JP2003534947A - 耐水性布帛およびその製造方法 - Google Patents

耐水性布帛およびその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 布帛の層を含む水密膜を必要とする最終用途に有用な耐水性ラミネート。布帛層内に実質的に含まれる第１のポリマーはある応力指数を有しており、布帛の一表面または両表面にコートされる第２のポリマーは第１のポリマーより高い応力指数を有している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の背景 発明の分野 本発明は、屋根ライニング、池、ピット、漕等のライニングのような水密膜を
必要とする最終用途に有用な改善された耐水性を有するラミネートに関する。
【０００２】 関連技術の説明 池のライナ等のような耐水性材料を作成するのにラミネートを用いることは知
られている。例えば、Ａｌｔｅｅｐｐｉｎｇらは、米国特許第４，５１４，４６
３号に、１０〜２５重量パーセントのブチルアクリレートを含むエチレンブチル
アクリレートコポリマーがボンドされた不織ポリオレフィン布帛を含む池ライナ
として用いるのに好適なラミネートを開示している。このコポリマーは不織基材
に部分的に押し付けられている。
【０００３】 Ｐａｅｇｌｉｓらは、米国特許第４，５８９，８０４号に、屋根覆い、池、ピ
ットまたは水道ライナとして有用な不織または織布帛、紙または金属ホイルに任
意で支持されたエラストマーシートを含む耐水性膜を記載している。
【０００４】 しかしながら、上述の参考文献に記載されているような材料を、特に、引裂き
抵抗性、可撓性、毛管抵抗性および水密性のような特性について、改善するのが
望ましい。
【０００５】 発明の概要 布帛の層を含むラミネート構造体であって、第１の応力指数を有する第１のポ
リマーが、布帛層内に実質的に含まれており、少なくとも１層の第２のポリマー
が布帛の少なくとも一表面にコートされており、第２のポリマーが第１の応力指
数より高い第２の応力指数Ｐを有しているラミネート構造体。
【０００６】 定義 本明細書において、応力指数とは、ポリマー試料を２０％変形させるのに必要
な応力である。応力歪み特性は、ＤＩＮ５３４５５（Ｄ−７）に従って測定する
。
【０００７】 毛管抵抗性とは、ラミネートを流体に露出するときに、毛管作用による不織層
の隙間への流体（例えば、水）による浸透に対するラミネートの抵抗性のことを
指す。毛管抵抗性は、本明細書において、特定の時間について特定の条件下で水
に晒した後に、試料に観察される水滴の数により測定される。
【０００８】 本明細書において、「スパンボンド材料」とは、押出し、延伸および連続ベル
トに配置されボンドされたフィラメントにより形成された不織布帛のことを意味
する。ボンディングは、ホットロールカレンダ加工やウェブを高圧で飽和蒸気チ
ャンバーに通過させるといったいくつかの方法により実施される。
【０００９】 本発明の詳細な説明 本発明のラミネートは高い引裂き抵抗性、可撓性、毛管抵抗性および水密性を
有している。本発明のラミネートは、第１のポリマー組成物に不織基材が実質的
に完全に浸透して、ポリマーが実質的に完全に不織基材に含浸される結果となる
条件下で、第１のポリマー組成物でコートされた不織基材を含む。第１のポリマ
ー組成物は布帛の表面に層として適用することができる。簡便にするために、本
明細書において用いる層という用語は、不織基材、第１のポリマー組成物または
第２のポリマー組成物のことを様々に指す。しかしながら、第１のポリマー組成
物に関しては、層と呼ばれてもよいが、布帛層に最初にコートまたはその他適用
されるときは、布帛に含浸されたら必ずしも層とみなされるわけではない。
【００１０】 第１のポリマーは、１平方センチメートル当たり層を１５〜１００グラムの重
量で、不織層の平面（側）の夫々に加えることにより適用することができる。こ
れに続いて、第１のポリマーを含浸した不織基材の少なくとも片側に第２のポリ
マー組成物をコートする。第１および第２のポリマー組成物は、第１のポリマー
組成物の応力指数が第２のポリマー組成物より低くなるようなものを選ぶ。
【００１１】 何らかの理論に拘束されるわけではないが、不織基材を含浸するのに低応力指
数のポリマーを用いると、不織層中の繊維がラミネート構造体内を「移動」でき
、その結果、引裂き強度が改善するものと考えられる。これとは対照的に、不織
基材を第２のポリマーでのみコートすると、不織層表面と強く接着し、不織層中
の繊維が事実上動きがとれなくなり、台形引裂き強度が低くなってしまう。実際
、不織基材を第２のポリマー組成物のみ（すなわち、第１のポリマーを不織層に
含浸させずに）でコートすることにより形成されたラミネートの台形引裂き強度
は、元の不織基材の台形引裂き強度より低い。以降、台形引裂き強度は単純に引
裂き強度と呼ぶ場合がある。本発明のラミネートは、出発不織基材と、少なくと
も同様、場合によっては、これより高い台形引裂き強度を達成することができる
。本ラミネートの台形引裂き強度は、好ましくは出発不織布の台形引裂き強度の
少なくとも８０％、より好ましくは出発不織布の台形引裂き強度の少なくとも９
０％である。最も好ましくは、本ラミネートの台形引裂き強度は、出発不織基材
の台形引裂き強度以上である。場合によっては、本発明のラミネートの台形引裂
き強度は、出発不織基材の引裂き強度より高い。本発明のラミネートは、実質的
に水密性であり、第２のポリマー組成物のみで不織層をコートすることにより形
成されたラミネートに比べて、改善された毛管抵抗性および剥離強度を有してい
る。
【００１２】 本発明のラミネートは、押出しコーティング、押出しカレンダ加工、粉末コー
ティングおよびカレンダ加工、およびドクターブレードによる深絞りの後のオー
