JP2003285772A - Automobile outside plate member for vertical portion - Google Patents

Automobile outside plate member for vertical portion

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JP2003285772A
JP2003285772A JP2002095838A JP2002095838A JP2003285772A JP 2003285772 A JP2003285772 A JP 2003285772A JP 2002095838 A JP2002095838 A JP 2002095838A JP 2002095838 A JP2002095838 A JP 2002095838A JP 2003285772 A JP2003285772 A JP 2003285772A
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Japan
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polyamide resin
resin composition
weight
silicate
fluoromica
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JP2002095838A
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Japanese (ja)
Inventor
Yukinari Negi
行成 祢宜
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Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an automobile outside plate member for a vertical portion with heat resistance against baking finish, excellent dimension stability, excellent surface appearance, and high shock resistance in a low temperature, while having efficient rigidity. <P>SOLUTION: This automobile outside plate member for a vertical portion is composed of a polyamide resin composition obtained by constantly dispersing a silicate layer of swelling laminar silicate in polyamide resin at a molecule level. Addition volume of the swelling laminar silicate is 3-7 weight part per 100 weight part of polyamide resin, a linear expansion coefficient is 6.0×10<SP>-5</SP>/K or less, and a face shock strength is 10 J or more under a temperature of -30°C. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、垂直部位用自動車外板
部材に関するものであり、更に詳しくは、膨潤性層状珪
酸塩の珪酸塩層を分子レベルで均一に分散させたポリア
ミド樹脂組成物をベースに熱可塑性弾性共重合体をアロ
イ化することにより、衝撃性に優れ、しかも、剛性、耐
熱性、寸法安定性、塗装性、表面外観のバランスに優れ
た自動車外板部材に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an automobile outer panel member for a vertical portion, and more particularly to a polyamide resin composition in which a silicate layer of a swellable layered silicate is uniformly dispersed at a molecular level. The present invention relates to an automobile outer panel member which is excellent in impact resistance and is excellent in rigidity, heat resistance, dimensional stability, paintability and surface appearance by alloying a thermoplastic elastic copolymer in a base.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車業界では、燃費向上のために自動
車の外板材を金属製のものに代わって樹脂製のものが用
い軽量化されるようになってきた。例えば、ポリフェニ
レンエーテル樹脂およびポリアミド樹脂を主とする素材
が実用化されている。これらの樹脂組成物は金属製の自
動車ボディと同時塗装、同時焼付けが可能という利点が
あるが、線膨張係数が大きく寸法安定性に劣る。特に、
自動車外板のなかで垂直部位は、強度や剛性などの特性
の他に、使用環境下の温度によってドアの開閉に影響が
出ないように、また、ボディーの一体感を出す為に隣の
外板との隙間を極力小さくする必要があり、他の部位よ
りも低い線膨張係数が要求されている。
2. Description of the Related Art In the automobile industry, in order to improve fuel efficiency, a resin-made outer plate material has been used instead of a metal-made outer plate material to reduce the weight. For example, materials mainly composed of polyphenylene ether resin and polyamide resin have been put into practical use. These resin compositions have the advantage that they can be simultaneously coated and baked on a metal automobile body, but have a large linear expansion coefficient and poor dimensional stability. In particular,
In addition to the strength and rigidity, the vertical part of the outer panel of an automobile does not affect the opening and closing of the door due to the temperature of the environment in which it is used. It is necessary to make the gap between the plate and the plate as small as possible, and a linear expansion coefficient lower than that of other parts is required.

【0003】従来から、この問題を解決するために、上
記樹脂組成物に充填材を添加する試みがなされている
が、剛性と寸法安定性が向上するのに対し、衝撃強度が
不十分であった。自動車は通常、寒冷地での使用が前提
としてあり、特に低温での衝撃強度が要求されている
が、これを満足するものはなかった。また、ポリカーボ
ネート樹脂及びABS樹脂を主とする素材やポリカーボ
ネート樹脂及びポリブチレンテレフタレート樹脂を主と
する素材はポリフェニレンエーテル樹脂およびポリアミ
ド樹脂を主とする素材よりも線膨張係数が小さく寸法安
定性に優れるが、剛性が低い、およびび耐熱性に劣るた
め、塗装時の焼き付け温度を低くする必要があり生産性
に劣るという欠点があった。剛性および、耐熱性を改善
する為、充填材を添加すると、先述の樹脂組成物のよう
に衝撃強度が大きく低下する問題点があった。
In order to solve this problem, attempts have been made to add a filler to the above resin composition, but the rigidity and the dimensional stability are improved, but the impact strength is insufficient. It was Automobiles are usually premised on use in cold regions, and impact strength is required especially at low temperatures, but none of them satisfy this requirement. Further, materials mainly composed of polycarbonate resin and ABS resin and materials mainly composed of polycarbonate resin and polybutylene terephthalate resin have a smaller linear expansion coefficient and better dimensional stability than materials mainly composed of polyphenylene ether resin and polyamide resin. However, since the rigidity is low and the heat resistance is poor, it is necessary to lower the baking temperature at the time of coating and there is a drawback that productivity is poor. When a filler is added in order to improve rigidity and heat resistance, there is a problem that impact strength is greatly reduced like the resin composition described above.

【0004】[0004]

