JP2003253045A - Pneumatic radial tire - Google Patents

Pneumatic radial tire

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JP2003253045A
JP2003253045A JP2002055710A JP2002055710A JP2003253045A JP 2003253045 A JP2003253045 A JP 2003253045A JP 2002055710 A JP2002055710 A JP 2002055710A JP 2002055710 A JP2002055710 A JP 2002055710A JP 2003253045 A JP2003253045 A JP 2003253045A
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JP
Japan
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rubber
weight
tread
radial tire
pneumatic radial
Prior art date
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Pending
Application number
JP2002055710A
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Japanese (ja)
Inventor
Takao Morii
貴朗 森井
Satoshi Kaneko
智 金子
Hajime Kondo
肇 近藤
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Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
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Publication date
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/80Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
    • Y02T10/86Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pneumatic tire provided with a tread rubber composition which satisfies all of rolling resistance, bursting resistance, and abrasion resistance at high levels. <P>SOLUTION: The pneumatic radial tire is the one provided with a tread, a side wall, and a bead part, wherein the tread is of a laminate structure composed of a base rubber layer provided on the interior circumference side and a cap rubber layer provided on the exterior circumference side, the base layer being composed of a rubber composition containing (A) a rubber component containing at least 10 wt.% diene copolymer rubber having (a) ethylenically unsaturated nitrile monomer units (b) aromatic vinyl monomer units, and (c) conjugated monomer units and containing 5-45 wt.% units (a) and 10-50 wt.% units (b) based on the total amount of units (a), (b), and (c), and (B) at least one filler selected from carbon black and a white filler. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、空気入りタイヤに
関する。さらに詳しくは、本発明は、トレッドベースゴ
ム層のゴム成分として、補強用充填材との親和性を向上
させたニトリル基をもつ共役ジエン系共重合体ゴムを用
いてなる、走行耐久性に優れた空気入りラジアルタイヤ
に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pneumatic tire. More specifically, the present invention uses, as a rubber component of the tread base rubber layer, a conjugated diene-based copolymer rubber having a nitrile group having an improved affinity with a reinforcing filler, and has excellent running durability. It relates to a pneumatic radial tire.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、省エネルギーの社会的な要請及び
環境問題への関心の高まりに伴う世界的な二酸化炭素排
出規制の動きに関連して、自動車の低燃費化に対する要
求はより過酷なものとなりつつある。このような要求に
対応するため、タイヤ性能についても転がり抵抗の減少
が求められてきている。タイヤの転がり抵抗を下げる手
法としては、タイヤトレッドをキャップ/ベース複合構
造とし、ベースゴム層には、転がり抵抗に有利なゴムを
用いることが最も一般的な手法として行われている。
2. Description of the Related Art In recent years, the demand for low fuel consumption of automobiles has become more severe in response to the worldwide movement of carbon dioxide emission regulations accompanying the social demand for energy saving and the growing concern about environmental problems. It's starting. In order to meet such demands, it has been required to reduce rolling resistance in tire performance. As a method of reducing the rolling resistance of a tire, the most common method is to use a tire / tread with a cap / base composite structure and to use rubber advantageous for rolling resistance in the base rubber layer.

【0003】ところで、低発熱性のゴム組成物を得るた
めに、これまで、ゴム組成物に使用する充填材の分散性
を高める技術開発が数多くなされてきた。その中でも特
に、ゴム成分として、有機リチウム化合物を用いたアニ
オン重合で得られるジエン系変性重合体の重合活性末端
を充填材と相互作用を持つ官能基にて修飾する方法が、
最も一般的になりつつあるが、重合体末端官能基とシリ
カとの強い相互作用により、シリカなど充填材粒子の分
散が不十分であり、そのために、充填材が本来有してい
る補強性効果が十分に得られないという問題があった。
一方、低発熱性のゴム組成物の充填材として、これまで
一般的に用いられてきたカーボンブラックに変えてシリ
カを用いる方法がすでに行われている。しかしながら、
シリカは、その表面官能基であるシラノール基の水素結
合により粒子同士が凝集する傾向にあり、ゴム中へのシ
リカ粒子の分散を良くするために混練時間を長くする必
要がある。また、近年、自動車の高馬力、高性能化、高
寿命化に伴って、タイヤにも転がり抵抗、耐破壊性能及
び耐摩耗性を高いレベルで両立させることが求められて
いる。さらに、タイヤ走行初期から中期,末期に至るま
で、これらの性能を維持することが望まれている。
By the way, in order to obtain a rubber composition having a low heat build-up, many technical developments have been made so far to enhance the dispersibility of the filler used in the rubber composition. Among them, in particular, as a rubber component, a method of modifying the polymerization active terminal of a diene-based modified polymer obtained by anionic polymerization using an organolithium compound with a functional group having an interaction with a filler,
It is becoming the most popular, but due to the strong interaction between the polymer terminal functional group and silica, the dispersion of filler particles such as silica is insufficient, and therefore the reinforcing effect that the filler originally has. There was a problem that was not obtained enough.
On the other hand, as a filler for a rubber composition having a low heat generation property, a method of using silica instead of carbon black which has been generally used up to now has already been performed. However,
Silica particles tend to agglomerate due to hydrogen bonds of silanol groups, which are surface functional groups, and it is necessary to prolong the kneading time in order to improve the dispersion of silica particles in rubber. Further, in recent years, along with the high horsepower, high performance, and long life of automobiles, it is required for tires to have a high level of rolling resistance, fracture resistance, and wear resistance. Furthermore, it is desired to maintain these performances from the early stages of tire running to the middle and final stages.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、転がり抵抗、耐破壊性能、耐摩耗性の全てを
高いレベルで満足させるトレッドゴム組成物を備えた空
気入りラジアルタイヤを提供することを目的とするもの
である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a pneumatic radial tire having a tread rubber composition that satisfies all of rolling resistance, fracture resistance and wear resistance at high levels under such circumstances. It is intended to be provided.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、トレッドベー
スゴムとして、ニトリル基をもつ特定共役ジエン系共重
合体ゴムを含むゴム成分を用いることにより、その目的
を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に
基づいて完成したものである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a rubber component containing a specific conjugated diene copolymer rubber having a nitrile group as a tread base rubber. It was found that the object can be achieved by using. The present invention has been completed based on such findings.

