JP2003272571A

JP2003272571A - 電池用包装材料

Info

Publication number: JP2003272571A
Application number: JP2002075883A
Authority: JP
Inventors: Rikiya Yamashita; 力也山下; Kazuki Yamada; 一樹山田; Masataka Okushita; 正隆奥下
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2002-03-19
Filing date: 2002-03-19
Publication date: 2003-09-26

Abstract

(57)【要約】【課題】電池包装に用いる材料として、電池本体の安定
した保護物性とともに、白化やクラックの発生のない生
産性のよい製造方法を提供する。【解決手段】電池本体を挿入し周縁部をヒートシールに
より密封する電池の包装において、外装体を形成する包
装材料が、少なくとも基材層、接着層、化成処理層
（１）、アルミニウム、化成処理層（２）、シーラント
部から構成される積層体とし、少なくともシーラント部
が接着樹脂層とエチレンの含有量が３から１０％のポリ
プロピレン系樹脂層との共押出しにより形成し、化成処
理層（２）側を接着樹脂層とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防湿性、耐内容物
性を有し、液体または固体有機電解質（高分子ポリマー
電解質）を持つ電池、または燃料電池、コンデンサ、キ
ャパシタ等の外装体に用いられる包装材料で、外装体の
加工適性のよい材質を有する電池用包装材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】前記電池としては、化学的エネルギーを
電気的エネルギーに変換する素子を含むもの、例えば、
リチウムイオン電池、リチウムポリマー電池、燃料電池
等や、または、液体、固体セラミック、有機物等の誘電
体を含む液体コンデンサ、固体コンデンサ、二重層コン
デンサ等の電解型コンデンサ等がある。例えば、リチウ
ム２次電池の構成は、正極集電材（アルミニウム、ニッ
ケル）／正極活性物質層（金属酸化物、カーボンブラッ
ク、金属硫化物、電解液、ポリアクリロニトリル等の高
分子正極材料）／電解質層（プロピレンカーボネート、
エチレンカーボネート、炭酸ジメチル、エチレンメチル
カーボネート等のカーボネート系電解液、リチウム塩か
らなる無機固体電解質、ゲル電解質）／負極活性物質
（リチウム金属、合金、カーボン、電解液、ポリアクリ
ロニトリルなどの高分子負極材料）／負極集電材（銅、
ニッケル、ステンレス）及びそれらを包装する外装体か
らなる。電池の用途としては、パソコン、携帯端末装置
（携帯電話、ＰＤＡ等）、ビデオカメラ、電気自動車、
エネルギー貯蔵用蓄電池、ロボット、衛星等に用いられ
る。前記電池の外装体としては、金属をプレス加工して
円筒状または直方体状に容器化した金属製缶、あるい
は、最外層、アルミニウム、シーラント層から構成され
る積層体を袋状にしたものが用いられていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、電池の外装
体として、次のような問題があった。金属製缶において
は、容器外壁がリジッドであるため、電池自体の形状が
決められてしまう。そのため、ハード側を電池にあわせ
る設計をするため、該電池を用いるハードの寸法が電池
により決定されてしまい形状の自由度が少なくなる。そ
こで、積層体を袋状にして電池本体を収納するパウチタ
イプまたは、前記積層体をプレス成形して凹部を形成
し、該凹部に電池本体を収納するエンボスタイプが開発
されている。エンボスタイプは、パウチタイプと比較し
て、よりコンパクトな包装体が得られる。いずれのタイ
プの外装体であっても、電池としての防湿性あるいは耐
突き刺し性等の強度、絶縁性等は、電池の外装体として
欠かせないものである。そして、電池用包装材料として
は、少なくとも、基材層、バリア層、最内樹脂層からな
る積層体とする。そして、前記各層の層間の接着強度
が、電池の外装体として必要な性質に影響をあたえるこ
とが確認されている。例えば、バリア層と最内樹脂層と
の接着強度が不十分であると、外部から水分の浸入の原
因となり、電池を形成する成分の中の電解質と前記水分
との反応により生成するフッ化水素酸により前記アルミ
ニウム面が腐食して、バリア層と最内樹脂層との間にデ
ラミネーションが発生する。また、前記エンボスタイプ
の外装体とする際に、前記積層体をプレス成形して凹部
を形成するが、この成形の際に最外層とバリア層との間
にデラミネーションが発生することがある。