ブン硬化およびカレンダ加工をはじめとする当業者に知られた数多くの方法によ
り作成することができる。このプロセスにはまた従来のラミネート技術も含まれ
る。
【００１３】 好ましい方法は、第１および第２のポリマー層を不織基材上に共押出しする押
出しコーティングプロセスである。図面は、不織基材の両側を第１および第２の
両ポリマー組成物でコートしたラミネート構造体を製造する共押出しプロセスの
概略図である。第１および第２のポリマー層を形成するポリマーが、押出し機１
０および１１で溶融され、ダイ１２を通って２層コーティングとして不織基材１
３へ共押出しされ、基材１３はロール１４から巻き戻される。ポリマー層は、第
１のポリマー組成物が最初に不織基材と接触するように配置される。コートされ
た基材はニップロール１５およびチルロール１６間で圧延される。コートされた
ラミネート１７を巻上げロール１８に集める。ガイドロール１９〜２２は、フィ
ルムをロール１４からロール１８へと導く。コートされたラミネートは、不織基
材の未コート側をコートするために再びプロセスに戻すことができる。あるいは
、コートされたラミネートを巻き上げる代わりに、ラミネートの未コート側をコ
ートするために、第１に対して縦列に配置された押出し機、ニップ等に向けても
よい。
【００１４】 第１のポリマー組成物の層を、不織基材の各側にコートして、第１のポリマー
組成物が完全に不織層の全厚さに含浸するようにする。すなわち、第１のポリマ
ー組成物の２枚の層が不織層内で混ざり合って、不織層の中間部分に領域はなく
なって、実質的に第１のポリマーがなくなる。第１のポリマー組成物は、不織基
材表面が第１のポリマー組成物でコートされないよう、押出しコーティング後実
質的に不織基材内部になければならない。ポリマーの不織層への浸透を制御する
ために、適用される第１のポリマー組成物の量、ポリマー温度およびバックアッ
プロール圧力を調整する。ラミネートの断面を、業界に知られた電子顕微鏡法を
用いて調べることにより、不織層が、第１のポリマー組成物により完全に含浸さ
れているかどうか、そして、大量の第１のポリマー組成物が不織布の外側表面に
残っていないかどうか判断することができる。
【００１５】 ポリマー浸透を調整して実質的に第１のポリマー組成物の全てが不織基材内部
となるようにすることにより、第２のポリマー組成物と不織布表面との間に良好
な接着が得られる。押出し温度を不織基材を含むポリマーの融点より高く上げる
と、不織基材中の繊維のボンディングレベルが増大し、その結果、ラミネートの
引裂き強度が減少する。ラミネート特性に大きな影響を与えずに用いることので
きる最大押出し温度は、コーティングプロセス中の操作条件および不織布を含む
ポリマーに応じて異なる。例えば、速いラインスピードだと、遅いラインスピー
ドよりも高い温度を用いることができる。
【００１６】 共押出しプロセスは、マルチオリフィスダイの独立したオリフィスを通した各
層の同時共押出しの後に静止溶融層を結合するか、または好ましくは、各ポリマ
ーの溶融ストリームを、ダイマニホルドへと導くチャネル内で最初に結合した後
、基材で内部混合しない線流条件下でダイオリフィスから併せて押出す単一チャ
ネル共押出しのいずれかによって実施することができる。不織基材の両側をコー
トするには、縦列配置の２台の押出し機を用いる必要がある。あるいは、第１の
ポリマー組成物を不織基材の各側にコートして、不織層を完全に含浸させた後、
別個の押出し工程により、第２のポリマー組成物を含浸不織層の片側または両側
にコートすることができる。
【００１７】 上述した通り、このプロセスには、従来のラミネート技術、例えば、不織基材
への第１および第２のポリマーの予備形成層のラミネーションも含まれていてよ
い。一般的に、かかるラミネーション技術には、各層のホットロールカレンダ加
工装置への熱ラミネーションが含まれる。第１および第２のポリマーフィルム層
は、単一工程で、または多工程プロセスを用いて不織層へ含浸、またはそれぞれ
不織層へラミネートすることができる。例えば、第１のポリマー組成物の層は、
第１のポリマーを溶融させて、十分に低い粘度が得られるような温度および第１
のポリマーを不織基材へ完全に含浸できる圧力で、不織基材の各側に適用するこ
とができる。別個の工程で、第２のポリマー組成物の層を含浸不織布の各側にラ
ミネートすることができる。あるいは、それぞれ、第１のポリマー組成物の層と
、第２のポリマー組成物の層を含む２枚のラミネートされたポリマー層を、第１
のポリマー層を溶融し、ポリマー溶融物が不織層へ含浸できるような十分に低い
粘度が得られるような温度まで加熱し、第１のポリマー層が不織基材へ実質的に
完全に押し付けられるような十分な圧力をかけることにより、不織基材の各側に
ラミネートすることができる。このプロセスによって、第２のポリマー層が不織
基材表面に残る。
【００１８】 押出しおよびラミネート技術の組み合わせもまた用いてよい。例えば、第１の
ポリマー組成物を不織基材へ押出しコートして、不織基材を完全に含浸させ、第
２のポリマー組成物を含浸不織層の片側または両側にラミネートすることができ
る。第１のポリマーを不織布の片側のみに適用することにより所望の含浸を実施
することもできる。これは、第１のポリマーが十分な量で、かつ十分に高い温度
および圧力で提供される場合に実施することができる。
【００１９】 不織基材は、スパンボンド、ニードルまたはステッチボンド材料を含むことが
でき、カード、乾式または湿式材料、スパンボンド−メルトブローン−スパンボ
ンド（ＳＭＳ）材料またはこれらの組み合わせを含むことができる。基材は、所
望の特性を得るために、第１および第２のポリマーと相容性のある織または不織
布から作成することができる。
