JP2003514940A5 - - Google Patents

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】 フルオロアルキルホスフェートとフルオロアクリレートポリマーとの混合物を含む組成物であって、
前記フルオロアルキルホスフェートは式１Ａまたは式１Ｂであり、
【化１】

上式中、Ｒ_fは
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_d（ＣＨ₂）_a−、
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_dＣＨ₂ＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_b−、
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_d−、
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_dＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_c−、および
Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｒ）ＣＨ₂ＣＨ₂−
から成る群から選ばれ、
Ｒ_f’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
ｘは１から２であり、
ｊは１または０またはそれらの混合であり、
ｄは１から８またはそれらの混合であり、
Ｘは水素またはＭであり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
Ｒ₃は１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
ａは２から１０であり、
ｂは３から２０であり、
ｃは２から２０であり、
Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
前記フルオロアクリレートポリマーは、式２に示される１から５の５つの反復単位を有しており、前記反復単位はランダムな分布で存在し、
【化２】

上式中、
各Ｒ₂は独立して水素または１から４個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ₃は独立して１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
各Ｒ₄は独立して１から２０個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ₅は独立して１から４個の炭素原子を有する短鎖アルキレン基であり、
Ｒ_f’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
Ｒ_OAは式−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_e（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_g（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）_hＲ₁の基であって、式中、Ｒ₁は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキルであり、ｅは０から２０であり、ｇおよびｈはそれぞれ個々にゼロまたは正の整数であり、ただし（ｅ＋ｇ＋ｈ）の値は１以上であり、
各Ｚは独立して−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
Ｙは−Ｎ（Ｒ）ＳＯ₂−であって、式中、Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
ｓおよびｔはそれぞれ独立して０または１であり、
ｍ、ｎ、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ整数であり、ｍおよびｎはそれぞれ独立して少なくとも１であり、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ独立してゼロまたは正の整数である
ことを特徴とする組成物。

表４の結果により、すべての場合において、ポリマーの少なくとも一部が沸騰前にはがされたことが示された。ＡＳＴＭ Ｄ３３５９の条件下で沸騰した後に、塗料の少なくとも７５％がテープではがされたが、このことはポリマーとポリマーおよびホスフェートの混合物とが試験した金属に付着しなかったことを示している。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
［１］ フルオロアルキルホスフェートとフルオロアクリレートポリマーとの混合物を含む組成物であって、
前記フルオロアルキルホスフェートは式１Ａまたは式１Ｂであり、

上式中、Ｒ_fは
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_d（ＣＨ₂）_a−、
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_dＣＨ₂ＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_b−、
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_d−、
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_dＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_c−、および
Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｒ）ＣＨ₂ＣＨ₂−
から成る群から選ばれ、
Ｒ_f’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
ｘは１から２であり、
ｊは１または０またはそれらの混合であり、
ｄは１から８またはそれらの混合であり、
Ｘは水素またはＭであり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
Ｒ₃は１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
ａは２から１０であり、
ｂは３から２０であり、
ｃは２から２０であり、
Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
前記フルオロアクリレートポリマーは、式２に示される１から５の５つの反復単位を有しており、前記反復単位はランダムな分布で存在し、

上式中、
各Ｒ₂は独立して水素または１から４個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ₃は独立して１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
各Ｒ₄は独立して１から２０個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ₅は独立して１から４個の炭素原子を有する短鎖アルキレン基であり、
Ｒ_f’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
Ｒ_OAは式−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_e（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_g（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）_hＲ₁の基であって、式中、Ｒ₁は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキルであり、ｅは０から２０であり、ｇおよびｈはそれぞれ個々にゼロまたは正の整数であり、ただし（ｅ＋ｇ＋ｈ）の値は１以上であり、
各Ｚは独立して−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
Ｙは−Ｎ（Ｒ）ＳＯ₂−であって、式中、Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
ｓおよびｔはそれぞれ独立して０または１であり、
ｍ、ｎ、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ整数であり、ｍおよびｎはそれぞれ独立して少なくとも１であり、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ独立してゼロまたは正の整数である
ことを特徴とする組成物。
［２］ 前記式１Ａのフルオロアルキルホスフェートが、１５から８０モル％のモノ（ペルフルオロアルキルエチル）ホスフェートと２０から８５モル％のビス（ペルフルオロアルキルエチル）ホスフェートとの混合物であることを特徴とする［１］に記載の組成物。
［３］ 前記フルオロアルキルホスフェートが式Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_d（ＣＨ₂）_a−のＲ_f基を含むことを特徴とする［１］に記載の組成物。
［４］ ｍ：ｎの比が１：２から１：６であり、ｍ：ｐの比が１：０．５から１：０であり、ｍ：ｑの比が１：１から１：０であり、ｍ：ｒの比が１：０．１から１：０であることを特徴とする［１］に記載の組成物。
［５］ 前記フルオロアクリレートポリマーについて、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ０であり、ＺはＯであることを特徴とする［１］に記載の組成物。
［６］ 前記フルオロアクリレートポリマーについて、ｐ、ｑ、ｓおよびｔはそれぞれ０であり、ＺはＯであることを特徴とする［１］に記載の組成物。
［７］ 前記フルオロアクリレートポリマーについて、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ０であり、ＺはＯであることを特徴とする［１］に記載の組成物。
［８］ 前記フルオロアクリレートポリマーについて、ｐ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ０であり、ＺはＯであることを特徴とする［１］に記載の組成物。
［９］ 水溶液中に、該水溶液の０．２重量％から１．５重量％の総フッ素含有量を有することを特徴とする［１］に記載の組成物。
［１０］ 前記フルオロアルキルホスフェートが総フッ素含有量の２０重量％から９５重量％を与えることを特徴とする［９］に記載の組成物。
［１１］ フルオロアルキルホスフェートとフルオロアクリレートポリマーとの混合物を含む組成物を塗布することを含む基体表面の汚れ耐性を改善する方法であって、
前記フルオロアルキルホスフェートは式１Ａまたは式１Ｂであり、

