JP2003263785A - Optical information recording medium - Google Patents

Optical information recording medium

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JP2003263785A
JP2003263785A JP2002062173A JP2002062173A JP2003263785A JP 2003263785 A JP2003263785 A JP 2003263785A JP 2002062173 A JP2002062173 A JP 2002062173A JP 2002062173 A JP2002062173 A JP 2002062173A JP 2003263785 A JP2003263785 A JP 2003263785A
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layer
optical information
recording medium
information recording
substrate
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Application number
JP2002062173A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihisa Usami
由久 宇佐美
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to CNB031201148A priority patent/CN100505055C/en
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical information recording medium which has high adhesion properties between respective layers and has stable recording and reproducing characteristics. <P>SOLUTION: The optical information recording medium 10 like a disk has a central hole 24, has a recording layer 16, tacky adhesive layer 20, and cover sheet 22 in this order on a substrate, has a track pitch of 300 to 600 nm and a groove depth of 40 to 150 nm and is recorded and reproduced with information by being irradiated with a laser beam of a wavelength below 500 nm, in which the substrate and the cover sheet are firmly stuck in the regions of at least portions near the inner periphery and/or the outer periphery with tacky adhesive layer and the maximum value of the diametral direction length of the firmly stuck regions is ≥0.4 mm. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、光情報記録媒体に
関し、特にヒートモードによる追記型光情報録媒体に関
する。 【0002】 【従来の技術】従来から、レーザー光により一回限りの
情報の記録が可能な光情報記録媒体(光ディスク)が知
られている。この光ディスクは、追記型CD(所謂CD
−R)とも称され、その代表的な構造は、透明な円盤状
基板上に有機色素からなる記録層、金等の金属からなる
反射層、さらに樹脂製の保護層(カバー層)がこの順に
積層したものである。そしてこのCD−Rへの情報の記
録は、近赤外域のレーザ光(通常は780nm付近の波
長のレーザー光)をCD−Rに照射することにより行わ
れ、記録層の照射部分がその光を吸収して局所的に温度
上昇し、物理的あるいは化学的変化(例えば、ピットの
生成)によりその部分の光学的特性が変化することによ
り情報が記録される。一方、情報の読み取り(再生)も
また記録用のレーザー光と同じ波長のレーザー光をCD
−Rに照射することにより行われ、記録層の光学的特性
が変化した部位(記録部分)と変化していない部位(未
記録部分)との反射率の違いを検出することにより行わ
れている。 【0003】近年、記録密度のより高い光情報記録媒体
が求められている。このような要望に対して、追記型デ
ジタル・ヴァーサタイル・ディスク(所謂DVD−R)
と称される光ディスクが提案されている(例えば、「日
経ニューメディア」別冊「DVD」、1995年発
行)。このDVD−Rは、照射されるレーザー光のトラ
ッキングのための案内溝(プレグルーブ)がCD−Rの
半分以下(0.74〜0.8μm)という狭い溝幅で形
成された透明な円盤状基板上に、通常、有機色素を含有
する記録層、反射層、および保護層をこの順に積層した
ディスク2枚を記録層を内側にして貼り合わせた構造、
あるいはこのディスクと同じ形状の円盤状保護基板とを
記録層を内側にして貼り合わせた構造を有している。そ
して、このDVD−Rへの情報の記録および再生は、可
視レーザー光(通常は、630nm〜680nmの範囲
の波長のレーザー光)を照射することにより行われてお
り、CD−Rより高密度の記録が可能である。 【0004】最近、インターネット等のネットワークや
ハイビジョンTVが急速に普及している。また、HDT
V(High Definition Televis
ion)の放映開始も間近にひかえている。このような
状況の下で、画像情報を安価簡便に記録することができ
る大容量の光情報記録媒体が必要とされている。DVD
−Rは現状では大容量の記録媒体としての役割を十分に
果たしているが、大容量化、高密度化の要求は高まる一
方であり、これらの要求に対応できる光情報記録媒体の
開発も必要である。このため、DVD−Rよりも更に短
波長の光で高密度の記録を行なうことができる、より大
容量の光情報記録媒体の開発が進められている。 【0005】例えば、高密度記録に適した高NAのレン
ズを通した光による記録を前提とする、基盤上に金属反
射層、記録層、基盤よりも薄いカバー層、をこの順で設
けた記録媒体が開示されており、また記録層側から光反
射層側に向けて波長550nm以下の短波長側のレーザ
光を照射することによって、情報の記録再生を行なう記
録再生方法が開示されている。そして、そのような短波
のレーザ光を利用する光情報記録媒体の記録層形成色素
として、ポルフィリン化合物、アゾ色素、金属アゾ系色
素、キノフタロン系色素、トリメチンシアニン色素、ジ
シアノビニルフェニル骨格色素、そしてクマリン化合物
等が提案されている(例、特開平4−74690号広
報、同7−304256号広報、同7−304257号
広報、8−1271705号公報、同11−53758
号公報、同11−334204号公報、同11−334
205号公報、同11−334206号公報、同11−
334207号公報、特開2000−43423号公
報、同2000−108513号公報、同2000−1
49320号公報、同2000−158818号広報、
同2000−228028号広報、及び同2001−1
46074号広報など)。これら以外の化合物であって
も記録に用いるレーザー光を吸収し得る化合物であれば
原理的には記録層用色素として用いることができること
は当業者にとって容易に想起し得ることである。そし
て、記録再生用のレーザー光としては、青紫色(波長4
05nmあるいは410nm)、青色(波長430nm
あるいは488nm)または青緑色(波長515nm)
が提案されている。 【0006】以上の短波のレーザー光により情報の記録
再生が可能な光情報記録媒体は、一般に、基板上に、例
えば、反射層、記録層、バリア層、粘着剤層又は接着剤
層、及びカバーシートをこの順に有し、CD−RやDV
D−Rとは層構成が異なる。そのため、レーザー光の照
射方向がCD−RやDVD−Rとは逆であり、CD−R
やDVD−Rでは問題とならなかった層の剥離が問題と
なる場合があり、各層間の高い密着性が要求される。し
かし、有機物(記録層等)と無機物(反射層、バリア層
等)とが隣接するという層構成上、剥離しやすい界面が
存在するため、十分な貼り合わせ強度が得られないこと
があり改善の余地が残されていた。 【0007】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上の従来
の問題点に鑑みてなされたものであり、以下の目的を達
成することを課題とする。即ち、本発明の目的は、各層
間の密着性が高く、安定した記録再生特性をもつ光情報
記録媒体を提供することにある。 【0008】 【課題を解決するための手段】前記課題を解決する手段
は以下の通りである。即ち、基板上に、記録層、粘着剤
層又は接着剤層、及びカバーシートをこの順に有し、ト
ラックピッチが250〜400nm、溝深さが10〜1
50nmで、500nm以下の波長のレーザー光を照射
して情報を記録再生する、中心孔を有するディスク状の
光情報記録媒体であって、前記基板と前記カバーシート
とが、前記粘着剤層又は前記接着剤層を介して、内周近
傍及び/又は外周近傍の少なくとも一部の領域において
密着し、かつ該密着領域の径方向長の最大値が0.4m
m以上であることを特徴とする光情報記録媒体である。 【0009】 【発明の実施の形態】以下、本発明の光情報記録媒体の
実施の形態について説明する。本発明の光情報記録媒体
は、基板上に、必要に応じて反射層、記録層、必要に応
じてバリア層、粘着剤層又は接着剤層、及びカバーシー
トをこの順に有し、トラックピッチが250〜400n
mで、溝深さが10〜150nmで、500nm以下の
波長のレーザー光を照射して情報を記録再生する、中心
孔を有するディスク状の光情報記録媒体であり、前記基
板と、前記カバーシートとが、前記粘着剤層又は前記接
着剤層を介して、内周近傍及び/又は外周近傍の少なく
とも一部の領域において密着し、かつ該密着領域の径方
向長の最大値が0.4mm以上であることを特徴として
いる。 【0010】図1、図2は、それぞれ、本発明を適用し
た光情報記録媒体の一例を示す上面図、模式断面図であ
る。光情報記録媒体10は、基板12上に、反射層1
4、記録層16、バリア層18、粘着剤層20、及びカ
バーシート22をこの順に有してなり、中央部に中心孔
24を備えている。光情報記録媒体10は、図1におい
て破線で示す、外周近傍及び内周近傍のそれぞれ4箇所
の領域(以下、「密着領域」と呼ぶ。)において、基板
12とカバーシート22とが粘着剤層20を介して密着
