JP2003312151A - Thermal transfer sheet - Google Patents

Thermal transfer sheet

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JP2003312151A
JP2003312151A JP2002181812A JP2002181812A JP2003312151A JP 2003312151 A JP2003312151 A JP 2003312151A JP 2002181812 A JP2002181812 A JP 2002181812A JP 2002181812 A JP2002181812 A JP 2002181812A JP 2003312151 A JP2003312151 A JP 2003312151A
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thermal transfer
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer sheet which eliminates necessity of a mold release layer provided on a protective layer region without a problem such as blocking or the like at a winding time, after a back surface is coated on a base material without high base material acquisition cost, and which can raise the gloss of a printed matter with the protective layer. <P>SOLUTION: The thermal transfer sheet comprises: at least one color dye layer; and a thermal transferable protective layer alternately laminated on one surface of the base material. The sheet further comprises: a partial protective layer provided on the one surface of the base material; an easy adhesive layer provided on the overall surface of the protective layer and the base material; and a dye layer provided on a region not disposing the protective layer at a lower position on the easy adhesive layer. It is preferred to provide the adhesive layer on the region providing the protective layer at the lower position on the easy adhesive layer. It is preferred to provide a sensing mark in one or both between the dye layer and the thermal transferable protective layer, and between a plurality of colors of dye layers. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、基材の一方の面
に、少なくとも1色の染料層と熱転写性保護層が面順次
に設けられてなる熱転写シートに関し、特に基材の原反
に易接着層を後で塗工する形態の熱転写シートに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer sheet in which a dye layer of at least one color and a thermal transferable protective layer are provided on one surface of a base material in a surface-sequential manner. The present invention relates to a thermal transfer sheet in which an adhesive layer is applied later.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、熱転写方法を用いて受像シー
トに階調画像や文字、記号等の単調画像を形成すること
が行われている。その熱転写方法は、昇華転写方法と熱
溶融転写方法が公知である。昇華転写方式は、色材とし
て用いる昇華性染料をバインダー樹脂に溶解または分散
させた染料層を基材上に担持させた熱転写シートを受像
シートに重ね、サーマルヘッドやレーザー等の加熱手段
により、画像情報に応じたエネルギーを印加することに
より熱転写シートの上の昇華性染料層中に含まれる染料
を受像シートに移行させて画像を形成するものである。
昇華転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量
によって、ドット単位で染料の移行量を制御することが
できるため、階調性のフルカラー画像の形成ができ、銀
塩写真の画像に匹敵する高品質な画像を形成することが
できる。したがって、昇華転写方式は注目され、種々の
分野で情報記録手段として利用されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a thermal transfer method has been used to form a gradation image or a monotone image such as characters and symbols on an image receiving sheet. As the thermal transfer method, a sublimation transfer method and a hot melt transfer method are known. The sublimation transfer method is a method in which a thermal transfer sheet having a dye layer obtained by dissolving or dispersing a sublimable dye used as a coloring material in a binder resin is carried on a base material on an image receiving sheet, and a heating means such as a thermal head or a laser is used to form an image. By applying energy according to information, the dye contained in the sublimable dye layer on the thermal transfer sheet is transferred to the image receiving sheet to form an image.
The sublimation transfer method can control the amount of dye transfer in dot units according to the amount of energy applied to the thermal transfer sheet, which allows the formation of full-color images with gradation and high quality comparable to that of silver halide photographs. Images can be formed. Therefore, the sublimation transfer method has attracted attention and is used as an information recording means in various fields.

【0003】マルチメディアに関連した様々なハード及
びソフトの発達により、この熱転写方式は、コンピュー
ターグラフィックス、衛星通信による静止画像そしてC
D−ROMその他に代表されるデジタル画像及びビデオ
等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムと
して、その市場を拡大している。この熱転写方式による
受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。代
表的なものとして、印刷の校正刷り、画像の出力、CA
D/CAMなどの設計及びデザインなどの出力、CTス
キャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定
機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、
また身分証明書やIDカード、クレジットカード、その
他カード類の顔写真等の出力、さらに遊園地、ゲームセ
ンター、博物館、水族館等のアミューズメント施設にお
ける合成写真、記念写真としての用途等を挙げることが
できる。
Due to the development of various hardware and software related to multimedia, this thermal transfer method is used for computer graphics, still image by satellite communication and C
The market is expanding as a full-color hard copy system for digital images represented by D-ROM and other analog images and analog images such as videos. There are a wide variety of specific uses of the image receiving sheet by the thermal transfer method. Typical examples include printing proofs, image output, and CA.
Design and output of D / CAM etc., various medical analysis equipment such as CT scan and endoscopic camera, output use of measuring equipment and as an alternative to instant photography,
In addition, output of identification cards, ID cards, credit cards, facial photographs of other cards, etc., composite photographs at amusement facilities such as amusement parks, game arcades, museums, aquariums, etc. .

【0004】しかし、このような昇華転写方式で形成さ
れた画像は、銀塩写真の画像と比べて、耐光性や耐摩耗
性等の耐久性があまり良くない。そこで、転写記録法に
よって形成された画像の耐久性を高める一手段として、
基材上に、熱転写性の保護層を設けた保護層転写シート
を用いて、画像を保護層で被覆するという方法がある。
そして、画像形成のために使用する染料層とこの保護層
とを同一基材上に、面順次に塗り分けて設ける熱転写シ
ートを用い、熱転写プリンターに一度セットすれば、熱
転写画像とその画像上に熱転写保護層を簡単に形成でき
る。
However, an image formed by such a sublimation transfer method is not so good in durability such as light resistance and abrasion resistance as compared with an image of a silver salt photograph. Therefore, as one means for improving the durability of the image formed by the transfer recording method,
There is a method of covering an image with a protective layer using a protective layer transfer sheet having a heat transferable protective layer provided on a substrate.
Then, on the same substrate with the dye layer used for image formation and this protective layer, using a thermal transfer sheet provided separately in a frame-sequential manner, once set in a thermal transfer printer, the thermal transfer image and the image on the image The thermal transfer protection layer can be easily formed.

【0005】ところが、上記の保護層と染料層を同一基
材上に設ける場合に、受像シートに染料による熱転写画
像を形成する際、染料層ごと受像シートに転写してしま
う異常転写になることを防止するため、基材と染料層と
の接着は高いことが要求され、また保護層の方は、印画
物の画像上に熱転写する際、基材からの剥離性が要求さ
れる。この染料層と保護層を同一基材上に設ける場合、
易接着処理した基材を用いたり、基材上に易接着層を設
けたりして、染料層との接着性をまず高め、また保護層
を設ける領域に離型層を基材側に設け、その上に保護層
を設けて作製することが多く行なわれていた。
However, when the above-mentioned protective layer and dye layer are provided on the same base material, when a thermal transfer image is formed on the image receiving sheet by the dye, an abnormal transfer occurs in which the dye layer is transferred to the image receiving sheet. In order to prevent it, the adhesion between the base material and the dye layer is required to be high, and the protective layer is required to have releasability from the base material when thermally transferred onto the image of the printed matter. When the dye layer and the protective layer are provided on the same substrate,
By using an easily-adhesive-treated substrate, or by providing an easily-adhesive layer on the substrate, the adhesiveness with the dye layer is first increased, and a release layer is provided on the substrate side in the region where the protective layer is provided, It has often been done to provide a protective layer on it.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】上記の易接着処理され
た基材は、易接着処理が基材を作製する際の延伸等の工
程中に組み込まれるため、非常に薄膜化することが可能
であり、十分な接着力をもたせることができる反面、そ
の基材原反は入手する際に非常にコストが高く、また基
材上へ背面層塗工後の巻取り時にブロッキング等の問題
が生じやすい。また、上記の基材上に離型層、保護層を
順に塗工して形成した熱転写シートを用いて、保護層を
印画物に熱転写する際、転写される保護層は離型層との
界面で剥離するために、得られる保護層付きの印画物に
おいて、保護層表面の平滑性に乏しく、高光沢の印画物
が得られにくい。
The above-mentioned substrate which has been subjected to the easy-adhesion treatment is incorporated into a process such as stretching when the easy-adhesion treatment is carried out, so that the substrate can be extremely thinned. Although it can provide sufficient adhesive strength, its base material is very expensive to obtain, and problems such as blocking tend to occur during winding after coating the back layer on the base material. . Further, when a thermal transfer sheet formed by sequentially coating a release layer and a protective layer on the above-mentioned substrate is used to thermally transfer the protective layer to a printed matter, the protective layer to be transferred is an interface with the release layer. Since the printed matter with the protective layer is peeled off, the surface of the protective layer is poor in smoothness, and it is difficult to obtain a highly glossy printed matter.

【0007】したがって、上記の課題を解決するため
に、本発明は、基材の一方の面に、少なくとも1色の染
料層と熱転写性保護層が面順次に設けられてなる熱転写
シートにおいて、基材入手コストが高くなく、また基材
上への背面層塗工後の巻取り時にブロッキングなどの問
題が無く、保護層領域に設けられている離型層が不要に
なり、さらに保護層付きの印画物の高光沢化が可能とな
る熱転写シートを提供することを目的とする。
Therefore, in order to solve the above problems, the present invention provides a thermal transfer sheet in which a dye layer of at least one color and a thermal transferable protective layer are provided on one surface of a substrate in a surface sequential manner. Material acquisition cost is not high, there is no problem such as blocking at the time of winding after coating the back layer on the base material, the release layer provided in the protective layer area becomes unnecessary, It is an object of the present invention to provide a thermal transfer sheet capable of increasing the gloss of a printed matter.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明では、基材の一方の面に、少なくとも1色の
染料層と熱転写性保護層が面順次に設けられてなる熱転
写シートにおいて、基材の一方の面に部分的に保護層を
設け、その後に保護層と基材の上の全面に易接着層を設
け、次に易接着層の上で、かつ保護層が下に位置してい
ない領域に染料層を設けたことを特徴とする。前記の易
接着層にN−ビニルピロリドンのホモポリマー、または
N−ビニルピロリドンと他の成分とのコポリマーを含有
することが好ましい。前記の易接着層の上で、かつ保護
層が下に位置して設けられている領域に、接着層を設け
ることが好ましい。前記の染料層と熱転写性保護層の
間、複数色の染料層の間で、いずれかまたは両方におい
て、検知マークを設けることが好ましく、これにより、
基材上に染料層と熱転写性保護層を面順次に塗工する際
の見当合わせになり、またこの熱転写シートを用いて、
受像シートへの熱転写の際、熱転写シートの転写する領
域を検知マークをプリンターで検出して正確に読み取る
ことで、受像シートに熱転写画像と熱転写保護層を正確
に位置合わせすることができる。
In order to achieve the above object, in the present invention, a thermal transfer sheet having a dye layer of at least one color and a thermal transferable protective layer provided on one surface of a substrate in a surface sequential manner. In the above, a protective layer is partially provided on one surface of the base material, then an easy-adhesion layer is provided on the entire surface of the protective layer and the base material, and then on the easy-adhesion layer and with the protective layer below. It is characterized in that a dye layer is provided in a region which is not located. The easy-adhesion layer preferably contains a homopolymer of N-vinylpyrrolidone or a copolymer of N-vinylpyrrolidone and other components. It is preferable to provide an adhesive layer on the above-mentioned easy-adhesion layer and in a region where the protective layer is provided below. Between the dye layer and the heat transferable protective layer, between the dye layers of a plurality of colors, either or both, it is preferable to provide a detection mark, thereby,
It becomes a register when coating a dye layer and a heat transferable protective layer on a substrate in a frame-sequential manner, and using this heat transfer sheet,
At the time of thermal transfer to the image receiving sheet, the thermal transfer image and the thermal transfer protective layer can be accurately aligned on the image receiving sheet by detecting the detection mark of the transfer area of the thermal transfer sheet with a printer and reading the area accurately.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下に、好ましい実施の形態を挙
げて、本発明を更に詳しく説明する。図1は本発明の熱
転写シート1である一つの実施形態を示す概略断面図で
あり、基材2の片面に、保護層4を部分的に設け、その
保護層4の上と、保護層4の設けられていない基材2上
に、易接着層3を全面に設けている。そして、保護層4
の形成領域を除いた部分で、保護層4と次の保護層4の
間に、染料層5のイエロー染料層(Y)、マゼンタ染料
層(M)、シアン染料層(C)が面順次に設けられてい
る。基材2上に保護層4と易接着層3が積層された領域
は、熱転写性保護層6であり、その領域が加熱される
と、被転写体に2層からなる熱転写性保護層6が転写さ
れる。3色の染料層5と熱転写性保護層6の単位9が熱
転写シート1の長さ方向に繰り返し形成されている。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail below with reference to preferred embodiments. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the thermal transfer sheet 1 of the present invention, in which a protective layer 4 is partially provided on one surface of a substrate 2, and the protective layer 4 and the protective layer 4 are provided. The easy-adhesion layer 3 is provided on the entire surface of the base material 2 on which the is not provided. And the protective layer 4
The yellow dye layer (Y), the magenta dye layer (M), and the cyan dye layer (C) of the dye layer 5 are frame-sequentially provided between the protective layer 4 and the next protective layer 4 except the formation region of It is provided. The region where the protective layer 4 and the easy-adhesion layer 3 are laminated on the base material 2 is the thermal transferable protective layer 6, and when the region is heated, the thermal transferable protective layer 6 consisting of two layers is transferred to the transfer target. Transcribed. The dye layer 5 of three colors and the unit 9 of the thermal transferable protective layer 6 are repeatedly formed in the length direction of the thermal transfer sheet 1.

