JP4220695B2

JP4220695B2 - Optical information recording medium

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Publication number: JP4220695B2
Application number: JP2001276915A
Authority: JP
Inventors: 毅角田; 廣昭堂下; 貴子小澤
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2001-09-04
Filing date: 2001-09-12
Publication date: 2009-02-04
Anticipated expiration: 2021-09-12
Also published as: JP2003157581A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光情報記録媒体に関し、特に、ヒートモードによる追記型の光情報記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
高品位テレビジョン（ＨＤＴＶ：ＨｉｇｈＤｅｆｉｎｉｔｉｏｎＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）画質のＢＳデジタル放送の開始を間近に控え、ＨＤＴＶ画質のＢＳデジタル放送を２時間程度にわたって録画することができる大容量記録媒体の開発が進んでいる。次世代光ディスクとして有力視されている青紫色レーザ光源用の光ディスクは、基板上に形成された記録層が、厚さ０．１ｍｍ〜０．３ｍｍの薄型カバー層で覆われている。この光ディスクを用いたシステムでは、ピックアップに０．６５以上の高い開口数（ＮＡ：ＮｕｍｅｒｉｃａｌＡｐｅｒｔｕｒｅ、以下、単に「ＮＡ」と称する。）の対物レンズを使用してレーザ光のビームを絞るとともに、光ディスクの薄型カバー層側からレーザ光を照射して記録を行い、片面記録容量で２２．５Ｇバイトという大容量化を実現している。
また、ＩＳＯＭ２０００では、相変化媒体で青紫色レーザーを使用したＤＶＲ−Ｂｌｕｅが発表されている。
【０００３】
しかしながら、この青紫色レーザ光源用の光ディスクでは、光記録媒体の高密度化の一つの方法として、使用するレーザーの短波長化、対物レンズの高ＮＡ化により行われてきた。その場合、レーザースポットが小さくなり、ピックアップとメディアとの距離（ワーキングディスタンス）が狭くなることにより、従来の光記録媒体では影響を受け難かった媒体表面の粗さの影響を受けることが問題として挙げられる。
【０００４】
即ち、記録媒体表面の微小な凹凸が大きいと光がメディア表面で乱反射して反射率を下げたり、記録するマークの形状が悪くなりＣ／Ｎやジッターの低下がみられる。
また、ある程度大きな面積でみた時、粗さ（うねり）が大きいとフォーカスマージンやチルトマージンが小さくなる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記問題点に鑑み、その問題点を解決することを目的としてなされたものである。すなわち本発明は、高密度で優れた記録特性を有した光情報記録媒体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、本発明者は、光情報記録媒体のカバー層側表面の中心面平均粗さを大面積及び微小面積における表面粗さで規定することにより、優れた記録特性を有した光情報記録媒体が得られることを見出し、本発明に想到した。すなわち、本発明は、
【０００７】
トラックピッチ２００〜４００ｎｍ、溝深さ２０〜１５０ｎｍのグルーブをその一表面に有する基板、光反射層、波長４５０ｎｍ以下のレーザ光により情報の記録が可能な、色素を含有する記録層、接着層及び厚さ０．０１〜０．５ｍｍのカバー層をこの順で有する光情報記録媒体であって、
該光情報記録媒体の前記カバー層側表面が、下記（１）に示す方法で算出した大面積で測定したときの中心面平均粗さ（ＳＲａ１）は３．０ｎｍ以下であり、かつ下記（２）に示す方法で算出した微小面積で測定したときの中心面平均粗さ（ＳＲａ２）は３．０ｎｍ以下であることを特徴とする光情報記録媒体である。
（１）光干渉式表面粗さ計であるＷＹＫＯ社製デジタルオプティカルプロファイラー：ＨＤ−２０００を用いて、対物レンズ：×５０、中間レンズ：×０．５、及び測定範囲：２４２μｍ×１８４μｍの条件下で被測定表面を測定し、その測定結果に傾き補正及び円筒補正を施した基礎データを得、その基礎データから中心面平均粗さ（ＳＲａ１：単位ｎｍ）を算出する。
（２）セイコーインストルメント社製ＳＰＡ５００を使用して、ＡＦＭモード（コンタクトモード）で測定用探針：ＳＩＡＦ０１（バネ定数：０．１Ｎ／ｍ）で１０μｍ四方の測定範囲で、スキャンライン：５１２×５１２、及びスキャンスピード：２Ｈｚの条件下で被測定表面を測定して得られたデータから算出する。
【０００８】
上記のようなカバー層側表面の中心面平均粗さを有する光情報記録媒体の具体的な実施形態は、（１）その少なくとも一表面が上記規定を満足する中心面平均粗さを有する、厚さ０．０１〜０．５ｍｍのプラスチックフィルムを上記表面が外表面となるように接着層を介して貼り合わせた第一実施形態、及び（２）カバー層を構成するプラスチックフィルムの表面に上記規定を満足する中心面平均粗さとなるように放射線硬化型樹脂からなる層を設けた第二実施形態が含まれる。
以下、これらの二つの形態について詳しく説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
＜第一実施形態＞
本発明の光情報記録媒体の第一実施形態（以下、単に「第一実施形態」という。）は、トラックピッチ２００〜４００ｎｍ、溝深さ２０〜１５０ｎｍの基板上に、光反射層と、波長４５０ｎｍ以下のレーザ光により情報の記録が可能で色素を含有する記録層と、接着剤からなる接着層と、厚みが０．０１〜０．５ｍｍであるカバー層と、が順次形成された光情報記録媒体であって、前記カバー層表面の大面積で測定したときの中心面平均粗さＳＲａ１が３．０ｎｍ以下であり、かつ微小面積で測定したときの中心面平均粗さＳＲａ２が３．０ｎｍ以下であることを特徴とする。以下、第一実施形態における各層について説明する。
【００１０】
［基板］
第一実施形態における基板としては、従来の光情報記録媒体の基板材料として用いられている各種の材料を任意に選択して使用することができる。
具体的には、ガラス；ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリエステル；アルミニウム等の金属；等を挙げることができ、所望によりこれらを併用してもよい。
上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および低価格等の点から、アモルファスポリオレフィン、ポリカーボネートが好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。また、基板の厚さは、１．１±０．３ｍｍとすることが好ましい。
【００１１】
基板には、トラッキング用の案内溝またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸（プリグルーブ）が形成されている。より高い記録密度を達成するためにＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに比べて、より狭いトラックピッチのプリグルーブが形成された基板を用いることが好ましい。プリグルーブのトラックピッチは、２００〜４００ｎｍの範囲にとすることを必須とし、好ましくは、２８０〜３５０ｎｍの範囲とする。また、プリグルーブの深さ（溝深さ）は、２０〜１５０ｎｍの範囲とすることを必須とし、好ましくは、３０〜７５ｎｍの範囲とする。
【００１２】
なお、後述する光反射層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上の目的で、下塗層を形成することが好ましい。
該下塗層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；シランカップリング剤等の表面改質剤；を挙げることができる。
下塗層は、上記材料を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコート等の塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。下塗層の層厚は、一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【００１３】
［光反射層］
第一実施形態における光反射層に用いられる光反射性物質は、レーザ光に対する反射率が７０％以上であれば何れでも構わない。
上記レーザ光に対する反射率が７０％以上である光反射性物質としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属および半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらの光反射性物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せで、または合金として用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Ａｕ、Ａｇ、あるいは、Ａｕ、Ａｇの合金であり、特に好ましくは、Ａｕ、Ａｇ、あるいは、Ａｕ、Ａｇを主成分とする合金である。
【００１４】
光反射層は、例えば、上記光反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングすることにより基板上に形成することができる。光反射層の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲とし、５０〜２００ｎｍの範囲とすることが好ましい。
【００１５】
［記録層］