【0006】すなわち、本発明は、トレッドとサイドウ
ォールとビード部とを備えた空気入りタイヤにおいて、
トレッドが、内周側に配設したベースゴム層と外周側に
配設したキャップゴム層とからなる積層構造であると共
に、当該ベースゴム層は、(A)(a)エチレン性不飽
和ニトリル単量体単位と、(b)芳香族ビニル単量体単
位と、(c)共役ジエン単量体単位とを有し、かつ上記
(a)、(b)及び(c)単位の合計量に基づき、
(a)単位5〜45重量%,(b)単位10〜50重量
%のジエン系共重合体ゴムを少なくとも10重量%含む
ゴム成分と、(B)カーボンブラック及び白色充填材か
ら選ばれた少なくとも一種の充填材とを含むゴム組成物
から構成されていることを特徴とする空気入りラジアル
タイヤを提供するものである。
That is, the present invention relates to a pneumatic tire having a tread, a sidewall and a bead portion,
The tread has a laminated structure composed of a base rubber layer arranged on the inner peripheral side and a cap rubber layer arranged on the outer peripheral side, and the base rubber layer is composed of (A) (a) ethylenically unsaturated nitrile monolayer. Having a monomer unit, (b) an aromatic vinyl monomer unit, and (c) a conjugated diene monomer unit, and based on the total amount of the above (a), (b) and (c) units ,
A rubber component containing at least 10% by weight of a diene copolymer rubber having (a) a unit of 5 to 45% by weight and (b) a unit of 10 to 50% by weight, and (B) at least a carbon black and a white filler. A pneumatic radial tire comprising a rubber composition containing a kind of filler.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の空気入りラジアルタイヤ
において、トレッドは、ベースゴム層とキャッブゴム層
とから構成されている。ここで、ベースゴム層には、
(A)成分として、下記の共役ジエン系共重合体ゴムを
含むゴム成分が用いられる。当該共役ジエン系共重合体
ゴムは、(A)(a)エチレン性不飽和ニトリル単量体
単位と、(b)芳香族ビニル単量体単位と、(c)共役
ジエン単量体単位とを有し、かつ上記(a)、(b)及
び(c)単位の合計量に基づき、(a)単位5〜45重
量%を含有するものである。(a)単位であるエチレン
性不飽和ニトリル単位の含有量が5重量%未満では充填
剤の分散性が不良となり、耐摩耗性、低発熱性、破壊特
性が充分に向上しない場合がある。一方、この含有量が
45重量%を超えると共役ジエン系共重合体ゴムのガラ
ス転移点(Tg)が高くなりすぎ、ゴム弾性体としての
性質が失われる。このエチレン性不飽和ニトリル単位の
好ましい含有量は、8〜35重量%であり、特に9〜2
0重量%が好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the pneumatic radial tire of the present invention, the tread is composed of a base rubber layer and a cab rubber layer. Here, in the base rubber layer,
As the component (A), a rubber component containing the following conjugated diene-based copolymer rubber is used. The conjugated diene-based copolymer rubber comprises (A) (a) an ethylenically unsaturated nitrile monomer unit, (b) an aromatic vinyl monomer unit, and (c) a conjugated diene monomer unit. In addition, based on the total amount of the units (a), (b) and (c), it contains 5 to 45% by weight of the unit (a). When the content of the ethylenically unsaturated nitrile unit which is the unit (a) is less than 5% by weight, the dispersibility of the filler becomes poor, and the abrasion resistance, low heat generation property and fracture property may not be sufficiently improved. On the other hand, if this content exceeds 45% by weight, the glass transition point (Tg) of the conjugated diene-based copolymer rubber becomes too high, and the properties as a rubber elastic body are lost. The preferred content of this ethylenically unsaturated nitrile unit is 8 to 35% by weight, especially 9 to 2
0% by weight is preferred.

【0008】また、(b)単位である芳香族ビニル単量
体単位の含有量としては、10〜50重量%である。こ
の含有量が10重量%未満では得られる加硫ゴムの耐摩
耗性が不充分となるおそれがあり、一方、50重量%を
超えると得られる加硫ゴムの転がり抵抗が大きくなり、
tanδが大きくなりやすい。この芳香族ビニル単量体
単位のより好ましい含有量は10〜40重量%である。
前記エチレン性不飽和ニトリル単量体単位を形成する単
量体としては、例えばアクリロニトリルやメタクリロニ
トリルなどが挙げられるが、これらのうち、アクリロニ
トリルが好ましい。これらの単量体は1種のみを用いて
もよいし、2種以上を併用することもできる。また、前
記芳香族ビニル単量体単位を形成する単量体としては、
例えばスチレン、2−メチルスチレン、3−メチルスチ
レン、4−メチルスチレン、α−メチルスチレン、2,
4−ジメチルスチレン、2,4−ジイソプロピルスチレ
ン、4−tert−ブチルスチレン及びtert−ブト
キシスチレン等が挙げられるが、これらのうち、スチレ
ンが特に好ましい。これらの単量体は1種のみを用いて
もよいし、2種以上を併用することもできる。
The content of the aromatic vinyl monomer unit which is the unit (b) is 10 to 50% by weight. If this content is less than 10% by weight, the abrasion resistance of the vulcanized rubber obtained may be insufficient, while if it exceeds 50% by weight, the rolling resistance of the vulcanized rubber obtained becomes large,
Tan tan tends to increase. The more preferable content of the aromatic vinyl monomer unit is 10 to 40% by weight.
Examples of the monomer forming the ethylenically unsaturated nitrile monomer unit include acrylonitrile and methacrylonitrile. Of these, acrylonitrile is preferable. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Further, as the monomer forming the aromatic vinyl monomer unit,
For example, styrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, α-methylstyrene, 2,
4-Dimethylstyrene, 2,4-diisopropylstyrene, 4-tert-butylstyrene, tert-butoxystyrene and the like can be mentioned, but among these, styrene is particularly preferable. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0009】さらに、共役ジエン単量体単位を形成する
単量体としては、例えば1,3−ブタジエン、イソプレ
ン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、及びクロ
ロプレンなどが挙げられるが、これらのうち、1,3−
ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。これらの単量
体は1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用するこ
ともできる。当該共役ジエン系共重合体ゴムは、必要に
応じ、前記の各単量体の他に、各種のエステル系単量体
が共重合したものとすることができる。このエステル系
単量体としては、例えばメチル(メタ)アクリレート、
エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)ア
クリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−
アミル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)ア
クリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレー
ト、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)
アクリレート類、及び酢酸ビニル等のビニルエステル類
が挙げられる。これらのエステル系単量体から形成され
る単量体単位の含有量は、共役ジエン系共重合体ゴムの
特性を損なわない範囲の量比とすることができるが、単
量体単位全量に対して20重量%以下とすることが好ま
しい。本発明の共役ジエン系共重合体ゴムとしては、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体などが
挙げられる。
Further, examples of the monomer forming the conjugated diene monomer unit include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and chloroprene. Of which 1,3-
Butadiene and isoprene are particularly preferred. These monomers may be used alone or in combination of two or more. If necessary, the conjugated diene-based copolymer rubber may be obtained by copolymerizing various ester-based monomers in addition to the above-mentioned monomers. Examples of the ester-based monomer include methyl (meth) acrylate,
Ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-
(Meth) such as amyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate
Examples thereof include acrylates and vinyl esters such as vinyl acetate. The content of the monomer unit formed from these ester-based monomers can be a ratio in the range that does not impair the properties of the conjugated diene-based copolymer rubber, but with respect to the total amount of the monomer unit. It is preferably 20% by weight or less. Examples of the conjugated diene-based copolymer rubber of the present invention include acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer and the like.

