JP2003287839A - 画像形成方法 - Google Patents
画像形成方法Info
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- JP2003287839A JP2003287839A JP2003009404A JP2003009404A JP2003287839A JP 2003287839 A JP2003287839 A JP 2003287839A JP 2003009404 A JP2003009404 A JP 2003009404A JP 2003009404 A JP2003009404 A JP 2003009404A JP 2003287839 A JP2003287839 A JP 2003287839A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 デジタルデータに基づき走査露光する画像形
成方法においてハロゲン化銀感光材料の面内の濃度の変
動の小さい画像形成方法に関するものであり、ハロゲン
化銀感光材料を用いたデジタルプルーフ画像の形成に好
ましく用いることのできる画像形成方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層の塩化銀含量
９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源と
して走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在
下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲ
ン化銀乳剤が配位数の半分以上が有機配位子である金属
化合物を含有し、金化合物及びイオウ化合物により化学
増感されていることを特徴とする画像形成方法。
成方法においてハロゲン化銀感光材料の面内の濃度の変
動の小さい画像形成方法に関するものであり、ハロゲン
化銀感光材料を用いたデジタルプルーフ画像の形成に好
ましく用いることのできる画像形成方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも一層の塩化銀含量
９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源と
して走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在
下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲ
ン化銀乳剤が配位数の半分以上が有機配位子である金属
化合物を含有し、金化合物及びイオウ化合物により化学
増感されていることを特徴とする画像形成方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、デジタルデータに
基づき走査露光する画像形成方法に関するものであり、
詳しくは、ハロゲン化銀感光材料の面内の濃度の変動の
小さい画像形成方法に関するものであり、ハロゲン化銀
感光材料を用いたデジタルプルーフ画像の形成に好まし
く用いることのできる画像形成方法に関するものであ
る。
基づき走査露光する画像形成方法に関するものであり、
詳しくは、ハロゲン化銀感光材料の面内の濃度の変動の
小さい画像形成方法に関するものであり、ハロゲン化銀
感光材料を用いたデジタルプルーフ画像の形成に好まし
く用いることのできる画像形成方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀感光材料（単に感光材料と
もいう）は、高感度であること、色再現性に優れている
こと、連続処理に適していることから今日盛んに用いら
れている。こうした特徴からハロゲン化銀感光材料は、
写真の分野のみではなく、印刷の分野でも、印刷の途中
の段階で仕上がりの印刷物の状態をチェックするための
いわゆるプルーフの分野で広く用いられるようになって
きている。
もいう）は、高感度であること、色再現性に優れている
こと、連続処理に適していることから今日盛んに用いら
れている。こうした特徴からハロゲン化銀感光材料は、
写真の分野のみではなく、印刷の分野でも、印刷の途中
の段階で仕上がりの印刷物の状態をチェックするための
いわゆるプルーフの分野で広く用いられるようになって
きている。
【０００３】プルーフの分野では、コンピュータ上で編
集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済みのフ
ィルムを適宜交換しつつ分解露光する事によってイエロ
ー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各画像を形
成させ、最終印刷物の画像をカラー印画紙上に形成させ
ることにより、最終印刷物のレイアウトや色の適否を判
断することが行われていた。
集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済みのフ
ィルムを適宜交換しつつ分解露光する事によってイエロ
ー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各画像を形
成させ、最終印刷物の画像をカラー印画紙上に形成させ
ることにより、最終印刷物のレイアウトや色の適否を判
断することが行われていた。
【０００４】最近では、コンピュータ上で編集された画
像を直接印刷版に出力する方式が徐々に普及してきてお
り、このような場合にはコンピュータ上のデータからフ
ィルムを介することなく直接カラー画像を得ることが望
まれていた。
像を直接印刷版に出力する方式が徐々に普及してきてお
り、このような場合にはコンピュータ上のデータからフ
ィルムを介することなく直接カラー画像を得ることが望
まれていた。
【０００５】このような目的には、昇華型・溶融熱転写
方式や電子写真方式、インクジェット方式等種々の方式
の応用が試みられてきたが、高画質な画像が得られる方
式では費用がかかり生産性が劣るという欠点があり、費
用が少なくてすみ生産性に優れた方式では画質が劣ると
いう欠点があった。ハロゲン化銀感光材料を用いたシス
テムでは、優れた鮮鋭性等から、正確な網点画像が形成
できるなど高画質な画像形成が可能であり、一方で上述
したように連続した処理が可能であることや、複数の色
画像形成ユニットに同時に画像を書き込む事ができるこ
とから高い生産性を実現することが可能であった。
方式や電子写真方式、インクジェット方式等種々の方式
の応用が試みられてきたが、高画質な画像が得られる方
式では費用がかかり生産性が劣るという欠点があり、費
用が少なくてすみ生産性に優れた方式では画質が劣ると
いう欠点があった。ハロゲン化銀感光材料を用いたシス
テムでは、優れた鮮鋭性等から、正確な網点画像が形成
できるなど高画質な画像形成が可能であり、一方で上述
したように連続した処理が可能であることや、複数の色
画像形成ユニットに同時に画像を書き込む事ができるこ
とから高い生産性を実現することが可能であった。
【０００６】近年、印刷の分野でいわゆるデジタル化が
進みコンピュータ内のデータから直接画像を得る要求が
強まっているが前記したような理由によって、ハロゲン
化銀感光材料がこの分野で有利に使われ始めている。
進みコンピュータ内のデータから直接画像を得る要求が
強まっているが前記したような理由によって、ハロゲン
化銀感光材料がこの分野で有利に使われ始めている。
【０００７】デジタルデータに基づき面積階調画像を形
成するシステムでは、網点をさらに小さな単位（ここで
はこれを画素と表現した）に分割し、この画素を適切な
露光量で露光する事によってその集合体として網点を再
現することが可能である。例えとして簡単な例を挙げれ
ば、１つの網点が１００個の画素で構成されるのであれ
ば、５０個の画素を現像可能なように露光する事により
網％が５０％の網点を形成する事ができる。
成するシステムでは、網点をさらに小さな単位（ここで
はこれを画素と表現した）に分割し、この画素を適切な
露光量で露光する事によってその集合体として網点を再
現することが可能である。例えとして簡単な例を挙げれ
ば、１つの網点が１００個の画素で構成されるのであれ
ば、５０個の画素を現像可能なように露光する事により
網％が５０％の網点を形成する事ができる。
【０００８】このような画像形成方法に高濃度に塩化銀
を含有する乳剤を金化合物とイオウ化合物を用いて高感
度化し、レーザーや発光ダイオード（以下、ＬＥＤと記
す）での露光に適するように重金属化合物を含有させた
ハロゲン化銀感光材料を用いた場合に、特に幅の広い感
光材料を用いた場合に、面内の濃度の変動が大きくなる
という問題があった。こうした問題があると面積階調画
像の場合即ちプルーフ画像を形成する場合に、ドットゲ
インを調整する際、誤ったデータを使って調整すること
になり、結果的に画像の仕上がりが損なわれるという意
味で連続階調画像を形成する場合と比べ大きな問題であ
った。
を含有する乳剤を金化合物とイオウ化合物を用いて高感
度化し、レーザーや発光ダイオード（以下、ＬＥＤと記
す）での露光に適するように重金属化合物を含有させた
ハロゲン化銀感光材料を用いた場合に、特に幅の広い感
光材料を用いた場合に、面内の濃度の変動が大きくなる
という問題があった。こうした問題があると面積階調画
像の場合即ちプルーフ画像を形成する場合に、ドットゲ
インを調整する際、誤ったデータを使って調整すること
になり、結果的に画像の仕上がりが損なわれるという意
味で連続階調画像を形成する場合と比べ大きな問題であ
った。
【０００９】また、ハロゲン化銀感光材料を用いた画像
形成方法では、面積階調画像の非網点部分に薄く色を付
けることによって印刷用紙の色味を再現することができ
るため、実際の印刷物の仕上がり状況をより適切に評価
できるというメリットを有しているが、前記濃度変動
は、網点画像形成する濃度領域より、印刷用紙の色味を
再現するような濃度領域で視覚的に変動が大きくなるた
め、低濃度領域での変動の改良がより強く望まれてい
た。
形成方法では、面積階調画像の非網点部分に薄く色を付
けることによって印刷用紙の色味を再現することができ
るため、実際の印刷物の仕上がり状況をより適切に評価
できるというメリットを有しているが、前記濃度変動
は、網点画像形成する濃度領域より、印刷用紙の色味を
再現するような濃度領域で視覚的に変動が大きくなるた
め、低濃度領域での変動の改良がより強く望まれてい
た。
【００１０】従来から、電荷をもたず中心金属以外の金
属または金属イオンと配位結合を形成しない有機化合物
によって中心金属の半分を超える配位座が占められる錯
体を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料
（例えば、特許文献１参照。）が開示されており、また
鎖式または環式の炭化水素またはその誘導体を母体構造
とする化合物が中心金属の配位座の過半数を占める錯体
を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料（例
えば、特許文献２参照。）が開示されており、更に中心
金属の配位座の半分以上が有機配位子によって占められ
ている錯体をドーピングされたハロゲン化銀乳剤層を有
し、写真構成層の少なくとも１層が、ハロゲン化銀吸着
基または光吸収基からなる部分と、電子供与基とそれに
直接結合した脱離基とからなる部分を連結基で結合した
特定の化合物を含有し、また、少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層がハロゲン化銀と反応して硫化銀、セレン
化銀、テルル化銀を生成することができる基を有する特
定の金化合物で金増感されていることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料（例えば、特許文献３参照。）が
開示されている。これらによって、１秒から１０-3秒と
いった範囲にわたって安定して高い感度が得られる感光
材料が得られることは開示されている。しかし、これら
の公報には、高濃度に塩化銀を含有する乳剤を金化合物
とイオウ化合物を用いて高感度化し、レーザーやＬＥＤ
での露光に適するように重金属化合物を含有させたハロ
ゲン化銀感光材料を用いた場合に、面内の濃度の変動が
大きくなるという問題が生ずることについては何も述べ
ていないし、解決する手段についても何らの示唆もして
いない。
属または金属イオンと配位結合を形成しない有機化合物
によって中心金属の半分を超える配位座が占められる錯
体を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料
（例えば、特許文献１参照。）が開示されており、また
鎖式または環式の炭化水素またはその誘導体を母体構造
とする化合物が中心金属の配位座の過半数を占める錯体
を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料（例
えば、特許文献２参照。）が開示されており、更に中心
金属の配位座の半分以上が有機配位子によって占められ
ている錯体をドーピングされたハロゲン化銀乳剤層を有
し、写真構成層の少なくとも１層が、ハロゲン化銀吸着
基または光吸収基からなる部分と、電子供与基とそれに
直接結合した脱離基とからなる部分を連結基で結合した
特定の化合物を含有し、また、少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層がハロゲン化銀と反応して硫化銀、セレン
化銀、テルル化銀を生成することができる基を有する特
定の金化合物で金増感されていることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料（例えば、特許文献３参照。）が
開示されている。これらによって、１秒から１０-3秒と
いった範囲にわたって安定して高い感度が得られる感光
材料が得られることは開示されている。しかし、これら
の公報には、高濃度に塩化銀を含有する乳剤を金化合物
とイオウ化合物を用いて高感度化し、レーザーやＬＥＤ
での露光に適するように重金属化合物を含有させたハロ
ゲン化銀感光材料を用いた場合に、面内の濃度の変動が
大きくなるという問題が生ずることについては何も述べ
ていないし、解決する手段についても何らの示唆もして
いない。
【００１１】ハロゲン化銀と反応して硫化銀、セレン化
銀、テルル化を生成することのできる不安定イオウ基、
不安定セレン基、不安定テルル基を含有する基及び／又
は他の特定の基を有する特定の金（Ｉ）化合物を含有す
るハロゲン化銀感光材料（例えば、特許文献４〜８参
照。）を開示し、低カブリで硬調であり、経時によるカ
ブリの上昇の少ないハロゲン化銀感光材料が得られるこ
とは開示されている。しかし、これらの公報には、高濃
度に塩化銀を含有する乳剤を金化合物とイオウ化合物を
用いて高感度化し、レーザーやＬＥＤでの露光に適する
ように重金属化合物を含有させたハロゲン化銀感光材料
を用いた場合に、面内の濃度の変動が大きくなるという
問題が生ずることについては何も述べていないし、解決
する手段についても何らの示唆もしていない。
銀、テルル化を生成することのできる不安定イオウ基、
不安定セレン基、不安定テルル基を含有する基及び／又
は他の特定の基を有する特定の金（Ｉ）化合物を含有す
るハロゲン化銀感光材料（例えば、特許文献４〜８参
照。）を開示し、低カブリで硬調であり、経時によるカ
ブリの上昇の少ないハロゲン化銀感光材料が得られるこ
とは開示されている。しかし、これらの公報には、高濃
度に塩化銀を含有する乳剤を金化合物とイオウ化合物を
用いて高感度化し、レーザーやＬＥＤでの露光に適する
ように重金属化合物を含有させたハロゲン化銀感光材料
を用いた場合に、面内の濃度の変動が大きくなるという
問題が生ずることについては何も述べていないし、解決
する手段についても何らの示唆もしていない。
【００１２】一方で、このような画像形成方法に高濃度
に塩化銀を含有する乳剤の一部に臭化銀含量３０モル％
以上の臭化銀局在相を有する乳剤を用いると、レーザー
やＬＥＤでの露光に対してＤｍａｘが低下するなどの欠
点を有しており金化合物により増感することにより改善
されることが分かっていたが、軟調化したりカブリ易い
という欠点を有しており使用が困難であった。また、面
内の濃度の変動という点でも十分な効果を持っておら
ず、特にプルーフ画像の形成において問題となってい
た。
に塩化銀を含有する乳剤の一部に臭化銀含量３０モル％
以上の臭化銀局在相を有する乳剤を用いると、レーザー
やＬＥＤでの露光に対してＤｍａｘが低下するなどの欠
点を有しており金化合物により増感することにより改善
されることが分かっていたが、軟調化したりカブリ易い
という欠点を有しており使用が困難であった。また、面
内の濃度の変動という点でも十分な効果を持っておら
ず、特にプルーフ画像の形成において問題となってい
た。
【００１３】９０〜９９．５モル％が塩化銀であり０．
５〜１０モル％が臭化銀からなる、粒子表面に主として
臭化銀からなる層が局在しているハロゲン化銀乳剤（例
えば、特許文献９参照。）が開示され、高塩化銀乳剤の
イオウ増感に関する特異な挙動が改善され、ひいては高
感度で生保存性の改良されたハロゲン化銀感光材料が得
られることは開示しているが、金増感について具体的に
触れられていないし、面内の濃度の変動という問題の改
良という点でも何も述べられていない。
５〜１０モル％が臭化銀からなる、粒子表面に主として
臭化銀からなる層が局在しているハロゲン化銀乳剤（例
えば、特許文献９参照。）が開示され、高塩化銀乳剤の
イオウ増感に関する特異な挙動が改善され、ひいては高
感度で生保存性の改良されたハロゲン化銀感光材料が得
られることは開示しているが、金増感について具体的に
触れられていないし、面内の濃度の変動という問題の改
良という点でも何も述べられていない。
【００１４】塩化銀含有率９０モル％以上の塩臭化銀ま
たは沃塩臭化銀乳剤において、該乳剤中のハロゲン化銀
粒子の近傍にイリジウム化合物を含有した臭化銀富有相
を有し、該臭化銀富有相の内部側にイリジウム化合物の
密度が該富有相の外側部よりも高い領域を有することを
特徴とするハロゲン化銀乳剤（例えば、特許文献１０参
照。）を開示して、高照度露光に適し、現像処理までの
時間の変化による感度変動が小さくできることは開示し
ている。また、塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン
化銀粒子の表面近傍に臭化銀及び沃化銀の合計が全ハロ
ゲン化銀の０．１モル％以上２モル％未満である臭化銀
及び／または沃化銀富有相を有し、該富有相形成のため
の臭化物及び／または沃化物の導入が特定の含窒素複素
環メルカプト化合物の導入の前と後ろの少なくとも２回
に分けて行われ、前記含窒素複素環メルカプト化合物の
導入の前の臭化銀及び／または沃化銀富有相の形成が、
イリジウム化合物の存在下に行われることを特徴とする
ハロゲン化銀感光材料により露光後現像までの時間の変
化に対する感度の変化が少ない感光材料が得られること
（例えば、特許文献１１参照。）を開示している。しか
し、面内の濃度の変動が大きくなるという問題が生ずる
ことについては何も述べていないし、解決する手段につ
いても何らの示唆もしていない。
たは沃塩臭化銀乳剤において、該乳剤中のハロゲン化銀
粒子の近傍にイリジウム化合物を含有した臭化銀富有相
を有し、該臭化銀富有相の内部側にイリジウム化合物の
密度が該富有相の外側部よりも高い領域を有することを
特徴とするハロゲン化銀乳剤（例えば、特許文献１０参
照。）を開示して、高照度露光に適し、現像処理までの
時間の変化による感度変動が小さくできることは開示し
ている。また、塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン
化銀粒子の表面近傍に臭化銀及び沃化銀の合計が全ハロ
ゲン化銀の０．１モル％以上２モル％未満である臭化銀
及び／または沃化銀富有相を有し、該富有相形成のため
の臭化物及び／または沃化物の導入が特定の含窒素複素
環メルカプト化合物の導入の前と後ろの少なくとも２回
に分けて行われ、前記含窒素複素環メルカプト化合物の
導入の前の臭化銀及び／または沃化銀富有相の形成が、
イリジウム化合物の存在下に行われることを特徴とする
ハロゲン化銀感光材料により露光後現像までの時間の変
化に対する感度の変化が少ない感光材料が得られること
（例えば、特許文献１１参照。）を開示している。しか
し、面内の濃度の変動が大きくなるという問題が生ずる
ことについては何も述べていないし、解決する手段につ
いても何らの示唆もしていない。
【００１５】ＡｇＣｌ≧９５モル％の、粒子を形成する
ハロゲン化銀乳剤の５０〜９７％の領域に他よりも沃化
銀含量が高い相を有するハロゲン化銀乳剤を有するハロ
ゲン化銀感光材料を、複数の素子の組合せによって露光
した後現像する面積階調画像形成方法により経時保存後
のハロゲン化銀感光材料を連続処理した際に生じる濃度
の変動が改良されること（例えば、特許文献１２参
照。）を開示している。しかし、特許文献１２に開示さ
れているのは、１８ページ、段落番号０１２７に記載さ
れているように、Ｍ（マゼンタ）のベタパッチが濃度
１．５０の条件での評価であり、これは面積階調画像の
形成時に網点画像を形成するような高濃度の領域での変
動が改良されることを述べており、本願発明のような低
濃度域での面内での濃度の変動が改良されることついて
は何ら示唆していない。臭化銀含有相と沃化銀含有相が
それぞれ層状に形成され、かつ塩化銀含有率が９０モル
％以上であるハロゲン化銀乳剤によりデジタル露光にお
いても高感度で硬調な特性が得られること（例えば、特
許文献１３参照。）は開示されている。しかし、面内の
濃度の変動の問題およびこれを解決する手段については
何らの示唆もしていない。
ハロゲン化銀乳剤の５０〜９７％の領域に他よりも沃化
銀含量が高い相を有するハロゲン化銀乳剤を有するハロ
ゲン化銀感光材料を、複数の素子の組合せによって露光
した後現像する面積階調画像形成方法により経時保存後
のハロゲン化銀感光材料を連続処理した際に生じる濃度
の変動が改良されること（例えば、特許文献１２参
照。）を開示している。しかし、特許文献１２に開示さ
れているのは、１８ページ、段落番号０１２７に記載さ
れているように、Ｍ（マゼンタ）のベタパッチが濃度
１．５０の条件での評価であり、これは面積階調画像の
形成時に網点画像を形成するような高濃度の領域での変
動が改良されることを述べており、本願発明のような低
濃度域での面内での濃度の変動が改良されることついて
は何ら示唆していない。臭化銀含有相と沃化銀含有相が
それぞれ層状に形成され、かつ塩化銀含有率が９０モル
％以上であるハロゲン化銀乳剤によりデジタル露光にお
いても高感度で硬調な特性が得られること（例えば、特
許文献１３参照。）は開示されている。しかし、面内の
濃度の変動の問題およびこれを解決する手段については
何らの示唆もしていない。
【００１６】
【特許文献１】特開２０００−１９９９３３号公報
（特許請求の範囲）
（特許請求の範囲）
【００１７】
【特許文献２】特開２０００−２４１９２４号公報
（特許請求の範囲）
（特許請求の範囲）
【００１８】
【特許文献３】特開２００１−２８１７８４号公報
（特許請求の範囲）
（特許請求の範囲）
【００１９】
【特許文献４】特開２００１−７５２１４号公報 （特
許請求の範囲）
許請求の範囲）
【００２０】
【特許文献５】２００１−７５２１５号公報 （特許請
求の範囲）
求の範囲）
【００２１】
【特許文献６】特開２００１−７５２１６号公報 （特
許請求の範囲）
許請求の範囲）
【００２２】
【特許文献７】特開２００１−７５２１７号公報 （特
許請求の範囲）
許請求の範囲）
【００２３】
【特許文献８】特開２００１−７５２１８号公報 （特
許請求の範囲）
許請求の範囲）
【００２４】
【特許文献９】特開昭５８−１０８５３３号公報 （特
許請求の範囲）
許請求の範囲）
【００２５】
【特許文献１０】特開平１１−１０９５３４号公報
（特許請求の範囲）
（特許請求の範囲）
【００２６】
【特許文献１１】特開２００１−１８８３１１号公報
（特許請求の範囲）
（特許請求の範囲）
【００２７】
【特許文献１２】特開２００２−９９０６８号公報
（特許請求の範囲）
（特許請求の範囲）
【００２８】
【特許文献１３】特開２００２−３５１００１号公報
（特許請求の範囲）
（特許請求の範囲）
【００２９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、デジ
タルデータに基づき走査露光する画像形成方法において
ハロゲン化銀感光材料の面内の濃度の変動の小さい画像
形成方法に関するものであり、ハロゲン化銀感光材料を
用いたデジタルプルーフ画像の形成に好ましく用いるこ
とのできる画像形成方法を提供することにある。
タルデータに基づき走査露光する画像形成方法において
ハロゲン化銀感光材料の面内の濃度の変動の小さい画像
形成方法に関するものであり、ハロゲン化銀感光材料を
用いたデジタルプルーフ画像の形成に好ましく用いるこ
とのできる画像形成方法を提供することにある。
【００３０】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。
下の構成によって達成された。
【００３１】１．支持体上に少なくとも一層の塩化銀含
量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源
として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存
在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロ
ゲン化銀乳剤が配位数の半分以上が有機配位子である金
属化合物を含有し、金化合物及びイオウ化合物により化
学増感されていることを特徴とする画像形成方法。
量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源
として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存
在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロ
ゲン化銀乳剤が配位数の半分以上が有機配位子である金
属化合物を含有し、金化合物及びイオウ化合物により化
学増感されていることを特徴とする画像形成方法。
【００３２】２．支持体上に少なくとも一層の塩化銀含
量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源
として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存
在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロ
ゲン化銀乳剤が、前記一般式（Ｉ）で表される金化合物
により化学増感されていることを特徴とする画像形成方
法。
量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源
として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存
在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロ
ゲン化銀乳剤が、前記一般式（Ｉ）で表される金化合物
により化学増感されていることを特徴とする画像形成方
法。
【００３３】３．支持体上に少なくとも一層の塩化銀含
量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源
として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存
在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロ
ゲン化銀乳剤粒子が臭化銀含量３０モル％以上の臭化銀
局在相を有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤が、前記一般式
（Ｉ）で表される金化合物により化学増感されているこ
とを特徴とする画像形成方法。
量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源
として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存
在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロ
ゲン化銀乳剤粒子が臭化銀含量３０モル％以上の臭化銀
局在相を有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤が、前記一般式
（Ｉ）で表される金化合物により化学増感されているこ
とを特徴とする画像形成方法。
【００３４】４．前記１〜３のいずれか１項に記載の画
像形成方法により形成される画像が面積階調画像である
ことを特徴とする面積階調画像形成方法。
像形成方法により形成される画像が面積階調画像である
ことを特徴とする面積階調画像形成方法。
【００３５】５．支持体上に少なくとも一層の塩化銀含
量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源
として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存
在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロ
ゲン化銀乳剤粒子が臭化銀含量３０モル％以上の臭化銀
局在相を有し、該臭化銀局在相がイリジウム化合物の量
の多い相を先に形成し、次いでイリジウム化合物の量の
少ない相が形成されており、金化合物により化学増感さ
