JP2003529514A - セメント組成物の成分に前処理を受けさせて吸着ポテンシャルを制御する方法 - Google Patents
セメント組成物の成分に前処理を受けさせて吸着ポテンシャルを制御する方法Info
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Abstract
Description
143,854および1999年12月8日付けで提出した暫定的米国出願連続
番号60/169,657(両方とも引用することによって全体が本明細書に組
み入れられる)の優先権を35 U.S.C.§120の下で主張するものであ
る。
sition)に含まれていて高い吸着特性または非常に多様な吸着特性または
両方を示す任意成分、特に灰(ash)に前処理を受けさせる方法に関する。本
処理方法では、そのような成分が示す化学的吸着特性を前記成分が用いられる過
程で使用に適する低い一定値になるように変換する。本発明の重要な面は、その
ような成分が示す吸着の影響を制御する過程を本方法によって最終使用者から前
記成分を市場で売買する人に移行させる点にある。
は2種以上、例えば飛散灰(fly ash)に含まれている未燃焼の炭素また
はゼオライト材料または両方が示すような表面形態を有する成分1種または2種
以上(このような成分はそのような表面形態が理由で水溶液から化学品を吸着す
る能力を示す)に処理を受けさせる方法に関する。
ラリーに添加する前に前記成分に処理剤1種または2種以上を痕跡量であるが有
効量で添加することで、そのような表面形態に関連した吸着ポテンシャル(ad
sorptive potential)を充分に満たす(satiate)こ
とにある。このように、吸着ポテンシャル(adsorption poten
tial)が充分に満たされるのは、前記処理を受けさせた成分を水溶液に入れ
た後のみである。そのように故意に添加した痕跡量ではあるが有効量の作用剤1
種または2種以上がそのような吸着部位に質量移動することが起こり得るのは前
記作用剤を水溶液(前記組成物のスラリー)に添加した後であると考えている。
ty)の調節は伝統的に前記組成物の最終使用者によって行われてきた。セメン
ト組成物に含有させるいろいろな成分を適切な量で添加することは、そのような
いろいろ成分は高い吸着特性または非常に変動し得る吸着特性または両方を示す
ことから、最終使用者にとって面倒な仕事である。適切な混合物の達成はしばし
ば試行錯誤で行われている。混合成分が示す吸着特性の一貫性を前記成分の供給
者が制御する方法が大きく求められている。セメント組成物には吸着ポテンシャ
ルが変動することで制御することが求められているいろいろな成分が存在する。
それらには、灰、砂、セメント骨材、砕石、砂利、モルタル、セメント、粘土、
石灰、石灰砂、石灰石、およびいろいろなケイ素含有およびアルミニウム含有材
料が含まれる。
に焦点を当てて考察を行うが、考察するように、この上に示した成分(およびそ
れらの相当物)のいずれにも前処理を受けさせることができると理解されるべき
である。挙げる原理はそのような成分の全部に適用可能である。
す発電所であり、そこでは灰および底灰(bottom ash)が年に1x1
08トンの桁で発生する。
は、灰は水分が存在していると通常の温度で水酸化カルシウムと反応してセメン
ト特性を示す化合物が生じることを意味する。このように灰はポゾラン性を示す
ことから、灰をポートランドセメントの代わりとしてコンクリートに50%以下
の量で入れることができる。灰は他の用途でも用いられはするが、灰をコンクリ
ートに入れて用いることがただ一つの最大用途を占めており、そのような用途で
は灰が有利に製品として用いられる。しかしながら、不幸なことには、石炭を燃
やす発電所で生じる灰の大部分は利用されていない。
ds)は、石炭燃焼発電所に、発電所から放出されるNOxの量が少なくなるよ
うにボイラーの燃焼温度を低くすることを押し付けている。そのように燃焼温度
を低くすると灰に存在する未燃焼炭素の量が実質的に増加する。灰に存在する未
燃焼炭素は、熱サイクルの結果として、低品質の活性炭素が示す特徴をいくらか
有し、特に幅広い範囲の化学品を吸着する能力を有する。伝統的に、未燃焼の炭
素を多い量で含有する灰は強熱減量(LOI)の度合が高い灰と呼ばれる。LO
Iは、灰を空気の存在下で未燃焼炭素が完全に燃焼して気体状のCO2が生じる
温度に加熱した時に得られる。LOIが高い灰は、伝統的に、吸着ポテンシャル
が高い灰であると考えられていた。
れるポートランドの代替品として用いることにとって有害である、と言うのは、
そのような灰は混合過程中にコンクリートから重要なセメント化学混和材(ce
mentitious chemical admixtures)を吸着する
ことで前記混和材がこれの意図した目的を果たすことができなくなる傾向がある
からである。大規模な商業的コンクリート用途では、それらの実質的に全部で、
凍結解凍を防護する目的で空気を連行させ、強度を高くする目的で水の含有量を
低くし、そしてコンクリートの初期硬化を遅らせるか或は加速させるなどの目的
