JP2003249471A - Protection sheet for semiconductor wafer processing - Google Patents

Protection sheet for semiconductor wafer processing

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JP2003249471A
JP2003249471A JP2002045904A JP2002045904A JP2003249471A JP 2003249471 A JP2003249471 A JP 2003249471A JP 2002045904 A JP2002045904 A JP 2002045904A JP 2002045904 A JP2002045904 A JP 2002045904A JP 2003249471 A JP2003249471 A JP 2003249471A
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JP
Japan
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sheet
semiconductor wafer
wafer
processing
meth
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Pending
Application number
JP2002045904A
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Japanese (ja)
Inventor
Mitsuharu Akazawa
光治 赤沢
Takeshi Matsumura
健 松村
Kazuyuki Kiuchi
一之 木内
Tomokazu Takahashi
智一 高橋
Toshiyuki Kawashima
敏行 川島
Shinji Tawara
伸治 田原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a protection sheet for semiconductor wafer processing which has basic performance as a semiconductor wafer processing protection sheet such as a back grind sheet and further has heat resistance which resists heating process, and also can restrain warp of a wafer in cooling after heating process. <P>SOLUTION: In a protection sheet for semiconductor wafer processing wherein an adhesive layer is laminated on a base material sheet, a base material sheet has at least one layer of a porous base material sheet. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は半導体ウエハ加工用
保護シートに関する。本発明の半導体ウエハ加工用保護
シートは、各種半導体の製造工程におけるウエハの研削
工程において、ウエハを保護するために用いる保護シー
トおよびウエハ、半導体パッケージ等の半導体部品等を
個々の大きさに切断(ダイシング)する際にこれらを固
定するために用いる保護シートとして有用である。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a protective sheet for semiconductor wafer processing. The protective sheet for processing a semiconductor wafer according to the present invention cuts a protective sheet used for protecting a wafer and semiconductor components such as a wafer and a semiconductor package into individual sizes in a wafer grinding process in various semiconductor manufacturing processes ( It is useful as a protective sheet used for fixing these during dicing).

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体ウエハの製造工程において、通
常、パターンを形成したウエハの裏面には、所定の厚さ
までウエハをバックグラインダー等の研削装置で研削す
るバックグラインド工程が一般的に施される。その際、
ウエハを保護する目的等でウエハ表面にはバックグライ
ンドシートを貼り合わせて、一般的に裏面研削が行われ
る。またウエハを分割したチップを基板または他のチッ
プ上にマウントする際には保護シートとしてダイアタッ
チフィルムが使用される。最近ではウエハ分割の前にウ
エハ裏面にダイアタッチフィルムを貼合せ、その後にダ
イシングしてチップに分割する手法が多く取られてい
る。かかる半導体ウエハの保護シートとしては、基材シ
ート上に粘着剤層が積層されている粘着シートが用いら
れる。
2. Description of the Related Art In the process of manufacturing a semiconductor wafer, the back surface of a patterned wafer is generally subjected to a back grinding step of grinding the wafer to a predetermined thickness with a grinding machine such as a back grinder. that time,
For the purpose of protecting the wafer, a back grind sheet is attached to the front surface of the wafer, and back surface grinding is generally performed. Further, a die attach film is used as a protective sheet when mounting a chip obtained by dividing a wafer on a substrate or another chip. Recently, many methods have been adopted in which a die attach film is attached to the back surface of the wafer before the wafer is divided, and then the wafer is divided into chips by dicing. As such a semiconductor wafer protective sheet, an adhesive sheet in which an adhesive layer is laminated on a base material sheet is used.

【0003】また最近では8インチや12インチといっ
たウエハの大型化、ICカード用途などでのウエハの薄
型化が進んでいる。ウエハの薄型化が進む中で、ウエハ
の裏面研削後の加工工程のシステム自体も変化してい
る。たとえば、従来は、ウエハの裏面研削時にウエハ表
面を保護していたバックグラインドシートは、裏面研削
後にすぐに剥がし、その後にダイアタッチフィルムを貼
合わせるのが通常であった。しかし、ウエハの薄型化に
より、裏面研削したウエハのハンドリングが難しくなっ
た。そのため、ウエハ破損等を考慮したダイアタッチフ
ィルムを貼合わせる際にもウエハ表面をバックグライン
ドシートで保護したままダイアタッチフィルムを貼り合
せ、その後にバックグラインドシートを剥がす工法が広
がりつつある。
In recent years, wafers such as 8-inch and 12-inch wafers have become larger, and wafers have become thinner for IC card applications and the like. As wafers are becoming thinner, the processing system itself after the backside grinding of the wafer is changing. For example, conventionally, the back grind sheet, which has protected the wafer surface during the back surface grinding of the wafer, is usually peeled off immediately after the back surface grinding, and then the die attach film is usually attached. However, the thinning of the wafer has made it difficult to handle the back-ground wafer. Therefore, even when the die attach film is attached in consideration of damage to the wafer, a method of attaching the die attach film while protecting the wafer surface with the back grind sheet and then peeling the back grind sheet is spreading.