【本発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、上記の問題を解決するため、耐衝撃性、剛性、焼付
け塗装への耐熱性、寸法安定性、表面外観に優れた垂直
部位用自動車外板部材を提供することを目的とする。
Therefore, in order to solve the above problems, an object of the present invention is to provide a vertical portion having excellent impact resistance, rigidity, heat resistance to baking coating, dimensional stability and surface appearance. An object is to provide a vehicle outer plate member.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、特定量の膨潤性層状珪酸塩をポリアミド
樹脂に分子レベルで均一に分散したポリアミド樹脂組成
物と熱可塑性弾性共重合体の特定の比率において、剛
性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性のバランスに優れた
樹脂組成物が垂直部位の自動車外板部材として好適に使
用できることを発見し本発明に至った。すなわち、本発
明は、ポリアミド樹脂に膨潤性層状珪酸塩の珪酸塩層を
分子レベルで均一に分散させたポリアミド樹脂組成物と
熱可塑性弾性共重合体とからなり、膨潤性層状珪酸塩の
添加量がポリアミド樹脂100重量部あたり3〜7重量
部であり、線膨張係数が6.0×10-5/K以下、−3
0℃における面衝撃強度が10J以上であることを特徴
とする垂直部位用自動車外板部材をその要旨とするもの
である。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that a polyamide resin composition in which a specific amount of a swellable layered silicate is uniformly dispersed in a polyamide resin at a molecular level and a thermoplastic elastic copolymer It was discovered that a resin composition having an excellent balance of rigidity, heat resistance, dimensional stability, and impact resistance in a specific ratio of a polymer can be suitably used as an automobile outer panel member in a vertical portion, and the present invention has been completed. That is, the present invention comprises a polyamide resin composition obtained by uniformly dispersing a silicate layer of a swellable layered silicate in a polyamide resin at a molecular level and a thermoplastic elastic copolymer, and the addition amount of the swellable layered silicate. Is 3 to 7 parts by weight per 100 parts by weight of the polyamide resin, and the coefficient of linear expansion is 6.0 × 10 −5 / K or less, −3.
The gist of the present invention is a vehicle exterior plate member for vertical parts, which has a surface impact strength of 10 J or more at 0 ° C.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明におけるポリアミド樹脂組成物はポリアミ
ド樹脂中に層状珪酸塩の珪酸塩層が分子レベルで分散さ
れたものである。ここで珪酸塩層とは、層状珪酸塩を構
成する基本単位であり、層状珪酸塩が劈開されることに
より得られるものである。分子レベルで分散されると
は、層状珪酸塩がポリアミド樹脂マトリクス中に分散す
る際に、それぞれが20Å以上の層間距離を保っている
状態をいう。また、層間距離とは、前記珪酸塩層の重心
間の距離を指し、分散されるとは、前記珪酸塩層の一枚
一枚、もしくは平均的な重なりが5層以下の多層物が平
行にあるいはランダムに、もしくは平行とランダムが混
在した状態で、その50%以上がポリアミド樹脂マトリ
クス中に塊を形成することなく存在している状態をい
う。具体的には、ポリアミド樹脂組成物ペレットについ
て広角X線回折測定を行い、層状珪酸塩の厚み方向に起
因するピークが消失していること、又はペレットから得
られた超薄切片の透過型電子顕微鏡観察から確認するこ
とができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. The polyamide resin composition of the present invention is a polyamide resin in which a silicate layer of a layered silicate is dispersed at the molecular level. Here, the silicate layer is a basic unit constituting a layered silicate, and is obtained by cleaving the layered silicate. The term “dispersed at the molecular level” means a state in which each layer silicate maintains an interlayer distance of 20 Å or more when dispersed in the polyamide resin matrix. The inter-layer distance refers to the distance between the centers of gravity of the silicate layers, and the term “dispersed” means that the silicate layers are parallel to each other or that the average overlap is 5 or less. Alternatively, it means a state in which 50% or more of the particles are present in the polyamide resin matrix without forming lumps randomly or in a state where parallel and random are mixed. Specifically, wide-angle X-ray diffraction measurement was performed on the polyamide resin composition pellet, and the peak due to the thickness direction of the layered silicate disappeared, or a transmission electron microscope of an ultrathin section obtained from the pellet. It can be confirmed by observation.

【0007】本発明においてポリアミド樹脂は、アミノ
カルボン酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸
(それらの一対からなる塩も含まれる。)とから形成さ
れ、主鎖中にアミド結合を有する重合体を意味する。具
体的には、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリテト
ラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメ
チレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレ
ンセバカミド(ナイロン 610)、ポリヘキサメチレ
ンドデカミド(ナイロン 612)、ポリウンデカメチ
レンアジパミド(ナイロン 116)、ポリウンデカン
アミド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロ
ン12)、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルア
ミド(ナイロンTMHT)、ポリヘキサメチレンイソフ
タルアミド(ナイロン6I)、ポリヘキサメチレンテレ
フタル/イソフタルアミド(ナイロン6T/6I)、ポ
リビス(4−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド
(ナイロンPACM12)、ポリビス(3−メチル−4
−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド(ナイロン
ジメチルPACM12)、ポリメタキシリレンアジパミ
ド(ナイロンMXD6)、ポリノナメチレンテレフタル
アミド(ナイロン9T)、ポリウンデカメチレンテレフ
タルアミド(ナイロン11T)、ポリウンデカメチレン
ヘキサヒドロテレフタルアミド〔ナイロン11T(H)〕
またはこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドであ
り、好ましくはナイロン6もしくはナイロン66又はこ
れらの共重合ポリアミド、さらに好ましくはナイロン6
もしくはその共重合ポリアミドである。
In the present invention, the polyamide resin means a polymer formed from aminocarboxylic acid, lactam or diamine and dicarboxylic acid (including a salt consisting of a pair thereof) and having an amide bond in the main chain. . Specifically, polycaproamide (nylon 6), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene sebacamide (nylon 610), polyhexamethylene dodeca Mido (nylon 612), polyundecamethylene adipamide (nylon 116), polyundecane amide (nylon 11), polydodecanamide (nylon 12), polytrimethylhexamethylene terephthalamide (nylon TMHT), polyhexamethylene isophthalamide (Nylon 6I), polyhexamethylene terephthal / isophthalamide (nylon 6T / 6I), polybis (4-aminocyclohexyl) methandodecamide (nylon PACM12), polybis (3-methyl-4)
-Aminocyclohexyl) methandodecamide (nylon dimethyl PACM12), polymethaxylylene adipamide (nylon MXD6), polynonamethylene terephthalamide (nylon 9T), polyundecamethylene terephthalamide (nylon 11T), polyundecamethylene hexa Hydroterephthalamide [nylon 11T (H)]
Or a copolymerized polyamide or a mixed polyamide thereof, preferably nylon 6 or nylon 66, or a copolymerized polyamide thereof, more preferably nylon 6
Alternatively, it is a copolyamide thereof.

【0008】熱可塑性樹脂の相対粘度は特に限定されな
いが、例えばポリアミド樹脂を用いた場合には、溶媒と
して96重量%濃硫酸を用い、温度25℃、濃度1g/dl
の条件で求めた値で、1.5〜5.0の範囲にあること
が好ましく、2.0〜3.5の範囲のものが特に好まし
い。この相対粘度が1.5未満のものでは、機械的強度
が低下し、自動車外板部材として適用できない。一方、
この相対粘度が5.0を超えるものでは、成形性が著し
く低下する
The relative viscosity of the thermoplastic resin is not particularly limited. For example, when a polyamide resin is used, 96 wt% concentrated sulfuric acid is used as a solvent, the temperature is 25 ° C., and the concentration is 1 g / dl.
The value obtained under the conditions of is preferably in the range of 1.5 to 5.0, and particularly preferably in the range of 2.0 to 3.5. If the relative viscosity is less than 1.5, the mechanical strength is lowered and it cannot be applied as an automobile outer plate member. on the other hand,
If the relative viscosity exceeds 5.0, the moldability is remarkably reduced.

【0009】本発明における膨潤性層状珪酸塩は、珪酸
塩を主成分とする負に帯電した層とその層間に介在する
陽電荷(イオン)からなる構造を有するものである。か
かる膨潤性層状珪酸塩の好ましい例としては、スメクタ
イト族(例えば、モンモリロナイト、バイデライト、サ
ポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト)、バーミキュ
ライト族(例えば、バーミキュライト)、雲母族(例え
ば、フッ素雲母、白雲母、パラゴナイト、金雲母、黒雲
母、レピドライト)、脆雲母族(例えば、マーガライ
ト、クリントナイト、アナンダイト)、緑泥石族(例え
ば、ドンバサイト、スドーアイト、クッケアイト、クリ
ノクロア、シャモサイト、ニマイト)などがあり、フッ
素雲母又はモンモリロナイトがより好ましい。フッ素雲
母の中では、膨潤性フッ素雲母が白色度の点で特に好ま
しい。
The swellable layered silicate in the present invention has a structure composed of a negatively charged layer containing silicate as a main component and a positive charge (ion) interposed between the layers. Preferred examples of such swellable layered silicates include smectites (eg, montmorillonite, beidellite, saponite, hectorite, sauconite), vermiculites (eg, vermiculite), mica (eg, fluoromica, muscovite, paragonite, There are phlogopite, phlogopite, biotite, lepidrite), brittle mica group (for example, margarite, clintnite, anandite), chlorite group (for example, donbasite, sudoite, cukeite, clinochlore, chamosite, nimmite). Alternatively, montmorillonite is more preferable. Among the fluoromica, swellable fluoromica is particularly preferable in terms of whiteness.

