JP2003305743A - Mold for golf ball, manufacturing method therefor, and golf ball manufacturing method - Google Patents

Mold for golf ball, manufacturing method therefor, and golf ball manufacturing method

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JP2003305743A
JP2003305743A JP2002110964A JP2002110964A JP2003305743A JP 2003305743 A JP2003305743 A JP 2003305743A JP 2002110964 A JP2002110964 A JP 2002110964A JP 2002110964 A JP2002110964 A JP 2002110964A JP 2003305743 A JP2003305743 A JP 2003305743A
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JP
Japan
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release layer
mold
golf ball
fluorine
gold
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Application number
JP2002110964A
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Japanese (ja)
Inventor
Masatake Sakagami
正剛 阪上
Akihiro Yugawa
晃宏 湯川
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PUROTONIKUSU KENKYUSHO KK
Sumitomo Rubber Industries Ltd
Original Assignee
PUROTONIKUSU KENKYUSHO KK
Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a mold 1 for a golf ball exerting no adverse effect on the physical properties of the golf ball and having good lasting releasability. <P>SOLUTION: The mold 1 comprises a base part 6, a substrate layer 7 and a release layer 8. The release layer 8 comprises first and second release layers 9 and 10. The substrate layer 7 comprises a composite film containing nickel and a fluorine type polymeric compound dispersed in nickel. The first release layer is obtained by substituting nickel of a preparatory composite film containing nickel and the fluorine type polymeric compound dispersed in nickel with gold. The second release layer 10 is a composite film containing gold and the fluorine type polymeric compound dispersed in gold. The content of the fluorine type polymeric compound in the second release layer is 15-40 vol.%. The sum total thickness of the first and second release layers 9 and 10 is 0.5-3 μm. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴルフボール用金
型と、この金型が用いられたゴルフボール製造方法とに
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a golf ball mold and a golf ball manufacturing method using the mold.

【0002】[0002]

【従来の技術】ゴルフボールは、本体とこの本体の表面
に形成されたペイント層とからなる。本体は、表面にデ
ィンプルが形成されている点を除けばほぼ球体である。
ゴルフボールは、本体の構造によってワンピースゴルフ
ボール、ツーピースゴルフボール、マルチピースゴルフ
ボール(本体が3以上の層構造からなるもの)及び糸巻
きゴルフボールに区別される。
Golf balls are composed of a main body and a paint layer formed on the surface of the main body. The main body is almost spherical except that dimples are formed on the surface.
Golf balls are classified into one-piece golf balls, two-piece golf balls, multi-piece golf balls (where the main body is composed of three or more layers), and wound golf balls according to the structure of the main body.

【0003】ツーピースゴルフボールでは、コアとこの
コアの表面を被覆するカバーとから本体が構成される。
このコアは球体であり、互いに半球状キャビティを備え
た上型及び下型からなる金型にゴム組成物が投入され、
このゴム組成物が加熱・加圧されることによって成形さ
れる。加熱によって、ゴム組成物は架橋反応を起こす。
成形されたコアは、金型から取り出される。
In a two-piece golf ball, a main body is composed of a core and a cover that covers the surface of the core.
This core is a sphere, and the rubber composition is put into a mold including an upper mold and a lower mold each having a hemispherical cavity,
This rubber composition is molded by being heated and pressed. Upon heating, the rubber composition causes a crosslinking reaction.
The molded core is taken out of the mold.

【0004】通常コアには、共架橋剤として、メタクリ
ル酸亜鉛又はアクリル酸亜鉛が配合されている。この共
架橋剤の影響で、架橋工程においてコア表面と金型の表
面(キャビティ面)とが密着し、金型からのコアの取り
出しが困難となることがある。この現象は、「離型不
良」と称されている。離型不良が生じると、ゴルフボー
ルの生産性が低下する。
Usually, the core is blended with zinc methacrylate or zinc acrylate as a co-crosslinking agent. Due to the influence of the co-crosslinking agent, the core surface and the surface of the mold (cavity surface) may come into close contact with each other in the crosslinking step, and it may be difficult to remove the core from the mold. This phenomenon is called "demolding failure". When the mold release is defective, the productivity of golf balls is reduced.

【0005】コアが取り出された後、キャビティ面に付
着物が堆積することがある。この付着物によって、離型
不良が助長される。堆積の程度が激しい金型は使用に耐
え得ないので、成形機から取り外されて洗浄される。金
型の取り外しと洗浄とは、ゴルフボールの生産性を著し
く低下させる。
After the core is taken out, a deposit may be deposited on the cavity surface. The adhered matter promotes mold release failure. Molds with a high degree of accumulation cannot be used and are removed from the molding machine and cleaned. Mold removal and cleaning significantly reduces golf ball productivity.

【0006】ツーピースゴルフボールの本体の成形で
は、カバーと金型のキャビティ面とが接触する。通常カ
バーには、アイオノマー樹脂が用いられている。このア
イオノマー樹脂では、カルボン酸成分の中和に金属イオ
ンが用いられている。この金属イオンは、アイオノマー
樹脂の中にイオン性の高い状態で存在している。本体の
成形時にはこの金属イオンとキャビティ面とが化学反応
を起こし、離型不良が生じることがある。本体の成形で
も、キャビティ面に堆積する付着物によって離型不良が
助長される。
In molding the main body of a two-piece golf ball, the cover and the cavity surface of the mold contact each other. An ionomer resin is usually used for the cover. In this ionomer resin, metal ions are used to neutralize the carboxylic acid component. This metal ion exists in the ionomer resin in a highly ionic state. At the time of molding the main body, the metal ions and the cavity surface may chemically react with each other, which may cause mold release defects. Even in the molding of the main body, the mold release defect is promoted by the deposits deposited on the cavity surface.

【0007】離型不良による生産性低下の問題は、ワン
ピースゴルフボールの本体;マルチピースゴルフボール
のコア、中間層及び本体;並びに糸巻きゴルフボールの
センター及び本体の成形の場合にも生じる。また、中間
層やカバーのためのハーフシェルの成形時にも、離型不
良は生じる。
The problem of decreased productivity due to defective release also occurs in the case of molding the body of a one-piece golf ball; the core, intermediate layer and body of a multi-piece golf ball; and the center and body of a wound golf ball. Also, mold release defects occur during molding of the half shells for the intermediate layer and the cover.

【0008】ゴム組成物に配合される共架橋剤を変更す
ることにより離型性を向上する試みがなされている(特
開平11−89968号公報参照)。メタクリル酸亜鉛
及びアクリル酸亜鉛以外の共架橋剤の使用により離型性
の向上は見られるが、ゴルフボールに本来要求される反
発特性、打球感及び耐久性はある程度犠牲にならざるを
えず、問題がある。
Attempts have been made to improve releasability by changing the co-crosslinking agent blended in the rubber composition (see JP-A-11-89968). Although the mold releasability is improved by the use of a co-crosslinking agent other than zinc methacrylate and zinc acrylate, the resilience characteristics, shot feeling and durability that are originally required for golf balls have to be sacrificed to some extent. There's a problem.

【0009】成形材料(ゴム組成物又は樹脂組成物)に
内部離型剤が配合される技術も提案されている(特開昭
57−78875号公報及び特開平11−169485
号公報参照)。しかしながら、この技術は耐久性、反発
性等のボール物性が犠牲にされて離型性に重きがおかれ
たものであり、実用的ではない。
A technique has also been proposed in which an internal release agent is added to a molding material (rubber composition or resin composition) (JP-A-57-78875 and JP-A-11-169485).
(See Japanese Patent Publication). However, this technique is not practical since the ball physical properties such as durability and resilience are sacrificed and the releasability is emphasized.

