JP2003295517A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感光体の感光層に形成された静電潜像をトナ
ーにより現像して画像を形成するにおいて、画像濃度が
高く、高画質の画像を形成することができ、特に小型、
高速の画像形成装置において好適に用いられる画像形成
方法を提供する。 【構成】 感光層が、電荷発生剤として、Ｘ線回折スペ
クトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３
°に最大回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシ
アニンを含有すると共に、トナーが、着色剤として、以
下の（１）〜（５）の複合酸化物からなる群から選択さ
れるいずれかの複合酸化物を含有する画像形成方法。 （１）４価、３価、又は４価／２価のいずれかのマンガ
ン元素と３価の鉄元素を含有する複合酸化物 （２）２価のマンガン元素と３価の鉄元素を含有する複
合酸化物 （３）２価の銅元素と３価の鉄元素を含有する複合酸化
物 （４）２価の銅元素と３価のクロム元素を含有する複合
酸化物 （５）２価の銅元素と３価の鉄元素と３価のクロム元素
を含有する複合酸化物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の複
写機やプリンター等の画像形成装置における画像形成方
法に関し、更に詳しくは、感光体の感光層に形成された
静電潜像をトナーにより現像して画像を形成するにおい
て、画像濃度が高く、高画質の画像を形成することがで
き、特に小型、高速の画像形成装置において好適に用い
られる画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真方式の画像形成方法
として、導電性支持体上に感光層を形成した感光体の該
感光層を一様に帯電させ、次いで、露光せしめて、露光
された部分の電荷を消散させて静電潜像を形成し、露光
されていない部分に荷電させたトナーを付着させること
によってその静電潜像を可視化させて現像し、得られた
可視像を記録紙等の転写材に転写せしめ、加熱、加圧等
によってその可視像を転写材に定着させる方法が、複写
機、プリンター等の画像形成装置において汎用されてい
る。

【０００３】一方、近年における装置の小型化、高速化
に伴い、感光体においては、露光から現像迄の時間や除
電から帯電迄の時間の短縮化が求められ、又、トナーに
おいては、現像に最適な帯電量に到達する迄の時間の短
縮化が求められている。

【０００４】これに対して、感光体やトナー面での改良
を含む各種の画像形成方法が検討されてはいるものの、
いずれも、感光体の電位が露光により減衰するのに時間
がかかり、得られる画像にカブリやメモリ等が発生した
り、又、トナーが所望の帯電量に到達するのに時間がか
かり、得られる画像が濃度不足となったり、カブリ、飛
散、メモリ等が発生する等の問題について、未だ市場の
要求を十分に満足させ得るには到っておらず、それらの
問題を解決した高画像濃度、高解像度、及び高階調等の
高画質化が強く求められているのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたものであって、従って、本発明
は、感光体の感光層に形成された静電潜像をトナーによ
り現像して画像を形成するにおいて、画像濃度が高く、
高画質の画像を形成することができ、特に小型、高速の
画像形成装置において好適に用いられる画像形成方法を
提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、感光体の感光層に特定の
電荷発生剤を含有させると共に、トナーの着色剤として
特定の複合酸化物を用いることにより、前記目的が達成
できることを見出し本発明を完成したもので、即ち、本
発明は、感光体の感光層に形成された静電潜像をトナー
により現像する画像形成方法において、感光層が、電荷
発生剤として、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角
（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有す
るオキシチタニウムフタロシアニンを含有すると共に、
トナーが、着色剤として、以下の（１）〜（５）の複合
酸化物からなる群から選択されるいずれかの複合酸化物
を含有する画像形成方法、を要旨とする。

【０００７】（１）４価、３価、又は４価／２価のいず
れかのマンガン元素と３価の鉄元素を含有する複合酸化
物 （２）２価のマンガン元素と３価の鉄元素を含有する複
合酸化物 （３）２価の銅元素と３価の鉄元素を含有する複合酸化
物 （４）２価の銅元素と３価のクロム元素を含有する複合
酸化物 （５）２価の銅元素と３価の鉄元素と３価のクロム元素
を含有する複合酸化物

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の画像形成方法において、
感光体は、導電性支持体上に感光層が形成されてなり、
その導電性支持体としては、特に限定されるものではな
く、例えば、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケル、
銅、亜鉛、インジウム、銀、金等の金属、及び、ポリエ
ステル樹脂等の樹脂フィルム、ガラス、紙等の絶縁性基
体上にアルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム
等の金属、酸化錫、酸化インジウム等の金属酸化物等の
蒸着層を設けた積層体等からなる円筒状、又は、シート
状或いはベルト状等であって、それらでドラム外周を被
覆した円筒状の、従来より用いられているものが挙げら
れる。尚、その際の金属シートとしての厚みは、通常２
０〜５００μｍ程度、金属蒸着層としての厚みは、通
常、４００〜１，０００Å程度である。

【０００９】又、前記導電性支持体上に形成された感光
層としては、電荷発生物質と電荷輸送物質がバインダー
樹脂中に分散された一層からなる単層型、或いは、電荷
発生物質がバインダー樹脂中に分散された電荷発生層
と、電荷輸送物質がバインダー樹脂中に分散された電荷
輸送層の二層からなる積層型のいずれであってもよい
が、後者積層型が好ましい。

【００１０】本発明において、感光層の電荷発生物質と
しては、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ
±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有するオキ
シチタニウムフタロシアニンを含有することが必須であ
り、感光層が該オキシチタニウムフタロシアニンを含有
しない場合には、本発明の目的を達成することができな
い。

【００１１】ここで、このオキシチタニウムフタロシア
ニンは、ブラッグ−ブレンターノの集中法によるＣｕＫ
α線によるＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角
（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有す
る結晶型オキシチタニウムフタロシアニンであって、例
えば、特開昭６２−６７０９４号公報の第２図（同公報
中では「II型」と称されている。）、特開平２−８２５
６号公報の第１図、電子写真学会誌第９２巻第３号（１
９９０年発行）第２５０〜２５８頁（同誌では「Ｙ型」
と称されている。）等に示されているものであり、２
７．３°の最大回折ピークの外に２４．２°、９．７
°、及び７．４°にも回折ピークを有する。そして、本
発明においては、それらの回折ピーク２４．２°、９．
７°、及び７．４°における面積の最大回折ピーク２
７．３°における面積に対する割合が４０％以下である
ものが好ましい。尚、以降、このオキシチタニウムフタ
ロシアニンを「Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン」
と言うことがある。