【０００４】そこで、本発明者らは、アルミニウム面に
対して、酸変性ポリプロピレンのエマルジョンを塗布、
焼付けして皮膜を形成し、酸変性ポリプロピレン樹脂を
接着樹脂とするサンドイッチラミネート法によりヒート
シール性フィルムをラミネートすると、接着強度は改善
されることを確認したが、前記酸変性ポリプロピレンの
エマルジョンコート後の焼付けに時間がかかり生産効率
がよくなかった。また、前記最内樹脂層としては、耐熱
性、ヒートシール性、防湿性等において安定した特性を
有するランダムポリプロピレンが用いられるが、従来の
ランダムタイプのキャストポリプロピレンを用いた場合
には、電池用包装材料としてストレスを受けると、その
部位において、フィルムが白化したりクラックが発生す
ることがあった。本発明の目的は、電池包装に用いる材
料として、電池本体の安定した保護物性とともに、白化
やクラックの発生のない生産性のよい製造方法を提供す
ることである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、以下の発
明によって解決することができる。すなわち、請求項１
に記載した発明は、電池本体を挿入し周縁部をヒートシ
ールにより密封する電池の包装において、外装体を形成
する包装材料が、少なくとも基材層、接着層、化成処理
層（１）、アルミニウム、化成処理層（２）、シーラン
ト部から構成される積層体であって、少なくともシーラ
ント部が接着樹脂層とエチレンの含有量が３から１０％
のポリプロピレン系樹脂層との共押出しにより形成さ
れ、化成処理層（２）側が接着樹脂層であることを特徴
とする電池用包装材料からなる。請求項２に記載した発
明は、請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂がプロピ
レンとエチレンとの共重合体であることを特徴とするも
のである。請求項３に記載した発明は、請求項１に記載
のポリプロピレン系樹脂がプロピレンとエチレンとブテ
ンとの３成分共重合体であることを特徴とするものであ
る。請求項４に記載した発明は、請求項１〜請求項３の
いずれかに記載の接着樹脂層が不飽和カルボン酸でグラ
フト変性したポリオレフィンであることを特徴とするも
のである。請求項５に記載した発明は、請求項１〜請求
項３のいずれかに記載の接着樹脂層の不飽和カルボン酸
でグラフト変性したポリオレフィンがプロピレンとエチ
レンとの共重合体であることを特徴とするものである。
請求項６に記載した発明は、請求項１〜請求項３のいず
れかに記載の接着樹脂層の不飽和カルボン酸でグラフト
変性したプロピレンとエチレンとブテンとの３成分共重
合体であることを特徴とするものである。請求項７に記
載した発明は、請求項１〜請求項６のいずれかに記載の
電池の包装において、積層体とリード線との間に接着性
フィルムを介在させることを特徴とするものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明は、防湿性、耐内容物性、
及び、生産性のよい電池用包装材料であって、バリア層
の両面に化成処理を施し、バリア層の内面側に、接着樹
脂層とエチレン含量が３から１０％のポリプロピレン系
樹脂層とを共押出しラミネート法により積層するもので
あって、エンボス成形性にすぐれ、シーラント層におけ
る白化のない包装材料である。図１は、本発明の電池用
包装材料における積層体の構成を説明する断面図であ
り、（ａ）は、最内樹脂層が単層の例であり、（ｂ）
は、最内樹脂層が多層の例である。図２は、電池のパウ
チタイプの外装体を説明する斜視図である。図３は、電
池のエンボスタイプの外装体を説明する斜視図である。
図４は、エンボスタイプにおける成形を説明する、
（ａ）斜視図、（ｂ）エンボス成形された外装体本体、
（ｃ）Ｘ₂−Ｘ₂部断面図、（ｄ）Ｙ₁部拡大図である。
図５は、本発明の電池用包装材料を製造する共押出しラ
ミネートを説明する概念図である。図６は、電池用包装
材料とタブとの接着における接着性フィルムの装着方法
を説明する斜視図である。