【0010】図2は本発明の熱転写シート1である他の
実施形態を示す概略断面図であり、基材2の片面に、保
護層4を部分的に設け、その保護層4の上と、保護層4
の設けられていない基材2上に、易接着層3を全面に設
けている。そして、保護層4が下に位置して設けられて
いる領域の易接着層3の上に、接着層7が設けられてい
て、この場合は保護層4、易接着層3、接着層7の3層
が熱転写性保護層6として、被転写体に転写される。ま
た、基材2の保護層4の設けられている面と反対面に耐
熱滑性層10が設けられ、サーマルヘッドとの融着防
止、走行性の改良等を図ることができる。また、熱転写
性保護層6の最表面層に接着層7があるので、被転写体
への転写性、接着性が向上する。そして、熱転写性保護
層6の形成領域を除いた部分で、熱転写性保護層6と次
の熱転写性保護層6の間に、染料層5のイエロー染料層
(Y)、マゼンタ染料層(M)、シアン染料層(C)が
面順次に設けられていて、3色の染料層5と熱転写性保
護層6の単位9が熱転写シート1の長さ方向に繰り返し
形成されている。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the thermal transfer sheet 1 of the present invention. A protective layer 4 is partially provided on one surface of a base material 2, and the protective layer 4 is provided on the protective layer 4. Protective layer 4
The easy-adhesion layer 3 is provided on the entire surface of the base material 2 on which the is not provided. Then, the adhesive layer 7 is provided on the easy-adhesion layer 3 in the region where the protective layer 4 is located below, and in this case, the protective layer 4, the easy-adhesion layer 3, and the adhesive layer 7 are provided. The three layers are transferred to the transfer target as the thermal transferable protective layer 6. Further, the heat resistant slipping layer 10 is provided on the surface of the base material 2 opposite to the surface on which the protective layer 4 is provided, so that fusion with the thermal head can be prevented and running performance can be improved. Further, since the adhesive layer 7 is provided on the outermost surface layer of the thermal transferable protective layer 6, the transferability and the adhesiveness to the transfer target are improved. The yellow dye layer (Y) and the magenta dye layer (M) of the dye layer 5 are provided between the heat transferable protection layer 6 and the next heat transferable protection layer 6 except the area where the heat transferable protection layer 6 is formed. A cyan dye layer (C) is provided in a frame-sequential manner, and the dye layer 5 of three colors and the unit 9 of the heat transferable protective layer 6 are repeatedly formed in the length direction of the heat transfer sheet 1.

【0011】図3は本発明の熱転写シート1である他の
実施形態を示す概略断面図であり、図2で示した形態に
追加して、イエロー染料層(Y)とマゼンタ染料層
(M)の間、マゼンタ染料層(M)とシアン染料層
(C)の間、及びシアン染料層(C)と熱転写性保護層
6の間、さらに熱転写性保護層6とイエロー染料層
(Y)の間に検知マーク8が設けられている。
FIG. 3 is a schematic sectional view showing another embodiment of the thermal transfer sheet 1 of the present invention. In addition to the form shown in FIG. 2, a yellow dye layer (Y) and a magenta dye layer (M) are added. Between the magenta dye layer (M) and the cyan dye layer (C), between the cyan dye layer (C) and the heat transferable protective layer 6, and between the heat transferable protection layer 6 and the yellow dye layer (Y). Is provided with a detection mark 8.

【0012】以下、本発明の熱転写シートを構成する各
要素について説明する。 (基材)本発明の熱転写シートに使用される基材2とし
ては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するもの
であればいずれのものでもよく、例えば、0.5〜50
μm、好ましくは2〜10μm程度の厚さの紙、各種加
工紙を用いることができ、またポリエステル、ポリプロ
ピレン、セロハン、ポリカーボネート、酢酸セルロー
ス、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナ
イロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニル
アルコール、ポリフェニレンサルファイド、アラミド、
フッ素樹脂などのフィルムも使用でき、これらを複合し
ても良く、好ましいものはポリエステルフィルムであ
り、特に好ましいものはポリエチレンテレフタレートフ
ィルムである。上記基材には、その上に設ける層との接
着性を高めるために、接着処理としては、コロナ放電処
理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、火炎処理、オゾ
ン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬
品処理等を施すことができる。
Each element constituting the thermal transfer sheet of the present invention will be described below. (Substrate) The substrate 2 used in the thermal transfer sheet of the present invention may be any substrate as long as it has conventionally known heat resistance and strength to some extent, and for example, 0.5 to 50.
A paper having a thickness of about μm, preferably about 2 to 10 μm, and various processed papers can be used, and polyester, polypropylene, cellophane, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, nylon, polyimide, polyvinylidene chloride. , Polyvinyl alcohol, polyphenylene sulfide, aramid,
A film such as a fluororesin can also be used and these may be compounded. A polyester film is preferable, and a polyethylene terephthalate film is particularly preferable. In order to improve the adhesiveness with the layer provided on the substrate, as the adhesion treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, low temperature plasma treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, rough surface treatment Chemical treatment, chemical treatment, etc. can be applied.

【0013】(易接着層)本発明の熱転写シートで形成
する易接着層3を構成する樹脂として、好ましものは、
ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹
脂、アルキド系樹脂、N−ビニルピロリドンのホモポリ
マー、またはN−ビニルピロリドンと他の成分とのコポ
リマー等が挙げられる。また、基材もしくは染料層、保
護層との接着性、又は環境保存性を向上させるために、
易接着層にはメラミン系化合物、イソシアネート系化合
物、エポキシ系化合物、オキサゾリン基を含む化合物、
キレート化合物などを添加することが好ましい。
(Easy Adhesive Layer) As a resin constituting the easy adhesive layer 3 formed of the thermal transfer sheet of the present invention, preferred ones are:
Examples thereof include polyester resins, acrylic resins, urethane resins, alkyd resins, homopolymers of N-vinylpyrrolidone, and copolymers of N-vinylpyrrolidone and other components. Further, in order to improve the adhesiveness to the substrate or the dye layer, the protective layer, or the environmental preservation property,
The easily adhesive layer has a melamine compound, an isocyanate compound, an epoxy compound, a compound containing an oxazoline group,
It is preferable to add a chelate compound or the like.

【0014】上記のN−ビニルピロリドンとしては、N
−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニル−3−ピロリド
ン、N−ビニル−4−ピロリドン等が挙げられ、このビ
ニルピロリドンのホモポリマー(同一モノマー種による
単独重合体)、またはこれらの異なるモノマーによる共
重合体が挙げられる。このようなポリビニルピロリドン
樹脂は、フィッケンチャーの公式のK値で、K−60〜
K−120のグレードが使用でき、数平均分子量では、
30,000〜280,000程度のものである。易接
着層に、このポリビニルピロリドン樹脂を用いること
で、熱転写保護層として耐可塑剤性、耐擦過性等が向上
し、また転写感度が高まり、転写ムラや保護層転写の箔
切れ不良が防止される。上記ポリビニルピロリドン樹脂
のK値が60未満(K−15、K−30)のポリビニル
ピロリドン樹脂を用いると、印画における転写感度の向
上の効果が発揮できなくなる。
The above N-vinylpyrrolidone includes N
-Vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-3-pyrrolidone, N-vinyl-4-pyrrolidone, etc., and a homopolymer of this vinylpyrrolidone (a homopolymer of the same monomer species) or a copolymer of these different monomers. Polymers may be mentioned. Such polyvinylpyrrolidone resin has a Fickencher official K value of K-60 to
K-120 grade can be used, and in number average molecular weight,
It is about 30,000 to 280,000. By using this polyvinylpyrrolidone resin for the easy-adhesion layer, the thermal transfer protection layer has improved plasticizer resistance, scratch resistance, and the like, and the transfer sensitivity is enhanced, and uneven transfer and defective foil cutting of the protective layer transfer are prevented. It When the polyvinylpyrrolidone resin having a K value of less than 60 (K-15, K-30) is used, the effect of improving the transfer sensitivity in printing cannot be exhibited.

【0015】また、前記したN−ビニルピロリドンと他
の共重合可能なモノマーとの共重合体も使用できる。そ
のN−ビニルピロリドン以外の共重合可能なモノマーと
しては、例えばスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エス
テル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、塩化(弗
化)ビニル、塩化(弗化、シアン化)ビニリデン等のビ
ニルモノマーが挙げられる。そのビニルモノマーとN−
ビニルピロリドンとのラジカル共重合によって得られる
コポリマーが使用できる。また、ポリエステル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、アセタール樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹
脂、フェノキシ樹脂、セルロース樹脂等とポリビニルピ
ロリドンとのブロック共重合体、グラフト共重合体等も
使用できる。
Further, a copolymer of the above-mentioned N-vinylpyrrolidone and another copolymerizable monomer can also be used. Examples of the copolymerizable monomer other than N-vinylpyrrolidone include vinyl such as styrene, vinyl acetate, acrylic acid ester, acrylonitrile, maleic anhydride, vinyl chloride (fluoride), vinylidene chloride (fluoride, cyanide) and the like. Examples include monomers. The vinyl monomer and N-
Copolymers obtained by radical copolymerization with vinylpyrrolidone can be used. Further, a block copolymer or a graft copolymer of polyvinylpyrrolidone with a polyester resin, a polycarbonate resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, an acetal resin, a butyral resin, a formal resin, a phenoxy resin, a cellulose resin or the like can also be used.

【0016】また、易接着層には、ポリビニルピロリド
ン樹脂の他に樹脂を混合させて、接着性を向上させるこ
とができる。その樹脂としては、スチレン、酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、無水マレ
イン酸、塩化(弗化)ビニル、塩化(弗化、シアン化)
ビニリデン等のビニルモノマーより得られるポリマー
(コポリマー)、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アセタール樹
脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、フェノキシ樹
脂、セルロース樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等が挙
げられる。このような樹脂成分は、易接着層全体の固形
分に対して、1〜30重量%の割合で添加して使用する
ことが好ましい。この樹脂成分の添加量が少ないと、十
分な接着性を発揮できず、またこの樹脂成分の添加量が
多すぎると、ポリビニルピロリドンの転写感度向上の効
果が十分に発揮できなくなる。
Further, in the easily adhesive layer, a resin may be mixed in addition to the polyvinylpyrrolidone resin to improve the adhesiveness. As the resin, styrene, vinyl acetate, acrylic ester, acrylonitrile, maleic anhydride, vinyl chloride (fluorinated), chloride (fluorinated, cyanated)
Examples thereof include polymers (copolymers) obtained from vinyl monomers such as vinylidene, polyester resins, polycarbonate resins, polyurethane resins, epoxy resins, acetal resins, butyral resins, formal resins, phenoxy resins, cellulose resins and polyvinyl alcohol resins. Such a resin component is preferably added and used in a proportion of 1 to 30% by weight based on the solid content of the entire easy-adhesion layer. If the addition amount of this resin component is small, sufficient adhesiveness cannot be exhibited, and if the addition amount of this resin component is too large, the effect of improving the transfer sensitivity of polyvinylpyrrolidone cannot be exhibited sufficiently.

