JP2003270846A - Metal toner for formation of conductive pattern, carrier, and developer comprising the same - Google Patents

Metal toner for formation of conductive pattern, carrier, and developer comprising the same

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JP2003270846A
JP2003270846A JP2002071185A JP2002071185A JP2003270846A JP 2003270846 A JP2003270846 A JP 2003270846A JP 2002071185 A JP2002071185 A JP 2002071185A JP 2002071185 A JP2002071185 A JP 2002071185A JP 2003270846 A JP2003270846 A JP 2003270846A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a developer for formation of a conductive pattern having a high rising property for electrification, a high electrification level and excellent image characteristics by improving the electrifying property of a metal toner and combining the toner with a carrier which can impart the electrifying property required for the metal toner. <P>SOLUTION: The metal toner having ≥90% metal purity and 0.2 to 15 μm average particle size is obtained by using a saturated fatty acid, an unsaturated fatty acid and if necessary, a surfactant as a surface treating agent and externally adding the above surface treating agent by 0.1 to 1 wt.% to the surface of core metal particles manufactured by a wet method to form a thin film layer on the particles. The carrier is obtained by coating magnetic particles with a fluorocarbon resin or the like by 0.1 to 3 wt.%. The metal toner and the carrier are combined to obtain the developer for formation of a conductive pattern having 3 to 30 μC/g charge amount of the metal toner. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法による導
体パターン形成用の金属トナー、キャリアおよびこれら
からなる二成分系現像剤に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a metal toner for forming a conductor pattern by electrophotography, a carrier, and a two-component developer containing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、積層セラミックコンデンサ等の積
層電子部品における内部電極等の導体パターンの形成に
あたっては、シリカ、アルミナ等のセラミック粉末と有
機結合剤とからなる薄いグリーンシート上にパラジウ
ム、銀、銅、タングステン等の金属粒子のペーストをス
クリーン印刷法により所定パターン状に塗布しこれを焼
成することにより導体パターンを形成していた。しかし
ながらこのスクリーン印刷法においてはメッシュ状の網
から構成されるスクリーンを用いるため、長期間の使用
に伴うスクリーンだれによるパターン印刷精度の低下、
各パターン毎にスクリーンを作成するための材料ロス、
さらには、メッシュに付着する材料ロス等を生じるとい
う多くの問題があった。
2. Description of the Related Art Conventionally, in forming a conductor pattern such as an internal electrode in a laminated electronic component such as a laminated ceramic capacitor, palladium, silver, or a silver powder is formed on a thin green sheet made of ceramic powder such as silica or alumina and an organic binder. A conductive pattern is formed by applying a paste of metal particles such as copper and tungsten in a predetermined pattern by a screen printing method and baking the paste. However, in this screen printing method, a screen composed of a mesh-like net is used.
Material loss to make a screen for each pattern,
Furthermore, there are many problems such as loss of material adhering to the mesh.

【0003】このようなスクリーン印刷法における諸問
題を解決するために、特開昭59−189617号公
報、特開昭59−202682号公報、特開昭60−1
37886号公報、特開昭60−160690号公報等
においては、スクリーン印刷法のようにペーストを必要
とせず、かつ交換を必要とするスクリーン等を使用する
ことなく、電子写真法により金属粒子の導体パターンを
形成し、これを焼成することが記載されている。
In order to solve various problems in such a screen printing method, JP-A-59-189617, JP-A-59-202682, and JP-A-60-1.
No. 37886, JP-A-60-160690, etc., a conductor of metal particles is obtained by electrophotography without the need for a paste unlike the screen printing method, and without using a screen or the like requiring replacement. It is described to form a pattern and fire it.

【0004】例えば、積層コンデンサの製造方法に関す
る前記の特開昭59−189617号公報の発明では導
体層を構成する荷電粒子としてパラジウム粉末を用い、
これをポリスチレン(結合剤)と塩化ポリエステル(電
荷制御剤)と共に混練して微粉砕した後、球状化して平
均粒径10〜20μm程度のトナーを得て、このトナー
をキャリアと混合した二成分系現像剤を用いて、電子写
真法により所定電極パターンを形成している。しかし、
これらの方法におけるトナーは抵抗値が低く電荷がリー
クしやすいため、電子写真法における高精度のパターン
の再現、さらには確実な導通路の作成の面から問題が残
されていた。
For example, in the invention of Japanese Patent Laid-Open No. 189617/1984, which relates to a method of manufacturing a multilayer capacitor, palladium powder is used as the charged particles forming the conductor layer,
This is kneaded with polystyrene (binder) and chlorinated polyester (charge control agent), finely pulverized, and then spheroidized to obtain a toner having an average particle size of 10 to 20 μm, and the toner is mixed with a carrier to prepare a two-component system. A predetermined electrode pattern is formed by electrophotography using a developer. But,
Since the toner in these methods has a low resistance value and electric charges are likely to leak, problems remain in terms of highly accurate pattern reproduction in electrophotography and formation of a reliable conductive path.

【0005】さらに、上記の問題点に対処すべく、銅、
タングステン、ニッケル、銀等による金属トナーを使用
した電子写真法が、特開2000−98655号公報、
特開2000−106032号公報および特開2000
−221780号公報に記載されている。このうち、導
体パターン形成用の金属トナーに関しては特開2000
−98655号公報に機械的表面処理法を用いて金属粒
子または金属酸化物粒子の表面に絶縁性樹脂または帯電
容易な絶縁性樹脂を被覆する帯電性付与技術が記載され
ており、また特開2000−106032号公報には金
属粒子または金属酸化物粒子の表面がモノマーの直接重
合法により得られた絶縁性樹脂層で被覆されておりかつ
絶縁性樹脂層の周囲または内部に帯電性材料からなる帯
電性付与層を設ける技術が記載されている。
Further, in order to deal with the above problems, copper,
An electrophotographic method using a metal toner made of tungsten, nickel, silver or the like is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2000-98655.
JP-A 2000-106032 and JP-A 2000-2000.
No. 221780. Among these, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-2000 is related to the metal toner for forming the conductor pattern
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 98655 discloses a charging property imparting technique in which the surface of metal particles or metal oxide particles is coated with an insulating resin or an insulating resin which is easily charged by using a mechanical surface treatment method. No. 106032 discloses that the surface of metal particles or metal oxide particles is covered with an insulating resin layer obtained by a direct polymerization method of a monomer, and a charging material composed of a charging material is provided around or inside the insulating resin layer. A technique for providing a property imparting layer is described.