している。これら内周近傍及び外周近傍に設けられたそ
れぞれ4箇所の密着領域の径方向長の最大値は0.5m
mである。そして、これら密着領域の存在により、基板
12上に、反射層14と記録層16とバリア層18と
が、強固に密着している。そのため、光情報記録媒体1
0の各層の剥離を防止することができる。なお、図1に
おいては、密着領域は、外周と内周にそれぞれ4箇所設
けられているが、本発明はこれに限定されるわけではな
い。密着領域は、多数設けること、あるいは、外周と内
周の全周に設けることが好ましい。 【0011】本発明においては、前記密着領域の径方向
長の最大値を0.4mm以上としているが、該最大値が
0.4mm未満では、密着力が不十分で層の剥離が起こ
る場合がある。該最大値は、より具体的には、外周近傍
においては、より好ましくは0.6mm以上であり、さ
らに好ましくは0.7mm以上である。また、外周近傍
における該最大値の上限は2mmである。また、内周近
傍における密着領域の径方向長の最大値は、2.5mm
以上がより好ましく、3mm以上がさらに好ましく、4
mm以上が特に好ましい。また、内周近傍における該最
大値の上限は15mmである。 【0012】本実施形態の光情報記録媒体では、内周及
び外周に密着領域を有する形態を示し、その形態が最も
好ましいが、内周及び外周のいずれか一方に密着領域を
形成してもよい。 【0013】以下に、本発明の光情報記録媒体の基板及
び各層について詳述する。 <基板>基板としては、従来の光情報記録媒体の基板材
料として用いられている各種の材料を任意に選択して使
用することができる。具体的には、ガラス;ポリカーボ
ネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂;
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系
樹脂;エポキシ樹脂;アモルファスポリオレフィン;ポ
リエステル;アルミニウム等の金属;等を挙げることが
でき、所望によりこれらを併用してもよい。上記材料の
中では、耐湿性、寸法安定性および低価格等の点から、
ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンが好ま
しく、ポリカーボネートが特に好ましい。また、基板の
厚さは、0.5〜1.4mmとすることが好ましい。 【0014】基板には、トラッキング用の案内溝または
アドレス信号等の情報を表わす凹凸(プレグルーブ)が
形成されている。より高い記録密度を達成するためにC
D−RやDVD−Rに比べて、より狭いトラックピッチ
のプレグルーブが形成された基板を用いることが好まし
い。プレグルーブのトラックピッチは、250〜400
nmである。また、プレグルーブの深さ(溝深さ)は、
10〜150nmの範囲であり、好ましくは15〜10
0nmであり、さらに好ましくは20〜80nmであ
り、最も好ましくは20〜60nmである。 【0015】なお、後述する反射層が設けられる側の基
板表面には、平面性の改善、接着力の向上の目的で、下
塗層を形成することが好ましい。該下塗層の材料として
は、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・
メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重
合体、ポリビニルアルコール、N−メチロールアクリル
アミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルス
ルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビ
ニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミ
ド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート等の高分子物質;シランカップリング剤等
の表面改質剤;を挙げることができる。下塗層は、上記
材料を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液を調製し
た後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エ
クストルージョンコート等の塗布法により基板表面に塗
布することにより形成することができる。下塗層の層厚
は、一般に0.005〜20μmの範囲にあり、好まし
くは0.01〜10μmの範囲である。 【0016】<反射層>反射層には、レーザー光に対す
る反射率が高い光反射性物質が用いられる。当該反射率
としては、70%以上である。反射率の高い光反射性物
質としては、Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、
Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、C
o、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、A
g、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、G
e、Te、Pb、Po、Sn、Bi等の金属および半金
属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これら
の光反射性物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種
以上の組合せで、または合金として用いてもよい。これ
らのうちで好ましいものは、Cr、Ni、Pt、Cu、
Ag、Au、Alおよびステンレス鋼である。特に好ま
しくは、Au、Ag、Alあるいはこれらの合金であ
り、最も好ましくは、Au、Agあるいはこれらの合金
である。 【0017】反射層は、前述した光反射性物質を蒸着、
スパッタリングまたはイオンプレーティングすることに
より基板上に形成することができる。反射層の層厚は、
一般的には10〜300nmの範囲とし、50〜200
nmの範囲とすることが好ましい。また、密着領域を確
保するため、マスクを使用して反射層が形成されない領
域を設ける。以上の反射層は、以下の記録層の反射率が
十分大きい場合には必ずしも必要ではなく、その場合記
録層が反射層の役割を果たす。 【0018】<記録層>記録層は、色素化合物を含有す
る層であり、色素化合物としては、トリアゾール系化合
物、フタロシアニン化合物、ポリフィリン系化合物、ア
ミノブタジエン系化合物、シアニン系化合物等でこれら
の少なくとも一種であることが好ましく、フタロシアニ
ン化合物としては、アルコキシ置換体、スルホンアミド
置換体、スルフォモイル置換体、スルホン酸置換体のつ
いてものの少なくとも一種であることが好ましい。 【0019】また、特開平4−74690号公報、特開
平8−127174号公報、同11−53758号公
報、同11−334204号公報、同11−33420
5号公報、同11−334206号公報、同11−33
4207号公報、特開2000−43423号公報、同
2000−108513号公報、および同2000−1
58818号公報等に記載されている色素を併用するこ
とができる。さらに、上記色素には限定されず、トリア
ゾール化合物、トリアジン化合物、シアニン化合物、メ
ロシアニン化合物、アミノブタジエン化合物、フタロシ
アニン化合物、桂皮酸化合物、ビオロゲン化合物、アゾ
化合物、オキソノールベンゾオキサゾール化合物、ベン
ゾトリアゾール誘導体等の有機化合物も好適に用いられ
る。これらの化合物の中では、ベンゾトリアゾール誘導
体、フタロシアニン化合物が特に好ましい。 【0020】記録層は、上記色素(有機物等)等の記録
物質を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して記録層塗
布液を調製し、次いでこの記録層塗布液を基板表面に形
成された反射層上(反射層を設けない場合は基板上)に
塗布して塗膜を形成したのち乾燥することにより形成さ
れる。そして、密着領域を設けるため、塗布後、該領域
を溶剤で洗い流して除去する。記録層塗布液中の記録物
質の濃度は、一般に0.01〜15質量%の範囲であ
り、好ましくは0.1〜10質量%の範囲、より好まし
くは0.5〜5質量%の範囲、最も好ましくは0.5〜
3質量%の範囲である。また、記録物質等を溶解処理す
る方法としては、超音波処理、ホモジナイザー、加温等
の方法を適用することができる。 【0021】記録層塗布液を調製する際の溶剤として
は、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、セロソルブ
アセテート等のエステル;メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン;ジク
ロルメタン、1,2−ジクロルエタン、クロロホルム等
の塩素化炭化水素;ジメチルホルムアミド等のアミド;
メチルシクロヘキサン等の炭化水素;テトラヒドロフラ
ン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル;エタノ
ール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタ
ノールジアセトンアルコール等のアルコール;2,2,
3,3−テトラフルオロプロパノール等のフッ素系溶
剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル等のグリコールエーテル類;等を挙
げることができる。 【0022】上記溶剤は使用する記録物質の溶解性を考
慮して単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用す
ることができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、UV
吸収剤、可塑剤、潤滑剤等各種の添加剤を目的に応じて
添加してもよい。 【0023】結合剤を使用する場合に、結合剤の例とし
ては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロ
ジン、ゴム等の天然有機高分子物質;ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭
化水素系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系
樹脂;ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル
等のアクリル樹脂;ポリビニルアルコール、塩素化ポリ
エチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導
体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹
脂の初期縮合物等の合成有機高分子;等を挙げることが
できる。記録層の材料として結合剤を併用する場合に、
結合剤の使用量は、一般に記録物質に対して0.01倍
量〜50倍量(質量比)の範囲にあり、好ましくは0.