【0017】易接着層には、有機系紫外線吸収剤、無機
系紫外線吸収剤を添加して、保護層の耐光性を向上させ
ることができる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシ
レート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、
トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレ
ート系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤
や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル
基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合
性二重結合、あるいはアルコール性水酸基、アミノ基、
カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導
入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しく
は、グラフトしたものを使用することができる。これら
紫外線吸収剤の中でも、ベンゾフェノン系、ベンゾトリ
アゾール系、トリアジン系が紫外線吸収性が高く、特に
好ましい。
An organic ultraviolet absorber or an inorganic ultraviolet absorber may be added to the easy-adhesion layer to improve the light resistance of the protective layer. Organic UV absorbers include salicylate, benzophenone, benzotriazole,
Non-reactive UV absorbers such as triazine-based, substituted acrylonitrile-based, nickel chelate-based, hindered amine-based and these non-reactive UV absorbers, for example, addition polymerization of vinyl group, acryloyl group, methacryloyl group, etc. Double bond, or alcoholic hydroxyl group, amino group,
What introduced the carboxyl group, the epoxy group, the isocyanate group, etc., and copolymerized or grafted to the thermoplastic resin, such as an acrylic resin, can be used. Among these UV absorbers, benzophenone-based, benzotriazole-based, and triazine-based UV absorbers have high UV-absorbing properties, and are particularly preferable.

【0018】また、これら紫外線吸収剤は画像形成に使
用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域を
カバーするように系の異なる紫外線吸収剤を組み合わせ
て使用したり、非反応性紫外線吸収剤は紫外線吸収剤が
析出しないように構造が異なるものを複数混合して用い
ることが好ましい。無機系紫外線吸収剤としては、酸化
チタン系、酸化亜鉛系、酸化セリウム系等の紫外線吸収
能をもったフィラーを用いることができる。また、紫外
線吸収剤としての上記の無機フィラーの他に、シリカ、
アルミナ、その他の金属酸化物、金属硫化物のフィラー
も接着性等を向上させるために、用いることが出来る。
これらのフィラーの粒径としては、保護層の透明性を維
持させるために、平均粒径で0.1μm以下の微粒子で
あることが望ましい。
These UV absorbers may be used in combination with UV absorbers of different systems so as to cover an effective UV absorption wavelength range, or non-reactive UV absorbers may be used, depending on the characteristics of the dye used for image formation. It is preferable to use a mixture of a plurality of absorbers having different structures so that the ultraviolet absorber does not precipitate. As the inorganic UV absorber, a titanium oxide-based, zinc oxide-based, cerium oxide-based, or other filler having a UV-absorbing ability can be used. In addition to the above-mentioned inorganic filler as an ultraviolet absorber, silica,
Fillers of alumina, other metal oxides, and metal sulfides can also be used to improve the adhesiveness and the like.
The particle size of these fillers is preferably fine particles having an average particle size of 0.1 μm or less in order to maintain the transparency of the protective layer.

【0019】易接着層を形成するには、上記の材料は塗
工適性に応じて選択されたアセトン、メチルエチルケト
ン、トルエン、キシレン、アルコール等の溶剤又は水等
に溶解、或いは分散させた組成物からなる塗工液を作成
し、グラビアコーター、ダイコーター、ロールコータ
ー、ワイヤー等の慣用の塗工手段を用いて基材表面に塗
布した後、乾燥、固化させることで形成できる。その乾
燥塗工量で、0.01〜5g/m2、好ましくは0.0
5〜1g/m2である。
In order to form an easy-adhesion layer, the above materials are prepared by dissolving or dispersing in a solvent selected from acetone, methyl ethyl ketone, toluene, xylene, alcohol, etc., or water, etc., which is selected according to coating suitability. It can be formed by preparing the following coating liquid, applying it to the surface of the substrate using a conventional coating means such as a gravure coater, a die coater, a roll coater, and a wire, and then drying and solidifying. The dry coating amount is 0.01 to 5 g / m 2 , preferably 0.0.
It is 5 to 1 g / m 2 .

【0020】(保護層)本発明の熱転写シートにおける
熱転写性保護層6を構成するものとして、上記の易接着
層と保護層4とさらに接着層が挙げられる。この保護層
が、主に耐光性や耐摩耗性等の耐久性を付与させる働き
をする。保護層を構成する樹脂としては、従来から保護
層形成用樹脂として知られている各種の樹脂で形成する
ことができる。保護層形成用樹脂としては、例えば、ポ
リエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、易接着層で説
明したものと同様のポリビニルピロリドン樹脂、これら
の各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂
の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等
を例示することができる。
(Protective Layer) As the constituents of the thermal transferable protective layer 6 in the thermal transfer sheet of the present invention, the above-mentioned easy-adhesion layer, protective layer 4, and further adhesive layer can be mentioned. This protective layer mainly serves to impart durability such as light resistance and abrasion resistance. As the resin constituting the protective layer, various resins conventionally known as protective layer forming resins can be used. As the protective layer forming resin, for example, polyester resin, polystyrene resin, acrylic resin, polyurethane resin, acrylic urethane resin, polyvinylpyrrolidone resin similar to those described in the easy-adhesion layer, a resin obtained by modifying each of these resins with silicone. Examples thereof include a mixture of each of these resins, an ionizing radiation curable resin, an ultraviolet blocking resin, and the like.

【0021】電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層
は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射
線硬化性樹脂としては公知のものを使用することがで
き、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマー
を電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて
光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架
橋させたものを使用することができる。
The protective layer containing the ionizing radiation-curable resin is particularly excellent in plasticizer resistance and scratch resistance. As the ionizing radiation-curable resin, known ones can be used. For example, a radical-polymerizable polymer or oligomer is crosslinked and cured by irradiation with ionizing radiation, and a photopolymerization initiator is added if necessary, and an electron beam is used. What was polymerized and crosslinked by or ultraviolet light can be used.

【0022】紫外線遮断性樹脂を含有する保護層は、印
画物に耐光性を付与することを主目的とする。紫外線遮
断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可
塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合
させて得た樹脂を使用することができる。より具体的に
は、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート
系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の
有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合(例えばビ
ニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など)、
アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポ
キシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入した
ものを例示することができる。
The protective layer containing the UV-blocking resin is mainly intended to impart light resistance to the printed matter. As the ultraviolet blocking resin, for example, a resin obtained by reacting and binding a reactive ultraviolet absorber with a thermoplastic resin or the above ionizing radiation curable resin can be used. More specifically, addition-polymerizable double-layers are added to conventionally known non-reactive organic UV absorbers such as salicylates, benzophenones, benzotriazoles, substituted acrylonitriles, nickel chelates, and hindered amines. A bond (eg, vinyl group, acryloyl group, methacryloyl group, etc.),
The thing introduce | transducing reactive groups, such as an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, and an isocyanate group, can be illustrated.

【0023】保護層を基材上に設けるには、必要な成分
を含む塗布液を調製し、この塗布液を、グラビアコータ
ー、ダイコーター、ロールコーター、ワイヤー等の慣用
の塗工手段を用いて、基材上に塗布し、乾燥させる。こ
の保護層は、保護層形成用樹脂の種類にもよるが、通常
は0.5〜10g/m2程度の乾燥時塗工量で形成す
る。
In order to provide the protective layer on the substrate, a coating solution containing necessary components is prepared and the coating solution is applied by a conventional coating means such as a gravure coater, a die coater, a roll coater and a wire. , Coating on a substrate and drying. This protective layer is usually formed with a dry coating amount of about 0.5 to 10 g / m 2 , though it depends on the kind of the protective layer forming resin.

【0024】(接着層)本発明の熱転写シートにおける
熱転写性保護層の最上層として、易接着層の上で、かつ
保護層が下に位置して設けられている領域に、接着層7
を設けることができる。この接着層により、熱転写性保
護層の被転写体への転写性、接着性を向上させることが
できる。この接着層は、従来公知の粘着剤や、感熱接着
剤がいずれも使用できるが、ガラス転移温度が50℃〜
80℃の熱可塑性樹脂から形成することがより好まし
く、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ブチラール樹脂、アクリル樹脂、紫外線遮断性樹
脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂等の如く熱時接着
性の良好な樹脂から、適当なガラス転移温度を有するも
のを選択することが好ましい。また、接着層に、易接着
層で説明したものと同様のポリビニルピロリドン樹脂を
含有させ、保護層の転写感度を向上させることもでき
る。
(Adhesive Layer) As the uppermost layer of the thermal transferable protective layer in the thermal transfer sheet of the present invention, the adhesive layer 7 is provided on the easily adhesive layer and in the region where the protective layer is located below.
Can be provided. This adhesive layer can improve the transferability and the adhesiveness of the thermal transferable protective layer to the transferred body. As the adhesive layer, any of conventionally known pressure-sensitive adhesives and heat-sensitive adhesives can be used, but the glass transition temperature is 50 ° C to 50 ° C.
It is more preferably formed from a thermoplastic resin at 80 ° C., for example, polyester resin, polycarbonate resin, butyral resin, acrylic resin, ultraviolet blocking resin, epoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyamide resin, chloride resin. It is preferable to select a resin having an appropriate glass transition temperature from resins having good adhesiveness at the time of heat such as vinyl resin. Further, the adhesive layer may contain the same polyvinylpyrrolidone resin as that described for the easy-adhesion layer to improve the transfer sensitivity of the protective layer.

【0025】上記の紫外線遮断性樹脂は、保護層で説明
したものと同様に反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又
は電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を
使用することができる。また、接着層には、微粒子シリ
カ、アルミナ、炭酸カルシウム、タルク、クレー等の無
機フィラーや、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂等の有機フ
ィラーを含有させることができ、その含有量は接着層の
樹脂固形分比で0.1%〜30%程度が好ましい。その
フィラーは平均粒径で1〜10μm程度であることが好
ましく、平均粒径が1μm未満であると、熱転写シート
と受像シートとが滑りにくくなり、保護層転写時に蛇
行、シワが発生しやすくなる。また、その平均粒径が1
0μmを越えると、熱転写性保護層の透明性が低下し、
下に位置する熱転写画像を不鮮明にするため好ましくな
い。また、接着層には、易接着層で説明したものと同様
の有機系紫外線吸収剤、無機系紫外線吸収剤を添加し
て、保護層の耐光性を向上することができる。上記のよ
うな接着層を構成する樹脂と、必要に応じて、添加剤を
加えた塗工液を塗布及び乾燥することによって、好まし
くは0.5〜10g/m2程度の塗工量(乾燥時)で接
着層を形成する。
As the ultraviolet blocking resin, a resin obtained by reacting and bonding a reactive ultraviolet absorber with a thermoplastic resin or an ionizing radiation curable resin can be used as in the case of the protective layer. . In addition, the adhesive layer may contain an inorganic filler such as fine particle silica, alumina, calcium carbonate, talc, and clay, and an organic filler such as an acrylic resin, a polyester resin, a melamine resin, an epoxy resin, and a polyethylene resin. The content is preferably about 0.1% to 30% in terms of the resin solid content ratio of the adhesive layer. The filler preferably has an average particle size of about 1 to 10 μm. When the average particle size is less than 1 μm, the thermal transfer sheet and the image receiving sheet are less likely to slip, and meandering and wrinkling are likely to occur during transfer of the protective layer. . The average particle size is 1
If it exceeds 0 μm, the transparency of the heat transferable protective layer decreases,
It is not preferable because it makes the underlying thermal transfer image unclear. Further, the same organic UV absorber and inorganic UV absorber as those described for the easy-adhesion layer can be added to the adhesive layer to improve the light resistance of the protective layer. The resin constituting the adhesive layer as described above and, if necessary, a coating liquid containing an additive are applied and dried, so that the coating amount (drying amount) is preferably about 0.5 to 10 g / m 2. Forming an adhesive layer.