【0006】一方、高い帯電能力と高濃度の画像形成能
力をもつ磁性キャリアについては、例えば特開平8−4
4118号公報に強磁性酸化物、これらの複合物である
フェライト、または鉄粉等の強磁性金属を磁性コア粒子
とし、これに熱硬化性樹脂を被覆したものが記載されて
いる。
On the other hand, a magnetic carrier having a high charging ability and a high density image forming ability is disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 8-4.
Japanese Patent No. 4118 describes a magnetic core particle made of a ferromagnetic metal such as a ferromagnetic oxide, a ferrite that is a composite thereof, or an iron powder, and coated with a thermosetting resin.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】導電性を主目的とする
導体パターンによる回路形成技術に二成分系現像剤によ
る電子写真法を適用する場合には所望の帯電量を金属粉
トナーに素早く付与する立ち上がり性が良好であること
が必要と考えられる。しかし、導電性を高めるべく金属
粉のみをトナーとして扱った場合には、金属粒子は抵抗
値が低く電荷のリークが起こり、帯電立ち上がり性が悪
く帯電保持性に劣るため、そのままでは電子写真法適用
による回路形成を行えないという問題がある。
When an electrophotographic method using a two-component developer is applied to a circuit forming technique using a conductor pattern whose main purpose is conductivity, a desired charge amount is quickly imparted to a metal powder toner. It is considered necessary that the rising property is good. However, when only metal powder is treated as a toner to enhance conductivity, the metal particles have a low resistance value and a charge leak occurs, and the charge rising property is poor and the charge retention property is poor. There is a problem that a circuit cannot be formed by.

【0008】また、この問題に対処するため、金属粉ト
ナーを用いることを記載している上記各公開公報に開示
されているように、金属粉トナーに抵抗値を持たせる樹
脂被覆を行う技術が提唱されているが、この従来技術に
おいてはコーティング樹脂の選択により所望とする帯電
性を付与させるための樹脂被覆層が厚くなってきてお
り、トナーの流動性を悪化させると共にパターン形成後
の定着時において被覆樹脂層が絶縁物質となり回路とし
ての導電性能や密着性を悪化させるという点において問
題があった。
In order to deal with this problem, as disclosed in the above-mentioned respective publications which describe the use of metal powder toner, there is a technique of coating the metal powder toner with a resin so as to have a resistance value. Although proposed, in this conventional technique, the resin coating layer for imparting a desired charging property is becoming thicker by selecting the coating resin, which deteriorates the fluidity of the toner and also during fixing after pattern formation. However, there is a problem in that the coating resin layer serves as an insulating material and deteriorates the conductive performance and adhesion of the circuit.

【0009】またさらに、前記の特開平8−44118
号公報記載の樹脂コートキャリアに組み合わされるトナ
ーとしては、定着用樹脂を主体にカーボンブラックや離
型剤等を組み合わせて混練し粉砕分級して得られる粒子
に疎水性シリカで表面処理してなる樹脂トナーが用いら
れているが、樹脂コートキャリアと金属トナーとの組合
せについての適性は明らかでない。
Furthermore, the above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No. 8-44118.
The toner to be combined with the resin-coated carrier described in Japanese Patent Publication No. JP-A No. 2003-242242 is a resin obtained by surface-treating particles obtained by kneading and pulverizing and classifying mainly a fixing resin with carbon black, a release agent, etc. Although toner is used, its suitability for the combination of resin-coated carrier and metal toner is not clear.

【0010】上記の状況に鑑み、本発明は薄膜表面層を
有する金属トナーによりその帯電性を向上させると共
に、この金属トナーに必要な帯電性を付与するキャリア
を組合せるものであって、帯電立ち上がり性がよく、帯
電レベルが高く、画像特性に優れた導体パターン形成用
の金属トナー、キャリアおよびこれらからなる現像剤を
提供することを目的とするものである。
In view of the above situation, the present invention provides a metal toner having a thin film surface layer to improve its chargeability and to combine a carrier for imparting necessary chargeability to this metal toner. It is an object of the present invention to provide a metal toner for forming a conductor pattern, a carrier, and a developer comprising these, which have good properties, high charge level, and excellent image characteristics.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の発明者等は、従
来の問題点を検討したところ、金属粒子によるトナーを
帯電させるために、この金属トナー製造時に、表面処理
剤として脂肪酸、さらには必要に応じて界面活性剤を用
い、湿式法により金属粒子の表面に薄膜表面層を形成
し、金属粒子自体に抵抗値をもたせることが有効である
ことを見出した。それに加え前記金属トナーに対し帯電
の立ち上がりがよく帯電レベルの良好なキャリアの組合
せを見出すことができた。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have studied the conventional problems, and found that in order to charge the toner by the metal particles, fatty acid as a surface treatment agent, It has been found that it is effective to form a thin film surface layer on the surface of the metal particles by a wet method by using a surfactant if necessary so that the metal particles themselves have a resistance value. In addition, it was possible to find a combination of carriers having good charge rise and good charge level with respect to the metal toner.