【０００７】電池用包装材料が、例えばナイロン／接着
層（１）／アルミニウム／接着層（２）／キャストポリ
プロピレンであり、前記接着層（２）がドライラミネー
ト法により形成されていると、電池の外装体５がエンボ
スタイプの場合、プレス成形において、前記側壁部にお
いてアルミニウムと基材層との間が剥離するデラミネー
ションがおこることが多く、また、電池本体を外装体に
収納してその周縁をヒートシールする部分においてもデ
ラミネーションの発生があった。また、電池の構成要素
である電解質と水分との反応により生成するフッ化水素
により、アルミニウムの内面側表面が侵され、デラミネ
ーションを起こすことがあった。

【０００８】また、エンボス成形段階でキャストポリプ
ロピレン層部分に白化やクラックが生じることがあっ
た。そのクラック部分からアルミニウムの腐食を促進さ
せる場合があった。また、パウチタイプの外装体等にお
いては、積層体を折り曲げ加工した時、キャストポリプ
ロピレン層にクラックが入り、そのクラック部分からア
ルミニウムの腐食を促進させる場合があった。

【０００９】そこで、本発明者らはアルミニウムの両面
に化成処理を施し、また、アルミニウムの内容物側の化
成処理面に接着樹脂層、シーラント層として、ポリプロ
ピレン系樹脂層を、後述する共押出しラミネート法によ
り形成することによって、前記課題を解決できることを
見出し本発明を完成するに到った。前記接着樹脂層とし
ては、不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリプロピ
レン系樹脂が好ましく用いられる。前記接着樹脂層とし
ては、不飽和カルボン酸でグラフト変性したプロピレン
ーエチレン共重合体または同じく不飽和カルボン酸でグ
ラフト変性したプロピレンとエチレンとブテンとの３成
分共重合体である。また、シーラント層の前記ポリプロ
ピレン系樹脂としては、プロピレンーエチレン共重合体
またはプロピレンとエチレンとブテンとの３成分共重合
体であって、そのエチレン含有量が３から１０％のもの
を用いる。そのエチレン含有量が３％未満では、シーラ
ント層に白化やクラックが発生し、該クラックからフッ
化水素が浸透してバリア層と接着樹脂層との間のデラミ
ネーションを引き起こす恐れがある。また、そのエチレ
ン含有量が１０％を超えると、白化クラックの発生はな
いが、エンボス成形適性が低下し、成形部にしわ等が発
生し易くなる。

【００１０】本発明におけるシーラント部の形成は、共
押出しラミネート法を用いるが、その方法は、例えば、
図５に示すように、接着樹脂を３１ａの押出機から、シ
ーラント層となるポリプロピレン系樹脂を３１ｂの押出
機から押出し、ダイ３２の中で合流させて、２層の溶融
樹脂膜３３として、基材層と両面に化成処理されたバリ
ア層とをラミネートした中間積層体３６の化成処理面に
ラミネートする。ラミネートの際に、前記バリア層のラ
ミネート面を接着樹脂の軟化点以上の温度に加熱してラ
ミネートすることによってラミネート強度が安定する。
前記加熱の具体的な方法としては、熱ロール接触式、熱
風式、近または遠赤外線等の方法があるが、本発明にお
いてはいずれの加熱方法でもよく、前述のように、接着
樹脂がその軟化点温度以上に加熱できればよい。あるい
は、ラミネート強度を安定させるために、ラミネートし
た積層体巻取３７を接着樹脂の軟化点以上温度になるよ
うに加熱する後加熱方法を用いてもよい。共押出しラミ
ネートは、シーラント層の形成とラミネート工程が同時
に行うことにより製造コストが安価となる。

【００１１】本発明の電池用包装材料の層構成は、図１
（ａ）に示すように、少なくとも基材層１１、接着層１
６、アルミニウム１２、化成処理層１５、接着樹脂層１
３、最内樹脂層１４からなる積層体であり、アルミニウ
ムの両面に化成処理層を設けて、基材層１１、接着層１
６、化成処理層１５（１）、アルミニウム１２、化成処
理層１５（２）、接着樹脂層１３、最内樹脂層１４から
なる積層体としてもよい。