れていることを特徴とする面積階調画像形成方法。
量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源
として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存
在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロ
ゲン化銀乳剤粒子が臭化銀含量３０モル％以上の臭化銀
局在相を有し、該臭化銀局在相がイリジウム化合物の量
の多い相を先に形成し、次いでイリジウム化合物の量の
少ない相が形成されており、金化合物により化学増感さ
れていることを特徴とする面積階調画像形成方法。
【００３６】６．前記金化合物が、前記一般式（Ｉ）で
表される金化合物であることを特徴とする前記５に記載
の面積階調画像形成方法。
表される金化合物であることを特徴とする前記５に記載
の面積階調画像形成方法。
【００３７】７．支持体上に少なくとも１層の塩化銀含
量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀感光材料を、レーザーまたは発光ダイオードを光
源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の
存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハ
ロゲン化銀乳剤層が、粒子を形成するハロゲン化銀乳剤
の５０〜１００％の領域に他よりも沃化銀含量が高い相
を有するハロゲン化銀乳剤粒子を含んでなり、かつ該ハ
ロゲン化銀乳剤粒子が配位数の半分以上が有機配位子で
ある金属化合物を含有し、金化合物及びイオウ化合物に
より化学増感されていることを特徴とする画像形成方
法。
量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀感光材料を、レーザーまたは発光ダイオードを光
源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の
存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハ
ロゲン化銀乳剤層が、粒子を形成するハロゲン化銀乳剤
の５０〜１００％の領域に他よりも沃化銀含量が高い相
を有するハロゲン化銀乳剤粒子を含んでなり、かつ該ハ
ロゲン化銀乳剤粒子が配位数の半分以上が有機配位子で
ある金属化合物を含有し、金化合物及びイオウ化合物に
より化学増感されていることを特徴とする画像形成方
法。
【００３８】８．支持体上に少なくとも１層の塩化銀含
量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀感光材料を、レーザーまたは発光ダイオードを光
源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の
存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハ
ロゲン化銀乳剤層が、粒子を形成するハロゲン化銀乳剤
の５０〜１００％の領域に他よりも沃化銀含量が高い相
を有するハロゲン化銀乳剤粒子を含んでなり、かつ該ハ
ロゲン化銀乳剤が、前記一般式（Ｉ）で表される金化合
物により化学増感されていることを特徴とする画像形成
方法。
量９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀感光材料を、レーザーまたは発光ダイオードを光
源として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の
存在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハ
ロゲン化銀乳剤層が、粒子を形成するハロゲン化銀乳剤
の５０〜１００％の領域に他よりも沃化銀含量が高い相
を有するハロゲン化銀乳剤粒子を含んでなり、かつ該ハ
ロゲン化銀乳剤が、前記一般式（Ｉ）で表される金化合
物により化学増感されていることを特徴とする画像形成
方法。
【００３９】９．前記ハロゲン化銀感光材料の基準とな
る露光量、発色濃度の関係をデータとして持ち、これを
用いて露光量を決定する画像形成方法であって、少なく
とも２点の露光量、発色濃度のデータにより基準となる
露光量、発色濃度の関係を補正することを特徴とする前
記１、２、３、７、８のいずれか１項に記載の画像形成
方法。
る露光量、発色濃度の関係をデータとして持ち、これを
用いて露光量を決定する画像形成方法であって、少なく
とも２点の露光量、発色濃度のデータにより基準となる
露光量、発色濃度の関係を補正することを特徴とする前
記１、２、３、７、８のいずれか１項に記載の画像形成
方法。
【００４０】１０．前記基準となる露光量、発色濃度の
関係を補正する少なくとも２点の露光量、発色濃度のデ
ータのうち少なくとも一つが濃度０．５以下の濃度であ
ることを特徴とする前記９に記載の画像形成方法。
関係を補正する少なくとも２点の露光量、発色濃度のデ
ータのうち少なくとも一つが濃度０．５以下の濃度であ
ることを特徴とする前記９に記載の画像形成方法。
【００４１】１１．前記ハロゲン化銀感光材料の基準と
なる露光量、発色濃度の関係をデータとして持ち、これ
を用いて露光量を決定する面積階調画像形成方法であっ
て、少なくとも２点の露光量、発色濃度のデータにより
基準となる露光量、発色濃度の関係を補正することを特
徴とする前記４〜６のいずれか１項に記載の面積階調画
像形成方法。
なる露光量、発色濃度の関係をデータとして持ち、これ
を用いて露光量を決定する面積階調画像形成方法であっ
て、少なくとも２点の露光量、発色濃度のデータにより
基準となる露光量、発色濃度の関係を補正することを特
徴とする前記４〜６のいずれか１項に記載の面積階調画
像形成方法。
【００４２】１２．前記基準となる露光量、発色濃度の
関係を補正する少なくとも２点の露光量、発色濃度のデ
ータのうち少なくとも一つが濃度０．５以下の濃度であ
ることを特徴とする前記１１に記載の面積階調画像形成
方法。
関係を補正する少なくとも２点の露光量、発色濃度のデ
ータのうち少なくとも一つが濃度０．５以下の濃度であ
ることを特徴とする前記１１に記載の面積階調画像形成
方法。
【００４３】１３．前記芳香族１級アミン現像主薬の少
なくとも一つが、前記一般式（II）で表されることを特
徴とする前記４〜６のいずれか１項に記載の面積階調画
像形成方法。
なくとも一つが、前記一般式（II）で表されることを特
徴とする前記４〜６のいずれか１項に記載の面積階調画
像形成方法。
【００４４】１４．現像処理がＬｏｇＰが０．９以上
１．５以下である化合物（但しベンジルアルコールを除
く）の存在下に行われることを特徴とする前記４、５、
６、１３のいずれか１項に記載の面積階調画像形成方
法。
１．５以下である化合物（但しベンジルアルコールを除
く）の存在下に行われることを特徴とする前記４、５、
６、１３のいずれか１項に記載の面積階調画像形成方
法。
【００４５】１５．前記ハロゲン化銀感光材料が４００
ｍｍ以上の幅を有することを特徴とする前記４、５、
６、１３、１４のいずれか１項に記載の面積階調画像形
成方法。
ｍｍ以上の幅を有することを特徴とする前記４、５、
６、１３、１４のいずれか１項に記載の面積階調画像形
成方法。
【００４６】１６．前記走査露光の主走査方向とハロゲ
ン化銀感光材料の搬送方向が一致していることを特徴と
する前記４〜６、１３〜１４のいずれか１項に記載の面
積階調画像形成方法。
ン化銀感光材料の搬送方向が一致していることを特徴と
する前記４〜６、１３〜１４のいずれか１項に記載の面
積階調画像形成方法。
【００４７】本発明を更に詳しく説明する。本発明の特
徴の一つは、ハロゲン化銀乳剤の９０モル％以上が塩化
銀からなるハロゲン化銀乳剤であることにある。これを
満たす範囲において塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩
沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものが用いられ
る。
徴の一つは、ハロゲン化銀乳剤の９０モル％以上が塩化
銀からなるハロゲン化銀乳剤であることにある。これを
満たす範囲において塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩
沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものが用いられ
る。
【００４８】請求項３〜５に記載の発明の特徴の一つ
は、ハロゲン化銀乳剤粒子が臭化銀含量３０モル％以上
の臭化銀局在相を有することにある。該ハロゲン化銀乳
剤は、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完
全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在
するだけのいわゆるエピタキシー接合した領域を形成し
ていてもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロ
ゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点に形成される事が
特に好ましい。また、組成は連続的に変化してもよいし
不連続に変化してもよい。
は、ハロゲン化銀乳剤粒子が臭化銀含量３０モル％以上
の臭化銀局在相を有することにある。該ハロゲン化銀乳
剤は、いわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完
全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在
するだけのいわゆるエピタキシー接合した領域を形成し
ていてもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロ
ゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点に形成される事が
特に好ましい。また、組成は連続的に変化してもよいし
不連続に変化してもよい。
【００４９】請求項５に記載の発明の特徴の一つは、前
記臭化銀局在相がイリジウム化合物の量の多い相を形成
した後にイリジウム化合物の量の少ない相が形成されて
いることにある。イリジウム化合物の好ましい添加量
は、該相に存在するハロゲン化銀１モルに対して１×１
０-8モル以上、１×１０-2モル以下がより好ましく、特
に１×１０-7モル以上５×１０-5モル以下が好ましい。
イリジウム量の少ない領域は、前記高含量相に対して少
なくとも１／１０以下であることが好ましく、１／１０
０以下であることがより好ましく、実質的に含有しない
ことが好ましい。イリジウム化合物の含量の異なる相の
調製方法は、特開２００１−１８８３３号に記載のよう
に臭化銀局在相の一部をイリジウム化合物の存在下に形
成させた後、メルカプトテトラゾール化合物、メルカプ
トチアジアゾール化合物、メルカプトトリアゾール化合
物等のうちの少なくとも一種の化合物を添加し、その後
更に臭化銀局在相を形成させればよい。
記臭化銀局在相がイリジウム化合物の量の多い相を形成
した後にイリジウム化合物の量の少ない相が形成されて
いることにある。イリジウム化合物の好ましい添加量
は、該相に存在するハロゲン化銀１モルに対して１×１
０-8モル以上、１×１０-2モル以下がより好ましく、特
に１×１０-7モル以上５×１０-5モル以下が好ましい。
イリジウム量の少ない領域は、前記高含量相に対して少
なくとも１／１０以下であることが好ましく、１／１０
０以下であることがより好ましく、実質的に含有しない
ことが好ましい。イリジウム化合物の含量の異なる相の
調製方法は、特開２００１−１８８３３号に記載のよう
に臭化銀局在相の一部をイリジウム化合物の存在下に形
成させた後、メルカプトテトラゾール化合物、メルカプ
トチアジアゾール化合物、メルカプトトリアゾール化合
物等のうちの少なくとも一種の化合物を添加し、その後
更に臭化銀局在相を形成させればよい。
【００５０】請求項７、８のいずれか１項に記載の発明
の特徴の一つは、ハロゲン化銀乳剤が、粒子を形成する
ハロゲン化銀乳剤の５０〜１００％の領域に他よりも沃
化銀含量が高い相を有することにある。粒子を形成する
ハロゲン化銀乳剤の５０〜１００％とは、最終的に使わ
れるハロゲン化銀の５０％により粒子形成された後の粒
子表面側を意味する。高濃度に沃化銀を含有する相を形
成する方法としては、同時混合法によってもよいし、沃
化カリウム等の沃化物塩の水溶液を添加していわゆるハ
ロゲンコンバージョンを起こさせたり、別途調製した高
濃度に沃化銀を含有したハロゲン化銀乳剤を添加し熟成
することによって形成してもよい。特開２００２−３５
１００１号公報２２ページ、段落番号０１１７等の記載
により、特定の時点で沃化物水溶液を添加しても粒子表
面に向かって沃化銀含有領域は広がっていくことが知ら
れているが、沃化物塩を添加する時期としては、粒子形
成の５０〜９７％の時期が好ましく、６０〜９５％がよ
り好ましい。
の特徴の一つは、ハロゲン化銀乳剤が、粒子を形成する
ハロゲン化銀乳剤の５０〜１００％の領域に他よりも沃
化銀含量が高い相を有することにある。粒子を形成する
ハロゲン化銀乳剤の５０〜１００％とは、最終的に使わ
れるハロゲン化銀の５０％により粒子形成された後の粒
子表面側を意味する。高濃度に沃化銀を含有する相を形
成する方法としては、同時混合法によってもよいし、沃
化カリウム等の沃化物塩の水溶液を添加していわゆるハ
ロゲンコンバージョンを起こさせたり、別途調製した高
濃度に沃化銀を含有したハロゲン化銀乳剤を添加し熟成
することによって形成してもよい。特開２００２−３５
１００１号公報２２ページ、段落番号０１１７等の記載
により、特定の時点で沃化物水溶液を添加しても粒子表
面に向かって沃化銀含有領域は広がっていくことが知ら
れているが、沃化物塩を添加する時期としては、粒子形
成の５０〜９７％の時期が好ましく、６０〜９５％がよ
り好ましい。
【００５１】請求項１、７のいずれかに記載の発明の特
徴の一つは、ハロゲン化銀乳剤が配位数の半分以上が有
機配位子で占められた金属化合物を含有することにあ
る。該有機配位子としては鎖式または環式の炭化水素ま
たは複素環化合物を母体構造とするか、またはその母体
構造の一部の炭素または水素原子が他の原子または原子
団によって置き換えられた化合物が好ましい。母体構造
となる環式の炭化水素化合物及び複素環化合物として
は、ベンゼン、フラン、チオフェン、ピラン、ピリジ
ン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３
−または１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、
２，２′−ビイミダゾール、２，２′−ビチオフェン、
２，２′−ビピリジン、２，２′：６′，２″−ターピ
リジン、オキサゾリン、オキサゾール、チアゾリン、チ
アゾール、トリアジン、チアジアゾール、ジチアゾー
ル、フェナントロリン化合物が好ましく、ピリジン、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、１，
２，４−トリアゾール、２，２′−ビイミダゾール、
２，２′−ビピリジンまたは２，２′：６′，２″−タ
ーピリジン化合物がより好ましく用いられる。母体とな
る鎖式炭化水素としては、エタン、プロパンなどのアル
カン化合物が好ましく、配位子としては硝酸アルキル、
亜硝酸アルキル等が好ましい。
徴の一つは、ハロゲン化銀乳剤が配位数の半分以上が有
機配位子で占められた金属化合物を含有することにあ
る。該有機配位子としては鎖式または環式の炭化水素ま
たは複素環化合物を母体構造とするか、またはその母体
構造の一部の炭素または水素原子が他の原子または原子
団によって置き換えられた化合物が好ましい。母体構造
となる環式の炭化水素化合物及び複素環化合物として
は、ベンゼン、フラン、チオフェン、ピラン、ピリジ
ン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３
−または１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、
２，２′−ビイミダゾール、２，２′−ビチオフェン、
２，２′−ビピリジン、２，２′：６′，２″−ターピ
リジン、オキサゾリン、オキサゾール、チアゾリン、チ
アゾール、トリアジン、チアジアゾール、ジチアゾー
ル、フェナントロリン化合物が好ましく、ピリジン、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、１，
２，４−トリアゾール、２，２′−ビイミダゾール、
２，２′−ビピリジンまたは２，２′：６′，２″−タ
ーピリジン化合物がより好ましく用いられる。母体とな
る鎖式炭化水素としては、エタン、プロパンなどのアル
カン化合物が好ましく、配位子としては硝酸アルキル、
亜硝酸アルキル等が好ましい。
【００５２】中心金属原子としては、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン、マンガ
ン、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ニッケ
ル、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、亜鉛、
カドミウム、および、水銀が好ましいが、マグネシウ
ム、コバルト、鉄、ルテニウム、および、亜鉛から選ば
れる金属イオンがより好ましく用いられる。
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン、マンガ
ン、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ニッケ
ル、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、亜鉛、
カドミウム、および、水銀が好ましいが、マグネシウ
ム、コバルト、鉄、ルテニウム、および、亜鉛から選ば
れる金属イオンがより好ましく用いられる。
【００５３】前記有機配位子以外の配位子としては、ハ
ロゲン化物イオン、Ｈ2Ｏ、ＮＨ3等の配位子が好まし
い。錯体の配位数は４座配位錯体であっても６座配位錯
体であってもよい。
ロゲン化物イオン、Ｈ2Ｏ、ＮＨ3等の配位子が好まし
い。錯体の配位数は４座配位錯体であっても６座配位錯
体であってもよい。
【００５４】以下に本発明に用いられる配位数の半分以
上が有機配位子で占められた金属化合物の具体例を示す
が、本発明はこれに限定されるものではない。 （Ｄ− １）［Ｒｕ（ｐｙｚ）6］2+ （Ｄ− ２）［Ｒｕ（ｂｐｙ）2（４，４′−ｂｐ
ｙ）2］2+ （Ｄ− ３）［Ｒｕ（ｂｐｙ）2（４，４′−ｂｐｙ）
Ｃｌ］+ （Ｄ− ４）［Ｒｕ（ｂｐｙ）2（５−ＮＨ2−ｐｈｅ
ｎ）］2+ （Ｄ− ５）［Ｒｕ（ｂｐｙ）2（５−ＮＯ2−ｐｈｅ
ｎ）］2+ （Ｄ− ６）［Ｒｕ（ｔｈｉａ）6］2+ （Ｄ− ７）［Ｆｅ（ｂｐｙ）3］2+ （Ｄ− ８）［Ｆｅ（ｐｈｅｎ）3］2+ （Ｄ− ９）［Ｒｕ（ｔｒｐｙ）2］2+ （Ｄ−１０）［Ｒｕ（ｐｙ）6］2+ （Ｄ−１１）［Ｒｕ（ｂｐｙ）3］2+ （Ｄ−１２）［Ｒｕ（ｔｒｚ）6］4- （Ｄ−１３）［Ｆｅ（ｐｚ）6］3+ （Ｄ−１４）［Ｚｎ（ｐｚ）6］2+ （Ｄ−１５）［Ｆｅ（ｉｍ）6］3+ （Ｄ−１６）［Ｚｎ（ｉｍ）6］2+ （Ｄ−１７）［Ｒｕ（ｂｐｙ）2Ｃｌ2］ （Ｄ−１８）［Ｍｇ（ｉｍ）6］2+ （Ｄ−１９）［Ｍｇ（ｐｚ）6］2+ 配位子の記号はそれぞれ下記のものを表す。
上が有機配位子で占められた金属化合物の具体例を示す
が、本発明はこれに限定されるものではない。 （Ｄ− １）［Ｒｕ（ｐｙｚ）6］2+ （Ｄ− ２）［Ｒｕ（ｂｐｙ）2（４，４′−ｂｐ
ｙ）2］2+ （Ｄ− ３）［Ｒｕ（ｂｐｙ）2（４，４′−ｂｐｙ）
Ｃｌ］+ （Ｄ− ４）［Ｒｕ（ｂｐｙ）2（５−ＮＨ2−ｐｈｅ
ｎ）］2+ （Ｄ− ５）［Ｒｕ（ｂｐｙ）2（５−ＮＯ2−ｐｈｅ
ｎ）］2+ （Ｄ− ６）［Ｒｕ（ｔｈｉａ）6］2+ （Ｄ− ７）［Ｆｅ（ｂｐｙ）3］2+ （Ｄ− ８）［Ｆｅ（ｐｈｅｎ）3］2+ （Ｄ− ９）［Ｒｕ（ｔｒｐｙ）2］2+ （Ｄ−１０）［Ｒｕ（ｐｙ）6］2+ （Ｄ−１１）［Ｒｕ（ｂｐｙ）3］2+ （Ｄ−１２）［Ｒｕ（ｔｒｚ）6］4- （Ｄ−１３）［Ｆｅ（ｐｚ）6］3+ （Ｄ−１４）［Ｚｎ（ｐｚ）6］2+ （Ｄ−１５）［Ｆｅ（ｉｍ）6］3+ （Ｄ−１６）［Ｚｎ（ｉｍ）6］2+ （Ｄ−１７）［Ｒｕ（ｂｐｙ）2Ｃｌ2］ （Ｄ−１８）［Ｍｇ（ｉｍ）6］2+ （Ｄ−１９）［Ｍｇ（ｐｚ）6］2+ 配位子の記号はそれぞれ下記のものを表す。
【００５５】ｂｐｙ：２，２′−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ
４，４′−ｂｐｙ：４，４′−ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ
ｉｍ：ｉｍｉｄａｚｏｌｅ
ｐｈｅｎ：１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ
５−ＮＨ2−ｐｈｅｎ：５−ａｍｉｎｏ−１，１０−ｐ
ｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ ５−ＮＯ2−ｐｈｅｎ：５−ｎｉｔｒｏ−１，１０−ｐ
ｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ ｐｙｚ：ｐｙａｚｉｎｅ ｐｚ：ｐｙｒａｚｏｌｅ ｔｈｉａ：ｔｈｉａｚｏｌｅ ｔｒｐｙ：２，２′：６，２″−ｔｅｒｐｙｒｉｄｉｎ
ｅ ｔｒｚ：１，２，４−ｔｒｉａｚｏｌｅ 特に金属化合物を規定しない発明においては、鉄、イリ
ジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウム等の
金属イオンに配位子としてシアン化物イオン、チオシア
ン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イ
オン、沃化物イオン、カルボニル、ニトロシル、アンモ
ニア等が配位した化合物を含有することが好ましい。金
属化合物の種類を規定された発明においても、その効果
を損なわない範囲においてこれらの化合物を併用しても
よい。特にイリジウムのハロゲン化物錯体が好ましい。
ｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ ５−ＮＯ2−ｐｈｅｎ：５−ｎｉｔｒｏ−１，１０−ｐ
ｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ ｐｙｚ：ｐｙａｚｉｎｅ ｐｚ：ｐｙｒａｚｏｌｅ ｔｈｉａ：ｔｈｉａｚｏｌｅ ｔｒｐｙ：２，２′：６，２″−ｔｅｒｐｙｒｉｄｉｎ
ｅ ｔｒｚ：１，２，４−ｔｒｉａｚｏｌｅ 特に金属化合物を規定しない発明においては、鉄、イリ
ジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウム等の
金属イオンに配位子としてシアン化物イオン、チオシア
ン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イ
オン、沃化物イオン、カルボニル、ニトロシル、アンモ
ニア等が配位した化合物を含有することが好ましい。金
属化合物の種類を規定された発明においても、その効果
を損なわない範囲においてこれらの化合物を併用しても
よい。特にイリジウムのハロゲン化物錯体が好ましい。
【００５６】ハロゲン化銀乳剤に重金属化合物を含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。
【００５７】重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶
解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的
に添加する事ができる。また、あらかじめこれらの重金
属化合物を含有するハロゲン化銀微粒子を形成しておい
て、これを添加することによって調製する事もできる。
解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的
に添加する事ができる。また、あらかじめこれらの重金
属化合物を含有するハロゲン化銀微粒子を形成しておい
て、これを添加することによって調製する事もできる。
【００５８】本発明に用いられる粒子の形状は任意のも
のを用いることが出来る。好ましい一つの例は、（１０
０）面を結晶表面として有する立方体である。また、米
国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６
号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３
７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・
サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１巻、
３９頁（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。
のを用いることが出来る。好ましい一つの例は、（１０
０）面を結晶表面として有する立方体である。また、米
国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６
号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３
７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・
サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１巻、
３９頁（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。
【００５９】本発明に用いられる粒子は、単一の形状か
らなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン
化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好まし
い。
らなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン
化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好まし
い。
【００６０】本発明に用いられる粒子の粒径は特に制限
はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能な
どを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μｍ、更に
好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲である。
はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能な
どを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μｍ、更に
好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲である。
【００６１】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
【００６２】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径の分布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に
好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であ
り、特に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤
を２種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数
は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定
義される。
径の分布は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に
好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であ
り、特に好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤
を２種以上同一層に添加する事である。ここで変動係数
は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定
義される。
【００６３】変動係数＝Ｓ／Ｒ
（ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界に
おいて公知の種々の方法を用いることができる。
す。） ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界に
おいて公知の種々の方法を用いることができる。
【００６４】本発明に用いられる乳剤は、酸性法、中性
法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよ
い。該粒子は一時に成長させたものであってもよいし、