【0010】離型性向上の目的で、キャビティ面にシリ
コーン系離型剤又はフッ素系離型剤が塗布されることが
ある。また、成形材料とキャビティ面との間に介在する
離型フィルムによって離型性を向上させる技術も提案さ
れている(特開平11−169487号公報参照)。し
かしながら、離型剤や離型フィルムは成形体の表面に移
行するので、これが成形体とこの成形体に接する層との
密着不良の原因となることがある。例えば、コアが成形
される場合は、このコアとコアの上層であるカバーとの
密着不良が生じ、本体が成形される場合はこの本体とペ
イント層との密着不良が生じることがある。表面研磨又
は洗浄によって成形体から離型剤や離型フィルムが除去
されれば密着不良は解消されるが、この除去の工程が却
ってゴルフボールの生産性を低下させる。しかも、離型
剤は繰り返しの成形によって徐々に消失するので、離型
性は長続きしない。
For the purpose of improving the releasability, a silicone type releasing agent or a fluorine type releasing agent may be applied to the cavity surface. In addition, a technique of improving the releasability by a release film interposed between the molding material and the cavity surface has also been proposed (see JP-A-11-169487). However, since the release agent or the release film migrates to the surface of the molded body, this may cause poor adhesion between the molded body and the layer in contact with the molded body. For example, when the core is molded, poor adhesion between the core and the cover that is the upper layer of the core may occur, and when the main body is molded, poor adhesion between the main body and the paint layer may occur. If the release agent or the release film is removed from the molded product by surface polishing or cleaning, the poor adhesion is eliminated, but this removal process rather reduces the productivity of the golf ball. Moreover, since the mold release agent gradually disappears by repeated molding, the mold releasability does not last long.

【0011】離型性向上の目的で、成形材料であるプラ
グ(予備成形体)の表面にシリコーン系離型剤又はフッ
素系離型剤が塗布されることがある(特開平6−344
353号公報参照)。しかしながら、離型剤は成形体の
表面に残存するので、これが成形体とこの成形体に接す
る層との密着不良の原因となる。
For the purpose of improving releasability, a silicone-based releasing agent or a fluorine-based releasing agent may be applied to the surface of a plug (preformed body) which is a molding material (JP-A-6-344).
353). However, since the release agent remains on the surface of the molded body, this causes poor adhesion between the molded body and the layer in contact with the molded body.

【0012】ニッケルマトリクス中にフッ素樹脂粒子が
分散した複合皮膜からなる離型層を備えたゴルフボール
用金型も提案されている(特開平9−300361号公
報参照)。しかしながら、この金型では離型効果が長続
きしない。特に、メタクリル酸亜鉛又はアクリル酸亜鉛
を含むゴム組成物から成形体が得られる場合には、離型
性の低下が激しい。
There has also been proposed a mold for a golf ball provided with a release layer composed of a composite film in which fluororesin particles are dispersed in a nickel matrix (see Japanese Patent Laid-Open No. 9-300361). However, the mold release effect does not last long with this mold. In particular, when a molded product is obtained from a rubber composition containing zinc methacrylate or zinc acrylate, the releasability is severely reduced.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】このように、従来提案
されている離型性向上手段はいずれも何らかの欠点を備
えている。耐久性及びボール物性の両面で満足のいく離
型性向上手段は未だ得られていないのが実状である。
As described above, all the conventionally proposed means for improving releasability have some drawbacks. The fact is that a means for improving releasability that is satisfactory in terms of both durability and physical properties of balls has not yet been obtained.

【0014】本発明はこのような実状に鑑みてなされた
ものであり、ボール物性に悪影響を与えず、しかも良好
な離型性が長続きするゴルフボール用金型の提供をその
目的とするものである。さらに他の発明は、生産性に優
れたゴルフボール製造方法の提供をその目的とするもの
である。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a mold for a golf ball which does not adversely affect the physical properties of the ball and which has a good releasing property for a long time. is there. Yet another object of the present invention is to provide a golf ball manufacturing method with excellent productivity.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めになされた発明は、基部と、この基部の表面を被覆す
る離型層とを備えたゴルフボール用金型であって、この
離型層が、金とこの金に分散するフッ素系高分子化合物
とを含む複合皮膜であることを特徴とするゴルフボール
用金型、である。
SUMMARY OF THE INVENTION The invention made to achieve the above object is a mold for a golf ball comprising a base and a release layer coating the surface of the base. A mold for a golf ball, wherein the mold layer is a composite film containing gold and a fluorine-based polymer compound dispersed in the gold.

【0016】この金型の離型層は撥水性に富むので、付
着物の堆積が抑制される。しかもこの離型層は低摩擦性
なので、一旦堆積した付着物が離脱しやすい。従って、
この金型では離型不良が抑制される。この離型層は成形
体にほとんど移行しないので、ゴルフボールの物性に悪
影響を与えない。この離型層は耐久性に優れるので、良
好な離型性が長続きする。
Since the release layer of this mold is rich in water repellency, the deposition of deposits is suppressed. Moreover, since this release layer has a low friction property, the deposits once deposited are likely to be released. Therefore,
With this mold, mold release defects are suppressed. Since the release layer hardly transfers to the molded body, it does not adversely affect the physical properties of the golf ball. Since the release layer has excellent durability, the good release property continues for a long time.

【0017】好ましくは、フッ素系高分子化合物は、離
型層の表面において網目構造を呈する。この網目構造
は、金型の撥水性及び低摩擦性に寄与する。
Preferably, the fluorine-containing polymer compound has a network structure on the surface of the release layer. This mesh structure contributes to the water repellency and low friction of the mold.

【0018】好ましくは、離型層におけるフッ素系高分
子化合物の含有率は、15体積%以上0体積%以下であ
る。この離型層は、離型性に特に優れる。離型層が複数
層からなる場合は、最も表面側の層において、フッ素系
高分子化合物の含有率が上記範囲内とされる。
Preferably, the content of the fluorine-containing polymer compound in the release layer is 15% by volume or more and 0% by volume or less. This release layer is particularly excellent in releasability. When the release layer is composed of a plurality of layers, the content of the fluorine-containing polymer compound in the outermost layer is within the above range.

【0019】好ましくは、離型層の厚みは、3μm以上
15μm以下である。この離型層は、耐久性に特に優れ
る。離型層が複数層からなる場合は、全ての層の合計厚
みが上記範囲内とされる。
The thickness of the release layer is preferably 3 μm or more and 15 μm or less. This release layer is particularly excellent in durability. When the release layer is composed of a plurality of layers, the total thickness of all layers is within the above range.

【0020】離型性の観点から好ましいフッ素系高分子
化合物は、パーフルオロアルキル基又はポリフルオロア
ルキル基を有する高分子化合物である。具体的には、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエ
チレン、ポリフッ化ビニリデン及びテトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体が好ましい。
これらのフッ素系高分子化合物は単独で用いられてもよ
く、2種以上が併用されてもよい。
From the viewpoint of releasability, the preferred fluorine-containing polymer compound is a polymer compound having a perfluoroalkyl group or a polyfluoroalkyl group. Specifically, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride and a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer are preferable.
These fluoropolymer compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0021】好ましくは、離型層の表面における水の接
触角度は、100°以上140°以下である。この金型
は、離型性に特に優れる。
The contact angle of water on the surface of the release layer is preferably 100 ° or more and 140 ° or less. This mold is particularly excellent in releasability.

【0022】好ましくは、金型は、基部と離型層との間
に下地層を備える。この下地層は、ニッケルとこのニッ
ケル中に分散するフッ素系高分子化合物とを含む複合皮
膜からなる。この下地層は、基部と離型層との密着性向
上に寄与する。
Preferably, the mold comprises an underlayer between the base and the release layer. The underlayer is composed of a composite film containing nickel and a fluorine-based polymer compound dispersed in the nickel. This underlayer contributes to improving the adhesion between the base and the release layer.

【0023】好ましくは、離型層は、下地層の表面に形
成された第一離型層とこの第一離型層の表面に形成され
た第二離型層とからなる。この第一離型層は、ニッケル
とこのニッケル中に分散するフッ素系高分子化合物とを
含む予備複合皮膜のニッケルが金に置換されることによ
って得られる。この第一離型層は、下地層と第二離型層
との密着性向上に寄与する。
Preferably, the release layer comprises a first release layer formed on the surface of the underlayer and a second release layer formed on the surface of the first release layer. The first release layer is obtained by substituting gold for nickel in the preliminary composite film containing nickel and the fluorine-containing polymer compound dispersed in the nickel. This first release layer contributes to the improvement of the adhesion between the underlayer and the second release layer.