【0012】すなわち、本発明は、第1に、電子写真法
による導体パターン形成用の現像剤に用いられる金属ト
ナーであって、金属粒子が表面処理剤の薄膜層で被覆さ
れていることを特徴とする金属トナーを、第2に、前記
表面処理剤が脂肪酸である、第1記載の金属トナーを、
第3に、前記表面処理剤の重量が前記金属粒子の重量の
0.1〜1%である、第1または2記載の金属トナー
を、第4に、前記金属粒子が湿式法により製造され、該
金属純度が90重量%以上である、第1〜3のいずれか
に記載の金属トナーを、第5に、前記金属粒子が銀粒子
である、第1〜4のいずれかに記載の金属トナーを、第
6に、平均粒径が0.2〜15μmである、第1〜5の
いずれかに記載の金属トナーを、第7に、比表面積が
0.2〜1m /gである、第1〜6のいずれかに記載
の金属トナーを、第8に、球状度が0.4以上である、
第1〜7のいずれかに記載の金属トナーを、第9に、帯
電量が3〜30μC/gである、第1〜8のいずれかに
記載の金属トナーを、第10に、電子写真法による導体
パターン形成用の現像剤に用いられるキャリアであっ
て、磁性体粒子が樹脂層で被覆されていることを特徴と
するキャリアを、第11に、前記現像剤に用いられるト
ナーが金属トナーである、第10記載のキャリアを、第
12に、前記樹脂がフッ素樹脂、シリコーン樹脂および
アクリル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種で
ある、第10または11記載のキャリアを、第13に、
前記樹脂の重量が前記磁性体粒子の重量の0.1〜3%
である、第10〜12のいずれかに記載のキャリアを、
第14に、前記磁性体粒子がフェライト、マグネタイト
および鉄からなる群から選ばれる少なくとも一種であ
る、第10〜13のいずれかに記載のキャリアを、第1
5に、平均粒径が20〜100μmである、第10〜1
4のいずれかに記載のキャリアを、第16に、電子写真
法による導体パターン形成用の二成分系現像剤であっ
て、金属粒子が表面処理剤の薄膜層で被覆された金属ト
ナーと磁性体粒子が樹脂層で被覆されたキャリアとから
なることを特徴とする現像剤を提供するものである。
That is, the present invention is, firstly, an electrophotographic method.
Metal used in the developer for conductor pattern formation by
The metal particles are coated with a thin layer of surface treatment agent.
Secondly, the metal toner characterized in that
The metal toner according to the first aspect, wherein the surface treatment agent is a fatty acid,
Third, the weight of the surface treatment agent is larger than that of the metal particles.
The metal toner according to the first or second aspect, which is 0.1 to 1%.
Fourthly, the metal particles are produced by a wet method,
Any of the first to third, wherein the metal purity is 90% by weight or more
Fifth, the metal toner is silver particles.
The metal toner according to any one of 1 to 4 is
6, the average particle size is 0.2 to 15 μm, the first to fifth
Seventhly, the metal toner according to any one of
0.2-1m Two/ G, which is any one of 1-6
Eighth, the sphericity is 0.4 or more,
Ninth, the metal toner according to any one of the first to seventh
In any of the 1st to 8th, the amount of electricity is 3 to 30 μC / g
Tenthly, the metal toner described above is used as a conductor by electrophotography.
It is a carrier used as a developer for pattern formation.
The magnetic particles are covered with a resin layer.
Eleventh, the carrier to be used is the toner used in the developer.
The carrier according to claim 10, wherein the toner is a metal toner,
12, the resin is a fluororesin, a silicone resin and
At least one selected from the group consisting of acrylic resins
There is a carrier according to 10th or 11th, 13th,
The weight of the resin is 0.1 to 3% of the weight of the magnetic particles.
The carrier according to any one of items 10 to 12,
Fourteenth, the magnetic particles are ferrite or magnetite.
And at least one selected from the group consisting of iron
The carrier according to any one of items 10 to 13
No. 10 to No. 1 having an average particle size of 20 to 100 μm
16th, electrophotographic
It is a two-component developer for conductor pattern formation by the
The metal particles coated with a thin film layer of surface treatment agent.
From a toner and a carrier in which magnetic particles are coated with a resin layer.
The present invention also provides a developer.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】金属トナーは金属純度が好ましく
は90重量%以上、さらに好ましくは99重量%以上と
する。金属純度が90重量%を下回ると導電性が低下す
るので好ましくない。金属トナーの平均粒径は0.2〜
15μmが好ましく、1〜10μmのものがさらに好ま
しい、また、その比表面積は0.2〜1m/gのもの
が好ましい。金属トナーにおける転写性や細線の再現性
を考慮した場合、帯電量の大きい微細側の粒子が好まし
いが粒径が0.2μmを下回り、また比表面積が1m
/gを越える微粒子においてはキャリア表面等への付着
力(ファンデルワールス力)が強くなって離れにくくな
り、帯電力(クーロン力)の制御が難しくなる。一方、
15μmを越える径のもの、また比表面積が0.2m
/gを下回るものは、金属トナーにおける帯電量が低下
し、転写性や細線の再現性に劣る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The metal toner has a metal purity of preferably 90% by weight or more, more preferably 99% by weight or more. If the metal purity is less than 90% by weight, the conductivity will decrease, which is not preferable. The average particle size of the metal toner is 0.2 to
It is preferably 15 μm, more preferably 1 to 10 μm, and its specific surface area is preferably 0.2 to 1 m 2 / g. Considering transferability and reproducibility of fine lines in the metal toner, fine particles having a large charge amount are preferable, but the particle size is less than 0.2 μm and the specific surface area is 1 m 2.
In the case of fine particles exceeding / g, the adhesive force (van der Waals force) to the carrier surface and the like becomes strong and it becomes difficult to separate, and it becomes difficult to control the electric power (Coulomb force). on the other hand,
With a diameter exceeding 15 μm and a specific surface area of 0.2 m 2
If it is less than / g, the charge amount of the metal toner decreases, and the transferability and the reproducibility of fine lines are poor.

【0014】このような金属トナーの芯材(核というこ
とがある。)となる金属粒子は、通常、粒度を揃えるべ
く湿式還元法によって製造するのが好ましく、例えば銀
粒子の場合は硝酸銀溶液をアンモニアでアミン錯体溶液
とし必要に応じてpH調整してから還元剤を添加し銀粒
子を析出させる方法がとられる。これにより球状度を高
めることができる。金属トナーの球状度は0.4以上が
好ましく、0.4に達しない場合は現像材の流動性にバ
ラツキが生じ、導体パターンが不均一となる。なお、本
発明において球状度は、平均粒径から計算した比表面積
値をBET法で測定した比表面積値で割って求めること
ができる。また、金属粒子としては、パラジウム、銀、
金、銅、白金、タングステン、ニッケル等種々の金属を
単独でまたは合金で使用することができるが、導電性、
安定性、コスト、加工性等の見地から銀の粒子が好まし
い。
It is usually preferable to produce the metal particles as the core material (sometimes referred to as nuclei) of the metal toner by a wet reduction method so as to make the particle sizes uniform. For example, in the case of silver particles, a silver nitrate solution is used. A method is employed in which an amine complex solution is prepared with ammonia and the pH is adjusted if necessary, and then a reducing agent is added to precipitate silver particles. This can increase the sphericity. The sphericity of the metal toner is preferably 0.4 or more. If it does not reach 0.4, the fluidity of the developer varies, and the conductor pattern becomes non-uniform. In the present invention, the sphericity can be obtained by dividing the specific surface area value calculated from the average particle diameter by the specific surface area value measured by the BET method. Further, as the metal particles, palladium, silver,
Various metals such as gold, copper, platinum, tungsten, nickel can be used alone or in an alloy, but the conductivity,
From the standpoint of stability, cost and processability, silver particles are preferred.

【0015】金属トナー用の金属粒子に、容易に帯電可
能な薄膜層を形成するための表面処理剤はオレイン酸、
ステアリン酸、リン酸エステル等の飽和脂肪酸または不
飽和脂肪酸に界面活性剤、さらには結合剤からなるもの
が使用される。上記の表面処理剤は、湿式法において金
属粒子を形成したのち、すぐに反応液中において金属粒
子重量に対して0.1〜1重量%となるように表面処理
剤を加えて撹拌することにより、表面処理剤の薄膜層で
被覆された表面処理金属粒子を得ることができ、これを
金属トナーとする。好ましい画像形成のための金属トナ
ーの帯電量は、3〜30μC/gであり、より好ましく
は10〜25μC/gである。表面処理剤の添加率が
0.1重量%を下回ると帯電量が3μC/g未満となっ
てトナーの飛散も多くなって取扱いが困難となり、一
方、表面処理剤の添加率が1重量%を越えると帯電量が
30μC/gを上回り現像し難くなる。
Oleic acid is a surface treatment agent for forming an easily chargeable thin film layer on metal particles for metal toner.
A saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid such as stearic acid or a phosphoric acid ester, and a surfactant and a binder are used. The above-mentioned surface treatment agent is prepared by forming metal particles in a wet method and then immediately adding the surface treatment agent to the reaction solution in an amount of 0.1 to 1% by weight based on the weight of the metal particles and stirring the mixture. It is possible to obtain surface-treated metal particles coated with a thin film layer of a surface-treating agent, which is used as a metal toner. The charge amount of the metal toner for image formation is preferably 3 to 30 μC / g, and more preferably 10 to 25 μC / g. If the addition rate of the surface treatment agent is less than 0.1% by weight, the charge amount will be less than 3 μC / g and the toner will be scattered, resulting in difficulty in handling. On the other hand, if the addition rate of the surface treatment agent is less than 1% by weight. If it exceeds, the charge amount exceeds 30 μC / g and it becomes difficult to develop.