でセメント混和材を用いる必要がある。
を確認した。灰に含まれる未燃焼炭素の具体的な量は、ボイラーで石炭を燃焼さ
せた時の具体的な燃焼条件の関数である。電力要求が変化すると結果として燃焼
条件も変化し、その結果として今度は灰に含まれる未燃焼炭素の量が変化する。
このように灰に含まれる未燃焼炭素の量に関連した変動はLOIが高くなるにつ
れて増大する。このように、コンクリート製造業者に供給される灰の荷が異なる
とLOIの度合が異なり、その差の度合は平均LOIの度合が高くなるにつれて
増大する。加うるに、燃焼条件の変化も未燃焼炭素の表面形態に影響を与え、こ
れは、未燃焼炭素が示す具体的な吸着ポテンシャルに直接的な影響を与える。従
って、異なる2種類の灰サンプルが同じLOIを示しても吸着ポテンシャルが全
く異なることもあり得る。更に、ある種の燃焼条件では活性炭に類似した様式で
吸着を示し得る表面形態が灰の鉱物相にもたらされる可能性もある。このような
ゼオライト型の吸着は灰が示すLOIを基にして予測するのは不可能である。
が絶えず変化することは、そのような吸着の影響を補うに必要な混和材の量は一
定のままでないことを意味する。コンクリート産業は、全体として、利ざやが低
い低技術の産業であり、このように、必要な補正混和材量を決定する時に試行錯
誤方法が用いられている。成分が示すLOIが高くなるにつれて吸着ポテンシャ
ルの変動が大きくなることと成分が示すLOIと真の吸着ポテンシャルの間の相
互関係が低いことと補正混和材量を決定する方法が試行錯誤方法であることが組
み合わさる結果としてコンクリートが仕様からかなり外れてしまうことが起こり
、それによって、州の規制団体(state regulatory bodi
es)は、個々の支配下で製造されるコンクリートで使用が許される灰の最大L
OI値を下げることを促している。
炭素が吸着しない混和材を開発する試みを行った。米国特許第4,453,97
8号、4,828,619号、5,110,362号および5,654,352
号には、そのような現在の問題を解決するアプローチが教示および説明されてい
る。そのような方法は成功しなかった。
した基本的な問題は、石炭を燃やす発電所に関係した燃焼環境が異なることによ
って灰に存在する炭素および鉱物相にもたらされる表面形態の範囲が幅広いこと
にある。
する前に前記灰が有する吸着ポテンシャルを完全に満たす新規なアプローチが紹
介された。このようなアプローチは、未燃焼炭素の表面に容易に吸着されるハロ
ゲンガス(好適にはフッ素または塩素)に灰を接触させるアプローチである。彼
らの好適な態様は、灰を密閉容器に入れた後にフッ素および/または塩素ガスを
10から60分間導入することを包含する。この時間が経過した後に生じる灰は
、この灰に含まれる未燃焼炭素が混和材をさほど吸着することなく、ポートラン
ド代用品として使用可能である。
つか存在する。フッ素および塩素ガスは高い腐食性を示すガスであり、それの用
量が比較的少量でも、生きている有機体にとって致死量になる可能性がある。更
に、特殊な耐食性材料を用いて処理施設を建造する時に要する資本は多大である
。加うるに、そのようなガスの費用は売られている灰の価格に比較して高い。加
うるに、環境条件が変化すると灰に入っている未燃焼炭素から前記ガスが脱離す
る可能性があり、それによって、そのように腐食性が高くて致死量になる可能性
があるガスが大気の中に放出され、それによって、そのような処理施設の下流に
位置する装置および人の両方が前記ガスにさらされる可能性がある。
供することにある。本発明では、灰が示す吸着ポテンシャルを低下させる目的で
前記灰を次の過程で用いる前に前記灰に固体および/または液体の化学品を痕跡
量で添加する。本発明のアプローチを実行すると結果として製品の均一性がより
高くなりかつ灰に含まれる未燃焼炭素が示す吸着の影響に関して最終使用者が抱
いている懸念がなくなることから、本アプローチは灰生産者または灰を市場で販
売している人のいずれにもよく適合している。本発明は、Tsukata他のア
プローチとは異なり、未燃焼炭素が処理過程中に充分に満たされるようにするも
のではなく、むしろ、本方法は、灰を水溶液の状態にした時に吸着の影響が充分
に満たされるような正確な量で化学品が灰の中に存在することを可能にするもの
である。この目的で用いるに有用であることを確認した化学品は、炭素および/
またはゼオライト系基質に強力に吸着される系列の化学品の一員である。腐食性
がなく、環境に有害でなく、灰を取り扱う人に健康上の危険を与えず、環境条件
が変化しても灰の中に残存しかつ灰の販売価格を基準にしてあまり高価でない非
常に有効な化学品をいくつか同定した。所定の灰で用いるに適した正確な処理化
学品を主題灰の具体的な表面化学および形態の注文に合わせる。
する新規な処理および方法を提供することにあり、ここでは、前記成分を使用過
程(utilizing process)に導入する前に前記成分にこの成分
が示す見かけ化学吸着ポテンシャルを制御する処理化学品または作用剤を供給す
ることを用いる。
