JP2003301381A - Color restorer - Google Patents

Color restorer

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JP2003301381A
JP2003301381A JP2002105419A JP2002105419A JP2003301381A JP 2003301381 A JP2003301381 A JP 2003301381A JP 2002105419 A JP2002105419 A JP 2002105419A JP 2002105419 A JP2002105419 A JP 2002105419A JP 2003301381 A JP2003301381 A JP 2003301381A
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JP
Japan
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color
group
modified silicone
carbon atoms
water
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Application number
JP2002105419A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshio Shimizu
敏雄 清水
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a color restorer with which the color of clothes discolored by repeated washing, etc., is readily restored in a general household. <P>SOLUTION: The color restorer comprises (a) a water-insoluble amino- modified silicone having 1.20-1.45 refractive index at 25°C, (b) a carboxy-modified silicone, (c) a compound which contains at least one selected from a quaternary ammonium group and a tertiary amino group and at least one selected from an 8-36C alkyl group and an 8-36C alkenyl group and has 300-1,000 molecular weight and (d) water in the mass ratio of (a)/(b) of 50/1-1/1. The color restorer comprises further (e) an aqueous solvent, and further more (f) an emulsifying agent. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は一般家庭で使用する
ことができる、色柄物衣料の色彩を回復させるための色
彩回復剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color-restoring agent which can be used in general households and which restores the color of colored and patterned clothing.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】色柄物
衣料は、洗濯/着用を繰り返すうちに水道水中の塩素や
太陽光の影響で色褪せが進行する。これを回復する方法
として本出願人らは特開平3−180578号公報にエ
アゾール繊維濃色化剤を開示している。このような組成
物はスプレーすることにより、衣類が机や椅子などの硬
質表面と擦れによって生じたテカリをなくし濃色化する
ことを可能とするものである。
2. Description of the Related Art Colored and patterned clothing undergoes fading due to the effects of chlorine and tap light in tap water during repeated washing / wearing. As a method for recovering this, the present applicants have disclosed an aerosol fiber darkening agent in JP-A-3-180578. By spraying such a composition, it is possible to eliminate the shine caused by the rubbing of the clothes on a hard surface such as a desk or a chair and to darken the clothes.

【0003】また、特開昭53−111192号公報、
特開昭55−26232号公報には、染色した布帛に対
して低屈折率化合物を吸着させ熱処理や湿熱処理等を行
うことにより、工業的に布帛を深色化させる方法が開示
されている。
Further, Japanese Patent Laid-Open No. 53-11192,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-26232 discloses a method of industrially deep-coloring a dyed fabric by adsorbing a low-refractive-index compound and subjecting it to heat treatment, moist heat treatment, or the like.

【0004】一方特開平10−96172号公報にはシ
リコーンを繊維に吸着させる方法が開示されている。ま
た、特表平5−508889号公報にはアミノ変性シリ
コーンを含有した布帛柔軟剤組成物が開示されている。
しかしながらこれらは布のすべり性や撥水性を付与する
ことが目的であり、衣料の色彩を改善するものではな
い。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-96172 discloses a method of adsorbing silicone to fibers. In addition, Japanese Patent Publication No. 5-508889 discloses a fabric softener composition containing an amino-modified silicone.
However, these are for the purpose of imparting slipperiness and water repellency to cloth, and do not improve the color of clothing.

【0005】また、特開昭62−174298号公報に
は、褪色した衣料の色彩を回復させるためにセルラーゼ
を含有する水溶液で処理することが記載されているが、
その効果は十分でない。
Further, Japanese Patent Laid-Open No. 174298/1987 discloses that treatment with an aqueous solution containing cellulase is carried out in order to restore the color of fading clothing.
The effect is not enough.

【0006】本発明の課題は、洗濯の繰り返し等により
褪色した衣料の色彩を一般家庭で容易に回復させること
のできる色彩回復剤を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a color-restoring agent which can easily restore the color of clothing that has been faded due to repeated washing and the like in general households.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、(a)25℃
における屈折率が1.20〜1.45の水不溶性アミノ
変性シリコーン(以下、(a)成分という)、(b)カ
ルボキシ変性シリコーン(以下、(b)成分という)、
(c)分子中に4級アンモニウム基及び3級アミノ基か
ら選ばれる少なくとも1つと、炭素数8〜36のアルキ
ル基及び炭素数8〜36のアルケニル基から選ばれる少
なくとも1つとを有する分子量300〜1,000の化
合物(以下、(c)成分という)、並びに(d)水(以
下、(d)成分という)を含有し、(a)/(b)の質
量比が50/1〜1/1である色彩回復剤、及び更に、
(e)水性溶媒(以下、(e)成分という)を含有する
色彩回復剤、並びに更に、(f)乳化剤(以下、(f)
成分という)を含有する色彩回復剤を提供する。
The present invention includes (a) 25 ° C.
A water-insoluble amino-modified silicone having a refractive index of 1.20 to 1.45 (hereinafter referred to as (a) component), (b) carboxy-modified silicone (hereinafter referred to as (b) component),
(C) A molecular weight of 300 to having at least one selected from a quaternary ammonium group and a tertiary amino group in the molecule and at least one selected from an alkyl group having 8 to 36 carbon atoms and an alkenyl group having 8 to 36 carbon atoms. It contains 1,000 compounds (hereinafter referred to as (c) component) and (d) water (hereinafter referred to as (d) component), and the mass ratio of (a) / (b) is 50/1 to 1 /. A color restoration agent which is 1, and further,
(E) Color recovery agent containing an aqueous solvent (hereinafter referred to as "component (e)"), and further, (f) emulsifier (hereinafter referred to as "f")
Component)) is provided.

【0008】なお、ここでいう「屈折率」はアッベ屈折
計を用いて測定されるものであり、また「水不溶性」と
は20℃のイオン交換水1Lに溶解する量が1g以下で
あることをいう。
The "refractive index" used herein is measured using an Abbe refractometer, and "water-insoluble" means that the amount dissolved in 1 L of ion-exchanged water at 20 ° C is 1 g or less. Say.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】[(a)成分]本発明の(a)成
分は25℃における屈折率が1.20〜1.45、好ま
しくは1.30〜1.45、特に好ましくは1.40〜
1.45、最も好ましくは1.40〜1.43の水不溶
性アミノ変性シリコーンである。屈折率がこの範囲であ
ると十分な色彩回復効果が得られ、また色彩も適正とな
る。なお、水に溶解するアミノ変性シリコーンでは、本
発明の水不溶性アミノ変性シリコーンのような満足でき
る色彩回復効果を得ることができない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [Component (a)] The component (a) of the present invention has a refractive index at 25 ° C. of 1.20 to 1.45, preferably 1.30 to 1.45, and particularly preferably 1. 40 ~
1.45, most preferably 1.40 to 1.43 water-insoluble amino-modified silicone. When the refractive index is within this range, a sufficient color recovery effect can be obtained and the color becomes appropriate. In addition, the amino-modified silicone which is soluble in water cannot obtain a satisfactory color recovery effect like the water-insoluble amino-modified silicone of the present invention.