【００２０】 不織基材は好ましくはスパンボンドポリオレフィン材料である。本発明の一実
施形態において、基材は少なくとも５０、特に少なくとも６５、特に少なくとも
９０、さらに特に少なくとも９９重量パーセントのポリオレフィン繊維、特にポ
リエチレンまたはポリプロピレンを含む。ポリオレフィンは、少量のその他のコ
モノマー単位を含有してもよいが、少なくとも５０、特に少なくとも６５、特に
少なくとも９０、さらに特に少なくとも９９重量パーセントのオレフィン繰り返
し単位を含有していなければならない。
【００２１】 本発明に有用なスパンボンド不織布の一例を挙げるとＴｙｐａｒ（登録商標）
スパンボンドポリプロピレンである。Ｔｙｐａｒ（登録商標）は、Ｅ．Ｉ． ｄ
ｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（デラウェア州
、ウィルミントン）（デュポン）の登録商標である。
【００２２】 不織基材を含むフィラメントは、単一ポリマーから形成することができる。あ
るいは、フィラメントが、ポリプロピレン−ポリエステル二成分フィラメントの
ようなシース−コアまたは並列配置の二成分フィラメントのような多成分フィラ
メントを含むことができる。
【００２３】 第１のポリマー組成物の応力指数は約５ＭＰａ未満またはこれに等しい、好ま
しくは、約４ＭＰａ未満またはこれに等しく、破断時伸びは少なくとも５０％、
好ましくは少なくとも１００％、最も好ましくは少なくとも２００％である。第
１のポリマー組成物の融点は好ましくは約４０℃〜８０℃である。第１のポリマ
ー組成物が複数の融点を有するポリマーブレンドである場合には、ブレンドの最
高融点は４０℃〜８０℃の間であるのが好ましい。第１のポリマー組成物のメル
トフローインデックスは好ましくは１〜５０ｇ／１０分、好ましくは、６〜１２
ｇ／１０分である。
【００２４】 第１のポリマー組成物に用いるのに好適なポリマーとしては、エチレンｎ−ブ
チルアクリレート一酸化炭素と、エチレン酢酸ビニルと、エチレン酢酸ビニル一
酸化炭素と、エチレンブチルアクリレートと、エチレンｎ−ブチルアクリレート
グリシジルメタクリレートと、エチレンエチルアクリレートと、エチレンアクリ
ル酸と、エチレンエチルアクリレートグリシジルメタクリレートと、エチレンメ
チルアクリレートグリシジルメタクリレートのような少なくとも３５重量パーセ
ントの総コモノマー含量を有するエチレンコポリマーが挙げられる。第１のポリ
マー組成物に用いるのに好適なその他のポリマーは、スチレンエチレンブチレン
スチレンおよびポリプロピレン／ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンモノマー
）ゴムのようなＤＩＮ５３５０５に従って測定したショアＡ硬度が９０未満、ま
たはこれに等しい熱可塑性エラストマーである。ショアＡ硬度が９０未満または
これに等しい非常に軟性のポリ塩化ビニルのような平ゴム（ショアＡ硬度が９０
未満またはこれに等しい完全架橋ポリマー）もまた用いることができる。
【００２５】 第２のポリマー組成物の応力指数は約６ＭＰａ未満またはこれに等しい、好ま
しくは、約９ＭＰａ未満またはこれに等しく、破断時伸びは少なくとも１００％
、好ましくは少なくとも５００％である。第２の組成物のメルトフローインデッ
クスは好ましくは４〜２０ｇ／１０分、好ましくは、８〜１２ｇ／１０分である
。共押出しプロセスを用いるときは、ポリマーを実質的に直線の流れで押出しダ
イを通過させ、最終ラミネートの幅方向の厚さが均一なポリマー層を得るために
、第１および第２のポリマー組成物のメルトフローインデックスはほぼ等しいの
が好ましい。２工程押出しプロセスまたはラミネートプロセスを用いる場合には
、２種類のポリマー組成物がほぼ同じメルトフローインデックスを有しているこ
とは重要ではない。第２のポリマー組成物の軟化点は少なくとも８０℃、好まし
くは少なくとも９０℃、最も好ましくは少なくとも１００℃である。複数の軟化
点を有する多成分ブレンドにおいては、最低軟化点は少なくとも８０℃、好まし
くは少なくとも９０℃、最も好ましくは少なくとも１００℃である。
【００２６】 第２のポリマー組成物は、当該の最終用途に必要な強度および耐久性を備えた
ラミネートを提供する。低応力指数のポリマー組成物は、その機械強度および融
点が低すぎるため、ラミネートのこの部分には使えない。第２のポリマー組成物
は、好ましくは少なくとも５０ｇ／ｍ２、より好ましくは少なくとも１２０ｇ／
ｍ２の重量で不織布の各側に適用される。適用される第２のポリマーの量は最終
用途によって異なる。通常、量が多いと、耐摩耗性および溶接性が良好になる。
【００２７】 第２のポリマー組成物として用いるのに好適なポリマーとしては、エチレン酢
酸ビニル、エチレンブチルアクリレート、エチレンエチルアクリレート、エチレ
ンアクリル酸およびエチレンメチルアクリレートのようなエチレンコポリマーが
挙げられる。鎖状低密度ポリエチレン、極低密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、メタロセンポリエチレン、ポリプロピレンホモポリ
マーおよびポリプロピレンコポリマーのようなその他のポリオレフィンもまた用
いることができる。ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン／エチレンプロピレンジエ
ンモノマー（ＥＰＤＭ）合金、およびスチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥ
ＢＳ）ポリマーもまた好適である。通常、同じコモノマーから構成されるエチレ
ンコポリマーについては、低コモノマー含量のコポリマーは高い応力指数を有す
