JP2003281706A - Cleaning tape - Google Patents

Cleaning tape

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JP2003281706A
JP2003281706A JP2002081072A JP2002081072A JP2003281706A JP 2003281706 A JP2003281706 A JP 2003281706A JP 2002081072 A JP2002081072 A JP 2002081072A JP 2002081072 A JP2002081072 A JP 2002081072A JP 2003281706 A JP2003281706 A JP 2003281706A
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Japan
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cleaning
layer
powder
magnetic
tape
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Pending
Application number
JP2002081072A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroaki Takano
博昭 高野
Satoshi Matsubaguchi
敏 松葉口
Chonosuke Kunikata
暢之助 國方
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cleaning tape to be a cleaning medium for a magnetic recorder which can be used suitably for cleaning to a magnetic head of a high density magnetic recording and reproducing device and the like and comes in slide contact with the head along the shape of the head with less head wear to perform satisfactory cleaning. <P>SOLUTION: The cleaning tape having a lower coating layer containing principally non-magnetic inorganic powder and a binder and a cleaning layer containing at least ferromagnetic inorganic powder and a binder in this order on a substrate made of an aromatic polyamide is characterized in that the surface of the cleaning layer has 3 to 6 nm surface roughness Ra and 0.4 to 2.0 mm projecting curl at room temperature. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、クリーニングテー
プに関する。より詳しくは、ビデオ、コンピューター用
磁気記録再生装置に使用されている磁気ヘッドもしくは
走行系の清浄に利用されるクリーニングテープ等の磁気
記録装置用クリーニング媒体に関するものである。 【0002】 【従来の技術】一般にビデオ用、コンピューター用の磁
気記録装置の記録・再生は、磁気ヘッドと磁気テープ等
の磁気メディアをお互いに接触させつつ摺動して行われ
る。この時、磁気ヘッドの表面に磁気テープの削れ粉や
装置の周辺の塵埃が付着すると再生出力が低くなり、さ
らには出力が全く得られなくなる。このように低下した
再生出力を回復するために、磁気ヘッドの表面に付着し
た汚れをクリーニングして再生出力を復元するクリーニ
ングテープ等のクリーニング媒体が用いられる。 【0003】一方、磁気記録は年々高密度化が進んでお
り、磁気ヘッド先端と磁気テープとの接触の様子を良好
にしてやらなければ、十分な記録再生ができないことが
多くなってきた。ここで、いわゆる「ヘッド当たり」を
良好に保つために、クリーニングテープは磁気ヘッドの
汚れを取り、かつある程度ヘッドの形状を整えてやるこ
とも必要になってきている。特に、近年は最短記録波長
が0.5μm以下となるような高密度記録を行う磁気記
録再生装置の磁気ヘッドも使用され、この磁気ヘッドに
おけるギャップ長は0.3μm以下であり、僅かなヘッ
ドの汚れも記録再生性能に支障を来すことになる。ま
た、近年、高容量化・高転送レート化に対応し、テープ
は薄層化し、VTR走行系の低テンション化やシリンダ
ーの高速化が行われ、テープのヘッドあたりを確保する
ことが難しくなってきた。そこで、テープのヘッド当た
りを良好にするために剛性をあげる必要があり、高剛性
支持体であるアラミドが採用されることが多くなってき
た。これに伴い、クリーニングテープの支持体もアラミ
ドを採用しテープ同様のヘッド当たりを確保する必要が
ある。 【0004】一方、磁気ヘッドの材質も従来は表面硬度
が高いフェライトが主流であったが、高密度化を進める
ために、近年センダスト等の金属ヘッドが用いられるよ
うになってきた。ここで、金属ヘッドはフェライトヘッ
ドに較べて柔らかいため、ヘッドの摩耗も多くなる傾向
がある。したがって、クリーニングテープによるヘッド
摩耗量も小さいことが重要になる。特に最近の高記録密
度システムでは更にヘッド摩耗に厳しくなっている。 【0005】ところで、磁気ヘッドの研磨に使用する研
磨テープの先行技術としては、例えば特開昭62−92
205号公報には、非磁性支持体上に、非磁性粉末を含
む中間層と、非磁性研磨剤を含む研磨層を順に積層した
研磨テープが開示されている。この研磨テープは、2層
構成を採用し、中間層の表面性を粗くする一方、上層研
磨層の研磨剤粒子径を細かくすることにより、研磨力を
維持しつつヘッド傷の発生を防ぐようにしているが、こ
の研磨テープは磁気ヘッドの仕上げ研磨用であって、表
面粗さが0.03〜0.3μmであることからも、ヘッ
ド摩耗が多くクリーニングとしての適度の研磨を行うこ
とが困難で、クリーニングテープとしての用途には不適
当である。 【0006】上記と同様の磁気ヘッドの研磨テープが、
特開昭62−94270号公報、特開昭62−9220
5号公報にも開示されている。これらも2層構成の研磨
層を有するが、適度の研磨によって磁気ヘッドに傷を付
けることなく良好なクリーニングを行うことは困難で、
いずれもクリーニング媒体としては適していないもので
ある。 【0007】また、特開2000−57541号公報に
は、芳香族ポリアミド製支持体を用いた4〜7μm厚の
薄層でかつ表面粗さが6〜12nmのクリーニングテー
プが開示されている。しかしながら、最近のヘリカル高
記録密度システムでは更にヘッド摩耗に厳しくなってお
り、表面をより一層平滑にすることが必要となってき
た。しかしながら6nm未満の表面粗さでは、クリーニ
ング力との最適化が難しかった。 【0008】 【発明が解決しょうとする課題】従って、本発明の目的
は、高密度磁気記録再生装置等の磁気ヘッドに対するク
リーニングに好適に用いることができ、その形状に沿っ
て摺接してヘッド摩耗が少なくて、良好なクリーニング
が行える磁気記録装置用クリーニング媒体であるクリー
ニングテープを提供することである。 【0009】 【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく鋭意検討を重ねた結果、以下の構成を採用す
ることにより、前記従来技術の欠点を克服し、少ないヘ
ッド摩耗とクリーニング性を両立させることができるこ
とを見出した。即ち、本発明は、芳香族ポリアミド製支
持体上に、主として非磁性無機粉末及び結合剤を含有す
る下層塗布層と、少なくとも強磁性粉末による無機粉末
及び結合剤を含有するクリーニング層とをこの順に有し
てなるクリーニングテープにおいて、前記クリーニング
層表面の表面粗さRaが3〜6nmであり、前記クリー
ニング層面が室温において凸向きに0.4〜2.0mm
の範囲のカールを有していることを特徴とするクリーニ
ングテープである。 【0010】本発明のクリーニングテープは、上記の構
成にすることにより、表面性が平滑であるためヘッド摩
耗を低減させることができ、また傷付きも少なくでき
る。さらに凸向きにカール(カッピングともいう)を持
たせることでクリーニング媒体を磁気ヘッドに強くあて
てクリーニング力を高めることができる。特に、カール
はクリーニング層面が凸向きに0.4〜2.0mmであ
るとヘッドタッチが良好でクリーニング性が良好とな
る。従って、本発明のクリーニングテープは、ヘッドの
クリーニング力を維持しつつ、磨耗を極めて少なくする
ことが可能となる。 【0011】 【発明の実施の形態】以下、本発明のクリーニングテー
プについて詳細に説明する。本発明のクリーニング媒体
の基本構造は、非磁性で可撓性の芳香族アラミド製支持
体上に、非磁性無機粉末と結合剤とを主成分とする下層
塗布層と、その上に少なくとも強磁性粉末による無機粉
末と結合剤とを含むクリーニング層を設けてなる。 【0012】前記クリーニング層の厚みとしては、0.
03〜1.0μmが好ましく、下層塗布層の厚みは0.
2〜2.0μmが好ましい。また、支持体の厚みとして
は、2.0〜5.0μmが好ましく、クリーニング媒体
(クリーニングテープ)全体の厚みとしては4.0〜
9.0μmが好ましい。4.0μm未満ではヘッド当た
りが不十分なためクリーニング力が不足し、また9.0
μmを超えて厚くなると、ヘッド磨耗が増加するため好
ましくない。前記クリーニング層の中心線平均表面粗さ
Raは3〜6nmとする。3nm未満ではクリーニング
力が低下し、また6nmを超えて粗くなると、ヘッド磨
耗が多くなり不適である。本発明のクリーニング媒体
は、クリーニング層面が凸向きのカールを有し、0.4
〜2.0mmが好ましい。0.4mm未満ではクリーニ
ング力が低下し、2.0mmを超えて強くなりすぎても
クリーニング力が低下する。 【0013】また、上記クリーニング層の磁気特性とし
ては、抗磁力Hcが40〜239KA/m、外部磁場7
96KA/mで測定した磁化曲線における角型比(残留
磁束密度Br/最大磁束密度Bm)が0.6〜0.98
が好適である。 【0014】前記クリーニング層の形成は、下層塗布層
を支持体上に塗布形成した後、この下層塗布層がまだ湿
潤状態にある内に、その上にクリーニング層を塗布する
いわゆるウェットオンウェット塗布方式(同時又は逐次
湿潤塗布方式)で塗布されている。 【0015】次に下層塗布層の詳細な内容について説明
する。まず、本発明の下層塗布層に用いられる無機粉末
は、非磁性粉末であり、金属酸化物、金属炭酸塩、金属
硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の無機
質化合物から選択することができる。 【0016】無機化合物としては、例えば、α化率90
%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、
θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウ
ム、α−酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、
チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化ス
ズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコ
ニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデンなどが単
独または組合せで使用される。 【0017】特に好ましいのは、入手の容易さ、コス
ト、粒度分布の小ささ、機能付与の手段が多いことなど
から、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム
であり、更に好ましいのは二酸化チタン、α酸化鉄であ
る。 【0018】これら非磁性粉末の粒子サイズは0.00
5〜2μmが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異
なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末で
も粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもでき
る。とりわけ好ましい非磁性粉末の粒子サイズは、0.
01〜0.2μmである。タップ密度は0.05〜2g
/ml、好ましくは0.2〜1.5g/mlである。非
磁性粉末の含水率は0.1〜5質量%、好ましくは0.
2〜3質量%、更に好ましくは0.3〜1.5質量%で
ある。非磁性粉末のpHは2〜11であるが、pHは5
〜10の間が特に好ましい。非磁性粉末の比表面積は1
〜100m2/g、好ましくは5〜70m2/g、更に好
ましくは10〜65m2/gである。非磁性粉末の結晶
子サイズは0.004〜1μmが好ましく、0.04〜
0.1μmが更に好ましい。DBPを用いた吸油量は5
〜100ml/100g、好ましくは10〜80ml/
100g、更に好ましくは20〜60ml/100gで
ある。比重は1〜12、好ましくは3〜6である。形状
は針状、球状、多面体状、板状のいずれでも良いが、粒
状非磁性無機粉末の場合には平均粒径が0.08μm以
下のものを無機粉末全体に対して50質量%以上含むの
が望ましく、また、針状非磁性無機粉末の場合には平均
長軸長が0.05〜0.3μmで針状比が3〜20のも
のを無機粉末全体に対して50質量%以上含むのが好適
である。 【0019】強熱減量は20質量%以下であることが好
ましく、本来ないことが最も好ましいと考えられる。本
発明に用いられる上記無機粉末のモース硬度は4以上、
10以下のものが好ましい。これらの粉体表面のラフネ
スファクターは0.8〜1.5が好ましく、更に好まし
いラフネスファクターは0.9〜1.2である。無機粉
末のSA(ステアリン酸)吸着量は1〜20μモル/m
2、更に好ましくは2〜15μモル/m2である。下層塗
布層非磁性粉末の25℃での水への湿潤熱は200〜6
00erg/cm2の範囲にあることが好ましい。ま
た、この湿潤熱の範囲にある溶媒を使用することができ
る。100〜400℃での表面の水分子の量は1〜10
個/100Aが適当である。水中での等電点のpHは3
〜6の間にあることが好ましい。 【0020】これらの非磁性粉末の表面には、Al
23、SiO2、TiO2、ZrO2、SnO2、Sb
23、ZnO、Y23で表面処理することが好ましい。
特に分散性に好ましいのはAl23、SiO2、Ti
2、ZrO2であるが、更に好ましいのはAl23、S
iO2、ZrO2である。これらは組み合わせて使用して
も良いし、単独で用いることもできる。また、目的に応
じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずアル
ミナで処理した後にその表層をシリカで処理する方法、
またはその逆の方法を採ることもできる。また、表面処
理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質
で密である方が一般には好ましい。 【0021】本発明の下層塗布層に用いられる非磁性粉
末の具体的な例としては、昭和電工社製ナノタイト、住
友化学社製HIT−100、ZA−G1、戸田工業社製
αヘマタイト、DPN−250、DPN−250BX、
DPN−245、DPN−270BX、DPN−550
BX、石原産業社製酸化チタンTTO−51B、TTO
−55A、TTO−55B、TTO−55C、TTO−
55S、TTO−55D、SN−100、αヘマタイト
E270、E271、E300、チタン工業社製STT
−4D、STT−30D、STT−30、STT−65
C、テイカ製MT−100S、MT−100T、MT−
150W、MT−500B、MT−600B、MT−1
00F、MT−500HD、堺化学社製FINEX−2
5、BF−1、BF−10、BF−20、ST−M、同
和鉱業社製DEFIC−Y、DEFIC−R、日本アエ
ロジル社製AS2BM、TiO2P25、宇部興産社製
100A、500A、チタン工業製Y−LOP及びそれ
を焼成したものが挙げられる。 【0022】上記のうち特に好ましい非磁性粉末は、α
−酸化鉄と二酸化チタンである。α−酸化鉄(ヘマタイ
ト)は、以下のような諸条件の基で得られたものが使用
できる。まず、α−Fe23粒子粉末は、次の方法によ
り前駆体粒子としての針状ゲータイト粒子を得る。第1
の方法としては、第一鉄水溶液に等量以上水酸化アルカ
リ水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含む
懸濁液を、pH11以上にて80℃以下の温度で酸素含
有ガスを通気して酸化反応を行うことにより針状ゲータ
イト粒子を生成させる方法である。 【0023】第2の方法としては、第一鉄塩水溶液と炭
酸アルカリ水溶液とを反応させて得られるFeCO3
含む懸濁液に、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行う
ことにより紡錘状を呈したゲータイト粒子を生成させる
方法である。第3の方法としては、第一鉄塩水溶液に等
量未満の水酸化アルカリ水溶液または炭酸アルカリ水溶
液を添加して得られる水酸化第一鉄コロイドを含む第一
鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うこ
とにより針状ゲータイト核粒子を生成させ、次いで、該
針状ゲータイト核粒子を含む第一鉄塩水溶液に、該第一
鉄塩水溶液中のFe2+に対し等量以上の水酸化アルカリ
水溶液を添加した後、酸素含有ガスを通気して前記針状
ゲータイト核粒子を成長させる方法である。 【0024】第4の方法としては、第一鉄水溶液と等量
未満の水酸化アルカリまたは炭酸アルカリ水溶液を添加
して得られる水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶
液に、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことによ
り針状ゲータイト核粒子を生成させ、次いで、酸性乃至
中性領域で前記針状ゲータイト核粒子を成長させる方法
等である。なお、ゲータイト粒子の生成反応中に粒子粉
末の特性向上等のために通常添加されているNi、Z
n、P、Si等の異種元素が添加されていても支障はな
い。 【0025】そして、前駆体粒子である前記針状ゲータ
イト粒子を200〜500℃の温度範囲で脱水するか、
必要に応じて、更に350〜800℃の温度範囲で加熱
処理により焼き鈍しをして針状α−Fe23粒子を得
る。なお、脱水または焼き鈍しされる針状ゲータイト粒
子が表面にP、Si、B、Zr、Sb等の焼結防止剤が
付着していても支障はない。また、350〜800℃の
温度範囲で加熱処理により焼き鈍しをするのは、脱水さ
れて得られた針状α−Fe23粒子の粒子表面に生じて
いる空孔を焼き鈍しにより、粒子の極表面を溶融させて
空孔をふさいで平滑な表面形態とさせることが好ましい
からである。 【0026】本発明において用いられるα−Fe23
子粉末は、前記脱水または焼き鈍しをして得られた針状
α−Fe23粒子を水溶液中に分散して懸濁液とし、A
l化合物を添加しpH調整をして前記α−Fe23粒子
の粒子表面に前記添加化合物を被覆した後、濾過、水
洗、乾燥、粉砕、必要により更に脱気・圧密処理等を施
すことにより得られる。用いられるAl化合物は酢酸ア
ルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム等のアルミニウム塩やアルミン酸ソーダ
等のアルミン酸アルカリ塩を使用することができる。こ
の場合のAl化合物添加量はα−Fe23粒子粉末に対
してAl換算で0.01〜50質量%である。0.01
質量%未満である場合には、結合剤樹脂中における分散
が不十分であり、50質量%を超える場合には粒子表面
に浮遊するAl化合物同士が相互作用するために好まし
くない。 【0027】本発明における下層塗布層の非磁性無機粉
末においては、Al化合物と共にSi化合物を始めとし
て、P、Ti、Mn、Ni、Zn、Zr、Sn、Sbか
ら選ばれる化合物の1種または2種以上を用いて被覆す
ることもできる。Al化合物と共に用いるこれらの化合
物の添加量は、それぞれα−Fe23粒子粉末に対して
0.01〜50質量%の範囲である。0.01質量%未
満である場合には、添加による分散性向上の効果が殆ど
なく、50質量%を超える場合には、粒子表面以外に浮
遊する化合物同士が相互作用をするために好ましくな
い。 【0028】また、下層塗布層に使用する二酸化チタン
の製法に関しては、以下の通りである。これらの酸化チ
タンの製法は主に硫酸法と塩素法がある。硫酸法はイル
ミナイトの源鉱石を硫酸で蒸解し、Ti、Feなどを硫
酸塩として抽出する。硫酸鉄を晶析分離して除き、残り
の硫酸チタニル溶液を濾過精製後、熱加水分解を行っ
て、含水酸化チタンを沈澱させる。これを濾過洗浄後、
夾雑不純物を洗浄除去し、粒径調節剤などを添加した
後、80〜1,000℃で焼成すれば粗酸化チタンとな
る。ルチル型とアナターゼ型は加水分解の時に添加され
る核剤の種類によりわけられる。この粗酸化チタンを粉
砕、整粒、表面処理などを施して作製する。塩素法は原
鉱石は天然ルチルや合成ルチルが用いられる。鉱石は高
温還元状態で塩素化され、TiはTiCl4に、Feは
FeCl2となり、冷却により固体となった酸化鉄は液
体のTiCl4と分離される。得られた粗TiCl4は精
留により精製した後核生成剤を添加し、1,000℃以
上の温度で酸素と瞬間的に反応させ、粗酸化チタンを得
る。この酸化分解工程で生成した粗酸化チタンに顔料的
性質を与えるための仕上げ方法は硫酸法と同じである。 【0029】表面処理は、上記酸化チタン素材を乾式粉
砕後、水と分散剤を加え、湿式粉砕、遠心分離により粗
粒分級が行われる。その後、微粒スラリーは表面処理槽
に移され、ここで金属水酸化物の表面被覆が行われる。
まず、所定量のAl、Si、Ti、Zr、Sb、Sn、
Znなどの塩類水溶液を加え、これを中和する酸、また
はアルカリを加えて、生成する含水酸化物で酸化チタン
粒子表面を被覆する。副生する水溶性塩類はデカンテー
ション、濾過、洗浄により除去し、最終的にスラリーp
Hを調節して濾過し、純水により洗浄する。洗浄済みケ
ーキはスプレードライヤーまたはバンドドライヤーで乾
燥される。最後に、この乾燥物はジェットミルで粉砕さ
れ、製品になる。また、水系ばかりでなく酸化チタン粉
末にAlCl3、SiCl4の蒸気を通じその後水蒸気を
流入してAl、Si表面処理を施すことも可能である。
その他の顔料の製法については、 G.D.Parfitt and K.