第一実施形態における記録層は、上記光反射層上に形成され、波長４５０ｎｍ以下のレーザ光により情報の記録が可能で、記録物質としての色素を含有している。当該記録層に含有される色素としては、シアニン色素、オキソノール色素、金属錯体系色素、アゾ色素、フタロシアニン色素等が挙げられ、なかでも、フタロシアニン色素が好ましい。
【００１６】
また、上記記録層に用いられる色素としては、極大吸収波長は、４００ｎｍ以下であることが好ましく、３８０ｎｍ以下であることがより好ましい。
このような極大吸収波長を有する色素を選択すれば、波長４５０ｎｍ以下、特に３９０〜４５０ｎｍの波長を有するレーザー光で情報を記録・再生する場合に、高感度な記録が出来、しかも再生時の反射率を高くすることが出来るので高いＣ／Ｎが得られるという利点がある。
【００１７】
また、特開平４−７４６９０号公報、特開平８−１２７１７４号公報、同１１−５３７５８号公報、同１１−３３４２０４号公報、同１１−３３４２０５号公報、同１１−３３４２０６号公報、同１１−３３４２０７号公報、特開２０００−４３４２３号公報、同２０００−１０８５１３号公報、および同２０００−１５８８１８号公報等に記載されている色素も好適に用いられる。
【００１８】
記録層は、色素等の記録物質を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面に形成された光反射層上に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成される。塗布液中の記録物質の濃度は、一般に０．０１〜１５質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１０質量％の範囲、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲、最も好ましくは０．５〜３質量％の範囲である。
【００１９】
塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、２−メトキシエチルアセテート等のエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミド等のアミド；メチルシクロヘキサン等の炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールジアセトンアルコール等のアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；等を挙げることができる。
上記溶剤は使用する記録物質の溶解性を考慮して単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、潤滑剤等各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【００２０】
結合剤を使用する場合に、該結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴム等の天然有機高分子物質；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物等の合成有機高分子；を挙げることができる。記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、一般に記録物質に対して０．０１倍量〜５０倍量（質量比）の範囲にあり、好ましくは０．１倍量〜５倍量（質量比）の範囲にある。このようにして調製される塗布液中の記録物質の濃度は、一般に０．０１〜１０質量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５質量％の範囲にある。
【００２１】
塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法等を挙げることができる。記録層は単層でも重層でもよい。また、記録層の層厚は、一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは３０〜３００ｎｍの範囲にあり、より好ましくは５０〜１００ｎｍの範囲にある。
【００２２】
記録層には、該記録層の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。
褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。
その具体例としては、特開昭５８−１７５６９３号公報、同５９−８１１９４号公報、同６０−１８３８７号公報、同６０−１９５８６号公報、同６０−１９５８７号公報、同６０−３５０５４号公報、同６０−３６１９０号公報、同６０−３６１９１号公報、同６０−４４５５４号公報、同６０−４４５５５号公報、同６０−４４３８９号公報、同６０−４４３９０号公報、同６０−５４８９２号公報、同６０−４７０６９号公報、同６３−２０９９９５号公報、特開平４−２５４９２号公報、特公平１−３８６８０号公報、および同６−２６０２８号公報等の各公報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁等に記載のものを挙げることができる。
【００２３】
前記一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤の使用量は、色素の量に対して、通常０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％の範囲、更に好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に好ましくは５〜２５質量％の範囲である。
【００２４】
［接着層］
第一実施形態における接着層は、上記記録層と後述するカバー層との接着性を高めるために形成される。接着層を形成する接着剤としては、紫外線硬化樹脂あるいは粘着剤であることが好ましい。接着層の厚さは、弾力性を持たせるため、１〜１０００μｍの範囲が好ましく、５〜５００μｍの範囲がより好ましく、１０〜１００μｍの範囲が特に好ましい。
【００２５】
一方、本発明において「粘着剤」とは、両面テープやラベルの裏等に塗布されているような非常にわずかな圧力で瞬間的に接着する接着剤をいう。
【００２６】
接着剤として紫外線硬化樹脂を使用する場合は、該紫外線硬化樹脂をそのまま、もしくはメチルエチルケトン、酢酸エチル等の適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、記録層上にこれを塗布し、カバー層を形成して、該カバー層上から紫外線を照射して、接着剤を硬化させることで、接着層を形成することができる。
【００２７】
ディスクの反りを防止するため、接着層を構成する紫外線硬化樹脂は硬化収縮率の小さいものが好ましい。このような紫外線硬化樹脂としては、例えば、大日本インク社製の「ＳＤ−６４０」等の紫外線硬化樹脂を挙げることができる。また、ＳＤ−３４７（大日本インク社製）、ＳＤ−６９４（大日本インク社製）、ＳＫＣＤ１０５１（ＳＫＣ社製）等を使用することができる。
【００２８】
接着剤として粘着剤を使用する場合は、該粘着剤を適当な大きさに調節し、記録層上に貼付し、セパレータ等を剥して、カバー層を設ければよい。
粘着材として、両面接着テープを使用する場合、該両面接着テープの基材としては、特に制限されるものでなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、塩化ビニル等のプラスチックフィルムや、クラフト紙、上質紙、クレコート紙、和紙等の紙、レーヨン、ポリエステル等の不織布、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維よりなる織布、アルミニウム、銅、ステンレス鋼等の金属箔が用いられるが、基材上に離型剤層をスジ状に均一に塗布する点からは、プラスチックフィルムが好ましい。
【００２９】
また、両面接着テープに使用される離型剤としては、シリコーン系離型剤や長鎖アルキル系離型剤等の従来から使用されている各種離型剤を適宜選択して用いることができる。
【００３０】
さらに、接着に寄与する接着剤としては、何ら限定されず例えば、アクリル系粘着剤や、天然ゴム、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）等のゴム系粘着剤を適宜選択して用いることができる。
【００３１】
［カバー層］
第一実施形態におけるカバー層は、光情報記録媒体内部への水分の侵入を防ぐために形成されたもので、記録再生に使用するレーザー光に対して、透過率８０％以上の材質であることが好ましい。具体的には、ポリカーボネート（帝人製ピュアエース、帝人化成製パンライト）、三酢酸セルロース（富士フイルム製フジタック）、ＰＥＴ（東レ製ルミラー）が好ましく、中でもポリカーボネート、三酢酸セルロースがより好ましい。
【００３２】
第一実施形態におけるカバー層は、大面積で測定したときの中心面平均粗さＳＲａ１（以下、単に「ＳＲａ１」と称することがある。）が３．０ｎｍ以下であり、かつ、微小面積で測定したときの中心面平均粗さＳＲａ２（以下、単に「ＳＲａ２」と称することがある。）が３．０ｎｍ以下であることを特徴とし、ＳＲａ１が１．５ｎｍ以下、ＳＲａ２が１．５ｎｍ以下であることが好ましく、ＳＲａ１が１．０ｎｍ以下、ＳＲａ２が１．０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００３３】
上記ＳＲａ１が３．０ｎｍを超えると、フォーカスマージンやチルトマージンが小さくなる。一方、上記ＳＲａ２が３．０ｎｍを超えると、光がメディア表面で乱反射することにより、反射率が低下したり、記録するマークの形状が悪くなり結果としてＣ／Ｎやジッターが低下する。
【００３４】
尚、本発明において、「大面積で測定したときの中心面平均粗さ（ＳＲａ１）」は、次のようにして測定することが出来る。即ち、光干渉式表面粗さ計であるＷＹＫＯ社製デジタルオプティカルプロファイラー：ＨＤ−２０００を用いて、対物レンズ：×５０、中間レンズ：×０．５、及び測定範囲：２４２μｍ×１８４μｍの条件下で被測定表面を測定し、その測定結果に傾き補正及び円筒補正を施した基礎データを得、その基礎データから中心面平均粗さ（ＳＲａ１：単位ｎｍ）を算出する。