【００１２】尚、本発明において、感光層は、電荷発生
物質として、前記Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン
以外の電荷発生物質を含有していてもよく、その電荷発
生物質としては、従来公知の、例えば、α型オキシチタ
ニウムフタロシアニン、β型オキシチタニウムフタロシ
アニン等のチタン含有フタロシアニン系化合物、並び
に、セレン、及びセレン−テルル合金等のその合金、セ
レン化砒素、硫化亜鉛、硫化カドミウム、硫化アンチモ
ン等の金属硫化物、酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化
物、アモルファスシリコン等のシリコン系材料等の無機
光導電性物質、前記以外のフタロシアニン系、アントラ
キノン系、モノアゾ系、ビスアゾ系、トリスアゾ系、ポ
リアゾ系、シアニン系、ペリノン系、ペリレン系、キナ
クリドン系、多環キノン系、ピリリウム系、チアピリリ
ウム系、インジゴ系、チオインジゴ系、アントアントロ
ン系、ピラントロン系等の各種染顔料等の有機光導電性
物質等が挙げられる。

【００１３】前記Ｙ型オキシチタニウムフタロシアニン
以外の電荷発生物質を含有する場合、それが前記チタン
含有フタロシアニン系化合物のみであるときは、全電荷
発生物質に占めるＹ型オキシチタニウムフタロシアニン
の割合は、通常３０重量％以上であり、５０重量％以上
であるのが好ましく、７０重量％以上であるのが更に好
ましい。又、チタン含有フタロシアニン系化合物以外の
前記電荷発生物質を含有するときは、全電荷発生物質に
占めるＹ型オキシチタニウムフタロシアニンの割合は、
通常４０重量％以上であり、６０重量％以上であるのが
好ましく、８０重量％以上であるのが更に好ましい。

【００１４】又、感光層の電荷輸送物質としては、特に
限定されるものではなく、従来公知の、例えば、ポリア
セナフチレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピ
レン、ポリビニルカルバゾール等の有機高分子化合物、
スチレン、スチルベン等の芳香族炭化水素化合物及びそ
の誘導体、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノ
ン、ジフェノキノン等のキノン化合物及びその誘導体、
アリール置換アミン、アリール置換ヒドラゾン等の含窒
素化合物及びその誘導体、カルバゾール、アクリジン、
ピラゾリン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、イミ
ダゾリジン、イミダゾロン、フェナジン、トリアゾール
等の含窒素複素環式化合物及びその誘導体、チアゾー
ル、チアジアゾール、ベンゾチアゾール等の含窒素含硫
黄複素環式化合物及びその誘導体、オキサゾール、オキ
サジアゾール等の含窒素含酸素複素環式化合物及びその
誘導体等の有機低分子化合物等が挙げられる。

【００１５】又、感光層のバインダー樹脂としても、特
に限定されるものではなく、従来公知の、例えば、スチ
レン、ブタジエン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニ
ルブチラール、ビニルピロリドン等のビニル化合物の単
独重合体又は共重合体、飽和ポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹
脂、及びポリスルホン樹脂等が挙げられる。

【００１６】尚、感光層における前記電荷発生物質、前
記電荷輸送物質と前記バインダー樹脂の含有割合は、前
記積層型の電荷発生層において、電荷発生物質１００重
量部に対してバインダー樹脂０．５〜５００重量部であ
るのが好ましく、２０〜３００重量部であるのが更に好
ましい。又、前記積層型の電荷輸送層において、電荷輸
送物質１００重量部に対してバインダー樹脂１００〜３
００重量部であるのが好ましく、１５０〜２５０重量部
であるのが更に好ましい。

【００１７】又、本発明において、感光層には、必要に
応じて、可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、難燃剤等の添加剤が添
加されていてもよい。

【００１８】又、前記導電性支持体と前記感光層との間
には下引き層が設けられていてもよく、その下引き層
は、アルミナ、シリカ、チタニア、酸化鉄、酸化亜鉛、
酸化ジルコニウム等の金属酸化物、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等のチ
タン酸金属塩、窒化チタン、窒化珪素等の窒化物、炭化
チタン、炭化珪素等の炭化物等の微粉末が、通常、ポリ
アクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、セルロース、カゼイン、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、メラミン樹脂等のバインダー樹脂中に分
散されてなり、それらの微粉末とバインダー樹脂を溶媒
或いは分散媒に溶解或いは分散させた塗布液として支持
体表面に塗布し、乾燥させることにより、好ましくは
０．０５〜２０μｍ、更に好ましくは０．１〜１０μｍ
の厚みで形成される。

【００１９】本発明における感光体の積層構造として
は、単層型感光層の場合、例えば、支持体／感光層、支
持体／下引き層／感光層等が挙げられ、又、積層型感光
層の場合、例えば、支持体／電荷発生層／電荷輸送層、
支持体／電荷輸送層／電荷発生層、支持体／下引き層／
電荷発生層／電荷輸送層、支持体／下引き層／電荷輸送
層／電荷発生層等が挙げられる。

【００２０】又、前記各種の積層構造の感光体の表面に
は、更に、前述のバインダー樹脂等を主成分とする表面
保護層が、好ましくは０．０１〜２０μｍ、更に好まし
くは０．１〜１０μｍの厚みで設けられていてもよい。

【００２１】本発明における感光体の前記導電性支持体
上への感光層の形成は、単層型の場合には、前記電荷発
生物質、前記電荷輸送物質、及び前記バインダー樹脂や
添加剤等を、溶媒或いは分散媒に溶解或いは分散させた
塗布液として、積層型の場合には、前記電荷発生物質、
及び前記バインダー樹脂や添加剤等を、溶媒或いは分散
媒に溶解或いは分散させた塗布液として、並びに、前記
電荷輸送物質、及び前記バインダー樹脂や添加剤等を、
溶媒或いは分散媒に溶解或いは分散させた塗布液とし
て、それぞれ前記支持体上に、或いはその上に形成され
た下引き層上に、乾燥膜厚として、単層型の場合、好ま
しくは５〜６０μｍ、更に好ましくは１０〜４５μｍ、
積層型の場合、電荷発生層は好ましくは０．０５〜５μ
ｍ、更に好ましくは０．１〜２μｍ、電荷輸送層は好ま
しくは１０〜６０μｍ、更に好ましくは１５〜４０μｍ
となるように塗布し、乾燥させることによりなされる。