る。ＡＥＳより入手可能なＳａｎｔｏｐｒｅｎｅ（登録商標）やＤＳＭより入手
可能なＳａｒｌｉｎｋ（登録商標）のような熱可塑性相と架橋エラストマー相の
２相のポリマーアロイである熱可塑性加硫物も用いることができる。同じく好適
なのは、Ｅ．Ｉ． ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ（デラウェア州、ウィルミントン）より入手可能なＨｙｔｒｅｌ（登録商
標）コポリエーテルエステル、ＤＳＭより入手可能なＡｒｎｉｔｅｌ（登録商標
）コポリエーテルエステル、または熱可塑性ポリウレタンのような熱可塑性エラ
ストマーである。
【００２８】 第２のポリマー組成物として用いるのに特に好ましい材料は、ＰＣＴ特許出願
ＷＯ第９８／４７９５８号、ＷＯ第９６／０９３３１号およびＷＯ第９９／０１
４８８号に記載されているポリマーブレンドである。ＷＯ第９９／０１４８８号
には、３０〜９０重量パーセントのエチレン、１０〜７０重量パーセントのｎ−
ブチルアクリレートおよび０．５〜３０重量パーセントのグリシジルアクリレー
トまたはメタクリレートを含有するエチレンｎ−ブチルアクリレートグリシジル
メタクリレートターポリマー（１）と、エチレンプロピレンジエンメチレンゴム
（ＥＰＤＭ）（ａ）と、鎖状低密度ポリエチレン（ｂ）と、エチレン−プロピレ
ンコポリマー（ｃ）と、極低密度ポリエチレン（ｄ）またはこれらのブレンドと
からなる群より選択され、夫々が０．０５〜３重量パーセントのカルボン酸また
はその無水物とグラフトされているポリオレフィンまたはゴム（２）と、ポリプ
ロピレンホモポリマー（ａ）と、極低密度ポリエチレン（ｂ）と、鎖状低密度ポ
リエチレン（ｃ）と、低密度ポリエチレン（ｄ）と、高密度ポリエチレン（ｅ）
と、エチレン−プロピレンコポリマー（ｆ）とからなる群より選択されるポリオ
レフィン（３）とのブレンドを含むポリマー組成物が記載されている。ＷＯ第９
６／０９３３１号は、３０〜９０重量パーセントのエチレンと１０〜７０重量パ
ーセントの酢酸ビニルとを含有するエチレン酢酸ビニル（１）と、比重が０．９
２０未満の極低密度ポリエチレン（２）と、３０〜９０重量パーセントのエチレ
ンと、１０〜７０重量パーセントの酢酸ビニルと、１〜２０重量パーセントの一
酸化炭素とを含有するエチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポリマー（３）とのブ
レンドを含むポリマー組成物について記載している。ＷＯ第９８／４７９５８号
は、３０〜２９重量パーセントのエチレンと、１０〜７０重量パーセントの酢酸
ビニルと、１〜２０重量パーセントの一酸化炭素とを含有するエチレン酢酸ビニ
ル一酸化炭素ターポリマー（ａ）と、アクリロニトリルブタジエンゴム（ｂ）と
、アクリレートアクリロニトリルスチレンゴム（ｃ）と、３０〜９０重量パーセ
ントのエチレンと、１０〜７０重量パーセントのｎ−ブチルアクリレートと、１
〜２０重量パーセントの一酸化炭素とを含有するエチレンｎ−ブチルアクリレー
ト一酸化炭素ターポリマー（ｄ）とからなる群より選択される極性ゴム（１）と
、３０〜９０重量パーセントのエチレンと１０〜７０重量パーセントの酢酸ビニ
ルとを含有するエチレン酢酸ビニル（２）と、比重が０．９２５を超える鎖状低
密度ポリエチレン（ａ）と、比重が０．９２０を超える低密度ポリエチレン（ｂ
）と、高密度ポリエチレン（ｃ）と、ポリプロピレンホモポリマー（ｄ）と、エ
チレン−プロピレンコポリマー（ｅ）とからなる群より選択されるポリオレフィ
ン（３）とのブレンドを含むポリマー組成物について記載している。
【００２９】 第２のポリマー組成物を顔料と配合して、着色膜を与えてもよい。ポリマー組
成物に添加してもよいその他の添加剤としては、カーボンブラック、二酸化チタ
ンおよびヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）のような紫外線安定剤、三水和
アルミニウムや水酸化マグネシウムのような難燃剤、およびチバガイギー製Ｉｒ
ｇａｎｏｘ１０１０のようなフェノール酸化防止剤といった酸化防止剤が挙げら
れる。
【００３０】 やや異なる実施形態において、第１のポリマー組成物の応力指数は約６Ｍｐａ
未満またはこれに等しくすることができる。この場合、第２のポリマー組成物の
応力指数は約７Ｍｐａを超えるまたはこれに等しくなる。エチレンメチルアクリ
レートがこの実施形態についての第１のポリマー組成物の一例である。第２のポ
リマー組成物は、応力指数が約７Ｍｐａを超えるまたはこれに等しい上に挙げた
ものの何れかとすることができる。この実施形態のラミネートを作成するのに上
述した同じプロセスを用いることができる。
【００３１】 液体容器、池等のライニングとして用いるのに複数の膜を併せて熱溶接する最
終用途において、液体は、その端部の継ぎ目から膜に浸透する傾向がある。本発
明において、第１のポリマー層は、水またはその他流体が毛管作用によって不織
層を通ってラミネートの端部に浸透する傾向を減じる。理論に拘束されるもので
はないが、ラミネートの毛管抵抗性が改善されると、膜が使用に際して剥離する
傾向が減じるものと考えられる。剥離は、複数の紡糸口金のバンクにより作成さ
れたフィラメントの層またはウェブを重ねて形成され、ウェブ層間で剥離する傾
向のある、スパンボンド不織布のような不織基材の場合に特に問題である。同様
に、剥離は、ウェブを、交差機械方向に数回折り畳んで機械方向に最終ウェブを
形成する不織カードウェブでも問題となり得る。また、これは、いくつかのカー
ドウェブを他の上部に重ね合わせてボンディングプロセスの前に最終ウェブを形
成するときにも生じる恐れがある。
【００３２】 上述した通り、特定の最終用途においては、２枚以上のシートを併せて熱溶接
して、所望の長さおよび／または幅を得る必要がある場合がある。かかる最終用