【0010】当該共役ジエン系共重合体ゴムのガラス転
移点は、用いる単量体の組成比によって変化するが、A
STM D3418−82(Peapproved 1
988)に準じて示差走査熱量計(DSC)により測定
した場合に、−70〜0℃が好ましく、さらに−60〜
−10℃であることが好ましい。更に、ガラス転移の外
挿開始温度と外挿終了温度との差は20℃以下が好まし
く、より好ましくは18℃以下、さらに好ましくは15
℃以下、特に好ましくは13℃以下である。尚、下限は
通常、5℃である。この温度差が20℃を超えると、得
られる加硫ゴムのtanδも大きくなり、好ましくな
い。また、上記(a)単量体単位の含有量が9〜20重
量%、且つガラス転移の外挿開始温度と外挿終了温度と
の差が13℃以下、特に10℃以下であることが好まし
い。
The glass transition point of the conjugated diene-based copolymer rubber varies depending on the composition ratio of the monomers used.
STM D3418-82 (Peapproved 1
988), when measured by a differential scanning calorimeter (DSC) according to 988), -70 to 0 ° C is preferable, and further -60 to
It is preferably −10 ° C. Further, the difference between the extrapolation start temperature and the extrapolation end temperature of the glass transition is preferably 20 ° C or lower, more preferably 18 ° C or lower, and further preferably 15 ° C.
C. or lower, particularly preferably 13.degree. C. or lower. The lower limit is usually 5 ° C. When this temperature difference exceeds 20 ° C., the tan δ of the vulcanized rubber obtained also becomes large, which is not preferable. Further, it is preferable that the content of the monomer unit (a) is 9 to 20% by weight, and the difference between the extrapolation start temperature and the extrapolation end temperature of the glass transition is 13 ° C. or less, particularly 10 ° C. or less. .

【0011】ここで、ガラス転移の外挿開始温度及び外
挿終了温度はASTM D3418−82(Peapp
roved 1988)に準じて示差走査熱量計(DS
C)により、以下のようにして測定される。すなわち、
外挿開始温度は、図1に示すDSCの昇温曲線におい
て、低温側のベースラインを延長した直線と、低温側の
変曲点P1 と高温側の変曲点P2 との間のほぼ直線部分
Lを延長した直線とが交わる点における温度として求
め、外挿終了温度は、図1に示すDSCの昇温曲線にお
いて、高温側のベースラインを延長した直線と、直線部
分Lを延長した直線とが交わる点における温度として求
める。
Here, the extrapolation start temperature and extrapolation end temperature of the glass transition are ASTM D3418-82 (Peapp).
differential scanning calorimeter (DS)
According to C), it is measured as follows. That is,
The extrapolation start temperature is approximately the temperature between the straight line extending the low temperature side baseline and the inflection point P 1 on the low temperature side and the inflection point P 2 on the high temperature side in the temperature rising curve of the DSC shown in FIG. The extrapolation end temperature was determined as the temperature at the intersection of the straight line L and the extended straight line, and the extrapolation end temperature was obtained by extending the straight line L and the straight line extending the high temperature side baseline in the DSC heating curve shown in FIG. Obtained as the temperature at the point where the line intersects.

【0012】本発明で用いる共役ジエン系共重合体ゴム
のムーニー粘度[ML1+4(100℃)]は20〜20
0が好ましく、30〜150であることがより好まし
い。このムーニー粘度が20未満であると、得られる加
硫ゴムの耐摩耗性が低下するおそれがあり、一方、20
0を超えると、この共役ジエン系共重合体ゴムを含有す
るゴム組成物の加工性が低下する場合がある。また、当
該共役ジエン系共重合体ゴムのGPC(ゲルパーミエー
ションクロマトグラフ)法により測定したポリスチレン
換算の重量平均分子量は好ましくは100,000以上
であり、特に好ましくは100,000〜2,000,
000である。この重量平均分子量が100,000未
満であると、得られる加硫ゴムの耐摩耗性が低下する傾
向にあり、tanδが大きくなることもある。一方、
2,000,000を超えると、この共役ジエン系共重
合体ゴムを含有するゴム組成物の加工性が低下すること
がある。この重量平均分子量は、重合時、ラジカル重合
において一般に使用されるアルキルメルカプタンに代表
される連鎖移動剤を用いることにより制御することがで
きる。
The Mooney viscosity [ML 1 + 4 (100 ° C.)] of the conjugated diene-based copolymer rubber used in the present invention is 20 to 20.
0 is preferable, and 30 to 150 is more preferable. If the Mooney viscosity is less than 20, the vulcanized rubber obtained may have reduced wear resistance.
If it exceeds 0, the processability of the rubber composition containing the conjugated diene-based copolymer rubber may decrease. The weight average molecular weight of polystyrene of the conjugated diene copolymer rubber measured by GPC (gel permeation chromatography) is preferably 100,000 or more, particularly preferably 100,000 to 2,000.
It is 000. If this weight average molecular weight is less than 100,000, the abrasion resistance of the vulcanized rubber obtained tends to decrease, and tan δ may increase. on the other hand,
If it exceeds 2,000,000, the processability of the rubber composition containing the conjugated diene-based copolymer rubber may be lowered. This weight average molecular weight can be controlled during polymerization by using a chain transfer agent represented by alkyl mercaptan which is generally used in radical polymerization.

【0013】当該共役ジエン系共重合体ゴムは、水系媒
体において、前述の各種必須単量体及び必要に応じてエ
ステル系単量体をラジカル重合開始剤を用いて重合させ
ることにより、製造することができる。重合方法は特に
制限されないが、通常、乳化重合が好ましい。乳化重合
は一般的な方法であればよく、例えば所定の単量体を乳
化剤の存在下に水系媒体において乳化させ、ラジカル重
合開始剤により重合を開始し、所定の重合転化率となっ
た時点で重合停止剤により重合を停止する方法が挙げら
れる。
The conjugated diene-based copolymer rubber is produced by polymerizing the above-mentioned various essential monomers and optionally an ester-based monomer in a water-based medium by using a radical polymerization initiator. You can The polymerization method is not particularly limited, but emulsion polymerization is usually preferable. Emulsion polymerization may be a general method, for example, by emulsifying a predetermined monomer in an aqueous medium in the presence of an emulsifier, initiating polymerization with a radical polymerization initiator, and when a predetermined polymerization conversion rate is reached. A method of stopping the polymerization with a polymerization terminator can be mentioned.

【0014】本発明においては、前述のエチレン性不飽
和ニトリル単量体の仕込み方法が重要であり、重合系に
分割して添加することが好ましい。当該単量体の一部を
重合開始前に投入し、残部を重合過程において重合系に
間欠的に、あるいは連続的に添加することが好ましい。
また、重合途中で測定される全単量体仕込み分の重合転
化率が10〜95%、好ましくは20〜80%となった
後に、当該単量体の残部を一括して又は分割して、ある
いは連続的に添加することが好ましい。なお、当該単量
体の全量を重合開始前に重合系に投入して共重合させた
場合、共重合体ゴムのガラス転移の開始温度と終了温度
との差が20℃を超えて大きくなる傾向にあり、好まし
くない。また、重合開始前の当該単量体の初期仕込み量
は、使用する当該単量体全量に対して、好ましくは20
〜95重量%、より好ましくは20〜90重量%、更に
好ましくは30〜85重量%である。
In the present invention, the method of charging the above-mentioned ethylenically unsaturated nitrile monomer is important, and it is preferable to divide and add it to the polymerization system. It is preferable to add a part of the monomer before starting the polymerization and to add the rest intermittently or continuously to the polymerization system in the polymerization process.
Further, after the polymerization conversion rate of the total amount of the monomers charged measured during the polymerization is 10 to 95%, preferably 20 to 80%, the rest of the monomers are collectively or divided, Alternatively, it is preferable to add them continuously. When the whole amount of the monomer is charged into the polymerization system before the polymerization is initiated and copolymerized, the difference between the starting temperature and the ending temperature of the glass transition of the copolymer rubber tends to be larger than 20 ° C. Is not preferable. The initial charge amount of the monomer before the start of polymerization is preferably 20 with respect to the total amount of the monomer used.
˜95% by weight, more preferably 20 to 90% by weight, still more preferably 30 to 85% by weight.