【００１２】電池用包装材料は電池本体を包装する外装
体として用いられるものであって、その外装体の形式に
よって、図２に示すようなパウチタイプと、図３
（ａ）、図３（ｂ）および図３（ｃ）に示すようなエン
ボスタイプとがある。前記パウチタイプには、三方シー
ル、四方シール等およびピロータイプ等の袋形式がある
が、図２は、ピロータイプとして例示している。また、
前記エンボスタイプとしては、図３（ａ）に示すよう
に、片面に凹部を形成してもよいし、図３（ｂ）に示す
ように、両面に凹部を形成して電池本体を収納して周縁
の四方をヒートシールして密封してもよい。また、図３
（ｃ）に示すような折り部をはさんで両側に凹部形成し
て、電池を収納して３辺をヒートシールする形式もあ
る。エンボスタイプの外装体の場合には、電池本体を包
装する収納部となる凹部を形成するために成形性のすぐ
れた積層体であることが要求される。

【００１３】次に、本発明における電池用包装材料を形
成する積層体１０の各層を構成する材料および貼り合わ
せについて説明する。前記最外層１１は、延伸ポリエス
テルまたはナイロンフィルムからなるが、この時、ポリ
エステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、
ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロンとして
は、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン６、ナイロン
６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体、ナ
イロン６，１０、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸ
Ｄ６）等が挙げられる。

【００１４】前記最外層１１は、電池として用いられる
場合、ハードと直接接触する部位であるため、基本的に
絶縁性を有する樹脂層がよい。フィルム単体でのピンホ
ールの存在、および加工時のピンホールの発生等を考慮
すると、最外層は６μｍ以上の厚さが必要であり、好ま
しい厚さとしては１２から２５μｍである。

【００１５】本発明においては、最外層１１は耐ピンホ
ール性および電池の外装体とした時の絶縁性を向上させ
るために、積層化することも可能である。最外層１１を
積層体化する場合、最外層１１は２層以上の樹脂層を少
なくとも一つを含み、各層の厚みが６μｍ以上、好まし
くは、１２から２５μｍである。最外層１１を積層化す
る例としては、図示はしないが次の１）〜７）が挙げら
れる。１）延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン２）延伸ナイロン／延伸延伸ポリエチレンテレフタレー
トまた、包装材料の機械適性（包装機械、加工機械の中で
の搬送の安定性）、表面保護性（耐熱性、耐電解質
性）、２次加工として電池用の外装体をエンボスタイプ
とする際に、エンボス時の金型と最外層との摩擦抵抗を
小さくする目的で、最外層１１を多層化、最外層表面に
フッ素系樹脂層、アクリル系樹脂層、シリコーン系樹脂
層等を設けることが好ましい。例えば、３）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート
（フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティ
ング後乾燥で形成）４）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレー
ト（シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コ
ーティング後乾燥で形成）５）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／
延伸ナイロン６）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレー
ト／延伸ナイロン７）アクリル系樹脂／延伸ナイロン（アクリル系樹脂は
フィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化）

【００１６】前記バリア層１２は、外部から電池の内部
に特に水蒸気が浸入することを防止するための層で、バ
リア層単体のピンホール、および加工適性（パウチ化、
エンボス成形性）を安定化し、かつ耐ピンホールをもた
せるために厚さ１５μｍ以上のアルミニウム、ニッケル
などの金属、または、無機化合物、例えば、酸化珪素、
アルミナ等を蒸着したフィルムなども挙げられるが、バ
リア層として好ましくは厚さが２０から８０μｍのアル
ミニウムとする。ピンホールの発生をさらに改善し、電
池の外装体のタイプをエンボスタイプとする場合、エン
ボス成形におけるクラックなどの発生のないものとする
ために、本発明者らは、バリア層１２として用いるアル
ミニウム１２の材質が、鉄含有量が０．３から９．０重
量％、好ましくは０．７から２．０重量％とすることに
よって、鉄を含有していないアルミニウムと比較して、
アルミニウムの展延性がよく、積層体として折り曲げに
よるピンホールの発生が少なくなり、かつ前記エンボス
タイプの外装体を成形する時に側壁の形成も容易にでき
ることを見出した。前記鉄含有量が、０．３重量％未満
の場合は、ピンホールの発生の防止、エンボス成形性の
改善等の効果が認められず、前記アルミニウムの鉄含有
量が９．０重量％を超える場合は、アルミニウムとして
の柔軟性が阻害され、積層体として製袋性が悪くなる。