【0010】本発明の水不溶性アミノ変性シリコーンと
しては、一般式(I)で表されるアミノ変性シリコーンが
挙げられる。
Examples of the water-insoluble amino-modified silicone of the present invention include amino-modified silicone represented by the general formula (I).

【0011】[0011]

【化1】 [Chemical 1]

【0012】[式中、R1及びR2はそれぞれ独立して、
水酸基又は炭素数1〜3のアルキル基、Xは少なくとも
1つのアミノ基を有する基、YはR1、X又は水素原子
であり、aは1〜3,000、bは10〜10,000
である。] 一般式(I)中のXとしては、−C36−NH2、−C3
6−NH−C24−NH2、−C36−NH−C24
NH−C24−NH2、−C36−N(CH32、−C3
6−N(CH3)−C24−N(CH32、−C36
N(CH3)−C24−N(CH3)−C24−N(CH
32等が挙げられる。
[Wherein R 1 and R 2 are each independently
A hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, X is a group having at least one amino group, Y is R 1 , X or a hydrogen atom, a is 1 to 3,000, and b is 10 to 10,000.
Is. As the X in the general formula (I), -C 3 H 6 -NH 2, -C 3
H 6 -NH-C 2 H 4 -NH 2, -C 3 H 6 -NH-C 2 H 4 -
NH-C 2 H 4 -NH 2 , -C 3 H 6 -N (CH 3) 2, -C 3
H 6 -N (CH 3) -C 2 H 4 -N (CH 3) 2, -C 3 H 6 -
N (CH 3) -C 2 H 4 -N (CH 3) -C 2 H 4 -N (CH
3 ) 2 etc.

【0013】一般式(I)で表されるアミノ変性シリコ
ーンは、例えば以下の反応により合成できる。
The amino-modified silicone represented by the general formula (I) can be synthesized, for example, by the following reaction.

【0014】[0014]

【化2】 [Chemical 2]

【0015】本発明の水不溶性アミノ変性シリコーンの
重量平均分子量は、1,000〜1,000,000、
特に2,000〜200,000が好ましい。この重量
平均分子量は、分子量が既知のポリスチレンを基準にゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーにより求めるこ
とができる。
The weight average molecular weight of the water-insoluble amino-modified silicone of the present invention is 1,000 to 1,000,000,
Particularly, 2,000 to 200,000 is preferable. This weight average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography based on polystyrene having a known molecular weight.

【0016】また、本発明の水不溶性アミノ変性シリコ
ーンのアミノ当量は1500〜40000g/mol、
さらに1500〜20000g/mol、特に1500
〜10000g/molが好ましい。
The amino equivalent of the water-insoluble amino-modified silicone of the present invention is 1500 to 40,000 g / mol,
Further 1500 to 20000 g / mol, especially 1500
It is preferably 10000 g / mol.

【0017】本発明のアミノ変性シリコーンとして市販
品を用いることもでき、具体的には、東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン社製SM8702、SM8704、S
M8702C、SM8704C、BY22−812、B
Y22−816、BY22−819、BY22−82
3、BY16−850、SF8471、信越化学工業
(株)製KF−8002、KF−8003、Polon
MF−14、PolonMF−14D、Polon
MF−14EC、Polon MF−29、Polon
MF−39、Polon MF−44、Polon
MF−52、ジーイー東芝シリコーン(株)製TSF4
702、TSF4703、TSF4704、TSF47
05、TSF4706、TSF4707等が挙げられ
る。
Commercially available products may be used as the amino-modified silicone of the present invention. Specifically, SM8702, SM8704, S manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.
M8702C, SM8704C, BY22-812, B
Y22-816, BY22-819, BY22-82
3, BY16-850, SF8471, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-8002, KF-8003, Polon.
MF-14, Polon MF-14D, Polon
MF-14EC, Polon MF-29, Polon
MF-39, Polon MF-44, Polon
MF-52, TF Toshiba Silicone TSF4
702, TSF4703, TSF4704, TSF47
05, TSF4706, TSF4707 and the like.

【0018】[(b)成分]本発明の(b)成分は、2
5℃における屈折率が、好ましくは1.20〜1.45
であり、さらに好ましくは1.30〜1.45、特に好
ましくは1.40〜1.45、最も好ましくは1.40
〜1.43のカルボキシ変性シリコーンである。屈折率
がこの範囲であると十分な色彩回復効果が得られ、また
色彩も適正となる。
[Component (b)] The component (b) of the present invention comprises 2
Refractive index at 5 ° C. is preferably 1.20 to 1.45
More preferably 1.30 to 1.45, particularly preferably 1.40 to 1.45, and most preferably 1.40.
~ 1.43 carboxy-modified silicone. When the refractive index is within this range, a sufficient color recovery effect can be obtained and the color becomes appropriate.

【0019】本発明のカルボキシ変性シリコーンとして
は、一般式(II)で表されるシリコーンが挙げられる。
Examples of the carboxy-modified silicone of the present invention include silicones represented by the general formula (II).

【0020】[0020]

【化3】 [Chemical 3]

【0021】[式中、Zはそれぞれ独立にメチル基又は
−R3COOHを示し、少なくとも1つは−R3COOH
である。ここでR3は炭素数2〜14のアルキレン基を
示す。x,yは、x+y=200〜1000を満足する
整数である。] 本発明のカルボキシ変性シリコーンの重量平均分子量
は、1,000〜1,000,000、特に2,000
〜100,000が好ましい。この重量平均分子量は、
分子量が既知のポリスチレンを基準にゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーにより求めることができる。
[In the formula, each Z independently represents a methyl group or -R 3 COOH, and at least one is -R 3 COOH.
Is. Here, R < 3 > shows a C2-C14 alkylene group. x and y are integers that satisfy x + y = 200 to 1000. The carboxy-modified silicone of the present invention has a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000, particularly 2,000.
100-100,000 are preferable. This weight average molecular weight is
It can be determined by gel permeation chromatography based on polystyrene having a known molecular weight.

【0022】また、本発明のカルボキシ変性シリコーン
のカルボキシ当量は500〜40,000g/molが好
ましく、500〜10,000g/molが更に好まし
い。
The carboxy equivalent of the carboxy-modified silicone of the present invention is preferably 500 to 40,000 g / mol, more preferably 500 to 10,000 g / mol.

【0023】本発明のカルボキシ変性シリコーンとして
市販品を用いることもでき、具体的には、東レ・ダウコ
ーニング・シリコーン社製SF8418、BY16−8
80、BY16−750、信越化学工業(株)製X−2
2−162C、X−22−3701E等が挙げられる。
A commercially available product may be used as the carboxy-modified silicone of the present invention. Specifically, SF8418, BY16-8, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.
80, BY16-750, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-2
2-162C, X-22-3701E and the like.