【0016】金属トナーを帯電させるためのキャリアと
しては、フェライト、マグネタイト、鉄粉等の磁性体粒
子に樹脂被覆した平均粒径20〜100μmのものが好
ましい。樹脂被覆重量としては磁性体粒子重量に対して
0.1〜3%になるようにするのが好ましい。キャリア
の平均粒径が大きくなり、樹脂被覆率が小さくなると帯
電付与能力が低下し、一方、平均粒径が小さくなり、樹
脂被覆率が大きくなるに従い帯電量自体も高くなってい
く傾向にあるが20μm程度で略飽和する。平均粒径が
100μmを越え、樹脂被覆率が0.1%を下回ると金
属トナーへの帯電付与能力が所定範囲に達せず、逆に、
樹脂被覆率が3%を越えると金属トナーへの帯電付与力
が所定範囲を超え、さらに導電パターンの導電性が悪化
してしまう。しかし、平均粒径による金属トナーの帯電
量変化では、樹脂種類や金属トナーの表面処理剤の違い
による帯電量の差程には大きな変化は見られない。
As the carrier for charging the metal toner, those having an average particle size of 20 to 100 μm in which magnetic particles such as ferrite, magnetite and iron powder are coated with resin are preferable. The resin coating weight is preferably 0.1 to 3% with respect to the weight of the magnetic particles. When the average particle size of the carrier increases and the resin coverage decreases, the charge imparting ability decreases, while the average particle size decreases and the charge amount itself tends to increase as the resin coverage increases. Almost saturated at about 20 μm. If the average particle size exceeds 100 μm and the resin coverage falls below 0.1%, the charge imparting ability to the metal toner does not reach the predetermined range, and conversely,
If the resin coverage exceeds 3%, the charge imparting power to the metal toner exceeds the predetermined range, and the conductivity of the conductive pattern deteriorates. However, in the change in the charge amount of the metal toner due to the average particle size, the change in the charge amount due to the difference in the resin type and the surface treatment agent for the metal toner is not so large.

【0017】被覆樹脂材料としてはフッ素樹脂、シリコ
ーン樹脂、アクリル樹脂等が選択できるが、樹脂被覆材
料間の帯電レベルでは、フッ素樹脂>シリコーン樹脂>
アクリル変性シリコーン樹脂の順になり、帯電の立ち上
がり性や帯電レベルの調整ではフッ素樹脂が優位である
と考えられる。なお、この樹脂被覆の際、フッ素樹脂被
覆材にフッ素変性シリコーンオイルを1〜10重量%添
加すれば、帯電レベルが顕著に増大する。
As the coating resin material, fluororesin, silicone resin, acrylic resin, etc. can be selected, but at the charging level between resin coating materials, fluororesin> silicone resin>
Acrylic-modified silicone resin is used in this order, and fluororesin is considered to be superior in terms of charge rising property and charge level adjustment. In addition, in the case of this resin coating, if the fluorine-modified silicone oil is added to the fluororesin coating material in an amount of 1 to 10% by weight, the charging level is remarkably increased.

【0018】上記の磁性体粒子の樹脂被覆に際しては浸
漬法を用いる。万能撹拌機中に核となる磁性体粒子、被
覆するための樹脂、混合状態を均一にするための溶剤を
加え、撹拌しながら加熱し、乾燥工程とキュアリング工
程を経て所望のキャリアを得る。この場合の溶剤は樹脂
を均一に分散できるものを選択する。例えばトルエン、
キシレンケトン類等で、水溶性樹脂を使う場合は水及び
メタノール等が選択できる。また乾燥工程工程およびキ
ュアリング工程も使用する樹脂により調整が可能である
が、乾燥工程は70〜140℃で10〜60分の範囲、
キュアリング工程においては140〜300℃で10〜
120分の範囲が好ましい。
An immersion method is used for the resin coating of the magnetic particles. The core magnetic particles, the resin for coating, and the solvent for making the mixed state uniform are added to a universal stirrer, and the mixture is heated with stirring, and a desired carrier is obtained through a drying step and a curing step. In this case, the solvent is selected so that the resin can be uniformly dispersed. For example, toluene,
When using a water-soluble resin such as xylene ketones, water and methanol can be selected. Further, the drying step and the curing step can be adjusted by the resin used, but the drying step is performed at 70 to 140 ° C. for 10 to 60 minutes,
In the curing process, 10 to 140-300 ℃
A range of 120 minutes is preferred.

【0019】上記のように、キャリアの製造には撹拌し
ながらキュアリング処理を行うが、シリコーン樹脂のよ
うな熱硬化性樹脂を用いる場合には撹拌によるストレス
によりキャリア表面の樹脂層を荒らしてしまう場合があ
る。したがって、キュアリング処理は比較的短い時間に
止め、オーブン等で静置キュアリングを行う処置を行っ
てもよい。この場合オーブンの条件は使用する樹脂にも
よるが、100〜300℃で30分〜5時間が好まし
い。
As described above, the curing treatment is performed while manufacturing the carrier while stirring, but when a thermosetting resin such as a silicone resin is used, the resin layer on the surface of the carrier is roughened by stress due to stirring. There are cases. Therefore, the curing treatment may be stopped for a relatively short time, and the treatment for static curing may be performed in an oven or the like. In this case, the conditions of the oven are preferably 100 to 300 ° C. for 30 minutes to 5 hours, depending on the resin used.

【0020】[0020]

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明の技術的範囲は以下の実施例の記載に
限定されるものではないことはいうまでもない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but it goes without saying that the technical scope of the present invention is not limited to the description of the following examples.