【００１７】また、冷間圧延で製造されるアルミニウム
は焼きなまし（いわゆる焼鈍処理）条件でその柔軟性・
腰の強さ・硬さが変化するが、本発明において用いるア
ルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、
多少または完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にある
アルミニウムがよい。前記、アルミニウムの柔軟性・腰
の強さ・硬さの度合い、すなわち焼きなましの条件は、
加工適性（パウチ化、エンボス成形）に合わせ適宜選定
すればよい。例えば、エンボス成形時のしわやピンホー
ルを防止するためには、成形の程度に応じた焼きなまし
された軟質アルミニウムを用いることができる。

【００１８】本発明の課題に対して、本発明者らは、鋭
意研究の結果、電池用包装材料のバリア層１２であるア
ルミニウムの表、裏面に化成処理を施すことによって、
前記包装材料として満足できる積層体とすることができ
た。前記化成処理とは、具体的にはリン酸塩、クロム酸
塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸性皮
膜を形成することによってエンボス成形時のアルミニウ
ムと基材層との間のデラミネーション防止と、電池の電
解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、
アルミニウム表面の溶解、腐食、特にアルミニウムの表
面に存在する酸化アルミが溶解、腐食することを防止
し、かつ、アルミニウム表面の接着性（濡れ性）を向上
させ、エンボス成形時、ヒートシール時の基材層とアル
ミニウムとのデラミネーション防止、電解質と水分との
反応により生成するフッ化水素によるアルミニウム内面
側でのデラミネーション防止効果が得られた。各種の物
質を用いて、アルミニウム面に化成処理を施し、その効
果について研究した結果、前記耐酸性皮膜形成物質の中
でも、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合物、リ
ン酸の３成分から構成されたものを用いるリン酸クロメ
ート処理が良好であった。

【００１９】前記化成処理１５は、電池の外装体がパウ
チタイプの場合には、アルミニウムの最内層側の片面だ
けでよい。電池の外装体がエンボスタイプの場合には、
アルミニウムの両面に化成処理することによって、エン
ボス成形の際のアルミニウムと基材層との間のデラミネ
ーションを防止することができる。アルミニウムの両面
に化成処理した積層体をパウチタイプに用いてもよい。

【００２０】本発明の電池用包装材料の積層体として、
前記、基材層、バリア層、最内樹脂層の他に、バリア層
と最内樹脂層との間に中間層を設けてもよい。中間層
は、電池用包装材料としての強度向上、バリア性の改善
安定化などのために積層されることがある。

【００２１】本発明の積層体における前記の各層には、
適宜、製膜性、積層化加工、最終製品２次加工（パウチ
化、エンボス成形）適性を向上、安定化する目的のため
に、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理
等の表面活性化処理をしてもよい。

【００２２】本発明におけるシーラント層を形成するポ
リプロピレン系樹脂には金属に対するヒートシール性が
ないため、電池の包装におけるタブ部のヒートシールの
際には、図６（ａ）、図６（ｂ）、図６（ｃ）に示すよ
うに、タブと積層体の最内樹脂層との間に、金属とシー
ラント層であるポリプロピレン系樹脂との双方に対して
ヒートシール性を有する接着性フィルムを介在させるこ
とにより、タブ部での密封性も確実となる。前記接着性
フィルムは、図６（ｄ）、図６（ｅ）、図６（ｆ）に示
すように、タブの所定の位置に巻き付けてもよい。前記
接着性フィルムとしては、前記不飽和カルボン酸でグラ
フト変性したポリプロピレン等を用いることが望まし
い。

【００２３】本発明の電池用包装材料における基材層１
１とバリア層１２（化成処理層を設けた場合は化成処理
面）とは、ドライラミネート法によって貼り合わせるこ
とが望ましい。前記、基材とアルミニウムのリン酸クロ
メート処理面とのドライラミネートに用いる接着剤とし
ては、ポリエステル系、ポリエチレンイミン系、ポリエ
ーテル系、シアノアクリレート系、ウレタン系、有機チ
タン系、ポリエーテルウレタン系、エポキシ系、ポリエ
ステルウレタン系、イミド系、イソシアネート系、ポリ
オレフィン系、シリコーン系の各種接着剤を用いること
ができる。