途においては、両側に第２のポリマー組成物をコートしたラミネートを用いるの
が好ましい。溶接は、併せる２片の端部を重ねて（通常、４〜５ｃｍ）、重ねた
部分をホットエア、ホットウェッジまたは高周波溶接技術を用いて加熱する、と
いった業界に知られた方法を用いて行われる。
【００３３】 本発明の好ましい実施形態において、第１のポリマー組成物の融点は、溶接中
に容易に流れることができるよう、十分に低くなければならない。それ自体で、
本発明のラミネートシートを、重ねて熱溶接することによりつなぎ合わせるとき
、低融点の第１のポリマー組成物は加熱によって再溶融し、実質的に１００％の
不織繊維が、第１のポリマー組成物により確実に濡れて、これによって、溶接シ
ート端の断面を通して水密性を有する膜が得られ、毛管抵抗性がさらに改善され
る。第１のポリマーの融点は２００℃未満でなければならず、好ましくは１００
℃未満、最も好ましくは６０℃未満である。
【００３４】 本発明のラミネートの厚さは、不織布およびポリマーの厚さ、および予定して
いる最終用途に応じて異なる。一般に、ラミネートの全体の厚さは３００マイク
ロメートル〜２ｍｍの間である。
【００３５】 試験方法 剥離試験手順は次の通りである。 幅５ｃｍ、長さ２０ｃｍの片試料を切り取る。片の一端で、カッターを用いて、
約３ｃｍの長さにわたって、中間の厚さで片を切り取る。半分の厚さの片の各部
分を、引張り機の上部および下部クランプに固定する。２００ｍｍ／分の速度で
上部と下部クランプを分離して試験を開始する。５０ｍｍの変位についての最高
値をｋｇで記録する。
【００３６】 ポリマー試料の引張り強度および破断時伸びをＤＩＮ５３４５５（Ｄ−ＶＩＩ
）に従って測定する。応力指数は、２０％の伸びで測定された応力である。
【００３７】 ポリマーの融点をＡＳＴＭ Ｄ３４１８−７５に従って測定する。
【００３８】 ポリマーの軟化点をＩＳＯ３０６方法Ａ（Ｖｉｃａｔ軟化点）に従って測定す
る。
【００３９】 メルトフローインデックスをＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃、２．１
６ｋｇの重りで測定する。
【００４０】 台形引裂き強度をＡＳＴＭ Ｄ４５３３−８５に従って測定する。特に断りの
ない限り、データはｋｇで記録する。
【００４１】 ラミネートの引張り強度（ｋｇで記録）およびパーセント伸びをＩＳＯ／ＥＮ
１０３１９に従って測定する。
【００４２】 毛管効果は、ラミネート試料を２０ｃｍ×２０ｃｍ平方に切断し、片側の中心
に直径５ｍｍの穴を開けることにより測定した。穴は、鋭いカッターを慎重に用
い、第２のポリマー層を擦り取ることにより開ける。第１のポリマーを含浸させ
た不織層を切らないよう注意する。穴の開いた側を１５０ｃｍの水頭に１時間置
く。試料を直径１５０ｍｍの水チャンバーの上に留める。特殊なシーリングクラ
ンプによって、試料と加圧チャンバー間に絶対的な水密性が与えられる。クラン
プは、通過する最後の液滴について試料の上部表面を連続的に観察し、かつ、試
料の四隅周囲の水滴も監視できるように設計されている。１時間後、四隅の水滴
の数を数える。毛管効果は、四隅の夫々に１０滴を超える液滴がある場合は高い
、各隅当たり３を超え、１０未満なら中間、四隅を併せても１０滴以下の場合は
低い、各隅に液滴が観察されない場合はなし、に分類される。
【００４３】 ショアＡ硬度はＤＩＮ ５３５０５に従って測定する。
【００４４】 実施例 以下の実施例１〜４において、第１のポリマー組成物は、３０重量パーセント
のｎ−ブチルアクリレートと１０重量パーセントの一酸化炭素を含む、Ｅ．Ｉ． ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（デラウェ
ア州、ウィルミントン）より入手可能なＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＨＰ４４１
、高弾性、低靭性のエチレンｎ−ブチルアクリレート一酸化炭素ターポリマーで
あった。Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＥＰ４４１ターポリマーの融点は５４℃、
メルトフローインデックスは８ｇ／１０分、引張り強度は約９．３ＭＰａ、破断
時伸びは１２００％である。
【００４５】 第２のポリマー組成物は、以下のものを含むブレンドのＥｌｖａｌｏｙ ＮＨ
−１ Ｔ２９であった。 ２０．５重量パーセントの酢酸ビニルと８重量パーセントの一酸化炭素を含有
するＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）４９２４エチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポ
リマー２８．９重量パーセント； １２重量パーセントの酢酸ビニルを含有するＥｌｖａｘ（登録商標）６５０Ｑ
エチレン酢酸ビニルコポリマー１６．６重量パーセント； ２８重量パーセントの酢酸ビニルを含有するＥｌｖａｘ（登録商標）２５０エ
チレン酢酸ビニルコポリマー１６．５重量パーセント； ９１重量パーセントのエチレンを含有するＳｕｒｌｙｎ（登録商標）１６５２
−１ ＨＳエチレンアクリル酸コポリマー３重量パーセント； Ａｄｆｌｅｘ（登録商標）Ｘ１００ Ｇポリプロピレン（Ｍｏｎｔｅｌｌより
入手）２８．９重量パーセント； Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０酸化防止剤（チバガイギーより入手）０．１重量パー
セント；および 黒色顔料マスターバッチ１０２１２１（ＳＮＣＩ（フランス）より入手）６．
０重量パーセント。
【００４６】 このポリマーブレンドにはいくつかの融点があり、最高はブレンドのポリプロ