【0010】これらの層状珪酸塩は、天然に産するもの
であっても、人工的に合成あるいは変性されたものであ
ってもよい。またそれらをオニウム塩などの有機物で処
理したものであってもよいが、後述する膨潤性フッ素雲
母は、ポリアミドモノマーの存在下で重合時に添加され
た際の分散性にすぐれるため、オニウム塩等の有機物の
処理を施さなくても良好に使用できる。
These layered silicates may be naturally occurring or artificially synthesized or modified. Further, they may be those treated with an organic substance such as an onium salt, but the swellable fluoromica described below has excellent dispersibility when added at the time of polymerization in the presence of a polyamide monomer, so that the onium salt, etc. It can be satisfactorily used without treatment of the organic substance.

【0011】上記層状珪酸塩の中で、膨潤性フッ素雲母
は、次式で示されるものある。 Naα(MgxLiβ)Si4yz (式中、0≦α≦1,0≦β≦0.5,2.5≦x≦3,
10≦y≦11,1.0≦z≦2.0) なお、この式は理想的な構成比率を示したものであり、
厳密に一致している必要はない。
Among the above layered silicates, the swellable fluoromica is represented by the following formula. Naα (Mg x Liβ) Si 4 O y F z (wherein 0 ≦ α ≦ 1, 0 ≦ β ≦ 0.5, 2.5 ≦ x ≦ 3
10 ≦ y ≦ 11, 1.0 ≦ z ≦ 2.0) Note that this equation shows an ideal composition ratio,
It does not have to be an exact match.

【0012】このような膨潤性フッ素雲母の製造法とし
ては、例えば、酸化珪素と酸化マグネシウムと各種フッ
化物とを混合し、その混合物を電気炉あるいはガス炉中
で1400〜1500℃の温度範囲で完全に溶融し、そ
の冷却過程で反応容器内にフッ素雲母を結晶成長させ
る、いわゆる溶融法がある。また、タルクを出発物質と
して用い、これにアルカリ金属イオンをインターカレー
ションして膨潤性フッ素雲母を得る方法がある(特開平
2−149415号公報)。この方法では、タルクに珪
フッ化アルカリあるいはフッ化アルカリを混合し、磁性
ルツボ内で約 700〜1200℃で短時間加熱処理す
ることによって膨潤性フッ素雲母を得ることができる。
As a method for producing such a swellable fluoromica, for example, silicon oxide, magnesium oxide, and various fluorides are mixed, and the mixture is heated in an electric furnace or a gas furnace at a temperature range of 1400 to 1500 ° C. There is a so-called melting method in which fluorine mica is crystallized in a reaction vessel by completely melting it and cooling it. Further, there is a method in which talc is used as a starting material and an alkali metal ion is intercalated into the starting material to obtain a swellable fluoromica (JP-A-2-149415). In this method, swelling fluoromica can be obtained by mixing talc with alkali silicofluoride or alkali fluoride and heat-treating in a magnetic crucible at about 700 to 1200 ° C for a short time.

【0013】上記膨潤性フッ素雲母は、粉砕あるいは分
級などの手段で粒径を制御、あるいは粗大粒子の除去等
を行うことができる。好ましい平均粒径の範囲は0.5
〜20μmであり、1〜10μmが特に好ましい。ま
た、水ひ処理により、非膨潤性の微量成分を除去する精
製を施すこともできる。上記層状珪酸塩の中で、モンモ
リロナイトは、次式で示されるもので、天然に産出する
ものを精製することにより得ることができる。 NaxSi4(Al2-xMgx)O10(OH)2・nH2O (式中、xは0.25〜0.60、nは0以上の整数である。) なお、この式、あるいは次式群は理想的な構成比率を示
したものであり、厳密に一致している必要はない。特
に、後述するように、ナトリウム以外のイオン交換性カ
チオンが不純物として存在する場合があり、この場合も
本発明に使用することができる。またモンモリロナイト
には次式群で表される、マグネシアンモンモリロナイ
ト、鉄モンモリロナイト、鉄マグネシアンモンモリロナ
イトの同型イオン置換体も存在し、これらを用いてもよ
い。 NaxSi4(Al1.67-xMg0.5+x)O10(OH)2・n
2O NaxSi4(Fe(III)2-xMgx)O10(OH)2・nH
2O NaxSi4(Fe(III)1.67-xMg0.5+x)O10(OH)
2・nH2O(式中、xは0.25〜0.60、nは0以上の整数
である。) 通常モンモリロナイトは、その層間にナトリウム以外に
もカルシウム等のイオン交換性カチオンを有する場合が
あるが、イオン交換処理等によって、層間に存在するナ
トリウム以外のイオン交換性カチオンをナトリウムに置
換してもよい。また水ひ処理により、非膨潤性の成分を
除去する精製を施すこともできる。
The swellable fluoromica can be controlled in particle size by means such as pulverization or classification, or can be removed of coarse particles. The preferred average particle size range is 0.5
˜20 μm, particularly preferably 1 to 10 μm. In addition, purification by removing non-swelling trace components can also be performed by hydration treatment. Among the above layered silicates, montmorillonite is represented by the following formula, and can be obtained by purifying naturally occurring ones. Na x Si 4 (Al 2-x Mg x ) O 10 (OH) 2 · nH 2 O (where x is 0.25 to 0.60 and n is an integer of 0 or more.) In addition, this formula or the following formula The groups represent ideal proportions and do not have to be exact matches. In particular, ion-exchangeable cations other than sodium may be present as impurities, as will be described later, and in this case also, they can be used in the present invention. Further, in montmorillonite, the same type ion-substituted compounds of magnesian montmorillonite, iron montmorillonite, and iron magnesian montmorillonite represented by the following formula group also exist, and these may be used. Na x Si 4 (Al 1.67-x Mg 0.5 + x ) O 10 (OH) 2 · n
H 2 O Na x Si 4 (Fe (III) 2-x Mg x ) O 10 (OH) 2 · nH
2 O Na x Si 4 (Fe (III) 1.67-x Mg 0.5 + x ) O 10 (OH)
2 · nH 2 O (in the formula, x is 0.25 to 0.60, and n is an integer of 0 or more.) Normally, montmorillonite may have ion-exchangeable cations such as calcium other than sodium between its layers. Ion exchange cations other than sodium existing between layers may be replaced with sodium by ion exchange treatment or the like. Further, purification with removal of non-swelling components can also be performed by hydration treatment.