【００２２】尚、その際の塗布液の作製に用いられる溶
媒或いは分散媒としては、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール
類、蟻酸メチル、酢酸エチル、メチルセロソルブ、メチ
ルセロソルブアセテート、テトラヒドロフラン、１，４
−ジオキサン等のエーテル類、エチルアセテート、ブチ
ルアセテート等のエステル類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホル
ム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，
１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエ
タン、テトラクロロエタン、１，２−ジクロロプロパ
ン、トリクロロエチレン等の塩素化炭化水素類、ｎ−ブ
チルアミン、イソプロパノールアミン、ジエチルアミ
ン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエ
チレンジアミン等の含窒素化合物類、アセトニトリル、
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤類
等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を併用して
用いられる。

【００２３】又、その際の塗布法としては、例えば、デ
ィッピング法、スプレー法、バーコーター法、ブレード
法、ロールコーター法、ワイヤーバー法、ナイフコータ
ー法等が挙げられ、又、乾燥は、熱風乾燥機、蒸気乾燥
機、赤外線乾燥機、又は遠赤外線乾燥機等を用いて、通
常１００〜２５０℃、好ましくは１１０〜１７０℃の範
囲の温度でなされる。

【００２４】又、本発明において、前記感光体の感光層
に形成された静電潜像を現像するトナーは、着色剤とバ
インダー樹脂を基本組成としてなるが、本発明において
は、その着色剤として、以下の（１）〜（５）の複合酸
化物からなる群から選択されるいずれかの複合酸化物を
含有することが必須であり、それらいずれの複合酸化物
をも含有しない場合には、本発明の目的を達成すること
ができない。

【００２５】（１）４価、３価、又は４価／２価のいず
れかのマンガン元素と３価の鉄元素を含有する複合酸化
物 （２）２価のマンガン元素と３価の鉄元素を含有する複
合酸化物 （３）２価の銅元素と３価の鉄元素を含有する複合酸化
物 （４）２価の銅元素と３価のクロム元素を含有する複合
酸化物 （５）２価の銅元素と３価の鉄元素と３価のクロム元素
を含有する複合酸化物

【００２６】ここで、（１）〜（５）の複合酸化物とし
ては、具体的には、例えば、（１）の４価、３価、又は
４価／２価のいずれかのマンガン元素と３価の鉄元素を
含有する複合酸化物としては、４価のマンガン元素の場
合、ＭｎＯ₂ ・Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、及び、更に少量の他の金属
元素を含有する複合酸化物が、又、３価のマンガン元素
の場合、Ｍｎ₂ Ｏ₃ ・Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、及び、更に少量の他
の金属元素を含有する複合酸化物が、又、４価／２価の
マンガン元素の場合、Ｍｎ₃ Ｏ₄ ・Ｆｅ₂ Ｏ₃、及び、
更に少量の他の金属元素を含有する複合酸化物が、又、
（２）の２価のマンガン元素と３価の鉄元素を含有する
複合酸化物としては、ＭｎＯ・Ｆｅ₂ Ｏ ₃ 、及び、更に
少量の他の金属元素を含有する複合酸化物が、又、
（３）の２価の銅元素と３価の鉄元素を含有する複合酸
化物としては、ＣｕＯ・Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、及び、更に少量の
他の金属元素を含有する複合酸化物が、又、（４）の２
価の銅元素と３価のクロム元素を含有する複合酸化物と
しては、ＣｕＯ・Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、及び、更に少量の他の金
属元素を含有する複合酸化物が、又、（５）の２価の銅
元素と３価の鉄元素と３価のクロム元素を含有する複合
酸化物としては、ＣｕＯ・Ｆｅ₂ Ｏ₃ ・Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、及
び、更に少量の他の金属元素を含有する複合酸化物が、
それぞれ挙げられる。

【００２７】尚、本発明において、トナーは、着色剤と
して、前記複合酸化物以外に、トナー用着色剤として一
般に用いられている各種の無機系及び有機系の染顔料等
を含有していてもよく、それらの着色剤として、無機系
染顔料としては、例えば、カーボンブラック、ランプブ
ラック、鉄黒、紺青、群青等が、又、有機系染顔料とし
ては、例えば、フタロシアニン系、アントラキノン系、
キノン系、モノアゾ系、ビスアゾ系、トリスアゾ系、ポ
リアゾ系、トリフェニルメタン系、シアニン系、ペリノ
ン系、ペリレン系、キナクリドン系、多環キノン系、ピ
リリウム系、チアピリリウム系、インジゴ系、チオイン
ジゴ系、アントアントロン系、ピラントロン系、イソイ
ンドリン系、チアジン系、ニグロシン系、ローダミン系
等が、それぞれ挙げられる。

【００２８】又、併用される着色剤が磁性を有していて
もよく、その磁性着色剤としては、複写機等の使用環境
温度である０〜６０℃付近において、フェリ磁性或いは
フェロ磁性を示す強磁性物質、具体的には、例えば、マ
グネタイト（Ｆｅ₃ Ｏ₄ ）、マグヘマタイト（γ−Ｆｅ
₂ Ｏ₃ ）、マグネタイトとマグヘマタイトの中間体、フ
ェライト（Ｍ_x Ｆｅ_3-x Ｏ₄ ；式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ等）等のスピ
ネルフェライト、ＢａＯ・６Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、ＳｒＯ・６Ｆ
ｅ₂ Ｏ₃ 等の６方晶フェライト、Ｙ₃ Ｆｅ₅ Ｏ₁₂、Ｓｍ
₃ Ｆｅ₅ Ｏ₁₂等のガーネット型酸化物、ＣｒＯ₂ 等のル
チル型酸化物、及び、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等
の金属或いはそれらの強磁性合金等のうち、０〜６０℃
付近においてフェリ磁性或いはフェロ磁性を示すものが
挙げられ、中で、マグネタイト、マグヘマタイト、又は
マグネタイトとマグヘマタイトの中間体が好ましい。

【００２９】又、トナーのバインダー樹脂としては、特
に限定されるものではなく、従来公知の、例えば、スチ
レン、ブタジエン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニ
ルブチラール、ビニルピロリドン等のビニル化合物の単
独重合体又は共重合体、飽和ポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹
脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂、及び、不飽和ポリエステル樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ロジン
変性マレイン酸樹脂等が挙げられる。

【００３０】尚、トナーにおける前記着色剤の含有割合
は、前記バインダー樹脂１００重量部に対して１〜２０
重量部であるのが好ましく、２〜１５重量部であるのが
更に好ましい。