【0024】上記の目的を達成するためになされた他の
発明は、以下の(1)及び(2)の工程を含むゴルフボ
ール用金型の製造方法である。 (1)基部の表側に、金とこの金に分散するフッ素系高
分子化合物とを含む複合皮膜からなる離型層を形成する
工程。 (2)この基部及び離型層を、フッ素系高分子化合物の
融点以上の温度に加熱処理する工程。
Another invention made to achieve the above object is a method for manufacturing a golf ball mold, which includes the following steps (1) and (2). (1) A step of forming a release layer made of a composite film containing gold and a fluorine-based polymer compound dispersed in the gold on the front side of the base. (2) A step of heat-treating the base and the release layer to a temperature equal to or higher than the melting point of the fluorine-based polymer compound.

【0025】この製造方法では、加熱処理によってフッ
素系高分子化合物が溶融し、離型層の表面で網目状に結
合する。これにより、離型層の撥水性及び低摩擦性が向
上する。
In this manufacturing method, the fluorine-containing polymer compound is melted by the heat treatment and bonded in the form of a mesh on the surface of the release layer. This improves the water repellency and low friction of the release layer.

【0026】上記の目的を達成するためになされたさら
に他の発明は、以下の(1)から(3)の工程を含むゴ
ルフボール用金型の製造方法である。 (1)基部の表側に、ニッケルとこのニッケル中に分散
するフッ素系高分子化合物とを含む予備複合皮膜を形成
する工程。 (2)この予備複合皮膜の表面近傍のニッケルを金に置
換して第一離型層を形成する工程。 (3)この第一離型層の表面に、金とこの金に分散する
フッ素系高分子化合物とを含む複合皮膜からなる第二離
型層を形成する工程。
Still another invention made to achieve the above object is a method for manufacturing a golf ball mold, which includes the following steps (1) to (3). (1) A step of forming a preliminary composite film containing nickel and a fluorine-based polymer compound dispersed in the nickel on the front side of the base. (2) A step of substituting gold for gold near the surface of the preliminary composite coating to form a first release layer. (3) A step of forming a second release layer composed of a composite film containing gold and a fluorine-based polymer compound dispersed in the gold on the surface of the first release layer.

【0027】この製造方法では、予備複合皮膜の一部が
第一離型層となり、残余の部分が下地層となる。第一離
型層と下地層とは由来が同一なので、両者の剥離が生じ
にくい。第一離型層と第二離型層とは同質材料なので、
両者の剥離が生じにくい。この製造方法で得られた離型
層は、耐久性に特に優れる。
In this manufacturing method, a part of the preliminary composite film becomes the first release layer and the remaining part becomes the underlayer. Since the first release layer and the base layer have the same origin, they are unlikely to separate from each other. Since the first release layer and the second release layer are homogeneous materials,
Peeling of both does not occur easily. The release layer obtained by this production method is particularly excellent in durability.

【0028】上記の目的を達成するためになされたさら
に他の発明は、金とこの金に分散するフッ素系高分子化
合物とを含む複合皮膜からなる離型層をその表面に備え
た金型により、ゴルフボールの本体又はその一部を成形
する工程を含むゴルフボール製造方法、である。
Still another invention made in order to achieve the above-mentioned object is to provide a mold having a release layer composed of a composite film containing gold and a fluorine-containing polymer compound dispersed in the gold on the surface thereof. A method for manufacturing a golf ball, which comprises a step of molding a main body of a golf ball or a part thereof.

【0029】この製造方法では、離型不良に起因する生
産性低下が生じにくい。この製造方法は、成形体の表面
がメタクリル酸亜鉛又はアクリル酸亜鉛を含むゴム組成
物からなる場合や、アイオノマー樹脂組成物からなる場
合に、特に顕著な効果を発現する。
According to this manufacturing method, it is difficult for the productivity to decrease due to defective release. This production method exerts a particularly remarkable effect when the surface of the molded article is made of a rubber composition containing zinc methacrylate or zinc acrylate, or when it is made of an ionomer resin composition.

【0030】[0030]

【発明の実施の形態】以下、適宜図面が参照されつつ、
好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明され
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, with reference to the drawings,
The present invention will be explained in detail based on the preferred embodiments.

【0031】図1は、本発明の一実施形態にかかる金型
1が示された正面図である。この金型1によって、ツー
ピースゴルフボールのコアが成形される。金型1は、上
型2及び下型3からなる。上型2及び下型3のそれぞれ
は、半球状のキャビティ面4、5を備えている。型締め
がなされると両キャビティ面4、5が合わされ、球状の
キャビティが形成される。このキャビティ内にゴム組成
物が投入される。
FIG. 1 is a front view showing a mold 1 according to an embodiment of the present invention. A core of a two-piece golf ball is molded by this mold 1. The mold 1 includes an upper mold 2 and a lower mold 3. Each of the upper mold 2 and the lower mold 3 includes hemispherical cavity surfaces 4 and 5. When the mold is clamped, both cavity surfaces 4 and 5 are brought together to form a spherical cavity. The rubber composition is put into this cavity.

【0032】図2は、図1の金型1の下型3の一部が示
された拡大断面図である。下型3は、基部6と、下地層
7と、離型層8とからなる。離型層8は、第一離型層9
と、第二離型層10とからなる。離型層8の表面が、キ
ャビティ面5である。基部6は金属材料から形成されて
いる。基部6には通常、ステンレススチール、黄銅等が
用いられる。図示は省略されるが、上型2もこの下型3
と同様の断面形状を備えている。
FIG. 2 is an enlarged sectional view showing a part of the lower mold 3 of the mold 1 of FIG. The lower mold 3 includes a base 6, a base layer 7, and a release layer 8. The release layer 8 is the first release layer 9
And the second release layer 10. The surface of the release layer 8 is the cavity surface 5. The base 6 is made of a metal material. Stainless steel, brass or the like is usually used for the base 6. Although not shown, the upper mold 2 and the lower mold 3 are also
It has the same sectional shape as.

【0033】図3は、図1の金型1の製造方法の一例が
示されたフローチャートである。この製造方法では、ま
ず基部6が準備される(STP1)。この基部6は、ス
テンレススチール(例えばJISに規定されたSUS3
03)からなる。
FIG. 3 is a flow chart showing an example of a method of manufacturing the mold 1 of FIG. In this manufacturing method, first, the base 6 is prepared (STP1). The base 6 is made of stainless steel (for example, SUS3 specified in JIS).
03).

【0034】次に、基部6が前処理に供される(STP
2)。好適には、前処理は以下の手順に従って行われ
る。この前処理によって、基部6の表面から付着物が除
去される。 (1)浸漬脱脂剤が用いられたアルカリ浸漬脱脂(常温
で5分間) (2)水洗 (3)水酸化ナトリウムを含む電解脱脂剤が用いられた
陰極電解脱脂(常温で5分間) (4)水洗 (5)10質量%塩酸水溶液が用いられた酸洗(常温で
1分間) (6)水洗 (7)塩化ニッケルと塩酸とが用いられたニッケルスト
ライク(常温で1分) (8)水洗
Next, the base 6 is subjected to pretreatment (STP).
2). The pretreatment is preferably performed according to the following procedure. By this pretreatment, the deposits are removed from the surface of the base 6. (1) Alkaline immersion degreasing using immersion degreaser (5 minutes at room temperature) (2) Washing with water (3) Cathodic electrolytic degreasing using electrolytic degreasing agent containing sodium hydroxide (5 minutes at room temperature) (4) Washing with water (5) Pickling with 10 mass% hydrochloric acid aqueous solution (1 minute at room temperature) (6) Washing with water (7) Nickel strike with nickel chloride and hydrochloric acid (1 minute at room temperature) (8) Washing with water