【0014】ポリアミド樹脂に配合される層状珪酸塩の
割合は、ポリアミド樹脂100重量部あたり、3〜7重
量部とすることが必要であり、好ましくは4〜6重量部
である。この配合量が3重量部未満では、剛性の向上効
果が発現しにくく、同時に、耐熱性も不足し、塗装時に
焼き付けを行う際に、変形などが生じる。また、寸法安
定性の面からも線膨張係数と反りが大きくなり自動車外
板部材、特に垂直部材として適用できない。一方、この
配合量が7重量部を超えると、剛性、寸法安定性は優れ
た物になるが、靱性、成形性が低下する。靭性を向上す
るために熱可塑性弾性共重合体を多量に配合しなくては
ならず、結果として自動車外板部材として要求される寸
法安定性が損なわれてしまう。
The proportion of the layered silicate to be blended with the polyamide resin needs to be 3 to 7 parts by weight, preferably 4 to 6 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyamide resin. If the blending amount is less than 3 parts by weight, the effect of improving rigidity is difficult to be exhibited, and at the same time, the heat resistance is insufficient, and deformation occurs when baking is performed during coating. Further, in terms of dimensional stability, the coefficient of linear expansion and the warp become large, and it cannot be applied as an automobile outer plate member, particularly as a vertical member. On the other hand, when the blending amount exceeds 7 parts by weight, the rigidity and dimensional stability are excellent, but the toughness and moldability are deteriorated. In order to improve the toughness, a large amount of the thermoplastic elastic copolymer must be blended, and as a result, the dimensional stability required as a vehicle outer panel member is impaired.

【0015】本発明におけるポリアミド樹脂組成物を得
るには、所定量の上記層状珪酸塩の存在下、ポリアミド
樹脂を形成するアミノカプロン酸、ラクタムあるいはジ
アミンとジカルボン酸等のモノマーを重合すればよい。
また、予め所定量の有機化合物を層間に挿入させて得ら
れた有機処理層状珪酸塩を該マトリクス樹脂と溶融混練
することによって得ることもできる。
To obtain the polyamide resin composition of the present invention, a monomer such as aminocaproic acid, lactam or diamine, which forms the polyamide resin, and a dicarboxylic acid may be polymerized in the presence of a predetermined amount of the layered silicate.
It can also be obtained by melt-kneading an organically treated layered silicate obtained by previously inserting a predetermined amount of an organic compound between layers and the matrix resin.

【0016】本発明における熱可塑性弾性共重合体と
は、常温でゴム弾性を示す樹脂であり、ポリアミド樹脂
の耐衝撃改良材などとして公知のものが使用でき、特に
制限されない。例えば、ポリオレフィン系重合体、EP
DM、MBS、SEBS、ポリアミドエラストマーなど
が挙げられる。しかし、これらに限定されるものではな
く、例えば、カルボン酸基、エポキシ基またはその誘導
体などの官能基を導入した熱可塑性弾性共重合体も使用
できる。中でも、ポリオレフィン系共重合体の使用が好
ましく、例えば、三井化学社の「タフマー」が挙げられ
る。
The thermoplastic elastic copolymer in the present invention is a resin exhibiting rubber elasticity at room temperature, and known materials such as impact resistance improving materials for polyamide resins can be used and are not particularly limited. For example, polyolefin polymer, EP
Examples thereof include DM, MBS, SEBS, and polyamide elastomer. However, the thermoplastic elastomer is not limited thereto, and for example, a thermoplastic elastic copolymer having a functional group such as a carboxylic acid group, an epoxy group or a derivative thereof introduced therein can be used. Among them, it is preferable to use a polyolefin-based copolymer, and examples thereof include "Toughmer" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.

【0017】ポリアミド樹脂組成物と熱可塑性弾性共重
合体の重量比は、剛性、耐衝撃性、線膨張係数などの諸
物性とのバランスの観点から適宜決めればよく、特に限
定されないが、95/5〜80/20とすることが好ま
しく、更に好ましくは、92/8〜84/16の重合比
である。熱可塑性弾性体が5重量%未満では、十分な耐
衝撃性がえられない。一方、20重量%を超えると、剛
性、寸法安定性が低下し、さらに表面にフローマークが
出易く美麗な成形品が得られにくくなる。
The weight ratio of the polyamide resin composition and the thermoplastic elastic copolymer may be appropriately determined from the viewpoint of balance with various physical properties such as rigidity, impact resistance and coefficient of linear expansion, and is not particularly limited, but 95 / The polymerization ratio is preferably from 5 to 80/20, and more preferably from 92/8 to 84/16. If the thermoplastic elastic body is less than 5% by weight, sufficient impact resistance cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 20% by weight, rigidity and dimensional stability are deteriorated, and further flow marks are likely to appear on the surface, which makes it difficult to obtain a beautiful molded product.

【0018】また、本発明の自動車用外板構造体を構成
する樹脂組成物には、その特性を大きく損なわない限り
において、公知の種々の添加剤類が配合可能であり、例
えば、強化材、充填材、離型剤、難燃剤、流動性改良
剤、耐熱材、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、顔料、
染料などが挙げられる。
Further, various known additives may be added to the resin composition constituting the automobile outer panel structure of the present invention, as long as the characteristics thereof are not significantly impaired. Filler, mold release agent, flame retardant, fluidity improver, heat resistant material, antioxidant, weatherproofing agent, antistatic agent, pigment,
Examples include dyes.

【0019】本発明を構成する樹脂組成物の製造する方
法に特に限定はなく、公知の方法を用いる事ができる。
工業的に有利な溶融混練が一般的である。溶融混練に
は、一軸または、二軸の押出機、各種のニーダー、バン
バリーミキサー、ブラベンダーなどの混練装置を用いる
事が出来る。特に、混練能力や経済性に有利な二軸押出
機が好ましい。
The method for producing the resin composition constituting the present invention is not particularly limited, and known methods can be used.
Melt kneading is generally industrially advantageous. For melt-kneading, a kneading device such as a single-screw or twin-screw extruder, various kneaders, Banbury mixers, and Brabender can be used. In particular, a twin-screw extruder which is advantageous in kneading ability and economy is preferable.

【0020】本発明の垂直部位用自動車外板部材は、線
膨張係数が6.0×10-5/K以下とする必要がある。
好ましくは、5.5×10-5/K以下である。この値が
6.0×10-5/Kを超えると、使用環境の温度により
ドアの開閉などに影響が出るほか、隣の外板との隙間を
大きく設計する必要があるため、ボディーの外観上支障
がでるため、この用途に使用することができなくなる。
The coefficient of linear expansion of the outer skin member for a vertical portion of the present invention must be 6.0 × 10 -5 / K or less.
It is preferably 5.5 × 10 −5 / K or less. If this value exceeds 6.0 × 10 -5 / K, the temperature of the operating environment will affect the opening and closing of doors, and the gap between adjacent outer panels will need to be designed large, so the exterior appearance of the body It cannot be used for this purpose because it causes problems.

【0021】−30℃における面衝撃強度を10J以上
とする必要がある。この値が10J未満であると、寒冷
な環境におかれた際に、わずかな衝撃にもひびなどが生
じるため、実用的でない。
The surface impact strength at -30 ° C must be 10 J or more. When this value is less than 10 J, it is not practical because even a slight impact may cause cracks when placed in a cold environment.