【0015】乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性
界面活性剤が挙げられる。また、フッ素系の界面活性剤
を使用することもできる。これらの乳化剤としては、ア
ニオン性界面活性剤が多用され、例えばカプリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、
ステアリン酸等の炭素数10以上の長鎖脂肪酸のカリウ
ム塩又はナトリウム塩等の他、ロジン酸塩等を使用する
ことができる。
As the emulsifier, an anionic surfactant,
Examples include nonionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants. Further, a fluorinated surfactant can also be used. As these emulsifiers, anionic surfactants are frequently used, for example, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid,
In addition to potassium salts or sodium salts of long-chain fatty acids having 10 or more carbon atoms such as stearic acid, rosin acid salts and the like can be used.

【0016】ラジカル重合開始剤としては、ベンゾイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、tert
−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキ
サイド、パラメンタンヒドロパーオキサイド、ジ−te
rt−ブチルヒドロパーオキサイド及びジクミルパーオ
キサイド等の有機過酸化物を使用することができる。ま
た、アゾビスイソブチロニトリルにより代表されるアゾ
化合物、過硫酸カリウムにより代表される無機過酸化
物、及びこれら過酸化物と硫酸第一鉄との組み合わせに
より代表されるレドックス系触媒等を用いることもでき
る。これらのラジカル重合開始剤は1種のみ用いてもよ
いし、2種以上を併用することもできる。
Radical polymerization initiators include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and tert.
-Butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, paramenthane hydroperoxide, di-te
Organic peroxides such as rt-butyl hydroperoxide and dicumyl peroxide can be used. Further, an azo compound represented by azobisisobutyronitrile, an inorganic peroxide represented by potassium persulfate, and a redox catalyst represented by a combination of these peroxides and ferrous sulfate are used. You can also These radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

【0017】また、共役ジエン系共重合体ゴムの分子量
を調節するため、連鎖移動剤として、tert−ドデシ
ルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン等のアルキ
ルメルカプタン類などの連鎖移動剤を使用することもで
きる。重合は酸素を除去した反応器を用いて0〜100
℃で行うことができ、重合温度は0〜80度であること
が特に好ましい。重合方式は連続式でもよいし、回分式
であってもよく、重合温度等、あるいは攪拌等の操作条
件等を反応途中で適宜変更することもできる。重合停止
剤としては、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシ
ルアミン等のアミン化合物などを用いることができる。
重合停止後、生成した共役ジエン系共重合体ゴムラテッ
クスから、共役ジエン系共重合体ゴムをクラムとして凝
固させ、このクラムを洗浄し、脱水した後、ドライヤー
等により乾燥することにより、共役ジエン系共重合体ゴ
ムとすることができる。
In order to control the molecular weight of the conjugated diene copolymer rubber, a chain transfer agent such as alkyl mercaptans such as tert-dodecyl mercaptan and n-dodecyl mercaptan may be used as a chain transfer agent. Polymerization is carried out using a reactor from which oxygen is removed
It can be carried out at 0 ° C, and the polymerization temperature is particularly preferably 0 to 80 ° C. The polymerization system may be a continuous system or a batch system, and the polymerization temperature and the like or the operating conditions such as stirring and the like can be appropriately changed during the reaction. As the polymerization terminator, amine compounds such as hydroxylamine and diethylhydroxylamine can be used.
After the termination of the polymerization, the conjugated diene-based copolymer rubber latex was coagulated as a crumb from the produced conjugated diene-based copolymer rubber latex, the crumb was washed, dehydrated, and then dried with a dryer or the like to obtain a conjugated diene-based rubber. It can be a copolymer rubber.

【0018】さらに、上記共役ジエン系共重合体ゴム
は、伸展油を含有したものとすることができ、この場
合、伸展油の含有量は、当該共役ジエン系共重合体ゴム
100重量部に対して、通常10〜60重量部、好まし
くは20〜50重量部である。伸展油が10重量部未満
であると、加工性が十分に向上せず、60重量部を超え
ると、ゴム組成物の調製時に所要の加工性等に応じて配
合される伸展油の量比が制限されるため好ましくない。
得られる油展ゴムのムーニー粘度[ML1+4(100
℃)]は好ましくは20〜180、特に好ましくは30
〜150である。また、伸展油としては特に限定され
ず、例えば芳香族系油、ナフテン系油、パラフィン系油
などを挙げることができる。これらは1種のみを用いて
もよいし、2種以上を併用してもよい。また、これらの
うち、芳香族系の伸展油が特に好ましい。
Further, the conjugated diene-based copolymer rubber may contain an extending oil. In this case, the content of the extending oil is 100 parts by weight of the conjugated diene-based copolymer rubber. It is usually 10 to 60 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight. If the amount of the extender oil is less than 10 parts by weight, the processability is not sufficiently improved, and if it exceeds 60 parts by weight, the amount ratio of the extender oil blended according to the required processability etc. at the time of preparing the rubber composition becomes large. It is not preferable because it is limited.
The Mooney viscosity [ML 1 + 4 (100
[Deg.] C)] is preferably 20 to 180, particularly preferably 30.
~ 150. The extender oil is not particularly limited, and examples thereof include aromatic oils, naphthene oils, and paraffin oils. These may use only 1 type and may use 2 or more types together. Among these, aromatic extender oils are particularly preferable.

【0019】本発明で用いる前記ゴム組成物において
は、(A)成分のゴム成分として、前記共役ジエン系共
重合体ゴムを10重量%以上含むことが必要であ。この
含有量が10重量%未満では所望の物性を有するゴム組
成物が得られず、本発明の目的が達せられない。ゴム成
分中の該共役ジエン系共重合体ゴムの好ましい含有量は
35重量%以上であり、特に50〜100重量%が好適
である。当該共役ジエン系共重合体ゴムと併用されるゴ
ム成分としては、天然ゴム及びジエン系合成ゴムが挙げ
られ、ジエン系合成ゴムとしては、例えばスチレン−ブ
タジエン共重合体(SBR)、ポリブタジエン(B
R)、ポリイソプレン(IR)、ブチルゴム(II
R)、エチレン−プロピレン共重合体及びこれらの混合
物等が挙げられる。これらの中ではポリブタジエンが好
ましい。
In the rubber composition used in the present invention, it is necessary that the conjugated diene-based copolymer rubber is contained in an amount of 10% by weight or more as the rubber component of the component (A). If this content is less than 10% by weight, a rubber composition having desired physical properties cannot be obtained, and the object of the present invention cannot be achieved. The content of the conjugated diene-based copolymer rubber in the rubber component is preferably 35% by weight or more, and particularly preferably 50 to 100% by weight. Examples of the rubber component used in combination with the conjugated diene-based copolymer rubber include natural rubber and diene-based synthetic rubber. Examples of the diene-based synthetic rubber include styrene-butadiene copolymer (SBR) and polybutadiene (B).
R), polyisoprene (IR), butyl rubber (II
R), ethylene-propylene copolymers and mixtures thereof. Of these, polybutadiene is preferred.