又、「微小面積で測定した時の中心面平均粗さ（ＳＲａ２）」は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を使用して得られる中心面平均粗さであり、具体的には、セイコーインストルメント社製ＳＰＡ５００を使用して、ＡＦＭモード（コンタクトモード）で測定用探針：ＳＩＡＦ０１（バネ定数：０．１Ｎ／ｍ）で１０μｍ四方の測定範囲で、スキャンライン：５１２×５１２、及びスキャンスピード：２Ｈｚの条件下で被測定表面を測定して得られたデータから算出することが出来る。
【００３５】
第一実施形態におけるカバー層の表面粗さは、カバー層を構成する樹脂の種類、製膜方法、フィラーの有無・種類、更には基板の表面粗さ、光反射層の作製条件、記録層の種類・製膜条件、接着層の種類・塗布条件によって決まる。
【００３６】
カバー層は、接着層を構成する光硬化性樹脂を適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を所定温度で記録層上に塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜上に、例えばプラスチックの押出加工で得られた三酢酸セルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）をラミネートし、ラミネートしたＴＡＣフィルムの上から光を照射して塗布膜を硬化させて、形成される。前記ＴＡＣフィルムとしては、紫外線吸収剤を含むものが好ましい。第一実施形態におけるカバー層の厚さは、０．０１〜０．５ｍｍの範囲であり、好ましくは０．０５〜０．３ｍｍの範囲、より好ましくは０．０８〜０．１２ｍｍの範囲である。
【００３７】
粘度制御のため、塗布温度は２３〜５０℃の範囲が好ましく、２４〜４０℃の範囲がより好ましく、２５〜３７℃の範囲がさらに好ましい。
ディスクの反りを防止するため、塗布膜の照射はパルス型の光照射器（好ましくは、紫外線照射器）を用いて行うのが好ましい。パルス間隔はｍｓｅｃ以下が好ましく、μｓｅｃ以下がより好ましい。１パルスの照射光量は特に制限されないが、３ｋＷ／ｃｍ²以下が好ましく、２ｋＷ／ｃｍ²以下がより好ましい。
また、照射回数は特に制限されないが、２０回以下が好ましく、１０回以下がより好ましい。
【００３８】
本発明の光情報記録媒体の第二実施形態（以下、単に「第二実施形態」という。）は、トラックピッチ２００〜４００ｎｍ、溝深さ２０〜１５０ｎｍの基板上に、光反射層と、波長４５０ｎｍ以下のレーザ光により情報の記録が可能で色素を含有する記録層と、接着剤からなる接着層と、厚みが０．０１〜０．５ｍｍであるカバー層と、少なくとも１層の放射線硬化型樹脂からなる保護層と、が順次形成された光情報記録媒体であって、保護層表面の大面積で測定したときの中心面平均粗さＳＲａ１が３．０ｎｍ以下であり、かつ微小面積で測定したときの中心面平均粗さＳＲａ２が３．０ｎｍ以下であることを特徴とする光情報記録媒体である。
【００３９】
以下、第二実施形態における支持体、光反射層、記録層、カバー層、保護層について説明する。
第二実施形態における支持体、光反射層、記録層は、第一実施形態における支持体、光反射層、記録層と同様である。
【００４０】
一方、第二実施形態におけるカバー層の厚み、材質、形成方法は、第一実施形態におけるカバー層の厚み、材質、形成方法と同様である。またＳＲａ１、ＳＲａ２については、後述するように第二実施形態が、保護層の表面粗さを規定している為、保護層の表面に影響を及ぼさない範囲であれば、特に限定されない。
【００４１】
〔保護層〕
第二実施形態においては、カバー層の上に記録層や反射層を物理的および化学的に保護する目的で少なくとも一層の保護層が設けられる。第二実施形態における保護層に用いられる材料は放射線硬化型樹脂であることが好ましい。
【００４２】
上記放射線硬化型樹脂とは、後述する放射線を照射することにより硬化可能な樹脂をいい、分子中に２個以上の放射線官能性の２重結合を有する樹脂である。具体的には、アクリレート化合物、アクリルアミド類、メタクリレート化合物、メタクリル酸アミド、ビニルエーテル類、ビニルエステル類等が挙げられ、この中でも、２官能以上のアクリレート化合物及びメタクリレート化合物が好ましい。
【００４３】
上記２官能以上のアクリレート化合物及びメタクリレート化合物としては、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレートなどに代表される脂肪族ジオールにアクリル酸、メタクリル酸を付加させたものを用いることができる。
【００４４】
またポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオールにアクリル酸、メタクリル酸を付加したポリエーテルアクリレート、ポリエーテルメタクリレートや公知の二塩基酸、グリコールから得られたポリエステルポリオールにアクリル酸、メタクリル酸を付加させたポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレートも用いることができる。
また、公知のポリオール、ジオールとポリイソシアネートを反応させたポリウレタンにアクリル酸、メタクリル酸を付加させたポリウレタンアクリレート、ポリウレタンメタクリレートを用いてもよい。
【００４５】
さらに、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＦやこれらのアルキレンオキサイド付加物にアクリル酸、メタクリル酸を付加させたものやイソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性ジアクリレート、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性ジメタアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレートなどの環状構造を有するものを用いることができる。
【００４６】
本発明において使用される放射線は電子線および紫外線であることが好ましい。紫外線を使用する場合には、前記の化合物に光重合開始剤を添加することが必要となる。
光重合開始剤として芳香族ケトンが使用される。芳香族ケトンは、特に限定されないが、紫外線照射光源として通常使用される水銀灯の輝線スペクトルを生ずる。２５４，３１３，３６５ｎｍの波長において吸光係数の比較的大なるものが好ましい。その代表例としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルメチルケタール、ベンジルエチルケタール、ベンゾインイソブチルケトン、ヒドロキシジメチルフェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−２ジエトキシアセトフェノン、Ｍｉｃｈｌｅｒ’ｓケトンなどがあり、種々の芳香族ケトンが使用できる。芳香族ケトンの混合比率は、前記の化合物１００質量部に対し０．５〜２０質量部、好ましくは２〜１５質量部、さらに好ましくは３〜１０質量部である。紫外線硬化型接着剤として予め光開始剤を添加したものが市販しており、それを使用してもかまわない。紫外線光源としては、水銀灯が用いられる。水銀灯は２０〜２００Ｗ／ｃｍのランプを用い、速度０．３ｍ／分〜２０ｍ／分で使用される。基体と水銀灯との距離は一般に１〜３０ｃｍであることが好ましい。
【００４７】
電子線加速器としてはスキャニング方式、ダブルスキャニング方式あるいはカーテンビーム方式が採用できるが、好ましいのは比較的安価で大出力が得られるカーテンビーム方式である。電子線特性としては、加速電圧は１０〜１０００ｋＶが好ましく、１５０〜３００ｋＶがより好ましい。吸収線量としては、０．５〜２０Ｍｒａｄが好ましく、１〜１０Ｍｒａｄがより好ましい。加速電圧が１０ｋＶ未満の場合は、エネルギーの透過量が不足する場合があり、１０００ｋＶを超えると重合に使われるエネルギー効率が低下し経済的でない場合がある。
【００４８】
放射線硬化性樹脂の場合には、溶剤を使用することなくそのまま、もしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布し、放射線光を照射して硬化させることによって形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、放射線吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【００４９】
第二実施形態における保護層表面の大面積で測定した時の中心面平均粗さＳＲａ１が３．０ｎｍ以下であり、かつ、微小面積で測定した時の中心面平均粗さＳＲａ２が３．０ｎｍ以下であることを特徴とし、ＳＲａ１が１．５ｎｍ以下、ＳＲａ２が１．５ｎｍ以下であることが好ましく、ＳＲａ１が１．０ｎｍ以下、ＳＲａ２が１．０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００５０】
上記保護層表面のＳＲａ１が３．０ｎｍを超えると、第一実施形態におけるカバー層のＳＲａ１と同様、フォーカスマージンやチルトマージンが小さくなる。一方、上記保護層表面のＳＲａ２が３．０ｎｍを超えると、第一実施形態におけるカバー層のＳＲａ２と同様、光がメディア表面で乱反射することにより、反射率が低下したり、記録するマークの形状が悪くなり結果としてＣ／Ｎやジッターが低下する。
【００５１】
＜本発明の光情報記録媒体を使用した情報の記録方法および再生方法＞
次に、本発明の光情報記録媒体への情報の記録方法および記録した情報の再生方法について説明する。
光情報記録媒体への情報の記録は、例えば、次のように行われる。
まず、光情報記録媒体を定線速度または定角速度にて回転させながら、カバー層側から記録用のレーザ光を照射する。このレーザ光の照射により、記録層がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的変化（例えば、ピットの生成）が生じてその光学的特性を変えることにより、情報が記録される。
【００５２】