【0024】[(c)成分]本発明の(c)成分として
は、特に、(c1)下記一般式(III)で表される4級ア
ンモニウム塩、(c2)下記一般式(IV)又は(V)で表
される3級アミン化合物、(c3)多価カルボン酸と炭
素数8〜20のアルキル基を有する2級アミンとのアミ
ド化合物、(c4)炭素数8〜20の脂肪酸とアルキレ
ンジアミン、ジアルキレントリアミンもしくはヒドロキ
シアルキルアルキレンジアミンとのアミド化合物が好ま
しい。
[Component (c)] As the component (c) of the present invention, in particular, (c1) a quaternary ammonium salt represented by the following general formula (III), (c2) the following general formula (IV) or ( V) a tertiary amine compound, (c3) an amide compound of a polycarboxylic acid and a secondary amine having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, (c4) a fatty acid having 8 to 20 carbon atoms and an alkylenediamine Amide compounds with dialkylenetriamine or hydroxyalkylalkylenediamine are preferred.

【0025】[0025]

【化4】 [Chemical 4]

【0026】〔式中、R4は炭素数8〜36、好ましく
は10〜24、特に好ましくは12〜18のアルキル基
又はアルケニル基であり、R6及びR7はそれぞれ独立
に、炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアル
キル基又は式R4−(A−R5)n−で表される基である。
8は炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基である。Aは−COO−、−OCO−、−CONR
9−、−NR9CO−から選ばれる基であり、R5は炭素
数1〜5、好ましくは1〜3のアルキレン基である。R
9は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒ
ドロキシアルキル基である。nは1又は0の数であり、
-は無機又は有機の陰イオン、好ましくはハロゲンイ
オン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数1〜3のアル
キル硫酸エステルイオン、炭素数1〜12の脂肪酸イオ
ン、特に好ましくはハロゲンイオン、炭素数1〜3のア
ルキル硫酸エステルイオンである。〕
[In the formula, R 4 is an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 36 carbon atoms, preferably 10 to 24 carbon atoms, particularly preferably 12 to 18 carbon atoms, and R 6 and R 7 each independently have 1 carbon atom. to 3 alkyl or hydroxyalkyl group or the formula R 4 - is a group represented by - (a-R 5) n .
R 8 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. A is -COO-, -OCO-, -CONR
9 -, - a group selected from NR 9 CO-, R 5 is 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 alkylene group. R
9 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. n is a number of 1 or 0,
B - is an inorganic or organic anion, preferably a halogen ion, a sulfate ion, a phosphate ion, an alkylsulfuric acid ester ion having 1 to 3 carbon atoms, a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably a halogen ion and a carbon number. 1 to 3 alkyl sulfate ester ions. ]

【0027】[0027]

【化5】 [Chemical 5]

【0028】〔式中、R10は炭素数8〜36、好ましく
は10〜24、特に好ましくは12〜18のアルキル基
又はアルケニル基であり、R11は炭素数1〜5、好まし
くは1〜3のアルキレン基である。R12及びR13はそれ
ぞれ独立に、炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロ
キシアルキル基又は式R10−(A−R11)m−で表される
基である。Aは前記の意味を示し、mは1又は0の数で
ある。〕
[In the formula, R 10 is an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 36 carbon atoms, preferably 10 to 24 carbon atoms, and particularly preferably 12 to 18 carbon atoms, and R 11 is 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms. 3 is an alkylene group. R 12 and R 13 are each independently alkyl or hydroxyalkyl group or the formula R 10 having 1 to 3 carbon atoms - (A-R 11) m - is a group represented by. A has the above-mentioned meaning, and m is a number of 1 or 0. ]

【0029】[0029]

【化6】 [Chemical 6]

【0030】〔式中、R14、R15、R18、R21及びR22
は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜5のアルキ
ル基もしくはヒドロキシアルキル基又は式R23−(W−
24)p−で表される基であり、R14、R15、R18
21、R22のうち、少なくとも1つは式R23−(W−R
24)p−で表される基である。ここでR23は炭素数8〜3
6のアルキル基、R24は炭素数1〜5のアルキレン基、
Wは−COO−、−OCO−、−CONR25−、−NR
25CO−、−O−から選ばれる基、pは0、1又は2の
数であり、各N原子に結合している式R23−(W−R24)
p−の間のW及びR24は同一又は異なっていてもよい。
また、R25は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基も
しくはヒドロキシアルキル基である。R16、R17、R19
及びR20は炭素数1〜5のアルキレン基であり、i及び
jはそれぞれ独立に、0、1又は2の数である。T及び
Uはそれぞれ独立に、−COO−、−OCO−、−CO
NR26−、−NR26CO−、−O−、−CH(OR27)−
から選ばれる基であり、これらは同一あるいは異なって
いてもよい。R26及びR27は水素原子又は炭素数1〜5
のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基である。k
は平均0〜10の数である。〕 (c3)の多価カルボン酸と2級アミンとのアミド化合
物としては、蓚酸、グルタール酸、コハク酸、マレイン
酸、フマル酸、吉草酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バチン酸、ブラシル酸、ドデカンジ酸、トリカルバリン
酸、1,2,3−プロパンジカルボン酸、クエン酸、リ
ンゴ酸、酒石酸から選ばれる多価カルボン酸と炭素数8
〜20、好ましくは12〜18の2級アミンとのアミド
化合物を挙げることができる。
[In the formula, R 14 , R 15 , R 18 , R 21 and R 22
Each independently represent a hydrogen atom, hydroxy or alkyl group of 1 to 5 carbon atoms alkyl group or the formula R 23 - (W-
R 24) p - with a group represented, R 14, R 15, R 18,
At least one of R 21 and R 22 has the formula R 23 — (W—R
24 ) A group represented by p −. Here, R 23 has 8 to 3 carbon atoms
An alkyl group of 6, R 24 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms,
W is -COO -, - OCO -, - CONR 25 -, - NR
25 CO -, - group selected from O-, p is the number 0, 1 or 2, wherein R 23 bound to each N atom - (W-R 24)
W and R 24 between p − may be the same or different.
R 25 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. R 16 , R 17 , R 19
And R 20 are alkylene groups having 1 to 5 carbon atoms, and i and j are each independently a number of 0, 1 or 2. T and U are independently -COO-, -OCO-, -CO
NR 26 -, - NR 26 CO -, - O -, - CH (OR 27) -
A group selected from the groups, which may be the same or different. R 26 and R 27 are hydrogen atoms or 1 to 5 carbon atoms
Is an alkyl group or a hydroxyalkyl group. k
Is a number from 0 to 10 on average. Examples of the amide compound of (c3) a polycarboxylic acid and a secondary amine include oxalic acid, glutaric acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, valeric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassylic acid, dodecanedidecane. Acid, tricarbaline acid, 1,2,3-propanedicarboxylic acid, polyvalent carboxylic acid selected from citric acid, malic acid, tartaric acid and 8 carbon atoms
Amide compounds with secondary amines of -20, preferably 12-18 can be mentioned.