上式中、Ｒ_fは
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_d（ＣＨ₂）_a−、
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_dＣＨ₂ＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_b−、
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_d−、
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_dＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_c−、および
Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｒ）ＣＨ₂ＣＨ₂−
から成る群から選ばれ、
Ｒ_f’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
ｘは１から２であり、
ｊは１または０またはそれらの混合であり、
ｄは１から８またはそれらの混合であり、
Ｘは水素またはＭであり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
Ｒ₃は１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
ａは２から１０であり、
ｂは３から２０であり、
ｃは２から２０であり、
Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
前記フルオロアクリレートポリマーは、式２に示される１から５の５つの反復単位を有しており、前記反復単位はランダムな分布で存在し、

上式中、
各Ｒ₂は独立して水素または１から４個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ₃は独立して１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
各Ｒ₄は独立して１から２０個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ₅は独立して１から４個の炭素原子を有する短鎖アルキレン基であり、
Ｒ_f’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
Ｒ_OAは式−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_e（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_g（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）_hＲ₁の基であって、式中、Ｒ₁は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキルであり、ｅは０から２０であり、ｇおよびｈはそれぞれ個々にゼロまたは正の整数であり、ただし（ｅ＋ｇ＋ｈ）の値は１以上であり、
各Ｚは独立して−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
Ｙは−Ｎ（Ｒ）ＳＯ₂−であって、式中、Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
ｓおよびｔはそれぞれ独立して０または１であり、
ｍ、ｎ、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ整数であり、ｍおよびｎはそれぞれ独立して少なくとも１であり、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ独立してゼロまたは正の整数である
ことを特徴とする方法。
［１２］ 前記基体の表面は多孔質のコンクリート、れんが、タイル、石材、グラウト、モルタル、テラゾ、石膏ボード、彫像、記念碑、木材、および皮から成る群から選ばれることを特徴とする［１１］に記載の方法。
［１３］ フルオロアルキルホスフェートとフルオロアクリレートポリマーとの混合物を含む組成物を塗布された表面を有する基体であって、
前記フルオロアルキルホスフェートは式１Ａまたは式１Ｂであり、

上式中、Ｒ_fは
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_d（ＣＨ₂）_a−、
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_dＣＨ₂ＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_b−、
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_d−、
Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_dＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_c−、および
Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｒ）ＣＨ₂ＣＨ₂−
から成る群から選ばれ、
Ｒ_f’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
ｘは１から２であり、
ｊは１または０またはそれらの混合であり、
ｄは１から８またはそれらの混合であり、
Ｘは水素またはＭであり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
Ｒ₃は１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
ａは２から１０であり、
ｂは３から２０であり、
ｃは２から２０であり、
Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
前記フルオロアクリレートポリマーは、式２に示される１から５の５つの反復単位を有しており、前記反復単位はランダムな分布で存在しており、

上式中、
各Ｒ₂は独立して水素または１から４個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ₃は独立して１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
各Ｒ₄は独立して１から２０個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ₅は独立して１から４個の炭素原子を有する短鎖アルキレン基であり、
Ｒ_f’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
Ｒ_OAは式−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_e（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_g（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）_hＲ₁の基であって、式中、Ｒ₁は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキルであり、ｅは０から２０であり、ｇおよびｈはそれぞれ個々にゼロまたは正の整数であり、ただし（ｅ＋ｇ＋ｈ）の値は１以上であり、
各Ｚは独立して−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
Ｙは−Ｎ（Ｒ）ＳＯ₂−であって、式中、Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
ｓおよびｔはそれぞれ独立して０または１であり、
ｍ、ｎ、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ整数であり、ｍおよびｎはそれぞれ独立して少なくとも１であり、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ独立してゼロまたは正の整数である
ことを特徴とする基体。