４５０ｎｍ以下（好ましくは３９０〜４１５ｎｍ）の発振波長を有するレーザ光源としては、例えば４００〜４１０ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザ、中心発振波長４０５ｎｍの青緑色半導体レーザ、中心発振波長６６０ｎｍの赤外半導体レーザと光導波路型の波長変換素子（ＳＨＧ）とから構成される中心発振波長４２０ｎｍの青紫色ＳＨＧレーザ等を挙げることができる。記録密度を高めるために、より短波長のレーザを得ることが可能な青紫色半導体レーザまたはＳＨＧレーザを用いることが特に好ましい。また、記録密度を高めるために、ピックアップに使用される対物レンズのＮＡは０．７以上が好ましく、０．８５以上がより好ましい。
【００５３】
一方、記録された情報の再生は、光情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させながらレーザ光をカバー層側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【００５４】
また、記録物質として色素等の有機化合物を含有する記録層を備えた光情報記録媒体の例について説明したが、記録層は、相変化により記録を行う相変化記録層、光磁気により記録を行う光磁気記録層であってもよい。例えば、相変化記録層とする場合には、誘電体層はＺｎＳ−ＳｉＯ₂等から構成し、光透過層の代わりに誘電体層を設ける。また、相変化記録層には、記録物質としてＳｂ、Ｔｅ、Ａｇ、Ｉｎ等のカルコゲナイド等の金属化合物を使用することができる。
【００５５】
【実施例】
本発明を以下に示す実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５６】
（実施例１）
厚さ１．１ｍｍ、直径１２０ｍｍのスパイラル状のグルーブ（深さ１００ｎｍ、幅０．１２０μｍ、トラックピッチ３００ｎｍ）を有する射出成形ポリカーボネート樹脂（帝人社製ポリカーボネート、商品名パンライトＡＤ５５０３）基板のグルーブを有する面上に、Ａｇをスパッタして１００ｎｍの膜厚の光反射層を形成し、その後、色素ＡとしてオラゾールブルＧＮ（ｃｉｂａスペシャリティケミカル社製、極大吸収波長：３４０ｎｍ）を２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールと混ぜ２時間超音波を行って溶解した。この色素塗布液をスピンコート法により回転数を３００ｒｐｍから４０００ｒｐｍまで変化させながら２３℃５０％ＲＨの条件で塗布した。その後、２３℃５０％ＲＨで１時間保存し、その後、紫外線硬化接着剤（大日本インキ化学社製ＳＤ−３４７、色素の溶解率０．０５質量％）をスピンコート法により１００〜３００ｒｐｍで塗布し、カバー層用シートとしてポリカーボネートシートＡ（ＳＲａ１：２．５ｎｍ、ＳＲａ２：１．０ｎｍ、厚み：０．０７ｍｍ）を重ね合わせ、その後３００ｒｐｍから４０００ｒｐｍまで変化させながら全面に紫外線硬化接着剤を広げた後、紫外線照射ランプにて紫外線を照射して硬化させ、サンプル（光情報記録媒体）を作製した。
【００５７】
（評価）
上記作製した光情報記録媒体について、下記評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５８】
［ＳＲａ１、ＳＲａ２］
上記作製した光情報記録媒体の表面であるカバー層表面のＳＲａ１、ＳＲａ２は以下の方法にて測定した。その結果を表１に示す。
尚、後述する保護層を設けた実施例５及び比較例５については、同じく作製した光情報記録媒体の表面である保護層表面のＳＲａ１、ＳＲａ２を表１に示す。
【００５９】
〔ＳＲａ１〕
装置：ＷＹＫＯ社製ＨＤ−２０００型
対物レンズ：×５０，中間レンズ：×０．５
測定範囲：２４２μｍ×１８４μｍ
データに傾き補正及び円筒補正を施した後ＳＲａ１を測定した。
【００６０】
〔ＳＲａ２〕
装置：セイコーインスツルメント社製ＳＰＡ５００
モード：ＡＦＭモード（コンタクトモード）
測定用探針：ＳＩＡＦ０１（バネ定数０．１Ｎ／ｍ）
測定範囲：１０μｍ角
スキャンライン：５１２×５１２
スキャンスピード：２Ｈｚ
【００６１】
［Ｃ／Ｎ］
作製した光情報記録媒体を４０５ｎｍレーザ、ＮＡ０．８５ピックアップを積んだ記録再生評価機（パルステック社製：ＤＤＵ１０００）にて、クロック周波数６６ＭＨｚ／（線速５．６ｍ／ｓ）の条件で、単一周波数の信号（２Ｔ＝０．１３μｍ）を記録・再生し、スペクトルアナライザーにてＣ／Ｎを測定し、下記の基準にて評価した。
○：４８ｄＢ以上
△：４０ｄＢ以上４８ｄＢ未満
×：４０ｄＢ未満
【００６２】
［ジッター］
作製した光情報記録媒体を４０５ｎｍレーザ、ＮＡ０．８５ピックアップを積んだ記録再生評価機（パルステック社製：ＤＤＵ１０００）にて、クロック周波数６６ＭＨｚ／（線速５．６ｍ／ｓ）の条件で、１−７ＰＰ変調信号を記録・再生し、タイムインターバルアナライザーにてジッターを測定し、下記の基準にて評価した。
○：９％未満
△：９％以上１１％未満
×：１１％以上
【００６３】
［チルトマージン］
上記ジッターの測定時に、最適ジッターとなるレーザー光と光情報記録媒体との角度を０ｄｅｇとして、ディスクを傾けジッターが１０％以内になる角度をチルトマージンとして、下記の基準にて評価した。
○：−３ｄｅｇ．以下、又は、＋３ｄｅｇ．以上の範囲
△：−３ｄｅｇ．より大きく−２ｄｅｇ．以下、又は、＋２ｄｅｇ．以上＋３ｄｅｇ．未満の範囲
×：−２ｄｅｇ．より大きく＋２ｄｅｇ．より小さい範囲
【００６４】
（実施例２）
実施例１において用いたポリカーボネートシートＡを、ポリカーボネートシートＢ（ＳＲａ１：２．５ｎｍ、ＳＲａ２：１．０ｎｍ、厚み：０．０７ｍｍ）に変更した以外、実施例１と同様に光情報記録媒体を作製し、同様の測定・評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６５】
（実施例３）
実施例１において用いたポリカーボネートシートＡを、ポリカーボネートシートＣ（ＳＲａ１：１．０ｎｍ、ＳＲａ２：２．２ｎｍ、厚み：０．０７ｍｍ）に変更した以外、実施例１と同様に光情報記録媒体を作製し、同様の測定・評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６６】
（実施例４）
実施例１において用いたポリカーボネートシートＡを、三酢酸セルロースシートＡ（ＳＲａ１：１．０ｎｍ、ＳＲａ２：２．２ｎｍ、厚み：０．０７ｍｍ）に変更した以外、実施例１と同様に光情報記録媒体を作製し、同様の測定・評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６７】
（実施例５）
実施例１の光情報記録媒体のカバー層上に、紫外線硬化樹脂（大日本インキ化学社製、ＳＤ−３４７）をスピンコート法により１００〜３００ｒｐｍで塗布し、その後３００〜４０００ｒｐｍまで変化させながら全面に接着剤を広げた後、紫外線照射ランプにて紫外線を照射して硬化させ、保護層（ＳＲａ１：１．２ｎｍ、ＳＲａ２：１．５ｎｍ）を作製し、光情報記録媒体を作製した。実施例１と同様の測定・評価を行った。その結果を表１に示す。尚、既述の通り、ＳＲａ１、ＳＲａ２は、保護層表面の測定値である。
【００６８】
（実施例６）
実施例１において用いた色素Ａをアミノブタジエン系色素Ｂ（最大吸収波長：３６０ｎｍ）に変更した以外、実施例１と同様に光情報記録媒体を作製し、同様の測定・評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６９】
（実施例７）
実施例１において用いた色素Ａをベンゾトリアゾール系色素Ｃ（最大吸収波長：３６０ｎｍ）に変更した以外、実施例１と同様に光情報記録媒体を作製し、同様の測定・評価を行った。その結果を表１に示す。
【００７０】
（比較例１）
実施例１において用いたポリカーボネートシートＡをポリカーボネートシートａ（ＳＲａ１：５．０ｎｍ、ＳＲａ２：２．０ｎｍ、厚み：０．０７ｍｍ）に変更した以外、実施例１と同様に光情報記録媒体を作製し、同様の測定・評価を行った。その結果を表１に示す。
【００７１】
（比較例２）
実施例１において用いたポリカーボネートシートＡをポリカーボネートシートｂ（ＳＲａ１：１０．０ｎｍ、ＳＲａ２：２．１ｎｍ、厚み：０．０７ｍｍ）に変更した以外、実施例１と同様に光情報記録媒体を作製し、同様の測定・評価を行った。その結果を表１に示す。
【００７２】
（比較例３）
実施例１において用いたポリカーボネートシートＡをポリカーボネートシートｃ（ＳＲａ１：２．０ｎｍ、ＳＲａ２：５．０ｎｍ、厚み：０．０７ｍｍ）に変更した以外、実施例１と同様に光情報記録媒体を作製し、同様の測定・評価を行った。その結果を表１に示す。
【００７３】
（比較例４）
実施例１において用いたポリカーボネートシートＡをポリカーボネートシートｄ（ＳＲａ１：５．０ｎｍ、ＳＲａ２：７．０ｎｍ、厚み：０．０７ｍｍ）に変更した以外、実施例１と同様に光情報記録媒体を作製し、同様の測定・評価を行った。その結果を表１に示す。
【００７４】
（比較例５）
比較例１の光情報記録媒体のカバー層上に、紫外線硬化樹脂（大日本インキ化学社製、ＳＤ−３４７）をスピンコート法により１００〜３００ｒｐｍで塗布し、その後３００〜４０００ｒｐｍまで変化させながら全面に接着剤を広げた後、紫外線照射ランプにて紫外線を照射して硬化させ、保護層（ＳＲａ１：６．０ｎｍ、ＳＲａ２：２．０ｎｍ）を作製し、光情報記録媒体を作製した。実施例１と同様の測定・評価を行った。その結果を表１に示す。尚、既述の通り、ＳＲａ１、ＳＲａ２は、保護層表面の測定値である。
【００７５】
【表１】

【００７６】
表１は、ＳＲａ１、ＳＲａ２を３．０ｎｍ以下に規定することにより、Ｃ／Ｎ、ジッター、チルトマージンの全てが良好であることを示している。
一方、ＳＲａ１が３．０を超えている比較例１、２、４、５は、チルトマージンが不良であることを示している。又、ＳＲａ２が３．０を超えている比較例３、４は、Ｃ／Ｎ及びジッターが不良であることを示している。
【００７７】
【発明の効果】
本発明は、高密度で優れた記録特性を有した光情報記録媒体を提供することが出来る。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical information recording medium, and more particularly to a write-once type optical information recording medium in a heat mode.
