JP2003500643A - 反射測定による濁度の測定 - Google Patents

反射測定による濁度の測定

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、特に反射光測定によって液体中の濁度を測定する方法と装置に関する。本発明による方法においては、試料(4)と拡散反射成分(5)とを導入することができる反射光測定器を使用する。本発明は、例えば、従来の方法よりも実質的に少ない成分を必要とする、インプロセスコントロールまたは品質コントロールのための濁度測定のための方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 本発明は濁度の定量的測定法に関する。 液体の混濁は、例えば懸濁した固体粒子または乳化油のような、未溶解の物質
の存在によって生起される。濁度測定は、例えば、食品工場、水処理、化粧品、
化学、石油化学産業の様な産業分野で、プロセスコントロール/品質管理の極め
て広いバライエティー内で多方面の用途がある。濁度測定は特にしばしば飲物(
例えば醸造会社およびワイン搾り機内のビールまたはワインの濁度測定)および
業界内の加工液体の分析に使用される。これら測定は更にエアロゾルの分析およ
び濁度滴定に使用される。医療の診断では抗原または抗体試験、体液中のその他
のタンパク質化合物の濃度が求められる。濁度測定は更に沈殿反応を使用する分
析方法においても使用されている。
【0002】 濁度測定は基本的には2種の異なった質問の調査に役立っている。 1.生産工程中の製品または中間体が所望の要件を満たしているか? 例えば、飲物の不満足な保存、不適切な衛生、不完全な濾過または好ましくな
い保管条件が混濁と共に微生物の望ましくない増殖を生ずることもある。しかし
ながら、更に、その飲物が飲料不適になるほどに、飲物成分またはフィルター助
剤の様な外来物質の過剰濃度が混濁に起因するまたは飲物を変質させることもあ
る。これらの欠点は混濁の測定の助けを得てタイミングよく認識することができ
る。
【0003】 2.調査液体中の物質の求める濃度の大きさは? この一例はカリウムの測定である。カリウムイオンは塩基性溶液中ではテトラ
フェニル硼酸ナトリウムと非溶解性の沈殿を生ずる。沈殿試薬添加後のカリウム
濃度と混濁強度との間の比例関係はカリウムの定量的測定を可能にしている。
【0004】 半定量的方法(透明シリンダーまたは観察窓を使用する方法)の他に、光学的
濁度測定装置を使用する定量的な方法が濁度の強度を求めるために使用されてい
る。光学的濁度測定装置は2種の異なった物理的な原理に基づいている。 ・ 液体を通過する光ビームの強度の減衰の測定(濁度測定) ・ 散乱放射の強度の測定(比濁測定)
【0005】 透明シリンダーまたは観察窓の使用による濁度の分析のための単純な方法は不
正確さと測定主体のために分析実験室の要求には合致しない。他方、ある場合は
、熟練者だけが操作できる、極めて高価な分析機器(フォトメーター、比濁測定
のような純粋の濁度測定装置)のみが光減衰または光散乱に基づく定量的な測定
方法に使用できる。更に、散乱光測定に基づく濁度測定装置は、試料単独の濁度
の測定のみを可能としている。しかしながら、しばしば、濁度測定に加えて、同
じ分析装置または分析原理を使用することが可能であるならば、試料中のその他
のパラメーターを求めることが必要である。加えて、特に工程管理には、簡単な
測定装置を使って直接その場で測定を実行することが可能でなくてはならない。
従って、本発明は濁度の単純、迅速かつ定量的測定を可能とする方法を提供する
ことを目的としている。加えて、その測定原理は同様に簡単な方法で、その他の
品質関連パラメーターの分析を可能としている。
【0006】 定量的な濁度測定が、支持固定(support-immobilised)試験における測定のた
めに使用されている、および広い範囲の設計で市販の反射測定器を使用するセル
中で行うことができることが見出された。この目的のためには、反射測定器には
セルの分析を可能とする適当なセルアダプターと拡散反射器が備えられていなく
てはならない。
【0007】 本発明は従って、光ビームが試料を通過し、拡散反射され、試料を再通過し、