【００２４】

【実施例】本発明の電池用包装材料について、実施例に
よりさらに具体的に説明する。１．外装体のタイプ別の材質構成特に説明のない場合は、アルミニウム４０μｍの両面に
化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロン
フィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により
貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面
（以下、化成処理面）に、各条件によるシーラント層を
記載のラミネート方法により貼り合わせて積層体を形成
した。２．化成処理層外装体のアルミニウムに施した化成処理は、実施例、比
較例ともに、処理液として、フェノール樹脂、フッ化ク
ロム（３）化合物、リン酸からなる水溶液を、ロールコ
ート法により、塗布し、皮膜温度が１８０℃以上となる
条件において焼き付けた。クロムの塗布量は、１ｍｇ/
ｍ²（乾燥重量）である。３．外装体のタイプ以下の、実施例および比較例において、いずれも片面エ
ンボスタイプとし、成形型の凹部（キャビティ）の形状
を３０ｍｍ×５０ｍｍ，深さ３．５ｍｍとしてプレス成
形して成形性の評価をした。エンボスタイプの例におい
てはいずれも、エンボスした積層体の成形しないものを
蓋体として用いた。４．略記接着樹脂層、シーラント層に用いる樹脂を下記の略号で
記載する。Ｅ−ＰＰ：プロピレンとエチレンとの共重合物Ｔ−ＰＰ：プロピレンとエチレンとブテンとの共重合物Ｅ−ＰＰａ：不飽和カルボン酸でグラフト変性したＥ−
ＰＰＴ−ＰＰａ：不飽和カルボン酸でグラフト変性性したＴ
−ＰＰＰＰ：プロピレン略号のあとに示した（）内の数値は、樹脂中のエチレン
成分％を示す。［実施例１］化成処理面を接着樹脂の軟化点以上の温度
に加熱して、接着樹脂層として、Ｅ−ＰＰａ（２）を５
μｍの厚さ、シーラント層としてＥ−ＰＰ（５）を２５
μｍの厚さとして共押出し法により積層して積層体実施
例１とした。［実施例２］化成処理面に接着樹脂層として、Ｅ−ＰＰ
ａ（２）を１５μｍの厚さ、シーラント層としてＴ−Ｐ
Ｐ（４）を１５μｍの厚さとして共押出し法により積層
し、得られた積層体を接着樹脂の軟化点以上の温度に加
熱して積層体実施例２とした。［実施例３］化成処理面を接着樹脂の軟化点以上の温度
に加熱して、接着樹脂層として、Ｔ−ＰＰａ（３）を１
０μｍの厚さ、シーラント層としてＥ−ＰＰ（７）を２
０μｍの厚さとして共押出し法により積層して積層体実
施例３とした。［実施例４］化成処理面に接着樹脂層として、Ｔ−ＰＰ
ａ（３）を１５μｍの厚さ、シーラント層としてＴ−Ｐ
Ｐ（８）を１５μｍの厚さとして共押出し法により積層
し、得られた積層体を接着樹脂の軟化点以上の温度に加
熱して積層体実施例４とした。［実施例５］化成処理面に接着樹脂層として、Ｔ−ＰＰ
ａ（３）を５μｍの厚さ、シーラント層としてＴ−ＰＰ
（３）を２５μｍの厚さとして共押出し法により積層
し、得られた積層体を接着樹脂の軟化点以上の温度に加
熱して積層体実施例５とした。［比較例１］化成処理面に接着樹脂層として、Ｅ−ＰＰ
ａ（２）を５μｍの厚さ、シーラント層としてＰＰ
（１）を２５μｍの厚さとして共押出し法により積層
し、得られた積層体を接着樹脂の軟化点以上の温度に加
熱して積層体比較例１とした。［比較例２］化成処理を施さないアルミニウム４０μｍ
の一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を
ドライラミネート法により貼り合わせ、次に、アルミニ
ウムの他の面に、接着樹脂層として、Ｔ−ＰＰａ（３）
を５μｍの厚さ、シーラント層としてＴ−ＰＰ（３）を
２５μｍの厚さとして共押出し法により積層し、得られ
た積層体を接着樹脂の軟化点以上の温度に加熱して積層
体比較例２とした。

【００２５】＜評価＞シーラント層のクラック：成形品を目
視にて白化の有無を確認後、断面写真による観察を行い
クラックの有無を確認した。＜デラミ耐内容物性＞内容物を充填したヒートシール品
を８０℃、２４時間保存し、内容物側の積層体のデラミ
ネーション（以下デラミ）を確認した。内容物：電解液１ＭＬｉＰＦ₆となるようにしたエチ
レンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカ
ーボネート（１：１：１）の混合液、３ｇ