S.W.Sing”Characterization of Powder Surfaces”Aca
demic Press,1976を参考にすることができる。 【0030】上記のような非磁性無機粉末にはカーボン
ブラックを含んでもよく、また、これらの無機粉末を分
散する結合剤については後述する。 【0031】カーボンブラックを下層塗布層に混合させ
ることで、公知の効果である表面電気抵抗Rsを下げて
帯電防止効果を得ること、光透過率を小さくすることが
できると共に、所望のマイクロビッカース硬度を得るこ
とができる。下層塗布層のマイクロビッカース硬度は通
常、25〜60kg/mm2、好ましくはヘッド当たり
を調整するために、30〜50kg/mm2であり、N
EC製薄膜硬度計HMA−400を用いて、稜角80
度、先端半径0.1μmのダイヤモンド製三角錐針を圧
子先端に用いて測定する。 【0032】使用できるカーボンブラックとしては、ゴ
ム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、
アセチレンブラック等があげられる。これらのカーボン
ブラックの比表面積は100〜500m2/g、好まし
くは150〜400m2/g、DBP吸油量は20〜4
00ml/100gg、好ましくは30〜200ml/
100gである。カーボンブラックの一次粒子径は10
〜80nm、好ましく10〜50nm、さらに好ましく
は10〜40nmである。カーボンブラックのpHは2
〜10、含水率は0.1〜10%、タップ密度は0.1
〜1g/mlが好ましい。 【0033】本発明に用いられるカーボンブラックの具
体的な例としては、キャボット社製のBLACKPEA
RLS2000、1300、1000、900、80
0、880、700、VULCAN XC−72、三菱
化成工業社製の#3050B、3150B、3250
B、#3750B、#3950B、#950、#650
B、#970B、#850B、MA−600、MA−2
30、#4000、#4010、コンロンビアカーボン
社製のCONDUCTEX SC、RAVEN880
0、8000、7000、5750、5250、350
0、2100、2000、1800、1500、125
5、1250、アクゾー社製のケッチェンブラックEC
などがあげられる。カーボンブラックを分散剤などで表
面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面
の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわな
い。また、カーボンブラックを塗料に添加する前にあら
かじめ結合剤で分散してもかまわない。 【0034】これらのカーボンブラックは上記無機質粉
末に対して5〜49質量%の範囲、非磁性層総質量の4
0%を越えない範囲で使用できる。これらのカーボンブ
ラックは単独、または組合せで使用することができる。
本発明で使用できるカーボンブラックは例えば「カーボ
ンブラック便覧」カーボンブラック協会編を参考にする
ことができる。 【0035】本発明において、下層塗布層には、有機質
粉末を目的に応じて添加することもできる。例えば、ア
クリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉
末、メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げ
られるが、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系
樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉
末、ポリフッ化エチレン樹脂も使用することができる。
その製法は特開昭62−18564号公報、特開昭60
−255827号公報に記されているようなものが使用
できる。 【0036】その他、下層塗布層の結合剤、潤滑剤、分
散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は磁性層のそれが
適用できる。特に、結合剤量、種類、添加剤、分散剤の
添加量、種類に関しては磁性層に関する公知技術が適用
できる。 【0037】次に上層のクリーニング層に関する詳細な
説明をする。まず、クリーニング層に混合する無機粉末
としては強磁性粉末を含むものである。この強磁性粉末
としては、γ−FeOx(x=1.33〜1.5)、C
o変性γ−FeOx(x=1.33〜1.5)、α−F
eまたはNiまたはCoを主成分(75%以上)とする
強磁性合金粉末、バリウムフェライト、ストロンチウム
フェライトなど公知の強磁性粉末が使用できるが、α−
Feを主成分とする強磁性合金粉末が好ましい。これら
の強磁性粉末には所定の原子以外に、Al、Si、S、
Sc、Ca、Ti、V、Cr、Cu、Y、Mo、Rh、
Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、Ta、W、R
e、Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、Pr、N
d、P、Co、Mn、Zn、Ni、Sr、B、Mgなど
の原子を含んでもかまわない。特に、メタル磁性体の場
合はAl、Si、Ca、Y、Ba、La、Nd、Co、
Ni、Bがα−Fe以外に含まれる元素として重要であ
る。とりわけ、Si、Al、Yが表面処理や焼結防止剤
として重要である。CoはFeに対し2〜40質量%含
有したものが好ましい。Si、Al、Yは0〜10質量
%の間で含まれる。これらの強磁性粉末には後で述べる
分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前
にあらかじめ処理を行ってもかまわない。具体的には、
特公昭44−14090号公報、特公昭45−1837
2号公報、特公昭47−22062号公報、特公昭47
−22513号公報、特公昭46−28466号公報、
特公昭46−38755号公報、特公昭47−4286
号公報、特公昭47−12422号公報、特公昭47−
17284号公報、特公昭47−18509号公報、特
公昭47−18573号公報、特公昭39−10307
号公報、特公昭48−39639号公報、米国特許30
26215号、同3031341号、同3100194
号、同3242005号、同3389014号などに記
載されている。 【0038】上記強磁性粉末の中で強磁性合金微粉末に
ついては少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよ
い。強磁性合金微粉末の公知の製造方法により得られた
ものを用いることができ、例えば下記の方法を挙げるこ
とができる。複合有機酸塩(主としてシュウ酸塩)と水
素などの還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素など
の還元性気体で還元してFeあるいはFe−Co粒子な
どを得る方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方
法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次
亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して
還元する方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて
微粉末を得る方法などである。このようにして得られた
強磁性合金粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤
に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したの
ち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したの
ち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性
ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法の
いずれを施したものでも用いることができる。 【0039】本発明のクリーニング層の強磁性粉末をB
ET法による比表面積で表せば40〜80m2/gであ
り、好ましくは50〜70m2/gである。40m2/g
未満ではノイズが高くなり、80m2/gを越えると表
面性が得にくく好ましくない。本発明のクリーニング層
の強磁性粉末の結晶子サイズは300〜100Åであ
り、好ましくは250〜100Å、更に好ましくは20
0〜140Åである。 【0040】強磁性粉末の飽和磁化σs は100〜18
0A・m2/kgが好ましく、さらに好ましくは110
〜170A・m2/kg、更に好ましくは125〜16
0A・m2/kgである。強磁性粉末の抗磁力Hcは4
0〜239KA/mが好ましい。角型比は0.6〜0.
98が好ましく、クリーニング層の磁化量は0.03〜
0.3ガウス・cmが好ましい。一方、強磁性粉末の針
状比は4〜18が好ましく、更に好ましくは5〜12で
ある。強磁性粉末の含水率は0.01〜2%とするのが
好ましい。結合剤の種類によって強磁性粉末の含水率は
最適化するのが好ましい。 【0041】強磁性粉末のpHは用いる結合剤との組合
せにより最適化することが好ましい。その範囲は4〜1
2であるが、好ましくは6〜10である。強磁性粉末は
必要に応じ、Al、Si、Pまたはこれらの酸化物など
で表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性粉末
に対し0.1〜10%であり、表面処理を施すと脂肪酸
などの潤滑剤の吸着が100mg/m2 以下になり好ま
しい。強磁性粉末には可溶性のNa、Ca、Fe、N
i、Srなどの無機イオンを含む場合がある。これら
は、本質的に無い方が好ましいが、200ppm以下で
あれば特に特性に影響を与えることは少ない。また、強
磁性粉末は空孔が少ないほうが好ましくその値は20容
量%以下、さらに好ましくは5容量%以下である。 【0042】本発明のクリーニング層および前記下層塗
布層に使用される結合剤としては、従来公知の熱可塑系
樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使
用される。熱可塑系樹脂としては、ガラス転移温度が−
100〜150℃、数平均分子量が1,000〜20
0,000、好ましくは10,000〜100,00
0、重合度が約50〜1,000程度のものである。 【0043】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセ
タール、ビニルエーテル等を構成単位として含む重合体
または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂が
ある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてはフ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリ
イソシアネートの混合物等があげられる。これらの樹脂
については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブッ
ク」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化
型樹脂を下層塗布層、または上層クリーニング層に使用
することも可能である。 【0044】これらの例とその製造方法については特開
昭62−256219号公報に詳細に記載されている。
以上の樹脂は単独または組合せて使用できるが、好まし
いものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコール樹脂、塩化
ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体の中から選ば
れる少なくとも1種とポリウレタン樹脂の組合せ、また
はこれらにポリイソシアネートを組み合わせたものがあ
げられる。ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポリ
ウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポ
リエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタ
ン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポリ
カプロラクトンポリウレタン、ポリオレフィンポリウレ
タンなど公知のものが使用できる。ここに示したすべて
の結合剤について、より優れた分散性と耐久性を得るた
めには必要に応じ、−COOM、−SO3M、−OSO3
M、−P=O(OM)2、−O−P=O(OM)2(ここ
で、Mは水素原子またはアルカリ金属塩基)、−OH、
−NR2、−N+3(ここで、Rは炭化水素基)、エポ
キシ基、−SH、−CN、スルホベタイン、ホスホベタ
イン、カルボキシベタインなどから選ばれる、少なくと
も一つの極性基を共重合または付加反応で導入したもの
を用いることが好ましい。このような極性基の量は10
-1〜10-8モル/gであり、好ましくは10-2〜10-6
モル/gである。 【0045】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカーバイト社製のVAGH、V
YHH、VMCH、VAGF、VAGD、VROH、V
YES、VYNC、VMCC、XYHL、XYSG、P
KHH、PKHJ、PKHC、PKFE、日信化学工業
社製のMPR−TA、MPR−TA5、MPR−TA
L、MPR−TSN、MPR−TMF、MPR−TS、
MPR−TM、MPR−TAO、電気化学社製の100
0W、DX80、DX81、DX82、DX83、10
0FD、日本ゼオン社製のMR−104、MR−10
5、MR110、MR100、400X−110A、日
本ポリウレタン社製のニッポランN2301、N230
2、N2304、大日本インキ社製のパンデックスT−
5105、T−R3080、T−5201、バーノック
D−400、D−210−80、クリスボン6109、
7209、東洋紡社製のバイロンUR8200、UR8
300、UR8600、大日精化社製のダイフェラミン
4020、5020、5100、5300、9020、
9022、7020、三菱化学社製のMX5004、三
洋化成社製のサンプレンSP−150、TIM−300
3、TIM−3005、旭化成社製のサランF310、
F210などがあげられる。この中でMR−104、M
R110、MPR−TAO、MPR−TA、UR−82
00、UR8300、TIM−3005が好ましい。 【0046】本発明のクリーニング層に用いられる結合
剤は強磁性粉末を含む無機粉末に対し、5〜24質量%
の範囲、好ましくは8〜22質量%の範囲で用いられ
る。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は5〜30質量%、
ポリウレタン樹脂を用いる場合は2〜20質量%、ポリ
イソシアネートは2〜20質量%の範囲でこれらを組み
合わせて用いるのが好ましい。特に、クリーニング層に
ポリイソシアネートを含まず、下層塗布層にポリイソシ
アネートを含む構成が望ましい。 【0047】本発明において、ポリウレタンを用いる場
合はガラス転移温度が−50〜100℃、破断伸びが1
00〜2000%、破断応力は0.05〜10Kg/c
2、降伏点は0.05〜10Kg/cm2が好ましい。 【0048】本発明のクリーニング媒体は二層以上から
なる。従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル
系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、ある
いはそれ以外の樹脂の量、クリーニング層を形成する各
樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物
理特性などを必要に応じ下層塗布層とクリーニング層と
で変えることはもちろん可能であり、公知技術を適用で
きる。 【0049】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、4−4’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−1・
5−ジイソシアネート、o−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これ
らのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネート等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社製のコロネートL、コロネートHL、コロネ
ート2030、コロネート2031、ミリオネートM
R、ミリオネートMTL、武田薬品社製のタケネートD
−102、タケネートD−110N、タケネートD−2
00、タケネートD−202、住友バイエル社製のデス
モジュールL、デスモジュールIL、デスモジュール
N、デスモジュールHL、大日本インキ社製のバーノッ
クD502等がありこれらを単独または硬化反応性の差
を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで下層塗布
層、上層クリーニング層共に用いることができる。 【0050】本発明のクリーニング層にも下層塗布層と
同様にカーボンブラックを無機粉末として混合してもよ
く、このカーボンブラックはゴム用ファーネス、ゴム用
サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を
用いることができる。比表面積は5〜500m2/g、
DBP吸油量は10〜400ml/100g、粒子径は
5mμ〜300mμ、pHは2〜10、含水率は0.1
〜10%、タップ密度は0.1〜1g/ccが好ましい。
本発明に用いられるカーボンブラックの具体的な例とし
てはキャボット社製、BLACKPEARLS 200
0、1300、1000、900、800、700、V
ULCAN XC−72、旭カーボン社製、#80、#
60、#55、#50、#35、三菱化成工業社製、#
2400B、#2300、#5、#900、#950、
#970、#1000、#30、#40、#10B、コ
ンロンビアカーボン社製、CONDUCTEX SC、
RAVEN 150、50、40、15などがあげられ
る。カーボンブラックを分散剤などで表面処理したり、
樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラフ
ァイト化したものを使用してもかまわない。また、カー
ボンブラックをクリーニング層用塗料に添加する前にあ
らかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカー
ボンブラックは単独、または組合せで使用することがで