【0021】〔実施例1〕 市販の銀地金を硝酸に溶解
して得た銀濃度12.4g/リットル(以下、リットル
をLで表す。)の硝酸銀溶液1Lに25重量%のアンモ
ニア水37mLを添加することにより、アミン錯体溶液
を得た。この溶液に還元剤としてヒドラジンを4mL添
加することにより、銀粉を析出させた。この反応液中に
オレイン酸からなる不飽和脂肪酸をこの銀粉に対して
0.4重量%の割合で添加し、撹拌することによって表
面処理剤を銀粒子に被覆した銀トナーを得た。得られた
銀トナーは、表1に示されるように、銀純度が99.4
重量%、日機装社製マイクロトラック粒度分布測定装置
による平均粒径(本発明においては本装置を用いて測定
する。)が1.4μm、比表面積が0.85m/g、
タップ密度が4.0g/cm、球状度が0.5であっ
てほぼ球状に近いものであった。
Example 1 1 L of a silver nitrate solution having a silver concentration of 12.4 g / liter (hereinafter, liter is represented by L) obtained by dissolving commercially available silver ingot in nitric acid was added to 37 mL of 25 wt% ammonia water. Was added to obtain an amine complex solution. Silver powder was deposited by adding 4 mL of hydrazine as a reducing agent to this solution. Unsaturated fatty acid consisting of oleic acid was added to this reaction liquid in a proportion of 0.4% by weight based on this silver powder, and the mixture was stirred to obtain a silver toner in which silver particles were coated with a surface treatment agent. The obtained silver toner has a silver purity of 99.4 as shown in Table 1.
% By weight, average particle diameter by a Microtrac particle size distribution measuring device manufactured by Nikkiso Co., Ltd. (measured using this device in the present invention) is 1.4 μm, specific surface area is 0.85 m 2 / g,
The tap density was 4.0 g / cm 3 and the sphericity was 0.5, which was almost spherical.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】一方、フェライト粒子重量に対して1.5
重量%の割合になる重量のフッ素樹脂に溶剤としてトル
エンを添加してコーティング液とし、このコーティング
液を上記重量の平均粒径が50μmの球状フェライト粒
子に加えて万能撹拌機による浸漬法で120〜200℃
で1時間の加熱撹拌を行い、トルエンを除去すると共に
球状フェライト粒子にフッ素樹脂を被覆した。次いでこ
の樹脂被覆粒子を熱循環式オーブン中で200℃で3時
間の加熱処理を行ってキャリアとした。
On the other hand, it is 1.5 with respect to the weight of the ferrite particles.
Toluene is added as a solvent to a fluororesin having a weight ratio of 10% to prepare a coating liquid, and the coating liquid is added to spherical ferrite particles having an average particle diameter of 50 μm by the weight of 120 to 120 by a dipping method using a universal stirrer. 200 ° C
The mixture was heated and stirred for 1 hour to remove toluene and coat the spherical ferrite particles with a fluororesin. Next, the resin-coated particles were heat-treated at 200 ° C. for 3 hours in a heat-circulation oven to obtain a carrier.

【0024】次いで、前記銀トナー10重量部と前記キ
ャリア90重量部を100mlポリエチレン容器に入
れ、通常環境条件(温度25℃、湿度65%)で30分
間ボールミルで撹拌して摩擦帯電させ、その後、銀トナ
ーの帯電量をブローオフ粉体帯電量測定装置(東芝ケミ
カル株式会社製TB−200、本発明においては本装置
を用いて測定する。)により測定した。その結果、表1
に示したように、帯電量は21.2μC/gであった。
Next, 10 parts by weight of the silver toner and 90 parts by weight of the carrier are put into a 100 ml polyethylene container and stirred under a normal environmental condition (temperature 25 ° C., humidity 65%) for 30 minutes by a ball mill to frictionally charge them. The charge amount of the silver toner was measured by a blow-off powder charge amount measuring device (TB-200 manufactured by Toshiba Chemical Co., Ltd., which is used in the present invention to measure the charge amount). As a result, Table 1
As shown in, the charge amount was 21.2 μC / g.

【0025】〔実施例2〕 市販の銀地金を硝酸に溶解
して得た銀濃度12.4g/Lの硝酸銀溶液1Lに25
重量%のアンモニア水47mLを添加することにより、
アミン錯体溶液を得た。この溶液をアルカリ溶液でpH
2〜13に調整してから、還元剤ホルマリン(日本化成
製ホルムアルデヒド37重量%)を50mL添加するこ
とにより銀粉を析出させた。この反応液中にオレイン酸
からなる不飽和脂肪酸をこの銀粉に対して0.7重量%
の割合で添加し、実施例1と同様の表面処理を行うこと
で得られた銀トナーは表1に示されるように、銀純度が
98.7重量%、平均粒径が1.5μm、比表面積が
0.78m/g、タップ密度が4.4g/cm、球
状度が0.5であってほぼ球状に近いものであった。
[Example 2] 25 in 1 L of a silver nitrate solution having a silver concentration of 12.4 g / L obtained by dissolving commercially available silver ingot in nitric acid
By adding 47 mL of wt% aqueous ammonia,
An amine complex solution was obtained. PH of this solution with an alkaline solution
After adjusting to 2 to 13, silver powder was precipitated by adding 50 mL of the reducing agent formalin (formaldehyde 37% by weight manufactured by Nippon Kasei). Unsaturated fatty acid composed of oleic acid was added to the reaction solution in an amount of 0.7% by weight based on the silver powder.
As shown in Table 1, the silver toner obtained by performing the same surface treatment as in Example 1 was added with a silver purity of 98.7% by weight, an average particle size of 1.5 μm, and a ratio of The surface area was 0.78 m 2 / g, the tap density was 4.4 g / cm 3 , and the sphericity was 0.5, which was almost spherical.

【0026】次いで、実施例1で得られたキャリアを用
いて実施例1と同様にして上記銀トナーの帯電量を測定
した結果、表1に示したように、21.4μC/gであ
った。
Then, using the carrier obtained in Example 1, the charge amount of the silver toner was measured in the same manner as in Example 1, and as a result, as shown in Table 1, it was 21.4 μC / g. .

【0027】〔実施例3〕 市販の銀地金を硝酸に溶解
して硝酸銀溶液を得て、この硝酸銀溶液から実施例2と
同様にして銀粉を析出させた。この反応液中にステアリ
ン酸からなる飽和脂肪酸をエタノール溶液に溶解し、銀
粉に対して0.2重量%の割合で添加し、実施例1と同
様の表面処理を行うことで、表1に示されるように、銀
純度が99.1重量%、平均粒径が2.5μm、比表面
積が0.51m/g、タップ密度が4.0g/c
、球状度が0.4の銀トナーを得た。
Example 3 Commercially available silver metal was dissolved in nitric acid to obtain a silver nitrate solution, and silver powder was deposited from this silver nitrate solution in the same manner as in Example 2. The saturated fatty acid consisting of stearic acid was dissolved in this reaction solution in an ethanol solution, added at a ratio of 0.2% by weight with respect to the silver powder, and the same surface treatment as in Example 1 was performed. As described above, the silver purity is 99.1% by weight, the average particle size is 2.5 μm, the specific surface area is 0.51 m 2 / g, and the tap density is 4.0 g / c.
A silver toner having m 3 and a sphericity of 0.4 was obtained.

【0028】次いで、実施例1で得られたキャリアを用
いて実施例1と同様にして上記銀トナーの帯電量を測定
した結果、表1に示したように、10.0μC/gであ
った。
Then, using the carrier obtained in Example 1, the charge amount of the silver toner was measured in the same manner as in Example 1, and as a result, as shown in Table 1, it was 10.0 μC / g. .

【0029】〔実施例4〕 実施例2と同様にして銀粉
を得た。さらに、銀粉に対して0.3重量%のオレイン
酸を添加し、銀純度が99.2重量%、平均粒径が2.
0μm、比表面積が0.52m/g、タップ密度が
5.0g/cm、球状度が0.5の銀トナーを得た。
Example 4 Silver powder was obtained in the same manner as in Example 2. Furthermore, 0.3% by weight of oleic acid was added to the silver powder, the silver purity was 99.2% by weight, and the average particle size was 2.
A silver toner having a particle size of 0 μm, a specific surface area of 0.52 m 2 / g, a tap density of 5.0 g / cm 3 and a sphericity of 0.5 was obtained.