[0002]
[Prior art]
Development of a large-capacity recording medium capable of recording a BS digital broadcast of HDTV image quality for about two hours ahead of the start of BS digital broadcast of high definition television (HDTV) image quality is approaching. In an optical disk for a blue-violet laser light source that is regarded as a promising next-generation optical disk, a recording layer formed on a substrate is covered with a thin cover layer having a thickness of 0.1 mm to 0.3 mm. In this system using an optical disk, an optical lens having a high numerical aperture (NA: Numerical Aperture, hereinafter simply referred to as “NA”) of 0.65 or more is used for picking up the laser beam, and the optical disk Recording is performed by irradiating laser light from the side of the thin cover layer, thereby realizing a large capacity of 22.5 Gbytes on a single-side recording capacity.
In ISO2000, DVR-Blue using a blue-violet laser as a phase change medium has been announced.
[0003]
However, in the optical disk for the blue-violet laser light source, as one method for increasing the density of the optical recording medium, it has been carried out by shortening the wavelength of the laser used and increasing the NA of the objective lens. In that case, the laser spot becomes smaller and the distance between the pickup and the medium (working distance) becomes narrower, so that it is affected by the roughness of the surface of the medium that was hardly affected by conventional optical recording media. It is done.
[0004]
That is, if the minute irregularities on the surface of the recording medium are large, light is irregularly reflected on the surface of the medium to lower the reflectance, and the shape of the mark to be recorded is deteriorated, resulting in a decrease in C / N and jitter.
In addition, when viewed from a relatively large area, if the roughness (swell) is large, the focus margin and the tilt margin become small.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above problems, the present invention has been made to solve the problems. That is, an object of the present invention is to provide an optical information recording medium having high density and excellent recording characteristics.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of earnest research to solve the above problems, the present inventor has achieved excellent recording by defining the center surface average roughness of the cover layer side surface of the optical information recording medium by the surface roughness in a large area and a minute area. The inventors have found that an optical information recording medium having characteristics can be obtained, and have arrived at the present invention. That is, the present invention
[0007]
A substrate having a groove having a track pitch of 200 to 400 nm and a groove depth of 20 to 150 nm on one surface, a light reflecting layer, a recording layer containing a dye capable of recording information by a laser beam having a wavelength of 450 nm or less, an adhesive layer, and An optical information recording medium having a cover layer having a thickness of 0.01 to 0.5 mm in this order,
When the surface on the cover layer side of the optical information recording medium is measured with a large area calculated by the method shown in (1) below , the center surface average roughness (SRa1) is 3.0 nm or less, and the following (2 ) Is an optical information recording medium characterized in that the center plane average roughness (SRa2) is 3.0 nm or less when measured with a small area calculated by the method shown in FIG.
(1) Digital optical profiler manufactured by WYKO, an optical interference type surface roughness meter: HD-2000, objective lens: × 50, intermediate lens: × 0.5, and measurement range: 242 μm × 184 μm Measure the surface to be measured, obtain basic data obtained by subjecting the measurement result to tilt correction and cylindrical correction, and calculate the center plane average roughness (SRa1: unit nm) from the basic data.
(2) Using a SPA500 manufactured by Seiko Instruments Inc., a measuring probe in AFM mode (contact mode): SIAF01 (spring constant: 0.1 N / m) and a measuring range of 10 μm square, scan line: 512 × 512, and scan speed: calculated from data obtained by measuring the surface to be measured under the condition of 2 Hz.
[0008]
A specific embodiment of the optical information recording medium having the center surface average roughness of the cover layer side surface as described above is (1) a thickness in which at least one surface has a center surface average roughness satisfying the above-mentioned definition. A first embodiment in which a plastic film having a thickness of 0.01 to 0.5 mm is bonded via an adhesive layer so that the surface is the outer surface; and (2) the surface is defined on the surface of the plastic film constituting the cover layer. 2nd Embodiment which provided the layer which consists of radiation curable resin so that it may become the center surface average roughness which satisfy | fills.
Hereinafter, these two forms will be described in detail.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<First embodiment>
A first embodiment of the optical information recording medium of the present invention (hereinafter, simply referred to as “first embodiment”) has a light reflecting layer, a wavelength, and a substrate having a track pitch of 200 to 400 nm and a groove depth of 20 to 150 nm. Optical information in which information is recorded by a laser beam of 450 nm or less, a recording layer containing a dye, an adhesive layer made of an adhesive, and a cover layer having a thickness of 0.01 to 0.5 mm are sequentially formed. The recording medium has a center plane average roughness SRa1 of 3.0 nm or less when measured with a large area on the surface of the cover layer, and a center plane average roughness SRa2 of 3.0 nm when measured with a small area. It is characterized by the following. Hereinafter, each layer in the first embodiment will be described.
[0010]
[substrate]
As the substrate in the first embodiment, various materials used as substrate materials for conventional optical information recording media can be arbitrarily selected and used.
Specifically, glass; acrylic resin such as polycarbonate and polymethyl methacrylate; vinyl chloride resin such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer; epoxy resin; amorphous polyolefin; polyester; metal such as aluminum; These may be used together if desired.
Among the above materials, amorphous polyolefin and polycarbonate are preferable, and polycarbonate is particularly preferable from the viewpoints of moisture resistance, dimensional stability, and low cost. The thickness of the substrate is preferably 1.1 ± 0.3 mm.
[0011]
The substrate is formed with unevenness (pregroove) representing information such as a guide groove for tracking or an address signal. In order to achieve a higher recording density, it is preferable to use a substrate on which a pre-groove having a narrower track pitch is formed as compared with CD-R and DVD-R. The track pitch of the pregroove is essential to be in the range of 200 to 400 nm, and preferably in the range of 280 to 350 nm. The depth of the pregroove (groove depth) must be in the range of 20 to 150 nm, and preferably in the range of 30 to 75 nm.
[0012]
In addition, it is preferable to form an undercoat layer on the substrate surface on the side where a light reflecting layer described later is provided for the purpose of improving the flatness and the adhesive force.
Examples of the material for the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylol acrylamide, styrene / vinyl toluene copolymer, chloro. Polymer materials such as sulfonated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, etc .; silane coupling Surface modifiers such as agents;
The undercoat layer is formed by dissolving or dispersing the above materials in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying this coating solution to the substrate surface by a coating method such as spin coating, dip coating, or extrusion coating. can do. The thickness of the undercoat layer is generally in the range of 0.005 to 20 μm, and preferably in the range of 0.01 to 10 μm.
[0013]
[Light reflection layer]
The light reflecting material used in the light reflecting layer in the first embodiment may be any as long as the reflectance with respect to the laser light is 70% or more.
Examples of the light reflective material having a reflectance of 70% or more with respect to the laser light include Mg, Se, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, and Co. , Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi, and other metals and semi-metals or stainless steel Steel can be mentioned. These light reflecting materials may be used alone, or may be used in combination of two or more kinds or as an alloy. Among these, Au, Ag, or an alloy of Au, Ag is preferable, and Au, Ag, or an alloy containing Au, Ag as a main component is particularly preferable.
[0014]
The light reflecting layer can be formed on the substrate by evaporating, sputtering or ion plating the light reflecting material, for example. The thickness of the light reflecting layer is generally in the range of 10 to 300 nm, and preferably in the range of 50 to 200 nm.
[0015]
[Recording layer]
The recording layer in the first embodiment is formed on the light reflection layer, can record information with a laser beam having a wavelength of 450 nm or less, and contains a dye as a recording material. Examples of the dye contained in the recording layer include a cyanine dye, an oxonol dye, a metal complex dye, an azo dye, and a phthalocyanine dye. Among these, a phthalocyanine dye is preferable.
[0016]
Further, the maximum absorption wavelength of the dye used in the recording layer is preferably 400 nm or less, and more preferably 380 nm or less.
If a dye having such a maximum absorption wavelength is selected, high-sensitivity recording can be performed when information is recorded / reproduced with a laser beam having a wavelength of 450 nm or less, particularly 390 to 450 nm, and reflection during reproduction is also possible. Since the rate can be increased, there is an advantage that high C / N can be obtained.
[0017]
JP-A-4-74690, JP-A-8-127174, 11-53758, 11-334204, 11-334205, 11-334206, 11-334207 The dyes described in JP-A-2000-43423, JP-A-2000-108513, JP-A-2000-158818, and the like are also preferably used.
[0018]
The recording layer is prepared by dissolving a recording substance such as a dye in a suitable solvent together with a binder and the like, and then coating the coating liquid on the light reflection layer formed on the substrate surface. After forming, it is formed by drying. The concentration of the recording substance in the coating solution is generally in the range of 0.01 to 15% by mass, preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 5% by mass, and most preferably. Is in the range of 0.5-3 mass%.