1〜5倍量(質量比)の範囲にある。このようにして調
製される塗布液中の記録物質の濃度は、一般に0.01
〜10質量%の範囲にあり、好ましくは0.1〜5質量
%の範囲にある。 【0024】塗布方法としては、スプレー法、スピンコ
ート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート
法、ドクターロール法、スクリーン印刷法等を挙げるこ
とができる。記録層は単層でも重層でもよい。また、記
録層の層厚は、一般に20〜500nmの範囲にあり、
好ましくは30〜300nmの範囲にあり、より好まし
くは50〜100nmの範囲にある。また、塗布温度と
しては、23〜50℃であれば特に問題はないが、好ま
しくは24〜40℃、さらに好ましくは25〜37℃で
ある。 【0025】粘度制御のため、塗布温度は23〜50℃
の範囲が好ましく、24〜40℃の範囲がより好まし
く、25〜37℃の範囲がさらに好ましい。ディスクの
反りを防止するため、塗布膜への紫外線の照射はパルス
型の光照射器(好ましくは、UV照射器)を用いて行う
のが好ましい。パルス間隔はmsec以下が好ましく、
μsec以下がより好ましい。1パルスの照射光量は特
に制限されないが、3kW/cm2以下が好ましく、2
kW/cm2以下がより好ましい。また、照射回数は特
に制限されないが、20回以下が好ましく、10回以下
がより好ましい。 【0026】記録層には、該記録層の耐光性を向上させ
るために、種々の褪色防止剤を含有させることができ
る。褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチ
ャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、
既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用す
ることができる。その具体例としては、特開昭58−1
75693号公報、同59−81194号公報、同60
−18387号公報、同60−19586号公報、同6
0−19587号公報、同60−35054号公報、同
60−36190号公報、同60−36191号公報、
同60−44554号公報、同60−44555号公
報、同60−44389号公報、同60−44390号
公報、同60−54892号公報、同60−47069
号公報、同63−209995号公報、特開平4−25
492号公報、特公平1−38680号公報、および同
6−26028号公報等の各公報、ドイツ特許3503
99号明細書、そして日本化学会誌1992年10月号
第1141頁等に記載のものを挙げることができる。 【0027】前記一重項酸素クエンチャー等の褪色防止
剤の使用量は、記録するための化合物の量に対して、通
常0.1〜50質量%の範囲であり、好ましくは、0.
5〜45質量%の範囲、更に好ましくは、3〜40質量
%の範囲、特に好ましくは5〜25質量%の範囲であ
る。 【0028】<バリア層>バリア層は、上記記録層と後
述する粘着剤層又は接着剤層との間に必要に応じて形成
される層である。バリア層を構成する材料としては、レ
ーザー光を透過する材料であれば、特に制限はないが、
誘電体であることが好ましく、より具体的には、Zn
S、TiO2、SiO2、ZnS−SiO2、GeO2、S
34、Ge 34、MgF2、等の無機酸化物、窒化
物、硫化物が挙げられ、ZnS−SiO2、あるいはS
iO2が好ましい。バリア層は、スパッタリング、イオ
ンプレーティング等により形成すること可能で、その厚
さは、1〜100nmとすることが好ましい。また、密
着領域を確保するため、マスクを使用してバリア層が形
成されない領域を設ける。 【0029】本発明の光情報記録媒体においては、以上
の記録層又はバリア層上に、後述するカバーシートが、
以下に示す粘着剤層又は接着剤層を介して貼り合わせら
れる。 【0030】<粘着剤層>粘着剤層は、後述するカバー
シートを接着するために形成される層であり、従来公知
のものを広く使用することができる。粘着剤としては、
アクリル系粘着剤や、天然ゴム、スチレン−イソプレン
−スチレン共重合体(SIS)、スチレン−ブタジエン
−スチレン共重合体(SBS)等のゴム系粘着剤を適宜
選択して用いることができる。当該粘着剤は、カバーシ
ートの貼り合わせ面に予め塗布されていることが好まし
い。粘着剤層の層厚は1〜10μm、特に好ましくは2
〜5μmの範囲である。 【0031】<接着剤層>接着剤層は、粘着剤層と同様
に、後述するカバーシートを接着するために形成される
層である。接着剤層を構成する材料としては、光硬化性
樹脂、2液硬化型接着剤など挙げられ、中でも、光硬化
性樹脂が好ましく、ディスクの反りを防止するため、硬
化収縮率の小さいものが好ましい。このような光硬化性
樹脂としては、例えば、大日本インキ化学工業(株)製
の「SD−640」、「SD−661」、「SD−34
7」等のUV硬化性樹脂(UV硬化性接着剤)を挙げる
ことができる。また、接着剤層の厚さは、弾力性を持た
せるため、1〜1000μmの範囲が好ましく、5〜5
00μmの範囲がより好ましく、10〜100μmの範
囲が特に好ましい。 【0032】接着剤層を形成する材料の他の例を挙げ
る。該材料は、放射線照射により硬化可能な樹脂であっ
て、分子中に2個以上の放射線官能性の2重結合を有す
る樹脂であり、アクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタクリル酸エステル類、メタクリル酸アミド類、
アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類な
どがあげられる。好ましくは2官能以上のアクリレート
化合物、メタクリレート化合物である。 【0033】2官能の具体例としては、エチレングリコ
ールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレ
ート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロ
ピレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート
などに代表される脂肪族ジオールにアクリル酸、メタク
リル酸を付加させたものを用いることができる。 【0034】また、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど
のポリエーテルポリオールにアクリル酸、メタクリル酸
を付加したポリエーテルアクリレート、ポリエーテルメ
タクリレートや公知の二塩基酸、グリコールから得られ
たポリエステルポリオールにアクリル酸、メタクリル酸
を付加させたポリエステルアクリレート、ポリエステル
メタクリレートも用いることができる。さらに、公知の
ポリオール、ジオールとポリイソシアネートを反応させ
たポリウレタンにアクリル酸、メタクリル酸を付加させ
たポリウレタンアクリレート、ポリウレタンメタクリレ
ートを用いてもよい。 【0035】また、ビスフェノールA、ビスフェノール
F、水素化ビスフェノールA、水素化ビスフェノールF
やこれらのアルキレンオキサイド付加物にアクリル酸、
メタクリル酸を付加させたものやイソシアヌル酸アルキ
レンオキサイド変性ジアクリレート、イソシアヌル酸ア
ルキレンオキサイド変性ジメタアクリレート、トリシク
ロデカンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカ
ンジメタノールジメタクリレートなどの環状構造を有す
るものも用いることができる。 【0036】前記放射線としては、電子線および紫外線
を使用することができる。紫外線を使用する場合には以
下の化合物に光重合開始剤を添加することが必要とな
る。光重合開始剤として芳香族ケトンが使用される。芳
香族ケトンは、特に限定されないが、紫外線照射光源と
して通常使用される水銀灯の輝線スペクトルを生ずる。
254,313,865nmの波長において吸光係数の
比較的大なるものが好ましい。その代表例としては、ア
セトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエー
テル、ベンジルメチルケタール、ベンジルエチルケター
ル、ベンゾインイソブチルケトン、ヒドロキシジメチル
フェニルケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、2−2ジエトキシアセトフェノン、Mich
ler’sケトンなどがあり、種々の芳香族ケトンが使
用できる。芳香族ケトンの混合比率は、化合物(a)1
00質量部に対し0.5〜20質量部、好ましくは2〜
15質量部、さらに好ましくは3〜10質量部である。
紫外線硬化型接着剤としてあらかじめ光開始剤を添加し
たものが市販しており、それを使用してもかまわない。
紫外線光源としては、水銀灯が用いられる。水銀灯は2
0〜200W/cmのランプを用い速度0.3m/分〜
20m/分で使用される。基体と水銀灯との距離は一般
に1〜30cmであることが好ましい。 【0037】電子線加速器としてはスキャニング方式、
ダブルスキャニング方式あるいはカーテンビーム方式が
採用できるが、好ましいのは比較的安価で大出力が得ら