【００３１】又、本発明におけるトナーは、帯電制御剤
を含有しているのが好ましく、その帯電制御剤として
は、従来公知の、例えば、ニグロシン系染料、４級アン
モニウム塩系化合物、トリフェニルメタン系化合物、イ
ミダゾール系化合物、ポリアミン系樹脂等の正荷電性帯
電制御剤、又は、クロム、コバルト、アルミニウム、鉄
等の金属含有アゾ系染料、サリチル酸若しくはアルキル
サリチル酸のクロム、亜鉛、アルミニウム等の金属塩や
金属錯体、ベンジル酸の金属塩や金属錯体、アミド化合
物、フェノール化合物、ナフトール化合物、フェノール
アミド化合物等の負荷電性帯電制御剤等が挙げられ、中
で、下記一般式(I) 、(II)、(III) 、(IV)、及び(V) で
表される化合物、並びに、下記一般式(I) 、(III) 、及
び(IV)で表される化合物の金属塩又は金属錯体、下記一
般式(IV)で表される化合物の硼素錯体が特に好ましい。

【００３２】

【化１】

【００３３】〔式(I) 中、Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤは各々独
立して、置換基を有していてもよい芳香族環を示し、Ｑ
は、直接結合、又は２価の連結基を示す。〕

【００３４】ここで、式(I) におけるＡ、Ｂ、Ｃ、及び
Ｄの芳香族環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレ
ン環、アントラセン環、フェナントレン環等が挙げら
れ、中で、ベンゼン環、又はナフタレン環が好ましく、
ベンゼン環が特に好ましい。又、これらの芳香族環にお
ける置換基としては、例えば、炭化水素基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、
シアノ基、水酸基、ハロゲン原子等が挙げられ、中で、
ハロゲン原子が好ましい。又、Ｑの２価の連結基として
は、例えば、酸素原子、硫黄原子、アルキレン基、アル
ケニレン基、アルキルイミノ基等が挙げられ、中で、置
換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基、
又は置換基を有していてもよい炭素数２〜４のアルケニ
レン基が好ましい。又、式(I) の化合物の金属塩又は金
属錯体における金属としては、アルカリ金属、又はアル
カリ土類金属が好ましく、カリウム、又はナトリウムが
特に好ましい。

【００３５】

【化２】

【００３６】〔式(II)中、Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立し
て、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の炭化水
素基、ハロゲン原子、又は水素原子を示し、Ｒ³ 及びＲ
⁴ は各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数１
〜５の炭化水素基、又は水素原子を示し、ｎ及びｍは、
０以上の整数であり、ｎ＋ｍは４〜１０である。〕

【００３７】ここで、式(II)におけるＲ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、及びＲ⁴ としては、置換基を有していてもよい炭
素数１〜５のアルキル基、又は水素原子が好ましく、Ｒ
¹ 及びＲ ² が置換基を有していてもよい炭素数３〜５の
アルキル基であり、Ｒ³ 及びＲ⁴が水素原子であるのが
特に好ましい。又、ｎ＋ｍが６〜９であるのが好まし
く、８であるのが特に好ましい。

【００３８】

【化３】

【００３９】〔式(III) 中、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は各々独立し
て、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の炭化水
素基、又は水素原子を示す。〕

【００４０】ここで、式(III) におけるＲ⁵ 及びＲ⁶ と
しては、置換基を有していてもよい炭素数３〜５のアル
キル基であるのが好ましい。又、式(III) の化合物の金
属塩又は金属錯体における金属としては、２価又は３価
の金属が好ましく、クロム、アルミニウム、又は亜鉛が
特に好ましい。

【００４１】

【化４】

【００４２】〔式(IV)中、Ｅ及びＦは各々独立して、置
換基を有していてもよい芳香族環を示す。〕

【００４３】ここで、式(IV)におけるＥ及びＦの芳香族
環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アン
トラセン環、フェナントレン環等が挙げられ、中で、ベ
ンゼン環又はアントラセン環が好ましく、ベンゼン環が
特に好ましい。又、これらの芳香族環における置換基と
しては、例えば、炭化水素基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、水
酸基、ハロゲン原子等が挙げられるが、中で、無置換の
ものが好ましい。又、式(IV)の化合物の金属塩又は金属
錯体における金属としては、２価又は３価の金属が好ま
しく、クロム、アルミニウム、又は亜鉛が特に好まし
い。又、式(IV)の化合物の硼素錯体も好ましい。

【００４４】

【化５】

【００４５】〔式(V) 中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、及びＲ¹⁰
は各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜
５の炭化水素基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、
又は水素原子を示し、Ｒ¹¹及びＲ¹²は各々独立して、Ｎ
−フェニルカルバモイル基、又は水素原子を示し、Ｍ
は、３価の金属を示し、Ｘ⁺ は、プロトン、アンモニウ
ムイオン、又はアルカリ金属イオンを示す。〕

【００４６】ここで、式(V) におけるＲ⁷ 、Ｒ⁸ 、
Ｒ⁹ 、及びＲ¹⁰は、それらの少なくとも一つがニトロ
基、又は塩素原子であるのが好ましく、又、Ｍとして
は、クロム、又は鉄が好ましく、Ｘ⁺ としては、プロト
ン、カリウムイオン、又はナトリウムイオンが好まし
い。

【００４７】尚、トナーにおける前記帯電制御剤の含有
割合は、前記バインダー樹脂１００重量部に対して０．
０１〜１０重量部であるのが好ましく、０．１〜５重量
部であるのが更に好ましい。

【００４８】又、本発明において、トナーは、更に、転
写材への定着時の離型性等の改良のために、ワックス類
を含有しているのが好ましく、そのワックス類として
は、従来公知の、例えば、低分子量ポリエチレン、低分
子量ポリプロピレン、低分子量エチレン−プロピレン共
重合体等のポリオレフィン系ワックス、パラフィン系ワ
ックス、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、モ
ンタン酸エステル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系
ワックス、水添ヒマシ油、カルナバワックス等の植物系
ワックス、ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有
するケトン、アルキル基を有するシリコーン、ステアリ
ン酸等の高級脂肪酸、長鎖脂肪族アルコール、ペンタエ
リスリトール等と長鎖脂肪酸との（部分）エステル体、
オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸
アミド等が挙げられる。又、本発明におけるこれらのワ
ックス類としては、融点が５０〜１００℃であるのが好
ましい。