【0026】(染料層)本発明の熱転写シートに設ける
染料層5は、染料を任意のバインダーで担持してなる層
である。使用する染料としては、熱により、溶融、拡散
もしくは昇華移行する染料であって、従来公知の熱転写
シートに使用されている染料は、いずれも本発明に有効
に使用可能であるが、色相、耐光性、バインダーへの溶
解性を考慮して選択する。好ましい染料としては、例え
ば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チア
ゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリ
ン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、
イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドン
アゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、
オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン
に代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン
系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チ
オフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピ
ラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、
トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン
系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダ
ミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、
キノフタロン系等のものが挙げられる。
(Dye layer) The dye layer 5 provided in the thermal transfer sheet of the present invention is a layer in which a dye is carried by an arbitrary binder. The dye to be used is a dye that melts, diffuses, or sublimes by heat, and the dyes used in conventionally known thermal transfer sheets can be effectively used in the present invention. Properties and solubility in binder are selected. Preferred dyes include, for example, diarylmethane-based, triarylmethane-based, thiazole-based, methine-based such as merocyanine, indoaniline, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine,
Azomethine type represented by imidazole azomethine, imidazoazomethine, pyridone azomethine, xanthene type,
Oxazine type, dicyanostyrene, cyanomethylene type represented by tricyanostyrene, thiazine type, azine type, acridine type, benzeneazo type, pyridone azo, thiophenazo, isothiazole azo, pyrrole azo, pyral azo, imidazole azo, thiadiazole azo,
Azo series such as triazole azo and diazo, spiropyran series, indolino spiropyran series, fluoran series, rhodamine lactam series, naphthoquinone series, anthraquinone series,
Examples include quinophthalone type.

【0027】具体的には例えば次のような染料が用いら
れる。 C.I.(Color Index)ディスパースイエロ
ー51,3,54,79,60,23,7,141 C.I.ディスパースブルー24,56,14,301,
334,165,19,72,87,287,154,
26,354 C.I.ディスパースレッド135,146,59,1,
73,60,167 C.I.ディスパースオレンジ149 C.I.ディスパースバイオレット4,13,26,3
6,56,31 C.I.ディスパースイエロー56,14,16,29,
201 C.I.ソルベントブルー70,35,63,36,5
0,49,111,105,97,11 C.I.ソルベントレッド135,81,18,25,1
9,23,24,143,146,182 C.I.ソルベントバイオレット13 C.I.ソルベントブラック3 C.I.ソルベントグリーン3
Specifically, for example, the following dyes are used. C.I. (Color Index) Disperse Yellow 51, 3, 54, 79, 60, 23, 7, 141 C.I. Disperse Blue 24, 56, 14, 301,
334, 165, 19, 72, 87, 287, 154
26,354 CI Disperse Red 135,146,59,1,
73,60,167 CI Disperse Orange 149 CI Disperse Violet 4,13,26,3
6,56,31 CI Disperse Yellow 56,14,16,29,
201 CI Solvent Blue 70,35,63,36,5
0, 49, 111, 105, 97, 11 CI Solvent Red 135, 81, 18, 25, 1
9,23,24,143,146,182 CI Solvent Violet 13 CI Solvent Black 3 CI Solvent Green 3

【0028】例えば、シアン染料としては、カヤセット
ブルー714(日本化薬製、ソルベントブルー63)、
フォロンブリリアントブルー−S−R(サンド製、ディ
スパースブルー354)、ワクソリンAP−FW(IC
I製、ソルベントブルー36)、マゼンタ染料として、
MS−REDG(三井東圧製、ディスパースレッド6
0)、マクロレックスバイオレットR(バイエル製、デ
ィスパースバイオレット26)、イエロー染料としてフ
ォロンブリリアントイエローS−6GL(サンド製、デ
ィスパースイエロー231)、マクロレックスイエロー
6G(バイエル製、ディスパースイエロー201)等の
染料が使用できる。
For example, as the cyan dye, Kayaset Blue 714 (Nippon Kayaku, Solvent Blue 63),
Foron Brilliant Blue-SR (Sand, Disperse Blue 354), Waxolin AP-FW (IC
I, Solvent Blue 36), as a magenta dye,
MS-REDG (Mitsui Toatsu, Disperse Red 6
0), Macrolex Violet R (manufactured by Bayer, Disperse Violet 26), as a yellow dye, Foron Brilliant Yellow S-6GL (manufactured by Sand, Disperse Yellow 231), Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer, Disperse Yellow 201), etc. The dyes of can be used.

【0029】上記の如き染料を担持するための樹脂バイ
ンダーとしては、既知のものが使用可能であり、例えば
エチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セ
ルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹
脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリル
アミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられ、単独又は
混合することにより任意に用いることができる。これら
の中ではポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール
が染料の移行性、熱転写シートとしての保存性の点から
好ましい。
As the resin binder for supporting the dye as described above, known ones can be used, and examples thereof include cellulosic resins such as ethyl cellulose, ethyl hydroxycellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose and cellulose acetate, polyvinyl alcohol, Examples include vinyl resins such as polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, and polyvinylpyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, polyester resins, etc. Alternatively, they can be optionally used by mixing. Among these, polyvinyl butyral and polyvinyl acetal are preferable from the viewpoints of dye migration and storability as a thermal transfer sheet.

【0030】また、本発明においては、上記バインダー
樹脂に代えて次の如き離型性グラフトコポリマーを離型
剤又は樹脂バインダーとして用いることができる。これ
らの離型性グラフトコポリマーはポリマー主鎖にポリシ
ロキサンセグメント、フッ化炭化水素セグメント、フッ
化炭素セグメント又は長鎖アルキルセグメントから選択
された少なくとも一種の離型性セグメントをグラフト重
合させてなるものである。
In the present invention, the following releasable graft copolymer can be used as a releasing agent or a resin binder instead of the above binder resin. These releasable graft copolymers are obtained by graft-polymerizing at least one releasable segment selected from polysiloxane segment, fluorohydrocarbon segment, fluorocarbon segment or long-chain alkyl segment on the polymer main chain. is there.

【0031】これらのうち、特に好ましいのはポリビニ
ルアセタール樹脂からなる主鎖にポリシロキサンセグメ
ントをグラフトさせて得られたグラフトコポリマーであ
る。上記グラフトコポリマーを製造するには、例えば、
官能基を有するポリシロキサンとジイソシアネートとを
反応させてグラフト用のシリコーン鎖を製造し、このグ
ラフト用シリコーン鎖をポリビニルアセタールにグラフ
トさせることによって得られる。具体的には例えばヘキ
サメチレンジイソシアネートと片末端に水酸基を有する
ジメチルポリシロキサンをメチルエチルケトンとメチル
イソブチルケトンとを1:1の割合で混合した溶媒中に
おいて、錫系触媒(例えばジブチル錫)を0.01〜1
00℃程度の反応温度にてグラフト用シリコーン鎖を製
造する。次にこのグラフト用シリコーン鎖とポリビニル
アセタール樹脂とをメチルエチルケトンとメチルイソブ
チルケトンとを1:1の割合で混合した溶媒中において
反応させることによって、シリコーングラフトポリビニ
ルアセタール樹脂を製造することができる。
Of these, particularly preferred is a graft copolymer obtained by grafting a polysiloxane segment on the main chain made of polyvinyl acetal resin. To produce the above graft copolymer, for example,
It is obtained by reacting a polysiloxane having a functional group with a diisocyanate to produce a grafting silicone chain, and grafting the grafting silicone chain onto polyvinyl acetal. Specifically, for example, in a solvent in which hexamethylene diisocyanate and dimethylpolysiloxane having a hydroxyl group at one end are mixed with methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone in a ratio of 1: 1, a tin-based catalyst (for example, dibutyltin) is added in an amount of 0.01 ~ 1
A grafting silicone chain is produced at a reaction temperature of about 00 ° C. Next, the silicone graft polyvinyl acetal resin can be produced by reacting the grafting silicone chain and the polyvinyl acetal resin in a solvent in which methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone are mixed at a ratio of 1: 1.

【0032】このようなグラフトコポリマーを染料層中
に添加して離型剤として用いる場合において、該離型剤
における離型性セグメントの含有量は、グラフトコポリ
マー中で離型性セグメントの量が10〜80重量%とな
る割合が好ましく、離型性セグメントの量が少なすぎる
と離型性が不十分となり、一方多すぎると樹脂バインダ
ーとの相溶性が低下し、染料の移行性等の問題が生じる
ので好ましくない。又、上記離型剤を染料層に添加する
場合は、単独でも混合物としても使用することが出来、
その添加量は樹脂バインダー100重量部に対し、1〜
40重量部が好ましい。添加量が少なすぎると離型効果
が不十分であり、多すぎては染料層の染料の移行性や皮
膜強度が低下し、又染料層中の染料の変色や熱転写シー
トの保存性の問題が生じて好ましくない。一方、上記グ
ラフトコポリマーを染料層の樹脂バインダーとして使用
する場合においては、該樹脂バインダーにおける離型性
セグメントの含有量は、樹脂バインダー中で離型性セグ
メントの量が0.5〜40重量%の割合であることが好
ましく、離型性セグメントの量が少なすぎると、染料層
の離型性が不十分となり、逆に多すぎては染料層の染料
の移行性や樹脂としての皮膜強度が低下し、また染料層
中の染料の変色や熱転写シートの保存性の問題が生じて
好ましくない。
When such a graft copolymer is added to the dye layer to be used as a mold releasing agent, the content of the mold releasing segment in the mold releasing agent is such that the amount of the mold releasing segment in the graft copolymer is 10. A proportion of ˜80% by weight is preferable, and if the amount of the releasable segment is too small, the releasability becomes insufficient, while if it is too large, the compatibility with the resin binder decreases and problems such as dye migration may occur. It is not preferable because it occurs. When the above releasing agent is added to the dye layer, it can be used alone or as a mixture,
The addition amount is 1 to 100 parts by weight of the resin binder.
40 parts by weight is preferred. If the addition amount is too small, the releasing effect is insufficient, and if the addition amount is too large, the migration of the dye in the dye layer and the film strength are lowered, and the discoloration of the dye in the dye layer and the storability of the thermal transfer sheet are problematic. It is not preferable because it occurs. On the other hand, when the above graft copolymer is used as the resin binder of the dye layer, the content of the releasing segment in the resin binder is such that the amount of the releasing segment in the resin binder is 0.5 to 40% by weight. It is preferable that the ratio is too small, and if the amount of the releasable segment is too small, the releasability of the dye layer becomes insufficient. Conversely, if it is too large, the migration of the dye in the dye layer and the film strength as a resin decrease. In addition, discoloration of the dye in the dye layer and storability of the heat transfer sheet may occur, which is not preferable.

【0033】染料層は、好ましくは上記の如き染料およ
び樹脂バインダーに、さらに必要に応じて各種の添加剤
を加え、適当な有機溶剤に溶解、あるいは有機溶剤や水
に分散した分散体をグラビア印刷法、スクリーン印刷
法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法
等の形成手段により前記基材上に塗布、乾燥して染料層
を形成することができる。この場合、染料層は1回の塗
工により設けてもよいが、2回の塗工で設けてもよい。
このように形成することによって、単位面積当たりの染
料濃度を高めることが可能となる。また、染料層の最外
層を上記の如き離型性樹脂を含む層とすることにより、
印字時に離型性成分が乏しいプラスチックカード等の受
像体に印字した場合でも、熱融着することを防止でき
る。上記の如くして形成した染料層は0.2〜5.0g
/m2、好ましくは0.3〜2.0g/m2程度の塗工量
(乾燥時)が適当である。この印刷に際しては単色印刷
でもよいが、フルカラー画像が形成できるように、イエ
ロー、マゼンタ、シアンの3色、更にはブラックを加え
た4色の多色印刷が好ましい。
The dye layer is preferably prepared by adding various additives to the dye and resin binder as described above, if necessary, and dissolving them in an appropriate organic solvent or gravure-printing a dispersion prepared by dispersing in an organic solvent or water. Method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, and the like can be applied onto the substrate and dried to form a dye layer. In this case, the dye layer may be provided by one application, but may be provided by two applications.
By forming in this way, the dye concentration per unit area can be increased. Further, the outermost layer of the dye layer is a layer containing a release resin as described above,
Even when printing is performed on an image receptor such as a plastic card having a poor releasability component at the time of printing, thermal fusion can be prevented. Dye layer formed as above is 0.2-5.0g
/ M 2 , preferably a coating amount (dry) of about 0.3 to 2.0 g / m 2 . Monochromatic printing may be used for this printing, but multicolor printing of three colors of yellow, magenta, and cyan, and four colors of black added is preferable so that a full-color image can be formed.