[0019]
Examples of the solvent for the coating solution include esters such as butyl acetate, ethyl lactate and 2-methoxyethyl acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone; chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane and chloroform; Amides such as formamide; Hydrocarbons such as methylcyclohexane; Ethers such as tetrahydrofuran, ethyl ether, and dioxane; Alcohols such as ethanol, n-propanol, isopropanol, and n-butanol diacetone alcohol; 2,2,3,3-tetrafluoro Fluorinated solvents such as propanol; Glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether; Door can be.
The above solvents can be used alone or in combination of two or more in consideration of the solubility of the recording material used. Various additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, and a lubricant may be further added to the coating solution depending on the purpose.
[0020]
In the case of using a binder, examples of the binder include natural organic polymer materials such as gelatin, cellulose derivatives, dextran, rosin, and rubber; hydrocarbon resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyisobutylene; Vinyl resins such as vinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymer, acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, chlorinated polyethylene, epoxy resin, butyral resin, And synthetic organic polymers such as rubber derivatives and initial condensates of thermosetting resins such as phenol / formaldehyde resins. When a binder is used in combination as a material for the recording layer, the amount of binder used is generally in the range of 0.01 times to 50 times (mass ratio), preferably 0.1 times the recording substance. The amount is in the range of 5 to 5 times (mass ratio). The concentration of the recording substance in the coating solution thus prepared is generally in the range of 0.01 to 10% by mass, preferably in the range of 0.1 to 5% by mass.
[0021]
Examples of the coating method include a spray method, a spin coating method, a dip method, a roll coating method, a blade coating method, a doctor roll method, and a screen printing method. The recording layer may be a single layer or a multilayer. The recording layer generally has a thickness in the range of 20 to 500 nm, preferably in the range of 30 to 300 nm, and more preferably in the range of 50 to 100 nm.
[0022]
The recording layer can contain various anti-fading agents in order to improve the light resistance of the recording layer.
As the antifading agent, a singlet oxygen quencher is generally used. As the singlet oxygen quencher, those described in publications such as known patent specifications can be used.
Specific examples thereof include JP-A Nos. 58-175893, 59-81194, 60-18387, 60-19586, 60-19587, and 60-35054. 60-36190, 60-36191, 60-44554, 60-44555, 60-44389, 60-44390, 60-54892, JP-A-60-47069, JP-A-63-209995, JP-A-4-25492, JP-B-1-38680, JP-A-6-26028, etc., German Patent No. 350399, and Japan Examples include those described in Chemical Society Journal, October 1992, page 1141.
[0023]
The use amount of the antifading agent such as the singlet oxygen quencher is usually in the range of 0.1 to 50% by weight, preferably in the range of 0.5 to 45% by weight, based on the amount of the dye. Preferably, it is the range of 3-40 mass%, Most preferably, it is the range of 5-25 mass%.
[0024]
[Adhesive layer]
The adhesive layer in the first embodiment is formed in order to improve the adhesiveness between the recording layer and a cover layer described later. The adhesive forming the adhesive layer is preferably an ultraviolet curable resin or an adhesive. The thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 1 to 1000 μm, more preferably in the range of 5 to 500 μm, and particularly preferably in the range of 10 to 100 μm in order to give elasticity.
[0025]
On the other hand, in the present invention, the “pressure-sensitive adhesive” refers to an adhesive that instantaneously adheres with a very slight pressure such as applied to a double-sided tape or the back of a label.
[0026]
When using an ultraviolet curable resin as an adhesive, prepare the coating solution by dissolving the ultraviolet curable resin as it is or in an appropriate solvent such as methyl ethyl ketone or ethyl acetate, and apply this onto the recording layer. The adhesive layer can be formed by irradiating ultraviolet rays from above the cover layer and curing the adhesive.
[0027]
In order to prevent the warpage of the disk, it is preferable that the ultraviolet curable resin constituting the adhesive layer has a low cure shrinkage. Examples of such an ultraviolet curable resin include an ultraviolet curable resin such as “SD-640” manufactured by Dainippon Ink and Co., Ltd. Also, SD-347 (Dainippon Ink Co., Ltd.), SD-694 (Dainippon Ink Co., Ltd.), SKCD1051 (SKC Co., Ltd.) and the like can be used.
[0028]
When a pressure-sensitive adhesive is used as the adhesive, the pressure-sensitive adhesive may be adjusted to an appropriate size, attached onto the recording layer, the separator and the like removed, and a cover layer provided.
When using a double-sided adhesive tape as an adhesive material, the base of the double-sided adhesive tape is not particularly limited, for example, plastic films such as polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, vinyl chloride, kraft paper, Paper such as fine paper, crecote paper, Japanese paper, non-woven fabrics such as rayon and polyester, woven fabrics made of synthetic fibers such as polyester, nylon and acrylic, and metal foils such as aluminum, copper and stainless steel are used. From the viewpoint of uniformly applying the release agent layer in a streak form, a plastic film is preferable.
[0029]
Moreover, as a mold release agent used for a double-sided adhesive tape, various mold release agents conventionally used, such as a silicone type mold release agent and a long-chain alkyl type mold release agent, can be appropriately selected and used.
[0030]
Furthermore, the adhesive that contributes to adhesion is not limited at all, for example, acrylic pressure-sensitive adhesive, natural rubber, styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), etc. These rubber-based pressure-sensitive adhesives can be appropriately selected and used.
[0031]
[Cover layer]
The cover layer in the first embodiment is formed in order to prevent moisture from entering the inside of the optical information recording medium, and is made of a material having a transmittance of 80% or more with respect to laser light used for recording and reproduction. preferable. Specifically, polycarbonate (Teijin Pure Ace, Teijin Chemicals Panlite), cellulose triacetate (Fujifilm Fujitac), and PET (Toray Lumirror) are preferred, and polycarbonate and cellulose triacetate are more preferred.
[0032]
The cover layer in the first embodiment has a center plane average roughness SRa1 (hereinafter sometimes simply referred to as “SRa1”) of 3.0 nm or less when measured in a large area, and is measured in a minute area. Center surface average roughness SRa2 (hereinafter sometimes simply referred to as “SRa2”) is 3.0 nm or less, SRa1 is 1.5 nm or less, and SRa2 is 1.5 nm or less. It is preferable that SRa1 is 1.0 nm or less, and SRa2 is 1.0 nm or less.
[0033]
When SRa1 exceeds 3.0 nm, the focus margin and tilt margin become small. On the other hand, when SRa2 exceeds 3.0 nm, light is irregularly reflected on the surface of the medium, so that the reflectivity is lowered or the shape of a mark to be recorded is deteriorated, resulting in a reduction in C / N and jitter.
[0034]
In the present invention, “center surface average roughness (SRa1) when measured in a large area” can be measured as follows. That is, using an optical interference type surface roughness meter, WYKO digital optical profiler: HD-2000, under the conditions of objective lens: x50, intermediate lens: x0.5, and measurement range: 242 μm × 184 μm The surface to be measured is measured, basic data obtained by performing tilt correction and cylindrical correction on the measurement result is obtained, and the center plane average roughness (SRa1: unit nm) is calculated from the basic data.
“Center surface average roughness (SRa2) when measured with a small area” is a center surface average roughness obtained by using an atomic force microscope (AFM), and specifically, Seiko Instrument. Using a SPA500 manufactured by KK, in the AFM mode (contact mode), the measurement probe: SIAF01 (spring constant: 0.1 N / m), in a 10 μm square measurement range, scan line: 512 × 512, and scan speed: It can be calculated from data obtained by measuring the surface to be measured under the condition of 2 Hz.
[0035]
The surface roughness of the cover layer in the first embodiment is the type of resin constituting the cover layer, the film forming method, the presence / absence / type of filler, the surface roughness of the substrate, the production conditions of the light reflecting layer, the recording layer Depends on type, film forming conditions, adhesive layer type and application conditions.
[0036]
The cover layer is prepared by dissolving a photocurable resin constituting the adhesive layer in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then coating the coating solution on the recording layer at a predetermined temperature to form a coating film. For example, a cellulose triacetate film (TAC film) obtained by, for example, plastic extrusion is laminated on the film, and light is applied from above the laminated TAC film to cure the coating film. The TAC film preferably contains an ultraviolet absorber. The thickness of the cover layer in the first embodiment is in the range of 0.01 to 0.5 mm, preferably in the range of 0.05 to 0.3 mm, more preferably in the range of 0.08 to 0.12 mm. .
[0037]
For viscosity control, the coating temperature is preferably in the range of 23 to 50 ° C, more preferably in the range of 24 to 40 ° C, and still more preferably in the range of 25 to 37 ° C.
In order to prevent warping of the disk, it is preferable to irradiate the coating film using a pulsed light irradiator (preferably an ultraviolet irradiator). The pulse interval is preferably msec or less, and more preferably μsec or less. 1 pulse irradiation light amount is not particularly limited, and is preferably 3 kW / cm ² or less, 2 kW / cm ² or less being more preferred.