種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方
法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよ
い。
法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよ
い。該粒子は一時に成長させたものであってもよいし、
種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を作る方
法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよ
い。
【００６５】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。
【００６６】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等
に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−
５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出
し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子
間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置など
を用いてもよい。
【００６７】更に必要であればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。
【００６８】請求項１に記載の発明の特徴の一つは、ハ
ロゲン化銀乳剤が金とイオウによって化学増感されてい
ることにある。金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等
の他各種の金錯体として添加することができる。用いら
れる配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオ
シアン酸等を挙げることができる。金化合物の使用量
は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、
熟成条件などによって一様ではないが、通常はハロゲン
化銀１モル当たり１×１０-4モル〜１×１０-8モルであ
ることが好ましい。更に好ましくは１×１０-5モル〜１
×１０-8モルである。イオウ増感剤としてはチオ硫酸
塩、トリエチルチオ尿素、アリルチオカルバミドチオ尿
素、アリルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−トルエ
ンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げ
られる。イオウ増感剤の添加量としては、適用されるハ
ロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどによ
り変える事が好ましいが、ハロゲン化銀１モル当たり５
×１０-10〜５×１０-5モルの範囲、好ましくは５×１
０-8〜３×１０-5モルの範囲が好ましい。
ロゲン化銀乳剤が金とイオウによって化学増感されてい
ることにある。金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等
の他各種の金錯体として添加することができる。用いら
れる配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオ
シアン酸等を挙げることができる。金化合物の使用量
は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、
熟成条件などによって一様ではないが、通常はハロゲン
化銀１モル当たり１×１０-4モル〜１×１０-8モルであ
ることが好ましい。更に好ましくは１×１０-5モル〜１
×１０-8モルである。イオウ増感剤としてはチオ硫酸
塩、トリエチルチオ尿素、アリルチオカルバミドチオ尿
素、アリルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−トルエ
ンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げ
られる。イオウ増感剤の添加量としては、適用されるハ
ロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどによ
り変える事が好ましいが、ハロゲン化銀１モル当たり５
×１０-10〜５×１０-5モルの範囲、好ましくは５×１
０-8〜３×１０-5モルの範囲が好ましい。
【００６９】請求項２、８のいずれか１項に記載の発明
の特徴の一つは、前記一般式（Ｉ）で表される化合物に
より金増感されていることにある。
の特徴の一つは、前記一般式（Ｉ）で表される化合物に
より金増感されていることにある。
【００７０】一般式（Ｉ）において、Ｌ1、Ｌ2で表され
るアゾール化合物としては、通常原子価の窒素原子（II
I）を少なくとも一つ含む、隣接しない二つの二重結合
を含有した不飽和の５員環化合物（例えば、ピロール
核、イミダゾール核、ピラゾール核、１，２，３−トリ
アゾール核、１，２，４−トリアゾール核、テトラゾー
ル核、イソオキサゾール核、イソチアゾール核、オキサ
ジアゾール核、チアジアゾール核等）、および、該５員
環を含有する環状化合物（インドール核、イソインドー
ル核、インドリジン核、インダゾール核、ベンゾイミダ
ゾール核、プリン核、ベンゾトリアゾール核、カルバゾ
ール核、テトラアザインデン核等）を表す。イミダゾー
ル核、ベンゾイミダゾール核、トリアゾール核、ベンゾ
トリアゾール核、テトラゾール核等が好ましく用いられ
る。これらの化合物は窒素原子で直接金に配位していて
もよいし、メルカプト基等の置換基を含有し、それらの
基を介して配位していてもよい。
るアゾール化合物としては、通常原子価の窒素原子（II
I）を少なくとも一つ含む、隣接しない二つの二重結合
を含有した不飽和の５員環化合物（例えば、ピロール
核、イミダゾール核、ピラゾール核、１，２，３−トリ
アゾール核、１，２，４−トリアゾール核、テトラゾー
ル核、イソオキサゾール核、イソチアゾール核、オキサ
ジアゾール核、チアジアゾール核等）、および、該５員
環を含有する環状化合物（インドール核、イソインドー
ル核、インドリジン核、インダゾール核、ベンゾイミダ
ゾール核、プリン核、ベンゾトリアゾール核、カルバゾ
ール核、テトラアザインデン核等）を表す。イミダゾー
ル核、ベンゾイミダゾール核、トリアゾール核、ベンゾ
トリアゾール核、テトラゾール核等が好ましく用いられ
る。これらの化合物は窒素原子で直接金に配位していて
もよいし、メルカプト基等の置換基を含有し、それらの
基を介して配位していてもよい。
【００７１】Ｌ1、Ｌ2で表されるハロゲン化銀と反応し
て硫化銀、セレン化銀、もしくはテルル化銀を生成でき
る不安定硫黄基、不安定セレン基、又は不安定テルル基
を含有する化合物としては、チオカルボニル基、チオス
ルホン酸基、フォスフィンセレニド基を有する化合物を
挙げることができる。
て硫化銀、セレン化銀、もしくはテルル化銀を生成でき
る不安定硫黄基、不安定セレン基、又は不安定テルル基
を含有する化合物としては、チオカルボニル基、チオス
ルホン酸基、フォスフィンセレニド基を有する化合物を
挙げることができる。
【００７２】以下に前記一般式（Ｉ）で表される化合物
の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。
の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。
【００７３】
【化２】
【００７４】
【化３】
【００７５】
【化４】
【００７６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化
学増感法としては、金増感、イオウ増感の他に本発明の
効果を損なわない範囲において還元増感法を用いてもよ
い。
学増感法としては、金増感、イオウ増感の他に本発明の
効果を損なわない範囲において還元増感法を用いてもよ
い。
【００７７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリ
を防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像
時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止
剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用い
ることのできる好ましい化合物の例として、特開平２−
１４６０３６号７ページ下欄に記載された一般式（II）
で表される含窒素複素環メルカプト化合物を挙げること
ができ、さらに好ましい具体的な化合物としては、同公
報の８ページに記載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、
（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物や、特開２０００
−２６７２３５号８ページ右欄３２〜３６行目に記載の
化合物を挙げることができる。これらの化合物は、その
目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学
増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程など
の工程で添加される。これらの化合物の存在下に化学増
感を行う場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-5
モル〜５×１０-4モル程度の量で好ましく用いられる。
化学増感終了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０-6モル〜１×１０-2モル程度の量が好ま
しく、１×１０-5モル〜５×１０-3モルがより好まし
い。塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添
加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-6モ
ル〜１×１０-1モル程度の量が好ましく、１×１０-5モ
ル〜１×１０-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀
乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の量
が、１ｍ2当り１×１０-9モル〜１×１０-3モル程度の
量が好ましい。
は、ハロゲン化銀感光材料の調製工程中に生じるカブリ
を防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像
時に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止
剤、安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用い
ることのできる好ましい化合物の例として、特開平２−
１４６０３６号７ページ下欄に記載された一般式（II）
で表される含窒素複素環メルカプト化合物を挙げること
ができ、さらに好ましい具体的な化合物としては、同公
報の８ページに記載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、
（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物や、特開２０００
−２６７２３５号８ページ右欄３２〜３６行目に記載の
化合物を挙げることができる。これらの化合物は、その
目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学
増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程など
の工程で添加される。これらの化合物の存在下に化学増
感を行う場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-5
モル〜５×１０-4モル程度の量で好ましく用いられる。
化学増感終了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０-6モル〜１×１０-2モル程度の量が好ま
しく、１×１０-5モル〜５×１０-3モルがより好まし
い。塗布液調製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添
加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-6モ
ル〜１×１０-1モル程度の量が好ましく、１×１０-5モ
ル〜１×１０-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀
乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の量
が、１ｍ2当り１×１０-9モル〜１×１０-3モル程度の
量が好ましい。
【００７８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、種々の目的で他の添加剤を加えることが出来る。例
えば、特開平２−１４６，０３６号に具体的に記載され
ているＡ−２０、Ｃ−１、Ｃ−９、Ｃ−１４、Ｃ−１
５、Ｃ−１６、Ｃ−４０等のジスルフィド、ポリスルフ
ィド化合物、Ｄ−１、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−８等のチオ
スルホン酸化合物、無機イオウ等を用いることが好まし
い。
は、種々の目的で他の添加剤を加えることが出来る。例
えば、特開平２−１４６，０３６号に具体的に記載され
ているＡ−２０、Ｃ−１、Ｃ−９、Ｃ−１４、Ｃ−１
５、Ｃ−１６、Ｃ−４０等のジスルフィド、ポリスルフ
ィド化合物、Ｄ−１、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−８等のチオ
スルホン酸化合物、無機イオウ等を用いることが好まし
い。
【００７９】本発明に用いられる写真感光材料には、イ
ラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々の
波長域に吸収を有する染料を用いることができる。この
目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来る
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平
３−２５１８４０号３０８ページに記載のＡＩ−１〜１
１の染料および特開平６−３７７０号記載の染料が好ま
しく用いられる。
ラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々の
波長域に吸収を有する染料を用いることができる。この
目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来る
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平
３−２５１８４０号３０８ページに記載のＡＩ−１〜１
１の染料および特開平６−３７７０号記載の染料が好ま
しく用いられる。
【００８０】本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、ハ
ロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀
乳剤層より支持体に近い側に少なくとも１層の耐拡散性
化合物で着色された親水性コロイド層を有することが好
ましい。着色物質としては染料またはそれ以外の有機、
無機の着色物質を用いることができる。該層に白色顔料
を含有していてもよい。例えばルチル型二酸化チタン、
アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン
酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カ
オリン等を用いることができるが、種々の理由から、中
でも二酸化チタンが好ましい。白色顔料は処理液が浸透
できるような例えばゼラチン等の親水性コロイドの水溶
液バインダー中に分散される。白色顔料の塗布付量は好
ましくは０．１ｇ／ｍ2〜５０ｇ／ｍ2の範囲であり、更
に好ましくは０．２ｇ／ｍ2〜５ｇ／ｍ2の範囲である。
ロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀
乳剤層より支持体に近い側に少なくとも１層の耐拡散性
化合物で着色された親水性コロイド層を有することが好
ましい。着色物質としては染料またはそれ以外の有機、
無機の着色物質を用いることができる。該層に白色顔料
を含有していてもよい。例えばルチル型二酸化チタン、
アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン
酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カ
オリン等を用いることができるが、種々の理由から、中
でも二酸化チタンが好ましい。白色顔料は処理液が浸透
できるような例えばゼラチン等の親水性コロイドの水溶
液バインダー中に分散される。白色顔料の塗布付量は好
ましくは０．１ｇ／ｍ2〜５０ｇ／ｍ2の範囲であり、更
に好ましくは０．２ｇ／ｍ2〜５ｇ／ｍ2の範囲である。
【００８１】支持体と、支持体から最も近いハロゲン化
銀乳剤層との間には、白色顔料含有層の他に必要に応じ
て下塗り層、あるいは任意の位置に中間層等の非感光性
親水性コロイド層を設けることができる。
銀乳剤層との間には、白色顔料含有層の他に必要に応じ
て下塗り層、あるいは任意の位置に中間層等の非感光性
親水性コロイド層を設けることができる。
【００８２】本発明に係るハロゲン化銀感光材料中に、
蛍光増白剤を添加する事で白地性をより改良でき好まし
い。蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可視光の蛍光を発
する事のできる化合物であれば特に制限はないが、分子
中に少なくとも１個以上のスルホン酸基を有するジアミ
ノスチルベン系化合物であり、これらの化合物には増感
色素の感材外への溶出を促進する効果もあり好ましい。
他の好ましい一つの形態は、蛍光増白効果を有する固体
微粒子化合物である。
蛍光増白剤を添加する事で白地性をより改良でき好まし
い。蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可視光の蛍光を発
する事のできる化合物であれば特に制限はないが、分子
中に少なくとも１個以上のスルホン酸基を有するジアミ
ノスチルベン系化合物であり、これらの化合物には増感
色素の感材外への溶出を促進する効果もあり好ましい。
他の好ましい一つの形態は、蛍光増白効果を有する固体
微粒子化合物である。
【００８３】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。
【００８４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができるが、青感光性増感色素としては、特開
平３−２５１８４０号２８ページに記載のＢＳ−１〜８
を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が
好ましく用いられる。
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができるが、青感光性増感色素としては、特開
平３−２５１８４０号２８ページに記載のＢＳ−１〜８
を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が
好ましく用いられる。
【００８５】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。また、これらの色素の添加方法としては、水ま
たはメタノール、エタノール、フッ素化アルコール、ア
セトン、ジメチルホルムアミド等の水と混和性の有機溶
媒に溶解して溶液として添加してもよいし、増感色素を
密度が１．０ｇ／ｍｌより大きい、水混和性溶媒の溶液
または、乳化物、懸濁液として添加してもよい。
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。また、これらの色素の添加方法としては、水ま
たはメタノール、エタノール、フッ素化アルコール、ア
セトン、ジメチルホルムアミド等の水と混和性の有機溶
媒に溶解して溶液として添加してもよいし、増感色素を
密度が１．０ｇ／ｍｌより大きい、水混和性溶媒の溶液
または、乳化物、懸濁液として添加してもよい。
【００８６】増感色素の分散方法としては、高速撹拌型
分散機を用いて水系中に機械的に１μｍ以下の微粒子に
粉砕・分散する方法以外に、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のようにｐＨ６〜８、６０〜８０℃の条件下で
水系中において機械的に１μｍ以下の微粒子に粉砕・分
散する方法、特公昭６０−６４９６号に記載の表面張力
を３．８×１０-2Ｎ／ｍ以下に抑える界面活性剤の存在
下に分散する方法、特開昭５０−８０８２６号に記載の
実質的に水を含まず、ｐＫａが５を上回らない酸に溶解
し、該溶解液を水性液に添加分散し、この分散物をハロ
ゲン化銀乳剤に添加する方法等を用いることができる。
分散機を用いて水系中に機械的に１μｍ以下の微粒子に
粉砕・分散する方法以外に、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のようにｐＨ６〜８、６０〜８０℃の条件下で
水系中において機械的に１μｍ以下の微粒子に粉砕・分
散する方法、特公昭６０−６４９６号に記載の表面張力
を３．８×１０-2Ｎ／ｍ以下に抑える界面活性剤の存在
下に分散する方法、特開昭５０−８０８２６号に記載の
実質的に水を含まず、ｐＫａが５を上回らない酸に溶解
し、該溶解液を水性液に添加分散し、この分散物をハロ
ゲン化銀乳剤に添加する方法等を用いることができる。
【００８７】分散に用いる分散媒としては水が好ましい
が、少量の有機溶媒を含ませて溶解性を調整したり、ゼ
ラチン等の親水性コロイドを添加して分散液の安定性を
高めることもできる。
が、少量の有機溶媒を含ませて溶解性を調整したり、ゼ
ラチン等の親水性コロイドを添加して分散液の安定性を
高めることもできる。
【００８８】分散液を調製するのに用いることのできる
分散装置としては、例えば、特開平４−１２５６３１号
公報第１図に記載の高速撹拌型分散機の他、ボールミ
ル、サンドミル、超音波分散機等を挙げることができ
る。
分散装置としては、例えば、特開平４−１２５６３１号
公報第１図に記載の高速撹拌型分散機の他、ボールミ
ル、サンドミル、超音波分散機等を挙げることができ
る。
【００８９】また、これらの分散装置を用いるに当たっ
て、特開平４−１２５６３２号に記載のように、あらか
じめ乾式粉砕などの前処理を施した後、湿式分散を行う
等の方法をとってもよい。
て、特開平４−１２５６３２号に記載のように、あらか
じめ乾式粉砕などの前処理を施した後、湿式分散を行う
等の方法をとってもよい。
【００９０】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用い
られるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物と
しては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長
を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜６
００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成
カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波
長を有するシアン色素形成カプラーとして知られている
ものが代表的である。
られるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物と
しては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長
を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜６
００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成
カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波
長を有するシアン色素形成カプラーとして知られている
ものが代表的である。
【００９１】本発明に係る感光材料に用いられるマゼン
タカプラーとしては、特開平８−３２８２１０号２ペー
ジ記載の一般式Ｍ−ＩもしくはＭ−IIで示される化合物
が好ましい。好ましい化合物の具体例としては、同号６
ページから１６ページに記載のＭＣＰ−１〜ＭＣＰ−４
１を挙げることができる。更に他の具体例としては欧州
公開特許２７３，７１２号６〜２１頁に記載されている
化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同２３５，９１３号３６〜
９２頁に記載されている化合物１〜２２３の中の上述の
代表的具体例以外のものがある。
タカプラーとしては、特開平８−３２８２１０号２ペー
ジ記載の一般式Ｍ−ＩもしくはＭ−IIで示される化合物
が好ましい。好ましい化合物の具体例としては、同号６
ページから１６ページに記載のＭＣＰ−１〜ＭＣＰ−４
１を挙げることができる。更に他の具体例としては欧州
公開特許２７３，７１２号６〜２１頁に記載されている
化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同２３５，９１３号３６〜
９２頁に記載されている化合物１〜２２３の中の上述の
代表的具体例以外のものがある。
【００９２】該マゼンタカプラーは他の種類のマゼンタ
カプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モ
ル当たり１×１０-3モル〜１モル、好ましくは１×１０
-2モル〜８×１０-1モルの範囲で用いることができる。
カプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モ
ル当たり１×１０-3モル〜１モル、好ましくは１×１０
-2モル〜８×１０-1モルの範囲で用いることができる。
【００９３】本発明に係る感光材料において形成される
マゼンタ画像の分光吸収のλｍａｘは５３０〜５６０ｎ
ｍであることが好ましく、またλＬ0.2は、５８０〜６
３５ｎｍであることが好ましい。λＬ0.2とは、画像色
素の分光吸光度曲線において、最大吸光度が１．０であ
る時、最大吸光度を示す波長よりも長波で、吸光度が
０．２となる波長をいう。この量は画像色素の長波側の
不要吸収の大きさを示す目安となる量であり、λｍａｘ
に近い波長であるほど不要吸収が小さく好ましいことを
表す。
マゼンタ画像の分光吸収のλｍａｘは５３０〜５６０ｎ
ｍであることが好ましく、またλＬ0.2は、５８０〜６
３５ｎｍであることが好ましい。λＬ0.2とは、画像色
素の分光吸光度曲線において、最大吸光度が１．０であ
る時、最大吸光度を示す波長よりも長波で、吸光度が
０．２となる波長をいう。この量は画像色素の長波側の
不要吸収の大きさを示す目安となる量であり、λｍａｘ
に近い波長であるほど不要吸収が小さく好ましいことを
表す。
【００９４】本発明に係るハロゲン化銀感光材料のマゼ
ンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエロ
ーカプラーが含有される事が好ましい。本発明の感光材
料のマゼンタ画像形成性層に含有させる好ましいイエロ
ーカプラーとしては、公知のピバロイルアセトアニリド
型もしくはベンゾイルアセトアニリド型等のカプラーが
挙げられる。本発明の感光材料のマゼンタ画像形成性層
に含有させる好ましいイエローカプラーの具体例として
は特開平８−３１４０７９号６〜１５ページ右欄に記載
のＹＣＰ−１〜ＹＣＰ−３９で表されるカプラーが挙げ
られるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
ンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエロ
ーカプラーが含有される事が好ましい。本発明の感光材
料のマゼンタ画像形成性層に含有させる好ましいイエロ
ーカプラーとしては、公知のピバロイルアセトアニリド
型もしくはベンゾイルアセトアニリド型等のカプラーが
挙げられる。本発明の感光材料のマゼンタ画像形成性層
に含有させる好ましいイエローカプラーの具体例として
は特開平８−３１４０７９号６〜１５ページ右欄に記載
のＹＣＰ−１〜ＹＣＰ−３９で表されるカプラーが挙げ
られるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００９５】本発明に係る感光材料においてシアン画像
形成層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知の
フェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系、アゾ