きる。 【0051】カーボンブラックを使用する場合は、強磁
性粉末に対する量の5質量%以下で用いることが好まし
い。カーボンブラックはクリーニング層の帯電防止、摩
擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあ
り、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。従
って本発明に使用されるこれらのカーボンブラックはク
リーニング層、下層塗布層でその種類、量、組合せを変
え、粒子サイズ、吸油量、電導度、pHなどの先に示し
た諸特性をもとに目的に応じて使い分けることはもちろ
ん可能である。 【0052】また、前記クリーニング層には無機粉末と
して研磨剤を含んでもよく、この研磨剤としては、α化
率90%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素チタンカー
バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素など、モ
ース硬度6以上の公知の材料が単独または組合せで使用
される。また、これらの研磨剤どうしの複合体(研磨剤
を他の研磨剤で表面処理したもの)を使用してもよい。
これらの研磨剤には主成分以外の化合物または元素が含
まれる場合もあるが主成分が90%以上であれば効果に
変わりはない。研磨剤の具体例としては、住友化学社製
のAKP−20、AKP−30、AKP−50、HIT
−50、HIT−60、HiT−60A、HIT−70
A、HIT−80、HIT−80G、HIT−100、
日本化学工業社製のG5、G7、S−1、戸田工業社製
のTF−100、TF−140などが挙げられる。 【0053】これら研磨剤の粒子サイズは0.01〜2
μmが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる研
磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広
くして同様の効果をもたせることもできる。タップ密度
は0.3〜2g/cc、含水率は0.1〜5%、PHは
2〜11、比表面積は1〜30m2/g、が好ましい。
本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サイコ
ロ状のいずれでも良いが、形状の一部に角を有するもの
がクリーニング性が高く好ましい。クリーニング層の無
機粉末としての研磨剤の配合量は、前記強磁性粉末10
0質量%に対して1〜45質量%である。本発明に用い
られる研磨剤は前述の下層塗布層、上層クリーニング層
で種類、量および組合せを変え、目的に応じて使い分け
ることはもちろん可能である。これらの研磨剤はあらか
じめ結合剤で分散処理したのち磁性塗料中に添加しても
かまわない。本発明のクリーニング媒体のクリーニング
層表面およびクリーニング層端面に存在する研磨剤は5
個/100μm2以上が好ましい。 【0054】本発明の下層塗布層またはクリーニング層
に使用される添加剤としては、潤滑効果、帯電防止効
果、分散効果、可塑効果などをもつものが使用される。
二硫化モリブデン、二硫化タングステングラファイト、
窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基を
もつシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シ
リコーン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステ
ル、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステ
ルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフェニルエーテル、
フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金
属塩、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない)、およ
び、これらの金属塩(Li、Na、K、Cuなど)また
は、炭素数12〜22の一価、二価、三価、四価、五
価、六価アルコール(不飽和結合を含んでも、また分岐
していてもかまわない)、炭素数12〜22のアルコキ
シアルコール、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不
飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない)
と炭素数2〜12の一価、二価、三価、四価、五価、六
価アルコールのいずれか一つ(不飽和結合を含んでも、
また分岐していてもかまわない)とからなるモノ脂肪酸
エステルまたはジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エス
テル、アルキレンオキシド重合物のモノアルキルエーテ
ルの脂肪酸エステル、炭素数8〜22の脂肪酸アミド、
炭素数8〜22の脂肪族アミンなどが使用できる。 【0055】これらの具体例としては、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、
ステアリン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリ
ン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸
オクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソ
ルビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタンジス
テアレート、アンヒドロソルビタントリステアレート、
オレイルアルコール、ラウリルアルコールがあげられ
る。また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシドール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド
付加体等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステル
アミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導
体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類等の
カチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、燐
酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、ア
ルキルベダイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。
これらの界面活性剤については、「界面活性剤便覧」
(産業図書株式会社発行)に詳細に記載されている。こ
れらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも100%純粋で
はなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分
解物、酸化物等の不純分が含まれてもかまわない。これ
らの不純分の含量は30%以下が好ましく、さらに好ま
しくは10%以下である。 【0056】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は下層塗布層、クリーニング層でその種類、量を
必要に応じ使い分けることができる。例えば、下層塗布
層、クリーニング層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へ
のにじみ出しを制御するか、沸点や極性の異なるエステ
ル類を用い表面へのにじみ出しを制御するか、界面活性
剤量を調節することで塗布の安定性を向上させるか、潤
滑剤の添加量を下層塗布層で多くして潤滑効果を向上さ
せることなどが考えられ、無論ここに示した例のみに限
られるものではない。 【0057】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、塗料製造のどの工程で添加してもかま
わない。例えば、混練工程前に無機粉末と混合する場
合、無機粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添加する
場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場
合、塗布直前に添加する場合などがある。また、目的に
応じてクリーニング層を塗布した後、同時または逐次塗
布で、添加剤の一部または全部を塗布することにより目
的が達成される場合がある。また、目的によってはカレ
ンダー処理した後、またはスリット終了後、クリーニン
グ層表面に潤滑剤を塗布することもできる。 【0058】本発明で使用されるこれら潤滑剤の商品例
としては、日本油脂社製のNAA−102、NAA−4
15、NAA−312、NAA−160、NAA−18
0、NAA−174、NAA−175、NAA−22
2、NAA−34、NAA−35、NAA−171、N
AA−122、NAA−142、NAA−160、NA
A−173K、ヒマシ硬化脂肪酸、NAA−42、NA
A−44、カチオンSA、カチオンMA、カチオンA
B、カチオンBB、ナイミーンL−201、ナイミーン
L−202、ナイミーンS−202、ノニオンE−20
8、ノニオンP−208、ノニオンS−207、ノニオ
ンK−204、ノニオンNS−202、ノニオンNS−
210、ノニオンHS−206、ノニオンL−2、ノニ
オンS−2、ノニオンS−4、ノニオンO−2、ノニオ
ンLP−20R、ノニオンPP−40R、ノニオンSP
−60R、ノニオンOP−80R、ノニオンOP−85
R、ノニオンLT−221、ノニオンST−221、ノ
ニオンOT−221、モノグリMB、ノニオンDS−6
0、アノンBF、アノンLG、ブチルステアレート、ブ
チルラウレート、エルカ酸、関東化学社製のオレイン
酸、竹本油脂社製のFAL−205、FAL−123、
新日本理化社製のエヌジェルブLO、エヌジョルブIP
M、サンソサイザ−E4030、信越化学社製のTA−
3、KF−96、KF−96L、KF96H、KF41
0、KF420、KF965、KF54、KF50、K
F56、KF907、KF851、X−22−819、
X−22−822、KF905、KF700、KF39
3、KF−857、KF−860、KF−865、X−
22−980、KF−101、KF−102、KF−1
03、X−22−3710、X−22−3715、KF
−910、KF−3935、ライオンアーマー社製のア
ーマイドP、アーマイドC、アーモスリップCP、ライ
オン油脂社製のデュオミンTDO、日清製油社製のBA
−41G、三洋化成社製のプロファン2012E、ニュ
ーポールPE61、イオネットMS−400、イオネッ
トMO−200、イオネットDL−200、イオネット
DS−300、イオネットDS−1000、イオネット
DO−200などが挙げられる。 【0059】本発明の下層塗布層およびクリーニング層
で用いられる有機溶媒は任意の比率でアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロ
フラン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、メチルシクロヘキサノール等のアルコ
ール類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢
酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコール等のエス
テル類、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル
系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロ
ルベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化
炭化水素類、N、N−ジメチルホルムアミド、ヘキサン
等のものが使用できる。これら有機溶媒は必ずしも10
0%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副
反応物、分解物、酸化物、水分等の不純分が含まれても
かまわない。これらの不純分の含量は30%以下が好ま
しく、さらに好ましくは10%以下である。 【0060】本発明で用いる有機溶媒はクリーニング層
と下層塗布層でその種類は同じであることが好ましい
が、その添加量は変えてもかまわない。下層塗布層に表
面張力の高い溶媒(シクロヘキサノン、ジオキサンな
ど)を用い塗布の安定性を向上するのが好ましく、具体
的にはクリーニング層の溶剤組成の算術平均値が下層塗
布層の溶剤組成の算術平均値を下回らないことが肝要で
ある。分散性を向上させるためにはある程度極性が強い
方が好ましく、溶剤組成の内、誘電率が15〜20の溶
剤が50質量%以上含まれることが好ましい。また、溶
解パラメータは8〜11であることが好ましい。 【0061】本発明のクリーニングテープの厚み構成
は、非磁性支持体が2.0〜5.0μmと薄いもので有
効である。クリーニング層と下層塗布層を合わせた厚み
は非磁性支持体の厚みの1/100〜2倍の範囲で用い
られる。また、非磁性支持体と下層塗布層の間に密着性
向上のための接着層を設けてもよい。この接着層の厚み
は好ましくは0.01〜2μm、より好ましくは0.0
2〜0.5μmである。また、非磁性支持体のクリーニ
ング層側と反対側にバックコート層を設けてもかまわな
い。この厚みは0.1〜2μmが好ましく、より好まし
くは0.3〜1.0μmである。これらの接着層、バッ
クコート層は公知のものが使用できる。 【0062】本発明のクリーニングテープに用いられる
非磁性支持体は、芳香族ポリアミド製支持体である。芳
香族ポリアミドについては、特開2000−57541
号公報に記載されている。本発明では、MDとTDのヤ
ング率が9,800〜14,700MPaの芳香族ポリ
アミドが好ましい。この非磁性支持体にはあらかじめコ
ロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除
塵処理などを行っても良い。 【0063】本発明の目的を達成するには、非磁性支持
体のクリーニング層を塗布する面の中心線平均表面粗さ
Raが3〜6nmのものを使用する必要がある。また、
これらの非磁性支持体は単に中心線平均表面粗さが小さ
いだけではなく、1μm以上の粗大突起がないことが好
ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じて非磁性支持
体に添加されるフィラーの大きさと量により自由にコン
トロールされるものである。これらのフィラーとして
は、Al、Ca、Si、Tiなどの酸化物や炭酸塩で結
晶性、非晶質を問わない他、アクリル系、メラミン系な
どの有機微粉末があげられる。また、走行耐久性との両
立を図るためには、バックコート層を塗布する面の粗さ
はクリーニング層を塗布する面の粗さより粗いことが好
ましい。バックコート層塗布面の中心線表面粗さは好ま
しくは1nm以上、更に好ましくは4nm以上である。
クリーニング層塗布面とバックコート層塗布面との粗さ
を変える場合には、デュアル構成の支持体を用いても良
いし、コーティング層を設けることによって変えても構
わない。 【0064】本発明に用いられる非磁性支持体のテープ
走行方向(HD方向)のF−5値は好ましくは98〜4
90MPa、テープ幅方向(TD方向)のF−5値は好
ましくは98〜294MPaであり、テープの長手方向
のF−5値がテープ幅方向のF−5値より高いのが一般
的であるが、特に幅方向の強度を高くする必要があると
きはその限りでない。また、非磁性支持体のテープ走行
方向および幅方向の100℃×30分での熱収縮率は好
ましくは3%以下、さらに好ましくは1.5%以下、8
0℃×30分での熱収縮率は好ましくは1%以下、さら
に好ましくは0.5%以下である。破断強度は両方向と
も49〜980MPa、ヤング率は6860〜1960
0MPaが好ましい。また、900nmでの光透過率は3
0%以下が好ましく、更に好ましくは3%以下である。 【0065】本発明のクリーニング媒体の下層塗布層お
よびクリーニング層の塗料を製造する工程は、少なくと
も混練工程、分散工程およびこれらの工程の前後に必要
に応じて設けた混合工程からなる。個々の工程はそれぞ
れ2段階以上に分かれていてもかまわない。本発明に使
用する強磁性粉末、結合剤、カーボンブラック、研磨
剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの
工程の最初または途中で添加してもかまわない。また、
個々の原料を2つ以上の工程で分割して添加してもかま
わない。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、
分散後の粘度調整のための混合工程で分割して投入して
もよい。 【0066】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することが好
ましい。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強
磁性粉末と結合剤のすべてまたはその一部(ただし全結
合剤の30%以上が好ましい)および強磁性粉末100
部に対し15〜500部の範囲で混練処理される。これ
らの混練処理の詳細については特開平1−166338
号公報、特開昭64−79274号公報に記載されてい
る。また、下層塗布層の非磁性層液を調整する場合には
高比重の分散メディアを用いることが望ましく、ジルコ
ニアビーズが好適である。 【0067】本発明のような重層構成のクリーニング媒
体を塗布する装置、方法の例として以下のような構成を
提案できる。 【0068】1.磁性塗料の塗布で一般的に用いられる
グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストル
ージョン塗布装置等により、まず下層塗布層を塗布し、
下層塗布層がまだ湿潤状態にある内に、特公平1−46
186号公報、特開昭60−238179号公報、特開
平2−265672号公報に開示されている支持体加圧
型エクストルージョン塗布装置により上層クリーニング
層を塗布する。 【0069】2.特開昭63−88080号公報、特開
平2−17971号公報、特開平2−265672号公
報に開示されているような塗布液通液スリットを二つ内
蔵する一つの塗布ヘッドにより下層塗布層とクリーニン
グ層をほぼ同時に塗布する。 【0070】3.特開平2−174965号公報に開示
されているバックアップロール付きエクストルージョン
塗布装置により下層塗布層とクリーニング層をほぼ同時
に塗布する。 【0071】なお、磁性粒子の凝集を防止するため、特
開昭62−95174号公報や特開平1−236968