The number of times of irradiation is not particularly limited, but is preferably 20 times or less, and more preferably 10 times or less.
[0038]
A second embodiment of the optical information recording medium of the present invention (hereinafter simply referred to as “second embodiment”) has a light reflecting layer, a wavelength, and a substrate having a track pitch of 200 to 400 nm and a groove depth of 20 to 150 nm. A recording layer capable of recording information with a laser beam of 450 nm or less and containing a dye, an adhesive layer made of an adhesive, a cover layer having a thickness of 0.01 to 0.5 mm, and at least one radiation curable type An optical information recording medium in which a protective layer made of resin is sequentially formed, and has a center surface average roughness SRa1 of 3.0 nm or less when measured in a large area on the surface of the protective layer, and measured in a minute area In this case, the optical information recording medium has a center surface average roughness SRa2 of 3.0 nm or less.
[0039]
Hereinafter, the support, the light reflection layer, the recording layer, the cover layer, and the protective layer in the second embodiment will be described.
The support, the light reflection layer, and the recording layer in the second embodiment are the same as the support, the light reflection layer, and the recording layer in the first embodiment.
[0040]
On the other hand, the thickness, material and forming method of the cover layer in the second embodiment are the same as the thickness, material and forming method of the cover layer in the first embodiment. SRa1 and SRa2 are not particularly limited as long as the second embodiment defines the surface roughness of the protective layer as described later, so long as it does not affect the surface of the protective layer.
[0041]
[Protective layer]
In the second embodiment, at least one protective layer is provided on the cover layer for the purpose of physically and chemically protecting the recording layer and the reflective layer. The material used for the protective layer in the second embodiment is preferably a radiation curable resin.
[0042]
The above-mentioned radiation curable resin refers to a resin that can be cured by irradiation with radiation, which will be described later, and is a resin having two or more radiation-functional double bonds in the molecule. Specific examples include acrylate compounds, acrylamides, methacrylate compounds, methacrylic acid amides, vinyl ethers, vinyl esters, etc. Among them, bifunctional or higher acrylate compounds and methacrylate compounds are preferable.
[0043]
Examples of the bifunctional or higher acrylate compounds and methacrylate compounds include ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, butanediol diacrylate, hexanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, neo Pentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, hexanediol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, neopentyl Call dimethacrylate, aliphatic diols acrylic acid typified tripropylene glycol dimethacrylate, it can be used those obtained by adding methacrylic acid.
[0044]
Polyether glycol such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc., acrylic acid, polyether acrylate obtained by adding methacrylic acid, polyether methacrylate, known dibasic acid, acrylic acid to polyester polyol obtained from glycol, Polyester acrylate and polyester methacrylate to which methacrylic acid is added can also be used.
Further, polyurethane acrylate or polyurethane methacrylate obtained by adding acrylic acid or methacrylic acid to a polyurethane obtained by reacting a known polyol, diol and polyisocyanate may be used.
[0045]
Furthermore, bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F, and those obtained by adding acrylic acid or methacrylic acid to these alkylene oxide adducts, isocyanuric acid alkylene oxide modified diacrylate, isocyanuric acid alkylene oxide modified diacrylate Those having a cyclic structure such as methacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate and tricyclodecane dimethanol dimethacrylate can be used.
[0046]
The radiation used in the present invention is preferably an electron beam and ultraviolet rays. When ultraviolet rays are used, it is necessary to add a photopolymerization initiator to the above compound.
An aromatic ketone is used as a photopolymerization initiator. The aromatic ketone is not particularly limited, but produces an emission line spectrum of a mercury lamp usually used as an ultraviolet irradiation light source. Those having a relatively large extinction coefficient at wavelengths of 254, 313 and 365 nm are preferred. Representative examples thereof include acetophenone, benzophenone, benzoin ethyl ether, benzyl methyl ketal, benzyl ethyl ketal, benzoin isobutyl ketone, hydroxydimethylphenyl ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-2 diethoxyacetophenone, Michler's ketone, and the like. And various aromatic ketones can be used. The mixing ratio of the aromatic ketone is 0.5 to 20 parts by mass, preferably 2 to 15 parts by mass, and more preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound. An ultraviolet curable adhesive having a photoinitiator added in advance is commercially available, and it may be used. A mercury lamp is used as the ultraviolet light source. The mercury lamp is a 20 to 200 W / cm lamp and is used at a speed of 0.3 m / min to 20 m / min. In general, the distance between the substrate and the mercury lamp is preferably 1 to 30 cm.
[0047]
As the electron beam accelerator, a scanning system, a double scanning system, or a curtain beam system can be adopted, but a curtain beam system that can obtain a large output at a relatively low cost is preferable. As the electron beam characteristics, the acceleration voltage is preferably 10 to 1000 kV, and more preferably 150 to 300 kV. The absorbed dose is preferably 0.5 to 20 Mrad, and more preferably 1 to 10 Mrad. When the acceleration voltage is less than 10 kV, the amount of energy transmission may be insufficient, and when it exceeds 1000 kV, the energy efficiency used for the polymerization may be reduced and may not be economical.
[0048]
In the case of radiation curable resin, it is formed by preparing a coating solution as it is without using a solvent or by dissolving it in a suitable solvent, and then applying this coating solution and curing it by irradiation with radiation light. can do. In these coating liquids, various additives such as an antistatic agent, an antioxidant and a radiation absorber may be added according to the purpose.
[0049]
The center plane average roughness SRa1 when measured with a large area of the protective layer surface in the second embodiment is 3.0 nm or less, and the center plane average roughness SRa2 when measured with a small area is 3.0 nm or less. SRa1 is preferably 1.5 nm or less and SRa2 is preferably 1.5 nm or less, more preferably SRa1 is 1.0 nm or less and SRa2 is 1.0 nm or less.
[0050]
When SRa1 on the surface of the protective layer exceeds 3.0 nm, the focus margin and the tilt margin become small as in SRa1 of the cover layer in the first embodiment. On the other hand, when the SRa2 on the surface of the protective layer exceeds 3.0 nm, the reflectance is reduced due to the light being irregularly reflected on the surface of the medium, as in the SRa2 of the cover layer in the first embodiment, or the shape of the mark to be recorded As a result, C / N and jitter are reduced.
[0051]
<Information Recording Method and Reproducing Method Using the Optical Information Recording Medium of the Present Invention>
Next, a method for recording information on an optical information recording medium and a method for reproducing recorded information will be described.
Information is recorded on the optical information recording medium, for example, as follows.
First, a laser beam for recording is irradiated from the cover layer side while rotating the optical information recording medium at a constant linear velocity or a constant angular velocity. By this laser light irradiation, the recording layer absorbs the light and the temperature rises locally, causing a physical or chemical change (for example, generation of pits) and changing its optical characteristics, so that information can be obtained. To be recorded.
[0052]
Examples of the laser light source having an oscillation wavelength of 450 nm or less (preferably 390 to 415 nm) include a blue-violet semiconductor laser having an oscillation wavelength in the range of 400 to 410 nm, a blue-green semiconductor laser having a central oscillation wavelength of 405 nm, and a central oscillation wavelength of 660 nm. A blue-violet SHG laser having a central oscillation wavelength of 420 nm composed of an infrared semiconductor laser and an optical waveguide type wavelength conversion element (SHG) can be used. In order to increase the recording density, it is particularly preferable to use a blue-violet semiconductor laser or SHG laser capable of obtaining a laser having a shorter wavelength. In order to increase the recording density, the NA of the objective lens used for the pickup is preferably 0.7 or more, and more preferably 0.85 or more.
[0053]
On the other hand, the recorded information can be reproduced by irradiating a laser beam from the cover layer side while rotating the optical information recording medium at the same constant linear velocity as described above, and detecting the reflected light.
[0054]
In addition, an example of an optical information recording medium having a recording layer containing an organic compound such as a dye as a recording material has been described. The recording layer is a phase change recording layer that performs recording by phase change, and performs recording by magneto-optical. A magneto-optical recording layer may be used. For example, in the case of a phase change recording layer, the dielectric layer is made of ZnS—SiO ₂ or the like, and a dielectric layer is provided instead of the light transmission layer. In the phase change recording layer, a metal compound such as chalcogenide such as Sb, Te, Ag, or In can be used as a recording material.