成物の任意成分1種または2種以上を処理してそれの吸着ポテンシャルを下げる
新規な処理および方法を提供することにある。
物の任意成分1種または2種以上を処理してそれの吸着ポテンシャルを制御する
新規な処理および方法を提供することにある。
組成物の任意成分1種または2種以上を処理して一貫した吸着ポテンシャルを示
す成分1種または2種以上を生じさせる新規な処理および方法を提供することに
ある。
理することで前記成分の吸着ポテンシャルを異なる給源から得た成分および単一
の給源から得たが時間が異なる成分の両方が示す幅広く多様な表面形態および具
体的活性が容易に受け入れられるように制御する新規な処理および方法を提供す
ることにある。
理することで灰を市場が受け入れて購入して消費し得るような有効な原料に変化
させる新規な処理および方法を提供することにある。
品1種または2種以上を灰の処理費用全体が処理を受けた灰が市場で売られる価
格の僅かな部分であるような低い投資費用で簡潔かつ容易に導入する新規な処理
および方法を提供することにある。
の方が未処理の灰にさらされた時に比較して環境に大きな脅威にならないように
するか、作業者の健康にも安全にも脅威にならないようにするか或は装置に脅威
にならないようにする新規な処理および方法を提供することにある。
理する新規な処理および方法を提供することにあり、この方法は、前記成分を何
らかの過程で用いる前に前記成分に処理化学品または作用剤を痕跡量で分与する
ことを伴う。
る新規な処理および方法を提供することにあり、この方法は、前記成分が使用過
程中に示す見かけの化学的吸着ポテンシャルを制御する効果をもたらす働きをす
る処理化学品または作用剤を前記過程と組み合わせて用いることを伴う。
理する新規な処理および方法を提供することにあり、この方法では、炭素および
/またはゼオライトの表面に強力に吸着される処理化学品1種または2種以上を
用いる。
理する新規な処理および方法を提供することにあり、この方法では、使用過程に
有害な影響を与えない処理化学品1種または2種以上を用いる。
理する新規な処理および方法を提供することにあり、この方法では、界面活性剤
である処理化学品1種または2種以上を用いる。
理する新規な処理および方法を提供することにあり、この方法では、非イオン性
界面活性剤である処理化学品1種または2種以上を用いる。
理する新規な処理および方法を提供することにあり、この方法では、エトキシレ
ート(ethoxylate)である処理化学品1種または2種以上を用いる。
る新規な処理および方法を提供することにあり、この方法では、ノニルフェノー
ルのエトキシレートである処理化学品1種または2種以上を用いる。
り、この方法では、処理化学品1種または2種以上を固体対固体で約0.001
%から約20.0%の範囲、好適には固体対固体で約0.001%から約2.0
%の範囲の量で用いる。
理する新規な処理および方法を提供することにあり、この方法では、環境条件が
変化しても前記成分または最終製品の中に残存する処理化学品1種または2種以
上を用いる。
る新規な処理および方法を提供することにあり、この方法では、前記成分を水溶
液に入れた時に前記成分が効果を示すようにする処理化学品1種または2種以上
を用いる。
理する新規な処理および方法を提供することにあり、この方法では、アニオン性
界面活性剤である処理化学品1種または2種以上を用いる。
り、この方法では、ラウリル硫酸ナトリウムである処理化学品1種または2種以
上を用いる。
組成物の任意成分1種または2種以上を処理する新規な処理および方法を提供し
、この方法は、前記成分を使用過程で用いる前に前記成分に処理化学品または作
用剤をある量(痕跡量ではあるが)で分散させることを伴う。このような処理化
学品1種または2種以上は、使用過程との組み合わせで、使用過程において前記
成分が示す見かけ化学吸着ポテンシャルを制御する効果をもたらすように働く。
初期段階で、処理化学品1種または2種以上を選択する。ここでは、意図した成
分および使用過程の両方と有益に相互作用するサブファミリー(subfami
ly)の化学品を炭素および/またはゼオライト系基質に強力に吸着される系列
の化学品から選択する。次に、サブセット(subset)の化学品を、処理を
受けた成分にさらされた時の危険性と未処理成分にさらされた時の危険性を比較
した時に環境に対する危険性も作業者の健康に対する危険性も安全に対する危険
性も現実に高くなくまた装置の一体性に対する危険性も現実に高くないサブファ
ミリーの化学品から選択する。次に、候補品の組の化学品を、処理費用の方が処
理を受けた成分の商業的販売価格よりも有意に低いサブセットの化学品から選択
する。次に、このような処理化学品1種または2種以上の必要量または有効量を
決定しそして前記処理化学品1種または2種以上をこれを前記成分に導入するに
適するように調製する。最後に、バッチ混合(batch mixing)、組
み合わせ流れ(combined flow)または他の適切な方法1種または
2種以上の1つ以上を用いて前記処理化学品1種または2種以上を前記成分に導