れるカーテンビーム方式である。電子線特性としては、
加速電圧が100〜1000kV、好ましくは150〜
300kVであり、吸収線量として0.5〜20Mra
d、好ましくは1〜10Mradである。加速電圧が1
0kV以下の場合は、エネルギーの透過量が不足し10
00kVを超えると重合に使われるエネルギー効率が低
下しコスト的に好ましくない。 【0038】<カバーシート>カバーシートを形成する
材質としては、透明な材質であれば特に限定されない
が、材質としては、ポリカーボネート、三酢酸セルロー
ス、アクリル系ポリマーであることが好ましい。また、
23℃50%RHでの吸湿率が5%以下の材質であるこ
とが好ましい。更に、カバーシートは、表面粗さが5n
m以下であることが好ましく、複屈折率が10nm以下
であることが好ましい。なお、「透明」とは、記録再生
するレーザー光に対して、該光を透過する(透過率:8
0%以上)ほどに透明であることを意味する。カバーシ
ートの厚みは、好ましくは0.01〜0.2mmの範囲
であり、より好ましくは0.03〜0.1mmの範囲で
あり、さらに好ましくは0.05〜0.095mmの範
囲である。 【0039】上記粘着剤層を用いてカバーシートを、記
録層又はバリア層上に貼り付ける方法としては、カバー
シート上に粘着剤を塗布し、溶剤を乾燥させた後、該粘
着剤を介して中間層上にカバーシートを載せてローラー
により圧力をかけてカバーシートを貼り合わせる方法が
挙げられる。 【0040】粘着剤の塗布温度としては、粘度制御のた
め、23〜50℃の範囲であることが好ましく、24〜
40℃の範囲であることがより好ましく、25〜37℃
の範囲であることがさらに好ましい。塗布後、好ましく
は50〜300℃、より好ましくは80〜200℃、更
に好ましくは100〜150℃で乾燥させる。また、カ
バーシートを貼り合わせる時の温度としては、0〜10
0℃の範囲であることが好ましく、15〜50℃の範囲
であることがより好ましい。 【0041】また、使用する粘着剤に対し、離型性をも
った離型フィルム上に粘着剤を塗布して溶剤を乾燥した
後、カバーシートを貼り合わせ、さらに、離型フィルム
を剥離してカバーシート上に粘着剤を設けた後に、記録
層又はバリア層上に貼り合わせることにより、カバーシ
ートを貼付することもできる。特に、粘着剤に含有する
溶剤がカバーシートを溶かす場合には、この方法が望ま
しい。 【0042】離型フィルム上に粘着剤層が設けられたシ
ートを使用する場合には、基材として用いられるフィル
ムは粘着剤に含まれる溶剤に不溶であれば、特に制限さ
れるものでなく、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレン、ポリエチレン、塩化ビニル等のプ
ラスチックフィルムや、クラフト紙、上質紙、クレコー
ト紙、和紙等の紙、レーヨン、ポリエステル等の不織
布、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維よ
りなる織布、アルミニウム、銅、ステンレス鋼等の金属
箔が用いられるが、フィルム上に離型剤層を連続的に薄
く均一に塗布する点からは、プラスチックフィルムが好
ましい。また、使用される離型剤としては、シリコーン
系離型剤や長鎖アルキル系離型剤等の従来から使用され
ている各種離型剤を適宜選択して用いることができる。 【0043】 【実施例】以下に、本発明の実施例を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 【0044】(実施例1)厚さ1.1mm、外径120
mm、内径15mmのスパイラル状のグルーブ(トラッ
クピッチ:340nm、溝深さ:30nm、溝幅:15
nm)を有する射出成形ポリカーボネート樹脂基板のグ
ルーブを有する面上に、Unaxis社製Cubeを用
いて、Ar雰囲気下でAgをスパッタして120nmの
層厚の反射層を形成した。このスパッタに際し、密着領
域を確保するため、マスクを用い、図1の破線部に示
す、内周近傍及び外周近傍の領域に反射層が形成されな
いようにした。 【0045】次いで、下記構造式で示される色素A2g
を2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール100
mlに溶解し色素塗布液を調製した。この色素塗布液を
スピンコート法により基板に均一に塗布し、溝内の厚み
100nm、ランド部の厚み70nmの記録層を形成し
た。その後、前記反射層が形成されていない内周及び外
周の一部の領域を洗い流し除去した。次に、クリーンオ
ーブンを用い、40℃で1時間アニールを行った。この
際、基板は垂直のスタックポールにスペーサで間隔を開
けた状態で支持した。 【0046】 【化1】 【0047】アニール後、ZnS−SiO2(8:2)
を50nmの厚さとなるようにRFスパッタリングによ
り、スパッタパワー4kW、圧力2×10-2hPa、1
0秒の条件下でスパッタし、バリア層を形成した。この
際、反射層の形成で用いたマスクを用い、内周及び外周
の一部の領域にバリア層が形成されないようにした。 【0048】表面に粘着剤が15μmの厚みで塗布され
たポリカーボネート・カバーシート(帝人社製ピュアエ
ース、厚み:85μm)を、基板とカバーシートのセン
ター同士を一致させた状態で貼り合わせた。外周と内周
において、粘着剤層を介して基板とカバーシートとが密
着した密着領域の径方向長の最大値は0.5mmであっ
た。以上の工程により、実施例1の光情報記録媒体を得
た。 【0049】(比較例1)実施例1において、反射層の
全面を基板の縁部まで形成したこと以外、実施例1と同
様にして比較例1の光情報記録媒体を得た。 【0050】(比較例2)実施例1において、記録層の
全面を基板の縁部まで形成したこと以外、実施例1と同
様にして比較例2の光情報記録媒体を得た。 【0051】(比較例3)実施例1において、バリア層
の全面を基板の縁部まで形成したこと以外、実施例1と
同様にして比較例3の光情報記録媒体を得た。 【0052】(比較例4)実施例1において、粘着剤層
を介して基板とカバーシートとが密着した密着領域の径
方向長を0.1mmとしたこと以外、実施例1と同様に
して比較例4の光情報記録媒体を得た。 【0053】[評価]実施例1及び比較例1〜4で得ら
れた光情報記録媒体に対し、以下の(1)剥離テスト、
(2)落下テスト、及び(3)記録特性評価を行なっ
た。 【0054】(1)剥離テスト 得られた光情報記録媒体のカバーシート側の面にガムテ
ープを貼付し、剥がすテストを行ない以下の評価基準に
従って評価した。結果を表1に示す。 [評価基準] ○:剥離が生じなかった。 ×:剥離が生じた。 【0055】(2)落下テスト コンクリート床に20回、1mの高さから落下させ、基
板の外側端部の剥れを観察し、以下の評価基準に従って
評価した。結果を表1に示す。 [評価基準] A:基板外側端部の剥れが殆ど観察されなかった。 B:基板外側端部の剥れが観察された。 【0056】(3)記録特性評価 DDU1000(パルステック(株)製)により、線速
4.9m/s、ピット長160nmで記録し、上記
(1)剥離テスト前後のC/Nを測定した。測定結果を
表1に示す。 【0057】 【表1】 【0058】表1より、実施例1の光情報記録媒体は、
上記(1)剥離テスト(2)落下テスト、及び(3)記
録特性評価の結果から、高い密着性を有するとともに、
高い記録特性を有することが分かる。 【0059】 【発明の効果】本発明によれば、各層間の密着性が高
く、安定した記録再生特性をもつ光情報記録媒体を提供
することができる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical information recording medium.
In particular, it relates to write-once optical information recording media using heat mode.
To do. Conventionally, a laser beam is used only once.
An optical information recording medium (optical disc) capable of recording information is known.
It has been. This optical disc is a recordable CD (so-called CD).
-R), the typical structure of which is a transparent disk
Recording layer made of organic dye on substrate, made of metal such as gold
The reflective layer and the resin protective layer (cover layer) are in this order.
Laminated. And record the information on this CD-R
Recording is a laser beam in the near infrared region (usually a wave around 780 nm).