【0020】次に、前記(B)成分としては、カーボン
ブラック又は白色充填材の単独配合で用いてもよく、ま
た、カーボンブラック/白色充填材の併用系として用い
てもよい。ここで、カーボンブラックとしては特に制限
はなく、従来ゴムの補強用充填材として慣用されている
ものの中から任意のものを選択して用いることができ
る。このカーボンブラックとしては、例えばFEF,S
RF,HAF,ISAF,SAF等が挙げられる。好ま
しくはヨウ素吸着量(IA)が60mg/g以上で、か
つ、ジブチルフタレート吸油量(DBP)が80ミリリ
ットル/100g以上のカーボンブラックである。この
カーボンブラックを用いることにより、諸物性の改良効
果は大きくなるが、特に、耐摩耗性に優れるHAF,I
SAF,SAFが好ましい。一方、通常補強剤としてカ
ーボンブラックを用いるが、一般にゴム工業で使用され
るものであれば使用することができる。
Next, as the component (B), carbon black or a white filler may be used alone, or a combination of carbon black / white filler may be used. Here, the carbon black is not particularly limited, and any carbon black can be selected and used from those conventionally used as a reinforcing filler for rubber. Examples of this carbon black include FEF and S
RF, HAF, ISAF, SAF and the like can be mentioned. Carbon black having an iodine adsorption amount (IA) of 60 mg / g or more and a dibutyl phthalate oil absorption amount (DBP) of 80 ml / 100 g or more is preferable. By using this carbon black, the effect of improving various physical properties becomes large, but especially HAF, I having excellent wear resistance is obtained.
SAF and SAF are preferred. On the other hand, although carbon black is usually used as a reinforcing agent, any carbon black generally used in the rubber industry can be used.

【0021】また、白色充填材は、従来ゴム工業で使用
されているものであれば、何ら使用の制限されず、例え
ば白色充填剤としてはシリカ、アルミナ、水酸化アルミ
ニウム、クレー、炭酸カルシウムなどが好ましく、さら
に窒素吸着比表面積(N2SA)が190〜300m2
gのシリカ、或いは窒素吸着比表面積(N2SA)が1
〜20m2/gの水酸化アルミニウムが好ましい。この
ようなN2SAを有する水酸化アルミニウムとしては、
例えば「ハイジライト」〔商標;昭和電工(株)製〕と
して入手可能な市販品がある。また、シリカとしては特
に制限はなく、従来ゴムの補強用充填材として慣用され
ているものの中から任意に選択して用いることができ
る。例えば湿式シリカ(含水ケイ酸),乾式シリカ(無
水ケイ酸),ケイ酸カルシウム,ケイ酸アルミニウム等
が挙げられるが、中でも破壊特性の改良効果並びにウェ
ットグリップ性及び低転がり抵抗性の両立効果が最も顕
著である湿式シリカが好ましい。
The white filler is not limited in its use as long as it has been conventionally used in the rubber industry. Examples of the white filler include silica, alumina, aluminum hydroxide, clay, calcium carbonate and the like. More preferably, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is 190 to 300 m 2 /
g silica or nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is 1
Aluminum hydroxide of -20 m 2 / g is preferred. As aluminum hydroxide having such N 2 SA,
For example, there is a commercially available product as "Hijilite"[trademark; manufactured by Showa Denko KK]. The silica is not particularly limited and may be arbitrarily selected from those conventionally used as a reinforcing filler for rubber. Examples include wet silica (hydrous silicic acid), dry silica (anhydrous silicic acid), calcium silicate, and aluminum silicate. Among them, the effect of improving fracture properties and the effect of achieving both wet grip and low rolling resistance are the most effective. Wet silica, which is prominent, is preferred.

【0022】ここで、(B)成分としてのカーボンブラ
ックと白色充填材との合計量は、ゴム100重量部に当
たり、40〜120重量部が好ましい。この範囲以外で
は所望の物性を有するゴム組成物が得られにくく、本発
明の目的が達せられないおそれがある。配合効果及び物
性などの面から、カーボンブラックと白色充填材との合
計量は100重量部以下が好ましい。また、白色充填材
は、(B)成分としての充填材中20重量%以上が好ま
しく、さらに40〜70重量%が好ましい。本発明のタ
イヤに用いる前記ゴム組成物においては、所望により、
(C)成分としてシランカップリング剤を配合すること
ができる。このシランカップリング剤としては、特に制
限はなく、従来ゴム組成物に使用されている公知のも
の、例えばビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポ
リスルフィド,γ−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン,γ−アミノプロピルトリエトキシシラン,N−フ
ェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン,N−
β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シランなどを用いることができる。
Here, the total amount of the carbon black as the component (B) and the white filler is preferably 40 to 120 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber. Outside of this range, it is difficult to obtain a rubber composition having the desired physical properties, and the object of the present invention may not be achieved. The total amount of carbon black and the white filler is preferably 100 parts by weight or less from the viewpoint of the compounding effect and the physical properties. Further, the white filler is preferably 20% by weight or more in the filler as the component (B), and more preferably 40 to 70% by weight. In the rubber composition used for the tire of the present invention, if desired,
A silane coupling agent can be blended as the component (C). The silane coupling agent is not particularly limited, and known silane coupling agents conventionally used in rubber compositions such as bis (3-triethoxysilylpropyl) polysulfide, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyl are used. Triethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-
β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane or the like can be used.

【0023】この所望により用いられるシランカップリ
ング剤の配合量は、前記充填材に対して、通常1〜20
重量%の範囲で選定される。この量が1重量%未満では
カップリング剤としての効果が充分に発揮されにくく、
また、20重量%を超えるとゴム成分のゲル化を引き起
こすおそれがある。カップリング剤としての効果及びゲ
ル化防止などの点から、このシランカップリング剤の好
ましい配合量は5〜15重量%の範囲である。前記ゴム
組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望
により、前記以外の通常ゴム工業界で用いられる各種薬
品、例えば加硫剤,加硫促進剤,老化防止剤,スコーチ
防止剤,亜鉛華,ステアリン酸などを含有させることが
できる。
The compounding amount of the silane coupling agent optionally used is usually 1 to 20 with respect to the filler.
It is selected within the range of weight%. If this amount is less than 1% by weight, it is difficult to sufficiently exert the effect as the coupling agent,
Further, if it exceeds 20% by weight, gelation of the rubber component may be caused. From the viewpoints of the effect as a coupling agent and the prevention of gelation, the preferable amount of the silane coupling agent is in the range of 5 to 15% by weight. In the rubber composition, if desired, various chemicals other than the above, which are usually used in the rubber industry, such as a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, an antiaging agent, and a scorch preventive agent, are used as long as the object of the present invention is not impaired. Agents, zinc white, stearic acid, etc. may be contained.