入する。
メント質組成物、特にフライアッシュに対する成分の吸着電位を制御する商業的
に実用的な方法を鑑定することに集中された。出願人は、アッシュの見掛けの吸
着電位が、しばしば利用プロセスと呼ばれる、アッシュを利用するその後のプロ
セスに対して劇的に変化させることができることを見いだした。これは、アッシ
ュを利用プロセスに導入する前にアッシュに痕跡量の処理化学薬品もしくは処理
剤(無機、鉱物剤を含む)を分散させることにより達成できる。本発明は、アッ
シュ発生装置(ash generator)又はアッシュ廃棄剤(ash d
isposal agent)についての特別の効用を有する。一貫して低い吸
着電位を有するアッシュは、コンクリートのような製品中へのポゾランとして市
場性がある。しかしながら、高度に吸着性のアッシュもしくは高度に変動する吸
着電位を有するアッシュ又はその両方とも通常市場性がない。何故ならば、この
アッシュの使用はアッシュを利用するプロセスの制御に関する問題を引き起こす
ことがあるからである。アッシュに痕跡量の処理化学薬品又は処理剤を分散させ
ることにより、変動する吸着電位を有するアッシュは利用プロセスに関して低い
且つばらつきのない吸着電位を有するアッシュに変換される。このようなものと
して、望ましくないアッシュは、アッシュ発生装置及びアッシュ廃棄剤の両方に
ついて望ましい且つ市場性のある製品に変換される。本発明は、好ましくは高い
及び/又は高度に変動する吸着電位を有するアッシュの処理及び処理方法に関す
るが、本発明は上記したセメント質組成物の他の成分にも適用可能である。
成分の処理及び処理方法を発見した。本発明では、LOIは、LOIと吸着電位
との相関の程度が低いため吸着電位の目安としては使用されない。しかしながら
、サンプル成分、例えばアッシュの吸着電位は、アッシュが水性溶液中に入れら
れているときに吸着するメチレンブルー(C16H18ClN3S)の比量(spe
cific amount)を測定することにより定量化される。アッシュによ
り吸着されたメチレンブルーの重量をアッシュの重量で割ったものはサンプルア
ッシュの物質吸着指数(material adsorptive index
)と呼ばれる。例えば、アッシュ1000ポンドにより吸着されたメチレンブル
ー1ポンドは0.001の物質吸着指数に等しいであろう。種々のアッシュのタ
イプの吸着指数のチャートが図1に示される。吸着指数の関数としてのLOI変
動のチャートは図2に示される。砂、セメント、石、砕石、砂利、モルタル、セ
メント骨材、クレー、石灰、石灰岩及び種々のケイ質及びアルミニウム材料を包
含するセメント質組成物の他の成分について、同様なチャートを作成することが
できることは理解されるべきである。
って処理されるべきである。これは処理化学薬品(1種又は複数)の選択で始ま
る。機能性(functionality)のための処理化学薬品(1種又はそ
れより多く)の選択は成分の形態学的面及び目的の用途との適合性に基づいてい
る。成分の表面への化学薬品の吸着は複雑な課題であり、これは成分(1種又は
複数種)表面形態の連続的変化により更に悪化させられ、そしてアッシュの場合
には、アッシュ発生プラントでの操作条件を変えることにより部分的に誘発され
る。どの化学薬品(1種又は複数種)が任意の与えられた成分上に最善に吸着す
るかを最初に予測することは困難である。しかしながら、好ましい化学薬品(1
種又は複数種)は下記の特徴のすべて又は大部分を有するであろう。
と有利に相互作用する化学薬品の亜群(subfamily)は、炭素及び/又
はゼオライト表面に好ましくは強く吸着する化学薬品の群(family)から
選ばれる。無数の可能な不利な相互作用により、候補処理化学薬品は実験的方法
を使用して認定されなければならない。次に、環境、作業者の健康及び安全、又
は未処理アッシュにより課せられる危険に対する処理されたアッシュにさらされ
る装置の無損性(integrity)に対する危険を増加させない化学薬品の
小集団(subset)が化学薬品の亜群から選ばれる。次いで、処理のコスト
が処理されたアッシュの市販の販売価格より有意に低い化学薬品の候補の組が化
学薬品の小集団から選ばれる。
び乳化剤を包含する洗剤である。最初の試験は処理化学薬品として陰イオン界面
活性剤、更に特定的には、ラウリル硫酸ナトリウム(SLS)を利用し、そして
好ましい結果が得られた。しかしながら、更なる実験の後、使用するための他の
界面活性剤は非イオン性である、即ち、エトキシレート、更に特定的にはノニル
フェノールエトキシレート界面活性剤(NP−9)であることが見いだされた。
ノニルフェノールエトキシレートは、合衆国のある地域で20%の量でコンクリ
ート中のポルトランド代替物として使用されているアッシュである、Carbo
アッシュの見掛けの吸着電位を制御するのに高度に有効であることが示された。
Carboパワープラントアッシュの時間決定(time resolved)
分割LOIのチャートは図3に示されている。更に、処理されたアッシュは、製