【0034】(熱溶融性インキ層)本発明の熱転写シー
トは、基材の一方の面に、少なくとも1色の染料層と熱
転写性保護層が面順次に設けたものであるが、基材の染
料層が設けられている面に染料層、熱溶融性インキ層、
熱転写性保護層の順序で面順次に設けることも可能であ
る。詳細には、基材/易接着層/熱溶融性インキ層の積
層された形態となる。この熱溶融性インキ層を形成する
には、易接着層上に必要に応じて熱溶融性インキ層用の
離型層などを形成でき、次いでその上に、適切な着色
剤、ビヒクル及びその他の添加剤を含有する熱溶融性イ
ンキをホットメルトコート、ホットラッカーコート、グ
ラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート
のような公知の方法で塗布する。熱溶融性インキ層の塗
工量は、通常0.2〜10g/m 2(乾燥時)程度であ
る。
(Heat Melt Ink Layer) The heat transfer sheet of the present invention.
On one side of the base material, a dye layer of at least one color and a heat
A transferable protective layer is provided in a frame-sequential manner.
Dye layer, heat-fusible ink layer, on the side where the material layer is provided,
It is also possible to provide the heat transferable protective layer in the order of frame order.
It Specifically, the product of substrate / easy adhesion layer / heat-meltable ink layer
It becomes a layered form. Form this hot-melt ink layer
For the heat-meltable ink layer, if necessary, on the easy-adhesion layer.
A release layer, etc. can be formed, and then appropriate coloring is applied.
Heat-meltable resin containing agent, vehicle and other additives
Hot melt coat, hot lacquer coat,
Lavia coat, gravure reverse coat, roll coat
It is applied by a known method such as. Coating of hot-melt ink layer
The amount of work is usually 0.2 to 10 g / m 2(At the time of dryness)
It

【0035】熱溶融性インキ層の着色剤としては、主に
高濃度で明瞭な文字や記号などを記録するのに便利なよ
うにブラックの着色剤を用いるのが好ましい。ビヒクル
としては、例えば、ワックス、ワックスと乾性油、樹
脂、鉱油、セルロース、ゴムの誘導体などとの混合物が
使用される。ワックスとしては、マイクロクリスタリン
ワックス、カルナウバワックス、パラフィンワックス、
フィッシャートロプシュワックス、低分子ポリエチレ
ン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロ
ウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロ
ラタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸ア
ミド等を例示することができる。
As the colorant for the heat-fusible ink layer, it is preferable to use a black colorant, which is convenient mainly for recording clear characters and symbols in high density. As the vehicle, for example, a wax, a mixture of a wax and a drying oil, a resin, a mineral oil, cellulose, a rubber derivative, or the like is used. As the wax, microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax,
Examples thereof include Fischer-Tropsch wax, low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, spermaceti wax, ivowa wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolatum, partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide and the like.

【0036】(耐熱滑性層)上記基材の染料層が設けら
れていない方の面(背面側)には、サーマルヘッドの融
着防止、走行性の改良のほか、本発明の熱転写シートを
ロール状に巻き取った時に、背面と染料層、熱転写性保
護層面とが接着しないようにするために、基材の背面側
に耐熱滑性と離型性を付与させた耐熱滑性層10を設け
ることが望ましい。耐熱滑性層を形成する樹脂として
は、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹
脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリア
ミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチ
レン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアクリレート
樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセ
タール樹脂などを用いることができる。また、これらの
樹脂の耐熱性・塗膜性・密着性などを向上させる目的
で、種々の架橋剤を用いても良く、一般にポリイソシア
ネートなどが用いられる。また、走行性を向上させる目
的でワックス、高級脂肪酸アミド、エステル、界面活性
剤などの離型剤、フッ素樹脂などの有機粉末、シリカ・
クレー・タルク・雲母・炭酸カルシウムなどの無機粒子
を含有せしめることができる。
(Heat-Resistant Sliding Layer) On the surface (back side) of the above-mentioned substrate on which the dye layer is not provided, the thermal transfer sheet of the present invention is used in addition to preventing fusion of the thermal head and improving running property. In order to prevent the back surface from adhering to the dye layer and the surface of the heat transferable protective layer when wound in a roll, the heat resistant slipping layer 10 provided with heat resistant slipping property and releasing property on the back surface side of the base material. It is desirable to provide it. As the resin forming the heat resistant slipping layer, polyester resin, polyacrylic ester resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, polyurethane resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin , Polyether resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyacrylate resin, polyacrylamide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal Resin or the like can be used. Further, various crosslinking agents may be used for the purpose of improving the heat resistance, coating property, adhesion and the like of these resins, and polyisocyanate is generally used. In addition, wax, higher fatty acid amides, esters, release agents such as surfactants, organic powders such as fluororesins, silica
Inorganic particles such as clay, talc, mica and calcium carbonate can be contained.

【0037】(検知マーク)本発明の熱転写シートで
は、図2、3に示すような熱転写画像形成の開始位置を
示す検知マーク8を設けることができる。検知マークの
形状や色は、検知器(センサー)によって検出可能であ
ればよく、限定されるものではない。形状においては、
図2のように1本線のストライプや、図3のように1本
線と2本線のストライプを混合して使用したり、熱転写
シートの全巾にわたらない、部分的な位置に四角形、丸
形等が挙げられる。但し、検知マークは、熱転写画像形
成の開始位置を示すものであるため、1区画に相当する
長さ毎に検知マークを形成する、すなわち、面順次に設
けられている染料層や熱転写性保護層の全ての先頭位置
に検知マークを形成したり、または面順次の単位の最初
の区画のみや、一定の層にのみ、検知マークを形成した
りすることができる。
(Detection Mark) The thermal transfer sheet of the present invention can be provided with a detection mark 8 as shown in FIGS. 2 and 3 to indicate the start position of thermal transfer image formation. The shape and color of the detection mark are not limited as long as they can be detected by a detector (sensor). In terms of shape,
As shown in Fig. 2, a single-line stripe can be used, or as shown in Fig. 3, single-line and double-line stripes can be mixed and used, and the thermal transfer sheet does not extend over the entire width of the thermal transfer sheet. Is mentioned. However, since the detection mark indicates the start position of the thermal transfer image formation, the detection mark is formed for each length corresponding to one section, that is, the dye layer and the thermal transferable protective layer provided in the frame order. It is possible to form the detection marks at all the head positions of the above, or to form the detection marks only in the first section of the frame sequential unit or only in a certain layer.

【0038】検知マークの色は、検知器で検出可能であ
ればよく、例えば、光透過型検知器であれば、隠蔽性の
高い銀色、黒色等が挙げられる。また、光反射型検知器
であれば、反射性の高い金属光沢の色調等が挙げられ
る。検知マークの形成方法は、グラビア印刷やオフセッ
ト印刷等の公知の印刷方式により形成したり、蒸着フィ
ルムの転写箔でホットスタンプで設けたり、裏面に粘着
剤付きの着色フィルム、蒸着フィルムを貼り付けること
もでき、特に限定されるものではない。
The color of the detection mark may be any color as long as it can be detected by the detector. For example, in the case of a light transmission type detector, silver or black, which has a high concealing property, can be used. Further, in the case of a light reflection type detector, a color tone of highly reflective metallic luster and the like can be mentioned. The detection mark is formed by a known printing method such as gravure printing or offset printing, hot stamping with a transfer foil of vapor deposition film, or sticking a colored film with an adhesive or a vapor deposition film on the back surface. However, it is not particularly limited.

【0039】[0039]

【実施例】次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に
説明する。尚、文中、部または%とあるのは、特に断り
のない限り重量基準である。 (実施例1)厚さ6μmの未処理ポリエチレンテレフタレ
ート(PET)フィルム(三菱化学ポリエステルフィル
ム(株)製、ダイヤホイルK880)に下記組成の耐熱
滑性層用プライマー層組成液を乾燥時0.2g/m2の塗
布量になるように塗布および乾燥し、該プライマー層の
表面に下記の耐熱滑性層用組成液Aを乾燥時1.0g/
2になるように塗布、乾燥させた後、60℃で5日間
加熱処理を行ない、耐熱滑性層を形成した。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the text, “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified. Example 1 An untreated polyethylene terephthalate (PET) film (Dia foil K880 manufactured by Mitsubishi Kagaku Polyester Film Co., Ltd.) having a thickness of 6 μm was dried with 0.2 g of a primer layer composition liquid for a heat resistant slipping layer having the following composition. / m 2 of coating and drying so that the coating amount, the heat-resistant lubricating layer composition solution a below the surface of the primer layer dried at 1.0 g /
After coating and drying so as to be m 2 , heat treatment was carried out at 60 ° C. for 5 days to form a heat resistant slipping layer.

【0040】 <耐熱滑性層用プライマー層組成液> ポリエステル樹脂 10.0部 (ニチゴーポリエスター LP−035;日本合成化学工業(株)製) メチルエチルケトン 90.0部[0040] <Primer layer composition liquid for heat resistant slipping layer>   Polyester resin 10.0 parts (Nichigo Polyester LP-035; manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)   Methyl ethyl ketone 90.0 parts

【0041】 <耐熱滑性層用組成液A> ポリビニルブチラール樹脂 13.6部 (エスレックBX−1;積水化学工業(株)製) ポリイソシアネート硬化剤 0.6部 (タケネートD218;武田薬品工業(株)製) リン酸エステル(プライサーフA208S;第一工業製薬(株)製)0.8部 メチルエチルケトン 42.5部 トルエン 42.5部[0041] <Composition liquid A for heat resistant slipping layer>   Polyvinyl butyral resin 13.6 parts (S-REC BX-1, Sekisui Chemical Co., Ltd.)   Polyisocyanate curing agent 0.6 part (Takenate D218; Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)   Phosphate ester (Prysurf A208S; manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.8 part   Methyl ethyl ketone 42.5 parts   Toluene 42.5 parts

【0042】次に、耐熱滑性層の設けられている反対面
に図4に示すような配置で、下記の保護層用組成液Aを
乾燥時1.0g/m2になるように、塗布、乾燥して保
護層を形成し、さらに該保護層の上と、保護層の設けら
れていない基材の上の全面に易接着層用組成液Aを乾燥
時0.2g/m2になるように塗布および乾燥し、易接着
層を形成した。その後に、図4に示すような配置で、易
接着層の上に、下記の染料層用組成液Aを使用して、乾
燥時0.8g/m2になるように、塗布、乾燥して染料層
を設け、さらに、易接着層の上で、かつ保護層が下に位
置して設けられている領域に、下記組成の接着層用組成
液を乾燥時1.5g/m2になるように塗布および乾燥
し、接着層を形成し、実施例1の熱転写シートを得た。
Next, on the surface opposite to the heat-resistant slipping layer, the following composition liquid A for protective layer was applied in an arrangement as shown in FIG. 4 so as to be 1.0 g / m 2 when dried. Then, a protective layer is formed by drying, and the composition liquid A for an easy-adhesion layer is dried to 0.2 g / m 2 on the entire surface of the protective layer and the substrate on which the protective layer is not provided. And then dried to form an easy-adhesion layer. After that, in the arrangement as shown in FIG. 4, the dye layer composition liquid A described below was applied onto the easy-adhesion layer so as to be 0.8 g / m 2 when dried, and dried. A dye layer is provided, and an adhesive layer composition liquid having the following composition is dried at 1.5 g / m 2 in an area where the dye layer is provided and the protective layer is provided below the easily adhesive layer. Was coated and dried to form an adhesive layer, and the thermal transfer sheet of Example 1 was obtained.