【0035】次に、図4(a)に示されるように、基部
6の表面に予備複合皮膜11が形成される(STP
3)。この予備複合皮膜11は、ニッケルとフッ素系高
分子化合物とを含む。フッ素系高分子化合物は微細粒子
の形態で、ニッケルのマトリクス中に分散している。好
適には、界面活性剤によってフッ素系高分子化合物微粒
子が分散させられたニッケル−リンメッキ浴が用いられ
て、無電解メッキによって予備複合皮膜11が形成され
る。このメッキは、複合ニッケルメッキと称されてい
る。メッキ浴の浴温は88℃以上92℃以下が好まし
く、90℃以上91℃以下が特に好ましい。浴比は0.
5dm/L以上1.5dm/L以下が好ましく、
0.7dm/L以上0.9dm/L以下が特に好ま
しい。ニッケル濃度は4.6g/L以上5.1g/L以
下が好ましく、4.9g/L以上5.0g/L以下が特
に好ましい。pHは4.8以上5.2以下が好ましく、
4.9以上5.1以下が特に好ましい。
Next, as shown in FIG. 4A, a preliminary composite film 11 is formed on the surface of the base 6 (STP).
3). The preliminary composite film 11 contains nickel and a fluorine-based polymer compound. The fluorine-based polymer compound is in the form of fine particles and is dispersed in the nickel matrix. Preferably, a nickel-phosphorus plating bath in which fine particles of a fluoropolymer compound are dispersed by a surfactant is used to form the preliminary composite film 11 by electroless plating. This plating is called composite nickel plating. The bath temperature of the plating bath is preferably 88 ° C or higher and 92 ° C or lower, and particularly preferably 90 ° C or higher and 91 ° C or lower. The bath ratio is 0.
5 dm 2 / L or more 1.5 dm 2 / L or less,
It is particularly preferably 0.7 dm 2 / L or more and 0.9 dm 2 / L or less. The nickel concentration is preferably 4.6 g / L or more and 5.1 g / L or less, and particularly preferably 4.9 g / L or more and 5.0 g / L or less. The pH is preferably 4.8 or more and 5.2 or less,
It is particularly preferably 4.9 or more and 5.1 or less.

【0036】好ましくは、メッキ浴には、還元剤として
の次亜リン酸塩と錯化剤とが添加される。これにより予
備複合皮膜11にリンが均一に析出し、この予備複合皮
膜11に由来する下地層7の耐食性が向上する。
Preferably, a hypophosphite as a reducing agent and a complexing agent are added to the plating bath. As a result, phosphorus is uniformly deposited on the preliminary composite coating 11, and the corrosion resistance of the base layer 7 derived from the preliminary composite coating 11 is improved.

【0037】予備複合皮膜11におけるフッ素系高分子
化合物の含有率は、15体積%以上40体積%以下が好
ましい。含有率が上記範囲未満であると、後述される離
型層8へのフッ素系高分子化合物の移行が十分でなくな
ることがある。この観点から、含有率は20体積%以上
が特に好ましい。含有率が上記範囲を超えると、この予
備複合皮膜11から得られる下地層7の強度が不十分と
なることがある。この観点から、含有率は35体積%以
下が特に好ましい。
The content of the fluorine-containing polymer compound in the preliminary composite film 11 is preferably 15% by volume or more and 40% by volume or less. If the content is less than the above range, the migration of the fluorine-based polymer compound to the release layer 8 described below may not be sufficient. From this viewpoint, the content is particularly preferably 20% by volume or more. If the content exceeds the above range, the strength of the underlayer 7 obtained from the preliminary composite coating 11 may be insufficient. From this viewpoint, the content is particularly preferably 35% by volume or less.

【0038】用いられうるフッ素系高分子化合物は、炭
化水素基の水素原子の全部又は一部がフッ素原子で置換
された基、具体的にはパーフルオロアルキル基又はポリ
フルオロアルキル基を有する高分子化合物である。好適
なフッ素系高分子化合物は、ポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニ
リデン及びテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体であり、入手が容易なポリテトラフル
オロエチレン(PTFE)が特に好ましい。これらのフ
ッ素系高分子化合物は単独で用いられてもよく、2種以
上が併用されてもよい。フッ素系高分子化合物は離型層
8へと拡散し、金型1の離型性向上に寄与する。
The fluorinated polymer compound that can be used is a polymer having a group in which all or part of hydrogen atoms of a hydrocarbon group are substituted with fluorine atoms, specifically, a perfluoroalkyl group or a polyfluoroalkyl group. It is a compound. Suitable fluorine-based polymer compounds are polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and particularly easily available polytetrafluoroethylene (PTFE). preferable. These fluoropolymer compounds may be used alone or in combination of two or more. The fluorine-based polymer compound diffuses into the mold release layer 8 and contributes to the mold releasability of the mold 1.

【0039】次に、置換金メッキ(STP4)が行われ
る。この置換金メッキでは、予備複合皮膜11の表面近
傍のニッケルが金と置換される。予備複合皮膜11のう
ち置換部分は、図4(b)に示されるように第一離型層
9となる。この第一離型層9は、金中にフッ素系高分子
化合物の微細粒子が分散した複合皮膜である。第一離型
層9におけるフッ素系高分子の含有率は、予備複合皮膜
11におけるフッ素系高分子化合物の含有率とほぼ同等
である。予備複合皮膜11のうち置換がなされなかった
部分は、図4(b)に示される下地層7となる。換言す
れば、予備複合皮膜11に由来して第一離型層9と下地
層7とが得られる。下地層7は、ニッケルとこのニッケ
ル中に分散するフッ素系高分子化合物とを含む複合皮膜
である。
Next, displacement gold plating (STP4) is performed. In this displacement gold plating, nickel near the surface of the preliminary composite film 11 is replaced with gold. The replacement portion of the preliminary composite film 11 becomes the first release layer 9 as shown in FIG. The first release layer 9 is a composite film in which fine particles of a fluorine-based polymer compound are dispersed in gold. The content rate of the fluoropolymer in the first release layer 9 is almost the same as the content rate of the fluoropolymer compound in the preliminary composite film 11. The portion of the preliminary composite film 11 that has not been replaced becomes the base layer 7 shown in FIG. 4 (b). In other words, the first release layer 9 and the base layer 7 are obtained from the preliminary composite film 11. The underlayer 7 is a composite film containing nickel and a fluorine-based polymer compound dispersed in the nickel.

【0040】好適には、置換金メッキ(STP4)には
有機酸金を含む置換型金メッキ浴が用いられ、このメッ
キ浴に基部6が浸漬される。浸漬によりイオン化傾向の
大きなニッケルが予備複合皮膜11から溶出し、この際
に生じる遊離電子によって金イオンが還元されて析出す
る。還元反応は、予備複合皮膜11の全面が金で覆われ
ることで停止する。従って、第一離型層9の厚みはさほ
ど大きくならない。置換金メッキ(STP4)における
浴温は略80℃が好ましく、浴比は略1.0dm/L
が好ましく、金濃度は略2.0g/Lが好ましく、pH
は6〜8が好ましい。
Preferably, a displacement gold plating bath containing organic acid gold is used for the displacement gold plating (STP4), and the base portion 6 is immersed in this plating bath. By immersion, nickel having a large ionization tendency is eluted from the preliminary composite film 11, and free electrons generated at this time reduce gold ions to deposit. The reduction reaction is stopped when the entire surface of the preliminary composite film 11 is covered with gold. Therefore, the thickness of the first release layer 9 does not become so large. The bath temperature in displacement gold plating (STP4) is preferably about 80 ° C, and the bath ratio is about 1.0 dm 2 / L.
Is preferable, the gold concentration is preferably about 2.0 g / L, and the pH is
Is preferably 6-8.