【0031】(c4)のアミド化合物としては、炭素数
8〜20の脂肪酸とエチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、ヒドロキシエチルエチレンジアミンとのアミド
化合物が挙げられる。これらは全部もしくは部分的にア
ミド化されていてもよい。
Examples of the amide compound (c4) include amide compounds of fatty acids having 8 to 20 carbon atoms with ethylenediamine, diethylenetriamine and hydroxyethylethylenediamine. These may be wholly or partially amidated.

【0032】本発明の(c)成分としては、色彩回復効
果の点で、(c1)、(c2)が好ましい。
As the component (c) of the present invention, (c1) and (c2) are preferable from the viewpoint of the color recovery effect.

【0033】[色彩回復剤]本発明の色彩回復剤中の
(a)成分の含有量は、2〜50質量%が好ましく、5
〜20質量%が更に好ましい。また、(b)成分の含有
量は0.1〜10質量%が好ましく、0.1〜5質量%
が更に好ましい。(c)成分の含有量は0.1〜10質
量%が好ましく、0.5〜5質量%が更に好ましい。
[Color Restoration Agent] The content of the component (a) in the color restoration agent of the present invention is preferably 2 to 50% by mass.
-20 mass% is still more preferred. The content of the component (b) is preferably 0.1 to 10% by mass, and 0.1 to 5% by mass.
Is more preferable. The content of the component (c) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass.

【0034】また、本発明の色彩回復剤中の、(a)成
分と(b)成分の質量比(a)/(b)は、色彩回復効
果の点から50/1〜1/1であり、10/1〜3/1
が好ましい。
The mass ratio (a) / (b) of the component (a) and the component (b) in the color restoration agent of the present invention is 50/1 to 1/1 in terms of the color restoration effect. 10/1 to 3/1
Is preferred.

【0035】本発明の(d)成分としては重金属イオン
や硬度成分を除去した水が好ましく、イオン交換水や蒸
留水が好ましい。本発明の色彩回復剤は、(d)成分を
40〜95質量%、更に50〜90質量%、特に60〜
90質量%含有することが貯蔵安定性の点から望まし
い。
As the component (d) of the present invention, water free of heavy metal ions and hardness components is preferable, and ion-exchanged water and distilled water are preferable. The color restorer of the present invention contains the component (d) in an amount of 40 to 95% by mass, more preferably 50 to 90% by mass, and particularly 60 to 90% by mass.
From the standpoint of storage stability, it is desirable to contain 90% by mass.

【0036】本発明の色彩回復剤は、更に(e)成分の
水性溶媒を含有することが、色彩回復効果及び貯蔵安定
性の点で好ましい。
The color restoration agent of the present invention preferably further contains an aqueous solvent as the component (e) from the viewpoint of the color restoration effect and storage stability.

【0037】(e)成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、アルキルグリセリルエーテル、
ジ又はトリアルキレングリコールモノアルキルエーテ
ル、ジ又はトリアルキレングリコールモノアリルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、グリ
セリン、1,6−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサン
ジオール、シクロヘキサノール、2−ヘキサノール、1
−オクタノール等を挙げることができる。
As the component (e), ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, alkyl glyceryl ether,
Di or trialkylene glycol monoalkyl ether, di or trialkylene glycol monoallyl ether, triethylene glycol monoallyl ether, glycerin, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, cyclohexanol, 2-hexanol, 1
-Octanol and the like can be mentioned.

【0038】これらの中でも特にエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、炭素数3〜8のアルキルグリセリル
エーテル類、ジ又はトリエチレングリコールのモノ又は
ジアルキルエーテル、ジ又はトリエチレングリコールの
モノ又はジフェニルエーテルが好ましい。特にエチレン
グリコール、プロピレングリコール、エタノール及びプ
ロパノールから選ばれる1種以上を配合することが色彩
回復効果、及び貯蔵安定性の点で好ましい。
Among these, especially ethylene glycol,
Propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, alkyl glyceryl ethers having 3 to 8 carbon atoms, mono- or dialkyl ether of di or triethylene glycol, mono or diphenyl ether of di or triethylene glycol are preferable. In particular, it is preferable to blend at least one selected from ethylene glycol, propylene glycol, ethanol and propanol from the viewpoint of color recovery effect and storage stability.

【0039】本発明の色彩回復剤中の(e)成分の含有
量は、0.1〜20質量%、更に0.5〜10質量%が
好ましい。
The content of the component (e) in the color restoration agent of the present invention is 0.1 to 20% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass.

【0040】また、本発明の(a)成分は水に不溶であ
るため、色彩回復剤中で均一に乳化、分散させる目的で
(f)成分の乳化剤を配合することが好ましい。
Since the component (a) of the present invention is insoluble in water, it is preferable to add an emulsifier as the component (f) for the purpose of uniformly emulsifying and dispersing in the color restorer.

【0041】(f)成分としては、アルキルベンゼンス
ルホン酸又はその塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオ
キシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、オレフィンス
ルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩等の陰イ
オン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキル又はア
ルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェ
ニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアル
キレンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキル
グルコシド等の非イオン界面活性剤、アミンオキシド、
スルホベタイン、カルボベタイン等の両性界面活性剤、
モノ長鎖アルキル4級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル
4級アンモニウム塩、トリ長鎖アルキル4級アンモニウ
ム塩等の陽イオン性界面活性剤を挙げることができる。
As the component (f), an anionic surfactant such as alkylbenzene sulfonic acid or its salt, alkyl sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, olefin sulfonate, alkane sulfonate, and fatty acid salt, Polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyalkylene alkylphenyl ether, fatty acid alkanolamide or its alkylene oxide adduct, sucrose fatty acid ester, nonionic surfactant such as alkyl glucoside, amine oxide,
Amphoteric surfactants such as sulfobetaine and carbobetaine,
Examples thereof include cationic surfactants such as mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salts, di-long-chain alkyl quaternary ammonium salts, and tri-long-chain alkyl quaternary ammonium salts.

【0042】本発明で特に好ましい(f)成分は、一般
式(VI)で表される非イオン界面活性剤である。
The component (f) particularly preferred in the present invention is a nonionic surfactant represented by the general formula (VI).