【0024】本発明における空気入りタイヤのトレッド
部は、少なくとも二分する複合ゴム層からなり、その内
のベルト層側の内層ゴム層は、前記のジエン系共重合体
ゴムを少なくとも10重量%含むゴム成分と、カーボン
ブラック又は白色充填材の充填材とを含むゴム組成物か
らなる。本発明におけるタイヤのトレッドのキャップ/
ベース構造は特に限定されるものではなく、以下に例示
して説明する。図2〜4は、本発明におけるトレッドの
部分断面図である。カーカス1と、カーカス1のクラウ
ン部で円周方向に配置されたベルト部2であり、トレッ
ド部3は、タイヤ半径方向外側に配設されたキャップゴ
ム層3aと、タイヤ半径方向内側に配設されたベースゴ
ム層3bとからなる。
The tread portion of the pneumatic tire according to the present invention is composed of a composite rubber layer that divides into at least two parts, and the inner rubber layer on the belt layer side thereof has a rubber containing at least 10% by weight of the above diene copolymer rubber. It comprises a rubber composition containing components and a filler of carbon black or a white filler. Tire tread cap /
The base structure is not particularly limited and will be exemplified and described below. 2 to 4 are partial cross-sectional views of the tread according to the present invention. The carcass 1 and the belt portion 2 arranged in the circumferential direction at the crown portion of the carcass 1. The tread portion 3 is provided with a cap rubber layer 3a provided on the outer side in the tire radial direction and an inner side in the tire radial direction. And the base rubber layer 3b.

【0025】ここで、トレッドの各溝間においてベース
ゴム層(3b)の上面位置は、トレッド全幅にわたって
溝底高さより下側にあってもよく(図2)、また、溝底
間では、ベースゴム層(3b)の上面が溝底高さより高
くなるように波状に構成されたものでもよい(図3)。
さらに、ベースゴム層(3b)は、その一部を、トレッ
ド中央域においてトレッド表面に露出させた構造のもの
でもよい(図4)。特に、図3及び図4の構造において
は、キャップゴムが摩耗する中期以降においても、本発
明におけるベースゴム層の優れた特性により、初期のタ
イヤ性能を少なくとも低下させることなく長期間維持す
ることができる。
Here, the position of the upper surface of the base rubber layer (3b) between the grooves of the tread may be below the height of the groove bottom over the entire width of the tread (FIG. 2). The rubber layer (3b) may be corrugated so that its upper surface is higher than the groove bottom height (FIG. 3).
Further, the base rubber layer (3b) may have a structure in which a part of the base rubber layer (3b) is exposed on the tread surface in the tread central region (FIG. 4). In particular, in the structures of FIGS. 3 and 4, even after the middle period when the cap rubber is worn, due to the excellent properties of the base rubber layer in the present invention, it is possible to maintain the initial tire performance for a long time without at least degrading it. it can.

【0026】[0026]

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。加硫ゴムについての各種の測定は下
記の方法によった。 (1)転がり抵抗 日本自動車タイヤ協会(JATMA)規定による室内転
がり抵抗試験に準拠して行ない、比較例1を100とし
て指数表示した。数値が大きい方が良好である。 (2)耐破壊性 JIS K6252に準拠して、100℃雰囲気下での
引き裂きテストを行ない、比較例1を100として指数
表示した。数値が大きい方が良好である。 (3)耐摩耗性 試作タイヤを乗用車用車輌(マークII、ソアラー)に装
着し、乗員2人相当分の荷重下、市街地及び山坂道にお
ける50000kmの実施走行テストを行い、走行後の
トレッド残溝の深さを測定した。残溝測定は、センター
付近の溝にて周上10ヶ所の平均値とし、比較例4を1
00として指数表示した。数値が大きい方が良好であ
る。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Various measurements on the vulcanized rubber were made by the following methods. (1) Rolling resistance The rolling resistance test was carried out in accordance with the Japan Automotive Tire Association (JATMA) regulation, and Comparative Example 1 was set as 100 and indicated as an index. The larger the number, the better. (2) Destruction resistance In accordance with JIS K6252, a tearing test was performed in an atmosphere of 100 ° C., and Comparative Example 1 was set to 100 and displayed as an index. The larger the number, the better. (3) Abrasion resistance prototype tires were mounted on passenger cars (Mark II, Soarer), and a running test of 50000 km was carried out in urban areas and on mountain slopes under a load equivalent to two passengers. Tread residual groove after running Was measured. For the measurement of the residual groove, the average value of 10 points on the circumference of the groove near the center was used, and Comparative Example 4 was set to 1
It was displayed as an index as 00. The larger the number, the better.

【0027】製造例1(NSBR:非油展共役ジエン系
ゴムA) 重合用容器に水を200重量部、ロジン酸石鹸を4.5
重量部、ブタジエンを80重量部、スチレンを12重量
部、及びアクリロニトリルを5重量部仕込んだ。その
後、重合用容器の温度を5℃に設定し、ラジカル重合開
始剤としてp−メンタンハイドロパーオキサイドを0.
03重量部、エチレンジアミン4酢酸ナトリウムを0.
02重量部、硫酸第1鉄7水和物を0.01重量部、及
びソジウムホルムアルデヒドスルホキシレートを0.0
3重量部添加して重合を開始した。重合転化率が30%
に達した時点でアクリロニトリルを3重量部更に添加
し、重合転化率が60%に達した時点で、ジエチルヒド
ロキシルアミンを添加して重合を停止させた。次いで、
スチームストリッピングにより未反応単量体を回収し、
共役ジエン系ゴムラテックスを得た。その後、これを硫
酸と塩化ナトリウムにより凝固させてクラムとした。次
いで、このクラムを熱風乾燥機により乾燥させ、非油展
の共役ジエン系ゴムA(NSBR)を得た。ラテックス
に含まれる共役ジエン系ゴムのムーニー粘度は50、ア
クリロニトリル単位含有量は10重量%、スチレン単位
含有量は11重量%、重量平均分子量は450,00
0、ガラス転移点は−60℃であり、ガラス転移の外挿
開始温度と外挿終了温度との差は12℃であった。
Production Example 1 (NSBR: Non-oil-extended conjugated diene rubber A) 200 parts by weight of water and 4.5 parts of rosin acid soap were placed in a polymerization vessel.
Parts by weight, 80 parts by weight of butadiene, 12 parts by weight of styrene, and 5 parts by weight of acrylonitrile were charged. Then, the temperature of the polymerization vessel was set to 5 ° C., and p-menthane hydroperoxide as a radical polymerization initiator was adjusted to 0.
03 parts by weight of ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt was added.
02 parts by weight, 0.01 parts by weight of ferrous sulfate heptahydrate, and 0.02 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate.
Polymerization was started by adding 3 parts by weight. Polymerization conversion rate is 30%
Then, 3 parts by weight of acrylonitrile was further added, and when the conversion of polymerization reached 60%, diethylhydroxylamine was added to terminate the polymerization. Then
Unreacted monomer is recovered by steam stripping,
A conjugated diene rubber latex was obtained. Then, this was solidified with sulfuric acid and sodium chloride to give crumb. Next, this crumb was dried by a hot air dryer to obtain a non-oil extended conjugated diene rubber A (NSBR). The conjugated diene rubber contained in the latex has a Mooney viscosity of 50, an acrylonitrile unit content of 10% by weight, a styrene unit content of 11% by weight, and a weight average molecular weight of 450,000.
0, the glass transition point was −60 ° C., and the difference between the extrapolation start temperature and the extrapolation end temperature of the glass transition was 12 ° C.