造者によりコンクリートに加えられる他の化学混合物に不利に影響しない。必要
な処理用量について、好ましくは0.1%のオーダーで、この処理されたアッシ
ュは、未処理アッシに対する環境的、安全もしくは健康の危険を有しておらず、
そして処理コストはコンクリート製造者へのアッシュの販売価格の数%のオーダ
ーである。
この処理化学薬品(1種又は複数種)の重量が決定されなければならない。この
重量を決定するために、処理化学薬品(1種又は複数種)についてスケールファ
クターが実験的に決定される。次いでこのスケールファクターは物質吸着指数を
乗じられて、処理化学薬品(1種又は複数種)の適当な重量を決定する。ノニル
フェノールエトキシレートのスケールファクターは実験により0.57であるこ
とが見いだされた。全体に、痕跡量の処理化学薬品(1種又は複数種)しかアッ
シュに加えられないことは好ましい。この痕跡量は固体対固体で約0.001%
〜約2.0%の範囲にあり、そしてある特別な場合には固体対固体で約0.00
1%〜約20%と更に広くてもよい。
学薬品(1種又は複数種)はアッシュへの導入のために調製されなければならな
い。固体化学薬品は微細な粒状粉末に粉砕される(ground or mil
led)。液体は噴霧されるか又はエアゾルに形成されることができ、又は微細
な粒状アッシュ、クレーもしくは他の適当な担体サブストレート材料中に吸着さ
せることができる。蒸気状態に加熱されるとき意図した構造から変わらないで存
在するすべての化学薬品は、微細な粒状アッシュ、クレーもしくは他の適当な担
体サブストレート材料上に蒸着させることができる。
種又は複数種)を分散させるのに使用することができる2つの基本的な方法があ
る。これらは混合及び組み合わせ流(combined flow)を包含する
。混合はバッチ又は連続ミキサの使用を伴い、そして通常未処理アッシュをミキ
サに装入するため及び処理されたアッシュを取り出すためのアッシュの流れを緩
和するための2個以上の容器の使用を必要とする。このような容器の例はサイロ
及び輸送容器を包含する。混合のために使用される処理化学薬品(1種又は複数
種)の形態は微細粒子の形態にある固体、液体、クレーもしくはアッシュの如き
サブストレート上に吸着された液体又はクレーもしくはアッシュの如き適当なサ
ブストレート上に付着させた蒸気である化学薬品であることができる。処理化学
薬品(1種又は複数種)のアッシュへの分散の程度は混合時間及びミキサのデザ
インに依存する。混合法によるアッシュへの処理化学薬品(1種又は複数種)の
導入はアッシュ発生装置、アッシュ販売者及びアッシュのエンドユーザの装置で
の処理に十分適している。
あるけれども、組み合わせ流は、低コストで実施することができ、アッシュをよ
り速く処理することができそして処理化学薬品(1種又は複数種)をアッシュに
有効に分散させることができる好ましい方法である。組み合わせ流法は、処理化
学薬品(1種又は複数種)をアッシュに分散させる手段として自然に又は人工的
に誘発した乱流を利用して、1種以上のアッシュ流を1種以上の処理化学薬品流
と組み合わせる。この方法は高い効用を有する。何故ならば、アッシュの流れが
既に存在してアッシュ発生装置、アッシュ最終装置及びエンドユーザ装置のまわ
りのアッシュを運動させるからである。組み合わせ流法が有用な例は、アッシュ
をボイラーから沈殿装置もしくは貯蔵サイロに、貯蔵サイロ間で又はサイロとあ
る形態の輸送容器間で輸送する煙道ガスの流れを包含するが、それに限定はされ
ない。微細粒子の形態にある固体、微細粒子に吸着された液体又は微細粒子に蒸
着された化学薬品蒸気を使用することができるけれども、組み合わせ流法は噴霧
される液体又はエアゾルが使用される場合に特に有用である。
成分への添加は粒子レベルでの特徴的な形態学的表面吸着を固有に変えない。成
分は利用プロセスへの処理化学薬品の正確な投与量を送るための担体として作用
すると推測される。利用プロセスは処理化学薬品(1種又は複数種)が成分中の
吸着部位について競合するための条件を可能とし、かくして意図した目的で利用
プロセスに意図的に加えられる化学薬品を残す。
チレンブルーの比量を測定することにより定量可能である。BETの如きいかな
る他の技術もこのような係数を得るのに利用することができる。
される添加剤又は作用物質を包含する。詳述されるとおり、これは未燃焼炭素又
は活性炭を抽出しようと試みることよりは容易である。未燃焼炭素は均一に分布
しそして広く分散するので、それを抽出することは実際には不可能である。それ
をその後熱にさらし、そして未燃焼炭素を燃焼させるほど高い温度に上昇させる
ことができるが、それは望ましくない効果を生じる方法である。何故ならば、熱
は混合物の他の面に影響を及ぼすからである。フライアッシュは実際には混合物
であることに留意すると、より良好な方法はフライアッシュをアッセイしそして
活性炭又は未燃焼炭素の存在又は不存在を決定することである。なんらかな量で
、特に約1%以上で存在するならば、活性炭はこの開示により示唆された方法に
従って処理される必要がある。それによりフライアッシュは制御された吸着電位