【００４９】尚、トナーにおける前記ワックス類の含有
割合は、前記バインダー樹脂１００重量部に対して０．
１〜２５重量部であるのが好ましく、５〜１５重量部で
あるのが更に好ましい。

【００５０】更に、本発明におけるトナーは、トナーの
粘着性、凝集性、流動性、帯電性、表面抵抗等の改質の
ために公知の各種内添剤等を更に含有していてもよく、
これらの内添剤としては、例えば、シリコーンオイル、
シリコーンワニス等の外、後述する外添剤と同様のもの
が挙げられる。

【００５１】本発明におけるトナーの製造方法として
は、特に限定されるものではなく、例えば、前記バイン
ダー樹脂の粉粒体、前記Ｙ型オキシチタニウムフタロシ
アニンを含む着色剤、及び前記帯電制御剤、前記ワック
ス類等を、例えば、タンブラーブレンダー、リボンブレ
ンダー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、スーパ
ーミキサー等の混合機により均一に混合した後、一軸又
は二軸以上の押出機等の混練機により溶融混練してトナ
ー用樹脂組成物となし、該樹脂組成物を、例えば、ジョ
ークラッシャー、ジャイレートリークラッシャー、ロー
ルミル、ハンマーミル、フェザーミル等により粗粉砕或
いは更に中粉砕して、平均粒径を通常約５０〜３，００
０μｍ、好ましくは約５０〜５００μｍ程度の粗粒子と
した後、該粗粒子を、例えば、ロールミル、ハンマーミ
ル、ボールミル、ジェットミル等により数１０μｍ以下
程度の粉体に微粉砕し、得られた粉体を、例えば、慣性
分級方式のエルボジェット、遠心力分級方式のミクロプ
レックス、ＤＳセパレータ等の分級機により分級して規
定粒度のトナー粒子とした後、必要に応じてメカノフュ
ージョン法やサーフュージョン法等の球形化手段を施す
粉砕法、或いは、前記バインダー樹脂成分モノマーを、
前記着色剤、及び前記帯電制御剤、前記ワックス類等の
存在下に懸濁重合させる懸濁重合法、前記バインダー樹
脂成分モノマーを乳化重合させたエマルジョンを、前記
着色剤、及び前記帯電制御剤、前記ワックス類等の存在
下に攪拌して乳化粒子を凝集（会合）させる乳化重合凝
集法等を挙げることができる。

【００５２】尚、本発明におけるトナーは、通常、前記
方法で得られたトナー粒子に、無機質或いは有機質微粉
末や高級脂肪酸金属塩等を外添剤として添加し、例えば
ヘンシェルミキサー等の混合機により均一に混合し、ト
ナー粒子の表面にこれらを被覆させることにより用いら
れる。その際の無機質微粉末としては、例えば、シラン
カップリング剤、又はシリコーンオイル等で表面処理さ
れたものが好ましく、又、微粉末としての比表面積は５
〜５００ｍ² ／ｇであるのが好ましい。

【００５３】その微粉末としては、従来公知の、例え
ば、アルミナ、シリカ、チタニア、酸化亜鉛、酸化ジル
コニウム、酸化セリウム、タルク、ハイドロタルサイト
等の金属酸化物・水酸化物、チタン酸カルシウム、チタ
ン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等のチタン酸金
属塩、窒化チタン、窒化珪素等の窒化物、炭化チタン、
炭化珪素等の炭化物等の無機質微粉末、スチレン樹脂、
アクリル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂等
の有機質微粉末等が、又、高級脂肪酸金属塩としては、
例えば、オレイン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等が、それぞれ
挙げられる。これらの外添剤の中で、アルミナ、シリ
カ、チタニアが好ましく、シリカが特に好ましい。尚、
これら外添剤としての使用量は、トナー粒子１００重量
部に対して０．０５〜１０重量部であるのが好ましい。

【００５４】本発明において、前記トナーは、コールタ
ー社製マルチサイザーを用いて測定した粒度分布とし
て、５０％累積頻度における体積平均粒径〔Ｄ_v （μ
ｍ）〕の５０％累積頻度における個数平均粒径〔Ｄ
_n （μｍ）〕に対する比〔Ｄ_v ／Ｄ_n〕が、１．０〜
１．２５であるのが好ましく、１．０〜１．２０である
のが更に好ましい。更に、粒径５．０μｍ以下の粒子の
割合が１０個数％以上、８．０〜１２．７μｍの粒子の
割合が４０個数％以下、１６．０μｍ以上の粒子の割合
が２個数％以下で、且つ、５０％累積頻度における体積
平均粒径〔Ｄ_v 〕が４〜１０μｍであるのが特に好まし
い。

【００５５】又、シスメックス社製フロー式粒子像分析
装置「ＦＰＩＡ−２１００」を用いて、下記式（Ａ）に
より求められる円形度の５０％累積頻度における円形度
が、０．９２〜１．０の粒子であるのが好ましく、０．
９４〜１．０の粒子であるのが更に好ましい。 （Ａ）円形度＝粒子投影像の面積と同面積の円の周長／
粒子投影像の周長

【００５６】ここで、「円形度の５０％累積頻度におけ
る円形度」とは、前記式（Ａ）により求められる円形度
０〜１を横軸としその累積頻度０〜１００％を縦軸とし
た分布曲線において、その５０％累積頻度における円形
度を言う。

【００５７】又、ＵＢＭ社製動的粘弾性測定装置「ＭＲ
−５００」を用いて、パラレルプレートにて周波数１Ｈ
ｚの条件下で測定した貯蔵弾性率が、単色用トナーとし
ては１５０℃で測定した値として、又、フルカラー用ト
ナーとしては１２０℃で測定した値として、１％歪みで
の貯蔵弾性率〔Ｇ' _1%（Ｐａ）〕と３０％歪みでの貯蔵
弾性率〔Ｇ'_30%（Ｐａ）〕とが、下記式（Ｂ）及び
（Ｃ）の関係を有するものであるのが好ましい。 （Ｂ）１．０×１０² ≦Ｇ' _1%≦１．０×１０⁴ （Ｃ）１．０≦Ｇ' _1%／Ｇ'_30%≦１０．０

【００５８】本発明において、トナーは、トナーを磁力
により静電潜像部に搬送するためのキャリアとしてのフ
ェライト、マグネタイト等の磁性粉を共存させる磁性二
成分用、又は、それらの磁性粉をトナー中に含有させた
磁性一成分用、或いは、トナーに磁性粉を用いない非磁
性一成分用のいずれでもよいが、非磁性一成分用、又は
磁性一成分用であるのが好ましい。尚、キャリアとして
の磁性粉としては、例えば、ポリ弗化ビニリデン、ポリ
テトラフルオロエチレン等の弗素樹脂等で表面処理され
たものが好ましい。