【0043】R30−O−(R31O)q−H (VI) 〔式中、R30は、炭素数8〜22、好ましくは10〜2
0のアルキル基又はアルケニル基であり、R31は炭素数
2又は3のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基
である。また、qは2〜200、好ましくは5〜10
0、特に好ましくは5〜80の数を示す。〕一般式(VI)
で表される化合物の具体例としては以下の化合物を挙げ
ることができる。
R 30 --O-(R 31 O) q --H (VI) [wherein R 30 has 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 2 carbon atoms]
It is an alkyl group or an alkenyl group having 0, R 31 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and is preferably an ethylene group. Also, q is 2 to 200, preferably 5 to 10.
0, particularly preferably 5 to 80 is shown. ] General formula (VI)
The following compounds may be mentioned as specific examples of the compound represented by.

【0044】R32−O−(C24O)r−H 〔式中、R32は炭素数10〜18のアルキル基であり、
rは5〜60、好ましくは5〜40の数である。〕 R32−O−(C24O)s(C36O)t−H 〔式中、R32は上記と同じであり、s及びtは、それぞ
れ独立に2〜50、好ましくは2〜40の数であり、s
とtの合計は5〜60の数である。エチレンオキシドと
プロピレンオキシドはランダム付加でもブロック付加で
もよい。〕。
R 32 —O— (C 2 H 4 O) r —H [wherein R 32 is an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms,
r is a number of 5 to 60, preferably 5 to 40. ] R 32 -O- (C 2 H 4 O) s in (C 3 H 6 O) t -H [wherein, R 32 is as defined above, s and t are each independently 2 to 50, preferably Is a number from 2 to 40, and s
And the sum of t is a number of 5 to 60. Ethylene oxide and propylene oxide may be random addition or block addition. ].

【0045】本発明では、(f)成分/[(a)成分と
(b)成分の合計量]の質量比が、好ましくは1/10
00〜2/1、より好ましくは5/1000〜2/1、
特に好ましくは1/100〜2/1であることが、乳
化、分散安定性の点から好ましい。また、色彩回復剤中
の乳化粒子の粒径は0.01μm〜4μm、好ましくは
0.01〜3μm、特に好ましくは0.02〜2μmが
色彩回復性の点から好ましい。
In the present invention, the mass ratio of component (f) / [total amount of component (a) and component (b)] is preferably 1/10.
00-2 / 1, more preferably 5 / 1000-2 / 1,
It is particularly preferably 1/100 to 2/1 from the viewpoint of emulsion and dispersion stability. The particle size of the emulsified particles in the color restoration agent is 0.01 μm to 4 μm, preferably 0.01 to 3 μm, and particularly preferably 0.02 to 2 μm from the viewpoint of color restoration property.

【0046】本発明の色彩回復剤は、上記(a)、
(b)及び(c)成分、更には(e)成分、(f)成分
及びその他の成分を水〔(d)成分〕によって希釈した
分散液の形態で用いられる。
The color restoration agent of the present invention comprises the above-mentioned (a),
It is used in the form of a dispersion obtained by diluting the components (b) and (c), further the components (e), (f) and other components with water [component (d)].

【0047】また、本発明の色彩回復剤のpH(20
℃)は2.0〜9.0、特には3.0〜8.0が貯蔵安
定性及び色彩回復効果の点から好ましい。
The pH of the color restoration agent of the present invention (20
(C) is preferably 2.0 to 9.0, and particularly preferably 3.0 to 8.0 from the viewpoint of storage stability and color recovery effect.

【0048】本発明の色彩回復剤は、褪色衣料を浸け置
きする方法以外に、中性洗剤のみならず一般に使用され
ている弱アルカリ性洗剤とともに衣料の洗浄の際に添加
してもよく、また洗剤で衣料を洗浄後、すすぎ水に添加
して用いることにより、簡便に色柄物衣料の色彩を回復
させることができる。洗剤とともに用いられる場合は洗
濯液中の色彩回復剤の濃度は0.01〜2質量%が好ま
しく、特に0.033〜0.5質量%が好ましい。ま
た、すすぎ水に添加して用いられる場合はすすぎ液中の
色彩回復剤の濃度は0.001〜0.3質量%が好まし
く、特に0.01〜0.2質量%が効率よく色彩回復効
果を得るために好ましい。
The color-restoring agent of the present invention may be added not only by dipping and leaving fading garments, but also with neutral detergents and commonly used weak alkaline detergents when washing garments. By washing the clothing with and then adding it to the rinse water, the color of the colored clothing can be easily restored. When used with a detergent, the concentration of the color restoration agent in the washing liquid is preferably 0.01 to 2% by mass, and particularly preferably 0.033 to 0.5% by mass. When used by being added to the rinse water, the concentration of the color restoration agent in the rinse solution is preferably 0.001 to 0.3% by mass, and particularly 0.01 to 0.2% by mass is an efficient color restoration effect. To obtain.

【0049】本発明では、(a)成分、(b)成分に加
えて、それら以外のシリコーン化合物を用いてもよい。
具体的には、ジメチルポリシロキサンオイル(以下、ジ
メチルシリコーンという)又はジメチルシリコーンオイ
ルの側鎖もしくは末端のメチル基の一部がヒドロキシ基
になっているオルガノポリシロキサンオイル(以下、ヒ
ドロキシシリコーンという)の他に、前記ジメチルシリ
コーン又はヒドロキシシリコーンのメチル基(好ましく
は側鎖のメチル基)の一部が“メチル基以外の有機基”
になっているオルガノポリシロキサンオイル(以下、変
性シリコーンという)が挙げられる。変性シリコーンは
シリコーンハンドブック(伊藤邦雄編集、日刊工業新聞
社発行、1990年8月31日、初版1刷)の第6章を
中心に例示されている。メチル基以外の有機基として
は、アミド基を含む有機基、ポリエーテル基を含む有機
基、エポキシ基を含む有機基、アルキル基を含む有機基
又はハロゲノアルキル基、ハロゲノアルキレン基もしく
はハロゲノアリール基を含む有機基の他に、特開200
1−336070号公報製造例1記載のポリ(N−アシ
ルアルキレンイミン)鎖を含む有機基が挙げられる。
In the present invention, in addition to the components (a) and (b), other silicone compounds may be used.
Specifically, dimethylpolysiloxane oil (hereinafter referred to as dimethylsilicone) or organopolysiloxane oil (hereinafter referred to as hydroxysilicone) in which a side chain or a terminal methyl group of dimethylsilicone oil is a hydroxy group is used. In addition, some of the methyl groups (preferably side chain methyl groups) of the dimethyl silicone or hydroxy silicone are "organic groups other than methyl groups".
Organopolysiloxane oil (hereinafter, referred to as modified silicone) is used. Modified silicones are exemplified mainly in Chapter 6 of Silicone Handbook (edited by Kunio Ito, published by Nikkan Kogyo Shimbun, August 31, 1990, first edition, 1st edition). As the organic group other than the methyl group, an organic group containing an amide group, an organic group containing a polyether group, an organic group containing an epoxy group, an organic group containing an alkyl group or a halogenoalkyl group, a halogenoalkylene group or a halogenoaryl group. In addition to the organic group containing
The organic group containing the poly (N-acyl alkylene imine) chain of the production example 1 of 1-336070 gazette is mentioned.