号公報に開示されているような方法により塗布ヘッド内
部の塗布液にせん断力を付与することが望ましい。さら
に、塗布液の粘度については、特開平3−8471号公
報に開示されている数値範囲を満足する必要がある。 【0072】本発明のクリーニングテープ(クリーニン
グ媒体ともいう)を得るためにクリーニング層の強磁性
粉末の配向処理を行っても良い。この配向は、0.1T
以上の磁力をもつソレノイドと、0.2T以上の磁力を
もつコバルト磁石を同極対向で併用して行うことが好ま
しく、さらには乾燥後の配向性が最も高くなるように配
向前に予め適度の乾燥工程を設けることが好ましい。 【0073】また、非磁性の下層塗布層とクリーニング
層を同時重層塗布する以前に、ポリマーを主成分とする
接着層を設けることや、コロナ放電、UV照射、EB照
射することにより接着性を高める公知の手法を組み合わ
せることが好ましい。 【0074】さらに、必要に応じて、表面粗さを調整す
るためにカレンダー処理を行うことができる。カレンダ
ー処理ロールとしてエポキシ、ポリイミド、ポリアミ
ド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロ
ールを使用することができる。また、金属ロール同志で
処理することもできる。処理温度は好ましくは15〜5
0℃、線圧力は好ましくは5〜100kg/m、速度は
50〜400m/分である。 【0075】本発明のクリーニング媒体のクリーニング
層面およびその反対面のSUS420Jに対する摩擦係
数は、好ましくは0.1〜0.5、さらに好ましくは
0.2〜0.3である。表面固有抵抗は好ましくは10
4〜1012オーム/sq、クリーニング層の0.5%伸
びでの弾性率は走行方向、幅方向とも好ましくは980
〜19600MPa、破断強度は好ましくは98000
〜2940000Paである。 【0076】また、全体としてのクリーニング媒体は、
前述のように長手(MD)方向のヤング率が9800〜
14700MPa、幅(TD)方向のヤング率が980
0〜14700MPa、かつ長手方向ヤング率/幅方向
ヤング率が1/2〜2/1である。 【0077】さらに、クリーニング媒体の残留伸びは好
ましくは0.5%以下、100℃以下のあらゆる温度で
の熱収縮率は好ましくは1%以下、さらに好ましくは
0.5%以下、もっとも好ましくは0.1%以下で、0
%が理想である。クリーニング層のガラス転移温度(1
10Hzで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大
点)は50℃以上120℃以下が好ましく、下層塗布層
のそれは0℃〜100℃が好ましい。損失弾性率は1×
107〜8×108N/m2の範囲にあることが好まし
く、損失正接は0.2以下であることが好ましい。損失
正接が大きすぎると粘着故障がでやすい。クリーニング
層中に含まれる残留溶媒は好ましくは100mg/m2
以下、さらに好ましくは10mg/m2以下であり、上
層クリーニング層に含まれる残留溶媒が下層塗布層に含
まれる残留溶媒より少ないほうが好ましい。空隙率は下
層塗布層、クリーニング層とも好ましくは50容量%以
下、さらに好ましくは40容量%以下である。 【0078】本発明のクリーニング媒体のクリーニング
層の磁気特性は、前述のように磁場796KA/mでV
SMで測定した場合、テープ走行方向の抗磁力Hcは4
0〜239KA/mである。角型比は0.6〜0.98
であり、好ましくは0.80以上であり、さらに好まし
くは0.85以上である。テープ走行方向に直角な二つ
の方向の角型比は走行方向の角型比の80%以下となる
ことが好ましい。クリーニング層のSFDは0.6以下
であることが好ましく、更に好ましくは0.5以下、理
想的には0である。長手方向のレマネンス抗磁力Hrも
143〜239KA/mが好ましい。垂直方向のHc及
びHrは80〜398KA/mであることが好ましい。
さらに、クリーニング層の中心線表面粗さRaは3.0
〜6.0nmが好ましい。AFMによる評価で求めたR
MS表面粗さRRMS は2〜15nmの範囲にあることが
好ましい。 【0079】本発明のクリーニング媒体は下層塗布層と
クリーニング層を有するが、目的に応じ下層塗布層とク
リーニング層でこれらの物理特性を変えることができる
のは容易に推定されることである。例えば、クリーニン
グ層の弾性率を高くし走行耐久性を向上させると同時に
下層塗布層の弾性率をクリーニング層より低くしてクリ
ーニング媒体のヘッドへの当りを良くするなどである。
また、支持体のテンシライズ方法を変更して、ヘッド当
たりを改良することが本発明においても有効であり、テ
ープ長手方向に対し、直角な方向にテンシライズした支
持体の方がヘッド当たりが良好になる場合が多い。本発
明のクリーニング媒体のテープ幅は特に限定されない
が、6.35mm(1/4インチ)幅が特に好ましい。 【0080】 【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、勿論本発明の範囲は、これらによって限定
されるものではない。なお、以下の「部」との表示は
「質量部」を表す。 <実施例1>下記配合組成のクリーニング層用塗布液お
よび下層塗布層用塗布液のそれぞれについて、各成分を
オープンニーダで混練したのち、サンドミルを用いて分
散させた。 【0081】 [クリーニング層用塗布液組成] 強磁性金属微粉末 (Fe/Co=70/30) 100部 Hc 175KA/m BET法による比表面積 46m2/g 結晶子サイズ 160Å 表面処理剤 Al23、SiO2、Y23 粒子サイズ(長軸径) 0.09μm 針状比 8 σs 153A・m2/kg ポリエステルポリウレタン樹脂 12部 ネオペンチルグリコール/カプロラクトンポリオール/MDI =0.9/2.6/1 −SO3Na基 1×10-4eq/g含有 α−Al23(平均粒径0.15μm) 5部 カーボンブラック(平均粒径0.08μm) 0.5部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 5部 メチルエチルケトン 90部 シクロヘキサノン 30部 トルエン 60部 【0082】 [下層塗布層用塗布液組成] 非磁性粉末 αFe23(ヘマタイト) 80部 長軸長 0.15μm BET法による比表面積 52m2/g pH 8 タップ密度 0.8 DBP吸油量 27〜38g/100g 表面処理剤 Al23、SiO2 カーボンブラック 20部 平均一次粒子径 16mμ DBP吸油量 80ml/100g pH 8.0 BET法による比表面積 250m2/g 揮発分 1.5% 塩化ビニル系共重合体 12部 日本ゼオン製MR−110 ポリエステルポリウレタン樹脂 5部 ネオペンチルグリコール/カプロラクトンポリオール/MDI =0.9/2.6/1 −SO3Na基 1×10-4eq/g含有 α−Al23(平均粒径0.2μm) 1部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 1部 メチルエチルケトン 100部 シクロヘキサノン 50部 トルエン 50部 【0083】得られた分散液にポリイソシアネート(日
本ポリウレタン社製コロネートL)を下層塗布層用の塗
布液には5部加え、さらにそれぞれにメチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン混合溶媒40部を加え、1μmの
平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、下層塗布
層、クリーニング層形成用の塗布液をそれぞれ調整し
た。 【0084】得られた下層塗布層用の塗布液を、乾燥後
の厚さが1.4μmになるように、さらにその直後にそ
の上に、クリーニング層用の塗布液を乾燥後の厚さが
0.15μmになるように、厚さ3.6μmでクリーニ
ング層塗布面の中心線表面粗さが1.5nmの芳香族ポ
リアミド支持体上に同時重層塗布を行い、両層がまだ湿
潤状態にあるうちに0.3Tの磁力をもつコバルト磁石
と0.15Tの磁力をもつソレノイドにより配向させ乾
燥後、金属ロールとエポキシ樹脂ロールから構成される
7段のカレンダで温度40℃にて分速200m/min
で処理を行い、その後、厚み0.5μmのバックコート
層を塗布した。これを、6.35mmの幅にスリットし、
6.35mm用クリーニングテープを作製した。 【0085】<実施例2>実施例1において、下層塗布
層の厚みを1.8μmと厚くした以外は同様にしてクリ
ーニングテープを作製した。 【0086】<実施例3>実施例1において、下層塗布
層の厚みを1.0μmと薄くして、かつバックコート層
の厚みを0.9μmと厚くした以外は同様にしてクリー
ニングテープを作製した。 【0087】<比較例1>実施例1において、下層塗布
層の厚みを1.8μmと厚くし、かつバックコート層の
厚みを0.1μmと薄くし、さらにカールを小さくした
以外は同様にしてクリーニングテープを作製した。 【0088】<比較例2>実施例1において、下層の厚
みを0.7μmと薄くし、かつバックコート層の厚みを
1.2μmと厚くし、さらにカールを大きくした以外は
同様にしてクリーニングテープを作製した。 【0089】<比較例3>実施例1において、下層の厚
みを1.0μmと薄くし、バックコート層の厚みを0.
2μmと薄くし、かつベース厚みを4.4μmに厚く
し、さらにカールを小さくした以外は同様にしてクリー
ニングテープを作製した。 【0090】<比較例4>実施例1において、バックコ
ート層の厚みを1.2μmと厚くし、かつベース厚みを
3.0μmに薄くし、さらにカールを大きくした以外は
同様にしてクリーニングテープを作製した。 【0091】<実施例4>実施例1において、カレンダ
ーの温度を70℃まで上げて表面性を平滑にした以外は
同様にしてクリーニングテープを作製した。 【0092】<実施例5>実施例1において、カレンダ
ーまでの経時を極めて長くし、表面性を粗くした以外は
同様にしてクリーニングテープを作製した。 【0093】<比較例5>実施例1において、カレンダ
ーの温度を80℃まで上げ、かつカレンダー速度を10
0m/minまで下げて、表面性を平滑にした以外は同
様にしてクリーニングテープを作製した。 【0094】<比較例6>実施例1において、カレンダ
ーをせずに、表面性を粗くした以外は同様にしてクリー
ニングテープを作製した。 【0095】<実施例6>実施例1において、下層塗布
層の非磁性無機粉末を、α−ヘマタイトから下記強磁性
粉末に変更した以外は同様にしてクリーニングテープを
作製した。 【0096】 強磁性粉末(Co変性γ酸化鉄) 100部 Hc 750Oe BET法による比表面積 42m2/g 結晶子サイズ 220Å 表面処理剤 Al23、SiO3 粒子サイズ(長軸径) 0.26μm 針状比 10 σs 72A・m2/kg 【0097】<実施例7>実施例1において、下層塗布
層における非磁性無機粉末を、α−ヘマタイトから下記
ルチルTiO2に変更した以外は同様にしてクリーニン
グテープを作製した。 【0098】 非磁性無機粉末(TiO2結晶系ルチル) 平均一次粒子径 0.035μm BET法による比表面積 40m2/g DBP吸油量 27〜38ml/100g pH 7.5 TiO2含有量 90%以上 【0099】上記各実施例および比較例のクリーニング
テープ媒体の試料それぞれにおけるクリーニング層、下
層塗布層の厚み、下層無機粉末の種類、支持体の種類と
厚み、媒体の総厚を下記表1〜表3に示す。また、各試
料についてクリーニングテストを行った。評価結果を下
記表1〜表3に示す。 【0100】<評価方法>以下に各測定値の測定方法を
示す。 (クリーニング層、下層塗布層の厚み測定方法)クリー
ニング媒体の長手方向に渡ってダイアモンドカッターで
約0.1μmの厚みに切り出し、透過型電子顕微鏡で倍
率3万倍で観察し、その写真撮影を行った。写真のプリ
ントサイズはA4版である。その後、クリーニング層、
下層塗布層の強磁性粉末や非磁性粉末の形状差に着目し
て界面を目視判断して黒く縁どり、かつクリーニング層
表面も同様に黒く縁どった。その後、Zeiss社製画
像処理装置IBAS2にて縁どりした線の間隔を測定し
た。試料写真の長さが21cmの範囲に渡り、測定点を
点取って測定した。その際の測定値の単純加算平均値を
クリーニング層、下層塗布層の厚みとした。 【0101】(中心線平均表面粗さ)WYKO社製TO
PO3Dを用いて、光干渉法により約250μm×25
0μmの面積の媒体表面のRaを測定した。測定波長は
約650nmで球面補正、円筒補正を加えている。 【0102】(ヘッド摩耗)DVCPROデッキD95
0を用いて、23℃×70%RHで10分間、当該クリ
ーニングテープを5巻走行させ、その前後のヘッド高さ
を測定して、1巻の1分間当たりのヘッド摩耗を算出し
た。0.03μm未満を○、0.03μm以上を×とし
た。 【0103】(ヘッドクリーニング力)予め、富士写真
フイルム社製DVCPRO−25の180分テープを用
いて出力を測定しておく。その後、目詰まりを起こさせ
ることを目的に作製した標準テープをそのVTRで走行
させ、ストロボでヘッド状態を観察して、ヘッドに汚れ
が多くついた時点で走行を止めて出力が皆無であること
を確認する。その後、試料の各クリーニングテープを1
分間走行させた後に、事前に記録した富士写真フイルム
社製DVCPRO−25の180分の出力を測定して、
最初に測定した出力と最後に測定した出力の差dBをヘ
ッドクリーニング力の評価とした。1.0dB未満を○、
1.0dB以上を×とした。 【0104】(カール)6.35mm巾でスリットされ
たテープを10cm切り出し、平坦な盤上にフリーな状
態で磁性層を上側に向けて置いたときに盤面からテープ
上端までの距離(mm)をdとした。室温で測定した。 【0105】 【表1】 【0106】 【表2】 【0107】 【表3】 【0108】上記のように、下層厚み、バック層厚み、
支持体厚みを変更してカールを変化させたときのクリー
ニング力を比較した。上記表の結果から、同じヘッド摩
耗量でも、カールが0.4mm未満でフラットになると
クリーニング力が低下した。(比較例1および比較例
3)また、カールが2mmを超えて強くなりすぎてもク
リーニング力が低下した。(比較例2および比較例4)
カールが小さすぎたり、大きすぎると、テープがヘッド
に均一にあたらなくなり、クリーニング性が低下すると
推定している。 【0109】カレンダーの条件で表面性を変化させたと
きのヘッド摩耗とクリーニング力の関係を表2に示す。
表面粗さが3nm未満で平滑になるとクリーニング力が
低下し(比較例5)、また7nmと粗すぎるとヘッド摩
耗が多くなり(比較例6)、いずれもクリーニングテー
プとしては不適であった。 【0110】表3の結果より、下層塗布層粉体の種類を
変更してクリーニングテープを作製しても(実施例6お
よび実施例7)、実施例1と差がなく同様の性能が得ら
れた。 【0111】 【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
上記の構成にすることにより、ヘッドのクリーニング力
を維持しつつ、磨耗を極めて少なくすることが可能であ
り、少ないヘッド摩耗とクリーニング性を両立すること
ができるクリーニングテープを提供することができる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
About For more details, for video and computer
Magnetic head used in magnetic recording / reproducing apparatus or
Magnets such as cleaning tapes used for cleaning running systems
The present invention relates to a cleaning medium for a recording apparatus. [0002] 2. Description of the Related Art Generally, magnets for video and computers
Recording / reproducing of magnetic recording devices, such as magnetic heads and magnetic tapes
Is performed by sliding the magnetic media in contact with each other
The At this time, the magnetic tape shavings powder on the surface of the magnetic head
If dust around the device adheres, the playback output will be low,
They won't get any output at all. Declined like this
To recover the playback output, adhere to the surface of the magnetic head.
To clean the dirt and restore the playback output
A cleaning medium such as an adhesive tape is used. On the other hand, the density of magnetic recording has been increasing year by year.
Good contact between the magnetic head tip and magnetic tape
If you don't do this, you may not be able to
It has increased. Here, the so-called "per head"
To keep it good, the cleaning tape
Remove dirt and adjust the shape of the head to some extent.
Both are becoming necessary. Especially in recent years, the shortest recording wavelength
Magnetic recording that performs high-density recording such that is less than 0.5 μm
The magnetic head of the recording / playback device is also used.
The gap length is 0.3 μm or less, and a slight head
Also, the dirt on the disc will hinder the recording / reproducing performance. Ma
In recent years, tapes have been developed to support higher capacities and higher transfer rates.