【0043】 <保護層用組成液A> アクリル樹脂(ダイアナールBR−83、三菱レイヨン(株)製) 50部 メチルエチルケトン 25部 トルエン 25部[0043] <Composition liquid A for protective layer>   Acrylic resin (Dianal BR-83, Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 50 parts   25 parts of methyl ethyl ketone   25 parts of toluene

【0044】 <易接着層用組成液A> ポリエステル樹脂(バイロン240;東洋紡績(株)製) 4.4部 メチルエチルケトン 45部 トルエン 45部[0044] <Composition liquid A for easy adhesion layer>   Polyester resin (Byron 240; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 4.4 parts   Methyl ethyl ketone 45 parts   45 parts of toluene

【0045】 <染料層用組成液A> C.I.ソルベントブルー22 5.5 部 ポリビニルアセタール樹脂 3.0部 (エスレックKS−5;積水化学工業(株)製) メチルエチルケトン 22.5部 トルエン 68.2部[0045] <Dye layer composition liquid A>   CI Solvent Blue 22 5.5 Department   Polyvinyl acetal resin 3.0 parts (S-REC KS-5; Sekisui Chemical Co., Ltd.)   Methyl ethyl ketone 22.5 parts   Toluene 68.2 parts

【0046】 <接着層用組成液> ポリエステル樹脂(バイロン700;東洋紡績(株)製) 69.6部 反応性紫外線吸収剤を反応結合したアクリル共重合体 17.4部 (UVA635L、BASFジャパン社製) シリカ(サイリシア310、富士シリシア(株)製) 25部[0046] <Composition liquid for adhesive layer>   Polyester resin (Byron 700; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 69.6 parts   17.4 parts of acrylic copolymer reactively bonded with a reactive ultraviolet absorber (UVA635L, manufactured by BASF Japan Ltd.)   25 parts of silica (Sylysia 310, manufactured by Fuji Silysia Ltd.)

【0047】(実施例2)実施例1で用いた易接着層用
組成液Aに代えて、下記の易接着層用組成液Bを用いた
以外は、実施例1と同様にして、実施例2の熱転写シー
トを作製した。 <易接着層用組成液B> ポリウレタン樹脂 6部 (スーパーフレックス460S;第一工業製薬(株)製) 水 47部 イソプロピルアルコール 47部
Example 2 An example was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition liquid B for the easy-adhesion layer used in Example 1 was replaced with the composition liquid B for the easy-adhesion layer described below. A thermal transfer sheet No. 2 was prepared. <Composition liquid B for easy adhesion layer> Polyurethane resin 6 parts (Superflex 460S; manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Water 47 parts Isopropyl alcohol 47 parts

【0048】(実施例3)実施例1で用いた易接着層用
組成液Aに代えて、下記の易接着層用組成液Cを用いた
以外は、実施例1と同様にして、実施例3の熱転写シー
トを作製した。 <易接着層用組成液C> ポリウレタン樹脂 15部 (ニッポラン5120;日本ポリウレタン工業(株)製) コロネートHX 1.2部 メチルエチルケトン 41.9部 トルエン 41.9部
Example 3 An example was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition liquid C for the easy-adhesion layer described below was used in place of the composition liquid A for the easy-adhesion layer. A thermal transfer sheet of No. 3 was produced. <Composition liquid C for easy adhesion layer> Polyurethane resin 15 parts (Nipporan 5120; manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) Coronate HX 1.2 parts Methyl ethyl ketone 41.9 parts Toluene 41.9 parts

【0049】(実施例4)実施例1で用いた易接着層用
組成液Aの乾燥時塗布量を0.1g/m2になるように
塗布した以外は、実施例1と同様にして、実施例4の熱
転写シートを作製した。
Example 4 The procedure of Example 1 was repeated, except that the composition liquid A for easy-adhesion layer used in Example 1 was applied so that the dry coating amount was 0.1 g / m 2 . A thermal transfer sheet of Example 4 was produced.

【0050】(実施例5)実施例1で用いた易接着層用
組成液Aの乾燥時塗布量を0.4g/m2になるように
塗布した以外は、実施例1と同様にして、実施例5の熱
転写シートを作製した。
Example 5 The procedure of Example 1 was repeated, except that the composition liquid A for the easy-adhesion layer used in Example 1 was applied so that the dry coating amount was 0.4 g / m 2 . A thermal transfer sheet of Example 5 was produced.

【0051】(実施例6)実施例1で用いた耐熱滑性層
用組成液Aに代えて、下記の耐熱滑性層用組成液Bを用
いた以外は、実施例1と同様にして、実施例6の熱転写
シートを作製した。 <耐熱滑性層用組成液B> ポリアミドイミド樹脂 4.4部 (HR−15ET;東洋紡績(株)製) ポリアミドイミドシリコーン樹脂 4.4部 (HR−14ET;東洋紡績(株)製) ジンクステアリルホスフェート(LBT1830、堺化学(株)製)0.9部 ポリエステル樹脂(バイロン220;東洋紡績(株)製) 0.3部 トルエン 45部 エタノール 45部
(Example 6) In the same manner as in Example 1 except that the following composition liquid B for heat resistant slipping layer was used in place of the composition liquid A for heat resistant slipping layer used in Example 1, A thermal transfer sheet of Example 6 was produced. <Heat resistant slipping layer composition liquid B> Polyamideimide resin 4.4 parts (HR-15ET; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) Polyamideimide silicone resin 4.4 parts (HR-14ET; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) Zinc Stearyl phosphate (LBT1830, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) 0.9 part Polyester resin (Vylon 220; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 0.3 part Toluene 45 parts Ethanol 45 parts

【0052】(実施例7)実施例2で用いた耐熱滑性層
用組成液Aに代えて、上記の耐熱滑性層用組成液Bを用
いた以外は、実施例2と同様にして、実施例7の熱転写
シートを作製した。
Example 7 In the same manner as in Example 2 except that the composition liquid B for heat resistant slipping layer was used instead of the composition liquid A for heat resistant slipping layer used in Example 2. A thermal transfer sheet of Example 7 was produced.

【0053】(実施例8)実施例3で用いた耐熱滑性層
用組成液Aに代えて、上記の耐熱滑性層用組成液Bを用
いた以外は、実施例3と同様にして、実施例8の熱転写
シートを作製した。
(Example 8) In the same manner as in Example 3 except that the composition liquid B for heat resistant slipping layer described above was used in place of the composition liquid A for heat resistant slipping layer used in Example 3, A thermal transfer sheet of Example 8 was produced.

【0054】(実施例9)実施例1で用いた染料層用組
成液Aに代えて、下記の染料層用組成液Bを用いた以外
は、実施例1と同様にして、実施例9の熱転写シートを
作製した。 <染料層用組成液B> カヤセットブルー714 5.5部 ポリビニルアセタール樹脂 3.0部 (エスレックKS−5;積水化学工業(株)製) メチルエチルケトン 45.5部 トルエン 45.5部
Example 9 The procedure of Example 9 was repeated except that the following dye layer composition liquid B was used in place of the dye layer composition liquid A used in Example 1. A thermal transfer sheet was produced. <Dye Layer Composition Liquid B> Kayaset Blue 714 5.5 parts Polyvinyl acetal resin 3.0 parts (ESREC KS-5; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Methyl ethyl ketone 45.5 parts Toluene 45.5 parts

【0055】(実施例10)実施例2で用いた染料層用
組成液Aに代えて、上記の染料層用組成液Bを用いた以
外は、実施例2と同様にして、実施例10の熱転写シー
トを作製した。
Example 10 The procedure of Example 10 was repeated except that the dye layer composition liquid A used in Example 2 was replaced with the dye layer composition liquid B described above. A thermal transfer sheet was produced.

【0056】(実施例11)実施例3で用いた染料層用
組成液Aに代えて、上記の染料層用組成液Bを用いた以
外は、実施例3と同様にして、実施例11の熱転写シー
トを作製した。
Example 11 The procedure of Example 11 was repeated except that the dye layer composition liquid A used in Example 3 was replaced with the dye layer composition liquid B described above. A thermal transfer sheet was produced.

【0057】(実施例12)実施例1で用いた染料層用
組成液Aに代えて、下記の染料層用組成液Cを用いた以
外は、実施例1と同様にして、実施例12の熱転写シー
トを作製した。 <染料層用組成液C> C.I.ソルベントブルー22 5.5 部 フェノキシ樹脂 3.0部 メチルエチルケトン 45.5部 トルエン 45.5部
Example 12 The procedure of Example 12 was repeated in the same manner as in Example 1 except that the following dye layer composition liquid C was used in place of the dye layer composition liquid A used in Example 1. A thermal transfer sheet was produced. <Dye layer composition liquid C> CI Solvent Blue 22 5.5 parts Phenoxy resin 3.0 parts Methyl ethyl ketone 45.5 parts Toluene 45.5 parts

【0058】(実施例13)実施例1で用いた厚さ6μ
mの未処理PETフィルムに代えて、厚さ4.5μmの
未処理PETフィルム(三菱化学ポリエステルフィルム
(株)製、ダイヤホイルK880)を用いた以外は、実
施例1と同様にして、実施例13の熱転写シートを作製
した。
(Example 13) The thickness used in Example 1 was 6μ.
In the same manner as in Example 1 except that an untreated PET film (diamond foil K880 manufactured by Mitsubishi Kagaku Polyester Film Co., Ltd.) having a thickness of 4.5 μm was used instead of the untreated PET film of Example Thirteen thermal transfer sheets were produced.

【0059】(実施例14)実施例1で用いた厚さ6μ
mの未処理PETフィルムに代えて、厚さ6μmの未処
理ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム(帝人
(株)製、テオネックス)を用いた以外は、実施例1と
同様にして、実施例14の熱転写シートを作製した。
(Example 14) The thickness used in Example 1 was 6μ.
Example 6 was repeated in the same manner as in Example 1 except that an untreated polyethylene naphthalate (PEN) film having a thickness of 6 μm (manufactured by Teijin Ltd., Teonex) was used instead of the untreated PET film of m. A thermal transfer sheet was produced.

【0060】(実施例15)実施例1で用いた厚さ6μ
mの未処理PETフィルムに代えて、厚さ6μmの未処
理ポリフェニレンサルファイド(PPS)フィルム(東
レ(株)製、トレリナ)を用いた以外は、実施例1と同
様にして、実施例15の熱転写シートを作製した。
(Example 15) The thickness used in Example 1 was 6μ.
The thermal transfer of Example 15 was performed in the same manner as in Example 1 except that an untreated polyphenylene sulfide (PPS) film having a thickness of 6 μm (Toray Industries, Inc., Torelina) was used in place of the m untreated PET film. A sheet was prepared.