ール系カプラーを用いることができる。例えば、アルキ
ル基、アシルアミノ基、或いはウレイド基などを置換し
たフェノール系カプラー、５−アミノナフトール骨格か
ら形成されるナフトール系カプラー、離脱基として酸素
原子を導入した２当量型ナフトール系カプラーなどが代
表される。このうち好ましい化合物としては特開平６−
９５２８３号１３ページ記載の一般式［Ｃ−Ｉ］、［Ｃ
−II］が挙げられる。
形成層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知の
フェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系、アゾ
ール系カプラーを用いることができる。例えば、アルキ
ル基、アシルアミノ基、或いはウレイド基などを置換し
たフェノール系カプラー、５−アミノナフトール骨格か
ら形成されるナフトール系カプラー、離脱基として酸素
原子を導入した２当量型ナフトール系カプラーなどが代
表される。このうち好ましい化合物としては特開平６−
９５２８３号１３ページ記載の一般式［Ｃ−Ｉ］、［Ｃ
−II］が挙げられる。
【００９６】アゾール系カプラーとしては特開平８−１
７１１８５号２ページ記載の一般式〔Ｉ〕もしくは〔I
I〕で表されるカプラーを挙げることができる。
７１１８５号２ページ記載の一般式〔Ｉ〕もしくは〔I
I〕で表されるカプラーを挙げることができる。
【００９７】該シアンカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤
層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3〜１
モル、好ましくは１×１０-2〜８×１０-1モルの範囲で
用いることができる。
層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3〜１
モル、好ましくは１×１０-2〜８×１０-1モルの範囲で
用いることができる。
【００９８】本発明に係る感光材料においてイエロー画
像形成層中に含有されるイエローカプラーとしては、公
知のアシルアセトアニリド系カプラー等を好ましく用い
ることができる。
像形成層中に含有されるイエローカプラーとしては、公
知のアシルアセトアニリド系カプラー等を好ましく用い
ることができる。
【００９９】該イエローカプラーの具体例としては、例
えば特開平３−２４１３４５号の５頁〜９頁に記載の化
合物、Ｙ−Ｉ−１〜Ｙ−Ｉ−５５で示される化合物、も
しくは特開平３−２０９４６６号の１１〜１４頁に記載
の化合物、Ｙ−１〜Ｙ−３０で示される化合物、特開平
６−９５２８３号２１ページ記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で
表される化合物、特開平１０−１８６６０１号２ページ
記載の一般式〔Ｉ〕もしくは〔II〕で表される化合物、
特開２０００−１１２０９０号２ページ記載の一般式
〔Ｉ〕で表されるカプラーを挙げることができる。
えば特開平３−２４１３４５号の５頁〜９頁に記載の化
合物、Ｙ−Ｉ−１〜Ｙ−Ｉ−５５で示される化合物、も
しくは特開平３−２０９４６６号の１１〜１４頁に記載
の化合物、Ｙ−１〜Ｙ−３０で示される化合物、特開平
６−９５２８３号２１ページ記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で
表される化合物、特開平１０−１８６６０１号２ページ
記載の一般式〔Ｉ〕もしくは〔II〕で表される化合物、
特開２０００−１１２０９０号２ページ記載の一般式
〔Ｉ〕で表されるカプラーを挙げることができる。
【０１００】本発明に係る感光材料により形成されるイ
エロー画像の分光吸収のλｍａｘは４２５ｎｍ以上であ
ることが好ましく、λＬ0.2は５１５ｎｍ以下であるこ
とが好ましい。
エロー画像の分光吸収のλｍａｘは４２５ｎｍ以上であ
ることが好ましく、λＬ0.2は５１５ｎｍ以下であるこ
とが好ましい。
【０１０１】該イエローカプラーは通常ハロゲン化銀乳
剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3〜
１モル、好ましくは１×１０-2〜８×１０-1モルの範囲
で用いることができる。
剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3〜
１モル、好ましくは１×１０-2〜８×１０-1モルの範囲
で用いることができる。
【０１０２】該マゼンタ色画像、シアン色画像、及びイ
エロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調
整作用を有する化合物を添加する事が好ましい。このた
めの化合物としては、特開平６−９５２８３号２２ペー
ジ記載の一般式［ＨＢＳ−Ｉ］に記載されるリン酸エス
テル系化合物、［ＨＢＳ−II］で示されるホスフィンオ
キサイド系化合物が好ましく、より好ましくは同号２２
ページ記載の一般式［ＨＢＳ−II］で示される化合物で
ある。
エロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調
整作用を有する化合物を添加する事が好ましい。このた
めの化合物としては、特開平６−９５２８３号２２ペー
ジ記載の一般式［ＨＢＳ−Ｉ］に記載されるリン酸エス
テル系化合物、［ＨＢＳ−II］で示されるホスフィンオ
キサイド系化合物が好ましく、より好ましくは同号２２
ページ記載の一般式［ＨＢＳ−II］で示される化合物で
ある。
【０１０３】本発明に係る感光材料においてハロゲン化
銀乳剤層は支持体上に積層塗布されるが支持体からの順
番はどのような順番でもよい。この他に必要に応じ中間
層、フィルター層、保護層等を配置することができる。
銀乳剤層は支持体上に積層塗布されるが支持体からの順
番はどのような順番でもよい。この他に必要に応じ中間
層、フィルター層、保護層等を配置することができる。
【０１０４】前記マゼンタ、シアン、イエローの各カプ
ラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による
褪色を防止するため褪色防止剤を併用することができ
る。好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号
３ページ記載の一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエ
ーテル系化合物、特開平３−１７４１５０号記載の一般
式IIIＢで示されるフェノール系化合物、特開平６４−
９０４４５号記載の一般式Ａで示されるアミン系化合
物、特開昭６２−１８２７４１号記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平１−１９６０４９号記載の一
般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４１７
号記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シ
アン色素用として好ましい。
ラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による
褪色を防止するため褪色防止剤を併用することができ
る。好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号
３ページ記載の一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエ
ーテル系化合物、特開平３−１７４１５０号記載の一般
式IIIＢで示されるフェノール系化合物、特開平６４−
９０４４５号記載の一般式Ａで示されるアミン系化合
物、特開昭６２−１８２７４１号記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平１−１９６０４９号記載の一
般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４１７
号記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シ
アン色素用として好ましい。
【０１０５】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用い
られるステイン防止剤やその他の有機化合物を添加する
のに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸
点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応
じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。ステイン防止剤等を溶解して分散す
るために用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、
トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート
等のリン酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキサ
イド等のホスフィンオキサイド類、特開平４−２６５，
９７５号５ページ記載の（ａ−ｉ）〜（ａ−ｘ）を代表
とする高級アルコール系化合物等が好ましく用いられ
る。また高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．
０である事が好ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒
を併用することもできる。
られるステイン防止剤やその他の有機化合物を添加する
のに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸
点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応
じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。ステイン防止剤等を溶解して分散す
るために用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、
トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート
等のリン酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキサ
イド等のホスフィンオキサイド類、特開平４−２６５，
９７５号５ページ記載の（ａ−ｉ）〜（ａ−ｘ）を代表
とする高級アルコール系化合物等が好ましく用いられ
る。また高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．
０である事が好ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒
を併用することもできる。
【０１０６】本発明に係る感光材料に用いられる写真用
添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる
界面活性剤として好ましい化合物としては、１分子中に
炭素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基またはその塩
を含有するものが挙げられる。具体的には特開昭６４−
２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。ま
たアルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好まし
く用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤
を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加
されるまでの時間、および塗布液に添加後塗布までの時
間は短いほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時
間以内、２０分以内がより好ましい。
添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる
界面活性剤として好ましい化合物としては、１分子中に
炭素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基またはその塩
を含有するものが挙げられる。具体的には特開昭６４−
２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。ま
たアルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好まし
く用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤
を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加
されるまでの時間、および塗布液に添加後塗布までの時
間は短いほうがよく各々１０時間以内が好ましく、３時
間以内、２０分以内がより好ましい。
【０１０７】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間
の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳
剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。この
ための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好まし
く、さらに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特
に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号記載の一
般式IIで示される化合物であり、同号１３〜１４ページ
記載の化合物II−１〜II−１４および１７ページ記載の
化合物１が挙げられる。
現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間
の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳
剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。この
ための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好まし
く、さらに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特
に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号記載の一
般式IIで示される化合物であり、同号１３〜１４ページ
記載の化合物II−１〜II−１４および１７ページ記載の
化合物１が挙げられる。
【０１０８】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平１−２５０９４４号記載の一般
式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６
号記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１
８７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平
４−１６３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開
平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示
される化合物が挙げられる。
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平１−２５０９４４号記載の一般
式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６
号記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１
８７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平
４−１６３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開
平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示
される化合物が挙げられる。
【０１０９】本発明に係る感光材料には、油溶性染料や
顔料を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染
料の代表的具体例は、特開平２−８４２号８ページ〜９
ページに記載の化合物１〜２７があげられる。
顔料を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染
料の代表的具体例は、特開平２−８４２号８ページ〜９
ページに記載の化合物１〜２７があげられる。
【０１１０】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
バインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも用いることができる。
バインダーとしてゼラチンを用いることが有利である
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも用いることができる。
【０１１１】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号記載の化合物を使
用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪影
響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開
平３−１５７６４６号記載のような防腐剤および抗カビ
剤を添加する事が好ましい。また感光材料または処理後
の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−
１１８５４３号や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤
やマット剤を添加する事が好ましい。
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号記載の化合物を使
用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に悪影
響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開
平３−１５７６４６号記載のような防腐剤および抗カビ
剤を添加する事が好ましい。また感光材料または処理後
の試料の表面の物性を改良するため保護層に特開平６−
１１８５４３号や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤
やマット剤を添加する事が好ましい。
【０１１２】本発明に係る感光材料に用いる支持体とし
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有
する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリ
マーが好ましい。
ては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンや
ポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプ
や合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白
色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレン
テレフタレート支持体、バライタ紙などを用いることが
できる。なかでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有
する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレートまたはそれらのコポリ
マーが好ましい。
【０１１３】紙の表面に耐水性樹脂被覆層を有する支持
体は、通常、５０〜３００ｇ／ｍ2の質量を有する表面
の平滑なものが用いられるが、プルーフ画像を得る目的
に対しては、取り扱いの感覚を印刷用紙に近づけるた
め、１３０ｇ／ｍ2以下の原紙が好ましく用いられ、さ
らに７０〜１２０ｇ／ｍ2の原紙が好ましく用いられ
る。
体は、通常、５０〜３００ｇ／ｍ2の質量を有する表面
の平滑なものが用いられるが、プルーフ画像を得る目的
に対しては、取り扱いの感覚を印刷用紙に近づけるた
め、１３０ｇ／ｍ2以下の原紙が好ましく用いられ、さ
らに７０〜１２０ｇ／ｍ2の原紙が好ましく用いられ
る。
【０１１４】本発明に用いられる支持体としては、ラン
ダムな凹凸を有するものであっても平滑なものであって
も好ましく用いることができる。
ダムな凹凸を有するものであっても平滑なものであって
も好ましく用いることができる。
【０１１５】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
あげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
あげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。
【０１１６】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３質量％
以上が好ましく、さらには１５質量％が好ましい。
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３質量％
以上が好ましく、さらには１５質量％が好ましい。
【０１１７】本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の
白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号に記載の
方法で測定することができる。この方法で測定したとき
に、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数とし
て０．２０以下であることが好ましく、０．１５以下で
あることがより好ましい。
白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号に記載の
方法で測定することができる。この方法で測定したとき
に、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数とし
て０．２０以下であることが好ましく、０．１５以下で
あることがより好ましい。
【０１１８】本発明に用いられる両面に耐水性樹脂層を
有する紙支持体の樹脂層は、１層であってもよいし、複
数層からなってもよい。複数層とし、乳剤層と接する方
に白色顔料を高濃度で含有させると鮮鋭性の向上が大き
く、プルーフ用画像を形成するのに好ましい。
有する紙支持体の樹脂層は、１層であってもよいし、複
数層からなってもよい。複数層とし、乳剤層と接する方
に白色顔料を高濃度で含有させると鮮鋭性の向上が大き
く、プルーフ用画像を形成するのに好ましい。
【０１１９】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。
値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。
【０１２０】請求項１５に記載の発明の特徴の一つは、
前記ハロゲン化銀感光材料が４００ｍｍ以上の幅を有す
ることにある。本発明の課題である濃度の変動は感光材
料の幅が広い方が大きくなる傾向にあり、本発明の効果
を有効に利用できる態様の一つである。
前記ハロゲン化銀感光材料が４００ｍｍ以上の幅を有す
ることにある。本発明の課題である濃度の変動は感光材
料の幅が広い方が大きくなる傾向にあり、本発明の効果
を有効に利用できる態様の一つである。
【０１２１】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線
照射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持
体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、
硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその
他の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を
介して塗布されていてもよい。
材料は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線
照射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持
体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、
硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその
他の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を
介して塗布されていてもよい。
【０１２２】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。
【０１２３】本発明の特徴の一つは、露光装置の露光光
源が、レーザーまたはＬＥＤであることにある。
源が、レーザーまたはＬＥＤであることにある。
【０１２４】レーザーとしては半導体レーザー（以下、
ＬＤと表す）がコンパクトであること、光源の寿命が長
いことから好ましく用いられる。また、ＬＤはＤＶＤ、
音楽用ＣＤの光ピックアップ、ＰＯＳシステム用バーコ
ードスキャナ等の用途や光通信等の用途に用いられてお
り、安価であり、かつ比較的高出力のものが得られると
いう長所を有している。ＬＤの具体的な例としては、ア
ルミニウム・ガリウム・インジウム・ヒ素（６５０ｎ
ｍ）、インジウム・ガリウム・リン（〜７００ｎｍ）、
ガリウム・ヒ素・リン（６１０〜９００ｎｍ）、ガリウ
ム・アルミニウム・ヒ素（７６０〜８５０ｎｍ）等を挙
げることができる。最近では、青光を発振するレーザー
も開発されているが、現状では、６１０ｎｍよりも長波
の光源としてＬＤを用いるのが有利である。
ＬＤと表す）がコンパクトであること、光源の寿命が長
いことから好ましく用いられる。また、ＬＤはＤＶＤ、
音楽用ＣＤの光ピックアップ、ＰＯＳシステム用バーコ
ードスキャナ等の用途や光通信等の用途に用いられてお
り、安価であり、かつ比較的高出力のものが得られると
いう長所を有している。ＬＤの具体的な例としては、ア
ルミニウム・ガリウム・インジウム・ヒ素（６５０ｎ
ｍ）、インジウム・ガリウム・リン（〜７００ｎｍ）、
ガリウム・ヒ素・リン（６１０〜９００ｎｍ）、ガリウ
ム・アルミニウム・ヒ素（７６０〜８５０ｎｍ）等を挙
げることができる。最近では、青光を発振するレーザー
も開発されているが、現状では、６１０ｎｍよりも長波
の光源としてＬＤを用いるのが有利である。
【０１２５】ＳＨＧ素子を有するレーザー光源として
は、ＬＤ、ＹＡＧレーザーから発振される光をＳＨＧ素
子により半分の波長の光に変換して放出させるものであ
り、可視光が得られることから適当な光源がない緑〜青
の領域の光源として用いられる。この種の光源の例とし
ては、ＹＡＧレーザーにＳＨＧ素子を組み合わせたもの
（５３２ｎｍ）等がある。
は、ＬＤ、ＹＡＧレーザーから発振される光をＳＨＧ素
子により半分の波長の光に変換して放出させるものであ
り、可視光が得られることから適当な光源がない緑〜青
の領域の光源として用いられる。この種の光源の例とし
ては、ＹＡＧレーザーにＳＨＧ素子を組み合わせたもの
（５３２ｎｍ）等がある。
【０１２６】ガスレーザーとしては、ヘリウム・カドミ
ウムレーザー（約４４２ｎｍ）、アルゴンイオンレーザ
ー（約５１４ｎｍ）、ヘリウムネオンレーザー（約５４
４ｎｍ、６３３ｎｍ）等が挙げられる。
ウムレーザー（約４４２ｎｍ）、アルゴンイオンレーザ
ー（約５１４ｎｍ）、ヘリウムネオンレーザー（約５４
４ｎｍ、６３３ｎｍ）等が挙げられる。
【０１２７】ＬＥＤとしては、ＬＤと同様の組成をもつ
ものが知られているが、青〜赤外まで種々のものが実用
化されている。
ものが知られているが、青〜赤外まで種々のものが実用
化されている。
【０１２８】本発明に用いられる露光光源としては、各
レーザーを単独で用いてもよいし、これらを組合せ、マ
ルチビームとして用いてもよい。ＬＤの場合には、例え
ば１０個のＬＤを並べることにより１０本の光束からな
るビームが得られる。一方、ヘリウムネオンレーザーの
ような場合、レーザーから発した光をビームセパレータ
ーで例えば１０本の光束に分割する。
レーザーを単独で用いてもよいし、これらを組合せ、マ
ルチビームとして用いてもよい。ＬＤの場合には、例え
ば１０個のＬＤを並べることにより１０本の光束からな
るビームが得られる。一方、ヘリウムネオンレーザーの
ような場合、レーザーから発した光をビームセパレータ
ーで例えば１０本の光束に分割する。