を得る。
る下記の試験を考察する。フライアッシュは微粒子形態(particulat
e form)にあると仮定する。粒子は典型的には約0.1ミクロン〜約10
0ミクロンの範囲のサイズを有することも仮定する。粒子を更に分級したり更に
粉砕するための特別な努力はしない。3倍の蒸留水、好ましくは200gの水に
、80gの微粒子フライアッシュを混ぜ入れる。それらをブレンダ中で10秒混
合する。次いで試験を行う。試験は、VR空気連行剤(VR air entr
aining agent)として認定されているMaster Buikde
rにより提供された製品を使用する。それは一時に一滴加えられそして水中のフ
ライアッシュを視覚により観察する。視覚による観察によって、いかに多くの滴
の該剤が必要であるかを決定するために試験を行う。10滴より多くが必要なら
ば、フライアッシュは適当ではない。それは空気連行を低下させるので適当では
ない。VR連行剤が10滴より少ない滴を必要とするならば、フライアッシュは
使用可能な且つ有用な添加剤としてアッセイされる。フォームインデックス試験
として下記するこの試験プロトコルは、セメントをベースとする製品中に使用す
るためのフライアッシュの許容又は拒絶を決定するための本質的に周知の基準で
ある。ときには、フライアッシュは、気泡連行を示す変化を観察するために加え
られるVR剤を数百滴、600滴もの多くを要するほど活性炭を含んでいること
がある。実際に、その600滴の測定はフライアッシュにおける深刻な問題を示
す。対照的に、フォームインデックス試験が数滴の上記剤しか必要としないなら
ば、フライアッシュはスラリーに首尾よく加えることができ、仕上げられそして
硬化されたコンクリートは寒冷気候中損傷を受けにくいであろう。
する。認められるとおり、その問題は化学的活性炭、即ち、フライアッシュ全体
にわたりランダムに分布した元素状炭素の存在に由来する。容易に入手可能な洗
剤の添加がその特性を変えることが発見された。特に、洗剤は選ばれた材料の分
離を高める陰イオン界面活性剤である。洗剤はSLSとして下記されるラウリル
硫酸ナトリウムである。技術的には、SLSはNaCH3(CH2)11SO4の式
により示される。このサルフエートは、反応性ナトリウムによりカウンターされ
る負電荷を与えるために4個の酸素原子を使用する。ラウリルはアルカン鎖とし
て定義される。フライアッシュに少量で、典型的には約0.1重量%〜約1重量
%の範囲で加えられると、それは活性炭の影響をなくするのに有効である。更に
、そしてやはり実際に利用可能な活性炭の量に依存して、加えられるSLSの好
ましい量は約0.1〜約0.5重量%である。SLSをセメントスラリーに混合
する前にフライアッシュと混合することにより、フライアッシュは改変される。
シレートを用い、アッシュの流れの中に該表面活性剤を噴霧することにより処理
を行ったアッシュでは、該アッシュによって吸着されるメチレンブルーの量が減
少した。アッシュの表面の吸着部位は処理時においては表面活性剤で飽和してな
いが、アッシュを水溶液中に入れることによって飽和される。該溶液に表面活性
剤をアッシュの吸着部位へ到達させる物質輸送が可能になる。
または決定するための分析的な方法は多数存在している。本発明ではこれらの公
知の(或いは未だ見出だされていない)方法の任意の一つを用いることができる
が、与えられた成分に加えるべき処理剤の量は成分の量に比例する。
物のような、利用工程によって意図的に加えられるものと同じ化学薬品であるこ
とができる。しかし、本発明は利用工程の前のアッシュの予備処理で使用される
から、大部分の場合処理用の化学薬品は利用工程中に意図的に加えられる化学薬
品とは異なっているであろう。
分を処理するのに使用することもできる。空気連行剤(AEA)(air en
trainment agent)または処理剤を加え、その成分によって与え
られる吸着性を補償する。得られるAEAによって「補償された」成分を次に遠
くのバッチ混合設備に輸送し、空気連行剤(該混合物の性能規格によって与えら
れた)だけを成分配合物に加えることができる。
でその方法の特定の態様を詳細に説明することにする。さらに代表的な試薬につ
いて述べることにする。
の段階10は測定する試料を分離する段階である。それは試料であるから、代表
的な割合で採取されなければならない。この割合については後でさらに述べる。
好ましくは成分の流れから測定用の粒子の試料を採取する。前述のようにセメン
ト組成物の製造において重要な構成部分をなすすべての異なった成分を採取する
ことができる。粒子の大きさを記録しなければならない。礫質は篩のシステムに
よって制御または定義される特定の大きさについて評価する。それは礫質の単一
の大きさであることができ、或いは二つまたはそれ以上の異なった大きさの混じ
ったもの、或いは大きさの或る範囲であることができる。同様にして砂は篩にか
けて測定することができ、単一の大きさであるか、或いは特定の範囲内の任意の
大きさの粒であることができる。通常、砂および礫質は両方とも河床の露天掘り