Performed by irradiating CD-R with a long laser beam)
The irradiated part of the recording layer absorbs the light and the temperature locally
Rising, physical or chemical changes (eg pits
The optical properties of the part change
Information is recorded. On the other hand, reading (playback) of information
Also, a laser beam with the same wavelength as the recording laser beam is used for CD.
-R is irradiated to irradiate the optical properties of the recording layer
The part that changed (recorded part) and the part that did not change (not yet)
By detecting the difference in reflectance from the recorded part)
It is. In recent years, an optical information recording medium having a higher recording density.
Is required. In response to such requests, write-once data
Digital Versatile Disc (so-called DVD-R)
Optical discs have been proposed (for example, “Japanese
"New media" separate volume "DVD", 1995
line). This DVD-R is a laser beam to be irradiated.
CD-R is the guide groove for pre-groove
Shape with a narrow groove width of less than half (0.74-0.8μm)
Usually contains organic pigments on a transparent disc-shaped substrate
A recording layer, a reflective layer, and a protective layer were laminated in this order.
A structure in which two discs are bonded with the recording layer inside,
Or a disc-shaped protective substrate with the same shape as this disc
It has a structure in which the recording layer is bonded inside. So
Recording and playback of information on this DVD-R is possible
Visible laser light (usually in the range of 630 nm to 680 nm
Of laser light)
Therefore, recording with a higher density than CD-R is possible. Recently, a network such as the Internet,
High-definition TV is rapidly spreading. HDT
V (High Definition Televis
ion) will start to air soon. like this
It is possible to record image information easily and inexpensively under certain circumstances.
There is a need for large-capacity optical information recording media. DVD
-R plays a role as a large capacity recording medium at present
However, the demand for higher capacity and higher density is increasing.
Of optical information recording media that can meet these requirements.
Development is also necessary. For this reason, it is even shorter than DVD-R.
Higher density recording with wavelength light
Development of an optical information recording medium having a capacity is underway. For example, a high NA lens suitable for high density recording
As a premise for recording with light through
The spray layer, recording layer, and cover layer thinner than the base are provided in this order.
In addition, a recording medium is disclosed, and optical recording is performed from the recording layer side.
Laser on the short wavelength side with a wavelength of 550 nm or less toward the injection layer side
Recording to record information by irradiating light
A recording / playback method is disclosed. And such a short wave
Recording layer forming dye of optical information recording medium using laser beam of
As porphyrin compounds, azo dyes, metal azo colors
Element, quinophthalone dye, trimethine cyanine dye, di
Cyanovinylphenyl skeleton dye and coumarin compound
Etc. have been proposed (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 4-74690)
News, 7-304256 Publicity, 7-304257
Public information, 8-1271705 gazette, 11-53758.
Publication No. 11-334204 Publication No. 11-334
No. 205, No. 11-334206, No. 11-
No. 334207, JP-A 2000-43423
No. 2000-108513, 2000-1
49320 publication, 2000-158818 publication,
Publicity No. 2000-228028 and No. 2001-1
46074 public information). Other than these compounds
If it is a compound that can absorb laser light used for recording
In principle, it can be used as a recording layer dye
Can be easily recalled by those skilled in the art. So
As a recording / reproducing laser beam, blue-violet (wavelength 4) is used.
05nm or 410nm), blue (wavelength 430nm)
Or 488 nm) or blue-green (wavelength 515 nm)
Has been proposed. Recording of information with the above short-wave laser beam
A reproducible optical information recording medium is generally provided on a substrate as an example.
For example, reflective layer, recording layer, barrier layer, pressure-sensitive adhesive layer or adhesive
Layer and cover sheet in this order, CD-R and DV
The layer configuration is different from that of D-R. Therefore, the laser light illumination
The shooting direction is the opposite of CD-R and DVD-R, and CD-R
And peeling of the layer that was not a problem with DVD-R
And high adhesion between the layers is required. Shi
However, organic matter (recording layer, etc.) and inorganic matter (reflection layer, barrier layer)
Etc.), the interface is easy to peel
Because it exists, sufficient bonding strength cannot be obtained
There was room for improvement. The present invention is based on the above-described conventional technique.
This was made in view of the problems of
Making it a task. That is, the object of the present invention is to provide each layer
Optical information with high adhesiveness and stable recording / reproduction characteristics
It is to provide a recording medium. Means for Solving the Problems Means for Solving the Problems
Is as follows. That is, on the substrate, the recording layer, the adhesive
Layer or adhesive layer and cover sheet in this order,
Rack pitch is 250-400 nm, groove depth is 10-1
Irradiate laser light with a wavelength of 50 nm or less and 500 nm or less
Disc-shaped with a central hole for recording and reproducing information
An optical information recording medium comprising the substrate and the cover sheet
And through the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer,
In at least some areas near the side and / or the perimeter
The maximum value in the radial direction of the contact area is 0.4 m.
The optical information recording medium is characterized by being m or more. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, an optical information recording medium of the present invention will be described.
Embodiments will be described. Optical information recording medium of the present invention
On the substrate, if necessary, reflective layer, recording layer, if necessary
And barrier layer, pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer, and cover sheet
In this order, the track pitch is 250 to 400n
m, the groove depth is 10 to 150 nm and 500 nm or less.
Center to record / reproduce information by irradiating laser light of wavelength
A disc-shaped optical information recording medium having holes, the base
The plate and the cover sheet are the adhesive layer or the contact layer.
Less in the vicinity of the inner periphery and / or the vicinity of the outer periphery through the adhesive layer
In close contact with a part of the region, and the diameter of the contact region
The maximum direction length is 0.4mm or more.
Yes. FIG. 1 and FIG. 2 respectively apply the present invention.
FIG. 3 is a top view and schematic cross-sectional view showing an example of an optical information recording medium.
The The optical information recording medium 10 has a reflective layer 1 on a substrate 12.
4, the recording layer 16, the barrier layer 18, the adhesive layer 20, and the cartridge
It has a bar sheet 22 in this order, with a central hole in the center
24. The optical information recording medium 10 is the same as that shown in FIG.
4 points each near the outer periphery and inner periphery
Substrate (hereinafter referred to as “adhesion region”)
12 and the cover sheet 22 are in close contact with each other through the adhesive layer 20
doing. These are provided near the inner periphery and the outer periphery.
The maximum radial length of each of the four contact areas is 0.5 m.
m. And, by the presence of these adhesion areas,
12, a reflective layer 14, a recording layer 16, and a barrier layer 18
However, it is firmly attached. Therefore, the optical information recording medium 1
Peeling of each layer of 0 can be prevented. In FIG.
In this case, four close contact areas are provided on the outer periphery and the inner periphery, respectively.
However, the present invention is not limited to this.
Yes. A large number of close contact areas should be provided, or the outer periphery and the inner
It is preferable to provide the entire circumference. In the present invention, the radial direction of the contact area
The maximum value of the length is 0.4 mm or more, but the maximum value is
If the thickness is less than 0.4 mm, the adhesion force is insufficient and peeling of the layer occurs.
There is a case. More specifically, the maximum value is near the outer periphery.
Is more preferably 0.6 mm or more.
More preferably, it is 0.7 mm or more. Also near the outer periphery
The upper limit of the maximum value in is 2 mm. Also near the inner circumference
The maximum value of the radial length of the close contact area at the side is 2.5 mm
More preferably, 3 mm or more is more preferable, 4
Particularly preferred is mm or more. In addition, the maximum in the vicinity of the inner periphery
The upper limit of the large value is 15 mm. In the optical information recording medium of this embodiment, the inner circumference and the
And a form having a close contact area on the outer periphery.
Although it is preferable, a close contact region is provided on either the inner periphery or the outer periphery.
It may be formed. The substrate and optical information recording medium of the present invention will be described below.
Each layer will be described in detail. <Substrate> As a substrate, a substrate material of a conventional optical information recording medium
Select and use various materials used as materials.