[0055]
【Example】
The present invention will be specifically described with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
[0056]
(Example 1)
It has a groove of an injection-molded polycarbonate resin (polycarbonate manufactured by Teijin Ltd., trade name Panlite AD5503) substrate having a spiral groove (depth 100 nm, width 0.120 μm, track pitch 300 nm) having a thickness of 1.1 mm and a diameter of 120 mm. On the surface, Ag is sputtered to form a light reflecting layer having a thickness of 100 nm, and then, Orazol Bull GN (manufactured by Ciba Specialty Chemical Co., Ltd., maximum absorption wavelength: 340 nm) as dye A is 2, 2, 3, 3- It was mixed with tetrafluoropropanol and dissolved by ultrasonication for 2 hours. This dye coating solution was applied under the conditions of 23 ° C. and 50% RH while changing the rotational speed from 300 rpm to 4000 rpm by a spin coating method. Thereafter, it was stored at 23 ° C. and 50% RH for 1 hour, and thereafter an ultraviolet curable adhesive (SD-347 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Ltd., dissolution rate of 0.05% by mass) was applied at 100 to 300 rpm by a spin coating method. Then, polycarbonate sheet A (SRa1: 2.5 nm, SRa2: 1.0 nm, thickness: 0.07 mm) was overlaid as a cover layer sheet, and then the UV curable adhesive was spread over the entire surface while changing from 300 rpm to 4000 rpm. Thereafter, the sample was irradiated with ultraviolet rays with an ultraviolet irradiation lamp and cured to prepare a sample (optical information recording medium).
[0057]
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the produced optical information recording medium. The results are shown in Table 1.
[0058]
[SRa1, SRa2]
SRa1 and SRa2 on the surface of the cover layer, which is the surface of the produced optical information recording medium, were measured by the following method. The results are shown in Table 1.
Table 1 shows SRa1 and SRa2 on the surface of the protective layer, which is the surface of the same optical information recording medium, in Example 5 and Comparative Example 5 provided with a protective layer to be described later.
[0059]
[SRa1]
Device: WYKO HD-2000 objective lens: x50, Intermediate lens: x0.5
Measurement range: 242 μm × 184 μm
SRa1 was measured after subjecting the data to tilt correction and cylinder correction.
[0060]
[SRa2]
Apparatus: SPA500 manufactured by Seiko Instruments Inc.
Mode: AFM mode (contact mode)
Measuring probe: SI AF01 (spring constant 0.1 N / m)
Measurement range: 10 μm square scan line: 512 × 512
Scan speed: 2Hz
[0061]
[C / N]
The produced optical information recording medium was recorded on a recording / reproduction evaluation machine (manufactured by Pulstec Inc .: DDU1000) loaded with a 405 nm laser and NA 0.85 pickup under the condition of a clock frequency of 66 MHz / (linear velocity 5.6 m / s). One frequency signal (2T = 0.13 μm) was recorded / reproduced, C / N was measured with a spectrum analyzer, and evaluated according to the following criteria.
○: 48 dB or more Δ: 40 dB or more and less than 48 dB x: less than 40 dB
[jitter]
The produced optical information recording medium was recorded on a recording / reproduction evaluation machine (manufactured by Pulstec Corp .: DDU1000) loaded with a 405 nm laser and NA 0.85 pickup under the conditions of a clock frequency of 66 MHz / (linear speed 5.6 m / s). A -7PP modulated signal was recorded / reproduced, jitter was measured with a time interval analyzer, and evaluated according to the following criteria.
○: Less than 9% Δ: 9% or more and less than 11% ×: 11% or more
[Tilt margin]
When measuring the jitter, the angle between the laser beam and the optical information recording medium, which is the optimum jitter, was set to 0 deg, and the angle at which the jitter was within 10% was tilted, and the tilt margin was evaluated according to the following criteria.
○: -3 deg. Or +3 deg. The above range Δ: −3 deg. Larger -2 deg. Or +2 deg. +3 deg. Less than x: −2 deg. Larger +2 deg. Smaller range [0064]
(Example 2)
An optical information recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate sheet A used in Example 1 was changed to polycarbonate sheet B (SRa1: 2.5 nm, SRa2: 1.0 nm, thickness: 0.07 mm). Then, the same measurement / evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
[0065]
(Example 3)
An optical information recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate sheet A used in Example 1 was changed to a polycarbonate sheet C (SRa1: 1.0 nm, SRa2: 2.2 nm, thickness: 0.07 mm). Then, the same measurement / evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
[0066]
(Example 4)
Optical information recording medium as in Example 1 except that the polycarbonate sheet A used in Example 1 was changed to cellulose triacetate sheet A (SRa1: 1.0 nm, SRa2: 2.2 nm, thickness: 0.07 mm). The same measurement and evaluation were performed. The results are shown in Table 1.
[0067]
(Example 5)
On the cover layer of the optical information recording medium of Example 1, an ultraviolet curable resin (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., SD-347) was applied by spin coating at 100 to 300 rpm, and then changed to 300 to 4000 rpm. After the adhesive was spread, the film was cured by irradiating with an ultraviolet ray irradiation lamp to produce a protective layer (SRa1: 1.2 nm, SRa2: 1.5 nm), and an optical information recording medium was produced. Measurements and evaluations similar to those in Example 1 were performed. The results are shown in Table 1. As described above, SRa1 and SRa2 are measured values on the surface of the protective layer.
[0068]
(Example 6)
An optical information recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye A used in Example 1 was changed to the aminobutadiene dye B (maximum absorption wavelength: 360 nm), and the same measurement and evaluation were performed. The results are shown in Table 1.
[0069]
(Example 7)
An optical information recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye A used in Example 1 was changed to a benzotriazole dye C (maximum absorption wavelength: 360 nm), and the same measurement and evaluation were performed. The results are shown in Table 1.
[0070]
(Comparative Example 1)
An optical information recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate sheet A used in Example 1 was changed to a polycarbonate sheet a (SRa1: 5.0 nm, SRa2: 2.0 nm, thickness: 0.07 mm). The same measurement / evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
[0071]
(Comparative Example 2)
An optical information recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate sheet A used in Example 1 was changed to a polycarbonate sheet b (SRa1: 10.0 nm, SRa2: 2.1 nm, thickness: 0.07 mm). The same measurement / evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
[0072]
(Comparative Example 3)
An optical information recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate sheet A used in Example 1 was changed to a polycarbonate sheet c (SRa1: 2.0 nm, SRa2: 5.0 nm, thickness: 0.07 mm). The same measurement / evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
[0073]
(Comparative Example 4)
An optical information recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate sheet A used in Example 1 was changed to a polycarbonate sheet d (SRa1: 5.0 nm, SRa2: 7.0 nm, thickness: 0.07 mm). The same measurement / evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
[0074]
(Comparative Example 5)
On the cover layer of the optical information recording medium of Comparative Example 1, an ultraviolet curable resin (SD-347, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) was applied by spin coating at 100 to 300 rpm, and then changed to 300 to 4000 rpm. After the adhesive was spread, the film was cured by irradiating with an ultraviolet ray irradiation lamp to produce a protective layer (SRa1: 6.0 nm, SRa2: 2.0 nm), and an optical information recording medium was produced. Measurements and evaluations similar to those in Example 1 were performed. The results are shown in Table 1. As described above, SRa1 and SRa2 are measured values on the surface of the protective layer.
[0075]
[Table 1]

[0076]
Table 1 shows that C / N, jitter, and tilt margin are all good by defining SRa1 and SRa2 at 3.0 nm or less.
On the other hand, Comparative Examples 1, 2, 4, and 5 in which SRa1 exceeds 3.0 indicate that the tilt margin is poor. Further, Comparative Examples 3 and 4 in which SRa2 exceeds 3.0 indicate that C / N and jitter are poor.
[0077]
【The invention's effect】
The present invention can provide an optical information recording medium having high density and excellent recording characteristics.

Claims

A substrate having a groove having a track pitch of 200 to 400 nm and a groove depth of 20 to 150 nm on one surface, a light reflecting layer, a recording layer containing a dye capable of recording information by a laser beam having a wavelength of 450 nm or less, an adhesive layer, and An optical information recording medium having a cover layer having a thickness of 0.01 to 0.5 mm in this order,
When the surface on the cover layer side of the optical information recording medium is measured with a large area calculated by the method shown in (1) below , the center surface average roughness (SRa1) is 3.0 nm or less, and the following (2 An optical information recording medium having a center plane average roughness (SRa2) of 3.0 nm or less when measured with a small area calculated by the method shown in FIG.
(1) WYKO digital optical profiler, an optical interference type surface roughness meter: HD-2000, objective lens: × 50, intermediate lens: × 0.5, and measurement range: 242 μm × 184 μm Measure the surface to be measured, obtain basic data obtained by subjecting the measurement result to tilt correction and cylindrical correction, and calculate the center plane average roughness (SRa1: unit nm) from the basic data.
(2) Using a SPA500 manufactured by Seiko Instruments Inc., a measuring probe in AFM mode (contact mode): SIAF01 (spring constant: 0.1 N / m) and a measuring range of 10 μm square, scan line: 512 × 512, and scan speed: calculated from data obtained by measuring the surface to be measured under the condition of 2 Hz.