ピレン成分に対応する１４０℃、最低はＥｌｖａｌｏｙ ４９２４に対応する７
２℃である。このポリマーブレンドのメルトフローインデックスは９ｇ／１０分
、引張り強度は約９．３ＭＰａ、破断時伸びは４９０％である。Ｅｌｖａｌｏｙ
（登録商標）ＮＨ１−Ｔ３１もまた以下の実施例において第２のポリマー組成物
として用いた。Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＮＨ１−Ｔ３１はデュポンより入手
可能であり、Ｂｙｎｅｌ ５９％、Ａｄｆｌｅｃ Ｘ１００Ｇ ３９％および緑
色マスターバッチ２％の混合物である。
【００４７】 以下の実施例で用いた不織基材は、次のような特性を有するＴｙｐａｒ（登録
商標）型番４３２７ＲＬスパンボンドポリプロピレンであった。 秤量ｇ／ｍ２ １０７ 厚さ（マイクロメートル） ３６５ 引張り強度（ＭＤ）ｋｇ １５ （ＸＤ）ｋｇ ２０ 伸び（ＭＤ）％ １５ （ＸＤ）％ ２０ 台形引裂き性（ＭＤ）ｋｇ ２２．７ 台形引裂き性（ＸＤ）ｋｇ ２５．９ ＭＤ＝機械方向 ＣＤ＝交差機械方向
【００４８】 特に断りのない限り、押出しコーティング中のポリマーの溶融温度は、押出し
機出口で溶融したポリマーの温度のことである。
【００４９】 実施例１ 溶融混合ブロック（供給ブロック）を押出し機に接続した以外は図面に示した
方法に従ってラミネートを形成した。共押出し層を供給ブロックで混合して、ダ
イを通過させた。ダイは、ダイギャップが０．７ｍｍで、ダイ高さが１５０ｍｍ
の「Ｔ−スロット」ダイであった。チルロールを８℃の温度で水冷し、ニップロ
ールを８０のショアＡ硬度を有するシリコーンゴムで構成した。Ｅｌｖａｌｏｙ
（登録商標）ＨＰ４４１およびＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＮＨ−１ Ｔ−２９
の層を、２つのスクリュー（Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＨＰ４４１については
４．５インチ（１１．４ｃｍ）の直径のスクリュー、Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標
）ＮＨ−１ Ｔ２９については直径６．５インチ（１６．５ｃｍ）のスクリュー
）を備えた幅３．２０ｍのＥｇａｎ押出し機を用いて、ラインスピード３０ｍ／
分、溶融温度２３０℃およびニップ圧１ｋｇ／ｃｍ２でＴｙｐａｒ（登録商標）
基材の片側に共押出しした。Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＨＰ４４１層を、Ｔｙ
ｐａｒ（登録商標）不織基材上に直接コートし、基材を含浸し、Ｅｌｖａｌｏｙ
（登録商標）ＮＨ−１層を基材の外側表面に押出した。不織層の第２の未コート
の側に、同じ装置に二回通すことによりコートをした。これらの条件下で、８０
ｇ／ｍ２のＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＨＰ４４１および１２０ｇ／ｍ２のＥｌ
ｖａｌｏｙ（登録商標）ＮＨ−１ Ｔ２９を各側に有するラミネートを得た（ラ
ミネートは基材に含浸されたＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＨＰ４４１を合計で１
６０ｇ／ｍ２、基材の層としてＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＮＨ−１ Ｔ２９を
２４０ｇ／ｍ２含んでいた）。得られたラミネートの機械方向の台形引裂き強度
は２１．５ｋｇ、交差方向は２９．１ｋｇ、機械方向の引張り強度は２７．８ｋ
ｇ、交差方向は３１．１ｋｇ、機械方向の伸びは２０．２％、交差方向は２１．
３、機械方向の剥離強度は０．８ｋｇ、交差方向は１．０１ｋｇ、毛管レーティ
ングは低かった。
【００５０】 比較例Ａ 直径６．５インチ（１６．５ｃｍ）のスクリュー押出し機のみを用いた以外は
実施例１に記載した方法に従ってラミネートを形成した。Ｅｌｖａｌｏｙ（登録
商標）ＮＨ−１ Ｔ２９の層を、ラインスピード３８ｍ／分、溶融温度２２５℃
およびニップ圧１ｋｇ／ｃｍ２を用いてプロセスに二回通すことによりＴｙｐａ
ｒ（登録商標）基材の片側にコートした。これらの条件下で、１２０ｇ／ｍ２の
Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＮＨ−１ Ｔ２９を各側に有するラミネートを得た
（ラミネートは、合計で２４０ｇ／ｍ２のＥｌｖａｌｏｙ ＮＨ−１ Ｔ２９を
有していた）。得られたラミネートの機械方向の台形引裂き強度は１７．２ｋｇ
、交差方向は２６ｋｇ、機械方向の引張り強度は４１．２ｋｇ、交差方向は４４
．６ｋｇ、機械方向の伸びは４１．６％、交差方向は３６．９％、機械方向の剥
離強度は１．３ｋｇ、交差方向は１．０ｋｇ、毛管レーティングは高かった。
【００５１】 比較例Ａのラミネートの特性を実施例１のものと比べると、実施例１の台形引
裂きおよび毛管特性が優れていることが分かる。
【００５２】 実施例２〜４ これらの実施例は、ラミネート特性に与える押出し温度の影響を示すものであ
る。
【００５３】 溶融混合ブロック（供給ブロック）を押出し機に接続した以外は図面に示した
方法に従ってラミネートを形成した。Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＨＰ４４１お
よびＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＮＨ−１ Ｔ−２９の層を、２つのスクリュー
（Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＨＰ４４１については２．５インチ（６．３５ｃ