そして検出される、濁度の測定のための方法に関する。 本発明は更に照射光源と照射検出器とが試料に関して同じ側にある反射測定法
に基づく濁度測定装置に関する。 本発明による測定装置の好ましい態様は、光源として光ダイオードを、検出器
としてフォトダイオードを有する装置である。
【0008】 図2〜4に関するこれ以上の詳細は例1ないし3に示す。 本発明による方法では、濁度が反射光測定法で求められる。反射光測定法は通
常は支持体固定試験の評価に用いられている。これらの試験では、試料をその上
に使用している固体試験支持体の対応する層中に埋め込まれている。試料と試薬
システムとの反応は、試験支持体上の色彩変化となって生ずる。多様な測定機器
が試験支持体には使用可能であって、色彩変化の定量的分析と従って分析対象物
の濃度の定量的分析を可能としている。測定装置(反射光測定器)は通常は反射
−フォトメーター原理に基づいて作動する、すなわち測定面の反射率(拡散反射
)を1以上の波長で測定する。反射光測定器は光源として光ダイオード、検出器
としてフォトダイオードの使用によって極めて小さく、かつ安価に作製すること
ができる。
【0009】 同一の機能を有するセルまたは容器を導入することができる全てのタイプの反
射光測定器は本発明による方法には適している。これらの機器は同時に濁度測定
に特異的に設計した支持体固定試験の検査または装置に役立つことができる装置
であってもよい。双方の場合に、セル挿入のための装置またはホルダーが存在し
なくてはならない。支持体固定試験の場合には、テスト片が引き受ける拡散反射
の機能を本発明による方法では拡散反射器が引き受け、これらは例えば、セルロ
ース、二酸化チタン、または当業者に公知のその他の材料、好ましくは適当なプ
ラスチック、例えば、マクロロン(Makrolon)(登録商標)のようなポリカーボ
ネート製であり、セルの背面に設置されている。拡散反射する面を有する特別に
製造したセルを使用することも同様に可能である。これらの変更を拡散反射器と
して以下に引用する。
【0010】 反射光測定器内での濁度測定では、試料溶液を好ましくはセル中に導入する。
これらのセルは照射光測定(フォトメトリー)から公知の光学特性を持っていな
くてはならず、0.3〜1.0cm、より好ましくは0.5cmの層厚を持つべ
きである。これらのセルはセルのための通常の形、例えば長方形であることもで
きる。
【0011】 本発明による方法は更に通過流動測定(through-flow measurement)のために使
用することもできる。この目的のためには、標準セルを通過流動セルに置き換え
る。この方法では、例えば、マニュアル操作とセル交換なしに、通過流動中にま
たは一定の時間間隔で製造中に製品の濁度を測定できる。 光源、検出器、鏡、プリズム、濾過器のような反射光測定器のその他の全ての
部分は当業者には公知であり、その設計の中で変化させることができる。その例
はUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (ウルマンの工業化
学百科事典)のB5 1994年に示されている。本発明による測定のための測定装
置の好ましい態様はその現場での直接使用のための手頃な反射光測定器であり、
これは光源としては光ダイオード、検出器としてはフォトダイオードを持ってい
る。このタイプの装置は例えば、ドイツのMerck KGaA製のRQflex Plus と言う商
品名で市販されている。
【0012】 本発明による方法は透明シリンダーまたは観察窓を使用して現行の測定のため
にまたは溶液中の物質の濃度を求めるために使用することができる。小型の、操
作が簡単な反射光測定器の使用可能性によって本発明による方法はフォトメータ
ーまたは比濁測定器を使う在来の測定方法よりも大きな長所を提供する。加えて
、乾燥化学および湿潤化学テスト(例えばテスト片、セルテストによる色彩測定
)を光路を変更する必要なく同じ反射光測定器を使用して反射率測定に加えて実
行することができる。
【0013】 本発明による方法では、光ビームは典型的には光源の設計のために束ねられ、
試料中を通過する。試料通過後には光ビームは拡散反射し、試料を再度通過する