【0022】本発明の垂直部位用自動車外板部材は、自
動車の上部、前後、および両サイドの部分に適用でき、
例えば、サイドドア、フロントフェンダ、リアフェンダ
(またはクオーター)、リフトゲート(ハッチバッ
ク)、フロントフード、トランクリッド、ルーフなどの
垂直部位に使用できる。
The vehicle exterior plate member for a vertical portion of the present invention can be applied to the upper portion, front and rear sides, and both side portions of an automobile,
For example, it can be used for vertical parts such as side doors, front fenders, rear fenders (or quarters), lift gates (hatchbacks), front hoods, trunk lids and roofs.

【0023】また、本発明の垂直部位用自動車外板材
は、一般的な金属製もしくは金属―樹脂一体成形製のイ
ンナーフレームのみならず、樹脂製のインナーパネルと
組み合わせて用いることもできる。樹脂製のインナーパ
ネルは特に限定されないが、強化ポリプロピレン樹脂、
ポリカーボネート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹
脂を主体とする素材を強化したもの、ポリカーボネート
樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂を主体とする素
材を強化したものなどを例示できる。本発明の垂直部位
用自動車外板材をこのような樹脂からなるインナーパネ
ルと組み合わせて用いることで、一層の軽量化に貢献す
ることができる。
Further, the automobile outer plate material for vertical portions of the present invention can be used not only in a general metal or metal-resin integral molding inner frame, but also in combination with a resin inner panel. The inner panel made of resin is not particularly limited, but reinforced polypropylene resin,
Examples include reinforced materials mainly composed of polycarbonate resin and polybutylene terephthalate resin, reinforced materials mainly composed of polycarbonate resin and polyethylene terephthalate resin, and the like. It is possible to contribute to further weight reduction by using the outer panel material for a vertical portion of the present invention in combination with the inner panel made of such a resin.

【0024】[0024]

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。なお、実施例並びに比較例に用いた原料
及び各物性値の測定法は、次の通りである 1.原料 (a)膨潤性層状珪酸塩:フッ素雲母 ボールミルにより平均粒径が4μmとなるように粉砕し
たタルクに対し、平均粒径が同じく4μmの珪フッ化ナ
トリウムを全量の20重量%となるように混合し、これ
を磁製ルツボに入れ、電気炉にて800℃で1時間加熱
処理し、フッ素雲母を合成した。精製したフッ素雲母の
粉末について、広角X線回折測定(リガク社製、RAD
−rB型X線回折装置を使用)を行った結果、原料タル
クのc軸方向の厚み 9.2Åに対するピークは消失
し、フッ素雲母の生成を示す12〜16Åに対応するピ
ークが認められた。 (b)膨潤性層状珪酸塩:モンモリロナイト 山形県産の天然モンモリロナイトを水ひ処理により生成
したクニミネ工業社製の高純度モンモリロナイト「クニ
ピア−F」を用いた。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by way of examples, but the present invention is not limited to these examples. The raw materials used in the examples and comparative examples and the methods for measuring the respective physical properties are as follows: 1. Raw material (a) Swellable layered silicate: With respect to talc pulverized by a fluorine mica ball mill so that the average particle size becomes 4 μm, sodium silicofluoride having the same average particle size of 4 μm becomes 20% by weight of the total amount. After mixing, this was put in a porcelain crucible and heat-treated at 800 ° C. for 1 hour in an electric furnace to synthesize fluoromica. Wide-angle X-ray diffraction measurement (RAD, RAD) of the purified fluoromica powder
As a result of using a -rB type X-ray diffractometer, the peak corresponding to the thickness 9.2Å of the raw material talc in the c-axis direction disappeared, and peaks corresponding to 12 to 16Å indicating the formation of fluoromica were observed. (B) Swellable layered silicate: montmorillonite A high-purity montmorillonite “Kunipia-F” manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd., which was produced by subjecting natural montmorillonite produced in Yamagata prefecture to a hydrangea treatment, was used.

【0025】(c)ポリアミド樹脂組成物(PA−1) ε−カプロラクタム10kgに対して、1kgの水と3
00gのフッ素雲母(a)とを添加し、これを内容積3
0リットルのオートクレーブに入れ、260℃に加熱
し、内圧が1.5MPaになるまで上昇させた。その後
徐々に水蒸気を放出しつつ、圧力1.5MPa、温度
260℃に保持したまま2時間重合した後、1時間かけ
て常圧まで放圧し、さらに40分間重合した。重合が終
了した時点で、上記の反応生成物をストランド状に払い
出し、冷却、固化後、切断してポリアミド樹脂組成物か
らなるペレットを得た。次いで、このペレットを95℃
の熱水で8時間精練を行った後、真空乾燥した。得られ
たポリアミド樹脂は、珪酸塩層を3.2重量%含有し、
相対粘度が2.5であった。また、このポリアミド樹脂
組成物のペレットについて広角X線回折測定を行ったと
ころ、フッ素雲母の厚み方向のピークは完全に消失して
おり、ポリアミド樹脂中にフッ素雲母が分子レベルで分
散されていることが分かった。
(C) Polyamide resin composition (PA-1) 1 kg of water and 3 to 10 kg of ε-caprolactam
00g of fluoromica (a) was added, and this was added to an internal volume of 3
It was placed in a 0 liter autoclave, heated to 260 ° C., and increased until the internal pressure became 1.5 MPa. After that, gradually releasing water vapor, pressure 1.5 MPa, temperature
After the polymerization was carried out for 2 hours while maintaining the temperature at 260 ° C., the pressure was released to normal pressure over 1 hour, and the polymerization was further carried out for 40 minutes. When the polymerization was completed, the above reaction product was discharged in a strand form, cooled, solidified, and cut to obtain pellets composed of a polyamide resin composition. Then, the pellets at 95 ° C
After scouring with hot water for 8 hours, it was vacuum dried. The obtained polyamide resin contains 3.2% by weight of a silicate layer,
The relative viscosity was 2.5. Further, when a wide-angle X-ray diffraction measurement was performed on the pellets of this polyamide resin composition, the peak in the thickness direction of fluoromica completely disappeared, and fluoromica was dispersed in the polyamide resin at the molecular level. I understood.

【0026】(d)ポリアミド樹脂組成物(PA−2) 500gのフッ素雲母(a)を用いた以外は上記(c)
と同様にして強化ポリアミド樹脂のペレットを得た。得
られたポリアミド樹脂は、珪酸塩層を5.4重量%含有
し、相対粘度が2.5であった。また、このポリアミド
樹脂組成物のペレットについて広角X線回折測定を行っ
たところ、フッ素雲母の厚み方向のピークは完全に消失
しており、ポリアミド樹脂中にフッ素雲母が分子レベル
で分散されていることが分かった。
(D) Polyamide resin composition (PA-2) The above (c) except that 500 g of fluoromica (a) was used.
Pellets of a reinforced polyamide resin were obtained in the same manner as in. The obtained polyamide resin contained a silicate layer in an amount of 5.4% by weight and had a relative viscosity of 2.5. Moreover, when a wide-angle X-ray diffraction measurement was performed on the pellets of this polyamide resin composition, the peak in the thickness direction of fluoromica completely disappeared, and fluoromica was dispersed in the polyamide resin at the molecular level. I understood.