【0050】[0050]

【実施例】以下の例中の%は、特記しない限り質量%で
ある。
EXAMPLES In the following examples,% means mass% unless otherwise specified.

【0051】製造例1 N−メチルエタノールアミンとアクリロ・ニトリルの付
加物より、公知の方法[J.Org.Chem.,2
6,3409,(1960)]で合成したN−(2−ヒ
ドロキシエチル)−N−メチル−1,3−プロピレンジ
アミン66gと硬化牛脂脂肪酸284gをフラスコに仕
込み、180℃まで昇温した。その温度で約10時間、
生成する水を留去しながら加熱した結果、式(VII)で表
される化合物を主成分とする反応物300gを得た。得
られた反応物の酸価、ケン化価、水酸基価、全アミン
価、3級アミン価を測定し、反応物の組成を調べた結
果、ジアルキル体が86%、モノアルキルアミド体が1
0%、未反応脂肪酸が4%であった。また、ガスクロマ
トグラフィーによる分析から、末反応のN−(2−ヒド
ロキシエチル)−N−メチル−1,3−プロピレンジア
ミンが反応物中に0.1%含有されていた。
Production Example 1 From the addition product of N-methylethanolamine and acrylonitrile, a known method [J. Org. Chem. , 2
6,3409, (1960)] and 66 g of N- (2-hydroxyethyl) -N-methyl-1,3-propylenediamine and 284 g of hardened tallow fatty acid were charged in a flask and heated to 180 ° C. About 10 hours at that temperature,
As a result of heating while distilling off the produced water, 300 g of a reaction product containing the compound represented by the formula (VII) as the main component was obtained. The acid value, saponification value, hydroxyl group value, total amine value, and tertiary amine value of the obtained reaction product were measured, and the composition of the reaction product was examined. As a result, the dialkyl compound was 86% and the monoalkylamide compound was 1%.
0% and unreacted fatty acid were 4%. In addition, analysis by gas chromatography revealed that 0.1% of N- (2-hydroxyethyl) -N-methyl-1,3-propylenediamine, which had been unreacted, was contained in the reaction product.

【0052】[0052]

【化7】 [Chemical 7]

【0053】製造例2 製造例1で得られた反応物300gを8−アセチル化庶
糟を添加した工業用アルコール60gに溶解し、オート
クレーブに仕込み、2,6−ジ−tert−ブチル−p
−クレゾール(BHT)を0.15g加えて、メチルク
ロライド28gを圧入した。100℃で約8時間反応さ
せた結果、式(VIII)で表される化合物を主成分とする反
応物390gを得た。反応物の固形分は85%であり、
アミン価の測定から、4級化反応率は96%であった。
また、4級化されていないアミンのジアルキル体/モノ
アルキルアミド体の比率は85/15(質量比)であっ
た。
Production Example 2 300 g of the reaction product obtained in Production Example 1 was dissolved in 60 g of industrial alcohol containing 8-acetylated syrup and charged into an autoclave to prepare 2,6-di-tert-butyl-p.
-Cresol (BHT) 0.15g was added, and methyl chloride 28g was press-fitted. As a result of reacting at 100 ° C. for about 8 hours, 390 g of a reaction product containing a compound represented by the formula (VIII) as a main component was obtained. The solid content of the reaction product is 85%,
From the amine value measurement, the quaternization reaction rate was 96%.
The ratio of the non-quaternized amine dialkyl compound / monoalkylamide compound was 85/15 (mass ratio).

【0054】[0054]

【化8】 [Chemical 8]

【0055】製造例3 2L4つ口フラスコに硫酸ジエチル21.4g(0.1
39モル)と2−オキサゾリン1.39モルを脱水した
酢酸エチル700gに溶解し、窒素雰囲気下5時間加熱
環流した。次にパーム核油由来のアルキル組成を持つ1
級アミンの50%酢酸エチル溶液を444g(1.11
モル)加え、10時間加熱環流した後、反応混合物中の
酢酸エチルを減圧留去した。次に得られた化合物400
gのアミド結合を加水分解し、副生したプロピオン酸を
除去し、式(IX)で表される化合物を得た。平均重合度8
モル、収率95%であった。
Production Example 3 21.4 g (0.1%) of diethyl sulfate was placed in a 2 L four-necked flask.
39 mol) and 1.39 mol of 2-oxazoline were dissolved in 700 g of dehydrated ethyl acetate, and heated under reflux for 5 hours under a nitrogen atmosphere. Then has an alkyl composition derived from palm kernel oil 1
444 g (1.11) of 50% ethyl acetate solution of primary amine
Mol) and refluxed under heating for 10 hours, and then ethyl acetate in the reaction mixture was distilled off under reduced pressure. Next obtained compound 400
The amide bond of g was hydrolyzed, and by-produced propionic acid was removed to obtain a compound represented by the formula (IX). Average degree of polymerization 8
The yield was 95%.

【0056】R−NH−(C24NH)n−H (IX) (式中、Rはパーム核油組成のアルキル基を示す。〕 実施例1 下記に示す各成分を用い、表1及び表2に示す組成の色
彩回復剤を調製した。調製に際し、各色彩回復剤は、配
合成分を全重量が200gとなるように表1及び表2の
割合で200mlビ−カ−に入れ、直径30mmのステ
ンレス製攪拌羽で300r/minの攪拌速度で室温に
て4時間攪拌して混合調製した。各色彩回復剤の乳化物
の粒径は0.02〜2μmの範囲内であった。なおこの
粒径は大塚電子(株)製光散乱光度計ELS−800を
用いて測定した。
R—NH— (C 2 H 4 NH) n —H (IX) (In the formula, R represents an alkyl group of palm kernel oil composition.) Example 1 Using each component shown below, Table 1 And a color restorer having the composition shown in Table 2. In the preparation, each color restorer was put in a 200 ml beaker in a proportion of Table 1 and Table 2 so that the total weight of the blended components was 200 g, The mixture was prepared by mixing with a stainless steel stirring blade having a diameter of 30 mm at a stirring speed of 300 r / min for 4 hours at room temperature, and the particle size of the emulsion of each color restoration agent was in the range of 0.02 to 2 μm. The particle size was measured using a light scattering photometer ELS-800 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.

【0057】得られた色彩回復剤を用い、下記方法で調
製した褐色衣料を下記処理方法1及び2により処理し
た。処理方法1の結果を表1に、処理方法2の結果を表
2に示す。
Using the obtained color-restoring agent, brown clothing prepared by the following method was treated by the following treatment methods 1 and 2. The results of Treatment Method 1 are shown in Table 1, and the results of Treatment Method 2 are shown in Table 2.