【０１２９】露光用光源の強度変化は、ＬＤ、ＬＥＤの
ような場合には、個々の素子に流れる電流値を変化させ
る直接変調を行うことができる。ＬＤの場合には、音響
光学変調器（以下、ＡＯＭと表す）のような素子を用い
て強度を変化させてもよい。ガスレーザーの場合には、
ＡＯＭ、電気光学変調器（ＥＯＭ）等のデバイスを用い
るのが一般である。
ような場合には、個々の素子に流れる電流値を変化させ
る直接変調を行うことができる。ＬＤの場合には、音響
光学変調器（以下、ＡＯＭと表す）のような素子を用い
て強度を変化させてもよい。ガスレーザーの場合には、
ＡＯＭ、電気光学変調器（ＥＯＭ）等のデバイスを用い
るのが一般である。
【０１３０】光源にＬＥＤを用いる場合には、光量が弱
ければ、複数の素子で同一の画素を重複して露光する方
法を用いてもよい。
ければ、複数の素子で同一の画素を重複して露光する方
法を用いてもよい。
【０１３１】本願発明において面積階調画像という言葉
を用いているが、これは画像上の濃淡を個々の画素の色
の濃淡で表現するのではなく、特定の濃度に発色した部
分の面積の大小で表現するものであり、網点と同義と考
えてよい。
を用いているが、これは画像上の濃淡を個々の画素の色
の濃淡で表現するのではなく、特定の濃度に発色した部
分の面積の大小で表現するものであり、網点と同義と考
えてよい。
【０１３２】通常面積階調露光であればＹ、Ｍ、Ｃ、墨
の発色をさせることで目的を達することもできる。より
好ましくは、墨に加えてＭ、Ｃ等の単色が発色したこと
を識別するには、３値以上の露光量を使い分けて露光す
る事が好ましい。印刷においては、特別な色の版を用い
ることがあるが、これを再現するためには、４値以上の
露光量を使い分けて露光する事が好ましい。
の発色をさせることで目的を達することもできる。より
好ましくは、墨に加えてＭ、Ｃ等の単色が発色したこと
を識別するには、３値以上の露光量を使い分けて露光す
る事が好ましい。印刷においては、特別な色の版を用い
ることがあるが、これを再現するためには、４値以上の
露光量を使い分けて露光する事が好ましい。
【０１３３】レーザー光源の場合には、ビーム径は１０
０μｍ以下であることが好ましいが、面積階調画像の場
合には、より小さい径が好ましく、２５μｍ以下である
ことが好ましく、６〜２２μｍがより好ましい。６μｍ
より小さいと画質的には好ましいが、調整が困難であっ
たり、処理速度が低下したりする。一方、２５μｍより
大きいとムラが大きくなり、画像の鮮鋭性も劣化する。
ビーム径を最適化する事によってムラのない高精細の画
像の書き込みを高速で行うことができる。
０μｍ以下であることが好ましいが、面積階調画像の場
合には、より小さい径が好ましく、２５μｍ以下である
ことが好ましく、６〜２２μｍがより好ましい。６μｍ
より小さいと画質的には好ましいが、調整が困難であっ
たり、処理速度が低下したりする。一方、２５μｍより
大きいとムラが大きくなり、画像の鮮鋭性も劣化する。
ビーム径を最適化する事によってムラのない高精細の画
像の書き込みを高速で行うことができる。
【０１３４】請求項１６に記載の発明の特徴の一つは、
走査露光の主走査方向とハロゲン化銀感光材料の搬送方
向が一致していることにある。レーザー、ＬＥＤの光で
画像を描くには、ハロゲン化銀感光材料上を光束が走査
する必要があるが、感光材料を円筒状のドラムに巻き付
けこれを高速に回転しながら回転方向に直角な方向に光
束を動かす円筒外面走査方式や、円筒状の窪みにハロゲ
ン化銀感光材料を密着させて露光する円筒内面走査方式
をとる場合、通常、主走査方向とハロゲン化銀感光材料
の搬送方向が一致する。一方、多面体ミラーを高速で回
転させこれによって搬送されるハロゲン化銀感光材料を
搬送方向に対して直角に光束を移動して露光する平面走
査方式の場合には、主走査方向と感光材料の搬送方向が
直交する。高画質であり、かつ大きな画像を得るには円
筒外面走査方式がより好ましく用いられる。しかし、こ
の方式を用いた方が面内の濃度のバラツキが大きいとい
う欠点があり、本発明がより有利に用いられる形態であ
る。
走査露光の主走査方向とハロゲン化銀感光材料の搬送方
向が一致していることにある。レーザー、ＬＥＤの光で
画像を描くには、ハロゲン化銀感光材料上を光束が走査
する必要があるが、感光材料を円筒状のドラムに巻き付
けこれを高速に回転しながら回転方向に直角な方向に光
束を動かす円筒外面走査方式や、円筒状の窪みにハロゲ
ン化銀感光材料を密着させて露光する円筒内面走査方式
をとる場合、通常、主走査方向とハロゲン化銀感光材料
の搬送方向が一致する。一方、多面体ミラーを高速で回
転させこれによって搬送されるハロゲン化銀感光材料を
搬送方向に対して直角に光束を移動して露光する平面走
査方式の場合には、主走査方向と感光材料の搬送方向が
直交する。高画質であり、かつ大きな画像を得るには円
筒外面走査方式がより好ましく用いられる。しかし、こ
の方式を用いた方が面内の濃度のバラツキが大きいとい
う欠点があり、本発明がより有利に用いられる形態であ
る。
【０１３５】円筒外面走査方式での露光を行うには、ハ
ロゲン化銀感光材料は正確に円筒状のドラムに密着され
なければならない。これが的確に行われるためには、正
確に位置合わせされて搬送される必要がある。本発明に
用いられるハロゲン化銀感光材料は露光する側の面が外
側に巻かれたものがより的確に位置合わせでき、好まし
く用いることができる。同様な観点から、本発明に用い
られるハロゲン化銀感光材料に用いられる支持体は適正
な剛度があり、テーバー剛度で０．８〜４．０が好まし
い。
ロゲン化銀感光材料は正確に円筒状のドラムに密着され
なければならない。これが的確に行われるためには、正
確に位置合わせされて搬送される必要がある。本発明に
用いられるハロゲン化銀感光材料は露光する側の面が外
側に巻かれたものがより的確に位置合わせでき、好まし
く用いることができる。同様な観点から、本発明に用い
られるハロゲン化銀感光材料に用いられる支持体は適正
な剛度があり、テーバー剛度で０．８〜４．０が好まし
い。
【０１３６】ドラム径は、露光するハロゲン化銀感光材
料の大きさに適合させて任意に設定することができる。
ドラムの回転数も任意に設定できるがレーザー光のビー
ム径、エネルギー強度、書き込みパターンや感光材料の
感度などにより適当な回転数を選択することができる。
生産性の観点からは、より高速な回転で走査露光できる
方が好ましいが、具体的には１分間に２００〜３０００
回転が好ましく用いられる。
料の大きさに適合させて任意に設定することができる。
ドラムの回転数も任意に設定できるがレーザー光のビー
ム径、エネルギー強度、書き込みパターンや感光材料の
感度などにより適当な回転数を選択することができる。
生産性の観点からは、より高速な回転で走査露光できる
方が好ましいが、具体的には１分間に２００〜３０００
回転が好ましく用いられる。
【０１３７】ドラムへのハロゲン化銀感光材料の固定方
法は、機械的な手段によって固定させてもよいし、ドラ
ム表面に吸引できる微小な穴を感光材料の大きさに応じ
て多数設けておき、感光材料を吸引して密着させること
もできる。感光材料をドラムにできるだけ密着させるこ
とが画像ムラ等のトラブルを防ぐには重要である。
法は、機械的な手段によって固定させてもよいし、ドラ
ム表面に吸引できる微小な穴を感光材料の大きさに応じ
て多数設けておき、感光材料を吸引して密着させること
もできる。感光材料をドラムにできるだけ密着させるこ
とが画像ムラ等のトラブルを防ぐには重要である。
【０１３８】請求項１１に記載の発明の特徴の一つは、
前記ハロゲン化銀感光材料の基準となる露光量、発色濃
度の関係をデータとして持ち、これを用いて露光量を決
定する画像形成方法であって、少なくとも２点の露光
量、発色濃度のデータにより基準となる露光量、発色濃
度の関係を補正することにある。前記露光量、発色濃度
の関係とは、写真業界で特性曲線として知られているも
のであり、デジタル露光を行う場合には、このデータを
テーブルの形にしてもち、所望の濃度を得るのに必要な
露光量をこのテーブルのデータから計算して求めること
ができる。このデータは、基準となる性能の感光材料を
基準となる処理液、処理条件の下で規定の露光量で露光
後現像し、発色濃度を測定することによって求めること
ができる。
前記ハロゲン化銀感光材料の基準となる露光量、発色濃
度の関係をデータとして持ち、これを用いて露光量を決
定する画像形成方法であって、少なくとも２点の露光
量、発色濃度のデータにより基準となる露光量、発色濃
度の関係を補正することにある。前記露光量、発色濃度
の関係とは、写真業界で特性曲線として知られているも
のであり、デジタル露光を行う場合には、このデータを
テーブルの形にしてもち、所望の濃度を得るのに必要な
露光量をこのテーブルのデータから計算して求めること
ができる。このデータは、基準となる性能の感光材料を
基準となる処理液、処理条件の下で規定の露光量で露光
後現像し、発色濃度を測定することによって求めること
ができる。
【０１３９】通常の画像形成の状況では、感光材料の性
能も製造上のバラツキによって変動し、処理剤の性能も
製造上のバラツキ、現像処理条件の変動、感光材料の処
理量、補充液の補充量の変動、画像による平均露光量の
変動などによって変化してしまうため前記基準条件での
データでは、正しい特性を表さないことになる。このた
めの補正の方法として、１つの露光量と発色濃度の関係
を与えて補正する事も可能であるが、補正した濃度領域
から遠くなるほど補正精度が低下することはさけられな
かった。例えば、特開２０００−３６５７４５号公報段
落番号００１７〜００２２に記載の方法では２点のデー
タを用い、基準となるテーブルを書き換える方法を開示
している。この方法によればハロゲン化銀感光材料のコ
ントラストの変化も補正できるだけでなく、ハロゲン化
銀感光材料の特性曲線がもつ曲線部分の形状を再現する
ことができ、高精度な割に作業量が少ないというメリッ
トを有している。しかし、このような方法を用いても、
ハロゲン化銀感光材料上の位置によって濃度が変動して
は適正な補正ができず、こうした意味において、前記の
ような補正を行う画像形成方法は本発明の好ましい実施
態様である。
能も製造上のバラツキによって変動し、処理剤の性能も
製造上のバラツキ、現像処理条件の変動、感光材料の処
理量、補充液の補充量の変動、画像による平均露光量の
変動などによって変化してしまうため前記基準条件での
データでは、正しい特性を表さないことになる。このた
めの補正の方法として、１つの露光量と発色濃度の関係
を与えて補正する事も可能であるが、補正した濃度領域
から遠くなるほど補正精度が低下することはさけられな
かった。例えば、特開２０００−３６５７４５号公報段
落番号００１７〜００２２に記載の方法では２点のデー
タを用い、基準となるテーブルを書き換える方法を開示
している。この方法によればハロゲン化銀感光材料のコ
ントラストの変化も補正できるだけでなく、ハロゲン化
銀感光材料の特性曲線がもつ曲線部分の形状を再現する
ことができ、高精度な割に作業量が少ないというメリッ
トを有している。しかし、このような方法を用いても、
ハロゲン化銀感光材料上の位置によって濃度が変動して
は適正な補正ができず、こうした意味において、前記の
ような補正を行う画像形成方法は本発明の好ましい実施
態様である。
【０１４０】請求項１２に記載の発明の特徴の一つは、
前記基準となる露光量、発色濃度の関係を補正する少な
くとも２点の露光量、発色濃度のデータのうち少なくと
も一つが濃度０．５以下の濃度であることにある。これ
は、前記、ハロゲン化銀感光材料を用いた画像形成方法
において非網点部分に薄く色を付けることによって印刷
用紙の色味を再現する画像形成方法において用いられる
濃度領域を意味し、本発明ではこのような濃度域でも濃
度の変動を改良できるため、本発明によりその効果をい
かんなく発揮する事が可能となり、本発明の好ましい実
施態様である。
前記基準となる露光量、発色濃度の関係を補正する少な
くとも２点の露光量、発色濃度のデータのうち少なくと
も一つが濃度０．５以下の濃度であることにある。これ
は、前記、ハロゲン化銀感光材料を用いた画像形成方法
において非網点部分に薄く色を付けることによって印刷
用紙の色味を再現する画像形成方法において用いられる
濃度領域を意味し、本発明ではこのような濃度域でも濃
度の変動を改良できるため、本発明によりその効果をい
かんなく発揮する事が可能となり、本発明の好ましい実
施態様である。
【０１４１】次に画像データを露光用のデータに編集し
ていく処理作業について、フローチャート図（図１）及
び本発明の処理作業を示すブロック図（図２）により説
明する。図１において、まずデータを読み込む画素の番
号（カウンタ：ｉ）を１に設定し、画素１のＹ、Ｍ、
Ｃ、Ｋ、特色画像データを読み込む。次にどの色が発色
しているのかを組み合わせて画素の色を判断する。これ
はテーブル（図２の画素の色の判別ＴＢＬ）を参照する
ことにより達成される。たとえば画素１ではＹのみが発
色しているので画素の色の判別ＴＢＬのＹのみが１にな
っている欄で、画素の色はＹであると判断される。画素
３ではＹとＭが発色しているため画素の色はＲとなる。
同様に画素４はＫのみ発色しているため色もＫであり、
画素５はＫとＭが発色しているので画素の色はオーバー
プリント色であるＫ＋Ｍとなる。こうした変換により図
２の画素別画像データを作成する。次に、この色を作り
出すためにＹ、Ｍ、Ｃ各画像形成層に与えるべき露光量
をテーブル（図２の色毎の各感光層の濃度ＴＢＬ）から
読みとり、各画素毎に各層に与える露光量を並べた図２
の画像データとし、このデータを画像出力手段へ転送す
る。
ていく処理作業について、フローチャート図（図１）及
び本発明の処理作業を示すブロック図（図２）により説
明する。図１において、まずデータを読み込む画素の番
号（カウンタ：ｉ）を１に設定し、画素１のＹ、Ｍ、
Ｃ、Ｋ、特色画像データを読み込む。次にどの色が発色
しているのかを組み合わせて画素の色を判断する。これ
はテーブル（図２の画素の色の判別ＴＢＬ）を参照する
ことにより達成される。たとえば画素１ではＹのみが発
色しているので画素の色の判別ＴＢＬのＹのみが１にな
っている欄で、画素の色はＹであると判断される。画素
３ではＹとＭが発色しているため画素の色はＲとなる。
同様に画素４はＫのみ発色しているため色もＫであり、
画素５はＫとＭが発色しているので画素の色はオーバー
プリント色であるＫ＋Ｍとなる。こうした変換により図
２の画素別画像データを作成する。次に、この色を作り
出すためにＹ、Ｍ、Ｃ各画像形成層に与えるべき露光量
をテーブル（図２の色毎の各感光層の濃度ＴＢＬ）から
読みとり、各画素毎に各層に与える露光量を並べた図２
の画像データとし、このデータを画像出力手段へ転送す
る。
【０１４２】この作業の具体的な流れを説明する。ここ
では、露光量、発色濃度の関係は、発色濃度をアナリテ
ィカル濃度（１００倍して整数化してある）で表した例
で説明する。
では、露光量、発色濃度の関係は、発色濃度をアナリテ
ィカル濃度（１００倍して整数化してある）で表した例
で説明する。
【０１４３】画素の色から色毎の各感光層の濃度ＴＢＬ
を参照して各層のアナリティカル濃度を求める。この例
では、画素１はＹのみレベル１（アナリティカル濃度１
１０）に発色させることがわかる。これを基に感光材料
特性ＴＢＬからＹの露光量はレベル（ｎ−４）（図２感
光材料特性ＴＢＬ）であることが分かる。同様にして
Ｍ、Ｃについて露光量レベルを決めることができる。そ
の結果、図２の画素毎の露光量データが作成される。
を参照して各層のアナリティカル濃度を求める。この例
では、画素１はＹのみレベル１（アナリティカル濃度１
１０）に発色させることがわかる。これを基に感光材料
特性ＴＢＬからＹの露光量はレベル（ｎ−４）（図２感
光材料特性ＴＢＬ）であることが分かる。同様にして
Ｍ、Ｃについて露光量レベルを決めることができる。そ
の結果、図２の画素毎の露光量データが作成される。
【０１４４】画素毎の処理が終わるとカウンタを＋１し
て次の画素についての処理を行う。以下これを繰り返し
各画素毎の露光量のデータを作成する。画像出力手段へ
のデータ転送のタイミングは画素単位で行ってもよい
し、１回の主走査に必要なデータの処理が終わった時点
でもよいし、全てのデータ処理が終了した時点であって
もよい。画像出力手段ではこのデータを必要に応じてデ
バイスを制御する信号に変換して露光を行う。
て次の画素についての処理を行う。以下これを繰り返し
各画素毎の露光量のデータを作成する。画像出力手段へ
のデータ転送のタイミングは画素単位で行ってもよい
し、１回の主走査に必要なデータの処理が終わった時点
でもよいし、全てのデータ処理が終了した時点であって
もよい。画像出力手段ではこのデータを必要に応じてデ
バイスを制御する信号に変換して露光を行う。
【０１４５】画像出力手段では、前記露光量データをも
とに必要に応じて露光デバイスの駆動信号に変換し、露
光を行う。この露光デバイスの駆動信号に変換するプロ
セスは、画像処理手段の中に含ませることもできる。画
像出力手段では、必要に応じてデータバッファを設け、
露光のタイミングを調整してもよい。
とに必要に応じて露光デバイスの駆動信号に変換し、露
光を行う。この露光デバイスの駆動信号に変換するプロ
セスは、画像処理手段の中に含ませることもできる。画
像出力手段では、必要に応じてデータバッファを設け、
露光のタイミングを調整してもよい。
【０１４６】この時に想定したデータの構造を図２に示
した。画像データとしては、画素の順に各色が発色して
いるかどうかのデータのみを持つものと想定した。Ｙ、
Ｍ、Ｃ、Ｋ、特色の発色の有無の組み合わせのパターン
から、テーブルを参照して画素の色が判断される。次に
画素の色とＹ、Ｍ、Ｃ画像形成層の露光量のテーブルを
参照し各層に与えるべき露光量が決定される。画素の色
を判断する所と画素の色から各画像形成層の露光量を決
定する所を分離しているのは、例えばＲを単色のＹとＭ
の単なる足し算ではなく独立に設定できるようにしたも
ので、要求する仕様により単純な足し算で表現してもよ
い。このように独立して設定できるようにすることで、
より印刷に近似な画像を得ることができるし、また２つ
の画像データを使って緑と赤の２色で印刷するような場
合の画像のチェックにも用いることができ、有用性の高
いシステムが実現できる。また、Ｗとして適当な色を設
定することにより着色した印刷用紙での印刷の仕上がり
を再現することが可能となる。この場合、０．５以下の
濃度に設定されることが多い。
した。画像データとしては、画素の順に各色が発色して
いるかどうかのデータのみを持つものと想定した。Ｙ、
Ｍ、Ｃ、Ｋ、特色の発色の有無の組み合わせのパターン
から、テーブルを参照して画素の色が判断される。次に
画素の色とＹ、Ｍ、Ｃ画像形成層の露光量のテーブルを
参照し各層に与えるべき露光量が決定される。画素の色
を判断する所と画素の色から各画像形成層の露光量を決
定する所を分離しているのは、例えばＲを単色のＹとＭ
の単なる足し算ではなく独立に設定できるようにしたも
ので、要求する仕様により単純な足し算で表現してもよ
い。このように独立して設定できるようにすることで、
より印刷に近似な画像を得ることができるし、また２つ
の画像データを使って緑と赤の２色で印刷するような場
合の画像のチェックにも用いることができ、有用性の高
いシステムが実現できる。また、Ｗとして適当な色を設
定することにより着色した印刷用紙での印刷の仕上がり
を再現することが可能となる。この場合、０．５以下の
濃度に設定されることが多い。
【０１４７】本発明の特徴の一つは、芳香族一級アミン
現像主薬を用いた現像処理を行うことにある。芳香族一
級アミン現像主薬の構造を規定しない発明においては、
公知の化合物をいずれも好ましく用いることができる。
これらの化合物の例として下記の化合物を挙げることが
できる。 ＣＤ−１） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−３） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−４） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン ＣＤ−５） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−７） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 請求項１３に記載の発明の特徴の一つは、芳香族一級ア
ミン現像主薬の少なくとも一種が前記一般式（II）で表
される化合物であることにある。
現像主薬を用いた現像処理を行うことにある。芳香族一
級アミン現像主薬の構造を規定しない発明においては、
公知の化合物をいずれも好ましく用いることができる。
これらの化合物の例として下記の化合物を挙げることが
できる。 ＣＤ−１） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−３） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−４） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン ＣＤ−５） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−７） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 請求項１３に記載の発明の特徴の一つは、芳香族一級ア
ミン現像主薬の少なくとも一種が前記一般式（II）で表
される化合物であることにある。
【０１４８】一般式（II）において、Ｒ1、Ｒ2が表すア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、２−ヒドロキ
シエチル基、カルボキシメチル基、２−（Ｎ−メチル−
メタンスルホンアミド）−エチル基等を挙げることがで
きる。Ｒ1、Ｒ2が一体となって環を形成する例として、
モルホリノ基等が挙げられる。
ルキル基としては、メチル基、エチル基、２−ヒドロキ
シエチル基、カルボキシメチル基、２−（Ｎ−メチル−
メタンスルホンアミド）−エチル基等を挙げることがで
きる。Ｒ1、Ｒ2が一体となって環を形成する例として、
モルホリノ基等が挙げられる。
【０１４９】以下に一般式（II）で表される化合物の具
体例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。
体例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。
【０１５０】
【化５】
【０１５１】
【化６】
【０１５２】
【化７】
【０１５３】
【化８】
【０１５４】本発明においては、上記発色現像液を任意
のｐＨ域で使用できるが、ｐＨ９．５〜１３．０である
ことが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１２．０
の範囲で用いられる。
のｐＨ域で使用できるが、ｐＨ９．５〜１３．０である
ことが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１２．０
の範囲で用いられる。
【０１５５】本発明に係る発色現像の処理温度は、３５
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。
【０１５６】発色現像時間は、従来一般には４０秒から
３分３０秒程度で行われているが、本発明では４０秒以
内が好ましく、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさ
らに好ましい。
３分３０秒程度で行われているが、本発明では４０秒以
内が好ましく、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさ
らに好ましい。
【０１５７】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
【０１５８】請求項１４に記載の発明の特徴の一つは、
前記現像処理をＬｏｇＰが０．９以上１．５以下である
化合物（但しベンジルアルコールを除く）の存在下に行
うことにある。
前記現像処理をＬｏｇＰが０．９以上１．５以下である
化合物（但しベンジルアルコールを除く）の存在下に行
うことにある。
【０１５９】前記ＬｏｇＰとは、オクタノール／水の分
配係数であり、ＣＬｏｇＰ法（参考文献Ｌｅｏ，Ａ．，
Ｊｏｗ，Ｐ．Ｙ．Ｃ．，Ｓｉｌｉｐｏ，Ｃ．，Ｈａｎｓ
ｃｈ，Ｃ．，ジャーナル・オブ・メディカル・ケミスト
リー（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．），１８巻，８６５、
（１９７５））にしたがって計算して求めることができ
る。
配係数であり、ＣＬｏｇＰ法（参考文献Ｌｅｏ，Ａ．，
Ｊｏｗ，Ｐ．Ｙ．Ｃ．，Ｓｉｌｉｐｏ，Ｃ．，Ｈａｎｓ
ｃｈ，Ｃ．，ジャーナル・オブ・メディカル・ケミスト
リー（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．），１８巻，８６５、
（１９７５））にしたがって計算して求めることができ
る。
【０１６０】本発明に係るＬｏｇＰが０．９以上１．５
以下の化合物の具体例を下記に列挙するが、本発明は、
これらに限定されるものではない。但し、本発明におい
ては、ベンジルアルコールは除く。
以下の化合物の具体例を下記に列挙するが、本発明は、
これらに限定されるものではない。但し、本発明におい
ては、ベンジルアルコールは除く。
【０１６１】
【化９】
【０１６２】本発明のハロゲン化銀感光材料は、発色現
像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定
着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、通常
は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替とし
て、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン化
銀感光材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、
処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさんで搬送
するローラートランスポートタイプであっても、ベルト
に感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式で
あってもよいが、処理槽をスリット状に形成して、この
処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を搬送する
方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含
浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液
による方式なども用いることができる。大量に処理する
場合には、自動現像機を用いてランニング処理されるの
が、通常だがこの際、補充液の補充量は少ない程好まし
く、環境適性等より最も好ましい処理形態は、補充方法
として錠剤の形態で処理剤を添加することであり、公開
技報９４−１６９３５号に記載の方法が最も好ましい。
像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理は定
着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、通常
は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替とし
て、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン化
銀感光材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、
処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさんで搬送
するローラートランスポートタイプであっても、ベルト
に感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式で
あってもよいが、処理槽をスリット状に形成して、この
処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を搬送する
方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含
浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液
による方式なども用いることができる。大量に処理する
場合には、自動現像機を用いてランニング処理されるの
が、通常だがこの際、補充液の補充量は少ない程好まし
く、環境適性等より最も好ましい処理形態は、補充方法
として錠剤の形態で処理剤を添加することであり、公開
技報９４−１６９３５号に記載の方法が最も好ましい。
【０１６３】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明の態様はこれに限定されない。
が、本発明の態様はこれに限定されない。
【０１６４】実施例１
（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃に保温した
２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ液）及び
（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ
同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝
８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加した。この
時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方
法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム
水溶液を用いて行った。 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０-8モル 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤（ＥＭＰ−１０１）を得た。
２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ液）及び
（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ
同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝
８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加した。この
時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方
法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム
水溶液を用いて行った。 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０-8モル 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤（ＥＭＰ−１０１）を得た。
【０１６５】次に、（ＥＭＰ−１０１）の調製において
（Ａ液）〜（Ｄ液）の混合時、硝酸銀の９３％の添加を
終了したときに沃化カリウム１％水溶液を添加し（全銀
量に対し０．２モル％）、その後引き続き（Ａ液）〜
（Ｄ液）の混合を継続しハロゲン化銀乳剤を調製し、添
加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と
硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して再分散した。こうして、
平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有
率９９．３モル％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−１１
１）を得た。
（Ａ液）〜（Ｄ液）の混合時、硝酸銀の９３％の添加を
終了したときに沃化カリウム１％水溶液を添加し（全銀
量に対し０．２モル％）、その後引き続き（Ａ液）〜
（Ｄ液）の混合を継続しハロゲン化銀乳剤を調製し、添
加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と
硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して再分散した。こうして、
平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有
率９９．３モル％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−１１
１）を得た。
【０１６６】（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）前記
ＥＭＰ−１０１に対し、下記化合物を用い６０℃にて最
適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ
−Ｒ１０１）を得た。
ＥＭＰ−１０１に対し、下記化合物を用い６０℃にて最
適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ
−Ｒ１０１）を得た。
【０１６７】
チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ
塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−２ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−３ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−４ １×１０-4モル／モル ＡｇＸ
増感色素 ＲＳ−１ １×１０-4モル／モル ＡｇＸ
増感色素 ＲＳ−２ １×１０-4モル／モル ＡｇＸ
強色増感剤 ＳＳ−１ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
次に（Ｅｍ−Ｒ１０１）の調製において下記化合物を用
いて６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１０２）を得た。
いて６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１０２）を得た。
【０１６８】
チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ
塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−２ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−３ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−４ １×１０-4モル／モル ＡｇＸ
増感色素 ＲＳ−１ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
増感色素 ＲＳ−２ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
強色増感剤 ＳＳ−１ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
ＳＴＡＢ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−２：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−４：ｐ−トルエンチオスルホン酸
ール ＳＴＡＢ−２：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−４：ｐ−トルエンチオスルホン酸
【０１６９】
【化１０】
【０１７０】Ｅｍ−Ｒ１０１とＥｍ−Ｒ１０２の１：１
の混合物を赤感光性ハロゲン化銀乳剤として使用した。
の混合物を赤感光性ハロゲン化銀乳剤として使用した。
【０１７１】次にＥＭＰ−１０１、ＥＭＰ−１１１の調
製において、Ｃ液に２×１０-5モルの例示化合物（Ｄ−
２）、（Ｄ−６）、（Ｄ−７）、（Ｄ−９）を添加した
以外同様にしてＥＭＰ−１０２〜ＥＭＰ−１０５、ＥＭ
Ｐ−１１２〜ＥＭＰ−１１５を調製した。
製において、Ｃ液に２×１０-5モルの例示化合物（Ｄ−
２）、（Ｄ−６）、（Ｄ−７）、（Ｄ−９）を添加した
以外同様にしてＥＭＰ−１０２〜ＥＭＰ−１０５、ＥＭ
Ｐ−１１２〜ＥＭＰ−１１５を調製した。
【０１７２】Ｅｍ−Ｒ１０１とＥｍ−Ｒ１０２の調製に
おいてＥＭＰ−１０１に代えてＥＭＰ−１０２を用いた
以外同様にしてＥｍ−Ｒ１０３、Ｅｍ−Ｒ１０４を調製
し、これを１：１に混合して、感光材料試料Ｎｏ．１０
２に用いた。以下同様にしてＥＭＰ−１０３〜ＥＭＰ−
１０５を用いてＥｍ−Ｒ１０５〜Ｅｍ−Ｒ１１０を、Ｅ
ＭＰ−１１１からＥＭＰ−１１５を用いてＥｍ−Ｒ１１
１〜Ｅｍ−Ｒ１２０をそれぞれ乳剤を１：１に混合して
感光材料試料Ｎｏ．１０３〜１１０の作製に用いた。
おいてＥＭＰ−１０１に代えてＥＭＰ−１０２を用いた
以外同様にしてＥｍ−Ｒ１０３、Ｅｍ−Ｒ１０４を調製
し、これを１：１に混合して、感光材料試料Ｎｏ．１０
２に用いた。以下同様にしてＥＭＰ−１０３〜ＥＭＰ−
１０５を用いてＥｍ−Ｒ１０５〜Ｅｍ−Ｒ１１０を、Ｅ
ＭＰ−１１１からＥＭＰ−１１５を用いてＥｍ−Ｒ１１
１〜Ｅｍ−Ｒ１２０をそれぞれ乳剤を１：１に混合して
感光材料試料Ｎｏ．１０３〜１１０の作製に用いた。
【０１７３】また、Ｅｍ−Ｒ１０１とＥｍ−Ｒ１０２の
調製においてチオ硫酸ナトリウムを３．５ｍｇ／モルＡ
ｇＸとし、塩化金酸を使わない以外同様にして最適に化
学増感を行い、Ｅｍ−Ｒ１２１、Ｅｍ−Ｒ１２２を調製
し、それぞれ乳剤を１：１に混合して感光材料試料Ｎ
ｏ．１１１の作製に用いた。また、ＥＭＰ−１０１をＥ
ＭＰ−１１１に変更した以外同様にしてＥｍ−Ｒ１２３
とＥｍ−Ｒ１２４を調製し感光材料試料Ｎｏ．１１２を
調製した。試料Ｎｏ．１１１、１１２は他と比べ感度が
低いため、露光量を調整してほぼ同じ濃度となるように
した。
調製においてチオ硫酸ナトリウムを３．５ｍｇ／モルＡ
ｇＸとし、塩化金酸を使わない以外同様にして最適に化
学増感を行い、Ｅｍ−Ｒ１２１、Ｅｍ−Ｒ１２２を調製
し、それぞれ乳剤を１：１に混合して感光材料試料Ｎ
ｏ．１１１の作製に用いた。また、ＥＭＰ−１０１をＥ
ＭＰ−１１１に変更した以外同様にしてＥｍ−Ｒ１２３
とＥｍ−Ｒ１２４を調製し感光材料試料Ｎｏ．１１２を
調製した。試料Ｎｏ．１１１、１１２は他と比べ感度が
低いため、露光量を調整してほぼ同じ濃度となるように
した。
【０１７４】（感光材料の作製）片面に高密度ポリエチ
レンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを１５
質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミ
ネートした、平米当たりの質量が１１５ｇのポリエチレ
ンラミネート紙反射支持体（テーバー剛度＝３．５、Ｐ
Ｙ値＝２．７μｍ）上に、下記表１に示す層構成の各層
を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、
更に裏面側にはゼラチン６．００ｇ／ｍ2、シリカマッ
ト剤０．６５ｇ／ｍ2を塗設した多層ハロゲン化銀感光
材料試料Ｎｏ．１０１を作製した。
レンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを１５
質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミ
ネートした、平米当たりの質量が１１５ｇのポリエチレ
ンラミネート紙反射支持体（テーバー剛度＝３．５、Ｐ
Ｙ値＝２．７μｍ）上に、下記表１に示す層構成の各層
を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、
更に裏面側にはゼラチン６．００ｇ／ｍ2、シリカマッ
ト剤０．６５ｇ／ｍ2を塗設した多層ハロゲン化銀感光
材料試料Ｎｏ．１０１を作製した。
【０１７５】カプラーは高沸点溶媒に溶解して超音波分
散し、分散物として添加したが、この時、界面活性剤と
して（ＳＵ−１）を用いた。又、硬膜剤として（Ｈ−
１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力
を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ
／ｍ2となるように添加した。
散し、分散物として添加したが、この時、界面活性剤と
して（ＳＵ−１）を用いた。又、硬膜剤として（Ｈ−
１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力
を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ
／ｍ2となるように添加した。
【０１７６】
【表１】
【０１７７】
ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＳＯ−１：トリオクチルホスフィンオキサイド ＳＯ−３：オレイルアルコール
トリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＳＯ−１：トリオクチルホスフィンオキサイド ＳＯ−３：オレイルアルコール
【０１７８】
【化１１】
【０１７９】試料は５００ｍｍ×６００ｍｍのサイズに
切断しドラムに固定し、１５００ｒｐｍの回転速度で高
速回転させ、下記露光ヘッドをドラムに沿って移動させ
ることによって露光を行った。露光ヘッドは、Ｂ光のＬ
ＥＤを主走査方向に５個並べ露光のタイミングを少しづ
つ遅延させることによって同じ場所を５個のＬＥＤで露
光出来るように調整した。また、副走査方向にも２０個
のＬＥＤを並べ隣接する２０画素分の露光が１度に出来
る露光ヘッドを準備した。Ｇ光及びＲ光も同様にＬＥＤ
を組み合わせて露光ヘッドを準備した。各ビームの径は
約１０μｍで、この間隔でビームを配列し、副走査のピ
ッチは約２００μｍとした。
切断しドラムに固定し、１５００ｒｐｍの回転速度で高
速回転させ、下記露光ヘッドをドラムに沿って移動させ
ることによって露光を行った。露光ヘッドは、Ｂ光のＬ
ＥＤを主走査方向に５個並べ露光のタイミングを少しづ
つ遅延させることによって同じ場所を５個のＬＥＤで露
光出来るように調整した。また、副走査方向にも２０個
のＬＥＤを並べ隣接する２０画素分の露光が１度に出来
る露光ヘッドを準備した。Ｇ光及びＲ光も同様にＬＥＤ
を組み合わせて露光ヘッドを準備した。各ビームの径は
約１０μｍで、この間隔でビームを配列し、副走査のピ
ッチは約２００μｍとした。
【０１８０】テスト画像は、３０％の墨網の中にＭのパ
ッチを並べた物を画面内に９個配置した画像データを作
製して用いた。露光後、下記の現像処理を行い、得られ
た色素画像をエックスライト社製５０８型濃度計を用い
Ｇ濃度を測定した。分光特性はステータスＴを用いた。
ッチを並べた物を画面内に９個配置した画像データを作
製して用いた。露光後、下記の現像処理を行い、得られ
た色素画像をエックスライト社製５０８型濃度計を用い
Ｇ濃度を測定した。分光特性はステータスＴを用いた。
【０１８１】
処理工程 処理温度 時間 補充量
発色現像 ３７．０±０．３℃ １２０秒 ２００ｍｌ
漂白定着 ３７．０±０．５℃ ９０秒 １５０ｍｌ
安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 ４００ｍｌ
乾燥 ６０〜８０℃ ３０秒
（各処理液組成）
〈発色現像液開始液及び補充液〉
開始液 補充液
トリエチレンジアミン ３．０ｇ ４．０ｇ
ジエチレングリコール ６．０ｇ ８．０ｇ
臭化カリウム ０．１５ｇ ０．２ｇ
塩化カリウム ３．５ｇ ０．２ｇ
亜硫酸カリウム ０．３ｇ ０．４ｇ
発色現像主薬例示化合物（II−２） ３．０ｇ ４．０ｇ
Ｎ，Ｎ−ジスルホエチルヒドロキシルアミン １５．０ｇ ２０．０ｇ
トリエタノールアミン ６．０ｇ ８．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 １．５ｇ ２．０ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
１．５ｇ ２．０ｇ
炭酸カリウム ３０ｇ ４０ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨを１
０．２に、補充液はｐＨを１０．５に調整した。
０．２に、補充液はｐＨを１０．５に調整した。
【０１８２】
〈漂白定着液タンク液及び補充液〉
ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ
２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ
亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ
水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨを５．０に調整した。
酢酸でｐＨを５．０に調整した。
【０１８３】
〈安定化液タンク液及び補充液〉
ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ
ジエチレングリコール １．０ｇ
蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ
硫酸亜鉛 ０．５ｇ
硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ
ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ
アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ
ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨを７．５に調整した。
水でｐＨを７．５に調整した。
【０１８４】得られた画像の９点を濃度測定し、平均値
と標準偏差を求め、結果を下記表２に示した。
と標準偏差を求め、結果を下記表２に示した。
【０１８５】
【表２】
【０１８６】ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム
錯体のみを用いたハロゲン化銀乳剤を金イオウ増感した
試料、Ｎｏ．１０１では９ヶ所の濃度のバラツキ、標準
偏差が０．０６２であったのに対し、ハロゲン化銀をイ
オウ増感だけした比較試料Ｎｏ．１１１では、標準偏差
として０．０２６と非常に小さいものの、感度の低下が
著しい（約０．４ｌｏｇＨ）という問題があった。これ
に対し、本発明に係る重金属化合物を用いた試料Ｎｏ．
１０２〜１０５では、標準偏差で０．０３〜０．０４程
度に小さくなり、且つ感度低下は見られなかった。
錯体のみを用いたハロゲン化銀乳剤を金イオウ増感した
試料、Ｎｏ．１０１では９ヶ所の濃度のバラツキ、標準
偏差が０．０６２であったのに対し、ハロゲン化銀をイ
オウ増感だけした比較試料Ｎｏ．１１１では、標準偏差
として０．０２６と非常に小さいものの、感度の低下が
著しい（約０．４ｌｏｇＨ）という問題があった。これ
に対し、本発明に係る重金属化合物を用いた試料Ｎｏ．
１０２〜１０５では、標準偏差で０．０３〜０．０４程
度に小さくなり、且つ感度低下は見られなかった。
【０１８７】沃化銀を含有させた試料Ｎｏ．１０６〜１
１０においても同様な傾向がみられ、またイオウ増感だ
けを行った試料の挙動も同様であった。濃度１．５付近
の網点画像部で用いる濃度領域では、沃化銀を高濃度に
含有する領域を有するハロゲン化銀乳剤でも本発明に係
る重金属化合物を含有させることによって感光材料の場
所による濃度の変動が抑制されることが分かった。
１０においても同様な傾向がみられ、またイオウ増感だ
けを行った試料の挙動も同様であった。濃度１．５付近
の網点画像部で用いる濃度領域では、沃化銀を高濃度に
含有する領域を有するハロゲン化銀乳剤でも本発明に係
る重金属化合物を含有させることによって感光材料の場
所による濃度の変動が抑制されることが分かった。
【０１８８】次に試料Ｎｏ．１０６〜１１０、１１２を
濃度の平均値が約０．４になるように露光条件を変化さ
せて露光、現像し同様の評価を行った。結果を表３に示
した。
濃度の平均値が約０．４になるように露光条件を変化さ
せて露光、現像し同様の評価を行った。結果を表３に示
した。
【０１８９】
【表３】
【０１９０】本発明に係る重金属化合物を用いていない
試料Ｎｏ．１０６では標準偏差が０．０３２であったの
に対し本発明の試料Ｎｏ．１０７〜１１０では０．０１
８〜０．０２２と低濃度域でも濃度変動が改良されてい
ることが分かる。比較試料Ｎｏ．１０６の濃度変動自体
も標準偏差としては小さくなっているが、低濃度領域で
は同じ濃度の差であっても視感的には差が大きく見える
ためむしろ変動が大きく見え、低濃度域で安定化効果の
大きい本発明試料は低濃度域で正確な再現が必要な用途
により有効である。
試料Ｎｏ．１０６では標準偏差が０．０３２であったの
に対し本発明の試料Ｎｏ．１０７〜１１０では０．０１
８〜０．０２２と低濃度域でも濃度変動が改良されてい
ることが分かる。比較試料Ｎｏ．１０６の濃度変動自体
も標準偏差としては小さくなっているが、低濃度領域で
は同じ濃度の差であっても視感的には差が大きく見える
ためむしろ変動が大きく見え、低濃度域で安定化効果の
大きい本発明試料は低濃度域で正確な再現が必要な用途
により有効である。
【０１９１】実施例２
実施例１のＥｍ−Ｒ１０１、Ｅｍ−Ｒ１０２の調製にお
いて、チオ硫酸ナトリウムを使用しない以外同様にして
Ｅｍ−Ｒ２０１、Ｅｍ−Ｒ２０２を調製し、チオ硫酸ナ
トリウムを使用せず、塩化金酸と等モルの金増感剤（Ｉ
−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、（Ｉ−９）、（Ｉ−
１２）、（Ｉ−１７）を用いた以外同様にして、Ｅｍ−
Ｒ２０３、Ｅｍ−Ｒ２０４〜Ｅｍ−Ｒ２１３、Ｅｍ−Ｒ
２１４を調製し、１：１の比率で混合し、試料Ｎｏ．２
０１〜２０７を調製した。実施例１と同様の評価を行
い、下記表４の結果を得た。
いて、チオ硫酸ナトリウムを使用しない以外同様にして
Ｅｍ−Ｒ２０１、Ｅｍ−Ｒ２０２を調製し、チオ硫酸ナ
トリウムを使用せず、塩化金酸と等モルの金増感剤（Ｉ
−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、（Ｉ−９）、（Ｉ−
１２）、（Ｉ−１７）を用いた以外同様にして、Ｅｍ−
Ｒ２０３、Ｅｍ−Ｒ２０４〜Ｅｍ−Ｒ２１３、Ｅｍ−Ｒ
２１４を調製し、１：１の比率で混合し、試料Ｎｏ．２
０１〜２０７を調製した。実施例１と同様の評価を行
い、下記表４の結果を得た。
【０１９２】
【表４】
【０１９３】比較のチオ硫酸ナトリウムを用いず、塩化
金酸のみを用いた試料Ｎｏ．２０１では、標準偏差が
０．０２８と小さかったが感度低下があり（約０．２ｌ
ｏｇＨ）低いという問題があり、化学増感の時間を延ば
すとカブリが上昇してくるという問題があった。一方、
本発明にかかる金増感剤を用いた場合には、感度低下や
カブリの問題もなく、濃度の変動も小さいことが分かっ
た。何故面内の濃度変動が小さくなるのかについては、
現時点では明確に説明できないが、塩化金酸とチオ硫酸
ナトリウムを用いた場合に、硫化銀の微小な硫化銀核が
形成されやすい事が知られており、増感剤の種類を選択
することによって増感核の分布などが影響を受け、面内
の濃度変動を小さくすることに有益であったものと思わ
れる。
金酸のみを用いた試料Ｎｏ．２０１では、標準偏差が
０．０２８と小さかったが感度低下があり（約０．２ｌ
ｏｇＨ）低いという問題があり、化学増感の時間を延ば
すとカブリが上昇してくるという問題があった。一方、
本発明にかかる金増感剤を用いた場合には、感度低下や
カブリの問題もなく、濃度の変動も小さいことが分かっ
た。何故面内の濃度変動が小さくなるのかについては、
現時点では明確に説明できないが、塩化金酸とチオ硫酸
ナトリウムを用いた場合に、硫化銀の微小な硫化銀核が
形成されやすい事が知られており、増感剤の種類を選択
することによって増感核の分布などが影響を受け、面内
の濃度変動を小さくすることに有益であったものと思わ
れる。
【０１９４】実施例３
（臭化銀局在相を有するハロゲン化銀乳剤の調製）４０
℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下記
（Ａ１液）及び（Ｂ１液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝
３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、さらに下
記（Ｃ１液）、及び（Ｄ１液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ
＝５．５に制御しつつ同時添加した。この時ｐＡｇの制
御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、
ｐＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウムの水溶液を用
いて行った。次いで（Ｅ１液）、及び（Ｆ１液）を２分
かけて同時添加した。 （Ａ１液） 塩化ナトリウム ３．４４ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ１液） 硝酸銀 １０．０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ１液） 塩化ナトリウム １０２．５ｇ （Ｇ１液） ５０ｍｌ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ１液） 硝酸銀 ２９７．８ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｅ１液） 臭化カリウム １．５２ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０-8モル 水を加えて １５ｍｌ （Ｆ１液） 硝酸銀 ２．２ｇ 水を加えて １５ｍｌ （Ｇ１液） ＳＴＡＢ−１ メタノール溶液（１％） 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して再分散した。こうし
て、ＥＣＤ０．４５μｍ、変動係数（Ｓ／Ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．３モル％の単分散立方体乳剤
（ＥＭＰ−３０１）を得た。Ｘ線を用いた解析により臭
化銀を高濃度に含む部分の臭化銀含量の最大値は６１モ
ル％であることが分かった。
℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下記
（Ａ１液）及び（Ｂ１液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝
３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、さらに下
記（Ｃ１液）、及び（Ｄ１液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ
＝５．５に制御しつつ同時添加した。この時ｐＡｇの制
御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、
ｐＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウムの水溶液を用
いて行った。次いで（Ｅ１液）、及び（Ｆ１液）を２分
かけて同時添加した。 （Ａ１液） 塩化ナトリウム ３．４４ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ１液） 硝酸銀 １０．０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ１液） 塩化ナトリウム １０２．５ｇ （Ｇ１液） ５０ｍｌ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ１液） 硝酸銀 ２９７．８ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｅ１液） 臭化カリウム １．５２ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０-8モル 水を加えて １５ｍｌ （Ｆ１液） 硝酸銀 ２．２ｇ 水を加えて １５ｍｌ （Ｇ１液） ＳＴＡＢ−１ メタノール溶液（１％） 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して再分散した。こうし
て、ＥＣＤ０．４５μｍ、変動係数（Ｓ／Ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．３モル％の単分散立方体乳剤
（ＥＭＰ−３０１）を得た。Ｘ線を用いた解析により臭
化銀を高濃度に含む部分の臭化銀含量の最大値は６１モ
ル％であることが分かった。
【０１９５】（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）実施
例１のＥｍ−Ｒ１０１の調製において、ＥＭＰ−１０１
に代えてＥＭＰ−３０１を用いた以外同様にして、下記
化合物を用い５０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ３０１）を得た。
例１のＥｍ−Ｒ１０１の調製において、ＥＭＰ−１０１
に代えてＥＭＰ−３０１を用いた以外同様にして、下記
化合物を用い５０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ３０１）を得た。
【０１９６】
チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ
塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−２ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−３ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−４ １×１０-4モル／モル ＡｇＸ
増感色素 ＲＳ−１ １×１０-4モル／モル ＡｇＸ
増感色素 ＲＳ−２ １×１０-4モル／モル ＡｇＸ
強色増感剤 ＳＳ−１ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