または同様な方法で得られる。通常、砂および礫質は篩にかけ、各成分に対する
特定の標準値が得られるようにする。セメントは特定のコンクリートの注入規格
に対して適切な選ばれたメッシュの大きさにする。同様に組成物に加えるフライ
アッシュも粉砕して注入規格に対する選ばれたメッシュの大きさになるようにす
る。要約すれば、図4に示した工程段階10は粒状材料の測定される部分、即ち
200〜500mlの試料保持器を充たすのに十分な数gの特定の大きさの試料
を得る段階である。
ある。
塩化物であるメチレンブルー(Methylene Blue);C.I.べー
シックブルー 9(C.I.Basic Blue 9)であり、それはメチル
チオニン塩化物又はテトラメチルチオニン塩化物としても知られていることがあ
る。それはC16H18ClN3Sの式により定義され、319.85の分子量を有
する。それは通常約10,000gの水中に溶解する約1gを以て水中に溶解し
、100PPMを与える。それは約668ナノメーター(nm)及び又609n
mに吸収波長ピークを有する。他の酸塩基呈色指示薬があり、いくつかがHan
dbook of Chemistry and Physics,CRC P
ressの57th EditionのページD−136及びD−137に挙げら
れている。特定的に図4の順序に戻ると、段階10において粒子を測定し、容器
中に入れる。次いで段階12において試薬を水又はアルコールのような他のいず
れかの適した溶媒の存在下で加える。測定された量の試薬が用いられる。上記で
示した例では、試薬を1グラムの試薬対10,000gの水の比率で混合する。
その試薬の水溶液を容器中に入れ、それに粒子を加える。この手順は2つの経路
のいずれかに沿って進行することができ、すなわち液体試薬を粒子に加えるか、
あるいは粒子を液体に加える。いずれの場合にも、顆粒化された、又は粒子状の
材料に試薬を加え、液体を粒子状材料と混合することによりそれを調べる。
って試薬を回収する。通常は、容器中に粒子状材料を入れ、その容器を介して、
及び次いで濾紙のような簡単なフィルターを介して試薬を注ぐのがおそらくより
容易である。これは液体試薬の回収を可能にする。次いで次の段階16を行い、
それは試薬のアッセイである。段階16は通常、粒子状材料への暴露の前の液体
中の試薬の第1の測定と共に行われる。色における変化が注目され、それがこの
方法に包含される化学反応の量の指標である。読み取りが行われる前及び後の色
における変化を測定することは容易に行われる。これはある尺度で粒子状材料中
に固定された呈色試薬の量を示す。
g含有するビーカー中に、約100〜200RPM(分当たりの回転)で回転す
る磁気撹拌棒と一緒に、10gの被検フライアッシュを5分間入れる。5分後に
撹拌を止め、スラリを5分間沈降させる。シリンジ上に付けられた0.75μm
のポアサイズのホウ珪酸ガラス濾過媒体を有する13mmの直径のマイクロ−フ
ィルターを介して上澄み液のアリコートを採取する。合計で10mlの被検溶液
を集める。濾過された溶液をガラスバイアル中に入れ、汚染を防ぐためにキャッ
プをする。
り比較することができ、被検材料の色素濃度を比較を介して決定することができ
る。標準化されたカラーチャートを用いることもできる。あるいは又、被検試料
中の色素濃度をフォトスペクトロメーターの使用を介して定量することができる
。
量で割ることにより、吸着係数もしくは指数を計算する。典型的なフライアッシ
ュの吸着指数は0.0002g/gである。フライアッシュに加えられねばなら
ない補修化学品(remediation chemical)は吸着指数に直
接関連する。例えばαを比例定数とする。吸着効果を軽減するために、アッシュ
の単位重量当たりにアッシュに加えられねばならない補修化学品の重量は: アッシュの重量当たりの化学品の重量=α(0.002) である。
く。例えば補修化学品として安価な普通の界面活性剤が用いられ、実験室用ミキ
サーでコンクリートを作るためにフライアッシュが用いられる場合、α=0.5
である。同じ界面活性剤が補修に用いられ、フライアッシュが商業的中心レディ
ー−ミックスプラント(central ready−mix plant)で
用いられるべき場合、α=1.0である。
であることができる。α因子は、例えばNP−9からタル油に及ぶ補修材料にも
依存して変わる。特定の状況に関してαが決定されたら、物理的因子が関連する
限り、それらが比較的(relatively)一定に保たれれば、それは比較
的一定である。
ことができる。
解釈されることは意図されていない。開示した態様の種々の修正ならびに本発明
の代替え的態様は、本発明の記載を参照すると当該技術分野における熟練者に明
らかとなるであろう。従って、添付した特許請求の範囲が本発明の範囲内に含ま
れるそのような修正を包含するであろうことが意図されている。
Claims (24)
- 【請求項1】 セメント組成物用担体成分に前処理を受けさせる方法であっ
て、 ある量の前記担体成分を得た後、 前記量の前記担体成分に処理剤を制御された吸着ポテンシャルを示す処理を受