【0061】(実施例16)実施例1で用いた易接着層
用組成液Aに代えて、下記の易接着層用組成液Dを用い
た以外は、実施例1と同様にして、実施例16の熱転写
シートを作製した。 <易接着層用組成液D> ポリビニルピロリドン樹脂(K−90、ISP(株)製) 10部 メチルエチルケトン 45部 イソプロピルアルコール 45部
Example 16 An example was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following easy-adhesion layer composition liquid D was used in place of the easy-adhesion layer composition liquid A used in Example 1. Sixteen thermal transfer sheets were prepared. <Composition liquid D for easy adhesion layer> Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP Co., Ltd.) 10 parts Methyl ethyl ketone 45 parts Isopropyl alcohol 45 parts

【0062】(実施例17)実施例1で用いた易接着層
用組成液Aに代えて、下記の易接着層用組成液Eを用い
た以外は、実施例1と同様にして、実施例17の熱転写
シートを作製した。 <易接着層用組成液E> ポリビニルピロリドン樹脂(K−90、ISP(株)製) 10部 シリカゾル 10部 (30%イソプロピルアルコール分散体(日産化学(株)製) メチルエチルケトン 45部 イソプロピルアルコール 45部
Example 17 An example was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition liquid E for the easy-adhesion layer used in Example 1 was replaced with the composition liquid E for the easy-adhesion layer described below. 17 thermal transfer sheets were produced. <Composition Liquid E for Easy Adhesion Layer> Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP Co., Ltd.) 10 parts Silica sol 10 parts (30% isopropyl alcohol dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) Methyl ethyl ketone 45 parts Isopropyl alcohol 45 parts

【0063】(実施例18)実施例1で用いた易接着層
用組成液Aに代えて、下記の易接着層用組成液Fを用い
た以外は、実施例1と同様にして、実施例18の熱転写
シートを作製した。 <易接着層用組成液F> ポリビニルピロリドン樹脂(K−90、ISP(株)製) 10部 シリカゾル 10部 (30%イソプロピルアルコール分散体(日産化学(株)製) ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 1部 (TINUVIN900、チバガイギー社製) メチルエチルケトン 45部 イソプロピルアルコール 45部
(Example 18) An example was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition liquid F for the easy-adhesion layer used in Example 1 was replaced with the composition liquid F for the easy-adhesion layer described below. Eighteen thermal transfer sheets were prepared. <Composition liquid F for easy-adhesion layer> Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP Co., Ltd.) 10 parts Silica sol 10 parts (30% isopropyl alcohol dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) Benzotriazole-based UV absorber 1 Part (TINUVIN900, manufactured by Ciba Geigy) Methyl ethyl ketone 45 parts Isopropyl alcohol 45 parts

【0064】(実施例19)実施例1で用いた易接着層
用組成液Aに代えて、下記の易接着層用組成液Gを用い
た以外は、実施例1と同様にして、実施例19の熱転写
シートを作製した。 <易接着層用組成液G> ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体 10部 メチルエチルケトン 45部 イソプロピルアルコール 45部
Example 19 An example was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition liquid A for the easy-adhesion layer used in Example 1 was replaced with the composition liquid G for the easy-adhesion layer described below. Nineteen thermal transfer sheets were produced. <Composition liquid G for easy adhesion layer> Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer 10 parts Methyl ethyl ketone 45 parts Isopropyl alcohol 45 parts

【0065】(実施例20)実施例1で用いた易接着層
用組成液Aに代えて、下記の易接着層用組成液Hを用い
た以外は、実施例1と同様にして、実施例20の熱転写
シートを作製した。 <易接着層用組成液H> ポリビニルピロリドン樹脂(K−90、ISP(株)製) 10部 ポリエステル樹脂(バイロン220、東洋紡績(株)製) 1部 メチルエチルケトン 45部 イソプロピルアルコール 45部
Example 20 An example was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition liquid A for the easy-adhesion layer used in Example 1 was replaced with the composition liquid H for the easy-adhesion layer described below. Twenty thermal transfer sheets were prepared. <Composition liquid H for easy adhesion layer> Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP Co., Ltd.) 10 parts Polyester resin (Vylon 220, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 1 part Methyl ethyl ketone 45 parts Isopropyl alcohol 45 parts

【0066】(比較例1)厚さ6μmの未処理ポリエチ
レンテレフタレート(PET)フィルムに易接着層用組
成液Aを塗布しない以外は、実施例1と同様にして比較
例1の熱転写シートを得た。
Comparative Example 1 A thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition liquid A for the easy-adhesion layer was not applied to an untreated polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 6 μm. .

【0067】(比較例2)厚さ6μmの易接着処理済み
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(三菱
化学ポリエステルフィルム(株)製、ダイヤホイルK2
03E)を用い、易接着層用組成液Aを塗布しない以外
は、実施例1と同様にして比較例2の熱転写シートを得
た。
Comparative Example 2 Polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 6 μm and subjected to easy adhesion treatment (manufactured by Mitsubishi Kagaku Polyester Film Co., Ltd., Diamond foil K2)
03E) was used, and a thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition liquid A for the easily adhesive layer was not applied.

【0068】(比較例3)厚さ6μmのコロナ処理済み
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを用
い、易接着層用組成液Aを塗布しない以外は、実施例1
と同様にして比較例3の熱転写シートを得た。
Comparative Example 3 Example 1 was repeated except that a corona-treated polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 6 μm was used and the composition liquid A for the easy-adhesion layer was not applied.
A thermal transfer sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in.

【0069】(比較例4)厚さ6μmのプラズマ処理済
みポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを用
い、易接着層用組成液Aを塗布しない以外は、実施例1
と同様にして比較例4の熱転写シートを得た。
Comparative Example 4 Example 1 was repeated except that a plasma-treated polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 6 μm was used and the composition liquid A for the easy-adhesion layer was not applied.
A thermal transfer sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in.

【0070】(比較例5)厚さ6μmの未処理ポリエチ
レンテレフタレート(PET)フィルムの耐熱滑性層の
設けられている反対面の基材全面に易接着層用組成液A
を乾燥時0.2g/m2になるように塗布および乾燥し、
易接着層を形成し、その易接着層の上に、図4に示すよ
うな配置で保護層用組成液Aを乾燥時1.0g/m2
なるように、塗布、乾燥して保護層を形成し、また、図
4に示すような配置で、易接着層の上に、染料層用組成
液Aを使用して、乾燥時0.8g/m2になるように、塗
布、乾燥して染料層を設け、比較例5の熱転写シートを
得た。
(Comparative Example 5) Composition liquid A for easy-adhesion layer was formed on the entire surface of the base material opposite to the heat-resistant slip layer of the untreated polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 6 μm.
Is coated and dried so that the dry weight is 0.2 g / m 2 , and
An easy-adhesion layer is formed, and the protective layer composition liquid A is applied and dried on the easy-adhesion layer so that the composition liquid A for the protective layer is 1.0 g / m 2 when dried. Further, in the arrangement as shown in FIG. 4, the dye layer composition liquid A is applied on the easy-adhesion layer so as to be 0.8 g / m 2 when dried, and dried. A dye layer was provided to obtain a thermal transfer sheet of Comparative Example 5.

【0071】(比較例6)厚さ6μmの易接着処理済み
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(三菱
化学ポリエステルフィルム(株)製、ダイヤホイルK2
03E)を用い、実施例1で使用した耐熱滑性層用プラ
イマー層組成液を乾燥時0.2g/m2の塗布量になるよ
うに塗布および乾燥し、該プライマー層の表面に実施例
1で使用した耐熱滑性層用組成液Aを乾燥時1.0g/
2になるように塗布、乾燥させた後、60℃で5日間
加熱処理を行ない、耐熱滑性層を形成した。次に、耐熱
滑性層の設けられている反対面(易接着処理面)に、図
5に示すような配置で、染料層用組成液Aを使用して、
乾燥時0.8g/m2になるように、塗布、乾燥して染料
層を設け、また下記の離型層用組成液を使用して、乾燥
時0.8g/m2になるように、塗布、乾燥して離型層を
設け、さらに該離型層の上に、保護層用組成液Aを乾燥
時1.0g/m2になるように、塗布、乾燥して保護層
を形成し、さらに該保護層の上に、実施例1で使用した
接着層用組成液を乾燥時1.5g/m2になるように塗布
および乾燥し、接着層を形成し、比較例6の熱転写シー
トを得た。
(Comparative Example 6) A polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 6 μm and treated for easy adhesion (manufactured by Mitsubishi Kagaku Polyester Film Co., Ltd., Diamond foil K2)
03E), the primer layer composition liquid for a heat resistant slipping layer used in Example 1 was applied and dried to give a coating amount of 0.2 g / m 2 when dried, and Example 1 was applied to the surface of the primer layer. 1.0 g of the composition liquid A for heat-resistant slipping layer used in
After coating and drying so as to be m 2 , heat treatment was carried out at 60 ° C. for 5 days to form a heat resistant slipping layer. Next, using the composition liquid A for dye layer in the arrangement as shown in FIG. 5 on the opposite surface (the surface for easy adhesion treatment) on which the heat resistant slipping layer is provided,
To a dry time of 0.8 g / m 2, coated and dried to provide a dye layer, and as using a release layer composition solution having the following, a dry time of 0.8 g / m 2, A release layer is provided by coating and drying, and the composition liquid A for a protective layer is further applied and dried on the release layer so as to be 1.0 g / m 2 when dried to form a protective layer. Further, the adhesive layer composition liquid used in Example 1 was applied and dried on the protective layer so as to have a dry amount of 1.5 g / m 2 to form an adhesive layer, and the thermal transfer sheet of Comparative Example 6 was formed. Got

【0072】 <離型層用組成液> シリコーン変性アクリル系樹脂 45.7部 (セルトップ226、ダイセル化学(株)製) アルミ触媒 8.5部 (セルトップCAT−A、ダイセル化学(株)製) メチルエチルケトン 22.9部 トルエン 22.9部[0072] <Release layer composition liquid>   Silicone modified acrylic resin 45.7 parts (Celltop 226, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.)   Aluminum catalyst 8.5 parts (Celltop CAT-A, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.)   Methyl ethyl ketone 22.9 parts   Toluene 22.9 parts

【0073】以下の条件にて、印画を行なった。 印画機;オリンパス(株)製、デジタルカラープリンタ
P−200 印画紙;デジタルカラープリンタP−200専用スタン
ダードセットの印画紙 熱転写シート;実施例1〜20、比較例1〜6で作製し
た熱転写シート 印画パターン;階調パターン 更に、その印画物の印画部分を覆うように、各例の熱転
写シートを用いて、上記画像を形成したのと同じプリン
ターを用いて保護層を転写した。その際の、印画物上の
染料転写性(異常転写の有無、転写ムラの有無等)と、
保護層の転写性(異常転写の有無、スティッキングの有
無等)を評価した。さらに、印画物上に転写された保護
層付きの画像部分の光沢度を測定した。尚、各例の熱転
写シートの裏面側のプライマー層と耐熱滑性層を設け、
その反対面には保護層、染料層を設けていない状態で、
巻き長さ240mのロール状態にして、50℃、85%
RHの環境下で2日間保存した後、巻き返しを行い、ブ
ロッキングの発生状況を調べた。また、保護層の転写さ
れた印画物に対して、耐可塑剤性と耐擦過性の評価を行
なった。
Printing was performed under the following conditions. Printing machine: Digital color printer P-200, manufactured by Olympus Corp. Printing paper; Standard color printing paper thermal transfer sheet for digital color printer P-200; Thermal transfer sheet printing produced in Examples 1-20 and Comparative Examples 1-6 Pattern: gradation pattern Furthermore, the protective layer was transferred using the thermal transfer sheet of each example so as to cover the printed portion of the printed product, using the same printer as that for forming the image. At that time, the dye transferability (whether there is abnormal transfer, whether there is uneven transfer, etc.) on the printed matter,
The transferability of the protective layer (presence or absence of abnormal transfer, presence or absence of sticking, etc.) was evaluated. Further, the glossiness of the image portion with the protective layer transferred onto the printed matter was measured. In addition, a primer layer and a heat resistant slipping layer on the back side of the thermal transfer sheet of each example are provided,
On the opposite side, with no protective layer or dye layer provided,
Rolled with a winding length of 240m, 50 ℃, 85%
After storing in an RH environment for 2 days, it was rewound and the occurrence of blocking was examined. Further, the printed matter on which the protective layer was transferred was evaluated for plasticizer resistance and scratch resistance.

【0074】(耐ブロッキング性)ブロッキングの発生
状況を目視にて、観察し、下記の基準にて、評価した。 ○;接触面への層の転移が認められず、円滑に巻き返し
可能である。 ×;接触面へ層の転移がある、または接着により円滑に
巻き返しができない。
(Blocking resistance) The occurrence of blocking was visually observed and evaluated according to the following criteria. ○: Transfer of the layer to the contact surface is not observed, and the film can be smoothly rewound. X: The layer is transferred to the contact surface, or the film cannot be smoothly rewound due to adhesion.