。検出は最終的にはビームの入射方向に角度をなして行う。入射ビームと検出器
間のこの角度は通常の反射の範囲内に在ってはならない。本発明による方法では
、光ビームは試料に当たることができて、拡散反射器には直角に、または90と
30°の間の角度で当たる。この場合、検出器の角度をそれ相当に調節する。試
料に直角即ち90°の角度での入射、およびそれに対応する角度での検出が好ま
しい。
【0014】 しかしながら、散乱光は比濁測定とは違って、角度をなして、例えば入射方向
に対して直角では測定されない。その代わりに、溶液の混濁によって起こった光
ビームの減衰が求められる。混濁の強さのパラメーターとして、光ビームの減衰
が公知の混濁測定方法に使用される。しかしながら、光源と検出器はフォトメト
リック方法では試料の反対側にあり、本発明による測定では光ビームは試料を通
過し、拡散反射され、試料を再び通過する。従って、光源と検出器は、測定セル
または試料と同じ側にある。従って、本発明による方法の動作範囲は、試料中の
混濁が単に光減衰の結果となる方法で選択される。極端に強い混濁の場合には、
試料パラメーターで変更できない過剰のシグナルを観測する。
【0015】 少量の溶解物質を濁度測定によって求めるその精度は、例えば、沈殿反応の後
では校正のための適当な標準液の製造によって変動し、その理由は、沈殿物の粒
径が多くの因子(温度、pH、無関係の電解質等)で変動するからである。従っ
て、濁度は常用されるパラメーターである。本発明による濁度測定機器のための
校正には、ヒドラジンサルフェートとヘキサメチレンテトラアミンの反応から得
られるホルマジンの水溶液が、在来方法の中で普通のように濁度標準液として使
用される。使用した測定方法を区別するためには、定義した濁度単位は、光減衰
強度測定の場合には、「ホルマジン減衰単位」(FAU)、光散乱強度の測定の
場合には、「ホルマジン比濁測定単位」(FNU)である。従って、本発明によ
る方法に使用される反射光測定は、好ましくは「ホルマジン減衰単位」(FAU
)で校正する。
【0016】 好ましくは機器は同様に他の物質の定量的な測定のために予備校正する。この
目的のためには校正カーブを例えば、例3に記載したように記録する。分析対象
物の濃度と校正測定の間に得られた相対反射率(校正カーブ)との間の相関関係
をその後にバーコードで、好ましくは普通の数学的関数を使用して(3次元スプ
ライン(spline)関数)によってコード化し、その結果試料測定後には測定した
相対反射率値は直接対応する濃度単位に変換されて、反射光測定のディスプレイ
から読みとることができる。
【0017】 混濁測定の詳細は以下の規格EN 27027、ISO 7027、US規格 APHA 2120B
の中で扱われている。 更に、本発明による方法に使用する全ての機器は、先ず標準液で、例えば、全
波長範囲にわたって一様に吸収する標準溶液で校正しなくてはならない。従って
、全ての機器はこの標準溶液に比較して一様な測定信号を示す。その結果、比較
測定を機器とは無関係に行うことができる。
【0018】 本発明による機器は、濁度測定のための標準溶液による特別予備校正および校
正による、全ての公知の反射光測定機器とは異なっている。その校正によって、
それらは特別の要求と測定上の問題にマッチさせることができる。
【0019】 図1は本発明による測定装置の典型的な設計の概念図である。光ダイオード1
と2は光源として働いている。これらは種々の波長の入射光を発している。更に
、入射光の種々の角度をプリズムまたは鏡(3)で達成する事ができる。ビーム
は試料セル(4)にあたり、そこを通過する。工程において、一部のビームが散
乱し、媒体によって減衰する。試料を通過した後に、ビームは拡散方法で逆側で
拡散反射板(5)で反射される。再び試料を通過した後に、光減衰をフォトダイ
オード(6)を使って、入射光の方向に角度をなして測定する。光源(1、2)
と検出器(6)はセルの同じ側に配置される。
【0020】 これ以上の詳細を記載しなくても、当業者は上の記載を最も広い範囲で利用す
ることができると考えられる。好ましい態様と例は従って、単に記載による開示