Can be used. Specifically, glass; polycarbonate
Acrylic resins such as nates and polymethyl methacrylate;
Vinyl chlorides such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers
Resin; epoxy resin; amorphous polyolefin;
Reesters; metals such as aluminum;
These may be used together if desired. Of the above materials
In terms of moisture resistance, dimensional stability and low price,
Polycarbonate and amorphous polyolefin are preferred
Polycarbonate is particularly preferred. Also the board
The thickness is preferably 0.5 to 1.4 mm. On the substrate, a guide groove for tracking or
Concavities and convexities (pre-grooves) representing information such as address signals
Is formed. C to achieve higher recording density
Narrower track pitch than D-R and DVD-R
It is preferable to use a substrate with a pregroove of
Yes. Pregroove track pitch is 250-400
nm. The pregroove depth (groove depth) is
10 to 150 nm, preferably 15 to 10 nm.
0 nm, more preferably 20 to 80 nm
Most preferably, it is 20-60 nm. It should be noted that the base on the side where the reflection layer described later is provided.
For the purpose of improving the flatness and adhesion,
It is preferable to form a coating layer. As a material for the primer layer
For example, polymethyl methacrylate, acrylic acid
Methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer
Coalescence, polyvinyl alcohol, N-methylol acrylic
Amides, styrene-vinyltoluene copolymers, chlors
Rufonated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride
Nyl, chlorinated polyolefin, polyester, polyimi
, Vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / acetic acid
Vinyl copolymer, polyethylene, polypropylene, poly
Polymeric substances such as carbonates; Silane coupling agents, etc.
And surface modifiers. Undercoat layer
Prepare a coating solution by dissolving or dispersing the material in a suitable solvent.
After that, this coating solution is applied by spin coating, dip coating,
Apply to the surface of the substrate by a coating method such as crushing coat
It can be formed by clothing. Undercoat layer thickness
Is generally in the range of 0.005-20 μm and is preferred
Or in the range of 0.01 to 10 μm. <Reflective layer> The reflective layer is for laser light.
A light reflective material having a high reflectance is used. The reflectance
As 70% or more. Reflective material with high reflectivity
As the quality, Mg, Se, Y, Ti, Zr, Hf, V,
Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, C
o, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Cu, A
g, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Si, G
e, Te, Pb, Po, Sn, Bi and other metals and metal
Genus or stainless steel. these
These light-reflective materials may be used alone or in combination of two
You may use it in the above combination or as an alloy. this
Among these, preferred are Cr, Ni, Pt, Cu,
Ag, Au, Al and stainless steel. Especially preferred
Or Au, Ag, Al or alloys thereof.
Most preferably, Au, Ag or an alloy thereof
It is. The reflective layer is formed by vapor-depositing the light reflecting material described above.
Sputtering or ion plating
More can be formed on the substrate. The thickness of the reflective layer is
Generally, the range is 10 to 300 nm, and 50 to 200.
A range of nm is preferable. Also, check the contact area.
In order to preserve the area where the reflective layer is not formed using a mask
Establish a zone. The above reflective layers have the following recording layer reflectivities:
If it is large enough, it is not always necessary.
The recording layer serves as a reflective layer. <Recording layer> The recording layer contains a dye compound.
As the dye compound, a triazole compound
Products, phthalocyanine compounds, porphyrin compounds, a
These include minobutadiene compounds and cyanine compounds.
Is preferably at least one of phthalocyanines
Examples of compounds include alkoxy-substituted products, sulfonamides
Substituted, sulfomoyl substituted, sulfonic acid substituted
It is preferable that it is at least one of the above. Japanese Patent Laid-Open No. 4-74690, Japanese Patent Laid-Open No. 4-74690
No. 8-127174, No. 11-53758
No. 11-334204, 11-33420
No. 5, No. 11-334206, No. 11-33
No. 4207, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-43423, the same
No. 2000-108513 and 2000-1
In combination with dyes described in Japanese Patent No. 58818
You can. Furthermore, it is not limited to the above dyes,
Sol compounds, triazine compounds, cyanine compounds,
Russianin compounds, aminobutadiene compounds, phthalos
Anine compound, cinnamic acid compound, viologen compound, azo
Compound, oxonol benzoxazole compound, ben
Organic compounds such as zotriazole derivatives are also preferably used.
The Among these compounds, benzotriazole derivatives
And phthalocyanine compounds are particularly preferred. The recording layer records the above dyes (organic substances, etc.)
Dissolve the substance in a suitable solvent together with a binder, etc.
Prepare the cloth liquid, and then apply this recording layer coating liquid on the substrate surface.
On the formed reflective layer (or on the substrate if no reflective layer is provided)
Formed by applying and forming a coating and then drying.
It is. And, in order to provide a close contact area, after application, the area
Rinse away with solvent. Recorded matter in the recording layer coating solution
The quality concentration is generally in the range of 0.01-15% by weight.
Preferably in the range of 0.1-10% by weight, more preferred
Or 0.5 to 5% by mass, most preferably 0.5 to
The range is 3% by mass. In addition, the recording materials etc. are dissolved.
Examples of methods that can be used include sonication, homogenizer, and heating.
The method can be applied. As a solvent for preparing the recording layer coating solution
Butyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, cellosolve
Esters such as acetate; methyl ethyl ketone, cyclo
Ketones such as hexanone and methyl isobutyl ketone;
Lormethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, etc.
Chlorinated hydrocarbons; amides such as dimethylformamide;
Hydrocarbons such as methylcyclohexane; Tetrahydrofura
Ethers such as ethylene, ethyl ether and dioxane;
N-propanol, isopropanol, n-butane
Alcohols such as nordiacetone alcohol; 2,2,
Fluorine-based solution such as 3,3-tetrafluoropropanol
Agent; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene
Glycol monoethyl ether, propylene glycol
Glycol ethers such as monomethyl ether;
I can make it. The above-mentioned solvent considers the solubility of the recording material used.
Use alone or in combination of two or more
Can. In the coating solution, further antioxidants, UV
Depending on the purpose, various additives such as absorbents, plasticizers, lubricants, etc.
It may be added. As an example of a binder when a binder is used.
Gelatin, cellulose derivatives, dextran,
Natural organic polymer materials such as gin and rubber; polyethylene,
Charcoal such as polypropylene, polystyrene and polyisobutylene
Hydrogen fluoride resin; polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride,
Vinyl type such as polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymer
Resin; Polymethyl acrylate, Polymethyl methacrylate
Acrylic resin such as polyvinyl alcohol, chlorinated poly
Ethylene, epoxy resin, butyral resin, rubber induction
Body, phenolic / formaldehyde resin, etc.
Synthetic organic polymers such as precondensates of fats;
it can. When using a binder as a material for the recording layer,
The amount of binder used is generally 0.01 times the recording material.
The amount is in the range of 50 to 50 times (mass ratio), preferably 0.
It is in the range of 1 to 5 times the amount (mass ratio). In this way
The concentration of the recording substance in the coating solution produced is generally 0.01.
In the range of -10% by weight, preferably 0.1-5% by weight.
% Range. As the coating method, spray method, spin coating
Coating method, dipping method, roll coating method, blade coating
Mention the law, doctor roll method, screen printing method, etc.
You can. The recording layer may be a single layer or a multilayer. In addition,
The thickness of the recording layer is generally in the range of 20 to 500 nm,
Preferably it is in the range of 30-300 nm, more preferred
Or in the range of 50 to 100 nm. Also, the application temperature and
As long as it is 23 to 50 ° C, there is no particular problem, but it is preferable.
Or 24 to 40 ° C, more preferably 25 to 37 ° C.
is there. The coating temperature is 23 to 50 ° C. for viscosity control.
Is preferable, and a range of 24 to 40 ° C. is more preferable.
Further, the range of 25 to 37 ° C is more preferable. Disc
In order to prevent warping, UV irradiation to the coating film is pulsed
Using a mold type light irradiator (preferably UV irradiator)
Is preferred. The pulse interval is preferably less than msec,
More preferably not more than μsec. The amount of light emitted per pulse is special.
Is not limited to 3 kW / cm 2 Preferred is 2
kW / cm 2 The following is more preferable. In addition, the number of irradiations is special.
Although it is not limited to, 20 times or less is preferable and 10 times or less
Is more preferable. The recording layer improves the light resistance of the recording layer.