【0041】下地層7の膜厚は、1μm以上10μm以
下が好ましい。膜厚が上記範囲未満であると、離型層8
と基部6との密着が不十分となることがある。この観点
から、膜厚は3μm以上が特に好ましい。膜厚が上記範
囲を超えると、不経済である。この観点から、膜厚は5
μm以下が特に好ましい。
The thickness of the underlayer 7 is preferably 1 μm or more and 10 μm or less. When the film thickness is less than the above range, the release layer 8
The adhesion between the base and the base 6 may be insufficient. From this viewpoint, the film thickness is particularly preferably 3 μm or more. When the film thickness exceeds the above range, it is uneconomical. From this viewpoint, the film thickness is 5
It is particularly preferable that the thickness is μm or less.

【0042】次に、図4(c)に示される第二離型層1
0が形成される(STP5)。この第二離型層10は、
金とフッ素系高分子化合物とを含む複合皮膜である。フ
ッ素系高分子化合物は微細粒子の形態で、金のマトリク
ス中に分散している。好適には、界面活性剤によってフ
ッ素系高分子化合物微粒子が分散させられた自己触媒型
ノンシアン金メッキ浴が用いられて、無電解メッキによ
って第二離型層10が形成される。このメッキは、複合
金メッキと称されている。このメッキにより、金とフッ
素系高分子化合物とが共析する。メッキ浴の浴温は70
℃以上90℃以下が好ましく、浴比は1.0dm/L
程度が好ましく、金濃度は1.0g/L以上3.0g/
L以下が好ましく、pHは6.5以上10以下が好まし
い。
Next, the second release layer 1 shown in FIG. 4 (c).
0 is formed (STP5). This second release layer 10 is
A composite film containing gold and a fluorine-based polymer compound. The fluorine-based polymer compound is in the form of fine particles and is dispersed in the gold matrix. Preferably, the second release layer 10 is formed by electroless plating using a self-catalytic non-cyanide gold plating bath in which fine particles of a fluoropolymer compound are dispersed by a surfactant. This plating is called composite gold plating. By this plating, gold and the fluoropolymer compound are codeposited. The bath temperature of the plating bath is 70
℃ or more and 90 ℃ or less, the bath ratio is 1.0 dm 2 / L
A preferable level is 1.0 g / L or more and a gold concentration of 3.0 g / L.
L or less is preferable, and pH is preferably 6.5 or more and 10 or less.

【0043】フッ素系高分子化合物を分散させるための
好ましい界面活性剤としては、カチオン系界面活性剤又
はノニオン・カチオン混合系界面活性剤が挙げられる。
これら界面活性剤は、メッキ浴におけるフッ素系高分子
化合物の凝集を抑制する。
Examples of preferable surfactants for dispersing the fluorine-containing polymer compound include cationic surfactants and nonionic / cationic mixed surfactants.
These surfactants suppress aggregation of the fluoropolymer compound in the plating bath.

【0044】用いられうるフッ素系高分子化合物は、炭
化水素基の水素原子の全部又は一部がフッ素原子で置換
された基、具体的にはパーフルオロアルキル基又はポリ
フルオロアルキル基を有する高分子化合物である。好適
なフッ素系高分子化合物は、ポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニ
リデン及びテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体であり、入手が容易なポリテトラフル
オロエチレンが特に好ましい。これらのフッ素系高分子
化合物は単独で用いられてもよく、2種以上が併用され
てもよい。通常は、第二離型層10には、予備複合皮膜
11に用いられたものと同種のフッ素系高分子化合物が
用いられる。
The fluorinated polymer compound that can be used is a polymer having a group in which all or part of hydrogen atoms of a hydrocarbon group are substituted with fluorine atoms, specifically, a perfluoroalkyl group or a polyfluoroalkyl group. It is a compound. Suitable fluorine-based polymer compounds are polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and polytetrafluoroethylene, which is easily available, is particularly preferable. These fluoropolymer compounds may be used alone or in combination of two or more. Usually, the second release layer 10 is made of the same fluoropolymer compound as that used for the preliminary composite film 11.

【0045】第二離型層10の形成方法は無電解メッキ
に限定されるものではなく、電解金メッキであってもよ
い。
The method for forming the second release layer 10 is not limited to electroless plating, but electrolytic gold plating may be used.

【0046】次に、基部6に加熱処理が施される(ST
P6)。処理温度は、フッ素系高分子化合物の融点以上
に設定される。通常は、220℃以上360℃以下の温
度に設定される。例えばポリテトラフルオロエチレンが
用いられる場合は、330℃以上360℃以下の温度に
設定されるのが好ましい。加熱処理後に基部6が冷却さ
れ、金型1が得られる。
Next, the base 6 is subjected to heat treatment (ST
P6). The treatment temperature is set to be equal to or higher than the melting point of the fluoropolymer compound. Usually, the temperature is set to 220 ° C. or higher and 360 ° C. or lower. For example, when polytetrafluoroethylene is used, the temperature is preferably set to 330 ° C or higher and 360 ° C or lower. After the heat treatment, the base 6 is cooled and the mold 1 is obtained.

【0047】加熱処理(STP6)により下地層7の機
械的強度が著しく向上し、金型1の耐久性及び耐摩耗性
が向上する。また、加熱によって離型層8のフッ素系高
分子化合物が溶融・拡散し、その後の冷却によって離型
層8の表面で網目構造を呈する。網目構造とは、フッ素
系高分子化合物の粒子同士が結合した構造である。この
網目構造は、金型1の撥水性及び低摩擦性を高める。こ
の金型1は、離型性に極めて優れる。
By the heat treatment (STP6), the mechanical strength of the underlayer 7 is remarkably improved, and the durability and wear resistance of the mold 1 are improved. Further, the fluorine-based polymer compound of the release layer 8 is melted and diffused by heating, and then the surface of the release layer 8 has a mesh structure by cooling. The network structure is a structure in which particles of a fluorine-based polymer compound are bonded to each other. This mesh structure enhances the water repellency and low friction of the mold 1. The mold 1 is extremely excellent in releasability.

【0048】第二離型層10におけるフッ素系高分子化
合物の含有率は、15体積%以上40体積%以下が好ま
しい。含有率が上記範囲未満であると、離型性が不十分
となることがある。この観点から、含有率は20体積%
以上が特に好ましい。含有率が上記範囲を超えると、第
二離型層10の強度が不十分となることがある。この観
点から、含有率は35体積%以下が特に好ましい。
The content of the fluoropolymer compound in the second release layer 10 is preferably 15% by volume or more and 40% by volume or less. If the content is less than the above range, the releasability may be insufficient. From this viewpoint, the content rate is 20% by volume.
The above is particularly preferable. When the content exceeds the above range, the strength of the second release layer 10 may be insufficient. From this viewpoint, the content is particularly preferably 35% by volume or less.

【0049】離型層8の膜厚(第一離型層9と第二離型
層10との合計)は、0.5μm以上3μm以上が好ま
しい。膜厚が上記範囲未満であると、金型1の離型性及
び離型層8の耐久性が不十分となることがある。膜厚が
上記範囲を超えると、不経済である。この観点から、膜
厚は2μm以下が特に好ましい。
The thickness of the release layer 8 (total of the first release layer 9 and the second release layer 10) is preferably 0.5 μm or more and 3 μm or more. If the film thickness is less than the above range, the releasability of the mold 1 and the durability of the release layer 8 may be insufficient. When the film thickness exceeds the above range, it is uneconomical. From this viewpoint, the film thickness is particularly preferably 2 μm or less.

【0050】下地層7と第一離型層9とはいずれも予備
複合皮膜11を由来としているので、両者は堅固に密着
している。一方、第一離型層9と第二離型層10とは互
いに組成が近似しているので、両者は堅固に密着してい
る。さらに、元来ニッケルは金との密着性に優れる。こ
の金型1では、離型層8の剥離が生じにくい。
Since both the base layer 7 and the first release layer 9 are derived from the preliminary composite film 11, both are firmly adhered. On the other hand, since the first release layer 9 and the second release layer 10 are similar in composition to each other, they are firmly adhered to each other. Further, nickel is originally excellent in adhesion to gold. In the mold 1, peeling of the release layer 8 is unlikely to occur.