と考えるべきであって、いかなる限定を意味するものではない。 今までのおよびこれ以降に記載した全ての出願、特許、出版物および対応する
出願DE 199 22 812(1999年5月19日出願)の完全な開示内容は参考文献と
して本出願に引用されている。
【0021】 例 1.濁度標準液の分析 濁度測定機器の校正に使用したホルマジン一次標準液を、0.6mmの層厚を
有するマクロロン(登録商標)セル中で本発明による反射光測定器を使って測定
した。反射率値は各場合において、660nmでブランクの値としては蒸留水と
比較して求めた。その結果を図2にグラフで示す。相対反射率を横軸に、ホルマ
ジン減衰単位(FAU)を縦軸にプロットした。
【0022】 2.濁度測定による硫酸塩の濃度の決定 脱イオン水に塩化バリウム水和物を溶解した溶液0.25ml(10gのBa
Cl・2HOを水90gの中に溶解)を硫酸塩の標準水溶液5mlに加える
。その試料を例1に記載したようにして測定した。 硫酸塩の濃度と得られた反射率値との間の相関関係は図3にグラフで示す。相
対反射率(縦軸)を硫酸塩の濃度(mg/リットル)(横軸)に対してプロット
した。
【0023】 3.濁度測定によるカリウム濃度の決定 校正の実行 カリウム標準液を水酸化ナトリウム溶液を使ってアルカリ性(pH 10.7)に
した。フォルムアルデヒド溶液(37%)の0.3mlとミクロスプーンを使っ
て、約100mgのテトラフェニル硼酸ナトリウムをその後に順に各5ml試料
に添加した。試料は例1に記載したようにして測定した。
【0024】 分散比較 例3で得られたカリウムの濃度と相対反射率(校正カーブ)間の相関関係を通
常の数学関数(3次元スプライン関数)によるバーコードでコード化し、試料の
測定後に測定した相対反射率を直接対応する濃度単位に変換し、これを反射光測
定のディスプレイから読みとれるようにした。その後種々のカリウム標準液を測
定した。この分散比較では、以下の結果が得られた。
【表1】
【0025】 4.土壌試料の分析 土壌試料をLUFA(ドイツ農業調査および研究機関連盟(Verband deutscher
Landwirtschaftlicher Untersuchungs- u. Forschungsanstalten)、方法ハンド
ブック( Methodenhandbuch )巻1、土壌の分析(The Analysis of Soils)、
第4版、1991年、章A6.2.1.2)標準液に即してDL溶液で抽出し、校正を実行
して記載したように処理する。得られた試料は、その後反射光測定内で測定する
。比較のために、試料を原子吸光分光光度計(AAS)で分析した。得られた結
果を以下に示す。
【表2】 [カリウム含有量は、mg/抽出溶液のリットルで表されている]
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明による濁度測定器の対応する態様を示す。
【図2】 校正のために使用したホルマジン原液標準液の測定結果を示す。
【図3】 硫酸塩の濃度と得られた相対反射率との間の相関を示す。
【図4】 カリウム濃度と得られた相対反射率との間の相関を示す。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 液体の濁度測定のための反射測定方法であって、光ビームが
    試料を通過し、拡散反射され、試料を再び通過し、減衰光の強度が測定されるこ
    とを特徴とする、前記方法。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載の反射測定による濁度の測定のための濁度測
    定装置であって、照射源と照射光検出器とが、測定セルに関して同じ側にあるこ
    とを特徴とする、前記装置。
  3. 【請求項3】 機器が光源として光ダイオードを、および検出器としてフォ
    トダイオードを有することを特徴とする、請求項2に記載の濁度測定装置。
JP2000620333A 1999-05-19 2000-05-04 反射測定による濁度の測定 Pending JP2003500643A (ja)

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