【0030】次いで、実施例1で得られたキャリアを用
いて実施例1と同様にして上記銀トナーの帯電量を測定
した結果、表1に示したように、12.6μC/gであ
った。
Then, using the carrier obtained in Example 1, the charge amount of the silver toner was measured in the same manner as in Example 1, and as a result, as shown in Table 1, it was 12.6 μC / g. .

【0031】〔実施例5〕 実施例2と同様にして銀粉
を得た。次いで、実施例3と同様にして、この銀粉に対
してステアリン酸0.1重量%を添加して、表1に示さ
れるように、銀純度が99.2重量%、平均粒径が4.
0μm、比表面積が0.24m/g、タップ密度が
5.0g/cm、球状度が0.6の銀トナーを得た。
Example 5 Silver powder was obtained in the same manner as in Example 2. Then, in the same manner as in Example 3, 0.1% by weight of stearic acid was added to this silver powder, and as shown in Table 1, the silver purity was 99.2% by weight and the average particle size was 4.
A silver toner having a specific surface area of 0 μm, a specific surface area of 0.24 m 2 / g, a tap density of 5.0 g / cm 3 , and a sphericity of 0.6 was obtained.

【0032】次いで、実施例1で得られたキャリアを用
いて実施例1と同様にして上記銀トナーの帯電量を測定
した結果、表1に示したように、3.4μC/gであっ
た。
Then, using the carrier obtained in Example 1, the charge amount of the silver toner was measured in the same manner as in Example 1, and as a result, as shown in Table 1, it was 3.4 μC / g. .

【0033】〔比較例1〕 実施例2と同様にして銀粉
を得た。次いで、上記銀粉を、表面処理剤の薄膜層で被
覆することなく、そのまま銀トナーとして使用する。こ
の銀トナーは、銀純度が99.4重量%、平均粒径が1
0.0μmとやや大きく、比表面積が0.34m
g、タップ密度が1.7g/cmとやや低く、球状度
が0.2と低いものであった。
Comparative Example 1 Silver powder was obtained in the same manner as in Example 2. Then, the silver powder is used as it is as a silver toner without being covered with a thin film layer of a surface treatment agent. This silver toner has a silver purity of 99.4% by weight and an average particle size of 1
A little larger than 0.0 μm and a specific surface area of 0.34 m 2 /
g, tap density was as low as 1.7 g / cm 3, and sphericity was as low as 0.2.

【0034】次いで、実施例1で得られたキャリアを用
いて実施例1と同様にして上記銀トナーの帯電量を測定
した結果、表1に示したように、−1.1μC/gであ
った。
Then, using the carrier obtained in Example 1, the charge amount of the silver toner was measured in the same manner as in Example 1, and as a result, as shown in Table 1, it was -1.1 μC / g. It was

【0035】以上の実施例1〜実施例5および比較例1
の結果から理解されるように、キャリア材料および帯電
条件を固定して金属トナー種を割り振った場合、表面処
理剤の種類により帯電性が−1〜21μC/gまでに変
化する傾向がある。これらの結果からシステムの必要と
する帯電量に合わせることができ、表面処理剤等を変え
ることにより、3〜21μC/gの範囲内で任意に調整
が可能になった。また、金属粒子の表面処理を行わない
もの(比較例1)は、トナーとして必要な抵抗が得られ
ないため帯電性が保持できないことがわかる。
The above Examples 1 to 5 and Comparative Example 1
As can be understood from the result, when the carrier material and the charging conditions are fixed and the metal toner species are allocated, the chargeability tends to change from −1 to 21 μC / g depending on the type of the surface treatment agent. From these results, it was possible to match the charge amount required by the system, and it was possible to arbitrarily adjust the charge amount within the range of 3 to 21 μC / g by changing the surface treatment agent and the like. In addition, it can be seen that the toner without the surface treatment of the metal particles (Comparative Example 1) cannot obtain the resistance required as the toner and cannot maintain the chargeability.

【0036】〔実施例6〕 フェライト粒子重量に対し
て1.5重量%の割合になる重量のフッ素樹脂に溶剤と
してトルエンを添加してコーティング液とし、このコー
ティング液を球状フェライト粒子に加えて万能撹拌機に
よる浸漬法で120〜200℃で1時間の加熱撹拌を行
い、トルエンを除去するとともに球状フェライト粒子に
フッ素樹脂を被覆した。次いでこの樹脂被覆粒子を熱循
環式オーブン中で200℃で3時間の加熱処理を行って
平均粒径50μmのキャリアとした。
Example 6 Toluene was added as a solvent to a fluororesin having a weight ratio of 1.5% by weight with respect to the weight of ferrite particles to prepare a coating solution, and this coating solution was added to spherical ferrite particles for universal use. The mixture was heated and stirred at 120 to 200 ° C. for 1 hour by a dipping method using a stirrer to remove toluene and coat the spherical ferrite particles with a fluororesin. Next, the resin-coated particles were heat-treated in a heat-circulation oven at 200 ° C. for 3 hours to obtain a carrier having an average particle size of 50 μm.

【0037】〔実施例7〕 フェライト粒子重量に対し
て1.5重量%の割合になる重量のシリコーン樹脂に溶
剤としてトルエンを添加してコーティング液とし、この
コーティング液を球状フェライト粒子に加えて万能撹拌
機による浸漬法で120〜200℃で1時間の加熱撹拌
を行い、トルエンを除去するとともに球状フェライト粒
子にシリコーン樹脂を被覆した。次いでこの樹脂被覆粒
子を熱循環式オーブン中で200℃で3時間の加熱処理
を行って平均粒径50μmのキャリアとした。
Example 7 Toluene was added as a solvent to a silicone resin having a weight ratio of 1.5% by weight with respect to the weight of ferrite particles to prepare a coating solution, and this coating solution was added to spherical ferrite particles for universal use. The mixture was heated and stirred at 120 to 200 ° C. for 1 hour by a dipping method using a stirrer to remove toluene and coat the spherical ferrite particles with a silicone resin. Next, the resin-coated particles were heat-treated in a heat-circulation oven at 200 ° C. for 3 hours to obtain a carrier having an average particle size of 50 μm.