【００５９】本発明の画像形成方法を、非磁性一成分ト
ナーを用いた場合について図面に基づいて説明すると、
図１は、本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装
置の一実施例を示す概略図であり、１は感光体、１ａは
導電性支持体、１ｂは感光層、２は帯電装置、３は露光
装置、４は現像装置、４ａは現像ローラ、４ｂはトナー
供給ローラ、４ｃはブレード、４ｄはアジテータ、５は
転写装置、６はクリーニング装置、７は定着装置、７ａ
は下部定着部材、７ｂは上部定着部材、７ｃは加熱装
置、Ｔはトナー、Ｐは記録紙であり、帯電装置２、露光
装置３、現像装置４、転写装置５、及びクリーニング装
置６は、感光体１の外周面に沿って配置されている。

【００６０】ここで、感光体１は、アルミニウム等の導
電性金属製であって、回転駆動機構（図示せず）によっ
て回動可能とされたドラム状支持体１ａと、その外周面
に形成された感光層１ｂとからなる。又、帯電装置２
は、感光体１の外周面に当接して配置された、スコロト
ロン帯電器、ローラ帯電器等からなり、感光体１の表面
を所定電位に一様に帯電する。又、露光装置３は、ＬＥ
Ｄ、レーザー光等の光源照射装置からなり、感光体１の
感光層１ｂに静電潜像を形成させる。

【００６１】又、現像装置４は、鉄、ステンレス鋼、ア
ルミニウム、ニッケル等の金属製ロール、或いは外周面
にシリコン樹脂、弗素樹脂、ウレタン樹脂等を被覆した
金属製ロール等からなり、感光体１の外周面に当接して
回転駆動機構（図示せず）によって回動可能に配置さ
れ、その外周面に担持したトナーＴを感光体１の外周面
に接触させる現像ローラ４ａと、導電性スポンジ製等で
あって、現像ローラ４ａに当接して回転駆動機構（図示
せず）によって回動可能に配置され、現像装置４内に貯
留されたトナーＴを担持して現像ローラ４ａに供給する
トナー供給ローラ４ｂ、及び、シリコン樹脂、ウレタン
樹脂等の樹脂製、或いは、ステンレス鋼、アルミニウ
ム、銅、真鍮、燐青銅等の金属製、或いは、表面に樹脂
を被覆した金属製等であって、現像ローラ４ａの外周面
をバネ等によって押圧して配置され、トナー供給ローラ
４ｂによって現像ローラ４ａの外周面に供給されたトナ
ーＴの層厚を規制するブレード４ｃ、並びに、回転駆動
機構（図示せず）によって回動可能とされた羽根形状で
あって、現像装置４内に貯留されたトナーＴを攪拌する
アジテータ４ｄとから構成される。

【００６２】又、転写装置５は、感光体１の外周面に当
接して配置された、転写チャージヤー、転写ローラ、転
写ベルト等からなり、トナーＴの帯電電位とは逆極性で
所定電圧が印加され、感光体１に形成されたトナー像を
記録紙Ｐに転写する。又、クリーニング装置６は、ブレ
ード、ファーブラシ等のクリーニング部材からなり、感
光体１の外周面に残留するトナーＴを掻き落とす。又、
定着装置７は、ステンレス鋼、アルミニウム等の金属製
素管にシリコン樹脂、弗素樹脂等を被覆したローラ、或
いはそれら金属製シートに樹脂を被覆したシート等から
なる下部定着部材７ａと、同様の材質からなり、下部定
着部材７ａに圧接して設けられた上部定着部材７ｂとで
構成され、いずれかの部材７ａ、７ｂ（図面では上部定
着部材７ｂ）には加熱装置７ｃが内設されており、記録
紙Ｐ上のトナー像におけるトナーＴを溶融状態まで加熱
し、記録紙Ｐ上に定着させる。

【００６３】そして、本発明の画像形成方法において、
導電性支持体１ａ上に、電荷発生剤として前記Ｙ型オキ
シチタニウムフタロシアニンを含有する感光層１ｂを形
成した感光体１の表面を、帯電装置２によって所定電位
に一様に帯電させ、次いで、露光装置３によって露光せ
しめ、露光された部分の電荷を消散させて、感光層１ｂ
に静電潜像を形成し、露光されていない部分に、現像装
置４の現像ローラ４ａに担持され着色剤として前記複合
酸化物を含有する荷電トナーＴを付着させることによっ
て、その静電潜像を可視化させて現像し、得られたトナ
ー像を、転写装置５によって記録紙Ｐに転写し、転写さ
れた記録紙Ｐ上のトナーＴを定着装置７によって加熱、
加圧して記録紙Ｐに定着させるものである。尚、感光体
１は、クリーニング装置６によりその外周面をクリーニ
ングされ、前記と同様の操作が繰り返される。

【００６４】本発明の画像形成方法は、画像濃度が高
く、高画質の画像を形成することができ、特に小型、高
速の画像形成装置において、又、７５０〜８５０ｎｍの
波長領域の感度が高いことから、特に半導体レーザーを
露光光源とする画像形成装置において、好適に使用され
る。

【００６５】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

【００６６】＜感光体の製造例１＞直径３０ｍｍの円筒
状アルミニウム支持体上に、電荷発生物質として、Ｃｕ
Ｋα線によるＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角
（２θ±０．２°）２７．３°、２４．２°、９．７
°、及び７．４°に回折ピークを有するＹ型オキシチタ
ニウムフタロシアニン２００重量部、及びバインダー樹
脂として、ポリビニルブチラール（電気化学工業社製
「デンカブチラール♯６０００Ｃ」）１００重量部を含
む塗布液を塗布し、乾燥させて膜厚０．４μｍの電荷発
生層を形成し、その上に、電荷輸送物質として、Ｎ−メ
チル−３−カルバゾールカルバルデヒドジフェニルヒド
ラゾン７０重量部、及びバインダー樹脂として、ポリカ
ーボネート樹脂（三菱化学社製「ノバレックス８０２５
Ａ」）１００重量部、並びにｐ−ニトロベンゾイルオキ
シベンザルマロノニトリル２重量部を含む塗布液を塗布
し、乾燥させて膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成するこ
とにより、積層型の感光層を有する感光体１を製造し
た。