けた担体成分が生じるに有効な量で供給する、 段階を含んで成る方法。 - 【請求項2】 前記処理剤が固体または液体である請求項1記載の方法。
- 【請求項3】 前記処理剤が炭素またはゼオライト基質に吸着される作用剤
のいずれかである請求項1記載の方法。 - 【請求項4】 前記処理剤が無機鉱物剤である請求項3記載の方法。
- 【請求項5】 前記処理剤をこれが前記担体成分の表面化学および形態と協
力するように選択する請求項1記載の方法。 - 【請求項6】 前記担体成分にいくらか存在していていくらか吸着効果を示
す未燃焼の炭素またはゼオライト基質が前記前処理中には前記処理剤によって充
分には満たされない請求項1記載の方法。 - 【請求項7】 前記前処理後に前記セメント組成物の水溶液を生じさせるこ
とによって前記未燃焼の炭素またはゼオライト基質が充分に満たされる請求項5
記載の方法。 - 【請求項8】 前記担体成分にいくらか存在していていくらか吸着効果を示
す未燃焼の炭素またはゼオライト基質が前記セメント組成物の水溶液を生じさせ
るさらなる段階で充分に満たされる請求項1記載の方法。 - 【請求項9】 セメントスラリー組成物の成分をスラリー混合物に添加する
前に前記成分に前処理を受けさせる方法であって、 ある量の前記成分に制御された吸着ポテンシャルを示す処理を受けた成分が生
じるに有効な量の処理剤による処理を受けさせるが、前記有効量と測定吸着係数
が相互に関係している、 段階を含んで成る方法。 - 【請求項10】 セメント混合物が示す吸着ポテンシャルの制御をセメント
組成物を調製する最終使用者からこの使用者とは異なるセメント成分供給者に移
行させる方法であって、 前記供給者がある量の前記成分を得て、 前記供給者が前記量の前記成分に処理剤を制御された吸着ポテンシャルを示す
処理を受けた成分が生じるに有効な量で加え、そして 前記使用者が前記処理を受けた成分を添加するための前記セメント組成物の水
性スラリーを調製する、 段階を含んで成る方法。 - 【請求項11】 更に、 前記量の前記成分が示す吸着係数を測定する、 段階も含んで成る請求項1、8または9記載の方法。
- 【請求項12】 前記処理剤の前記有効量が固体対固体で約0.001%か
ら約20%の範囲である請求項1、8または9記載の方法。 - 【請求項13】 前記範囲が固体対固体で約0.0001%から約2.0%
である請求項10記載の方法。 - 【請求項14】 前記処理剤を洗剤、界面活性剤、乳化剤およびセメント混
和材から成る群から選択する請求項1、8または9記載の方法。 - 【請求項15】 前記処理剤が非イオン性である請求項1、8または9記載
の方法。 - 【請求項16】 前記処理剤がエトキシレートである請求項1、8または9
記載の方法。 - 【請求項17】 セメント組成物に含まれる前処理を受けた成分であって、 ある測定吸着係数を示すセメント組成物の成分をある量で含有し、かつ 前記前処理を受けた成分が生じるに有効な量で前記量の前記成分に添加された
処理剤を含有するが、 前記有効な量が、前記前処理を受けた成分を前記組成物の水性スラリーに添加
した時に前記組成物の吸着ポテンシャルが制御されるに充分な量である、 前処理を受けた成分。 - 【請求項18】 セメント組成物に含まれる前処理を受けた飛散灰であって
、 ある測定量の飛散灰を含んで成るが、前記量が、前記前処理を受けた飛散灰を
前記組成物の水性セメントスラリーに添加した後に前記組成物にいくらか含まれ
ていた未燃焼の炭素もしくはゼオライト基質が充分に満たされるような有効量の
洗剤による処理を受けるような量である、 前処理を受けた飛散灰。 - 【請求項19】 セメント混合物に混合する材料として用いるに適した量の
飛散灰を処理する方法であって、前記混合を行うに先立って、前記飛散灰をこの
飛散灰を前記セメント混合物に混合した時に前記飛散灰が空気を消費するのを抑
制するに適した矯正剤に接触させる段階を含んで成る方法。 - 【請求項20】 炭素混入飛散灰を含有す種類のセメント混合物に含まれる
空気の泡が減少するのを抑制する方法であって、前記炭素混入飛散灰をある量で
準備し、そして前記飛散灰を前記セメント混合物に入れる前に、前記飛散灰をこ
の飛散灰を前記セメント混合物に入れた時に起こる空気の消費を抑制するに適し
た矯正剤に接触させる段階を含んで成る方法。 - 【請求項21】 更に前記量の前記飛散灰を前記セメント混合物に混合する
前に前記量の前記飛散灰が示す吸着係数を測定する段階も含んで成る請求項19
または20記載の方法。 - 【請求項22】 更に前記矯正剤の有効量を前記飛散灰の前記測定吸着係数
との相互関係で決定する段階も含んで成る請求項21記載の方法。 - 【請求項23】 前記矯正剤を洗剤、界面活性剤、乳化剤およびセメント混
和材から成る群から選択する請求項19または20記載の方法。 - 【請求項24】 前記矯正剤をエトキシレート、ラウリル硫酸ナトリウムお
よびトール油から成る群から選択する請求項19または20記載の方法。
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