Is thinner, lowering the tension of the VTR traveling system and cylinder
Speeding up and securing the area around the head of the tape
It has become difficult. So, hit the tape head
It is necessary to increase the rigidity in order to improve the
Aramid, which is a support, is increasingly used
It was. Accordingly, the cleaning tape support is also
It is necessary to secure the same head contact as tape
is there. On the other hand, the material of the magnetic head is conventionally also surface hardness.
High ferrites were the mainstream, but higher density was promoted
In recent years, metal heads such as Sendust have been used.
I'm coming. Here, the metal head is a ferrite head.
Since the head is softer than the head, the head tends to wear more
There is. Therefore, the head by the cleaning tape
It is important that the amount of wear is small. Especially the recent high record density
In the degree system, the head wear becomes more severe. By the way, a polishing machine used for polishing a magnetic head is used.
As a prior art of polishing tape, for example, JP-A-62-92
No. 205 includes a nonmagnetic powder on a nonmagnetic support.
Intermediate layer and polishing layer containing non-magnetic abrasive
An abrasive tape is disclosed. This polishing tape has two layers
Adopting the structure to roughen the surface properties of the intermediate layer,
By reducing the abrasive particle size of the polishing layer, the polishing power is reduced.
While maintaining it, it prevents the head from scratching.
This type of polishing tape is used for finish polishing of magnetic heads.
Since the surface roughness is 0.03 to 0.3 μm,
Doing proper polishing for cleaning
And is not suitable for use as a cleaning tape.
It is right. A magnetic tape polishing tape similar to the above is provided.
JP-A-62-94270, JP-A-62-9220
No. 5 is also disclosed. These are also two-layer polishing
The magnetic head is scratched by moderate polishing.
It is difficult to perform good cleaning without removing
None of these are suitable as cleaning media
is there. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-57541
Is 4 to 7 μm thick using an aromatic polyamide support
A cleaning tape with a thin layer and a surface roughness of 6 to 12 nm.
Are disclosed. However, recent helical heights
The recording density system makes head wear more severe.
Therefore, it becomes necessary to make the surface even smoother.
It was. However, with a surface roughness of less than 6 nm,
It was difficult to optimize the strength. [0008] Accordingly, it is an object of the present invention.
Is used for magnetic heads such as high-density magnetic recording / reproducing devices.
It can be used suitably for leaning, along its shape
Good cleaning with less head wear due to sliding contact
A cleaning medium for magnetic recording devices
Is to provide a ninging tape. [0009] The present inventor has achieved the above object.
As a result of intensive studies to achieve this, the following configuration is adopted.
By overcoming the drawbacks of the prior art,
It is possible to achieve both head wear and cleanability.
And found. That is, the present invention provides an aromatic polyamide support.
Contains mainly non-magnetic inorganic powder and binder on the carrier
A lower coating layer and at least an inorganic powder of ferromagnetic powder
And a cleaning layer containing a binder in this order.
In the cleaning tape comprising
The surface roughness Ra of the layer surface is 3 to 6 nm,
0.4 to 2.0 mm convex in the convex direction at room temperature
Cleaner characterized by having a curl in the range
Tape. The cleaning tape of the present invention has the above structure.
Since the surface properties are smooth,
Wear can be reduced and scratches can be reduced.
The Furthermore, it has curls (also called cupping) in a convex direction.
So that the cleaning medium is strongly applied to the magnetic head.
Cleaning power can be increased. In particular, curl
The cleaning layer surface is 0.4 to 2.0 mm in the convex direction
The head touch is good and the cleaning property is good.
The Therefore, the cleaning tape of the present invention has a head
Minimizes wear while maintaining cleaning power
It becomes possible. [0011] BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The cleaning tape of the present invention will be described below.
The details will be described. Cleaning medium of the present invention
The basic structure is non-magnetic and flexible aromatic aramid support
Lower layer mainly composed of non-magnetic inorganic powder and binder on the body
Coating layer and inorganic powder made of at least ferromagnetic powder on it
A cleaning layer containing a powder and a binder is provided. The cleaning layer has a thickness of 0.
The thickness of the lower coating layer is preferably from 0.3 to 1.0 μm.
2-2.0 micrometers is preferable. Also, as the thickness of the support
Is preferably 2.0 to 5.0 μm, and the cleaning medium
(Cleaning tape) The total thickness is 4.0-
9.0 μm is preferred. If it is less than 4.0 μm, the head hits
Insufficient cleaning power is insufficient, and 9.0
Thickness exceeding μm is preferable because head wear increases.
It ’s not good. Centerline average surface roughness of the cleaning layer
Ra is 3 to 6 nm. Cleaning below 3nm
When the force decreases and becomes rougher than 6nm,
It is unsuitable due to increased wear. Cleaning medium of the present invention
The cleaning layer surface has a convex curl, 0.4
-2.0 mm is preferable. Less than 0.4mm
Even if the wrapping force decreases and becomes too strong exceeding 2.0 mm
The cleaning power is reduced. In addition, the magnetic characteristics of the cleaning layer
The coercive force Hc is 40 to 239 KA / m, the external magnetic field 7
Squareness ratio (residual) in magnetization curve measured at 96 KA / m
Magnetic flux density Br / maximum magnetic flux density Bm) is 0.6 to 0.98
Is preferred. The cleaning layer is formed by applying a lower coating layer.
After the coating is formed on the support, this lower coating layer is still wet.
Apply a cleaning layer on top of it while it is wet
So-called wet-on-wet coating method (simultaneous or sequential)
Wet coating method). Next, the detailed contents of the lower coating layer will be described.
To do. First, inorganic powder used for the lower coating layer of the present invention
Is non-magnetic powder, metal oxide, metal carbonate, metal
Inorganic such as sulfate, metal nitride, metal carbide, metal sulfide
It can be selected from quality compounds. As the inorganic compound, for example, an alpha conversion rate of 90
% Α-alumina, β-alumina, γ-alumina,
θ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide
, Α-iron oxide, goethite, corundum, silicon nitride,
Titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, oxide oxide
, Magnesium oxide, tungsten oxide, zirconium oxide
Ni, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, sulfuric acid
Calcium, barium sulfate, molybdenum disulfide, etc.
Used alone or in combination. Particularly preferred is the ease of availability and cost.
, Small particle size distribution, and many functions
, Titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, barium sulfate
More preferred are titanium dioxide and alpha iron oxide.
The The particle size of these non-magnetic powders is 0.00
5 to 2 μm is preferable, but if necessary, the particle size varies.
Combining non-magnetic powders or using a single non-magnetic powder
Can also have the same effect by widening the particle size distribution.
The Particularly preferred non-magnetic powder particle size is 0.
01-0.2 μm. Tap density is 0.05-2g
/ Ml, preferably 0.2 to 1.5 g / ml. Non
The water content of the magnetic powder is 0.1 to 5% by mass, preferably 0.
2-3 mass%, more preferably 0.3-1.5 mass%
is there. The nonmagnetic powder has a pH of 2 to 11, but the pH is 5
Is particularly preferred. Nonmagnetic powder has a specific surface area of 1
~ 100m2/ G, preferably 5 to 70 m2/ G, even better
Preferably 10 ~ 65m2/ G. Non-magnetic powder crystals
The child size is preferably 0.004 to 1 μm, 0.04 to
0.1 μm is more preferable. Oil absorption using DBP is 5
-100 ml / 100 g, preferably 10-80 ml /
100g, more preferably 20-60ml / 100g
is there. The specific gravity is 1 to 12, preferably 3 to 6. shape
Can be acicular, spherical, polyhedral, or plate-like,
In the case of a nonmagnetic inorganic powder, the average particle size is 0.08 μm or more
Contains 50% by weight or more of the following with respect to the entire inorganic powder
In the case of acicular nonmagnetic inorganic powder,
The major axis length is 0.05 to 0.3 μm and the needle ratio is 3 to 20.
Is preferably contained in an amount of 50% by mass or more based on the whole inorganic powder.
It is. The ignition loss is preferably 20% by mass or less.
Preferably, it is considered most preferable that it does not exist. Book
The Mohs hardness of the inorganic powder used in the invention is 4 or more,
10 or less are preferable. Roughness of these powder surfaces
The sfactor is preferably 0.8 to 1.5, more preferably
The roughness factor is 0.9 to 1.2. Inorganic powder
The amount of SA (stearic acid) adsorbed in the powder is 1-20 μmol / m
2More preferably 2 to 15 μmol / m2It is. Undercoat
The heat of wetting of the non-magnetic powder of the cloth layer in water at 25 ° C. is 200-6.
00 erg / cm2It is preferable that it exists in the range. Ma
Solvents in this wet heat range can be used.
The The amount of water molecules on the surface at 100 to 400 ° C. is 1 to 10
Pieces / 100A are appropriate. The pH of the isoelectric point in water is 3
It is preferably between ˜6. On the surface of these nonmagnetic powders, Al
2OThree, SiO2TiO2, ZrO2, SnO2, Sb
2OThree, ZnO, Y2OThreeIt is preferable to surface-treat with.
Particularly preferred for dispersibility is Al.2OThree, SiO2, Ti
O2, ZrO2More preferred is Al2OThree, S
iO2, ZrO2It is. Use these in combination
It can also be used alone. Depending on the purpose,
The surface treatment layer co-precipitated may be used.
A method of treating the surface layer with silica after treating with Mina,
Or the reverse method can also be taken. In addition, surface treatment
The physical layer may be a porous layer depending on the purpose, but it is homogeneous.
And dense are generally preferred. Nonmagnetic powder used in the lower coating layer of the present invention
Specific examples at the end include NanoTite manufactured by Showa Denko KK,
HIT-100, ZA-G1, manufactured by Tomo Chemical Co., Ltd., manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.
α-hematite, DPN-250, DPN-250BX,
DPN-245, DPN-270BX, DPN-550
BX, Ishihara Sangyo Titanium oxide TTO-51B, TTO
-55A, TTO-55B, TTO-55C, TTO-
55S, TTO-55D, SN-100, α-hematite
E270, E271, E300, STT made by Titanium Industry
-4D, STT-30D, STT-30, STT-65
C, Teica MT-100S, MT-100T, MT-
150W, MT-500B, MT-600B, MT-1
00F, MT-500HD, Sakai Chemical's FINEX-2
5, BF-1, BF-10, BF-20, ST-M, the same
DEFIC-Y, DEFIC-R, Nippon Ae
Rosil AS2BM, TiO2P25, Ube Industries
100A, 500A, Y-LOP made by Titanium Industry and it
Can be mentioned. Among the above, particularly preferred non-magnetic powders are α
-Iron oxide and titanium dioxide. α-iron oxide (hematai
G) used under the following conditions
it can. First, α-Fe2OThreeParticle powder is obtained by the following method.
Acicular goethite particles as the precursor particles are obtained. First
As a method, an equivalent amount or more of an alkali hydroxide is added to a ferrous aqueous solution.
Contains ferrous hydroxide colloid obtained by adding aqueous solution
The suspension is oxygenated at a temperature above pH 11 and below 80 ° C.
An acicular gator by ventilating gas and performing an oxidation reaction
This is a method for generating the yttrium particles. The second method includes ferrous salt aqueous solution and charcoal.
FeCO obtained by reacting with acid-alkali aqueous solutionThreeThe
Oxidation reaction is performed by bubbling oxygen-containing gas through the suspension
To produce goethite particles with spindle shape
Is the method. As a third method, the ferrous salt aqueous solution is used.
Less than the amount of aqueous alkali hydroxide or aqueous carbonate
First containing ferrous hydroxide colloid obtained by adding liquid
Oxygen-containing gas is passed through the iron salt aqueous solution to perform the oxidation reaction.
To produce acicular goethite core particles,
To the ferrous salt aqueous solution containing acicular goethite core particles, the first
Fe in aqueous iron salt solution2+Equal to or greater than alkali hydroxide
After adding the aqueous solution, the needle-like
This is a method for growing goethite core particles. The fourth method is equivalent to ferrous aqueous solution.
Add less than alkali hydroxide or alkali carbonate aqueous solution
Ferrous salt aqueous solution containing ferrous hydroxide colloid
By conducting an oxidation reaction by passing an oxygen-containing gas through the liquid
Generating needle-like goethite core particles,
Method for growing said acicular goethite core particles in neutral region
Etc. It should be noted that the particle powder during the goethite particle formation reaction
Ni, Z usually added to improve the properties of the powder
Even if different elements such as n, P, and Si are added, there is no problem.
Yes. The acicular gater as the precursor particle
Ide particles are dehydrated in the temperature range of 200-500 ° C,
If necessary, further heating in the temperature range of 350-800 ° C
Annealed by treatment, acicular α-Fe2OThreeGet particles
The In addition, acicular goethite grains to be dehydrated or annealed
The child has a sintering inhibitor such as P, Si, B, Zr, Sb on the surface.
There is no problem even if it adheres. Moreover, 350-800 degreeC
Annealing by heat treatment in the temperature range is dehydration.
Acicular α-Fe obtained2OThreeOccurring on the particle surface
The pores of the particles are melted by annealing
It is preferable to block the pores to form a smooth surface.
Because. Α-Fe used in the present invention2OThreegrain
The child powder is acicular obtained by dehydration or annealing.
α-Fe2OThreeDisperse the particles in an aqueous solution to form a suspension.
l compound is added to adjust the pH and the α-Fe2OThreeparticle
After coating the surface of the particles with the additive compound, filtration, water
Washing, drying, crushing, if necessary, further deaeration and consolidation
Can be obtained. The Al compound used is acetic acid
Luminium, aluminum sulfate, aluminum chloride, glass
Aluminum salts such as aluminum oxide and sodium aluminate
Alkali aluminates such as can be used. This
In this case, the amount of Al compound added is α-Fe2OThreeAgainst particle powder
And it is 0.01-50 mass% in conversion of Al. 0.01
When the content is less than% by mass, the dispersion in the binder resin
Is insufficient and the particle surface exceeds 50 mass%.
Preferred because Al compounds floating on the surface interact with each other
It ’s not. Nonmagnetic inorganic powder of the lower coating layer in the present invention
At the end, we started with Si compounds as well as Al compounds.
P, Ti, Mn, Ni, Zn, Zr, Sn, Sb
Coating with one or more compounds selected from
You can also. These compounds for use with Al compounds
The added amount of the product is α-Fe2OThreeAgainst particle powder
It is the range of 0.01-50 mass%. 0.01% by mass
If full, the effect of improving dispersibility by adding
If it exceeds 50% by mass, it floats outside the particle surface.
Preferred for interaction between interacting compounds
Yes. In addition, titanium dioxide used for the lower coating layer
The manufacturing method is as follows. These oxidized chi
There are mainly sulfuric acid method and chlorine method for producing tan. Sulfuric acid method is il
Minite source ore is digested with sulfuric acid and Ti, Fe, etc.
Extract as the acid salt. Iron sulfate is crystallized and removed, and the rest
After filtration and purification of titanyl sulfate solution, thermal hydrolysis was performed.
Then, hydrous titanium oxide is precipitated. After filtering and washing this,
Contaminating impurities were removed by washing, and particle size modifiers were added.
After that, if it is fired at 80 to 1,000 ° C., it becomes crude titanium oxide.
The Rutile and anatase types are added during hydrolysis.
Depending on the type of nucleating agent. This crude titanium oxide powder
It is made by crushing, sizing, surface treatment, etc. Chlorine method is the original
Natural or synthetic rutile is used as the ore. Ore is high
Chlorinated in the hot reduction state, Ti is TiClFourAnd Fe is
FeCl2The iron oxide that became solid by cooling becomes liquid.
Body TiClFourSeparated. Crude TiCl obtainedFourIs fine
After purification by distillation, add a nucleating agent,
Instantly react with oxygen at the above temperature to obtain crude titanium oxide
The The crude titanium oxide produced in this oxidative decomposition process is pigmented.