【0038】〔実施例8〕 フェライト粒子重量に対し
て1.5重量%の割合になる重量のアクリル変性シリコ
ーン樹脂に溶剤としてトルエンを添加してコーティング
液とし、このコーティング液を球状フェライト粒子に加
えて万能撹拌機による浸漬法で120〜200℃で1時
間の加熱撹拌を行い、トルエンを除去するとともに球状
フェライト粒子にアクリル変性シリコーン樹脂を被覆し
た。次いでこの樹脂被覆粒子を熱循環式オーブン中で2
00℃で3時間の加熱処理を行って平均粒径50μmの
キャリアとした。
Example 8 Toluene was added as a solvent to an acrylic modified silicone resin having a weight ratio of 1.5% by weight based on the weight of ferrite particles to prepare a coating solution, and the coating solution was added to spherical ferrite particles. The mixture was heated and stirred at 120 to 200 ° C. for 1 hour by a dipping method using a universal stirrer to remove toluene and coat the spherical ferrite particles with an acrylic modified silicone resin. Then, the resin-coated particles were placed in a heat-circulation oven to obtain 2
Heat treatment was performed at 00 ° C. for 3 hours to obtain a carrier having an average particle size of 50 μm.

【0039】上記の実施例6〜実施例8で得られた各キ
ャリアに実施例4、実施例5で得られた各銀トナーを用
いて6通りに組み合わせ、実施例1と同様にして各々の
組み合わせの場合における帯電量を測定し、次の表2に
示す測定値を得た。
The silver toners obtained in Examples 4 and 5 were used in combination with the carriers obtained in Examples 6 to 8 in six ways, and each combination was carried out in the same manner as in Example 1. The charge amount in the case of the combination was measured, and the measured values shown in Table 2 below were obtained.

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】上記の表2から理解されるように銀トナー
の種類を固定して、用いられた樹脂の異なる各キャリア
に割り振った場合、キャリアの種類により帯電量が0.
5〜13μC/gまで変化する傾向がある。フッ素樹脂
を用いて被覆されたキャリア(実施例6)が最も帯電し
易く、使用する上で帯電量の選択の幅が広がるものと考
えられる。一方、シリコーン樹脂を用いて被覆されたキ
ャリア(実施例7)およびアクリル変性シリコーン樹脂
を用いて被覆されたキャリア(実施例8)においては、
実施例5で得られたトナーのような、組み合わされるト
ナーによっては、帯電量が低くなる。したがって、銀ト
ナーを用いる場合に現像に必要な帯電性(帯電レベル、
帯電立ち上がり性)を得るためにはフッ素樹脂を用いて
被覆されたキャリアが好ましい。
As can be understood from Table 2 above, when the type of silver toner is fixed and assigned to each carrier of different resin used, the charge amount is 0.
It tends to vary from 5 to 13 μC / g. It is considered that the carrier coated with the fluororesin (Example 6) is most easily charged, and the range of selection of the amount of charge is widened in use. On the other hand, in the carrier coated with a silicone resin (Example 7) and the carrier coated with an acrylic modified silicone resin (Example 8),
Depending on the toner to be combined, such as the toner obtained in Example 5, the charge amount will be low. Therefore, when silver toner is used, the chargeability (charge level,
A carrier coated with a fluororesin is preferable in order to obtain (charge rising property).

【0042】〔実施例9〕 フェライト粒子重量に対し
て1.5重量%の割合になる重量のフッ素樹脂に溶剤と
してトルエンを添加してコーティング液とし、このコー
ティング液を平均粒径70μmの球状フェライト粒子に
加えて万能撹拌機による浸漬法で120〜200℃で1
時間の加熱撹拌を行い、トルエンを除去するとともに球
状フェライト粒子にフッ素樹脂を被覆した。次いでこの
樹脂被覆粒子を熱循環式オーブン中で200℃で3時間
の加熱処理を行ってキャリアとした。
Example 9 Toluene was added as a solvent to a fluororesin having a weight ratio of 1.5% by weight based on the weight of ferrite particles to prepare a coating liquid, and the coating liquid was a spherical ferrite having an average particle diameter of 70 μm. In addition to the particles, 1 at 120-200 ° C by the dipping method with a universal stirrer
The mixture was heated and stirred for a period of time to remove toluene and coat the spherical ferrite particles with a fluororesin. Next, the resin-coated particles were heat-treated at 200 ° C. for 3 hours in a heat-circulation oven to obtain a carrier.

【0043】〔実施例10〕 フェライト粒子重量に対
して1.5重量%の割合になる重量のフッ素樹脂に溶剤
としてトルエンを添加してコーティング液とし、このコ
ーティング液を平均粒径50μmの球状フェライト粒子
に加えて万能撹拌機による浸漬法で120〜200℃で
1時間の加熱撹拌を行い、トルエンを除去するとともに
球状フェライト粒子にフッ素樹脂を被覆した。次いでこ
の樹脂被覆粒子を熱循環式オーブン中で200℃で3時
間の加熱処理を行ってキャリアとした。
Example 10 Toluene was added as a solvent to a fluororesin having a weight ratio of 1.5% by weight with respect to the weight of ferrite particles to prepare a coating liquid, and the coating liquid was a spherical ferrite having an average particle diameter of 50 μm. In addition to the particles, heating and stirring were performed at 120 to 200 ° C. for 1 hour by a dipping method using a universal stirrer to remove toluene and coat the spherical ferrite particles with a fluororesin. Next, the resin-coated particles were heat-treated at 200 ° C. for 3 hours in a heat-circulation oven to obtain a carrier.

【0044】〔実施例11〕 フェライト粒子重量に対
して1.5重量%の割合になる重量のフッ素樹脂に溶剤
としてトルエンを添加してコーティング液とし、このコ
ーティング液を平均粒径30μmの球状フェライト粒子
に加えて万能撹拌機による浸漬法で120〜200℃で
1時間の加熱撹拌を行い、トルエンを除去するとともに
球状フェライト粒子にフッ素樹脂を被覆した。次いでこ
の樹脂被覆粒子を熱循環式オーブン中で200℃で3時
間の加熱処理を行ってキャリアとした。
Example 11 Toluene was added as a solvent to a fluororesin having a weight ratio of 1.5% by weight based on the weight of ferrite particles to prepare a coating liquid, and the coating liquid was a spherical ferrite having an average particle diameter of 30 μm. In addition to the particles, heating and stirring were performed at 120 to 200 ° C. for 1 hour by a dipping method using a universal stirrer to remove toluene and coat the spherical ferrite particles with a fluororesin. Next, the resin-coated particles were heat-treated at 200 ° C. for 3 hours in a heat-circulation oven to obtain a carrier.

【0045】各々の球状フェライト粒子における平均粒
径が異なる上記の実施例9〜実施例11で得られた各キ
ャリアに実施例4、実施例5で得られた各銀トナーを用
いて6通りに組み合わせ、実施例1と同様にして各々の
組み合わせの場合における帯電量を測定し、次の表3に
示す測定値を得た。
Using the silver toners obtained in Example 4 and Example 5 in the respective carriers obtained in Examples 9 to 11 having different average particle diameters in the respective spherical ferrite particles, six types were obtained. The combination and the charge amount in the case of each combination were measured in the same manner as in Example 1, and the measured values shown in Table 3 below were obtained.