【００２６】＜結果＞実施例は、成形時のシーラント層
のクラックおよびデラミネーションともに発生しなかっ
た。比較例１は、シーラント層にクラックが認められ
た。また、比較例２においては、デラミネーションが認
められた。

【００２７】

【発明の効果】本発明の電池用包装材料において、シー
ラント層をエチレン含量が３から１０％のポリプロピレ
ン系樹脂として、バリア層であるアルミニウムの化成処
理面に接着樹脂と共押出しラミネート法を用いて積層す
ることによって、エンボス成形部での白化あるいはクラ
ックの発生がなくなり、電池の長期保存においても電池
の電解質と水分との反応により発生するフッ化水素によ
るアルミニウム面の腐食を防止できることにより、アル
ミニウムとの内容物側の層とのデラミネーションをも防
止できる顕著な効果を示す。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電池用包装材料における積層体の構成
例を説明する断面図であり、（ａ）層構成を示した断面
図、（ｂ）別の層構成を示した断面図である。

【図２】電池のパウチタイプの外装体を説明する斜視図
である。

【図３】電池のエンボスタイプの外装体を説明する斜視
図、断面図である。

【図４】エンボスタイプにおける成形を説明する、
（ａ）斜視図、（ｂ）エンボス成形された外装体本体、
（ｃ）Ｘ₂−Ｘ₂部断面図、（ｄ）Ｙ₁部拡大図である。

【図５】本発明の電池用包装材料を製造する共押出しラ
ミネートを説明する概念図である。

【図６】電池用包装材料とタブとの接着における接着性
フィルムの装着方法を説明する斜視図である。

【符号の説明】

１電池２電池本体３セル（蓄電部）４タブ（電極）５外装体６接着フィルム（タブ部）７凹部８側壁部９シール部１０積層体（電池用包装材料）１１基材層１２アルミニウム（バリア層）１３接着樹脂層１４最内樹脂層１５化成処理層１６接着層２０プレス成形部２１オス型２２メス型２３キャビティ３０共押出しラミネーター３１押出機３１ａ接着樹脂の押出機３１ｂシーラント樹脂の押出機３２ダイ３３シーラント部の溶融樹脂膜３４チルロール３５圧着ロール３６中間積層体３７積層体巻取

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者奥下正隆東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号大日本印刷株式会社内Ｆターム(参考） 5H011 AA09 CC02 CC10 FF04 GG08 GG09 HH02 HH13 KK02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電池本体を挿入し周縁部をヒートシールに
より密封する電池の包装において、外装体を形成する包
装材料が、少なくとも基材層、接着層、化成処理層
（１）、アルミニウム、化成処理層（２）、シーラント
部から構成される積層体であって、少なくともシーラン
ト部が接着樹脂層とエチレンの含有量が３から１０％の
ポリプロピレン系樹脂層との共押出しにより形成され、
化成処理層（２）側が接着樹脂層であることを特徴とす
る電池用包装材料。
【請求項２】ポリプロピレン系樹脂がプロピレンとエチ
レンとの共重合体であることを特徴とする請求項１に記
載した電池用包装材料。
【請求項３】ポリプロピレン系樹脂がプロピレンとエチ
レンとブテンとの３成分共重合体であることを特徴とす
る請求項１に記載した電池用包装材料。
【請求項４】接着樹脂層が不飽和カルボン酸でグラフト
変性したポリオレフィンであることを特徴とする請求項
１〜請求項３のいずれかに記載した電池用包装材料。
【請求項５】接着樹脂層の不飽和カルボン酸でグラフト
変性したポリオレフィンがプロピレンとエチレンとの共
重合体であることを特徴とする請求項１〜請求項３のい
ずれかに記載した電池用包装材料。
【請求項６】接着樹脂層の不飽和カルボン酸でグラフト
変性したプロピレンとエチレンとブテンとの３成分共重
合体であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいず
れかに記載した電池用包装材料。
【請求項７】電池の包装において、積層体とリード線と
の間に接着性フィルムを介在させることを特徴とする請
求項１〜請求項６のいずれかに記載した電池用包装材
料。