The finishing method for imparting properties is the same as the sulfuric acid method. In the surface treatment, the above titanium oxide material is dried powder.
After crushing, add water and dispersant, and roughen by wet crushing and centrifugation
Grain classification is performed. Then, the fine slurry is a surface treatment tank
Here, the surface coating of the metal hydroxide is performed.
First, a predetermined amount of Al, Si, Ti, Zr, Sb, Sn,
Add an aqueous salt solution such as Zn to neutralize the acid, or
Is a hydrous oxide produced by adding alkali and titanium oxide
The particle surface is coated. By-product water-soluble salts are decanted
Removal by filtration, filtration and washing, and finally slurry p
Adjust H, filter and wash with pure water. Washed ke
Use a spray dryer or a band dryer to dry the cake.
It is dried. Finally, the dried product is crushed with a jet mill.
And become a product. In addition to aqueous systems, titanium oxide powder
AlCl at the endThree, SiClFourThen steam through the steam
It is also possible to apply Al and Si surface treatment by flowing in.
For other pigment manufacturing methods, see G.D.Parfitt and K.
S.W.Sing ”Characterization of Powder Surfaces” Aca
You can refer to demic Press, 1976. The non-magnetic inorganic powder as described above includes carbon.
Black may also be included, and these inorganic powders
The binder to be scattered will be described later. Carbon black is mixed with the lower coating layer.
By reducing the surface electrical resistance Rs, which is a known effect,
Obtaining an antistatic effect and reducing light transmittance
Can achieve the desired micro Vickers hardness.
You can. The micro Vickers hardness of the lower coating layer is
Usually 25-60kg / mm2, Preferably per head
30-50kg / mm to adjust2And N
Edge angle 80 using EC thin film hardness tester HMA-400
Pressing a diamond triangular pyramid needle with a tip radius of 0.1 μm
Measure using the tip of the child. As carbon black that can be used,
Furnace for rubber, thermal for rubber, black for color,
Examples include acetylene black. These carbon
The specific surface area of black is 100-500m2/ G, preferred
150-400m2/ G, DBP oil absorption is 20-4
00ml / 100gg, preferably 30-200ml /
100 g. The primary particle size of carbon black is 10
-80 nm, preferably 10-50 nm, more preferably
Is 10 to 40 nm. The pH of carbon black is 2
-10, moisture content 0.1-10%, tap density 0.1
˜1 g / ml is preferred. Carbon black tool used in the present invention
As a physical example, BLACKPEA manufactured by Cabot Corporation
RLS2000, 1300, 1000, 900, 80
0, 880, 700, VULCAN XC-72, Mitsubishi
# 3050B, 3150B, 3250 manufactured by Kasei Kogyo Co., Ltd.
B, # 3750B, # 3950B, # 950, # 650
B, # 970B, # 850B, MA-600, MA-2
30, # 4000, # 4010, Conron Beer Carbon
CONDUCTEX SC, RAVEN880 manufactured by the company
0, 8000, 7000, 5750, 5250, 350
0, 2100, 2000, 1800, 1500, 125
5, 1250, Ketjen Black EC made by Akzo
Etc. Display carbon black as a dispersant.
Even if the surface treatment or grafting with resin is used, the surface
It is acceptable to use a graphitized part of
Yes. Also, before adding carbon black to the paint,
It may be dispersed with a caulking binder. These carbon blacks are the above inorganic powders.
The range of 5 to 49% by mass with respect to the end, 4 of the total mass of the nonmagnetic layer
It can be used within a range not exceeding 0%. These carbon tubes
The racks can be used alone or in combination.
Carbon black that can be used in the present invention is, for example, “Carbo”.
Refer to the Carbon Black Handbook ”
be able to. In the present invention, the lower coating layer has an organic substance.
Powder may be added depending on the purpose. For example,
Kurylstyrene resin powder, benzoguanamine resin powder
Powder, melamine resin powder, phthalocyanine pigment
Polyolefin resin powder, polyester
Resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder
A polyfluorinated ethylene resin can also be used.
The manufacturing method thereof is disclosed in JP-A-62-18564 and JP-A-60.
Used as described in Japanese Patent No. 255827
it can. Other binders, lubricants, and components for the lower coating layer
Powders, additives, solvents, dispersion methods, etc.
Applicable. In particular, the amount of binder, type, additives, dispersants
For added amounts and types, known technologies related to magnetic layers are applied.
it can. Next, a detailed description of the upper cleaning layer will be given.
Explain. First, inorganic powder to be mixed in the cleaning layer
Includes a ferromagnetic powder. This ferromagnetic powder
As γ-FeOx (x = 1.33 to 1.5), C
o Modified γ-FeOx (x = 1.33 to 1.5), α-F
e or Ni or Co as the main component (75% or more)
Ferromagnetic alloy powder, barium ferrite, strontium
Known ferromagnetic powders such as ferrite can be used.
A ferromagnetic alloy powder containing Fe as a main component is preferable. these
In addition to the predetermined atoms, the ferromagnetic powder of Al, Si, S,
Sc, Ca, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh,
Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, R
e, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, N
d, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, B, Mg, etc.
May be included. Especially in the field of metal magnetic material
Al, Si, Ca, Y, Ba, La, Nd, Co,
Ni and B are important as elements contained in addition to α-Fe
The In particular, Si, Al, and Y are surface treatments and sintering inhibitors.
As important. Co contains 2 to 40% by mass with respect to Fe.
What it has is preferable. Si, Al, Y is 0-10 mass
Included between%. These ferromagnetic powders will be discussed later
Before dispersion with dispersant, lubricant, surfactant, antistatic agent, etc.
You may perform the process in advance. In particular,
Japanese Examined Patent Publication No. 44-14090, Japanese Examined Publication No. 45-1837
No. 2, Japanese Patent Publication No. 47-22062, Japanese Patent Publication No. 47
-22513, JP-B-46-28466,
Japanese Patent Publication No. 46-38755, Japanese Patent Publication No. 47-4286
No. 47, Japanese Patent Publication No. 47-12422, Japanese Patent Publication No. 47-
No. 17284, JP-B 47-18509, JP
Japanese Patent Publication No. 47-18573, Japanese Patent Publication No. 39-10307
No. 48, Japanese Patent Publication No. 48-39639, US Patent 30
No. 26215, No. 3031341, No. 3100194
No., No. 3420005, No. 3338914, etc.
It is listed. Among the above-mentioned ferromagnetic powders, ferromagnetic alloy fine powders
May contain small amounts of hydroxides or oxides
Yes. Obtained by a known manufacturing method of ferromagnetic alloy fine powder
Can be used, for example
You can. Complex organic acid salt (mainly oxalate) and water
Reducing with a reducing gas such as elemental, iron oxide with hydrogen, etc.
Fe or Fe-Co particles by reducing with a reducing gas of
How to thermally decompose metal carbonyl compounds
Method, Sodium borohydride in aqueous solution of ferromagnetic metal, then
Add a reducing agent such as phosphite or hydrazine
Reduction method, evaporating metal in a low-pressure inert gas
For example, a method for obtaining a fine powder. Obtained in this way
The ferromagnetic alloy powder is a known slow oxidation treatment, that is, an organic solvent.
Soaked in an organic solvent
In other words, an oxygen-containing gas was sent to form an oxide film on the surface.
Method of drying, oxygen gas and inert without using organic solvent
The method of forming an oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of gas
Any of these can be used. The ferromagnetic powder of the cleaning layer of the present invention is changed to B.
40-80m in terms of specific surface area by ET method2/ G
Preferably 50 to 70 m2/ G. 40m2/ G
If it is less than 80m, noise will increase,2When exceeding / g, table
It is difficult to obtain surface properties, which is not preferable. Cleaning layer of the present invention
The crystallite size of the ferromagnetic powder is 300-100Å
Preferably 250 to 100 mm, more preferably 20
0-140cm. The saturation magnetization σs of the ferromagnetic powder is 100-18.
0A ・ m2/ Kg is preferred, more preferably 110
~ 170A ・ m2/ Kg, more preferably 125-16
0A ・ m2/ Kg. The coercive force Hc of the ferromagnetic powder is 4
0 to 239 KA / m is preferable. The squareness ratio is 0.6-0.
98 is preferable, and the amount of magnetization of the cleaning layer is 0.03 to 0.03.
0.3 Gauss · cm is preferred. Meanwhile, ferromagnetic powder needle
The shape ratio is preferably 4-18, more preferably 5-12.
is there. The moisture content of the ferromagnetic powder should be 0.01-2%
preferable. Depending on the type of binder, the moisture content of the ferromagnetic powder is
It is preferable to optimize. The pH of the ferromagnetic powder is a combination with the binder used.
It is preferable to optimize it. The range is 4-1
2, but preferably 6-10. Ferromagnetic powder
Al, Si, P or their oxides as required
The surface treatment may be applied. The amount is ferromagnetic powder
0.1 to 10% with respect to the fatty acid when subjected to surface treatment
Adsorption of lubricant such as 100mg / m2 Less preferred
That's right. Ferromagnetic powder has soluble Na, Ca, Fe, N
It may contain inorganic ions such as i and Sr. these
Is preferably essentially absent, but at 200 ppm or less
If present, there is little effect on the characteristics. Also strong
The magnetic powder should have fewer vacancies and its value is 20 volumes
The amount is not more than%, more preferably not more than 5% by volume. The cleaning layer of the present invention and the lower layer coating
As a binder used for the fabric layer, a conventionally known thermoplastic system
Resins, thermosetting resins, reactive resins and mixtures of these
Used. As a thermoplastic resin, the glass transition temperature is-
100-150 ° C., number average molecular weight 1,000-20
10,000, preferably 10,000 to 100,000
0, the degree of polymerization is about 50 to 1,000. Examples of such are vinyl chloride, acetic acid.
Vinyl, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid,
Acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile
Methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene,
Butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetate
Polymers containing tar, vinyl ether, etc. as constituent units
Or copolymer, polyurethane resin, various rubber resins
is there. In addition, as thermosetting resin or reactive resin,
Enol resin, epoxy resin, polyurethane cured tree
Fat, urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic
System reaction resin, formaldehyde resin, silicone resin,
Epoxy-polyamide resin, polyester resin and isocyanate
Anate prepolymer mixture, polyester polyol
Mixture of polyurethane and polyisocyanate, polyurethane and polyisocyanate
And a mixture of isocyanates. These resins
About “Plastic Handbook” published by Asakura Shoten
Is described in detail. Also known electron beam curing
Mold resin is used for lower coating layer or upper cleaning layer
It is also possible to do. Regarding these examples and the manufacturing method thereof, see
This is described in detail in JP-A-62-256219.
The above resins can be used alone or in combination, but are preferred.
Vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate tree
Fat, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol resin, chloride
Choose from vinyl acetate vinyl maleic anhydride copolymer
A combination of at least one selected from a polyurethane resin, and
Is a combination of these with a polyisocyanate.
I can get lost. The structure of polyurethane resin is polyester poly
Urethane, polyether polyurethane, polyether
Reester polyurethane, polycarbonate polyurethane
Polyester, Polycarbonate, Polyurethane, Poly
Caprolactone polyurethane, polyolefin polyurethane
Known materials such as tan can be used. All shown here
For better dispersibility and durability
-COOM, -SO as neededThreeM, -OSOThree
M, -P = O (OM)2, -OP = O (OM)2(here
M is a hydrogen atom or an alkali metal base), -OH,
-NR2, -N+RThree(Where R is a hydrocarbon group), epo
Xi group, -SH, -CN, sulfobetaine, phosphobeta
At least selected from in, carboxybetaine, etc.
Also, one polar group introduced by copolymerization or addition reaction
Is preferably used. The amount of such polar groups is 10
-1-10-8Mol / g, preferably 10-2-10-6
Mol / g. Specific examples of these binders used in the present invention
A typical example is VAGH, V manufactured by Union Carbide.
YHH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, V
YES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, P
KHH, PKHJ, PKHC, PKFE, Nissin Chemical Industry
MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TA made by the company
L, MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS,
MPR-TM, MPR-TAO, 100 manufactured by Denki Kagaku
0W, DX80, DX81, DX82, DX83, 10
0FD, ZEON Corporation MR-104, MR-10
5, MR110, MR100, 400X-110A, Japan
Nippon run N2301, N230 made by this polyurethane company
2, N2304, Pandex T-manufactured by Dainippon Ink
5105, T-R3080, T-5201, Burnock
D-400, D-210-80, Crisbon 6109,
7209, Byron UR8200, UR8 manufactured by Toyobo Co., Ltd.
300, UR8600, Daifera Seika's Daiferamin
4020, 5020, 5100, 5300, 9020,
9022, 7020, MX5004 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, three
Samprene SP-150 and TIM-300 manufactured by Yosei Kasei Co., Ltd.
3, TIM-3005, Saran F310 manufactured by Asahi Kasei Corporation,
F210 etc. are mention | raise | lifted. Among them, MR-104, M
R110, MPR-TAO, MPR-TA, UR-82
00, UR8300, and TIM-3005 are preferred. Bonds used in the cleaning layer of the present invention
The agent is 5 to 24 mass% with respect to the inorganic powder including the ferromagnetic powder.
Is used, preferably in the range of 8 to 22% by mass.
The 5-30% by mass when using vinyl chloride resin
2-20% by mass when using polyurethane resin, poly
Isocyanates are combined in the range of 2 to 20% by mass.
It is preferable to use them together. Especially in the cleaning layer
It contains no polyisocyanate and has a polyisocyanate in the lower coating layer.
A configuration including an anate is desirable. In the present invention, when polyurethane is used
The glass transition temperature is −50 to 100 ° C. and the elongation at break is 1
00 to 2000%, breaking stress is 0.05 to 10 kg / c
m2The yield point is 0.05 to 10 kg / cm.2Is preferred. The cleaning medium of the present invention has two or more layers.
Become. Therefore, the amount of binder, vinyl chloride occupying in the binder
Resin, polyurethane resin, polyisocyanate
Or the amount of resin other than that, each forming the cleaning layer
Resin molecular weight, polar group weight, or the aforementioned resin
If necessary, the lower layer coating layer and cleaning layer
Of course, it is possible to change the
Yes. As the polyisocyanate used in the present invention,
Is tolylene diisocyanate, 4-4'-diphenyl
Methane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate
, Xylylene diisocyanate, naphthylene-1,
5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate
, Isophorone diisocyanate, triphenylmethane
Isocyanates such as triisocyanate and the like
Products of these isocyanates and polyalcohols
Polyisocyanate formed by condensation of isocyanates
Cyanate and the like can be used. These isoshi
Commercially available product names of anates include Nippon Poly
Coronate L, Coronate HL, Corone made by Urethane
2030, Coronate 2031, Millionate M
R, Millionate MTL, Takenate D manufactured by Takeda
-102, Takenate D-110N, Takenate D-2
00, Takenate D-202, Death made by Sumitomo Bayer
Module L, Death Module IL, Death Module
N, Death Module HL, Dainippon Ink
Such as D502 etc.
Apply two or more layers under coating
Both the layer and the upper cleaning layer can be used. The cleaning layer of the present invention also has a lower coating layer.
Similarly, carbon black may be mixed as an inorganic powder.
This carbon black is a furnace for rubber and rubber.
Thermal, black for color, acetylene black, etc.
Can be used. Specific surface area is 5-500m2/ G,
DBP oil absorption is 10-400ml / 100g, particle size is
5m to 300m, pH is 2 to 10, water content is 0.1
-10% and the tap density is preferably 0.1-1 g / cc.
As a specific example of carbon black used in the present invention,
Is manufactured by Cabot Corporation, BLACKPEARLS 200
0, 1300, 1000, 900, 800, 700, V
ULCAN XC-72, Asahi Carbon Co., # 80, #
60, # 55, # 50, # 35, made by Mitsubishi Chemical Industries, #
2400B, # 2300, # 5, # 900, # 950,
# 970, # 1000, # 30, # 40, # 10B,
NONVIA CARBON, CONDUCTEX SC,
RAVEN 150, 50, 40, 15 etc.