次に（Ｅｍ−Ｒ３０１）の調製において下記化合物を用
いて５０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ３０２）を得た。
いて５０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ３０２）を得た。
【０１９７】
チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ
塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−２ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−３ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−４ １×１０-4モル／モル ＡｇＸ
増感色素 ＲＳ−１ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
増感色素 ＲＳ−２ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
強色増感剤 ＳＳ−１ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
Ｅｍ−Ｒ３０１、Ｅｍ−Ｒ３０２の調製において、チオ
硫酸ナトリウムを使わず、塩化金酸のみを用いてＥｍ−
Ｒ３０３、Ｅｍ−Ｒ３０４を調製し、以下、チオ硫酸ナ
トリウムを使用せず、塩化金酸と等モルの金増感剤（Ｉ
−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、（Ｉ−９）、（Ｉ−
１２）、（Ｉ−１７）を用いた以外同様にして、Ｅｍ−
Ｒ３０５、Ｅｍ−Ｒ３０６〜Ｅｍ−Ｒ３１５、Ｅｍ−Ｒ
３１６を調製し、１：１の比率で混合し、実施例１の試
料Ｎｏ．１０１の調製において、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤Ｅｍ−Ｒ１０１、Ｅｍ−Ｒ１０２に代えて、上記試
料乳剤を用いて試料Ｎｏ．３０１〜３０８を調製した。
これら試料を用いて、実施例１と同様の評価を行い、下
記表５の結果を得た。
硫酸ナトリウムを使わず、塩化金酸のみを用いてＥｍ−
Ｒ３０３、Ｅｍ−Ｒ３０４を調製し、以下、チオ硫酸ナ
トリウムを使用せず、塩化金酸と等モルの金増感剤（Ｉ
−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、（Ｉ−９）、（Ｉ−
１２）、（Ｉ−１７）を用いた以外同様にして、Ｅｍ−
Ｒ３０５、Ｅｍ−Ｒ３０６〜Ｅｍ−Ｒ３１５、Ｅｍ−Ｒ
３１６を調製し、１：１の比率で混合し、実施例１の試
料Ｎｏ．１０１の調製において、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤Ｅｍ−Ｒ１０１、Ｅｍ−Ｒ１０２に代えて、上記試
料乳剤を用いて試料Ｎｏ．３０１〜３０８を調製した。
これら試料を用いて、実施例１と同様の評価を行い、下
記表５の結果を得た。
【０１９８】
【表５】
【０１９９】試料３０１、３０２は何れもやや軟調であ
った。ハロゲン化銀乳剤を変更した試料Ｎｏ．３０１は
面内の濃度変動が全く改良されないのに対し、塩化金酸
のみを用いた試料Ｎｏ．３０２は、やや変動が改良され
るものの未だ不十分であった。これに対し、本発明にか
かる金増感剤（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、
（Ｉ−９）、（Ｉ−１２）、（Ｉ−１７）を用いた場合
には、軟調化の挙動もなく、面内の濃度変動も十分に小
さな値とすることができた。
った。ハロゲン化銀乳剤を変更した試料Ｎｏ．３０１は
面内の濃度変動が全く改良されないのに対し、塩化金酸
のみを用いた試料Ｎｏ．３０２は、やや変動が改良され
るものの未だ不十分であった。これに対し、本発明にか
かる金増感剤（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、
（Ｉ−９）、（Ｉ−１２）、（Ｉ−１７）を用いた場合
には、軟調化の挙動もなく、面内の濃度変動も十分に小
さな値とすることができた。
【０２００】この効果は、実施例２の結果と比べると、
臭化銀局在相をもたないハロゲン化銀乳剤と比べより効
果が大きいことがわかる。
臭化銀局在相をもたないハロゲン化銀乳剤と比べより効
果が大きいことがわかる。
【０２０１】実施例４
（臭化銀局在相を有し、該相がイリジウム化合物の多い
相を形成後イリジウム化合物の少ない相を形成すること
で形成されたハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下記（Ａ２液）
及び（Ｂ２液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．０に制御
しつつ３０分かけて同時添加し、さらに下記（Ｃ２
液）、及び（Ｄ２液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５
に制御しつつ同時添加した。この時ｐＡｇの制御は特開
昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制
御は硫酸または水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行っ
た。次いで（Ｅ２液）、及び（Ｆ２液）を２分かけて同
時添加した。次いで（Ｈ２液）を一度に加えた後、（Ｉ
２液）、及び（Ｊ２液）を２分かけて同時添加した。 （Ａ２液） 塩化ナトリウム ３．４４ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ２液） 硝酸銀 １０．０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ２液） 塩化ナトリウム １０２．５ｇ （Ｇ２液） ５０ｍｌ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ２液） 硝酸銀 ２９７．８ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｅ２液） 臭化カリウム ０．７６ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０-8モル 水を加えて １５ｍｌ （Ｆ２液） 硝酸銀 １．１ｇ 水を加えて １５ｍｌ （Ｈ２液） （Ｇ２液） ２０ｍｌ （Ｉ２液） 臭化カリウム ０．７６ｇ 水を加えて １５ｍｌ （Ｊ２液） 硝酸銀 １．１ｇ 水を加えて １５ｍｌ （Ｇ２液） ＳＴＡＢ−１ メタノール溶液（１％） 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して再分散した。こうし
て、ＥＣＤ０．４５μｍ、変動係数（Ｓ／Ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．３モル％の単分散立方体乳剤
（ＥＭＰ−４０１）を得た。Ｘ線を用いた解析により臭
化銀を高濃度に含む部分の臭化銀含量の最大値は６１モ
ル％であることが分かった。
相を形成後イリジウム化合物の少ない相を形成すること
で形成されたハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下記（Ａ２液）
及び（Ｂ２液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．０に制御
しつつ３０分かけて同時添加し、さらに下記（Ｃ２
液）、及び（Ｄ２液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５
に制御しつつ同時添加した。この時ｐＡｇの制御は特開
昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制
御は硫酸または水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行っ
た。次いで（Ｅ２液）、及び（Ｆ２液）を２分かけて同
時添加した。次いで（Ｈ２液）を一度に加えた後、（Ｉ
２液）、及び（Ｊ２液）を２分かけて同時添加した。 （Ａ２液） 塩化ナトリウム ３．４４ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ２液） 硝酸銀 １０．０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ２液） 塩化ナトリウム １０２．５ｇ （Ｇ２液） ５０ｍｌ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ２液） 硝酸銀 ２９７．８ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｅ２液） 臭化カリウム ０．７６ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０-8モル 水を加えて １５ｍｌ （Ｆ２液） 硝酸銀 １．１ｇ 水を加えて １５ｍｌ （Ｈ２液） （Ｇ２液） ２０ｍｌ （Ｉ２液） 臭化カリウム ０．７６ｇ 水を加えて １５ｍｌ （Ｊ２液） 硝酸銀 １．１ｇ 水を加えて １５ｍｌ （Ｇ２液） ＳＴＡＢ−１ メタノール溶液（１％） 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して再分散した。こうし
て、ＥＣＤ０．４５μｍ、変動係数（Ｓ／Ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．３モル％の単分散立方体乳剤
（ＥＭＰ−４０１）を得た。Ｘ線を用いた解析により臭
化銀を高濃度に含む部分の臭化銀含量の最大値は６１モ
ル％であることが分かった。
【０２０２】実施例３のＥｍ−Ｒ３０１〜Ｅｍ−Ｒ３１
６の調製において、ＥＭＰ−３０１に代えてＥＭＰ−４
０１を用いた以外同様にして、Ｅｍ−Ｒ４０１〜Ｅｍ−
Ｒ４１６を調製した。これらの乳剤を用いて実施例３と
同様にして試料Ｎｏ．４０１〜Ｎｏ．４０８を調製し、
実施例３と同様にして評価を行った。結果を下記、表６
に示した。
６の調製において、ＥＭＰ−３０１に代えてＥＭＰ−４
０１を用いた以外同様にして、Ｅｍ−Ｒ４０１〜Ｅｍ−
Ｒ４１６を調製した。これらの乳剤を用いて実施例３と
同様にして試料Ｎｏ．４０１〜Ｎｏ．４０８を調製し、
実施例３と同様にして評価を行った。結果を下記、表６
に示した。
【０２０３】
【表６】
【０２０４】試料４０１、４０２は何れもやや軟調であ
ったが、ハロゲン化銀乳剤を変更した試料Ｎｏ．４０１
においても面内の濃度変動が大幅に改善されていること
が分かる。塩化金酸のみを用いた試料Ｎｏ．４０２は、
やや変動が改良されるものの試料Ｎｏ．４０１に近いレ
ベルでしかなかった。これに対し、本発明に係る金増感
剤（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、（Ｉ−９）、
（Ｉ−１２）、（Ｉ−１７）を用いた場合には、軟調化
の挙動もなく、面内の濃度変動も十分に小さな値とする
ことができた。この効果は、実施例３の結果と比べる
と、臭化銀局在相を２層化する事により、より大きな効
果が得られることが分かる。
ったが、ハロゲン化銀乳剤を変更した試料Ｎｏ．４０１
においても面内の濃度変動が大幅に改善されていること
が分かる。塩化金酸のみを用いた試料Ｎｏ．４０２は、
やや変動が改良されるものの試料Ｎｏ．４０１に近いレ
ベルでしかなかった。これに対し、本発明に係る金増感
剤（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、（Ｉ−９）、
（Ｉ−１２）、（Ｉ−１７）を用いた場合には、軟調化
の挙動もなく、面内の濃度変動も十分に小さな値とする
ことができた。この効果は、実施例３の結果と比べる
と、臭化銀局在相を２層化する事により、より大きな効
果が得られることが分かる。
【０２０５】実施例５
実施例１の処理に用いる発色現像主薬を前記例示化合物
（II−２）から、（ＣＤ−４：４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エ
チル）−アニリン）、（ＣＤ−７：４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）ア
ニリン）と置き換えて、実施例１〜４で作製した試料を
実施例１と同様にして濃度１．５付近の濃度領域での評
価を行った。結果を下記表７に示した。
（II−２）から、（ＣＤ−４：４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エ
チル）−アニリン）、（ＣＤ−７：４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）ア
ニリン）と置き換えて、実施例１〜４で作製した試料を
実施例１と同様にして濃度１．５付近の濃度領域での評
価を行った。結果を下記表７に示した。
【０２０６】
【表７】
【０２０７】発色現像主薬（II−２）、（ＣＤ−４）、
（ＣＤ−７）の何れを用いても本発明に係るハロゲン化
銀感光材料の場合には、本発明の効果が得られることが
分かる。ハロゲン化銀乳剤として沃化銀を高濃度に含有
する相を有する試料１０６、１０７でも同じような挙動
がみられた。その中でも、発色現像主薬（II−２）を使
った場合の効果が大きく、発色現像主薬（II−２）の使
用は本発明の好ましい実施態様である。
（ＣＤ−７）の何れを用いても本発明に係るハロゲン化
銀感光材料の場合には、本発明の効果が得られることが
分かる。ハロゲン化銀乳剤として沃化銀を高濃度に含有
する相を有する試料１０６、１０７でも同じような挙動
がみられた。その中でも、発色現像主薬（II−２）を使
った場合の効果が大きく、発色現像主薬（II−２）の使
用は本発明の好ましい実施態様である。
【０２０８】次に試料Ｎｏ．１０６と１０７で濃度０．
４付近の領域で同様の評価を行ったところ、試料１０７
では発色現像主薬の種類によらず本発明の効果が得られ
ること、発色現像主薬（II−２）で（ＣＤ−４）、（Ｃ
Ｄ−７）よりも大きな効果が得られることを確認した。
４付近の領域で同様の評価を行ったところ、試料１０７
では発色現像主薬の種類によらず本発明の効果が得られ
ること、発色現像主薬（II−２）で（ＣＤ−４）、（Ｃ
Ｄ−７）よりも大きな効果が得られることを確認した。
【０２０９】実施例６
実施例１の処理液に、例示化合物（Ｐ−１）、（Ｐ−
６）を現像液１Ｌ当たり３ｇ添加した以外同様にして現
像液を調製し、実施例１と同様に濃度１．５付近の濃度
での評価を行った。結果を下記表８に示す。
６）を現像液１Ｌ当たり３ｇ添加した以外同様にして現
像液を調製し、実施例１と同様に濃度１．５付近の濃度
での評価を行った。結果を下記表８に示す。
【０２１０】
【表８】
【０２１１】ｌｏｇＰが１．３３である例示化合物（Ｐ
−１）、１．１８である例示化合物（Ｐ−６）の何れを
用いても比較例においてはほとんど面内濃度変動を抑制
する効果が見られないが、本発明態様においてはその効
果がより顕著に現れることが分かる。ハロゲン化銀乳剤
として沃化銀を高濃度に含有する相を有する試料１０
６、１０７でも同じような挙動がみられた。ＬｏｇＰが
０．９以上１．５以下の化合物の使用は本発明の好まし
い実施態様である。
−１）、１．１８である例示化合物（Ｐ−６）の何れを
用いても比較例においてはほとんど面内濃度変動を抑制
する効果が見られないが、本発明態様においてはその効
果がより顕著に現れることが分かる。ハロゲン化銀乳剤
として沃化銀を高濃度に含有する相を有する試料１０
６、１０７でも同じような挙動がみられた。ＬｏｇＰが
０．９以上１．５以下の化合物の使用は本発明の好まし
い実施態様である。
【０２１２】次に試料Ｎｏ．１０６と１０７で濃度０．
４付近の領域で同様の評価を行ったところ、試料１０７
では（Ｐ−１）、（Ｐ−６）の使用でより大きな本発明
の効果が得られることを確認した。
４付近の領域で同様の評価を行ったところ、試料１０７
では（Ｐ−１）、（Ｐ−６）の使用でより大きな本発明
の効果が得られることを確認した。
【０２１３】実施例７
実施例６の評価において、実施例１で用いたと同じ現像
液に置き換え、感光材料の幅を３５０ｍｍにした以外同
様にして実施例１と同様に濃度１．５付近での評価を行
った。結果を下記表９に示した。
液に置き換え、感光材料の幅を３５０ｍｍにした以外同
様にして実施例１と同様に濃度１．５付近での評価を行
った。結果を下記表９に示した。
【０２１４】
【表９】
【０２１５】感光材料の幅を狭めると面内の濃度変動は
小さくなるため、効果は小さくなるが、何れの幅であっ
ても本発明の効果を得ることができることが分かった。
また、本発明の試料において効果の大きく出ている試料
Ｎｏ．４０４等では、幅の狭い物に対しても遜色のない
変動に収まっていることがわかる。本来、変動の大きく
なる要素をもつ広幅の感光材料に対して本発明の効果は
特に有用である。ハロゲン化銀乳剤として沃化銀を高濃
度に含有する相を有する試料１０６、１０７でも同じよ
うな挙動がみられた。
小さくなるため、効果は小さくなるが、何れの幅であっ
ても本発明の効果を得ることができることが分かった。
また、本発明の試料において効果の大きく出ている試料
Ｎｏ．４０４等では、幅の狭い物に対しても遜色のない
変動に収まっていることがわかる。本来、変動の大きく
なる要素をもつ広幅の感光材料に対して本発明の効果は
特に有用である。ハロゲン化銀乳剤として沃化銀を高濃
度に含有する相を有する試料１０６、１０７でも同じよ
うな挙動がみられた。
【０２１６】次に試料Ｎｏ．１０６と１０７で濃度０．
４付近の領域で同様の評価を行ったところ、試料１０７
では試料の幅が３５０ｍｍと５００ｍｍとでほとんど濃
度変動に差のない結果を得た。
４付近の領域で同様の評価を行ったところ、試料１０７
では試料の幅が３５０ｍｍと５００ｍｍとでほとんど濃
度変動に差のない結果を得た。
【０２１７】実施例８
緑の光源としてヘリウムネオンレーザー（約５４４ｎ
ｍ）を用い（ビーム径は約２５μｍ）、ポリゴンミラー
を用いて感光材料の搬送方向に直角に主走査するように
露光系を組み立てた。感光材料の幅は５００ｍｍとし、
長さ６００ｍｍの中に９つのパッチを配置するように画
像出力した。濃度１．５付近での評価結果を下記表１０
に示した。
ｍ）を用い（ビーム径は約２５μｍ）、ポリゴンミラー
を用いて感光材料の搬送方向に直角に主走査するように
露光系を組み立てた。感光材料の幅は５００ｍｍとし、
長さ６００ｍｍの中に９つのパッチを配置するように画
像出力した。濃度１．５付近での評価結果を下記表１０
に示した。
【０２１８】
【表１０】
【０２１９】感光材料の主走査方向と搬送方向を直交さ
せた場合、比較試料の面内の濃度変動は小さくなるが、
本発明に係るハロゲン化銀感光材料による面内濃度変動
が小さくなるという効果を認めることができた。本発明
に係る感光材料は、主走査方向と搬送方向が一致する場
合にも主走査方向と搬送方向を直行させた場合とほぼ等
しいレベルにまで改良する事ができ、外面ドラム方式の
もつ高精細度の画像を得られる長所が発揮され、本発明
の好ましい実施態様である。ハロゲン化銀乳剤として沃
化銀を高濃度に含有する相を有する試料１０６、１０７
でも同じような挙動がみられた。
せた場合、比較試料の面内の濃度変動は小さくなるが、
本発明に係るハロゲン化銀感光材料による面内濃度変動
が小さくなるという効果を認めることができた。本発明
に係る感光材料は、主走査方向と搬送方向が一致する場
合にも主走査方向と搬送方向を直行させた場合とほぼ等
しいレベルにまで改良する事ができ、外面ドラム方式の
もつ高精細度の画像を得られる長所が発揮され、本発明
の好ましい実施態様である。ハロゲン化銀乳剤として沃
化銀を高濃度に含有する相を有する試料１０６、１０７
でも同じような挙動がみられた。
【０２２０】次に試料Ｎｏ．１０６と１０７で濃度０．
４付近の領域で同様の評価を行ったところ、試料１０７
では走査露光の主走査方向とハロゲン化銀感光材料の搬
送方向が一致している場合でも直交させた場合でもほと
んど差のないレベルまで改良されることを確認した。
４付近の領域で同様の評価を行ったところ、試料１０７
では走査露光の主走査方向とハロゲン化銀感光材料の搬
送方向が一致している場合でも直交させた場合でもほと
んど差のないレベルまで改良されることを確認した。
【０２２１】実施例９
（青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）実施例１のＥＭＰ
−１０１の調製において、添加時間を変更した以外同様
にしてハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−９０１を調製した。Ｅ
ＭＰ−９０１は、平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変
動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散
立方体乳剤であった。
−１０１の調製において、添加時間を変更した以外同様
にしてハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−９０１を調製した。Ｅ
ＭＰ−９０１は、平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変
動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散
立方体乳剤であった。
【０２２２】上記（ＥＭＰ−９０１）に対し、下記化合
物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ９０１）を得た。
物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ９０１）を得た。
【０２２３】
チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ
塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ
増感色素 ＢＳ−１ ４×１０-4モル／モル ＡｇＸ
増感色素 ＢＳ−２ １×１０-4モル／モル ＡｇＸ
臭化カリウム ０．２ｇ／モル ＡｇＸ
次いでＥＭＰ−９０１の調製において、（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を
変更した以外はＥＭＰ−９０１と同様にして平均粒径
０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−９０２
を得た。Ｅｍ−Ｂ９０１の調製においてＥＭＰ−９０１
に代えてＥＭＰ−９０２を用いた以外同様にしてＥｍ−
Ｂ９０２を得、Ｅｍ−Ｂ９０１と９０２の１：１の混合
物を青感光性ハロゲン化銀乳剤として使用した。
液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を
変更した以外はＥＭＰ−９０１と同様にして平均粒径
０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含
有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−９０２
を得た。Ｅｍ−Ｂ９０１の調製においてＥＭＰ−９０１
に代えてＥＭＰ−９０２を用いた以外同様にしてＥｍ−
Ｂ９０２を得、Ｅｍ−Ｂ９０１と９０２の１：１の混合
物を青感光性ハロゲン化銀乳剤として使用した。
【０２２４】（緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）ＥＭ
Ｐ−９０１の調製において（Ａ液）及び（Ｂ液）、（Ｃ
液）及び（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は同様にし
て平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含
有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−９０３）
を得た。
Ｐ−９０１の調製において（Ａ液）及び（Ｂ液）、（Ｃ
液）及び（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は同様にし
て平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含
有率９９．５％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−９０３）
を得た。
【０２２５】上記ＥＭＰ−９０３に対し、下記化合物を
用い５５℃にて最適に化学増感を行い、緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ９０１）を得た。
用い５５℃にて最適に化学増感を行い、緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ９０１）を得た。
【０２２６】
チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モル ＡｇＸ
塩化金酸 １．０ｍｇ／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０-4モル／モル ＡｇＸ
増感色素 ＧＳ−１ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
増感色素 ＧＳ−２ ２×１０-4モル／モル ＡｇＸ
塩化ナトリウム ０．５ｇ／モル ＡｇＸ
次いでＥＭＰ−９０３の調製において、（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を
変更した以外はＥＭＰ−９０３と同様にして平均粒径
０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．
５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−９０４を得た。Ｅｍ−
Ｇ９０１の調製においてＥＭＰ−９０３に代えてＥＭＰ
−９０４を用いた以外同様にしてＥｍ−Ｇ９０２を得、
Ｅｍ−Ｇ９０１と９０２の１：１の混合物を緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤として使用した。
液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を
変更した以外はＥＭＰ−９０３と同様にして平均粒径
０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．
５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−９０４を得た。Ｅｍ−
Ｇ９０１の調製においてＥＭＰ−９０３に代えてＥＭＰ
−９０４を用いた以外同様にしてＥｍ−Ｇ９０２を得、
Ｅｍ−Ｇ９０１と９０２の１：１の混合物を緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤として使用した。
【０２２７】（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）赤感
光性ハロゲン化銀乳剤としては、実施例１で調製したＥ
ｍ−Ｒ１０１、Ｅｍ−Ｒ１０２を用いた。
光性ハロゲン化銀乳剤としては、実施例１で調製したＥ
ｍ−Ｒ１０１、Ｅｍ−Ｒ１０２を用いた。
【０２２８】
【化１２】
【０２２９】（感光材料の作製）片面に高密度ポリエチ
レンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを１５
質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミ
ネートした、平米当たりの質量が１１５ｇのポリエチレ
ンラミネート紙反射支持体（テーバー剛度＝３．５、Ｐ
Ｙ値＝２．７μｍ）上に、下記表１１に示す層構成の各
層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設
し、更に裏面側にはゼラチン６．００ｇ／ｍ 2、シリカ
マット剤０．６５ｇ／ｍ2を塗設した多層ハロゲン化銀
感光材料試料Ｎｏ．９０１を作製した。
レンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを１５
質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミ
ネートした、平米当たりの質量が１１５ｇのポリエチレ
ンラミネート紙反射支持体（テーバー剛度＝３．５、Ｐ
Ｙ値＝２．７μｍ）上に、下記表１１に示す層構成の各
層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設
し、更に裏面側にはゼラチン６．００ｇ／ｍ 2、シリカ
マット剤０．６５ｇ／ｍ2を塗設した多層ハロゲン化銀
感光材料試料Ｎｏ．９０１を作製した。
【０２３０】カプラーは高沸点溶媒に溶解して超音波分
散し、分散物として添加したが、この時、界面活性剤と
して（ＳＵ−１）を用いた。又、硬膜剤として（Ｈ−
１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力
を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ
／ｍ2となるように添加した。
散し、分散物として添加したが、この時、界面活性剤と
して（ＳＵ−１）を用いた。又、硬膜剤として（Ｈ−