【0027】(e)ポリアミド樹脂組成物(PA−3) フッ素雲母(a)400gを、予めε−カプロラクタム
100g、水10kg及び85重量%リン酸水溶液
16.1gを混合して得た溶液中に加え、80℃に保持
下、ホモジナイザを用いて60分間攪拌し、有機処理さ
れたフッ素雲母(以下、「有機化雲母」という。)を含
む混合液を得た。この有機化雲母はブフナー漏斗を用い
て濾過/水洗を繰り返すことにより回収し、その後乾燥
し、粉砕した。この有機化雲母400gを、ナイロン6
樹脂(ユニチカ社製、A1030BRL)ペレットと混
合後、二軸押出機(池貝鉄工社製、PCM−30型)を
用い、シリンダ温度250℃で溶融混練し、次いでスト
ランド状に払い出し、冷却、固化後、切断して強化ポリ
アミド樹脂のペレットを得た。次いで、このペレットを
95℃の熱水で8時間精練を行った後、真空乾燥した。
得られたポリアミド樹脂は、珪酸塩層を6.5重量%含
有し、相対粘度が2.5であった。また、このポリアミ
ド樹脂のペレットについて広角X線回折測定を行ったと
ころ、フッ素雲母の厚み方向のピークは完全に消失して
おり、ポリアミド樹脂中にフッ素雲母が分子レベルで分
散されていることが分かった。
(E) Polyamide resin composition (PA-3) 400 g of fluoromica (a) was previously mixed with 100 g of ε-caprolactam, 10 kg of water and 85% by weight phosphoric acid aqueous solution.
16.1 g was added to the solution obtained by mixing, and the mixture was kept at 80 ° C. and stirred for 60 minutes using a homogenizer, and a mixed solution containing organically treated fluoromica (hereinafter referred to as “organized mica”). Got The organized mica was recovered by repeated filtration / washing with a Buchner funnel, then dried and ground. 400 g of this organic mica was added to nylon 6
After mixing with resin (Unitika's A1030BRL) pellets, using a twin-screw extruder (Ikegai Iron Works' PCM-30 type), melt kneading at a cylinder temperature of 250 ° C., then discharging into a strand, cooling and solidifying Then, the pellets were cut to obtain a reinforced polyamide resin pellet. Next, the pellets were scoured with hot water at 95 ° C. for 8 hours and then vacuum dried.
The obtained polyamide resin contained 6.5% by weight of a silicate layer and had a relative viscosity of 2.5. Moreover, when a wide-angle X-ray diffraction measurement was carried out on the pellets of this polyamide resin, the peak in the thickness direction of fluoromica completely disappeared, and it was found that fluoromica was dispersed in the polyamide resin at the molecular level. It was

【0028】(f)ポリアミド樹脂組成物(PA−4) フッ素雲母(a)の代わりに、モンモリロナイト(b)
を用いた他は、上記(c)と同様にしてポリアミド樹脂
組成物のペレットを得た。得られた強化ポリアミド樹脂
は、珪酸塩層を4.3重量%含有し、相対粘度が2.5
であった。また、このポリアミド樹脂組成物のペレット
について広角X線回折測定を行ったところ、モンモリロ
ナイトの厚み方向のピークは完全に消失しており、ポリ
アミド樹脂中にモンモリロナイトが分子レベルで分散さ
れていることが分かった。
(F) Polyamide resin composition (PA-4) Montmorillonite (b) instead of fluoromica (a)
Pellets of the polyamide resin composition were obtained in the same manner as in (c) except that the above was used. The obtained reinforced polyamide resin contains 4.3% by weight of a silicate layer and has a relative viscosity of 2.5.
Met. Further, when wide-angle X-ray diffraction measurement was performed on the pellets of this polyamide resin composition, the peak in the thickness direction of montmorillonite completely disappeared, and it was found that montmorillonite was dispersed in the polyamide resin at the molecular level. It was

【0029】(g)ポリアミド樹脂組成物(PA−5) 150gのフッ素雲母(a)を用いた以外は上記(c)
と同様にして強化ポリアミド樹脂のペレットを得た。得
られたポリアミド樹脂は、珪酸塩層を1.6重量%含有
し、相対粘度が2.5であった。また、このポリアミド
樹脂組成物のペレットについて広角X線回折測定を行っ
たところ、フッ素雲母の厚み方向のピークは完全に消失
しており、ポリアミド樹脂中にフッ素雲母が分子レベル
で分散されていることが分かった。
(G) Polyamide resin composition (PA-5) The above (c) except that 150 g of fluoromica (a) was used.
Pellets of a reinforced polyamide resin were obtained in the same manner as in. The obtained polyamide resin contained 1.6% by weight of a silicate layer and had a relative viscosity of 2.5. Moreover, when a wide-angle X-ray diffraction measurement was performed on the pellets of this polyamide resin composition, the peak in the thickness direction of fluoromica completely disappeared, and fluoromica was dispersed in the polyamide resin at the molecular level. I understood.

【0030】(h)ポリアミド樹脂組成物(PA−6) フッ素雲母(a)400gを、予めε−カプロラクタム
100g、水10kg及び85重量%リン酸水溶液
16.1gを混合して得た溶液中に加え、80℃に保持
下、ホモジナイザを用いて60分間攪拌し、有機処理さ
れたフッ素雲母(以下、「有機化雲母」という。)を含
む混合液を得た。この有機化雲母はブフナー漏斗を用い
て濾過/水洗を繰り返すことにより回収し、その後乾燥
し、粉砕した。この有機化雲母400gを、ナイロン6
樹脂(ユニチカ社製、A1030BRL)ペレットと混
合後、二軸押出機(池貝鉄工社製、PCM−30型)を
用い、シリンダ温度 250℃で溶融混練し、次いでス
トランド状に払い出し、冷却、固化後、切断して強化ポ
リアミド樹脂のペレットを得た。次いで、このペレット
を95℃の熱水で8時間精練を行った後、真空乾燥し
た。得られたポリアミド樹脂は、珪酸塩層を9.0重量
%含有し、相対粘度が2.5であった。また、このポリ
アミド樹脂のペレットについて広角X線回折測定を行っ
たところ、フッ素雲母の厚み方向のピークは完全に消失
しており、ポリアミド樹脂中にフッ素雲母が分子レベル
で分散されていることが分かった。
(H) Polyamide resin composition (PA-6) 400 g of fluoromica (a) was previously mixed with 100 g of ε-caprolactam, 10 kg of water and 85% by weight phosphoric acid aqueous solution.
16.1 g was added to the solution obtained by mixing, and the mixture was kept at 80 ° C. and stirred for 60 minutes using a homogenizer, and a mixed solution containing organically treated fluoromica (hereinafter referred to as “organized mica”). Got The organized mica was recovered by repeated filtration / washing with a Buchner funnel, then dried and ground. 400 g of this organic mica was added to nylon 6
After mixing with resin (Unitika Co., A1030BRL) pellets, using a twin-screw extruder (Ikegai Tekko Co., Ltd., PCM-30 type), melt and knead at a cylinder temperature of 250 ° C., then paying out in a strand form, cooling and solidifying Then, the pellets were cut to obtain a reinforced polyamide resin pellet. Next, the pellets were scoured with hot water at 95 ° C. for 8 hours and then vacuum dried. The obtained polyamide resin contained 9.0% by weight of a silicate layer and had a relative viscosity of 2.5. In addition, when wide-angle X-ray diffraction measurement was performed on the pellets of this polyamide resin, the peak in the thickness direction of fluoromica completely disappeared, and it was found that fluoromica was dispersed in the polyamide resin at the molecular level. It was