【0051】離型層8の表面における水の接触角度(図
5において符号αで示されている)は、100°(de
gree)以上140°以下が好ましい。接触角度αが
上記範囲未満であると、離型性が不十分となることがあ
る。この観点から、接触角度αは105°以上が特に好
ましい。接触角度αが上記範囲を超えると、耐久性が不
十分となることがある。この観点から、接触角度αは1
35°以下が特に好ましい。接触角度αは、離型層8の
表面12に水滴13が落とされて測定される。
The contact angle of water on the surface of the release layer 8 (indicated by symbol α in FIG. 5) is 100 ° (de
It is preferably at least gree) and 140 ° or less. When the contact angle α is less than the above range, the releasability may be insufficient. From this viewpoint, the contact angle α is particularly preferably 105 ° or more. If the contact angle α exceeds the above range, the durability may be insufficient. From this viewpoint, the contact angle α is 1
35 ° or less is particularly preferable. The contact angle α is measured by dropping a water droplet 13 on the surface 12 of the release layer 8.

【0052】上記前処理工程(STP2)では基部6の
表面にニッケルストライクが施されているが、このニッ
ケルストライクに代えてスパッタリング、エッチング等
の表面処理が施されてもよい。
In the pretreatment step (STP2), the surface of the base 6 is nickel-strike. However, surface treatment such as sputtering or etching may be applied instead of the nickel strike.

【0053】下地層7の形成方法は複合ニッケルメッキ
に限定されるものではなく、ニッケル合金メッキ又はコ
バルト合金メッキであってもよい。これらのメッキによ
って得られた下地層も、離型層8との密着性に優れる。
基部6と第二離型層10との密着が十分な場合は、下地
層7及び第一離型層9が形成されなくてもよい。
The method of forming the underlayer 7 is not limited to the composite nickel plating, but may be nickel alloy plating or cobalt alloy plating. The underlayer obtained by these platings also has excellent adhesion to the release layer 8.
When the adhesion between the base 6 and the second release layer 10 is sufficient, the base layer 7 and the first release layer 9 may not be formed.

【0054】図6は、図1の金型1で成形されたコア1
4が用いられたゴルフボール15が示された一部切り欠
き断面図である。このゴルフボール15は、コア14の
表面に被覆されたカバー16を備えている。コア14と
カバー16とによって、ゴルフボール15の本体17が
形成されている。図示されていないが、本体17の表面
にはペイント層が形成されている。
FIG. 6 shows a core 1 formed by the mold 1 shown in FIG.
4 is a partially cutaway sectional view showing a golf ball 15 in which No. 4 is used. FIG. The golf ball 15 includes a cover 16 that covers the surface of the core 14. The core 14 and the cover 16 form a main body 17 of the golf ball 15. Although not shown, a paint layer is formed on the surface of the main body 17.

【0055】コア14はゴム組成物が架橋されることに
よって成形されている。ゴム組成物に用いられる基材ゴ
ムの種類は特に制限されないが、通常は反発性に優れる
ハイシスポリブタジエンが用いられる。また、基材ゴム
の架橋には、過酸化物と共に共架橋剤としてのメタクリ
ル酸亜鉛又はアクリル酸亜鉛が用いられる。この共架橋
剤が用いられたコア14は亜鉛イオンを含んでいるが、
この亜鉛イオンと金型1との化学反応は、離型層8によ
って抑制される。
The core 14 is formed by crosslinking a rubber composition. The type of base rubber used in the rubber composition is not particularly limited, but high-cis polybutadiene, which is excellent in resilience, is usually used. Further, for the crosslinking of the base rubber, zinc methacrylate or zinc acrylate as a co-crosslinking agent is used together with the peroxide. The core 14 using this co-crosslinking agent contains zinc ions,
The chemical reaction between the zinc ions and the mold 1 is suppressed by the release layer 8.

【0056】カバー16は、アイオノマー樹脂を基材と
している。コア14にカバー16を被覆する工程(すな
わち本体17の成形工程)も、それぞれ半球状キャビテ
ィを備えた上型及び下型からなる金型が用いられ、圧縮
成形法、射出成形法等の成形方法によってなされる。こ
の金型も、その表面に複合金メッキによって得られた離
型層を備えている。本体17の成形では、アイオノマー
樹脂を含む熱可塑性組成物が表面を形成する材質とな
る。このアイオノマー樹脂は、α−オレフィンとα,β
−不飽和カルボン酸との共重合体におけるカルボン酸成
分が金属イオンで中和されてなる熱可塑性樹脂である。
アイオノマー樹脂は中和に用いられた金属イオンを含ん
でいるが、この金属イオンと金型との化学結合は離型層
によって抑制される。反発性、打球感、耐久性等の観点
からカバー16に好適なアイオノマー樹脂は、α−オレ
フィンとしてエチレン又はプロピレンが用いられ、α,
β−不飽和カルボン酸としてアクリル酸又はメタクリル
酸が用いられたものである。このアイオノマー樹脂をカ
バー16に含む本体17の成形において、複合金メッキ
によって得られた離型層が特に有効である。
The cover 16 is made of an ionomer resin as a base material. Also in the step of covering the core 14 with the cover 16 (that is, the step of molding the main body 17), a mold including an upper mold and a lower mold each having a hemispherical cavity is used, and a molding method such as a compression molding method or an injection molding method. Done by This mold also has a release layer obtained by composite gold plating on its surface. In the molding of the main body 17, a thermoplastic composition containing an ionomer resin is a material forming the surface. This ionomer resin is composed of α-olefin and α, β
A thermoplastic resin in which a carboxylic acid component in a copolymer with an unsaturated carboxylic acid is neutralized with a metal ion.
The ionomer resin contains the metal ions used for neutralization, but the chemical bond between the metal ions and the mold is suppressed by the release layer. The ionomer resin suitable for the cover 16 from the viewpoint of resilience, shot feeling, durability, etc., uses ethylene or propylene as the α-olefin,
Acrylic acid or methacrylic acid is used as the β-unsaturated carboxylic acid. In molding the main body 17 including the ionomer resin in the cover 16, the release layer obtained by composite gold plating is particularly effective.

【0057】以上、本体17がコア14とカバー16と
からなるツーピースゴルフボールが一例とされて、複合
金メッキによって得られた離型層の効果が詳説された
が、本体の構成要素である他の部材の成形工程において
もこの離型層は有効である。例えば、内側から外側に向
かって第一層、第二層及び第三層の3つの架橋ゴム層か
らなるコアの場合、(1)球体である第一層の成形工
程、(2)第一層及び第二層からなる球体の成形工程及
び(3)第一層、第二層及び第三層からなる球体(すな
わちコア)の成形工程において、複合金メッキによる離
型性向上が見られる。
As described above, the effect of the release layer obtained by the composite gold plating is described in detail by taking the two-piece golf ball in which the main body 17 is composed of the core 14 and the cover 16, as an example. This release layer is also effective in the step of forming the member. For example, in the case of a core composed of three crosslinked rubber layers of a first layer, a second layer and a third layer from the inside to the outside, (1) a molding step of a first layer which is a sphere, (2) a first layer In the molding step of the sphere consisting of the second layer and (3) the molding step of the sphere consisting of the first layer, the second layer and the third layer (that is, the core), the release property is improved by the composite gold plating.

【0058】また、例えば架橋ゴムからなるコア、アイ
オノマー樹脂を含む第一カバー及びアイオノマー樹脂を
含む第二カバーからなる本体の場合、(1)球体である
コアの成形工程、(2)コア及び第一カバーからなる球
体の成形工程及び(3)コア、第一カバー及び第二カバ
ーからなる球体(すなわち本体)の成形工程において、
複合金メッキによる離型性向上が見られる。
Further, for example, in the case of a main body composed of a core made of crosslinked rubber, a first cover containing an ionomer resin and a second cover containing an ionomer resin, (1) a step of molding a spherical core, (2) a core and a second core In the step of forming a sphere consisting of one cover and (3) the step of forming a sphere (that is, main body) consisting of the core, the first cover and the second cover
The release property is improved by the composite gold plating.