ｍ）の直径のスクリュー、Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＮＨ−１ Ｔ２９につい
ては直径３．５インチ（８．９ｃｍ）のスクリュー）を備えた幅０．５５ｍのＥ
ｇａｎ押出し機を用いて、ラインスピード２１ｍ／分、ニップ圧１．５ｋｇ／ｃ
ｍ２および押出し機温度を２３５℃〜２７４℃で変化させて、Ｔｙｐａｒ（登録
商標）基材の片側に共押出しした。ダイは、ダイギャップが０．７ｍｍで、ダイ
高さが１５０ｍｍの「Ｔ−スロット」ダイであった。チルロールを８℃の温度で
水冷し、ニップロールを８０のショアＡ硬度を有するシリコーンゴムで構成した
。これらの条件下で、８０ｇ／ｍ２のＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＨＰ４４１お
よび１２０ｇ／ｍ２のＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＮＨ−１ Ｔ２９を各側に有
するラミネートを得た（ラミネートは基材に含浸されたＥｌｖａｌｏｙ（登録商
標）ＨＰ４４１を合計で１６０ｇ／ｍ２、基材の層としてＥｌｖａｌｏｙ（登録
商標）ＮＨ−１ Ｔ２９を２４０ｇ／ｍ２含んでいた）。結果を以下の表１にま
とめてある。この結果によれば、押出し温度が増大すると、ラミネートの台形引
裂き強度が減少することが分かる。 表１ − ラミネートの特性実施例 ２ ３ ４ 溶融温度（°Ｃ） ２３５ ２４６ ２７４ 台形引裂き 強度（ｋｇ） ＭＤ ２０．４ １８．７ １４．８ ＸＤ ２４ ２３．４ １４．４ 剥離 強度（ｋｇ） ＭＤ ２．１ ２．６ ３．０ ＸＤ ３．４ ２．６ ２．４ 毛管効果 低い 低い 低い
【００５４】 実施例５〜６ これらの実施例は、エチルメチルアクリレートを第１のポリマー組成物として
用いることを示すものである。ＥＭＡはデュポンより入手可能なＮＨ−１ ５６
０９である。
【００５５】 溶融混合ブロック（供給ブロック）を押出し機に接続した以外は図面に示した
方法に従ってラミネートを形成した。共押出し層を供給ブロックで混合して、ダ
イを通過させた。ダイは、ダイギャップが０．７ｍｍで、ダイ高さが１５０ｍｍ
の「Ｔ−スロット」ダイであった。チルロールを８℃の温度で水冷し、ニップロ
ールを８０のショアＡ硬度を有するシリコーンゴムで構成した。
【００５６】 実施例５ 本実施例において、ＮＨ−１ ５６０９およびＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）Ｎ
Ｈ１−Ｔ３１の層を、ＮＨ−１ ５６０９については２．５インチ（６．３５ｃ
ｍ）のスクリュー押出し機およびＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＮＨ１−Ｔ３１に
ついては３．５インチ（８．９ｃｍ）のスクリュー押出し機を用いて、ラインス
ピード５０ｍ／分、溶融温度２５０℃およびニップ圧１．５ｋｇ／ｃｍ２でＴｙ
ｐａｒ（登録商標）基材の片側に共押出しした。ＮＨ−１ ５６０９層をＴｙｐ
ａｒ（登録商標）不織基材（秤量９０ｇ／ｍｍ２）へ直接コートし、不織層に含
浸させて、Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＮＨ１−Ｔ３１層をラミネートの外側表
面に押出した。不織層の第２の未コートの側に、同じ装置に二回通すことにより
コートをした。これらの条件下で、３５ｇ／ｍ２のＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）
ＮＨ−１ Ｔ３１および１５ｇ／ｍ２のＮＨ−１ ５６０９を各側に有するラミ
ネートを得た（ラミネートは、合計で７０ｇ／ｍ２のＥｌｖａｌｏｙ（登録商標
）ＮＨ１−Ｔ３１および３０ｇ／ｍ２のＮＨ−１ ５６０９を有していた）。結
果を表２に示す。
【００５７】 実施例６ 本実施例において、ＮＨ−１ ５６０９の単一層を、ラインスピード１０ｍ／
分、溶融温度２３０℃およびニップ圧１．５ｋｇ／ｃｍ２で、幅４ｍの押出し機
を用いてＴｙｐａｒ（登録商標）基材の片側に押出した。ＮＨ−１ ５６０９層
を２００ｇ／ｍ２片側に付着させ、約８０ｇ／ｍ２を不織基材に含浸させ、約１
２０ｇ／ｍ２を外側表面の層として残すことにより、Ｔｙｐａｒ（登録商標）不
織基材（秤量１０７ｇ／ｍ２）に直接コートした。Ｔｙｐａｒ（登録商標）不織
基材の第２の未コートの側に、同じ装置に二回通すことによりコートをした。こ
れらの条件下で、Ｔｙｐａｒ（登録商標）不織基材に含浸させた合計で１６０ｇ
／ｍ２のＮＨ−１ ５６０９と、合計で２４０ｇ／ｍ２のＮＨ−１ ５６０９を
２つの表面に有する等価の層を有するラミネートを形成した。結果を表２に示す
。 表２−ラミネートの特性 実施例 ５ ６ 溶融温度（°Ｃ） ２５０ ２３０ 台形引裂き 強度（ｋｇ） ＭＤ ２７．０ １８．４ ＸＤ ２０．３ ２１．８ 剥離 強度（ｋｇ） ＭＤ ０．９３ ２．９５ ＸＤ １．５６ ３．３１ 毛管効果 Ｎ．Ｍ． 低い Ｎ．Ｍ．とは測定しなかったということである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の少なくとも一実施形態を製造するための装置の概略図であ
る。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１４年７月１５日（２００２．７．１５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】 発明の概要 布帛の層を含むラミネート構造体であって、第１の応力指数を有する第１のポ
リマーが、布帛層内に実質的に含まれており、少なくとも１層の第２のポリマー