In order to contain various antifading agents
The In general, singlet oxygen quenching is used as an anti-fading agent.
Is used. As a singlet oxygen quencher,
Use those described in publications such as already known patent specifications.
Can. Specific examples thereof include Japanese Patent Laid-Open No. 58-1.
75693, 59-81194, 60
No. 18387, No. 60-19586, No. 6
No. 0-19587, No. 60-35054, No.
60-36190, 60-36191,
No. 60-44554, No. 60-44555
No. 60-43389, 60-44390
Gazette, 60-54892 gazette, 60-47069
Gazettes, 63-209995 gazettes, Japanese Patent Laid-Open No. 4-25
No. 492, JP-B-1-38680, and the like
Japanese Patent Publication No. 6-26028, German Patent 3503
No. 99 specification, and the October 1992 issue of the Chemical Society of Japan
The thing as described in page 1141 etc. can be mentioned. Prevention of fading such as the singlet oxygen quencher
The amount of agent used is generally the amount of compound to be recorded.
It is usually in the range of 0.1 to 50% by mass, preferably
The range of 5 to 45% by mass, more preferably 3 to 40% by mass.
%, Particularly preferably in the range of 5 to 25% by weight.
The <Barrier layer> The barrier layer includes the recording layer and the back layer.
Formed as needed between the adhesive layer or adhesive layer to be described
Is the layer to be played. As a material constituting the barrier layer,
As long as it is a material that transmits user light, there is no particular limitation.
A dielectric is preferable, and more specifically, Zn
S, TiO 2 , SiO 2 ZnS-SiO 2 , GeO 2 , S
i Three N Four , Ge Three N Four , MgF 2 Inorganic oxide, nitriding, etc.
And sulfides, ZnS-SiO 2 Or S
iO 2 Is preferred. The barrier layer is made of sputtering,
Can be formed by plating, etc.
The thickness is preferably 1 to 100 nm. Also dense
Use a mask to form the barrier layer to secure the contact area.
An area that is not formed is provided. In the optical information recording medium of the present invention,
On the recording layer or barrier layer, a cover sheet to be described later is
Bonded via the pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer shown below
It is. <Adhesive layer> The adhesive layer is a cover described later.
It is a layer that is formed to bond sheets, and is well known in the past
Can be widely used. As an adhesive,
Acrylic adhesive, natural rubber, styrene-isoprene
-Styrene copolymer (SIS), styrene-butadiene
-Adopt rubber adhesive such as styrene copolymer (SBS) as appropriate
It can be selected and used. The adhesive is a cover sheet.
It is preferable that it is applied in advance to the bonding surface of the sheet
Yes. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 to 10 μm, particularly preferably 2
The range is ˜5 μm. <Adhesive layer> The adhesive layer is the same as the adhesive layer.
Is formed to adhere a cover sheet to be described later
Is a layer. As a material constituting the adhesive layer, photo-curing
Resin, two-component curable adhesive, etc.
In order to prevent the disc from warping.
Those having a small shrinkage ratio are preferred. Such photo-curing
As resin, for example, Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
“SD-640”, “SD-661”, “SD-34”
7 ”and other UV curable resins (UV curable adhesives)
be able to. Also, the thickness of the adhesive layer has elasticity
Therefore, the range of 1-1000 μm is preferable, and 5-5
The range of 00 μm is more preferable, and the range of 10 to 100 μm.
An enclosure is particularly preferred. Other examples of materials for forming the adhesive layer
The The material is a resin curable by irradiation.
And having two or more radiation-functional double bonds in the molecule
Acrylic esters, acrylamide
Methacrylic acid esters, methacrylic acid amides,
Allyl compounds, vinyl ethers, vinyl esters
I can give it. Preferably bifunctional or higher acrylate
Compounds and methacrylate compounds. Specific examples of the bifunctional group include ethylene glycol
Diacrylate, propylene glycol diacrylate
, Butanediol diacrylate, hexanediol
Rudiacrylate, diethylene glycol diacryl
, Triethylene glycol diacrylate, tetrae
Tylene glycol diacrylate, neopentyl glyco
Diacrylate, tripropylene glycol diac
Relate, ethylene glycol dimethacrylate, pro
Pyrene glycol dimethacrylate, butanediol di
Methacrylate, hexanediol dimethacrylate,
Diethylene glycol dimethacrylate, triethylene
Glycol dimethacrylate, tetraethyleneglycol
Rudimethacrylate, neopentylglycol dimethac
Relate, tripropylene glycol dimethacrylate
Acrylic acid and methacrylate
What added rilic acid can be used. In addition, polyethylene glycol, polypro
Pyrene glycol, polytetramethylene glycol, etc.
Polyether polyol with acrylic acid and methacrylic acid
Added polyether acrylate, polyether
Obtained from tacrylate, known dibasic acid, glycol
Polyester polyol with acrylic acid and methacrylic acid
Added polyester acrylate, polyester
Methacrylate can also be used. In addition, known
Reaction of polyol, diol and polyisocyanate
Add acrylic acid or methacrylic acid to the polyurethane
Polyurethane acrylate, polyurethane methacrylate
You may also use a cart. In addition, bisphenol A, bisphenol
F, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F
And these alkylene oxide adducts with acrylic acid,
Methacrylic acid added or isocyanuric acid alkyl
Ren oxide modified diacrylate, isocyanuric acid
Lucylene oxide modified dimethacrylate, trisic
Rhodecane dimethanol diacrylate, tricyclodeca
Has a cyclic structure such as dimethylethanol dimethacrylate
Can also be used. Examples of the radiation include electron beams and ultraviolet rays.
Can be used. When using ultraviolet light
It is necessary to add a photoinitiator to the compound below.
The An aromatic ketone is used as a photopolymerization initiator. Good
The aromatic ketone is not particularly limited, but an ultraviolet irradiation light source and
Thus, the emission line spectrum of a normally used mercury lamp is generated.
Of the extinction coefficient at wavelengths of 254, 313 and 865 nm.
A comparatively large thing is preferable. A typical example is a
Cetophenone, benzophenone, benzoin ethyl acetate
Tellurium, benzyl methyl ketal, benzyl ethyl keter
, Benzoin isobutyl ketone, hydroxydimethyl
Phenyl ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl
Luketone, 2-2 diethoxyacetophenone, Mich
ler's ketone, and various aromatic ketones are used.
Can be used. The mixing ratio of the aromatic ketone is compound (a) 1
0.5 to 20 parts by mass, preferably 2 to 100 parts by mass
It is 15 mass parts, More preferably, it is 3-10 mass parts.
Add photoinitiator as UV curable adhesive in advance
It is commercially available and may be used.
A mercury lamp is used as the ultraviolet light source. Mercury lamp is 2
Using a 0-200 W / cm lamp, speed 0.3 m / min
Used at 20 m / min. The distance between the base and mercury lamp is general
It is preferable that it is 1-30 cm. As an electron beam accelerator, a scanning method,
Double scanning method or curtain beam method
Although it can be used, it is preferable that it is relatively inexpensive and provides a large output.
The curtain beam method. As electron beam characteristics,
Accelerating voltage is 100 to 1000 kV, preferably 150 to
300kV, absorbed dose 0.5 ~ 20Mra
d, preferably 1 to 10 Mrad. Acceleration voltage is 1
In the case of 0 kV or less, the amount of transmitted energy is insufficient and 10
If it exceeds 00 kV, the energy efficiency used for polymerization is low.
This is not preferable in terms of cost. <Cover sheet> A cover sheet is formed.
The material is not particularly limited as long as it is a transparent material.
However, the material is polycarbonate, cellulose triacetate
It is preferable to be an acrylic polymer. Also,
The material has a moisture absorption of 5% or less at 23 ° C and 50% RH.
And are preferred. Furthermore, the cover sheet has a surface roughness of 5n.
m or less, birefringence of 10 nm or less
It is preferable that “Transparent” means recording and playback
Transmits the light to the laser beam (transmittance: 8
0% or more). Cover
The thickness of the sheet is preferably in the range of 0.01 to 0.2 mm
More preferably, in the range of 0.03-0.1 mm
More preferably 0.05 to 0.095 mm.