【0059】また、単一の架橋ゴム層から本体が構成さ
れるワンピースゴルフボールの成形工程並びに糸巻きゴ
ルフボールのソリッドセンター及びカバーの成形工程に
おいても、複合金メッキによる離型性向上が見られる。
さらに、カバーや中間層のためのハーフシェルの成形工
程においても、複合金メッキによる離型性向上が見られ
る。
Further, in the molding process of the one-piece golf ball whose main body is composed of a single crosslinked rubber layer and the molding process of the solid center and the cover of the thread wound golf ball, the release property is improved by the composite gold plating.
Further, in the molding process of the half shell for the cover and the intermediate layer, the release property is improved by the composite gold plating.

【0060】[0060]

【実施例】以下、実施例によって本発明の効果が明らか
にされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定
的に解釈されるべきではない。
The effects of the present invention will be clarified by the following examples, but the present invention should not be construed in a limited way based on the description of the examples.

【0061】[実施例1]図1に示される金型の基部を
用意し、常温で5分間のアルカリ浸漬脱脂、常温で5分
間の陰極電解脱脂、常温で15分間の酸洗、及び常温で
1分間のニッケルストライクを施した。次に基部の表面
に、無電解複合ニッケルメッキによって、ニッケルのマ
トリクスにポリテトラフルオロエチレンの粒子が分散し
た予備複合皮膜を形成した。この予備複合皮膜中のポリ
テトラフルオロエチレン含有率は30体積%である。次
に、置換金メッキによって、予備複合皮膜の表面近傍の
ニッケルを金と置換した。これにより、予備複合皮膜か
ら、厚みが5μmの下地層と厚みが0.5μmの第一離
型層とが形成された。次に、無電解複合金メッキによっ
て、金のマトリクスにポリテトラフルオロエチレンの粒
子が分散した第二離型層を形成した。この第二離型層中
のポリテトラフルオロエチレン含有率は30体積%であ
る。第一離型層と第二離型層との合計厚みは、6μmで
ある。次に、この基部を、350℃の環境下に30分間
保持して冷却し、実施例1の金型を得た。この金型の離
型層の表面をSEMで観察したところ、直径が約0.2
μmであるポリテトラフルオロエチレン微粒子が多数存
在していた。これら微粒子は、互いに連結された網目構
造を呈していた。
[Example 1] The base of the mold shown in Fig. 1 was prepared, and alkaline immersion degreasing was carried out at room temperature for 5 minutes, cathodic electrolytic degreasing was carried out at room temperature for 5 minutes, pickling was carried out at room temperature for 15 minutes, and at room temperature. A one minute nickel strike was applied. Next, on the surface of the base portion, a pre-composite coating in which particles of polytetrafluoroethylene were dispersed in a nickel matrix was formed by electroless composite nickel plating. The content of polytetrafluoroethylene in this preliminary composite film was 30% by volume. Next, nickel in the vicinity of the surface of the preliminary composite coating was replaced with gold by displacement gold plating. As a result, an underlayer having a thickness of 5 μm and a first release layer having a thickness of 0.5 μm were formed from the preliminary composite coating. Next, a second release layer having polytetrafluoroethylene particles dispersed in a gold matrix was formed by electroless composite gold plating. The content of polytetrafluoroethylene in this second release layer was 30% by volume. The total thickness of the first release layer and the second release layer is 6 μm. Next, this base was kept in an environment of 350 ° C. for 30 minutes and cooled to obtain a mold of Example 1. When the surface of the release layer of this mold was observed by SEM, the diameter was about 0.2.
There were many polytetrafluoroethylene fine particles having a size of μm. These fine particles had a network structure in which they were connected to each other.

【0062】[実施例2及び3]無電解複合金メッキの
処理条件を変更し、離型層の厚みを下記の表1に示され
る通りとした他は実施例1と同様にして、実施例2及び
3の金型を得た。
[Examples 2 and 3] Example 2 was repeated in the same manner as in Example 1 except that the treatment conditions for electroless composite gold plating were changed and the thickness of the release layer was as shown in Table 1 below. And molds 3 were obtained.

【0063】[実施例4及び5]無電解複合金メッキの
処理条件を変更し、ポリテトラフルオロエチレンの含有
率を下記の表1に示される通りとした他は実施例1と同
様にして、実施例4及び5の金型を得た。
[Examples 4 and 5] Example 4 and 5 were carried out in the same manner as in Example 1 except that the treatment conditions for electroless composite gold plating were changed so that the content of polytetrafluoroethylene was as shown in Table 1 below. The molds of Examples 4 and 5 were obtained.

【0064】[比較例1及び2]比較例1として、基部
のみからなる金型を用意した。また、比較例2として、
基部のみからなり、キャビティ面に離型剤が塗布された
金型を用意した。
[Comparative Examples 1 and 2] As Comparative Example 1, a mold including only the base was prepared. In addition, as Comparative Example 2,
A mold having only a base and having a cavity surface coated with a release agent was prepared.

【0065】[比較例3]基部に実施例1と同様の前処
理を施し、さらに複合ニッケルメッキによってニッケル
マトリクスにポリテトラフルオロエチレンの粒子が分散
した離型層を形成し、比較例3の金型を得た。
Comparative Example 3 The same pretreatment as in Example 1 was applied to the base, and a release layer having polytetrafluoroethylene particles dispersed in a nickel matrix was formed by complex nickel plating. Got the mold.

【0066】[比較例4]基部の表面にコーティングに
よってフッ素系皮膜を形成し、比較例4の金型を得た。
Comparative Example 4 A mold of Comparative Example 4 was obtained by forming a fluorine-based film on the surface of the base by coating.

【0067】[離型性の評価]ハイシスポリブタジエン
(ジェイエスアール社の商品名「BR01」)100
部、アクリル酸亜鉛30部、酸化亜鉛20部及びジクミ
ルパーオキサイド0.5部を密閉式混練機及びオープン
ロールで混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を
金型に投入して型締めを行い、160℃で30分間加熱
した。加熱によりゴム組成物が架橋反応を起こし、直径
が38.4mmである球形のコアが成形された。その後
金型を開き、コアを取り出した。このような成形を繰り
返し、コアが金型から取り出せなくなるまでの成形回数
をカウントした。この結果が、下記の表1に示されてい
る。
[Evaluation of releasability] High-cis polybutadiene (trade name "BR01" manufactured by JSR) 100
Parts, 30 parts of zinc acrylate, 20 parts of zinc oxide and 0.5 parts of dicumyl peroxide were kneaded with a closed kneader and an open roll to obtain a rubber composition. This rubber composition was put into a mold, the mold was clamped, and heated at 160 ° C. for 30 minutes. The heating caused the rubber composition to undergo a crosslinking reaction to form a spherical core having a diameter of 38.4 mm. After that, the mold was opened and the core was taken out. Such molding was repeated, and the number of moldings until the core could not be taken out from the mold was counted. The results are shown in Table 1 below.

【0068】[0068]

【表1】 [Table 1]

【0069】表1に示されるように、複合金メッキによ
って得られた離型層を備えた金型では、良好な離型性が
長期間維持されている。この評価結果より、本発明の優
位性は明らかである。
As shown in Table 1, in the mold provided with the mold release layer obtained by the composite gold plating, good mold releasability is maintained for a long time. From this evaluation result, the superiority of the present invention is clear.

【0070】[0070]

【発明の効果】以上説明されたように、本発明の金型で
は、良好な離型性が長期間維持される。この金型が用い
られることにより、ゴルフボールの生産性が向上する。
この金型の離型層は、ゴルフボール物性に悪影響を与え
ない。
As described above, the mold of the present invention maintains good mold releasability for a long time. The productivity of golf balls is improved by using this mold.
The mold release layer does not adversely affect the physical properties of the golf ball.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は、本発明の一実施形態にかかる金型が示
された正面図である。
FIG. 1 is a front view showing a mold according to an embodiment of the present invention.