が布帛の少なくとも一表面にコートされており、第２のポリマーが第１の応力指
数より高い第２の応力指数を有しているラミネート構造体。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ， ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4F100 AK01A AK01B AK04A AK04B AK07A AK07B AK09A AK09B AK09J AK12A AK12B AK12J AK15A AK15B AK25A AK53A AK53J AK56A AK56J AK68A AK71A AK75A AK75B AK80A AL01A AL01B AL09A AN00A BA02 BA10A BA10B BA15 BA26 DG01A DG11A DG12A DG15A DH00A EC011 EC032 EH231 EH232 EJ08A EJ191 EJ421 EJ821 GB07 GB90 JB16A JD05 JK03 JK12A JK17 JK20A JK20B YY00 YY00A YY00B

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 布帛の層を含むラミネート構造体であって、第１の応力指数
    を有する第１のポリマーが、前記布帛層内に実質的に含まれており、少なくとも
    １層の第２のポリマーが前記布帛の少なくとも一表面にコートされており、前記
    第２のポリマーが前記第１の応力指数より高い第２の応力指数を有しているラミ
    ネート構造体。
  2. 【請求項２】 前記第１のポリマーの応力指数が約５ＭＰａ以下であり、前
    記第２のポリマーの応力指数が少なくとも約６ＭＰａである請求項１記載の構造
    体。
  3. 【請求項３】 前記第１のポリマーの応力指数が約６ＭＰａ以下であり、前
    記第２のポリマーの応力指数が少なくとも約７ＭＰａである請求項１記載の構造
    体。
  4. 【請求項４】 前記第１のポリマーがエチレンメチルアクリレートである請
    求項３記載の構造体。
  5. 【請求項５】 前記第１のポリマーの応力指数が約４ＭＰａ以下である請求
    項２記載の構造体。
  6. 【請求項６】 前記第２のポリマーの応力指数が少なくとも約９ＭＰａであ
    る請求項２記載の構造体。
  7. 【請求項７】 前記第１のポリマーが、コモノマー総含量が少なくとも３５
    重量パーセントのエチレンコポリマーと、ショアＡ硬度が９０以下の熱可塑性エ
    ラストマーと、ショアＡ硬度が９０以下の完全架橋ゴムポリマーと、ショアＡ硬
    度が９０以下のポリ塩化ビニルとからなる群より選択される請求項１記載の構造
    体。
  8. 【請求項８】 前記エチレンコポリマーが、エチレンｎ−ブチルアクリレー
    ト一酸化炭素と、エチレン酢酸ビニルと、エチレン酢酸ビニル一酸化炭素と、エ
    チレンブチルアクリレートと、エチレンｎ−ブチルアクリレートグリシジルメタ
    クリレートと、エチレンエチルアクリレートと、エチレンアクリル酸と、エチレ
    ンエチルアクリレートグリシジルメタクリレートと、エチレンメチルアクリレー
    トグリシジルメタクリレートとからなる群より選択される請求項７記載の構造体
    。
  9. 【請求項９】 前記熱可塑性エラストマーが、スチレンエチレンブチレンス
    チレンおよびポリプロピレン／エチレンプロピレンジエンモノマーゴムからなる
    群より選択される請求項７記載の構造体。
  10. 【請求項１０】 前記第２のポリマーが、エチレンコポリマー；ポリエチレ
    ン；ポリプロピレン；ポリ塩化ビニル；ポリプロピレン／エチレンプロピレンジ
    エンモノマーおよびスチレンエチレンブチレンスチレンからなる群より選択され
    る請求項１記載の構造体。
  11. 【請求項１１】 前記布帛の台形引裂き強度の少なくとも約８０％の台形引
    裂き強度を有する請求項１記載の構造体。
  12. 【請求項１２】 機械方向の台形引裂き強度が少なくとも約１８キログラム
    である請求項１記載の構造体。
  13. 【請求項１３】 前記布帛が、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる
    群より選択されるポリオレフィンである請求項１記載の構造体。
  14. 【請求項１４】 前記布帛がスパンボンドポリプロピレンである請求項１３
    記載の構造体。
  15. 【請求項１５】 前記布帛が不織材料である請求項１記載の構造体。
  16. 【請求項１６】 前記布帛が織材料である請求項１記載の構造体。
  17. 【請求項１７】 布帛の層を含むラミネート構造体であって、ポリマーの応
    力指数が約６ＭＰａ以下であり、前記ポリマーの第１の部分が前記布帛層内に実
    質的に含まれており、前記ポリマーのｓｅｏｎｄ部分が前記布帛の少なくとも一
    表面にコートされているラミネート構造体。
  18. 【請求項１８】 布帛層を提供する工程と、第１の応力指数を有する第１の
    ポリマーを前記布帛の少なくとも一表面に適用する工程と、前記布帛層および第
    １のポリマーに圧力および温度を適用して、前記第１のポリマーが、前記布帛層
    に実質的に含浸されるようにする工程と、前記第１の応力指数より高い第２の応
    力指数を有する第２のポリマーを前記布帛の少なくとも一表面に適用する工程と
    を含むラミネートを製造する方法。
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