【0028】製造例2(SBR:非油展の共役ジエン系
ゴムB) 重合用容器に水を200重量部、ロジン酸石鹸を4.5
重量部、ブタジエンを72重量部、スチレンを28重量
部仕込んだ。その後、重合用容器の温度を5℃に設定
し、ラジカル重合開始剤としてp−メンタンハイドロパ
ーオキサイドを0.03重量部、エチレンジアミン4酢
酸ナトリウムを0.02重量部、硫酸第1鉄7水和物を
0.01重量部、及びソジウムホルムアルデヒドスルホ
キシレートを0.03重量部添加して重合を開始した。
重合転化率が60%に達した時点で、ジエチルヒドロキ
シルアミンを添加して重合を停止させた。次いで、スチ
ームストリッピングにより未反応単量体を回収し、共役
ジエン系ゴムラテックスを得た。その後、製造例1と同
様に凝固、乾燥させて非油展の共役ジエン系ゴムB(S
BR)を得た。ラテックスに含まれる共役ジエン系ゴム
のムーニー粘度は49、スチレン単位含有量は23.5
重量%、重量平均分子量440,000、ガラス転移点
は−61℃であった。
Production Example 2 (SBR: Non-oil-extended conjugated diene rubber B) 200 parts by weight of water and 4.5 parts of rosin acid soap were placed in a polymerization container.
Parts by weight, 72 parts by weight of butadiene and 28 parts by weight of styrene were charged. Then, the temperature of the polymerization vessel was set to 5 ° C., and as a radical polymerization initiator, 0.03 parts by weight of p-menthane hydroperoxide, 0.02 parts by weight of sodium ethylenediamine tetraacetate, and ferrous sulfate 7 hydrate were used. 0.01 part by weight of the product and 0.03 part by weight of sodium formaldehyde sulfoxylate were added to initiate polymerization.
When the conversion of the polymerization reached 60%, diethylhydroxylamine was added to terminate the polymerization. Then, unreacted monomers were recovered by steam stripping to obtain a conjugated diene rubber latex. Then, it is coagulated and dried in the same manner as in Production Example 1, and the non-oil extended conjugated diene rubber B (S
BR) was obtained. The conjugated diene rubber contained in the latex has a Mooney viscosity of 49 and a styrene unit content of 23.5.
% By weight, weight average molecular weight 440,000, glass transition point was -61 ° C.

【0029】実施例1〜4および比較例1〜4 ゴム成分として、実施例では製造例1によるNSBR,
比較例では製造例2によるSBRを用いて、第1表に示
す配合処方により、ゴム組成物を調製した。このゴム組
成物を160℃、15分間の条件で加硫し、加硫ゴムの
物性を測定した。この結果を第1表に示す。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 As rubber components, in the Examples, NSBR according to Production Example 1 was used.
In the comparative example, a rubber composition was prepared by using the SBR produced in Production Example 2 according to the formulation shown in Table 1. This rubber composition was vulcanized at 160 ° C. for 15 minutes, and the physical properties of the vulcanized rubber were measured. The results are shown in Table 1.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】[注] 1)ブタジエンゴム:BR01(商標;ジェイエスアー
ル製,非油展ゴム) 2)カーボンブラック:ISAFグレード、東海カーボ
ン(株)製 3)シランカップリング剤:「Si69」商標、デグサ
社製、 4)加硫促進剤DPG:ジフェニルグアニジン 5)加硫促進剤CZ:N−シクロヘキシル−2−ベンゾ
チアゾリルスルフェンアミド 6)加硫促進剤DM:ジベンゾチアジルジスルフィド 上記において、比較例1と実施例1は充填材としてカー
ボンブラックを配合したものであり、比較例1〜5と実
施例2〜5は充填材としてシリカとカーボンブラックを
併用配合したものである。実施例1〜4は、対応する比
較例1〜4と比べた場合、転がり抵抗と耐破壊性双方が
共にきわめて優れていることが認められる。
[Note] 1) Butadiene rubber: BR01 (trademark; manufactured by JSR, non-oil extended rubber) 2) Carbon black: ISAF grade, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. 3) Silane coupling agent: "Si69" trademark, 4) Vulcanization accelerator DPG: diphenylguanidine 5) Vulcanization accelerator CZ: N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide 6) Vulcanization accelerator DM: Dibenzothiazyl disulfide In Example 1 and Example 1, carbon black was blended as a filler, and in Comparative Examples 1-5 and Examples 2-5, silica and carbon black were blended together as a filler. It is recognized that Examples 1 to 4 are extremely excellent in both rolling resistance and fracture resistance when compared with the corresponding Comparative Examples 1 to 4.

【0032】実施例5および比較例5 第1表に示す配合処方により、ゴム組成物を調製した。
このゴム組成物を160℃、15分間の条件で加硫し、
加硫ゴムの物性を測定した。結果を第1表に示す。さら
に、上記のゴム組成物を、図4に示すトレッド構造のベ
ースゴムに適用して、サイズ195/65R15のタイ
ヤを常法により各々試作した。なお、このタイヤは、ベ
ースゴム層がトレッド中央域でトレッド表面に露出して
配設されており、ベルト層は2枚のスチールコード層を
有し、該ベルト層を覆って一枚のレアー層(図示しては
いない)を設けたラジアルタイヤである。この試作タイ
ヤについて、前記の方法により実地走行テストを行な
い、耐摩耗性を評価した。この結果を第1表に示す。上
記の結果、実施例5は、比較例5に比べて、転がり抵抗
及び耐破壊性が向上しているのみならず、耐摩耗性が著
しく優れていることが分かる。
Example 5 and Comparative Example 5 A rubber composition was prepared according to the formulation shown in Table 1.
This rubber composition was vulcanized at 160 ° C. for 15 minutes,
The physical properties of the vulcanized rubber were measured. The results are shown in Table 1. Further, the above rubber composition was applied to the base rubber having the tread structure shown in FIG. 4, and tires of size 195 / 65R15 were manufactured by a conventional method. In this tire, the base rubber layer is disposed so as to be exposed on the tread surface in the central region of the tread, the belt layer has two steel cord layers, and the one layer layer covering the belt layer is used. It is a radial tire provided with (not shown). This prototype tire was subjected to an actual running test by the method described above to evaluate its wear resistance. The results are shown in Table 1. As a result of the above, it can be seen that Example 5 has not only improved rolling resistance and fracture resistance but also excellent abrasion resistance as compared with Comparative Example 5.