【図2】図2は、図1の金型の下型の一部が示された拡
大断面図である。
FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view showing a part of a lower mold of the mold of FIG.

【図3】図3は、図1の金型の製造方法の一例が示され
たフローチャートである。
FIG. 3 is a flow chart showing an example of a method for manufacturing the mold of FIG.

【図4】図4は、図3の製造方法が説明されるための拡
大断面図である。
FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view for explaining the manufacturing method of FIG.

【図5】図5は、接触角度の測定方法が説明されるため
の模式図である。
FIG. 5 is a schematic diagram for explaining a method of measuring a contact angle.

【図6】図6は、図1の金型で成形されたコアが用いら
れたゴルフボールが示された一部切り欠き断面図であ
る。
FIG. 6 is a partially cutaway sectional view showing a golf ball using a core molded by the mold of FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・・金型 2・・・上型 3・・・下型 4、5・・・キャビティ面 6・・・基部 7・・・下地層 8・・・離型層 9・・・第一離型層 10・・・第二離型層 11・・・予備複合皮膜 14・・・コア 15・・・ゴルフボール 16・・・カバー 17・・・本体 1 ... Mold 2 ... Upper mold 3 ... Lower mold 4, 5 ... Cavity surface 6 ... Base 7 ... Underlayer 8: Release layer 9 ... First release layer 10 ... Second release layer 11 ... Preliminary composite film 14 ... Core 15 ... golf ball 16 ... Cover 17 ... Main body

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 湯川 晃宏 大阪府大阪市城東区鴫野西2丁目7番23号 有限会社プロトニクス研究所内 Fターム(参考) 4F202 AA45 AH61 AJ03 AJ09 AJ11 CA09 CB01 CD22 CM84    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Akihiro Yukawa             2-7-23, Kagino-nishi, Joto-ku, Osaka-shi, Osaka               Limited Protonics Institute F-term (reference) 4F202 AA45 AH61 AJ03 AJ09 AJ11                       CA09 CB01 CD22 CM84

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基部と、この基部の表面を被覆する離型
層とを備えたゴルフボール用金型であって、 この離型層が、金とこの金に分散するフッ素系高分子化
合物とを含む複合皮膜であることを特徴とするゴルフボ
ール用金型。
1. A mold for a golf ball comprising a base and a release layer covering the surface of the base, the release layer comprising gold and a fluorine-containing polymer compound dispersed in the gold. A mold for a golf ball, which is a composite film containing:
【請求項2】 上記フッ素系高分子化合物が、離型層の
表面において網目構造を呈している請求項1に記載のゴ
ルフボール用金型。
2. The golf ball mold according to claim 1, wherein the fluorine-containing polymer compound has a network structure on the surface of the release layer.
【請求項3】 上記離型層におけるフッ素系高分子化合
物の含有率が15体積%以上40体積%以下である請求
項1又は請求項2に記載のゴルフボール用金型。
3. The golf ball mold according to claim 1, wherein the content of the fluoropolymer compound in the release layer is 15% by volume or more and 40% by volume or less.
【請求項4】 上記離型層の厚みが3μm以上15μm
以下である請求項1から請求項3のいずれか1項に記載
のゴルフボール用金型。
4. The release layer has a thickness of 3 μm or more and 15 μm or more.
The golf ball mold according to any one of claims 1 to 3, which is as follows.
【請求項5】 上記フッ素系高分子化合物がパーフルオ
ロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を有する高分
子化合物である請求項1から請求項4のいずれか1項に
記載のゴルフボール用金型。
5. The mold for a golf ball according to claim 1, wherein the fluorine-based polymer compound is a polymer compound having a perfluoroalkyl group or a polyfluoroalkyl group.
【請求項6】 上記フッ素系高分子化合物が、ポリテト
ラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレ
ン、ポリフッ化ビニリデン若しくはテトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体又はこれらの
中から選択された2種以上の組み合わせである請求項5
に記載のゴルフボール用金型。
6. The fluorine-based polymer compound is polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride or a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, or two or more kinds selected from these. It is a combination 5.
The mold for a golf ball described in.
【請求項7】 上記離型層の表面における水の接触角度
が100°以上140°以下である請求項1から請求項
6のいずれか1項に記載のゴルフボール用金型。
7. The golf ball mold according to claim 1, wherein a contact angle of water on the surface of the release layer is 100 ° or more and 140 ° or less.
【請求項8】 上記基部と離型層との間に下地層を備え
ており、この下地層がニッケルとこのニッケル中に分散
するフッ素系高分子化合物とを含む複合皮膜である請求
項1から請求項7のいずれか1項に記載のゴルフボール
用金型。
8. The undercoat layer is provided between the base and the release layer, and the undercoat layer is a composite film containing nickel and a fluorine-based polymer compound dispersed in the nickel. The mold for golf balls according to claim 7.
【請求項9】 上記離型層が下地層の表面に形成された
第一離型層とこの第一離型層の表面に形成された第二離
型層とからなり、この第一離型層が、ニッケルとこのニ
ッケル中に分散するフッ素系高分子化合物とを含む予備
複合皮膜のニッケルが金に置換されて得られたものであ
る請求項8に記載のゴルフボール用金型。
9. The release layer comprises a first release layer formed on the surface of an underlayer and a second release layer formed on the surface of the first release layer. 9. The golf ball mold according to claim 8, wherein the layer is obtained by substituting gold for nickel in a preliminary composite film containing nickel and a fluorine-containing polymer compound dispersed in the nickel.
【請求項10】 基部の表側に、金とこの金に分散する
フッ素系高分子化合物とを含む複合皮膜からなる離型層
を形成する工程と、 この基部及び離型層を、フッ素系高分子化合物の融点以
上の温度に加熱処理する工程とを含むゴルフボール用金
型の製造方法。
10. A step of forming a release layer made of a composite film containing gold and a fluorine-containing polymer compound dispersed in the gold on the front side of the base, and the base and the release layer are formed of a fluorine-containing polymer. A method of manufacturing a mold for a golf ball, which comprises a step of performing heat treatment at a temperature equal to or higher than the melting point of the compound.
【請求項11】 基部の表側に、ニッケルとこのニッケ
ル中に分散するフッ素系高分子化合物とを含む予備複合
皮膜を形成する工程と、 この予備複合皮膜の表面近傍のニッケルを金に置換して
第一離型層を形成する工程と、 この第一離型層の表面に、金とこの金に分散するフッ素
系高分子化合物とを含む複合皮膜からなる第二離型層を
形成する工程とを含むゴルフボール用金型の製造方法。
11. A step of forming a preliminary composite film containing nickel and a fluorine-containing polymer compound dispersed in the nickel on the front side of the base, and replacing nickel in the vicinity of the surface of the preliminary composite film with gold. A step of forming a first release layer, and a step of forming, on the surface of the first release layer, a second release layer formed of a composite film containing gold and a fluorine-containing polymer compound dispersed in the gold. A method for manufacturing a golf ball mold including:
【請求項12】 金とこの金に分散するフッ素系高分子
化合物とを含む複合皮膜からなる離型層をその表面に備
えた金型により、ゴルフボールの本体又はその一部を成
形する工程を含むゴルフボール製造方法。
12. A step of molding a main body of a golf ball or a part thereof by a mold having a release layer composed of a composite film containing gold and a fluorine-containing polymer compound dispersed in the gold on the surface thereof. A method of manufacturing a golf ball, including:
【請求項13】 上記金型で成形される成形体の表面が
メタクリル酸亜鉛又はアクリル酸亜鉛を含むゴム組成物
からなる請求項12に記載のゴルフボール製造方法。
13. The method for producing a golf ball according to claim 12, wherein the surface of the molded body molded by the mold is made of a rubber composition containing zinc methacrylate or zinc acrylate.
【請求項14】 上記金型で成形される成形体の表面が
アイオノマー樹脂組成物からなる請求項12に記載のゴ
ルフボール製造方法。
14. The method of manufacturing a golf ball according to claim 12, wherein the surface of the molded product molded with the mold is made of an ionomer resin composition.
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