It is a circle. A cover sheet is formed using the pressure-sensitive adhesive layer.
As a method of pasting on the recording layer or barrier layer, cover
After applying the adhesive on the sheet and drying the solvent,
Roll the cover sheet on the intermediate layer through the adhesive
Applying pressure to attach the cover sheet
Can be mentioned. As the application temperature of the adhesive, the viscosity was controlled.
Therefore, it is preferably in the range of 23 to 50 ° C,
More preferably in the range of 40 ° C, 25-37 ° C.
More preferably, it is the range. After application, preferably
Is 50 to 300 ° C., more preferably 80 to 200 ° C.
Preferably, it is dried at 100 to 150 ° C. Also,
The temperature at which the bar sheet is bonded is 0-10.
Preferably in the range of 0 ° C, in the range of 15-50 ° C
It is more preferable that In addition, it has releasability for the adhesive used.
The adhesive was applied on the released release film and the solvent was dried.
After that, a cover sheet is attached, and a release film
After peeling off and providing an adhesive on the cover sheet, record
By covering the layers or barrier layers together,
It is also possible to attach a sheet. In particular, contained in the adhesive
This method is desirable when the solvent dissolves the cover sheet.
That's right. A sheet provided with an adhesive layer on a release film.
When using a sheet, the film used as the base material
If the solvent is insoluble in the solvent contained in the adhesive,
For example, polyethylene terephthalate
Plastic, polypropylene, polyethylene, vinyl chloride, etc.
Plastic film, kraft paper, fine paper, Creco
Non-woven paper such as cardboard, Japanese paper, rayon, polyester, etc.
Synthetic fibers such as cloth, polyester, nylon and acrylic
Metal such as woven cloth, aluminum, copper, stainless steel
A foil is used, but the release agent layer is continuously thinned on the film.
And plastic film is preferable from the viewpoint of uniform application.
Good. Moreover, as a mold release agent to be used, silicone
It has been used in the past such as long-chain release agents and long-chain alkyl release agents
Various releasing agents can be appropriately selected and used. EXAMPLES Examples of the present invention will be described in detail below.
However, the present invention is not limited to this. Example 1 Thickness 1.1 mm, outer diameter 120
mm, 15 mm inner diameter spiral groove (track
Crop pitch: 340 nm, groove depth: 30 nm, groove width: 15
nm) of injection molded polycarbonate resin substrate
On the surface with the lube, use Unaxis Cube
In the Ar atmosphere, Ag is sputtered to 120 nm
A reflective layer having a layer thickness was formed. During this sputtering, the contact area
In order to secure the area, a mask is used.
The reflective layer is not formed in the area near the inner periphery and the outer periphery.
I tried to avoid it. Next, dye A2g represented by the following structural formula
2,2,3,3-tetrafluoropropanol 100
A dye coating solution was prepared by dissolving in ml. This dye coating solution
Apply uniformly to the substrate by spin coating, and the thickness in the groove
A recording layer having a thickness of 100 nm and a land portion thickness of 70 nm is formed.
It was. Then, the inner and outer sides where the reflective layer is not formed
A part of the circumference was washed away and removed. Next, clean
Annealing was performed at 40 ° C. for 1 hour. this
The substrate is spaced by a spacer on the vertical stack pole.
We supported in the state. Embedded image After annealing, ZnS-SiO 2 (8: 2)
By RF sputtering to a thickness of 50 nm.
Sputter power 4kW, pressure 2 × 10 -2 hPa, 1
Sputtering was performed under the condition of 0 seconds to form a barrier layer. this
When using the mask used in forming the reflective layer, the inner and outer circumferences
The barrier layer was not formed in a part of the region. An adhesive was applied to the surface with a thickness of 15 μm.
Polycarbonate cover sheet (Teijin Puree
Base, thickness: 85 μm)
The substrates were pasted together in a state in which they were matched. Outer and inner circumference
In this case, the substrate and the cover sheet are
The maximum radial length of the attached contact area is 0.5 mm.
It was. The optical information recording medium of Example 1 is obtained through the above steps.
It was. (Comparative Example 1) In Example 1, the reflective layer
Same as Example 1 except that the entire surface was formed up to the edge of the substrate.
Thus, an optical information recording medium of Comparative Example 1 was obtained. (Comparative Example 2) In Example 1, the recording layer
Same as Example 1 except that the entire surface was formed up to the edge of the substrate.
Thus, an optical information recording medium of Comparative Example 2 was obtained. Comparative Example 3 In Example 1, the barrier layer
Example 1 except that the entire surface of the substrate was formed up to the edge of the substrate.
Similarly, an optical information recording medium of Comparative Example 3 was obtained. Comparative Example 4 In Example 1, the pressure-sensitive adhesive layer
The diameter of the contact area where the substrate and cover sheet are in close contact with each other
Similar to Example 1, except that the direction length is 0.1 mm
Thus, an optical information recording medium of Comparative Example 4 was obtained. [Evaluation] Obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 4.
The following (1) peel test on the optical information recording medium,
(2) Drop test and (3) Evaluation of recording characteristics
It was. (1) Peeling test The gum on the surface of the obtained optical information recording medium on the cover sheet side
A test is applied to the tape and peeled off.
Therefore, it evaluated. The results are shown in Table 1. [Evaluation criteria] ○: No peeling occurred. X: Peeling occurred. (2) Drop test The test was dropped 20 times on a concrete floor from a height of 1 m.
Observe the peeling of the outer edge of the board, and according to the following evaluation criteria
evaluated. The results are shown in Table 1. [Evaluation Criteria] A: Peeling of the outer edge of the substrate was hardly observed. B: Peeling of the outer edge of the substrate was observed. (3) Evaluation of recording characteristics DDU1000 (manufactured by Pulse Tech Co., Ltd.)
Recorded at 4.9 m / s and pit length of 160 nm.
(1) C / N before and after the peel test was measured. Measurement results
Table 1 shows. [Table 1] From Table 1, the optical information recording medium of Example 1 is
(1) Peel test (2) Drop test, and (3)
From the results of recording characteristics evaluation, it has high adhesion,
It can be seen that it has high recording characteristics. According to the present invention, the adhesion between each layer is high.
Optical information recording media with stable recording and playback characteristics
can do.

【図面の簡単な説明】 【図1】 本発明を適用した光情報記録媒体を示す上面
図である。 【図2】 図1のII−II線に沿った断面を模式的に
示す図である。 【符号の説明】 10 光情報記録媒体 12 基板 14 反射層 16 記録層 18 バリア層 20 粘着剤層 22 カバーシート 24 中心孔
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a top view showing an optical information recording medium to which the present invention is applied. FIG. 2 is a diagram schematically showing a cross section taken along line II-II in FIG. 1; [Explanation of Symbols] 10 Optical Information Recording Medium 12 Substrate 14 Reflective Layer 16 Recording Layer 18 Barrier Layer 20 Adhesive Layer 22 Cover Sheet 24 Center Hole

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 基板上に、記録層、粘着剤層又は接着剤
層、及びカバーシートをこの順に有し、トラックピッチ
が250〜400nm、溝深さが10〜150nmで、
500nm以下の波長のレーザー光を照射して情報を記
録再生する、中心孔を有するディスク状の光情報記録媒
体であって、 前記基板と前記カバーシートとが、前記粘着剤層又は前
記接着剤層を介して、内周近傍及び/又は外周近傍の少
なくとも一部の領域において密着し、かつ該密着領域の
径方向長の最大値が0.4mm以上であることを特徴と
する光情報記録媒体。
What is claimed is: 1. A substrate having a recording layer, a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer, and a cover sheet in this order, having a track pitch of 250 to 400 nm and a groove depth of 10 to 150 nm. ,
A disk-shaped optical information recording medium having a central hole for recording and reproducing information by irradiating a laser beam having a wavelength of 500 nm or less, wherein the substrate and the cover sheet are the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer. The optical information recording medium is characterized in that it is in close contact in the vicinity of the inner periphery and / or in the vicinity of the outer periphery, and the maximum radial length of the contact region is 0.4 mm or more.
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