【００６７】＜感光体の製造例２＞電荷発生物質とし
て、ＣｕＫα線によるＸ線回折スペクトルにおいてブラ
ッグ角（２θ±０．２°）２２．３°、１７．３°、１
６．７°、９．１°、及び７．５°に回折ピークを有す
るＸ型無金属フタロシアニンを用いた外は、前記製造例
１と同様として感光体２を製造した。

【００６８】＜感光体の製造例３＞電荷発生物質とし
て、ＣｕＫα線によるＸ線回折スペクトルにおいてブラ
ッグ角（２θ±０．２°）２０．９°、２０．４°、１
７．４°、１６．８°、９．２°、及び７．６°に回折
ピークを有するτ型無金属フタロシアニンを用いた外
は、前記製造例１と同様として感光体２を製造した。

【００６９】＜トナーの製造例１＞着色剤として前記
（１）の複合酸化物Ｍｎ₂ Ｏ₃ ・Ｆｅ₂ Ｏ₃ １０重量
部、バインダー樹脂として飽和ポリエステル樹脂１００
重量部、帯電制御剤として前記一般式(IV)の化合物であ
るベンジル酸の硼素錯体（日本カーリット社製「ＬＲ−
１４７」）１重量部、及び融点８０℃のパラフィンワッ
クス５重量部を、ヘンシェルミキサーで混合した後、二
軸押出機を用いて溶融混練することによりトナー用樹脂
組成物を作製し、冷却後、ハンマーミルにより粗粉砕
し、次いで、超音速ジェツトミルにより微粉砕し、得ら
れた粉体を風力分級機により分級することによりトナー
を製造した。引き続いて、得られたトナー１００重量部
に対して、外添剤としてシリカ（日本アエロジル社製
「ＲＹ２００」）２重量部を添加し、ヘンシェルミキサ
ーで混合することによりシリカ外添トナー１を製造し
た。

【００７０】得られたシリカ外添トナー１は、コールタ
ー社製マルチサイザーを用いて測定した粒度分布とし
て、体積平均粒径〔Ｄ_v 〕の個数平均粒径〔Ｄ_n 〕に対
する比〔Ｄ_v ／Ｄ_n 〕が、１．２０であり、又、粒径
５．０μｍ以下の粒子の割合が１２．０個数％、８．０
〜１２．７μｍの粒子の割合が１０．３個数％、１６．
０μｍ以上の粒子の割合が０．６個数％で、且つ、体積
平均粒径〔Ｄ_v 〕が７．５μｍ、又、シスメックス社製
フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−２１００」を用い
て測定した円形度が０．９２であり、又、ＵＢＭ社製動
的粘弾性測定装置「ＭＲ−５００」を用いて、パラレル
プレートにて周波数１Ｈｚの条件下、１２０℃で測定し
た、１％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ' _1%〕が９．３×１０
³ Ｐａ、３０％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ'_30%〕が６．０
×１０³ Ｐａ、Ｇ' _1%／Ｇ'_30%が１．６のものであっ
た。

【００７１】＜トナーの製造例２＞着色剤として前記
（２）の複合酸化物ＭｎＯ・Ｆｅ₂ Ｏ₃ ７重量部を用
い、分級後、サーフュージョン法による球形化処理を施
した後にシリカを外添した外は、前記製造例１と同様に
してシリカ外添トナー２を製造した。得られたシリカ外
添トナー２は、体積平均粒径〔Ｄ_v 〕の個数平均粒径
〔Ｄ_n 〕に対する比〔Ｄ_v／Ｄ_n 〕が、１．１９であ
り、又、粒径５．０μｍ以下の粒子の割合が１１．２個
数％、８．０〜１２．７μｍの粒子の割合が９．３個数
％、１６．０μｍ以上の粒子の割合が０．４個数％で、
且つ、体積平均粒径〔Ｄ_v 〕が７．６μｍ、又、円形度
が０．９５であり、又、１％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ'
_1%〕が９．０×１０³ Ｐａ、３０％歪みでの貯蔵弾性率
〔Ｇ'_30%〕が５．８×１０³ Ｐａ、Ｇ' _1%／Ｇ'_30%が
１．６のものであった。

【００７２】＜トナーの製造例３＞着色剤として前記
（３）の複合酸化物ＣｕＯ・Ｆｅ₂ Ｏ₃ ３重量部と前記
（５）の複合酸化物ＣｕＯ・Ｆｅ₂ Ｏ₃ ・Ｃｒ₂ Ｏ₃ ３
重量部を用いた外は、前記製造例２と同様にしてシリカ
外添トナー３を製造した。得られたシリカ外添トナー３
は、体積平均粒径〔Ｄ_v 〕の個数平均粒径〔Ｄ_n 〕に対
する比〔Ｄ_v ／Ｄ_n 〕が、１．１７であり、又、粒径
５．０μｍ以下の粒子の割合が１０．０個数％、８．０
〜１２．７μｍの粒子の割合が１２．１個数％、１６．
０μｍ以上の粒子の割合が０．５個数％で、且つ、体積
平均粒径〔Ｄ_v 〕が７．９μｍ、又、円形度が０．９４
であり、又、１％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ' _1%〕が８．
９×１０³Ｐａ、３０％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ'_30%〕
が６．２×１０³ Ｐａ、Ｇ' _1%／Ｇ'_30%が１．６のもの
であった。

【００７３】＜トナーの製造例４＞着色剤として前記
（４）の複合酸化物ＣｕＯ・Ｃｒ₂ Ｏ₃ を用いた外は、
前記製造例２と同様にしてシリカ外添トナー４を製造し
た。得られたシリカ外添トナー４は、体積平均粒径〔Ｄ
_v 〕の個数平均粒径〔Ｄ_n 〕に対する比〔Ｄ_v ／Ｄ_n〕
が、１．１８であり、又、粒径５．０μｍ以下の粒子の
割合が１５．１個数％、８．０〜１２．７μｍの粒子の
割合が９．３個数％、１６．０μｍ以上の粒子の割合が
０．７個数％で、且つ、体積平均粒径〔Ｄ_v 〕が７．７
μｍ、又、円形度が０．９５であり、又、１％歪みでの
貯蔵弾性率〔Ｇ' _1%〕が８．２×１０³Ｐａ、３０％歪
みでの貯蔵弾性率〔Ｇ'_30%〕が５．２×１０³ Ｐａ、
Ｇ' _1%／Ｇ'_30%が１．６のものであった。