【0031】(i)非強化ポリアミド樹脂(PA−
7):ユニチカ社製、A1030BRL (j)ABS樹脂(ABS):旭化成社製、スタイラッ
ク220 (k)熱可塑性弾性共重合体:無水マレイン酸変性ポリ
オレフィン共重合体、三井化学社製、タフマーMH50
20 (l)変性ポリフェニレンエーテル(変性PPE):ポリ
(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル粉末
5kgに対して無水マレイン酸25gをスーパーミキサ
ーにて3分間混合し、二軸押出機を用いて290℃にて
溶融混練し、変性PPEを得た。 (m)針状酸化チタン:石原産業社製FTL−200S
(平均径0.12μm、繊維長4〜12μm)
(I) Non-reinforced polyamide resin (PA-
7): Unitika, A1030BRL (j) ABS resin (ABS): Asahi Kasei, Styrac 220 (k) Thermoplastic elastic copolymer: Maleic anhydride modified polyolefin copolymer, Mitsui Chemicals, Tuffmer MH50.
20 (l) Modified polyphenylene ether (modified PPE): poly
25 g of maleic anhydride was mixed with 5 kg of (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether powder in a super mixer for 3 minutes, and melt-kneaded at 290 ° C. using a twin-screw extruder to obtain modified PPE. Got (M) Needle-shaped titanium oxide: FTL-200S manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
(Average diameter 0.12 μm, fiber length 4 to 12 μm)

【0032】2.測定法 (1)曲げ弾性率:ASTM−D790に記載の方法に
準じて測定した。 (2)荷重たわみ温度:ASTM−D648に記載の方
法に準じて、荷重0.45MPaで測定した。 (3)面衝撃強度:デュポン式落錘衝撃試験機にて厚み
1.6mm、直径100mmの円板成形片に所定の高さ
から重錘を落下させて面衝撃強度を測定した。それぞれ
の高さ、重錘の組合せからなる条件下でn=5、温度−
30℃で測定した。なお、面衝撃強度Gは、以下の式で
求められるエネルギーである。 G(J)=G0+(G1−G2)/2 G0:(成形片が破壊しない最高高さ)×(重力加速
度)×(落錘荷重) G1:(成形片が破壊する最低高さ)×(重力加速度)
×(落錘荷重) (4)線膨張係数:ASTM-D696に準じて測定し
た。なお、サンプルは加熱炉内で25〜150℃まで加
熱し、30〜140℃間のサンプル長の変化から線膨張
係数を求めた。 (5)反り:厚み1.6mm、直径100mmの円板成
形片を水平盤上に置き最大高さと最小高さをゲージで測
定しその差を反り量とした。完全に反りがなければ値は
0mmになる。 (6)熱変形:L:127mm、W:127mm、T:
3mmのプレートを180℃で30分エアオーブンで加
熱処理し、変形を観察した。変形しないものを〇、変形
する物を×とした。 (7)外観:50mm×90mm、厚さ2mmの試験片
を作製し、グロスメーターにて60度入射角におけるグ
ロス値を測定した。
2. Measurement method (1) Flexural modulus: Measured according to the method described in ASTM-D790. (2) Deflection temperature under load: Measured with a load of 0.45 MPa according to the method described in ASTM-D648. (3) Surface impact strength: The surface impact strength was measured by dropping a weight from a predetermined height on a disk molded piece having a thickness of 1.6 mm and a diameter of 100 mm using a DuPont type falling weight impact tester. N = 5 under the condition of each height and weight combination, temperature-
It was measured at 30 ° C. The surface impact strength G is energy calculated by the following formula. G (J) = G 0 + (G 1 -G 2) / 2 G0 :( maximum height molded piece does not destroy) × (gravitational acceleration) × (minimum height falling weight load) G1 :( molded piece is broken X) (gravitational acceleration)
X (Falling weight load) (4) Coefficient of linear expansion: Measured according to ASTM-D696. The sample was heated to 25 to 150 ° C in a heating furnace, and the coefficient of linear expansion was determined from the change in sample length between 30 and 140 ° C. (5) Warpage: A disk molded piece having a thickness of 1.6 mm and a diameter of 100 mm was placed on a horizontal plate and the maximum height and the minimum height were measured with a gauge, and the difference was defined as the amount of warpage. If there is no warp, the value will be 0 mm. (6) Thermal deformation: L: 127 mm, W: 127 mm, T:
A 3 mm plate was heat-treated at 180 ° C. for 30 minutes in an air oven, and the deformation was observed. Those that did not deform were marked with ◯, and those that deformed were marked with x. (7) Appearance: A test piece having a size of 50 mm × 90 mm and a thickness of 2 mm was prepared, and the gloss value at an incident angle of 60 degrees was measured with a gloss meter.

【0033】実施例1 ポリアミド樹脂組成物(PA−1)と熱可塑性弾性共重
合体(PO)を重量比95/5の比率でタンブラーを用
いて混合し、二軸押出機を用いて250℃で溶融混練
し、次いでストランド状に払い出し、冷却、固化後、切
断してペレット化した。得られたペレットを120℃の
熱風乾燥機で3時間乾燥し、射出成形機(東芝機械製、
IS−80G)にて、シリンダー温度250℃、金型温
度80℃の条件で試験片を作成し、各性能の評価を行っ
た。結果を表1に示す。
Example 1 A polyamide resin composition (PA-1) and a thermoplastic elastic copolymer (PO) were mixed at a weight ratio of 95/5 using a tumbler, and the mixture was mixed at 250 ° C. using a twin-screw extruder. Was melt-kneaded in, then discharged in a strand form, cooled, solidified, and then cut into pellets. The obtained pellets were dried with a hot air dryer at 120 ° C. for 3 hours, and then an injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine,
(IS-80G), a test piece was prepared under the conditions of a cylinder temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and each performance was evaluated. The results are shown in Table 1.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】実施例2 ポリアミド樹脂組成物(PA−1)の代わりにPA−2
を用い、熱可塑性弾性共重合体との比率を90/10にした
他は実施例1と同様にして溶融混練、射出成形を行い試
験片を作成し、それぞれ試験に供した。
Example 2 Instead of the polyamide resin composition (PA-1), PA-2 was used.
Was used, and melt kneading and injection molding were carried out in the same manner as in Example 1 except that the ratio with the thermoplastic elastic copolymer was set to 90/10.

【0036】実施例3 ポリアミド樹脂組成物(PA−1)の代わりにPA−3
を用い、熱可塑性弾性共重合体との比率を94/16にした
他は実施例1と同様にして溶融混練、射出成形を行い試
験片を作成し、それぞれ試験に供した。
Example 3 Instead of the polyamide resin composition (PA-1), PA-3 was used.
Was used, and melt kneading and injection molding were performed in the same manner as in Example 1 except that the ratio with the thermoplastic elastic copolymer was set to 94/16.