【0058】<配合成分> (a−1):アミノ変性シリコーン(屈折率1.40
8、信越化学工業(株)製KF−8002、粘度1,1
00mm2/s、アミノ当量1,700g/mol) (a−2):アミノ変性シリコーン(屈折率1.40
8、信越化学工業(株)製KF−8003、粘度1,8
50mm2/s、アミノ当量2,000g/mol) (a−3):アミノ変性シリコーン(屈折率1.40
5、ジーイー東芝シリコーン(株)製TSF4707、
粘度10,000mm2/s、アミノ当量7,000g/m
ol) (a'−1):ポリエーテル変性シリコーン(屈折率
1.460、ジーイー東芝シリコーン(株)製TSF4
453) (a'−2):ジメチルシリコーン(屈折率1.40
4、ジーイー東芝シリコーン(株)製TSF451−1
M) (b−1):カルボキシ変性シリコーン(屈折率1.4
06、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製SF84
18、カルボキシ当量3,500g/mol) (b−2):カルボキシ変性シリコーン(屈折率1.4
07、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16
−880、カルボキシ当量3,500g/mol) (b−3):カルボキシ変性シリコーン(屈折率1.4
21、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製BY16
−750、カルボキシ当量700g/mol) (b−4):カルボキシ変性シリコーン(屈折率1.4
06、信越化学工業(株)製X−22−162C、カル
ボキシ当量2,300g/mol) (b−5):カルボキシ変性シリコーン(屈折率1.4
07、信越化学工業(株)製X−22−3701E、カ
ルボキシ当量4,000g/mol) (c−1):製造例1で得られた反応物 (c−2):製造例2で得られた反応物 (c−3):製造例3で得られた化合物 (c−4):セチルトリメチルアンモニウムクロライド
(花王(株)製コ−タミン60W) (c−5):クエン酸1モルとステアリルアミン2モル
との脱水アミド化反応生成物 (c−6):ヒドロキシエチルエチレンジアミン1モル
と硬化牛脂組成の脂肪酸2モルとの脱水縮合反応生成物 (e−1):プロピレングリコール (f−1):ラウリルアルコールにエチレンオキシドを
5モル付加したもの(花王(株)製エマルゲン105) (f−2):炭素数12〜14の2級アルコールにエチ
レンオキシドを5モル付加したもの <褪色衣料の調製法>市販紺色のポロシャツ(綿100
%)2枚を弱アルカリ性洗剤を用いて洗濯機で洗浄した
〔東芝製2槽式洗濯機VH−360S1、洗剤濃度0.
0667%、水道水使用、強攪拌、浴比1/50(水量
30L)、水温20℃、洗浄方法:10分間洗浄→1分
間脱水→2分間ためすすぎ→1分間脱水→2分間ため
すすぎ→1分間脱水を行った〕。この処理を7回繰り
返した衣料は初期の色合が失われ全体的に白っぽくなっ
ていた。これを褪色衣料として用いた。なお、ここで用
いた弱アルカリ性洗剤は、平均粒径500μm(粒径1
25μm以下の粒子及び粒径1000μm以上の粒子を
除去したもの)、見かけ嵩密度700g/cm3であ
り、組成は、直鎖アルキル(炭素数12と13の混合)
ベンゼンスルホン酸ナトリウム22%、ラウリル硫酸エ
ステルナトリウム5%、ミリスチン酸ナトリウム4%、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル(エチレンオキシ
ド平均付加モル数8)5%、1号ケイ酸ナトリウム8
%、ポリアクリル酸ナトリウム(重量平均分子量1万)
5%、A型ゼオライト15%、炭酸ナトリウム(ソーダ
灰)15%、炭酸カリウム3%、プロテアーゼ(ノボノ
ルディスク社製のサビナーゼ12.0T type−
W)0.5%、セルラーゼ(花王株式会社製のKAC5
00)0.5%、無水硫酸ナトリウム17%(%は、揮
発分7%を除いた洗剤中のもの)である。
<Ingredients> (a-1): Amino-modified silicone (refractive index 1.40)
8, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-8002, viscosity 1,1
00 mm 2 / s, amino equivalent 1,700 g / mol) (a-2): amino-modified silicone (refractive index 1.40)
8, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-8003, viscosity 1,8
50 mm 2 / s, amino equivalent 2,000 g / mol) (a-3): Amino-modified silicone (refractive index 1.40)
5, GS Toshiba Silicone Co., Ltd. TSF4707,
Viscosity 10,000 mm 2 / s, amino equivalent 7,000 g / m
ol) (a'-1): Polyether-modified silicone (refractive index 1.460, TF Toshiba Silicone TSF4)
453) (a'-2): Dimethyl silicone (refractive index 1.40)
4, GS Toshiba Silicone TSF451-1
M) (b-1): carboxy-modified silicone (refractive index 1.4
06, Toray Dow Corning Silicone SF84
18, carboxy equivalent 3,500 g / mol) (b-2): carboxy-modified silicone (refractive index 1.4
07, BY16 manufactured by Toray Dow Corning Silicone
-880, carboxy equivalent 3,500 g / mol) (b-3): carboxy-modified silicone (refractive index 1.4
21, BY16 manufactured by Toray Dow Corning Silicone
-750, carboxy equivalent 700 g / mol) (b-4): carboxy-modified silicone (refractive index 1.4
06, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-22-162C, carboxy equivalent 2,300 g / mol) (b-5): carboxy-modified silicone (refractive index 1.4.
07, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-22-3701E, carboxy equivalent 4,000 g / mol) (c-1): Reactant obtained in Production Example 1 (c-2): Obtained in Production Example 2 Reaction product (c-3): Compound (c-4) obtained in Preparation Example 3: Cetyltrimethylammonium chloride (Co-tamine 60W manufactured by Kao Corporation) (c-5): 1 mol of citric acid and stearyl Dehydration amidation reaction product (c-6) with 2 moles of amine: Dehydration condensation reaction product (e-1) of 1 mole of hydroxyethylethylenediamine and 2 moles of fatty acid having a hardened beef tallow composition: Propylene glycol (f-1) : Addition of 5 mol of ethylene oxide to lauryl alcohol (Emulgen 105 manufactured by Kao Corporation) (f-2): Addition of 5 mol of ethylene oxide to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms Clothing of preparation> commercial dark blue polo shirt (cotton 100
%) 2 sheets were washed in a washing machine with a weak alkaline detergent [Toshiba 2-tank washing machine VH-360S1, detergent concentration 0.
0667%, tap water used, strong stirring, bath ratio 1/50 (water volume 30 L), water temperature 20 ° C, washing method: 10 minutes washing → 1 minute dehydration → 2 minutes rinsing → 1 minute dehydration → 2 minutes rinsing → 1 It was dehydrated for a minute]. The clothing that had been subjected to this treatment seven times lost the initial color and was whitish overall. This was used as a fading clothing. The weak alkaline detergent used here had an average particle size of 500 μm (particle size 1
25 μm or less particles and particles with a particle diameter of 1000 μm or more are removed), the apparent bulk density is 700 g / cm 3 , and the composition is linear alkyl (mixture of carbon atoms 12 and 13).
Sodium benzenesulfonate 22%, sodium lauryl sulfate 5%, sodium myristate 4%,
Polyoxyethylene lauryl ether (ethylene oxide average addition mole number 8) 5%, No. 1 sodium silicate 8
%, Sodium polyacrylate (weight average molecular weight 10,000)
5%, A-type zeolite 15%, sodium carbonate (soda ash) 15%, potassium carbonate 3%, protease (Sabinase 12.0T type manufactured by Novo Nordisk).
W) 0.5%, cellulase (KAC5 manufactured by Kao Corporation)
00) 0.5% and anhydrous sodium sulfate 17% (% is in the detergent excluding the volatile content 7%).