１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面
活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力
を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ
／ｍ2となるように添加した。
【０２３１】
【表１１】
【０２３２】ＨＱ−２：２，５−ジ（（１，１−ジメチ
ル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロ
キノン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンと２，５−ジ−ｓｅｃテトラデシルハイドロキノンと
２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイ
ドロキノンの質量比１：１：２の混合物 ＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート ＳＯ−４：トリクレジルホスフェート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン
ル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロ
キノン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンと２，５−ジ−ｓｅｃテトラデシルハイドロキノンと
２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイ
ドロキノンの質量比１：１：２の混合物 ＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート ＳＯ−４：トリクレジルホスフェート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン
【０２３３】
【化１３】
【０２３４】
【化１４】
【０２３５】次に、各層の乳剤を以下の乳剤に変更して
試料Ｎｏ．９０２を調製した。 （青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）Ｅｍ−Ｂ９０１と
Ｅｍ−Ｂ９０２の調製において、ＥＭＰ−９０１、ＥＭ
Ｐ−９０２のＣ液に２×１０-5モルの例示化合物（Ｄ−
２）を添加した以外同様にしてＥｍ−Ｂ９０３とＥｍ−
Ｂ９０４を調製した。
試料Ｎｏ．９０２を調製した。 （青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）Ｅｍ−Ｂ９０１と
Ｅｍ−Ｂ９０２の調製において、ＥＭＰ−９０１、ＥＭ
Ｐ−９０２のＣ液に２×１０-5モルの例示化合物（Ｄ−
２）を添加した以外同様にしてＥｍ−Ｂ９０３とＥｍ−
Ｂ９０４を調製した。
【０２３６】（緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）Ｅｍ
−Ｇ９０１とＥｍ−Ｇ９０２の調製において、ＥＭＰ−
９０３、ＥＭＰ−９０４のＣ液に２×１０-5モルの例示
化合物（Ｄ−２）を添加した以外同様にしてＥｍ−Ｇ９
０３とＥｍ−Ｇ９０４を調製した。
−Ｇ９０１とＥｍ−Ｇ９０２の調製において、ＥＭＰ−
９０３、ＥＭＰ−９０４のＣ液に２×１０-5モルの例示
化合物（Ｄ−２）を添加した以外同様にしてＥｍ−Ｇ９
０３とＥｍ−Ｇ９０４を調製した。
【０２３７】（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）赤感
光性ハロゲン化銀乳剤としては、実施例１で調製したＥ
ｍ−Ｒ１０３、Ｅｍ−Ｒ１０４を用いた。
光性ハロゲン化銀乳剤としては、実施例１で調製したＥ
ｍ−Ｒ１０３、Ｅｍ−Ｒ１０４を用いた。
【０２３８】次に、各層の乳剤を以下の乳剤に変更して
試料Ｎｏ．９０３を調製した。 （青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）実施例１のＥＭＰ
−１１２の調製において、添加時間を変更した以外同様
にしてハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−９１１を調製した。Ｅ
ＭＰ−９１１は、平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変
動係数０．０７、塩化銀含有率９９．３モル％の単分散
立方体乳剤であった。
試料Ｎｏ．９０３を調製した。 （青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）実施例１のＥＭＰ
−１１２の調製において、添加時間を変更した以外同様
にしてハロゲン化銀乳剤ＥＭＰ−９１１を調製した。Ｅ
ＭＰ−９１１は、平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変
動係数０．０７、塩化銀含有率９９．３モル％の単分散
立方体乳剤であった。
【０２３９】次いでＥＭＰ−９１１の調製において、
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−９１１と同様
にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．
０７、塩化銀含有率９９．３モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−９１２を得た。実施例９のＥｍ−Ｂ９０１、Ｅ
ｍ−Ｂ９０２の調製においてＥＭＰ−９０１、ＥＭＰ−
９０２に代えてＥＭＰ−９１１、ＥＭＰ−９１２を用い
た以外同様にしてＥｍ−Ｂ９１１、Ｅｍ−Ｂ９１２を
得、Ｅｍ−Ｂ９１１と９１２の１：１の混合物を青感光
性乳剤として使用した。
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−９１１と同様
にして平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．
０７、塩化銀含有率９９．３モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−９１２を得た。実施例９のＥｍ−Ｂ９０１、Ｅ
ｍ−Ｂ９０２の調製においてＥＭＰ−９０１、ＥＭＰ−
９０２に代えてＥＭＰ−９１１、ＥＭＰ−９１２を用い
た以外同様にしてＥｍ−Ｂ９１１、Ｅｍ−Ｂ９１２を
得、Ｅｍ−Ｂ９１１と９１２の１：１の混合物を青感光
性乳剤として使用した。
【０２４０】（緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）ＥＭ
Ｐ−９１１の調製において（Ａ液）及び（Ｂ液）、（Ｃ
液）及び（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は同様にし
て平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含
有率９９．３％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−９１３を得
た。次いでＥＭＰ−９１３の調製において、（Ａ液）と
（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時
間を変更した以外はＥＭＰ−９１３と同様にして平均粒
径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９
９．３％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−９１４を得た。
Ｐ−９１１の調製において（Ａ液）及び（Ｂ液）、（Ｃ
液）及び（Ｄ液）の添加時間を変更した以外は同様にし
て平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含
有率９９．３％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−９１３を得
た。次いでＥＭＰ−９１３の調製において、（Ａ液）と
（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時
間を変更した以外はＥＭＰ−９１３と同様にして平均粒
径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９
９．３％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−９１４を得た。
【０２４１】実施例９のＥｍ−Ｇ９０１の調製におい
て、ＥＭＰ−９０３、ＥＭＰ−９０４に代えて上記ＥＭ
Ｐ−９１３、ＥＭＰ−９１４を用いた以外同様にして、
緑感光性ハロゲン化銀乳剤、Ｅｍ−Ｇ９１１、Ｅｍ−Ｇ
９１２を得た。
て、ＥＭＰ−９０３、ＥＭＰ−９０４に代えて上記ＥＭ
Ｐ−９１３、ＥＭＰ−９１４を用いた以外同様にして、
緑感光性ハロゲン化銀乳剤、Ｅｍ−Ｇ９１１、Ｅｍ−Ｇ
９１２を得た。
【０２４２】（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）赤感
光性乳剤としては、実施例１で調製したＥｍ−Ｒ１１
１、Ｅｍ−Ｒ１１２を用いた。
光性乳剤としては、実施例１で調製したＥｍ−Ｒ１１
１、Ｅｍ−Ｒ１１２を用いた。
【０２４３】実施例１と同様に感光材料を５００ｍｍ×
６００ｍｍに切断し、画面内の９ヶ所に均等になるよう
にＹ、Ｍ、Ｃ、墨のパッチを配置し、それ以外に、ＪＩ
ＳＸ９２０１−１９９５ 高精細カラーディジタル標準
画像に記載された自然画像（Ｎ１：ポートレート、Ｎ
２：カフェテリア、Ｎ３：果物かご、Ｎ４：ワインと食
器、Ｎ５：自転車、Ｎ６：蘭）の画像を配した画像デー
タを用意した。
６００ｍｍに切断し、画面内の９ヶ所に均等になるよう
にＹ、Ｍ、Ｃ、墨のパッチを配置し、それ以外に、ＪＩ
ＳＸ９２０１−１９９５ 高精細カラーディジタル標準
画像に記載された自然画像（Ｎ１：ポートレート、Ｎ
２：カフェテリア、Ｎ３：果物かご、Ｎ４：ワインと食
器、Ｎ５：自転車、Ｎ６：蘭）の画像を配した画像デー
タを用意した。
【０２４４】実施例１で用いた露光装置により露光した
後現像し、得られた画像のＹ、Ｍ、Ｃパッチ部の濃度を
測定し、標準偏差を求めた。結果を下記表１２に示し
た。
後現像し、得られた画像のＹ、Ｍ、Ｃパッチ部の濃度を
測定し、標準偏差を求めた。結果を下記表１２に示し
た。
【０２４５】
【表１２】
【０２４６】本発明に係るハロゲン化銀感光材料試料Ｎ
ｏ．９０２、９０３において試料Ｎｏ．９０１に対し、
Ｙ、Ｍ、Ｃ各色とも面内の色の変動が改良されることが
確かめられた。画像部分を評価した中では、試料Ｎｏ．
９０２、９０３はポートレートの肌色の階調のつながり
が滑らかであり、背景の均一性に優れた画像が得られた
が、試料Ｎｏ．９０１では金属製品の影の部分が青味に
再現され、肌色のシャドー部の再現にやや不自然な部分
が見られた。また、背景の均一性に劣る結果が得られ、
画像部分でも本発明の効果を確かめることができた。
ｏ．９０２、９０３において試料Ｎｏ．９０１に対し、
Ｙ、Ｍ、Ｃ各色とも面内の色の変動が改良されることが
確かめられた。画像部分を評価した中では、試料Ｎｏ．
９０２、９０３はポートレートの肌色の階調のつながり
が滑らかであり、背景の均一性に優れた画像が得られた
が、試料Ｎｏ．９０１では金属製品の影の部分が青味に
再現され、肌色のシャドー部の再現にやや不自然な部分
が見られた。また、背景の均一性に劣る結果が得られ、
画像部分でも本発明の効果を確かめることができた。
【０２４７】次に、青光源としてヘリウム・カドミウム
レーザー（約４４２ｎｍ）、緑、赤の光源としてヘリウ
ムネオンレーザー（約５４４ｎｍ、６３３ｎｍ）を用い
て、ビーム径が約２５μｍの光学系を作製し、ＡＯＭを
用いて光強度を変調する方式で、上記画像を連続階調画
像として出力した。Ｙ、Ｍ、Ｃのパッチの測定結果はほ
ぼ上記と同等の結果を得、試料Ｎｏ．９０２、９０３は
ポートレートの肌色の階調のつながりが滑らかであり、
背景の均一性に優れた画像が得られたが、試料Ｎｏ．９
０１では肌色のシャドー部の再現にやや不自然な部分が
見られ、背景の均一性に劣る結果が得られたが、金属製
品の影の部分はあまり気にならなかった。ニュートラル
に近い部分の色の再現は面積階調画像の方が差異がわか
りやすく、面積階調画像において本発明がより好ましく
用いられる。
レーザー（約４４２ｎｍ）、緑、赤の光源としてヘリウ
ムネオンレーザー（約５４４ｎｍ、６３３ｎｍ）を用い
て、ビーム径が約２５μｍの光学系を作製し、ＡＯＭを
用いて光強度を変調する方式で、上記画像を連続階調画
像として出力した。Ｙ、Ｍ、Ｃのパッチの測定結果はほ
ぼ上記と同等の結果を得、試料Ｎｏ．９０２、９０３は
ポートレートの肌色の階調のつながりが滑らかであり、
背景の均一性に優れた画像が得られたが、試料Ｎｏ．９
０１では肌色のシャドー部の再現にやや不自然な部分が
見られ、背景の均一性に劣る結果が得られたが、金属製
品の影の部分はあまり気にならなかった。ニュートラル
に近い部分の色の再現は面積階調画像の方が差異がわか
りやすく、面積階調画像において本発明がより好ましく
用いられる。
【０２４８】実施例１０
（ハロゲン化銀感光材料の調製）実施例９のハロゲン化
銀感光材料試料Ｎｏ．９０１、９０３の調製において
青、緑、赤感光性ハロゲン化銀乳剤を２種類の乳剤を混
合して用いているが、これを１：１から３：７の比率に
変更した以外同様にして、試料Ｎｏ．９０１から１００
１、試料Ｎｏ．９０３から１００２を調製した。
銀感光材料試料Ｎｏ．９０１、９０３の調製において
青、緑、赤感光性ハロゲン化銀乳剤を２種類の乳剤を混
合して用いているが、これを１：１から３：７の比率に
変更した以外同様にして、試料Ｎｏ．９０１から１００
１、試料Ｎｏ．９０３から１００２を調製した。
【０２４９】試料Ｎｏ．９０１、９０３を用い、Ｂ、
Ｇ、Ｒの光源を単独で発光させ、感光材料の中央部分に
カラーパッチを露光し、現像後、エックスライト社製５
０８型濃度計を用いＢ、Ｇ、Ｒ濃度を測定した。分光特
性はステータスＴを用いた。このデータを用いて各層の
露光量と発色濃度の関係のＴＢＬを作成した。次に、試
料Ｎｏ．１００１、１００２について同様の操作を行
い、Ｙについては濃度１．１、Ｍ、Ｃについては濃度
１．５を与える露光量とＹ、Ｍ、Ｃの濃度０．６を与え
る露光量を求めた。特開２００２−３６５７４５号段落
番号００１９から００２２に記載された方法により、試
料Ｎｏ．１００１、１００２の露光量と発色濃度の関係
を表すＴＢＬを得た。白地に相当するＷの値をＹ、Ｍ、
Ｃの濃度として、それぞれ０．１、０．４、０．２５に
設定し、実施例９の画像データを用いて面積階調画像を
出力した。試料Ｎｏ．９０１、９０３での出力結果（平
均値）に対して、試料Ｎｏ．１００１、１００２の出力
結果をみると、試料Ｎｏ．９０１、１００１に対して試
料Ｎｏ．９０３、１００２のバラツキが小さいこと、画
像中のカラーパッチの近傍の白地（Ｗ）の部分の結果を
みると、試料Ｎｏ．１００１では９０１に対して、各色
０．０３〜０．０４のずれがあったのに対して、１００
２では９０３に対して、各色０．０２〜０．０３のずれ
になっており、本発明に係るハロゲン化銀感光材料を用
いた画像形成方法により、白地を着色するような用途に
おいても正確な再現を達成できることが確かめられた。
Ｇ、Ｒの光源を単独で発光させ、感光材料の中央部分に
カラーパッチを露光し、現像後、エックスライト社製５
０８型濃度計を用いＢ、Ｇ、Ｒ濃度を測定した。分光特
性はステータスＴを用いた。このデータを用いて各層の
露光量と発色濃度の関係のＴＢＬを作成した。次に、試
料Ｎｏ．１００１、１００２について同様の操作を行
い、Ｙについては濃度１．１、Ｍ、Ｃについては濃度
１．５を与える露光量とＹ、Ｍ、Ｃの濃度０．６を与え
る露光量を求めた。特開２００２−３６５７４５号段落
番号００１９から００２２に記載された方法により、試
料Ｎｏ．１００１、１００２の露光量と発色濃度の関係
を表すＴＢＬを得た。白地に相当するＷの値をＹ、Ｍ、
Ｃの濃度として、それぞれ０．１、０．４、０．２５に
設定し、実施例９の画像データを用いて面積階調画像を
出力した。試料Ｎｏ．９０１、９０３での出力結果（平
均値）に対して、試料Ｎｏ．１００１、１００２の出力
結果をみると、試料Ｎｏ．９０１、１００１に対して試
料Ｎｏ．９０３、１００２のバラツキが小さいこと、画
像中のカラーパッチの近傍の白地（Ｗ）の部分の結果を
みると、試料Ｎｏ．１００１では９０１に対して、各色
０．０３〜０．０４のずれがあったのに対して、１００
２では９０３に対して、各色０．０２〜０．０３のずれ
になっており、本発明に係るハロゲン化銀感光材料を用
いた画像形成方法により、白地を着色するような用途に
おいても正確な再現を達成できることが確かめられた。
【０２５０】次に、露光量と発色濃度の関係を補正する
データとして、Ｙについては濃度１．１、Ｍ、Ｃについ
ては濃度１．５を与える露光量とＹ、Ｍ、Ｃの濃度０．
４５を与える露光量を求めた。前記の方法によりこのデ
ータを用いて、試料Ｎｏ．１００１と１００２の露光量
と発色濃度の関係補正したＴＢＬを作成し、同様の評価
を繰り返した。この結果、試料Ｎｏ．１００１では９０
１に対して、各色約０．０３のずれがあったのに対し
て、１００２では９０３に対して、各色０．０１〜０．
０２のずれになっていることがわかり、本発明に係るハ
ロゲン化銀感光材料を用いた画像形成方法が優れている
ことが確認できた。補正のためのデータとして０．５以
下の濃度の点のデータを取ることにより精度上昇がはか
れることが分かった。
データとして、Ｙについては濃度１．１、Ｍ、Ｃについ
ては濃度１．５を与える露光量とＹ、Ｍ、Ｃの濃度０．
４５を与える露光量を求めた。前記の方法によりこのデ
ータを用いて、試料Ｎｏ．１００１と１００２の露光量
と発色濃度の関係補正したＴＢＬを作成し、同様の評価
を繰り返した。この結果、試料Ｎｏ．１００１では９０
１に対して、各色約０．０３のずれがあったのに対し
て、１００２では９０３に対して、各色０．０１〜０．
０２のずれになっていることがわかり、本発明に係るハ
ロゲン化銀感光材料を用いた画像形成方法が優れている
ことが確認できた。補正のためのデータとして０．５以
下の濃度の点のデータを取ることにより精度上昇がはか
れることが分かった。
【０２５１】試料Ｎｏ．１００１では、補正のためのデ
ータの濃度値を低くしても効果が小さかったが、これは
最初の露光量と発色濃度の関係を感光材料の中央付近の
１点でとっていることにより、全体の平均を考えた場合
に最適な値がとれていなかったことに起因すると思われ
る。
ータの濃度値を低くしても効果が小さかったが、これは
最初の露光量と発色濃度の関係を感光材料の中央付近の
１点でとっていることにより、全体の平均を考えた場合
に最適な値がとれていなかったことに起因すると思われ
る。
【０２５２】
【発明の効果】本発明により、デジタルデータに基づき
走査露光する画像形成方法においてハロゲン化銀感光材
料の面内の濃度の変動の小さい画像を得ることができ、
プルーフ画像に好適な画像形成方法を提供できた。
走査露光する画像形成方法においてハロゲン化銀感光材
料の面内の濃度の変動の小さい画像を得ることができ、
プルーフ画像に好適な画像形成方法を提供できた。
【図１】本発明の画像データを露光用のデータに編集し
ていく処理作業のフローチャートである。
ていく処理作業のフローチャートである。
【図２】本発明の処理作業を示すブロック図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｇ０３Ｃ 5/08 Ｇ０３Ｃ 5/08
7/392 7/392 Ｂ
7/407 7/407
7/413 7/413
Claims (16)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の塩化銀含量
９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源と
して走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在
下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲ
ン化銀乳剤が配位数の半分以上が有機配位子である金属
化合物を含有し、金化合物及びイオウ化合物により化学
増感されていることを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項２】 支持体上に少なくとも一層の塩化銀含量
９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源と
して走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在
下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲ
ン化銀乳剤が、下記一般式（Ｉ）で表される金化合物に
より化学増感されていることを特徴とする画像形成方
法。 一般式（Ｉ） ｛Ｌ1−Ａｕ−Ｌ2｝Ｘn （式中、Ｌ1、Ｌ2は互いに同じであっても異なっていて
もよい、アゾール化合物または、ハロゲン化銀と反応し
て硫化銀、セレン化銀、もしくはテルル化銀を生成でき
る不安定硫黄基、不安定セレン基、又は不安定テルル基
を含有する化合物、ヒダントイン化合物、フォスフィン
化合物、ハロゲン原子、チオエーテル化合物、メソイオ
ン化合物、又は、Ｒ−Ｓを表し、Ｒは、脂肪族炭化水素
基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基又はスルホニル
基を表す。Ｘは化合物の電荷を中性にするのに必要な対
アニオン又は対カチオンを表し、ｎは０〜１を表す。） - 【請求項３】 支持体上に少なくとも一層の塩化銀含量
９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源と
して走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在
下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲ
ン化銀乳剤粒子が臭化銀含量３０モル％以上の臭化銀局
在相を有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤が、前記一般式
（Ｉ）で表される金化合物により化学増感されているこ
とを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の画
像形成方法により形成される画像が面積階調画像である
ことを特徴とする面積階調画像形成方法。 - 【請求項５】 支持体上に少なくとも一層の塩化銀含量
９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀感光材料をレーザーまたは発光ダイオードを光源と
して走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存在
下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロゲ
ン化銀乳剤粒子が臭化銀含量３０モル％以上の臭化銀局
在相を有し、該臭化銀局在相がイリジウム化合物の量の
多い相を先に形成し、次いでイリジウム化合物の量の少
ない相が形成されており、金化合物により化学増感され
ていることを特徴とする面積階調画像形成方法。 - 【請求項６】 前記金化合物が、前記一般式（Ｉ）で表
される金化合物であることを特徴とする請求項５に記載
の面積階調画像形成方法。 - 【請求項７】 支持体上に少なくとも１層の塩化銀含量
９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀感光材料を、レーザーまたは発光ダイオードを光源
として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存
在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロ
ゲン化銀乳剤層が、粒子を形成するハロゲン化銀乳剤の
５０〜１００％の領域に他よりも沃化銀含量が高い相を
有するハロゲン化銀乳剤粒子を含んでなり、かつ該ハロ
ゲン化銀乳剤粒子が配位数の半分以上が有機配位子であ
る金属化合物を含有し、金化合物及びイオウ化合物によ
り化学増感されていることを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項８】 支持体上に少なくとも１層の塩化銀含量
９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀感光材料を、レーザーまたは発光ダイオードを光源
として走査露光した後、芳香族１級アミン現像主薬の存
在下に現像を行い画像を形成する方法において、該ハロ
ゲン化銀乳剤層が、粒子を形成するハロゲン化銀乳剤の
５０〜１００％の領域に他よりも沃化銀含量が高い相を
有するハロゲン化銀乳剤粒子を含んでなり、かつ該ハロ
ゲン化銀乳剤が、前記一般式（Ｉ）で表される金化合物
により化学増感されていることを特徴とする画像形成方
法。 - 【請求項９】 前記ハロゲン化銀感光材料の基準となる
露光量、発色濃度の関係をデータとして持ち、これを用
いて露光量を決定する画像形成方法であって、少なくと
も２点の露光量、発色濃度のデータにより基準となる露
光量、発色濃度の関係を補正することを特徴とする請求
項１、２、３、７、８のいずれか１項に記載の画像形成
方法。 - 【請求項１０】 前記基準となる露光量、発色濃度の関
係を補正する少なくとも２点の露光量、発色濃度のデー
タのうち少なくとも一つが濃度０．５以下の濃度である
ことを特徴とする請求項９に記載の画像形成方法。 - 【請求項１１】 前記ハロゲン化銀感光材料の基準とな
る露光量、発色濃度の関係をデータとして持ち、これを
用いて露光量を決定する面積階調画像形成方法であっ
て、少なくとも２点の露光量、発色濃度のデータにより
基準となる露光量、発色濃度の関係を補正することを特
徴とする請求項４〜６のいずれか１項に記載の面積階調
画像形成方法。 - 【請求項１２】 前記基準となる露光量、発色濃度の関
係を補正する少なくとも２点の露光量、発色濃度のデー
タのうち少なくとも一つが濃度０．５以下の濃度である
ことを特徴とする請求項１１に記載の面積階調画像形成
方法。 - 【請求項１３】 前記芳香族１級アミン現像主薬の少な
くとも一つが、下記一般式（II）で表されることを特徴
とする請求項４〜６のいずれか１項に記載の面積階調画
像形成方法。 【化１】 （式中Ｒ1、Ｒ2は水素原子、またはアルキル基を表し、
これらは互いに同じであっても異なっていてもよいが両
方が同時に水素原子とはならない。Ｒ1、Ｒ2は一体とな
って環を形成してもよい。） - 【請求項１４】 現像処理がＬｏｇＰが０．９以上１．
５以下である化合物（但しベンジルアルコールを除く）
の存在下に行われることを特徴とする請求項４、５、
６、１３のいずれか１項に記載の面積階調画像形成方
法。 - 【請求項１５】 前記ハロゲン化銀感光材料が４００ｍ
ｍ以上の幅を有することを特徴とする請求項４、５、
６、１３、１４のいずれか１項に記載の面積階調画像形
成方法。 - 【請求項１６】 前記走査露光の主走査方向とハロゲン
化銀感光材料の搬送方向が一致していることを特徴とす
る請求項４〜６、１３〜１４のいずれか１項に記載の面
積階調画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003009404A JP2003287839A (ja) | 2002-01-23 | 2003-01-17 | 画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002014017 | 2002-01-23 | ||
| JP2002-14017 | 2002-01-23 | ||
| JP2003009404A JP2003287839A (ja) | 2002-01-23 | 2003-01-17 | 画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003287839A true JP2003287839A (ja) | 2003-10-10 |
Family
ID=29253106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003009404A Pending JP2003287839A (ja) | 2002-01-23 | 2003-01-17 | 画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003287839A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011116898A (ja) * | 2009-12-04 | 2011-06-16 | Fujifilm Finechemicals Co Ltd | アゾメチン色素又はインドアニリン色素の製造方法 |
-
2003
- 2003-01-17 JP JP2003009404A patent/JP2003287839A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011116898A (ja) * | 2009-12-04 | 2011-06-16 | Fujifilm Finechemicals Co Ltd | アゾメチン色素又はインドアニリン色素の製造方法 |
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