【0046】[0046]

【表3】 [Table 3]

【0047】上記の表3から理解されるように銀トナー
の種類を固定して、各々の球状フェライト粒子における
平均粒径が異なる上記の各キャリア(実施例9〜実施例
11)に割り振った場合、キャリアに用いられたフェラ
イト粒子の平均粒径毎に帯電量が2〜13μC/gまで
変化する傾向がある。キャリアに用いられたフェライト
粒子の平均粒径の細かいもの(実施例11)が上記のう
ちで最も帯電し易く、使用する上で帯電量の選択の幅が
広がるものと考えられる。
As can be seen from Table 3 above, when the type of silver toner is fixed and the spherical ferrite particles are assigned to the above carriers (Examples 9 to 11) having different average particle diameters. The charge amount tends to change up to 2 to 13 μC / g for each average particle size of the ferrite particles used for the carrier. It is considered that the ferrite particles having a small average particle size (Example 11) used for the carrier are most easily charged among the above, and the range of selection of the charge amount is widened when used.

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明の表面処理剤薄膜層で被覆された
金属トナーと樹脂層で被覆されたキャリアとからなる現
像剤を用いた電子写真画像形成方法により、高帯電かつ
均一な帯電が可能となることにより大きな精度で導体パ
ターンを基板もしくは薄膜シート上に印刷、形成でき、
定着後にはピンホールの少ない良好な導電性を有する信
頼性の高い導体パターンを形成することができる。
The electrophotographic image forming method using the developer comprising the metal toner coated with the surface treatment agent thin film layer of the present invention and the carrier coated with the resin layer enables high charging and uniform charging. By doing so, it is possible to print and form a conductor pattern on a substrate or thin film sheet with great accuracy.
After fixing, it is possible to form a highly reliable conductor pattern having good conductivity with few pinholes.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 9/107 H01G 4/12 358 9/113 G03G 9/10 351 H01G 4/12 358 352 354 311 321 (72)発明者 赤田 公宏 岡山県岡山市築港栄町7番地 同和鉄粉工 業株式会社内 (72)発明者 長谷川 佳生 東京都千代田区丸の内1丁目8番2号 同 和鉱業株式会社内 Fターム(参考) 2H005 AA12 AA13 AA15 AA29 AB02 BA02 BA06 CA02 CA11 CA12 CA30 CB03 CB04 CB06 EA01 EA05 EA07 EA10 FA02 5E001 AB03 AH01 AH06 AH09 AJ01─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) G03G 9/107 H01G 4/12 358 9/113 G03G 9/10 351 H01G 4/12 358 352 354 311 321 ( 72) Inventor Kimihiro Akada 7 Tsukiko Sakae-cho, Okayama-shi, Okayama Dowa Iron & Powder Co., Ltd. (72) Inventor Yoshio Hasegawa 1-2-8 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo F-Term (Reference) ) 2H005 AA12 AA13 AA15 AA29 AB02 BA02 BA06 CA02 CA11 CA12 CA30 CB03 CB04 CB06 EA01 EA05 EA07 EA10 FA02 5E001 AB03 AH01 AH06 AH09 AJ01

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 電子写真法による導体パターン形成用の
現像剤に用いられる金属トナーであって、金属粒子が表
面処理剤の薄膜層で被覆されていることを特徴とする金
属トナー。
1. A metal toner used as a developer for forming a conductor pattern by electrophotography, characterized in that metal particles are coated with a thin film layer of a surface treatment agent.
【請求項2】 前記表面処理剤が脂肪酸である、請求項
1記載の金属トナー。
2. The metal toner according to claim 1, wherein the surface treatment agent is a fatty acid.
【請求項3】 前記表面処理剤の重量が前記金属粒子の
重量の0.1〜1%である、請求項1または2記載の金
属トナー。
3. The metal toner according to claim 1, wherein the weight of the surface treatment agent is 0.1 to 1% of the weight of the metal particles.
【請求項4】 前記金属粒子が湿式法により製造され、
該金属純度が90重量%以上である、請求項1〜3のい
ずれかに記載の金属トナー。
4. The metal particles are produced by a wet method,
The metal toner according to claim 1, wherein the metal purity is 90% by weight or more.
【請求項5】 前記金属粒子が銀粒子である、請求項1
〜4のいずれかに記載の金属トナー。
5. The metal particles are silver particles.
5. The metal toner according to any one of 4 to 4.
【請求項6】 平均粒径が0.2〜15μmである、請
求項1〜5のいずれかに記載の金属トナー。
6. The metal toner according to claim 1, which has an average particle size of 0.2 to 15 μm.
【請求項7】 比表面積が0.2〜1m/gである、
請求項1〜6のいずれかに記載の金属トナー。
7. The specific surface area is 0.2 to 1 m 2 / g.
The metal toner according to claim 1.
【請求項8】 球状度が0.4以上である、請求項1〜
7のいずれかに記載の金属トナー。
8. A sphericity of 0.4 or more,
7. The metal toner according to any one of 7.
【請求項9】 帯電量が3〜30μC/gである、請求
項1〜8のいずれかに記載の金属トナー。
9. The metal toner according to claim 1, having a charge amount of 3 to 30 μC / g.
【請求項10】 電子写真法による導体パターン形成用
の現像剤に用いられるキャリアであって、磁性体粒子が
樹脂層で被覆されていることを特徴とするキャリア。
10. A carrier used as a developer for forming a conductor pattern by electrophotography, characterized in that magnetic particles are coated with a resin layer.
【請求項11】 前記現像剤に用いられるトナーが金属
トナーである、請求項10記載のキャリア。
11. The carrier according to claim 10, wherein the toner used in the developer is a metal toner.
【請求項12】 前記樹脂がフッ素樹脂、シリコーン樹
脂およびアクリル樹脂からなる群から選ばれる少なくと
も一種である、請求項10または11記載のキャリア。
12. The carrier according to claim 10, wherein the resin is at least one selected from the group consisting of fluororesins, silicone resins and acrylic resins.
【請求項13】 前記樹脂の重量が前記磁性体粒子の重
量の0.1〜3%である、請求項10〜12のいずれか
に記載のキャリア。
13. The carrier according to claim 10, wherein the weight of the resin is 0.1 to 3% of the weight of the magnetic particles.
【請求項14】 前記磁性体粒子がフェライト、マグネ
タイトおよび鉄からなる群から選ばれる少なくとも一種
である、請求項10〜13のいずれかに記載のキャリ
ア。
14. The carrier according to claim 10, wherein the magnetic particles are at least one selected from the group consisting of ferrite, magnetite and iron.
【請求項15】 平均粒径が20〜100μmである、
請求項10〜14のいずれかに記載のキャリア。
15. The average particle size is 20 to 100 μm,
The carrier according to claim 10.
【請求項16】 電子写真法による導体パターン形成用
の二成分系現像剤であって、金属粒子が表面処理剤の薄
膜層で被覆された金属トナーと磁性体粒子が樹脂層で被
覆されたキャリアとからなることを特徴とする現像剤。
16. A two-component type developer for forming a conductor pattern by electrophotography, comprising a metal toner in which metal particles are coated with a thin film layer of a surface treatment agent and a carrier in which magnetic particles are coated with a resin layer. And a developer.
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