【0059】<処理方法1>上記褪色衣料の1枚を、表
1の色彩回復剤濃度が0.3%の水溶液に4分間浸漬
後、1分間脱水し、次いで2分間すすぎと1分間脱水を
2回繰り返した後、再度脱水し湿度50%、25℃の恒
温室で12時間乾燥した。処理後の衣料の色彩回復の程
度を、処理前の褪色衣料を対照として、10人(30代
男性)のパネラーにより白色蛍光燈下で比較し、下記の
基準で評価した。平均点が1未満を◎、1以上2未満を
○、2以上2.5未満を△、2.5以上を×とした。 評価基準 0:新品衣料に近い色合い 1:対照より明らかに色が鮮やかに見える 2:対照より色が鮮やかに見える 3:対照と同等である 4:対照より色が褪せて見える <処理方法2>上記褪色衣料を、弱アルカリ性洗剤(褪
色衣料の調製で用いたものと同じもの、洗剤濃度0.0
667%)及び表2の色彩回復剤(0.3%)を併用し
て洗濯機で、前記褪色衣料の調製と同じ条件で、洗浄
し、すすぎを行った。色彩回復効果を明確にするため
に、この操作を7回繰り返した。なお、対照は、表2の
色彩回復剤を使用せずに7回洗浄した褪色衣料を用い、
処理方法1の評価基準に従って評価した。
<Treatment Method 1> One piece of the above fading clothing was immersed in an aqueous solution having a color restoration agent concentration of 0.3% in Table 1 for 4 minutes, dehydrated for 1 minute, then rinsed for 2 minutes and dehydrated for 1 minute. After repeating twice, it was dehydrated again and dried in a constant temperature room at a humidity of 50% and 25 ° C. for 12 hours. The degree of color recovery of the garment after the treatment was compared by the panel of 10 people (men in their thirties) under a white fluorescent lamp, using the fading garment before the treatment as a control, and evaluated according to the following criteria. An average point of less than 1 is ⊚, 1 or more and less than 2 is ◯, 2 or more and less than 2.5 is Δ, and 2.5 or more is x. Evaluation Criteria 0: Color close to that of new clothing 1: Colors appear clearer than the control 2: Colors appear brighter than the control 3: Same as the control 4: Colors appear fading from the control <Processing method 2> The above fading clothing is a weak alkaline detergent (the same as used in the preparation of fading clothing, detergent concentration 0.0
667%) and the color restorer (0.3%) shown in Table 2 were used together and washed and rinsed in the washing machine under the same conditions as in the preparation of the fading clothing. This operation was repeated 7 times in order to clarify the color recovery effect. In addition, as a control, the fading clothing washed 7 times without using the color restoration agent of Table 2 was used,
It evaluated according to the evaluation criteria of the processing method 1.

【0060】[0060]

【表1】 [Table 1]

【0061】[0061]

【表2】 [Table 2]

【0062】(注)pHは、0.1N酢酸水溶液(もし
くは塩酸水溶液)又は0.1N水酸化ナトリウム水溶液
で調整した。また、比較品は、便宜的に(a'−1)又は
(a'−2)と(b)との質量比を(a)/(b)として
示した。
(Note) The pH was adjusted with 0.1N acetic acid aqueous solution (or hydrochloric acid aqueous solution) or 0.1N sodium hydroxide aqueous solution. For comparison, the mass ratio of (a'-1) or (a'-2) and (b) was shown as (a) / (b) for convenience.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) D06P 1/52 D06P 1/52 Fターム(参考) 4H003 AC08 AE02 AE07 BA12 DA01 EB37 EB38 ED02 ED28 FA14 FA15 FA28 4H057 AA01 CA37 CB08 CB18 CB19 CC03 DA01 4L033 AA02 AB04 AC15 BA46 BA86 BA96 CA63 CA64 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) D06P 1/52 D06P 1/52 F term (reference) 4H003 AC08 AE02 AE07 BA12 DA01 EB37 EB38 ED02 ED28 FA14 FA15 FA28 4H057 AA01 CA37 CB08 CB18 CB19 CC03 DA01 4L033 AA02 AB04 AC15 BA46 BA86 BA96 CA63 CA64

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)25℃における屈折率が1.20
〜1.45の水不溶性アミノ変性シリコーン、(b)カ
ルボキシ変性シリコーン、(c)分子中に4級アンモニ
ウム基及び3級アミノ基から選ばれる少なくとも1つ
と、炭素数8〜36のアルキル基及び炭素数8〜36の
アルケニル基から選ばれる少なくとも1つとを有する分
子量300〜1,000の化合物、並びに(d)水を含
有し、(a)/(b)の質量比が50/1〜1/1であ
る色彩回復剤。
1. A refractive index at 25 ° C. is 1.20.
To 1.45 water-insoluble amino-modified silicone, (b) carboxy-modified silicone, (c) at least one selected from a quaternary ammonium group and a tertiary amino group in the molecule, and an alkyl group having 8 to 36 carbon atoms and carbon A compound having a molecular weight of 300 to 1,000 having at least one selected from the number 8 to 36 alkenyl groups, and (d) water, and having a mass ratio of (a) / (b) of 50/1 to 1 / A color restoration agent which is 1.
【請求項2】 (a)/(b)の質量比が10/1〜3
/1である請求項1記載の色彩回復剤。
2. A mass ratio of (a) / (b) is 10/1 to 3
The color restoration agent according to claim 1, which is / 1.
【請求項3】 更に、(e)水性溶媒を含有する請求項
1又は2記載の色彩回復剤。
3. The color restoration agent according to claim 1, further comprising (e) an aqueous solvent.
【請求項4】 更に、(f)乳化剤を含有する請求項1
〜3のいずれかに記載の色彩回復剤。
4. The method according to claim 1, further comprising (f) an emulsifier.
The color restoration agent according to any one of 3 to 3.
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