The Carbon black is surface treated with a dispersant,
Even if it is grafted with a resin, a part of the surface is graphed.
You may use the one that has been converted to a lite. Also car
Before adding Bon Black to the cleaning layer paint
It may be dispersed with a binder in advance. These cars
Bon black can be used alone or in combination.
Yes. When carbon black is used,
It is preferable to use it at 5% by mass or less of the amount with respect to the conductive powder.
Yes. Carbon black is an antistatic and abrasive material for the cleaning layer.
Functions such as reducing the friction coefficient, imparting light-shielding properties, and improving film strength
These differ depending on the carbon black used. Obedience
These carbon blacks used in the present invention are
Change the type, amount, and combination of the leaning layer and lower coating layer.
Particle size, oil absorption, conductivity, pH, etc.
Of course, it can be used according to the purpose based on the various characteristics.
It is possible. The cleaning layer includes an inorganic powder.
And may contain an abrasive.
Α-alumina, β-alumina, silicon carbide with a rate of 90% or more
Element, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, colanda
, Artificial diamond, silicon nitride, silicon carbide titanium car
Bite, titanium oxide, silicon dioxide, boron nitride, etc.
Known materials with a hardness of 6 or more are used alone or in combination
Is done. Also, a composite of these abrasives (abrasives
May be used which have been surface treated with other abrasives).
These abrasives contain compounds or elements other than the main component.
If the main component is 90% or more
There is no change. Specific examples of abrasives include Sumitomo Chemical Co., Ltd.
AKP-20, AKP-30, AKP-50, HIT
-50, HIT-60, HiT-60A, HIT-70
A, HIT-80, HIT-80G, HIT-100,
G5, G7, S-1, made by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.
TF-100, TF-140 and the like. The particle size of these abrasives is 0.01-2.
μm is preferable, but if necessary, the particle size is different.
Wide range of particle size distribution by combining abrasives or single abrasive
In this way, the same effect can be achieved. Tap density
Is 0.3-2g / cc, moisture content is 0.1-5%, PH is
2-11, specific surface area is 1-30m2/ G is preferred.
The shape of the abrasive used in the present invention is acicular, spherical, or psycho
Any of B-shaped, but having a corner in a part of the shape
Is preferable because of its high cleaning property. No cleaning layer
The amount of the abrasive as the machine powder is 10% of the ferromagnetic powder 10
It is 1-45 mass% with respect to 0 mass%. Used in the present invention
The above-mentioned abrasive is the above-mentioned lower layer coating layer, upper layer cleaning layer
Change the type, amount, and combination in accordance with the purpose.
Of course it is possible. These abrasives are clear
Even if it is added to the magnetic paint after being dispersed with the first binder
It doesn't matter. Cleaning the cleaning medium of the present invention
The abrasive present on the surface of the layer and the end face of the cleaning layer is 5
Piece / 100μm2The above is preferable. The lower coating layer or cleaning layer of the present invention
Additives used in coatings are lubricating and antistatic
As a result, those having a dispersing effect, a plasticizing effect, etc. are used.
Molybdenum disulfide, tungsten disulfide graphite,
Boron nitride, graphite fluoride, silicone oil, polar group
Silicone, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone
Ricorn, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing beauty treatment salon
, Polyolefin, polyglycol, alkyl phosphate
Steal and its alkali metal salts, alkyl sulfate ester
And alkali metal salts thereof, polyphenyl ether,
Fluorine-containing alkyl sulfate and its alkali gold
Genus salt, monobasic fatty acid having 10 to 24 carbon atoms (unsaturated bond)
Can be included or branched)
And these metal salts (Li, Na, K, Cu, etc.)
Is a monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, five-carbon
Valent, hexahydric alcohols (including unsaturated bonds, also branched
Alcoki having 12 to 22 carbon atoms may be used)
Sialcohol, monobasic fatty acid having 10 to 24 carbon atoms
It may contain saturated bonds or be branched)
And monovalent, bivalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, and six carbon atoms
Any one of the monohydric alcohols (including unsaturated bonds,
It may also be branched)
Ester or difatty acid ester or trifatty acid ester
Monoalkyl ethers of tellurium and alkylene oxide polymers
Fatty acid esters, fatty acid amides having 8 to 22 carbon atoms,
An aliphatic amine having 8 to 22 carbon atoms can be used. Specific examples of these include lauric acid, my
Listic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid,
Butyl stearate, oleic acid, linoleic acid, linole
Acid, elaidic acid, octyl stearate, steari
Amyl acid, Isooctyl stearate, Myristic acid
Octyl, butoxyethyl stearate, anhydroso
Rubitan monostearate, anhydrosorbitans
Tearate, anhydrosorbitan tristearate,
Oleyl alcohol, lauryl alcohol
The In addition, alkylene oxide, glycerin,
Ricidol-based, alkylphenol ethylene oxide
Nonionic surfactants such as adducts, cyclic amines, esters
Amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives
Body, heterocycles, phosphonium or sulfonium, etc.
Cationic surfactant, carboxylic acid, sulfonic acid, phosphorus
Contains acidic groups such as acids, sulfate groups, and phosphate groups
Anionic surfactant, amino acids, aminosulfonic acid
Amino acid sulfuric acid or phosphate esters,
An amphoteric surfactant such as a ruquilvedine type can also be used.
For these surfactants, see “Surfactant Handbook”.
It is described in detail in (issued by Sangyo Tosho Co., Ltd.). This
These lubricants, antistatic agents, etc. are not necessarily 100% pure.
In addition to the main components, isomers, unreacted substances, side reactions,
Impurities such as demolition materials and oxides may be included. this
The content of these impurities is preferably 30% or less, more preferably
It is 10% or less. These lubricants and interfaces used in the present invention
The type and amount of the activator is determined by the lower coating layer and cleaning layer.
It can be used as needed. For example, lower layer coating
To the surface using fatty acids with different melting points in the cleaning and cleaning layers
Control bleed-out or have different boiling point and polarity
Control surface bleeding or surface activity
Adjust the dosage to improve application stability or
Lubricating effect is improved by increasing the amount of lubricant added in the lower coating layer
Of course, only the examples shown here are possible.
It is not something that can be done. Also, all of the additives used in the present invention.
Or part of it can be added at any stage of paint production.
I don't know. For example, when mixing with inorganic powder before the kneading process
In the kneading process with inorganic powder, binder and solvent
If it is added in the dispersion step,
In some cases, it is added just before coating. Also on purpose
Depending on the application of the cleaning layer, apply simultaneously or sequentially.
Apply some or all of the additive with a cloth to
May be achieved. Depending on the purpose,
After cleaning or after slitting, cleanin
A lubricant can also be applied to the surface of the adhesive layer. Product examples of these lubricants used in the present invention
As NAA-102 and NAA-4 manufactured by NOF Corporation
15, NAA-312, NAA-160, NAA-18
0, NAA-174, NAA-175, NAA-22
2, NAA-34, NAA-35, NAA-171, N
AA-122, NAA-142, NAA-160, NA
A-173K, castor hardened fatty acid, NAA-42, NA
A-44, Cation SA, Cation MA, Cation A
B, cation BB, Naimine L-201, Naimine
L-202, Naimine S-202, Nonion E-20
8, Nonion P-208, Nonion S-207, Nonio
K-204, Nonion NS-202, Nonion NS-
210, Nonion HS-206, Nonion L-2, Noni
ON S-2, Nonion S-4, Nonion O-2, Nonio
LP-20R, Nonion PP-40R, Nonion SP
-60R, Nonion OP-80R, Nonion OP-85
R, Nonion LT-221, Nonion ST-221,
Nonion OT-221, Monoguri MB, Nonion DS-6
0, Anon BF, Anone LG, Butyl stearate, B
Cyl laurate, erucic acid, olein made by Kanto Chemical
Acid, FAL-205, FAL-123 manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.
NJELB LO, NJOLB IP made by Shin Nippon Rika Co., Ltd.
M, Sunsocizer E4030, TA made by Shin-Etsu Chemical
3, KF-96, KF-96L, KF96H, KF41
0, KF420, KF965, KF54, KF50, K
F56, KF907, KF851, X-22-819,
X-22-822, KF905, KF700, KF39
3, KF-857, KF-860, KF-865, X-
22-980, KF-101, KF-102, KF-1
03, X-22-3710, X-22-3715, KF
-910, KF-3935, Lion Armor
-Mide P, Armide C, Armoslip CP, Rai
Duomin TDO manufactured by On Oil & Fats, BA manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd.
-41G, Sanyo Chemical Co., Ltd. Profan 2012E,
-Pole PE61, Ionette MS-400, Ionette
MO-200, Ionette DL-200, Ionette
DS-300, Ionette DS-1000, Ionette
DO-200 etc. are mentioned. Lower coating layer and cleaning layer of the present invention
The organic solvent used in acetone is acetone, methyl in any ratio
Ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl
Ketone, cyclohexanone, isophorone, tetrahydro
Ketones such as furan, methanol, ethanol, propa
Nord, Butanol, Isobutyl alcohol, Isopro
Alcohols such as pill alcohol and methylcyclohexanol
, Methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, vinegar
S, such as isopropyl acid, ethyl lactate, glycol acetate
Tellurium, glycol dimethyl ether, glycol mono
Glycol ethers such as ethyl ether and dioxane
System, benzene, toluene, xylene, cresol, black
Aromatic hydrocarbons such as rubenzene, methylene chloride
, Ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform,
Chlorination of ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, etc.
Hydrocarbons, N, N-dimethylformamide, hexane
Etc. can be used. These organic solvents are not necessarily 10
Not 0% pure, other than the main components, isomers, unreacted substances, by-products
Even if impurities such as reactants, decomposition products, oxides, moisture, etc. are included
It doesn't matter. The content of these impurities is preferably 30% or less.
More preferably, it is 10% or less. The organic solvent used in the present invention is a cleaning layer.
It is preferable that the kind is the same in the lower coating layer
However, the amount added may be changed. Table on the lower coating layer
High surface tension solvent (cyclohexanone, dioxane
It is preferable to improve the stability of coating using
Therefore, the arithmetic average value of the solvent composition of the cleaning layer is
It is important that the solvent composition of the fabric layer does not fall below the arithmetic average value.
is there. Strong polarity to improve dispersibility
It is preferable, and the solvent composition has a dielectric constant of 15-20.
It is preferable that 50 mass% or more of an agent is contained. Also melt
The solution parameter is preferably 8-11. Thickness structure of the cleaning tape of the present invention
Has a non-magnetic support as thin as 2.0 to 5.0 μm.
It is effective. Total thickness of cleaning layer and lower coating layer
Is used in the range of 1/100 to 2 times the thickness of the non-magnetic support
It is done. Adhesion between nonmagnetic support and lower coating layer
An adhesive layer for improvement may be provided. The thickness of this adhesive layer
Is preferably 0.01-2 μm, more preferably 0.0
2 to 0.5 μm. Also, the non-magnetic support cleaner
A backcoat layer may be provided on the side opposite to the coating layer side.
Yes. The thickness is preferably 0.1 to 2 μm, more preferably
Or 0.3 to 1.0 μm. These adhesive layers,
A well-known thing can be used for a quacoat layer. Used for the cleaning tape of the present invention.
The nonmagnetic support is an aromatic polyamide support. Good
Regarding aromatic polyamide, JP-A-2000-57541
It is described in the gazette. In the present invention, MD and TD
Aromatic poly having a bending rate of 9,800-14,700 MPa
Amides are preferred. This non-magnetic support is pre-coated.
Rona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, removal
You may perform dust processing. To achieve the object of the present invention, a non-magnetic support is used.
Centerline average surface roughness of the surface on which the body cleaning layer is applied
It is necessary to use a Ra of 3 to 6 nm. Also,
These non-magnetic supports simply have a low centerline average surface roughness.
It is preferable that there are no coarse protrusions of 1 μm or more.
Good. The surface roughness shape is non-magnetic support if necessary.
Depending on the size and amount of filler added to the body
Is to be trawled. As these fillers
Is bonded with oxides or carbonates of Al, Ca, Si, Ti, etc.
Crystalline or amorphous, acrylic or melamine
Which organic fine powder is mentioned. Also, both driving durability and
In order to stand, the roughness of the surface on which the backcoat layer is applied
Is preferably rougher than the surface to which the cleaning layer is applied.
Good. The centerline surface roughness of the backcoat layer application surface is preferred
It is 1 nm or more, more preferably 4 nm or more.
Roughness between the coated surface of the cleaning layer and the coated surface of the backcoat layer
When changing the
However, it can be changed by providing a coating layer.
I don't know. Nonmagnetic support tape used in the present invention
The F-5 value in the running direction (HD direction) is preferably 98-4
90MPa, F-5 value in tape width direction (TD direction) is good
It is preferably 98 to 294 MPa, and the longitudinal direction of the tape
The F-5 value is generally higher than the F-5 value in the tape width direction.
Although it is necessary to increase the strength in the width direction,
This is not the case. Also, non-magnetic support tape running
The heat shrinkage rate at 100 ° C for 30 minutes in the direction and width direction is favorable.
Preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, 8
The heat shrinkage rate at 0 ° C. × 30 minutes is preferably 1% or less.
Preferably, it is 0.5% or less. The breaking strength is
49-980 MPa, Young's modulus is 6860-1960
0 MPa is preferred. The light transmittance at 900 nm is 3
It is preferably 0% or less, more preferably 3% or less. The lower coating layer of the cleaning medium of the present invention
And at least the process of producing the cleaning layer paint
Also necessary before and after the kneading process, dispersion process and these processes
It consists of the mixing process provided according to. Each process is
It may be divided into two or more stages. Used in the present invention
Ferromagnetic powder, binder, carbon black, polishing
All raw materials such as chemicals, antistatic agents, lubricants and solvents
It may be added at the beginning or in the middle of the process. Also,
Individual ingredients may be added in two or more steps.
I don't know. For example, a polyurethane kneading step, a dispersing step,
Split in the mixing process for viscosity adjustment after dispersion.
Also good. In order to achieve the object of the present invention,
Known manufacturing techniques can be used as part of the process
Of course, in the kneading process, continuous kneader and processing
It is preferable to use a material with a strong kneading force such as a pressure kneader.
Good. Strong when using continuous or pressure kneaders
All or part of magnetic powder and binder (but all
30% or more of the mixture is preferable) and ferromagnetic powder 100
The kneading treatment is performed in the range of 15 to 500 parts per part. this
For details of the kneading process, see JP-A-1-166338.
And Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-79274.
The Also, when adjusting the non-magnetic layer solution of the lower coating layer
It is desirable to use a dispersion medium with high specific gravity.
Near beads are preferred. A cleaning medium having a multilayer structure as in the present invention.
As an example of an apparatus and method for applying the body, the following configuration is used.
Can make a suggestion. 1. Commonly used in the application of magnetic paint
Gravure coating, roll coating, blade coating, extrusion
First, apply the lower coating layer using a version coating device, etc.
While the lower coating layer is still wet,
No. 186, JP-A-60-238179, JP-A-60-238179
Support pressurization disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2-265672
Upper layer cleaning with a mold extrusion coating device
Apply the layer. 2. JP 63-88080, JP
Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2-17971, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2-265672
In the two coating liquid passage slits as disclosed in
One coating head for storing and cleaning the lower coating layer
The coating layer is applied almost simultaneously. 3. Disclosure in JP-A-2-174965
Extrusion with backup roll
Almost simultaneous application of the lower coating layer and the cleaning layer by the coating device
Apply to. In order to prevent agglomeration of magnetic particles, a special
Japanese Laid-Open Patent Publication No. 62-95174 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-2236968
In the coating head by a method as disclosed in Japanese Patent Publication No.