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明によれば、トレッドベースゴムと
して、補強用充填材との親和性を向上させたニトリル基
をもつ特定共役ジエン系共重合体ゴムを適用することに
より、転がり抵抗、耐破壊性能及び耐摩耗性を高いレベ
ルで満足する空気入りラジアルタイヤを得ることができ
る。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, as a tread base rubber, by applying a specific conjugated diene-based copolymer rubber having a nitrile group having an improved affinity with a reinforcing filler, rolling resistance and resistance are improved. It is possible to obtain a pneumatic radial tire that satisfies a high level of breaking performance and wear resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明における共役ジエン系共重合体ゴムのガ
ラス転移の外挿開始温度と外挿終了温度の求め方を示す
DSCのチャートである。
FIG. 1 is a DSC chart showing how to determine an extrapolation start temperature and an extrapolation end temperature of a glass transition of a conjugated diene-based copolymer rubber according to the present invention.

【図2】本発明が適用されるタイヤの一部断面図であ
る。
FIG. 2 is a partial cross-sectional view of a tire to which the present invention is applied.

【図3】本発明が適用される他のタイヤの一部断面図で
ある。
FIG. 3 is a partial cross-sectional view of another tire to which the present invention is applied.

【図4】本発明が適用される他のタイヤの一部断面図で
ある。
FIG. 4 is a partial cross-sectional view of another tire to which the present invention is applied.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1: カーカス 2: ベルト 3: トッド部 3a: キャップゴム層 3b: ベースゴム層 1: Carcass 2: Belt 3: Todd section 3a: Cap rubber layer 3b: Base rubber layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 肇 東京都小平市小川東町3−1−1 株式会 社ブリヂストン技術センター内 Fターム(参考) 4J002 AC081 BC061 BG101 BN141 DA036 DE147 DE237 DJ017 DJ037 FD017 GN01    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Hajime Kondo             3-1-1 Ogawa Higashi-cho, Kodaira-shi, Tokyo Stock market             Bridgestone Technology Center F term (reference) 4J002 AC081 BC061 BG101 BN141                       DA036 DE147 DE237 DJ017                       DJ037 FD017 GN01

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 トレッドとサイドウォールとビード部と
を備えた空気入りタイヤにおいて、トレッドが、内周側
に配設したベースゴム層と外周側に配設したキャップゴ
ム層とからなる積層構造であると共に、当該ベースゴム
層は、(A)(a)エチレン性不飽和ニトリル単量体単
位と、(b)芳香族ビニル単量体単位と、(c)共役ジ
エン単量体単位とを有し、かつ上記(a)、(b)及び
(c)単位の合計量に基づき、(a)単位5〜45重量
%,(b)単位10〜50重量%のジエン系共重合体ゴ
ムを少なくとも10重量%含むゴム成分と、(B)カー
ボンブラック及び白色充填材から選ばれた少なくとも一
種の充填材とを含むゴム組成物から構成されていること
を特徴とする空気入りラジアルタイヤ。
1. A pneumatic tire including a tread, a sidewall and a bead portion, wherein the tread has a laminated structure including a base rubber layer disposed on an inner peripheral side and a cap rubber layer disposed on an outer peripheral side. In addition, the base rubber layer has (A) (a) an ethylenically unsaturated nitrile monomer unit, (b) an aromatic vinyl monomer unit, and (c) a conjugated diene monomer unit. And based on the total amount of the above (a), (b) and (c) units, at least 5 to 45% by weight of the (a) unit and 10 to 50% by weight of the (b) unit of the diene copolymer rubber. A pneumatic radial tire comprising a rubber composition containing 10% by weight of a rubber component and (B) at least one kind of filler selected from carbon black and a white filler.
【請求項2】 共役ジエン系共重合体ゴムが、ガラス転
移温度−70〜0℃及びムーニー粘度[ML1+4(10
0℃)]20〜200のものである請求項1に記載の空
気入りラジアルタイヤ。
2. The conjugated diene-based copolymer rubber has a glass transition temperature of −70 to 0 ° C. and a Mooney viscosity [ML 1 + 4 (10
0 ° C.)] 20 to 200. The pneumatic radial tire according to claim 1.
【請求項3】 共役ジエン系重合体ゴムが、ガラス転移
の外挿開始温度と外挿終了温度との差が20℃以下のも
のである請求項1又は2に記載の空気入りラジアルタイ
ヤ。
3. The pneumatic radial tire according to claim 1, wherein the conjugated diene polymer rubber has a difference between the extrapolation start temperature and the extrapolation end temperature of the glass transition of 20 ° C. or less.
【請求項4】 共役ジエン系共重合体ゴムが、アクリロ
ニトリルとスチレンとブタジエンとの共重合体である請
求項1ないし3のいずれかに記載の空気入りラジアルタ
イヤ。
4. The pneumatic radial tire according to claim 1, wherein the conjugated diene-based copolymer rubber is a copolymer of acrylonitrile, styrene and butadiene.
【請求項5】 白色充填材が、(B)成分中20重量%
以上である請求項1ないし4のいずれかに記載の空気入
りラジアルタイヤ。
5. The white filler is 20% by weight in the component (B).
The pneumatic radial tire according to any one of claims 1 to 4, which is as described above.
【請求項6】 (B)成分の白色充填材が、シリカであ
る請求項1ないし5のいずれかに記載の空気入りラジア
ルタイヤ。
6. The pneumatic radial tire according to claim 1, wherein the white filler as the component (B) is silica.
【請求項7】 (B)成分の充填材が、ゴム成分100
重量部当たり、40〜120重量部である請求項1ない
し6のいずれかに記載の空気入りラジアルタイヤ。
7. The filler as the component (B) is a rubber component 100.
The pneumatic radial tire according to any one of claims 1 to 6, which is 40 to 120 parts by weight per part by weight.
【請求項8】 さらに、(B)成分の充填材に対し、
(C)シランカップリング剤1〜20重量%を含む請求
項1ないし7のいずれかに記載の空気入りラジアルタイ
ヤ。
8. Further, for the filler of the component (B),
(C) The pneumatic radial tire according to any one of claims 1 to 7, which contains 1 to 20% by weight of a silane coupling agent.
【請求項9】 ベースゴム層は、タイヤ幅方向のトレッ
ド溝間において、該ゴム層の最上面位置が、溝底高さよ
り高くなるように配設されたものである請求項1記載の
空気入りラジアルタイヤ。
9. The pneumatic tire according to claim 1, wherein the base rubber layer is arranged between the tread grooves in the tire width direction so that the uppermost surface position of the rubber layer is higher than the groove bottom height. Radial tires.
【請求項10】 ベースゴム層は、トレッド幅方向中域
において、トレッド表面に露出させた構造のものである
請求項1記載の空気入りラジアルタイヤ。
10. The pneumatic radial tire according to claim 1, wherein the base rubber layer has a structure exposed on the tread surface in the middle region of the tread width direction.
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