【0037】実施例4 ポリアミド樹脂組成物(PA−1)の代わりにPA−4
を用い、熱可塑性弾性共重合体との比率を88/12にした
他は実施例1と同様にして溶融混練、射出成形を行い試
験片を作成し、それぞれ試験に供した。
Example 4 Instead of the polyamide resin composition (PA-1), PA-4 was used.
Was used, and melt kneading and injection molding were carried out in the same manner as in Example 1 except that the ratio with the thermoplastic elastic copolymer was set to 88/12, and test pieces were prepared.

【0038】比較例1 ポリアミド樹脂組成物(PA−1)の代わりにPA−5
を用い、熱可塑性弾性共重合体との比率を98/2にし
た他は実施例1と同様にして溶融混練、射出成形を行い
試験片を作成し、それぞれ試験に供した。
Comparative Example 1 PA-5 was used instead of the polyamide resin composition (PA-1).
Was used, and melt kneading and injection molding were performed in the same manner as in Example 1 except that the ratio with the thermoplastic elastic copolymer was set to 98/2, and test pieces were prepared and subjected to the tests.

【0039】比較例2 ポリアミド樹脂組成物(PA−1)の代わりにPA−6
を用い、熱可塑性弾性共重合体との比率を70/30に
した他は実施例1と同様にして溶融混練、射出成形を行
い試験片を作成し、それぞれ試験に供した。
Comparative Example 2 PA-6 was used instead of the polyamide resin composition (PA-1).
Was used, and melt kneading and injection molding were carried out in the same manner as in Example 1 except that the ratio with the thermoplastic elastic copolymer was set to 70/30, and test pieces were prepared.

【0040】比較例3 ポリアミド樹脂組成物(PA−1)の代わりにPA−5
を用いた他は実施例1と同様にして溶融混練、射出成形
を行い試験片を作成し、それぞれ試験に供した。
Comparative Example 3 PA-5 was used instead of the polyamide resin composition (PA-1).
Melt kneading and injection molding were carried out in the same manner as in Example 1 except that the test pieces were used to prepare test pieces, which were then subjected to the tests.

【0041】比較例4 ABS樹脂を用い、射出成形機(東芝機械製、IS−8
0G)にて、シリンダー温度200℃、金型温度60℃
の条件で試験片を作成し、各性能の評価を行った。結果
を表1に示す。
Comparative Example 4 Using ABS resin, an injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., IS-8
0G), cylinder temperature 200 ℃, mold temperature 60 ℃
A test piece was prepared under the conditions described above and each performance was evaluated. The results are shown in Table 1.

【0042】比較例5 変性PPEとPA−5と針状酸化チタンを40/50/
10の重量比でタンブラーを用いて混合し、二軸押出機
を用いて280℃で溶融混練し、次いでストランド状に
払い出し、冷却、固化後、切断してペレット化した。得
られたペレットを120℃の熱風乾燥機で6時間乾燥
し、射出成形機(東芝機械製、IS−80G)にて、シ
リンダー温度280℃、金型温度80℃の条件で試験片
を作成し、各性能の評価を行った。結果を表1に示す。
Comparative Example 5 Modified PPE, PA-5, and acicular titanium oxide were mixed in a ratio of 40/50 /
The mixture was mixed in a weight ratio of 10 using a tumbler, melt-kneaded using a twin-screw extruder at 280 ° C., then discharged in a strand form, cooled and solidified, and then cut and pelletized. The obtained pellets are dried with a hot air dryer at 120 ° C for 6 hours, and a test piece is prepared with an injection molding machine (TOSHIBA MACHINE, IS-80G) under the conditions of a cylinder temperature of 280 ° C and a mold temperature of 80 ° C. , Each performance was evaluated. The results are shown in Table 1.

【0043】表1から明らかなように、比較例のものは
いずれかにおいて特性が低下しているのに対して、本実
施例では全ての特性においてバランスがすぐれており、
垂直部位用の自動車外板部材として適している事がわか
る。
As is clear from Table 1, in any of the comparative examples, the characteristics are deteriorated, whereas in this example, all the characteristics are well balanced,
It can be seen that it is suitable as a vehicle outer panel member for vertical parts.

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明の材料は、焼付け塗装への耐熱
性、寸法安定性、表面外観に優れ、低温での高い耐衝撃
性を有しながらも、十分な剛性を有し、特に垂直部位の
自動車外板部材として適している。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The material of the present invention has excellent heat resistance to baking coating, dimensional stability, surface appearance, and high impact resistance at low temperatures, yet has sufficient rigidity, especially in vertical parts. It is suitable as a vehicle outer panel member.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリアミド樹脂に膨潤性層状珪酸塩の珪
酸塩層を分子レベルで均一に分散させたポリアミド樹脂
組成物と熱可塑性弾性共重合体とからなり、膨潤性層状
珪酸塩の添加量がポリアミド樹脂100重量部あたり3
〜7重量部であり、線膨張係数が6.0×10-5/K以
下、−30℃における面衝撃強度が10J以上であるこ
とを特徴とする垂直部位用自動車外板部材。
1. A polyamide resin composition comprising a polyamide resin in which a silicate layer of a swellable layered silicate is uniformly dispersed at a molecular level and a thermoplastic elastic copolymer, and the addition amount of the swellable layered silicate is 3 per 100 parts by weight of polyamide resin
-7 parts by weight, a linear expansion coefficient of 6.0 x 10 -5 / K or less, and a surface impact strength at -30 ° C of 10 J or more.
【請求項2】 ポリアミド樹脂組成物と熱可塑性弾性共
重合体の重量比が、95/5〜80/20であることを
特徴とする請求項1記載の垂直部位用自動車外板部材。
2. The automobile exterior panel member for a vertical portion according to claim 1, wherein the weight ratio of the polyamide resin composition and the thermoplastic elastic copolymer is 95/5 to 80/20.
【請求項3】 サイドドア、フロントフェンダ、リアフ
ェンダ、リフトゲート、フロントフード、トランクリッ
ド、ルーフのいずれかであることを特徴とする請求項1
又は2に記載の垂直部位用自動車外板部材。
3. A side door, a front fender, a rear fender, a lift gate, a front hood, a trunk lid, and a roof.
Or the vehicle exterior plate member for vertical parts according to 2.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009542836A (en) * 2006-07-07 2009-12-03 アプライド・ナノテック・ホールディングス・インコーポレーテッド Nanocomposite and method for producing the same
JP2010195399A (en) * 2010-05-31 2010-09-09 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Automobile panel structure
US10589791B2 (en) * 2017-09-05 2020-03-17 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Vehicle body structure

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009542836A (en) * 2006-07-07 2009-12-03 アプライド・ナノテック・ホールディングス・インコーポレーテッド Nanocomposite and method for producing the same
JP2010195399A (en) * 2010-05-31 2010-09-09 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Automobile panel structure
US10589791B2 (en) * 2017-09-05 2020-03-17 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Vehicle body structure

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