It is desirable to apply a shearing force to the coating liquid of the part. More
In addition, regarding the viscosity of the coating liquid, JP-A-3-8471
It is necessary to satisfy the numerical range disclosed in the report. The cleaning tape of the present invention (cleanin
Cleaning layer to obtain ferromagnetism)
You may perform the orientation process of a powder. This orientation is 0.1T
The solenoid with the above magnetic force and the magnetic force of 0.2T or more
It is preferable to use a cobalt magnet with the same polarity facing each other.
Furthermore, it is arranged so that the orientation after drying is the highest.
It is preferable to provide an appropriate drying step in advance. Also, non-magnetic lower coating layer and cleaning
Before applying the layers simultaneously, the polymer is the main component
Adhesion layer, corona discharge, UV irradiation, EB illumination
Combines known techniques to improve adhesion by shooting
Preferably. Furthermore, the surface roughness is adjusted as necessary.
Calendar processing can be performed for this purpose. calendar
-Epoxy, polyimide, polyamid as treatment roll
Heat resistant plastic rods such as
Can be used. Also, with metal rolls
It can also be processed. The treatment temperature is preferably 15-5
0 ° C, linear pressure is preferably 5-100 kg / m, speed is
50-400 m / min. Cleaning of the cleaning medium of the present invention
Friction coefficient for SUS420J on the layer surface and the opposite surface
The number is preferably 0.1 to 0.5, more preferably
0.2-0.3. The surface resistivity is preferably 10
Four-1012Ohm / sq, 0.5% elongation of cleaning layer
The elastic modulus of the belt is preferably 980 in both the running direction and the width direction.
~ 19600 MPa, breaking strength is preferably 98000
~ 2940000 Pa. The cleaning medium as a whole is
As mentioned above, the Young's modulus in the longitudinal (MD) direction is 9800-
14700 MPa, Young's modulus in the width (TD) direction is 980
0 to 14700 MPa and longitudinal Young's modulus / width direction
Young's modulus is 1 / 2-2 / 1. Furthermore, the residual elongation of the cleaning medium is favorable.
Preferably at any temperature below 0.5% and below 100 ° C
Preferably has a heat shrinkage of 1% or less, more preferably
0.5% or less, most preferably 0.1% or less, 0
% Is ideal. Glass transition temperature of cleaning layer (1
Maximum loss modulus of dynamic viscoelasticity measured at 10Hz
The point) is preferably 50 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.
It is preferably 0 ° C to 100 ° C. Loss modulus is 1 ×
107~ 8x108N / m2Preferably in the range of
The loss tangent is preferably 0.2 or less. loss
If the tangent is too large, adhesion failure is likely to occur. cleaning
The residual solvent contained in the layer is preferably 100 mg / m2
Or less, more preferably 10 mg / m2Below and above
Residual solvent contained in the layer cleaning layer is contained in the lower coating layer.
It is preferable that the amount is less than the residual solvent. Porosity is below
Preferably both the coating layer and the cleaning layer are 50% by volume or less.
Lower, more preferably 40% by volume or less. Cleaning of the cleaning medium of the present invention
As described above, the magnetic properties of the layer are V at a magnetic field of 796 KA / m.
When measured by SM, the coercive force Hc in the tape running direction is 4
0-239 KA / m. Squareness ratio is 0.6 ~ 0.98
It is preferably 0.80 or more, more preferably
Or 0.85 or more. Two perpendicular to the tape running direction
The squareness ratio in the direction is 80% or less of the squareness ratio in the traveling direction.
It is preferable. SFD of cleaning layer is 0.6 or less
Preferably 0.5 or less, more preferably
Ideally 0. Remanens coercive force Hr in the longitudinal direction
143 to 239 KA / m is preferable. Vertical Hc and
And Hr is preferably 80 to 398 KA / m.
Further, the center line surface roughness Ra of the cleaning layer is 3.0.
˜6.0 nm is preferred. R obtained by evaluation by AFM
MS surface roughness RRMS should be in the range of 2-15 nm
preferable. The cleaning medium of the present invention comprises a lower coating layer and
Although it has a cleaning layer, depending on the purpose,
These physical properties can be changed in the leaning layer
It is easy to estimate. For example, Cleanin
At the same time as increasing the elastic modulus of the grip layer and improving running durability
Make the lower coating layer elastic modulus lower than that of the cleaning layer
For example, the hitting of the media to the head is improved.
Also, change the tensing method of the support so that the head
It is also effective in the present invention to improve the
Tensioned in a direction perpendicular to the longitudinal direction of the loop
In many cases, the holder has better head contact. Main departure
The tape width of the bright cleaning medium is not particularly limited
However, a width of 6.35 mm (1/4 inch) is particularly preferred. [0080] The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.
Of course, the scope of the present invention is of course limited by these.
Is not to be done. In addition, the display of the following "part" is
“Mass” is expressed. <Example 1> Coating liquid for cleaning layer having the following composition
For each of the coating solution for the lower coating layer,
After kneading with an open kneader, use a sand mill to separate
Scattered. [0081] [Coating liquid composition for cleaning layer]   Ferromagnetic metal fine powder (Fe / Co = 70/30) 100 parts           Hc 175KA / m           Specific surface area by BET method 46m2/ G           Crystallite size 160Å           Surface treatment agent Al2OThree, SiO2, Y2OThree           Particle size (major axis diameter) 0.09μm           Needle ratio 8           σs 153A ・ m2/ Kg   Polyester polyurethane resin 12 parts           Neopentyl glycol / Caprolactone polyol / MDI           = 0.9 / 2.6 / 1           -SOThreeNa group 1 × 10-FourContains eq / g   α-Al2OThree(Average particle size 0.15 μm) 5 parts   Carbon black (average particle size 0.08μm) 0.5 part   Butyl stearate 1 part   Stearic acid 5 parts   90 parts of methyl ethyl ketone   30 parts of cyclohexanone   60 parts of toluene [0082] [Coating solution composition for lower layer coating layer]   Nonmagnetic powder αFe2OThree(Hematite) 80 parts           Long axis length 0.15μm           Specific surface area by BET method 52m2/ G           pH 8           Tap density 0.8           DBP oil absorption 27-38g / 100g           Surface treatment agent Al2OThree, SiO2   20 parts of carbon black           Average primary particle size 16mμ           DBP oil absorption 80ml / 100g           pH 8.0           Specific surface area by BET method 250m2/ G           Volatiles 1.5%   12 parts of vinyl chloride copolymer           ZEON MR-110   Polyester polyurethane resin 5 parts           Neopentyl glycol / Caprolactone polyol / MDI           = 0.9 / 2.6 / 1           -SOThreeNa group 1 × 10-FourContains eq / g   α-Al2OThree(Average particle size 0.2 μm) 1 part   Butyl stearate 1 part   1 part of stearic acid   100 parts of methyl ethyl ketone   50 parts of cyclohexanone   50 parts of toluene The resulting dispersion was mixed with polyisocyanate (day
Coronate L) manufactured by Polyurethane Co., Ltd.
Add 5 parts to the cloth liquid and add methyl ethyl keto to each.
40 parts of a mixed solvent of cyclohexanone and 1 μm
Filter using a filter with an average pore size and apply underlayer
Adjust the coating solution for forming the layer and cleaning layer.
It was. The obtained coating solution for the lower coating layer was dried
Immediately after that, the thickness is 1.4 μm.
The thickness after drying the coating liquid for the cleaning layer is
Cleaner with a thickness of 3.6μm to be 0.15μm
Aromatic pores with a centerline surface roughness of 1.5 nm
Apply simultaneous multi-layer coating on lyamide support, both layers still wet
Cobalt magnet with a magnetic force of 0.3T while in the wet state
And dried by a solenoid with a magnetic force of 0.15T
After drying, it is composed of metal roll and epoxy resin roll
200 m / min per minute at a temperature of 40 ° C with a 7-stage calendar
And then backcoat with a thickness of 0.5μm
The layer was applied. Slit this to a width of 6.35mm,
A cleaning tape for 6.35 mm was prepared. <Example 2> In Example 1, lower layer coating
In the same way, except that the thickness of the layer was increased to 1.8 μm.
A polishing tape was prepared. <Example 3> In Example 1, lower layer coating
The thickness of the layer is reduced to 1.0 μm, and the back coat layer
In the same way, except that the thickness of the
A ning tape was prepared. <Comparative Example 1> In Example 1, lower layer coating
The thickness of the layer is increased to 1.8 μm, and the back coat layer
The thickness was reduced to 0.1μm and the curl was further reduced.
A cleaning tape was prepared in the same manner except for the above. <Comparative Example 2> In Example 1, the thickness of the lower layer
The thickness of the back coat layer is reduced to 0.7 μm.
Other than making it 1.2mm thick and further curling larger
A cleaning tape was produced in the same manner. <Comparative Example 3> In Example 1, the thickness of the lower layer
The thickness of the back coat layer is reduced to 1.0 μm.
The thickness is reduced to 2 μm and the base thickness is increased to 4.4 μm.
In the same way, except that the curl is further reduced.
A ning tape was prepared. <Comparative Example 4> In Example 1, the back cover
The thickness of the gate layer is increased to 1.2 μm and the base thickness is
Other than thinning to 3.0μm and further curling
A cleaning tape was produced in the same manner. <Embodiment 4> In Embodiment 1, the calendar
Except for raising the temperature to 70 ° C and smoothing the surface properties
A cleaning tape was produced in the same manner. <Example 5> In Example 1, the calendar
Except for the extremely long time to-and the rough surface
A cleaning tape was produced in the same manner. Comparative Example 5 In Example 1, the calendar
-Temperature increased to 80 ° C and calendar speed increased to 10
It is the same except that the surface properties are smoothed down to 0 m / min.
In this way, a cleaning tape was produced. Comparative Example 6 In Example 1, the calendar
In the same way, except that the surface properties were roughened.
A ning tape was prepared. <Example 6> In Example 1, lower layer coating
The nonmagnetic inorganic powder of the layer is changed from α-hematite to the following ferromagnetic
Remove the cleaning tape in the same way except changing to powder.
Produced. [0096]   100 parts of ferromagnetic powder (Co-modified gamma iron oxide)           Hc 750 Oe           Specific surface area by BET method 42m2/ G           Crystallite size 220mm           Surface treatment agent Al2OThree, SiOThree           Particle size (major axis diameter) 0.26μm           Needle ratio 10           σs 72A ・ m2/ Kg <Example 7> In Example 1, lower layer coating
The nonmagnetic inorganic powder in the layer is changed from α-hematite to
Rutile TiO2In the same way except changing to
A tape was prepared. [0098]   Nonmagnetic inorganic powder (TiO2Crystalline rutile)           Average primary particle size 0.035μm           Specific surface area by BET method 40m2/ G           DBP oil absorption 27-38ml / 100g           pH 7.5           TiO2Content 90% or more Cleaning of the above examples and comparative examples
Cleaning layer for each sample of tape media, below
Thickness of layer coating layer, type of lower layer inorganic powder, type of support and
Tables 1 to 3 below show the thickness and the total thickness of the medium. Each trial
A cleaning test was conducted on the charge. Below the evaluation results
Shown in Tables 1 to 3. <Evaluation method> The measurement method of each measured value is described below.
Show. (Measurement method for thickness of cleaning layer and lower coating layer)
With a diamond cutter across the length of the media
Cut out to a thickness of about 0.1 μm and doubled with a transmission electron microscope
We observed it at a rate of 30,000 times and took a picture of it. Photo pre
The current size is A4 version. Then the cleaning layer,
Pay attention to the shape difference between the ferromagnetic powder and non-magnetic powder in the lower coating layer.
The interface is visually judged and blackened, and the cleaning layer
The surface was also black. Later, Zeiss drawing
Measure the distance between the bordered lines with the image processor IBAS2.
It was. The length of the sample photograph extends over a range of 21 cm, and the measurement points are
It was measured by spotting. The simple average of the measured values at that time
It was set as the thickness of the cleaning layer and the lower layer coating layer. (Center line average surface roughness) TO made by WYKO
About 250 μm × 25 by optical interferometry using PO3D
Ra of the surface of the medium having an area of 0 μm was measured. Measurement wavelength is
Spherical correction and cylindrical correction are added at about 650 nm. (Head wear) DVCPRO deck D95
0 for 10 minutes at 23 ° C x 70% RH.
Running 5 winding tapes, the head height before and after
Measure the head wear per minute of one roll
It was. ○ is less than 0.03μm, x is 0.03μm or more
It was. (Head cleaning power) Fuji photo in advance
Using 180 minute tape of DVCPRO-25 made by Film
And measure the output. Then clogging
A standard tape produced for the purpose of running on that VTR
And observe the head condition with a strobe to make the head dirty.
Stop driving when there is a lot of power and there is no output
Confirm. After that, remove each cleaning tape of the sample 1
Fuji Photo Film recorded in advance after running for a minute
Measure the 180 minute output of the company DVCPRO-25,
The difference dB between the first measured output and the last measured output is
It was set as the evaluation of the head cleaning power. ○ less than 1.0dB,
1.0 dB or more was set as x. (Curl) 6.35mm wide slit
Cut out 10 cm of the tape and make it free on a flat board
Tape from the surface when the magnetic layer is placed facing upward
The distance (mm) to the upper end was defined as d. Measured at room temperature. [0105] [Table 1] [0106] [Table 2] [0107] [Table 3] As described above, the lower layer thickness, the back layer thickness,
When the curl is changed by changing the support thickness
The ning force was compared. From the results in the table above, the same head wear
Even if the amount of wear is curl is less than 0.4mm and flat
The cleaning power has decreased. (Comparative Example 1 and Comparative Example
3) If the curl is too strong beyond 2mm,
The leaning power has decreased. (Comparative Example 2 and Comparative Example 4)
If the curl is too small or too large, the tape
If the cleaning performance decreases
Estimated. When the surface property was changed under the calendar conditions
Table 2 shows the relationship between the head wear and the cleaning power.
When the surface roughness is smoother than 3nm, the cleaning power is improved.
(Comparative Example 5), and if it is too coarse at 7 nm, the head wear
Wear increased (Comparative Example 6).
It was unsuitable as a group. From the results shown in Table 3, the type of the lower coating layer powder was determined.
Even if the cleaning tape was prepared by changing the method (Example 6
And Example 7), the same performance was obtained with no difference from Example 1.
It was. [0111] As described above, according to the present invention,
With the above configuration, the head cleaning power
It is possible to minimize wear while maintaining
To achieve both low head wear and cleanability
The cleaning tape which can be provided can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 國方 暢之助 神奈川県小田原市扇町2丁目12番1号 富 士写真フイルム株式会社内   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor             2-1-12 Ogimachi, Odawara-shi, Kanagawa Prefecture             Shishi Photo Film Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 芳香族ポリアミド製支持体上に、主とし
て非磁性無機粉末及び結合剤を含有する下層塗布層と、
少なくとも強磁性粉末による無機粉末及び結合剤を含有
するクリーニング層とをこの順に有してなるクリーニン
グテープにおいて、前記クリーニング層表面の表面粗さ
Raが3〜6nmであり、前記クリーニング層面が室温
において凸向きに0.4〜2.0mmの範囲のカールを
有していることを特徴とするクリーニングテープ。
What is claimed is: 1. A lower coating layer mainly containing a nonmagnetic inorganic powder and a binder on an aromatic polyamide support;
In the cleaning tape having at least an inorganic powder of ferromagnetic powder and a cleaning layer containing a binder in this order, the surface roughness Ra of the surface of the cleaning layer is 3 to 6 nm, and the surface of the cleaning layer is convex at room temperature. A cleaning tape having a curl in a range of 0.4 to 2.0 mm in a direction.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7433154B2 (en) 2004-09-30 2008-10-07 Fujifilm Corporation Cleaning tape for cleaning a magnetic head

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