【００７４】＜トナーの製造例５＞バインダー樹脂とし
てスチレン−アクリル酸ブチル共重合体を用いた外は、
前記製造例１と同様にしてシリカ外添トナー５を製造し
た。得られたシリカ外添トナー５は、体積平均粒径〔Ｄ
_v 〕の個数平均粒径〔Ｄ_n 〕に対する比〔Ｄ_v ／Ｄ _n 〕
が、１．３３であり、又、粒径５．０μｍ以下の粒子の
割合が９．０個数％、８．０〜１２．７μｍの粒子の割
合が２０．３個数％、１６．０μｍ以上の粒子の割合が
２．６個数％で、且つ、体積平均粒径〔Ｄ_v 〕が９．５
μｍ、又、円形度が０．９１であり、又、１％歪みでの
貯蔵弾性率〔Ｇ' _1%〕が１０．９×１０³ Ｐａ、３０％
歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ'_30%〕が７．０×１０³ Ｐａ、
Ｇ' _1%／Ｇ'_30%が１．６のものであった。

【００７５】＜トナーの製造例６＞着色剤としてカーボ
ンブラック（キャボットスペシャルティケミカルズイン
ク社製「リーガル３３０Ｒ」）６重量部を用いた外は、
前記製造例１と同様にしてシリカ外添トナー６を製造し
た。得られたシリカ外添トナー６は、体積平均粒径〔Ｄ
_v 〕の個数平均粒径〔Ｄ_n 〕に対する比〔Ｄ_v ／Ｄ_n 〕
が、１．３６であり、又、粒径５．０μｍ以下の粒子の
割合が５．６個数％、８．０〜１２．７μｍの粒子の割
合が２５．３個数％、１６．０μｍ以上の粒子の割合が
３．１個数％で、且つ、体積平均粒径〔Ｄ_v 〕が９．７
μｍ、又、円形度が０．９１であり、又、１％歪みでの
貯蔵弾性率〔Ｇ' _1%〕が１２．３×１０³ Ｐａ、３０％
歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ'_30%〕が６．２×１０³ Ｐａ、
Ｇ' _1%／Ｇ'_30%が２．０のものであった。

【００７６】実施例１〜４、比較例１〜２ 図１に示される画像形成装置を用い、表１に示す前記製
造例１〜３の感光体の感光層に形成された静電潜像を表
１に示す前記製造例１〜６のトナーにより現像する画像
形成を、温度２５℃、相対湿度６０％の環境下で実施
し、初期、及び５，０００枚実写後に得られた各記録紙
上の画像の画像濃度、解像度、及び階調性等の画像特性
について、１０名のパネリストによる画質の「良好」、
「不良」の判定を行い、その結果を以下の基準で評価
し、結果を表１に示した。

【００７７】 ◎；良好と判断した人数１０名。 ○；良好と判断した人数９名。 △；良好と判断した人数５〜８名。 ×；良好と判断した人数４名以下。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【発明の効果】本発明によれば、感光体の感光層に形成
された静電潜像をトナーにより現像して画像を形成する
において、画像濃度が高く、高画質の画像を形成するこ
とができ、特に小型、高速の画像形成装置において好適
に用いられる画像形成方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の画像形成方法に用いられる画像形成
装置の一実施例を示す概略図である。

【符号の説明】

１ ；感光体 １ａ；導電性支持体 １ｂ；感光層 ２ ；帯電装置 ３ ；露光装置 ４ ；現像装置 ４ａ；現像ローラ ４ｂ；トナー供給ローラ ４ｃ；ブレード ４ｄ；アジテータ ５ ；転写装置 ６ ；クリーニング装置 ７ ；定着装置 ７ａ；下部定着部材 ７ｂ；上部定着部材 ７ｃ；加熱装置 Ｔ ；トナー Ｐ ；記録紙

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感光体の感光層に形成された静電潜像を
   トナーにより現像する画像形成方法において、感光層
   が、電荷発生剤として、Ｘ線回折スペクトルにおいてブ
   ラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピー
   クを有するオキシチタニウムフタロシアニンを含有する
   と共に、トナーが、着色剤として、以下の（１）〜
   （５）の複合酸化物からなる群から選択されるいずれか
   の複合酸化物を含有することを特徴とする画像形成方
   法。 （１）４価、３価、又は４価／２価のいずれかのマンガ
   ン元素と３価の鉄元素を含有する複合酸化物 （２）２価のマンガン元素と３価の鉄元素を含有する複
   合酸化物 （３）２価の銅元素と３価の鉄元素を含有する複合酸化
   物 （４）２価の銅元素と３価のクロム元素を含有する複合
   酸化物（５）２価の銅元素と３価の鉄元素と３価のクロ
   ム元素を含有する複合酸化物
2. 【請求項２】 トナーの着色剤としての（１）〜（５）
   の複合酸化物がそれぞれ、（１）がＭｎＯ₂ ・Ｆｅ₂ Ｏ
   ₃ 、Ｍｎ₂ Ｏ₃ ・Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、又はＭｎ₃ Ｏ ₄ ・Ｆｅ₂
   Ｏ₃ 、（２）がＭｎＯ・Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、（３）がＣｕＯ・
   Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、（４）がＣｕＯ・Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、（５）がＣ
   ｕＯ・Ｆｅ₂ Ｏ₃ ・Ｃｒ₂ Ｏ₃ である請求項１に記載の
   画像形成方法。
3. 【請求項３】 トナーが、融点５０〜１００℃のワック
   ス類を含有する請求項１又は２に記載の画像形成方法。
4. 【請求項４】 トナーが、下記式（Ａ）により求められ
   る円形度の５０％累積頻度における円形度が０．９２〜
   １．０の粒子である請求項１乃至３のいずれかに記載の
   画像形成方法。 （Ａ）円形度＝粒子投影像の面積と同面積の円の周長／
   粒子投影像の周長
5. 【請求項５】 トナーが、１２０℃での動的粘弾性測定
   における１％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ' _1%（Ｐａ）〕と
   ３０％歪みでの貯蔵弾性率〔Ｇ'_30%（Ｐａ）〕とが下記
   式（Ｂ）及び（Ｃ）の関係を有するものである請求項１
   乃至４のいずれかに記載の画像形成方法。 （Ｂ）１．０×１０² ≦Ｇ' _1%≦１．０×１０⁴ （Ｃ）１．０≦Ｇ' _1%／Ｇ'_30%≦１０．０