【0075】(染料転写性)印画物上の染料転写性(異
常転写の有無、転写ムラの有無等)を目視にて観察し、
下記の基準にて、評価した。 ○;異常転写、転写ムラ等、染料の転写性に不良がな
く、良好である。 ×;異常転写、あるいは転写ムラがあり、不良である。
(Dye Transferability) The dye transferability (whether there is abnormal transfer, whether there is transfer unevenness, etc.) on the printed matter is visually observed,
The following criteria evaluated. B: Good, with no defects in dye transferability such as abnormal transfer and transfer unevenness. ×: Abnormal transfer or uneven transfer, and defective.

【0076】(保護層転写性)保護層の転写性、つまり
保護層の異常転写の有無、スティッキングの有無等を目
視して観察し、下記の基準にて評価した。 ◎;異常転写、スティッキングが無く、従来より0.0
5mJ/line以上低いエネルギーで転写可能であ
る。 ○;異常転写、スティッキングが無い。 △;一部異常転写、もしくはスティッキングがある、あ
るいは異常転写はないが剥離界面が平滑でない。 ×;異常転写、あるいはスティッキングがあり、転写不
能である。
(Protective Layer Transferability) The transferability of the protective layer, that is, the presence or absence of abnormal transfer of the protective layer, the presence or absence of sticking, etc. were visually observed and evaluated according to the following criteria. ⊚: No abnormal transfer or sticking, 0.0 compared to conventional
Transfer is possible with low energy of 5 mJ / line or more. ○: No abnormal transfer or sticking. Δ: Partially abnormal transfer or sticking is present, or there is no abnormal transfer, but the peeling interface is not smooth. ×: Abnormal transfer or sticking occurs, and transfer is impossible.

【0077】(光沢度)上記の各例で得られた保護層付
きの印画物の最高濃度部分において、保護層表面の鏡面
光沢度(GS(45°))を日本電色工業(株)製、G
lossMeter VG2000を用いて、JISZ
−8741−1983に準拠して測定した。光沢度の評
価は下記の基準にて行なった。 ◎;比較例6の光沢度と比較して、110%を越える光
沢度である。 ○;比較例6の光沢度と比較して、100〜110%の
範囲である。 ×;比較例6の光沢度と比較して、100%未満であ
る。 −;保護層が正常に転写しないため、測定不能である。 尚、染料転写を正常に行なうことができない比較例1、
3,4については、比較例6の染料転写物に各比較例の
保護層を転写することで、光沢度を測定した。
(Glossiness) The specular glossiness (GS (45 °)) of the surface of the protective layer was measured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. in the highest density portion of the prints with the protective layer obtained in each of the above examples. , G
Using lossMeter VG2000, JISZ
It was measured according to -8741-1983. The gloss level was evaluated according to the following criteria. ⊚: Compared with the glossiness of Comparative Example 6, the glossiness exceeds 110%. ◯: Compared with the glossiness of Comparative Example 6, the range is 100 to 110%. X: Less than 100% as compared with the glossiness of Comparative Example 6. -: Measurement is impossible because the protective layer does not transfer normally. Comparative Example 1 in which dye transfer cannot be performed normally,
Regarding Nos. 3 and 4, the glossiness was measured by transferring the protective layer of each Comparative Example to the dye transfer product of Comparative Example 6.

【0078】(耐可塑剤性)印画物の画像形成面に軟質
塩ビシート(アルトロン)を重ね、荷重を40g/m2
かけた状態で、50℃に48時間放置する。その後に、
印画物と塩ビシートを剥がし、印画物の染料が塩ビシー
トに移行している程度を目視にて観察し、下記の基準に
て評価した。 ◎;染料の移行が全く無い。 ○;染料の移行がほとんど無い。 △;ある程度染料の移行が確認できる。 ×;ほぼ全面に染料が移行している。
(Plasticizer resistance) A soft vinyl chloride sheet (Altron) was placed on the image forming surface of the printed matter, and the load was 40 g / m 2.
It is left at 50 ° C. for 48 hours in the applied state. After that,
The printed matter and the vinyl chloride sheet were peeled off, and the degree of transfer of the dye in the printed matter to the vinyl chloride sheet was visually observed and evaluated according to the following criteria. ⊚: There is no migration of dye. ◯: There is almost no migration of dye. Δ: Transfer of dye can be confirmed to some extent. X: The dye is transferred to almost the entire surface.

【0079】(耐擦過性)印画物を耐擦過性試験機(島
津ダイナミック超微小硬度計DHU−201S)にて、
200回転の摩耗試験を行ない、目視にて印画物の画像
の状態を観察し、下記の基準にて評価した。 ◎;画像が全く影響を受けていない。 ○;画像が摩耗の影響を受け始めているが、ほとんど目
立たない。 △;若干の摩耗が確認される。 ×;かなり摩耗している。
(Scratch resistance) The printed matter was subjected to a scratch resistance tester (Shimadzu dynamic ultra-fine hardness meter DHU-201S).
An abrasion test was carried out at 200 rotations, the state of the image of the printed matter was visually observed, and evaluated according to the following criteria. A: The image is not affected at all. ◯: The image begins to be affected by wear, but it is hardly noticeable. Δ: Some wear is confirmed. X: Worn considerably.

【0080】上記の評価及び測定結果を表1と表2に示
す。
The above evaluation and measurement results are shown in Tables 1 and 2.

【表1】 [Table 1]

【0081】[0081]

【表2】 [Table 2]

【0082】[0082]

【発明の効果】以上の通り、本発明は、基材の一方の面
に、少なくとも1色の染料層と熱転写性保護層が面順次
に設けられてなる熱転写シートにおいて、基材の一方の
面に部分的に保護層を設け、その後に保護層と基材の上
の全面に易接着層を設け、次に易接着層の上で、かつ保
護層が下に位置していない領域に染料層を設けたもので
ある。また、前記の易接着層の上で、かつ保護層が下に
位置して設けられている領域に、接着層を設けることが
好ましい。前記の染料層と熱転写性保護層の間、複数色
の染料層の間で、いずれかまたは両方において、検知マ
ークを設けることが好ましい。
As described above, the present invention provides a thermal transfer sheet in which a dye layer of at least one color and a thermal transferable protective layer are provided on one surface of a substrate in a surface sequential manner. Partially provided with a protective layer, and then provided with an easy-adhesion layer on the entire surface of the protective layer and the substrate, and then on the easy-adhesion layer and in a region where the protective layer is not located below Is provided. Further, it is preferable to provide an adhesive layer on the above-mentioned easy-adhesion layer and in a region where the protective layer is located below. It is preferable to provide a detection mark between the dye layer and the heat transferable protective layer, or between the dye layers of a plurality of colors, or both.

【0083】このような熱転写シートを用いることによ
り、熱転写シートの製造上、非常にコストの高い易接着
処理済みの基材を用いることなく、プレーン基材を用い
て易接着層を後塗工することにより、コスト低減を図る
ことができる。また、易接着処理が困難である基材や、
易接着処理グレードがない基材等も使用することが可能
であり、用途によって様々な基材の利用が可能となり、
使用できる基材の範囲が広がる。さらに、離型層が不要
になるため、乾燥時の熱による基材へのダメージを緩和
でき、また熱転写シートの薄膜化が可能となる。
By using such a heat transfer sheet, the easy adhesion layer is post-coated using a plain base material without using a base material which has been subjected to an easy adhesion treatment which is very expensive in manufacturing the heat transfer sheet. Therefore, the cost can be reduced. In addition, base materials for which easy adhesion treatment is difficult,
It is possible to use base materials that do not have an easy-adhesion treatment grade, and various base materials can be used depending on the application.
The range of substrates that can be used is expanded. Furthermore, since the release layer is not required, damage to the substrate due to heat during drying can be mitigated, and the thermal transfer sheet can be thinned.

【0084】従来の保護層熱転写シートの仕様では、グ
ラビア塗工された保護層と離型層の界面で剥離するた
め、界面の平滑性に乏しい。しかし、本発明は基材面か
らの直接の剥離になるため、フェロ処理のような表面平
滑性の向上が図れ、保護層の転写された印画物の高光沢
化が可能となった。また、従来における易接着処理原反
を用いると、背面層塗工後に巻き取った場合にブロッキ
ングを起こすことがあったが、本発明では背面層を塗工
する際に、反対面が処理されていないので、ブロッキン
グを防止することが可能となった。
According to the specifications of the conventional protective layer heat transfer sheet, since the peeling occurs at the interface between the gravure-coated protective layer and the release layer, the smoothness of the interface is poor. However, in the present invention, since the film is directly peeled from the surface of the substrate, the surface smoothness as in the case of the ferro-treatment can be improved, and the glossiness of the printed matter on which the protective layer is transferred can be increased. Further, when the conventional easy-adhesion-treated raw fabric was used, blocking sometimes occurred when wound up after coating the back layer, but in the present invention, the opposite surface is treated when the back layer is coated. Since there is no blocking, it is possible to prevent blocking.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の熱転写シートである一つの実施形態を
示す概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing one embodiment of a thermal transfer sheet of the present invention.

【図2】本発明の熱転写シートである他の実施形態を示
す概略断面図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention.

【図3】本発明の熱転写シートである他の実施形態を示
す概略断面図である。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention.

【図4】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図
である。
FIG. 4 is a schematic sectional view showing an example of a thermal transfer sheet of the present invention.

【図5】従来の熱転写シートの一例を示す概略断面図で
ある。
FIG. 5 is a schematic sectional view showing an example of a conventional thermal transfer sheet.

【符号の説明】 1 熱転写シート 2 基材 3 易接着層 4 保護層 5 染料層 6 熱転写性保護層 7 接着層 8 検知マーク 9 単位 10 耐熱滑性層[Explanation of symbols] 1 Thermal transfer sheet 2 base materials 3 Easy adhesion layer 4 protective layer 5 Dye layer 6 Thermal transfer protective layer 7 Adhesive layer 8 detection mark 9 units 10 Heat resistant slipping layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 廣田 憲一 東京都新宿区市谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 Fターム(参考) 2H111 AA01 AA08 AA16 AA27 AA52 BA09 BA11 BA14 BB14 BB15   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Kenichi Hirota             1-1-1, Ichigaya-Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo             Dai Nippon Printing Co., Ltd. F term (reference) 2H111 AA01 AA08 AA16 AA27 AA52                       BA09 BA11 BA14 BB14 BB15

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材の一方の面に、少なくとも1色の染
料層と熱転写性保護層が面順次に設けられてなる熱転写
シートにおいて、基材の一方の面に部分的に保護層を設
け、その後に保護層と基材の上の全面に易接着層を設
け、次に易接着層の上で、かつ保護層が下に位置してい
ない領域に染料層を設けたことを特徴とする熱転写シー
ト。
1. A thermal transfer sheet comprising a dye layer of at least one color and a thermal transferable protective layer provided on one surface of a base material in a surface sequential manner, wherein a protective layer is partially provided on one surface of the base material. After that, an easy-adhesion layer is provided on the entire surface of the protective layer and the base material, and then a dye layer is provided on the easy-adhesion layer and in a region where the protective layer is not located below. Thermal transfer sheet.
【請求項2】 前記の易接着層にN−ビニルピロリドン
のホモポリマー、またはN−ビニルピロリドンと他の成
分とのコポリマーを含有することを特徴とする請求項1
に記載する熱転写シート。
2. The easy-adhesion layer contains a homopolymer of N-vinylpyrrolidone or a copolymer of N-vinylpyrrolidone and another component.
The thermal transfer sheet described in.
【請求項3】 前記の易接着層の上で、かつ保護層が下
に位置して設けられている領域に、接着層を設けたこと
を特徴とする請求項1または請求項2に記載する熱転写
シート。
3. The adhesive layer is provided in the region where the protective layer is located below and above the easy-adhesion layer. Thermal transfer sheet.
【請求項4】 前記の染料層と熱転写性保護層の間、複
数色の染料層の間で、いずれかまたは両方において、検
知マークを設けたことを特徴とする請求項1〜3のいず
れか一つに記載する熱転写シート。
4. The detection mark is provided between the dye layer and the thermal transferable protective layer, between the dye layers of a plurality of colors, or both of them. The thermal transfer sheet described in one.
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