【0004】前記工法においてダイアタッチフィルムを
貼合わせた後には、通常、120℃〜200℃程度の高
温でダイアタッチフィルムをプレキュアする加熱工程が
施される。しかし、従来知られているバックグラインド
シートでは耐熱性が不十分である。また当該加熱工程後
に室温へ冷却した際には、ウエハとバックグラインドシ
ートの線膨張係数の違いからウエハが大きく反り返る問
題もある。
After the die attach film is stuck in the above-mentioned method, a heating step of pre-curing the die attach film at a high temperature of about 120 ° C. to 200 ° C. is usually performed. However, the heat resistance of the conventionally known back grind sheet is insufficient. Further, when the wafer is cooled to room temperature after the heating step, there is a problem that the wafer largely warps due to the difference in linear expansion coefficient between the wafer and the back grind sheet.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、バックグラ
インドシート等の半導体ウエハ加工用保護シートとして
の基本性能を有し、しかも加熱工程に耐えうる耐熱性を
有し、加熱工程後の冷却時におけるウエハの反りも抑え
られる半導体ウエハ加工用保護シートを提供することを
目的とする。また本発明は当該半導体ウエハ加工用保護
シートを用いた半導体ウエハの製造方法、さらには当該
製造方法により得られた半導体素子を提供することを目
的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has basic performance as a protective sheet for processing a semiconductor wafer such as a back grind sheet and the like, and has heat resistance capable of withstanding a heating process, and at the time of cooling after the heating process. It is an object of the present invention to provide a protective sheet for processing a semiconductor wafer in which the warp of the wafer can be suppressed. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a semiconductor wafer using the protective sheet for processing a semiconductor wafer, and further a semiconductor element obtained by the manufacturing method.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す半導体
ウエハ加工用保護シートにより前記目的を達成できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the above-mentioned object can be achieved by the protective sheet for processing a semiconductor wafer described below, and have completed the present invention. Came to do.

【0007】すなわち本発明は、基材シート上に粘着剤
層が積層されている半導体ウエハ加工用保護シートにお
いて、基材シートが少なくとも1層の多孔質基材シート
を有することを特徴とする半導体ウエハ加工用保護シー
ト、に関する。
That is, according to the present invention, in a protective sheet for processing a semiconductor wafer in which an adhesive layer is laminated on a base material sheet, the base material sheet has at least one layer of a porous base material sheet. A protective sheet for wafer processing.

【0008】上記本発明の半導体ウエハ加工用保護シー
トは、基材シートに多孔質基材シートを用いており、加
熱工程に耐えうる耐熱性を有する。また本発明の半導体
ウエハ加工用保護シートはバックグラインドシート等の
基本性能を有し、大型ウエハをバックグラインド工程に
より薄型化した際のウエハの反りを抑えることができ、
加熱工程後に室温へ冷却した際にもウエハの反りを抑え
ることができる。そのため、薄型化したウエハであって
も各工程における搬送を効率よく行うことができる。
The protective sheet for semiconductor wafer processing of the present invention uses a porous base material sheet as the base material sheet, and has heat resistance capable of withstanding the heating step. Further, the semiconductor wafer processing protective sheet of the present invention has basic performance such as a back grinding sheet, and can suppress the warp of a large wafer when it is thinned by a back grinding process,
Even when the wafer is cooled to room temperature after the heating process, the warp of the wafer can be suppressed. Therefore, even a thinned wafer can be efficiently transported in each process.

【0009】前記半導体ウエハ加工用保護シートにおい
て、基材シートと粘着剤層の間に、軟質樹脂層を有する
ことが好ましい。軟質樹脂層によりウエハの反りを、さ
らに抑えることができる。
In the semiconductor wafer processing protective sheet, it is preferable that a soft resin layer is provided between the base sheet and the pressure-sensitive adhesive layer. Warping of the wafer can be further suppressed by the soft resin layer.

【0010】また本発明は、半導体ウエハを、前記半導
体ウエハ加工用保護シートを用いて保護し、加工する工
程を有することを特徴とする半導体ウエハの製造方法、
に関する。前記加工工程がバックグラインド工程の場合
に、本発明の半導体ウエハ加工用保護シートは好適に用
いられる。特に、加工工程中または加工工程後に、80
℃以上の加熱工程を有する場合に好適に用いられる。
The present invention also includes a method of manufacturing a semiconductor wafer, which comprises a step of protecting and processing a semiconductor wafer using the semiconductor wafer processing protection sheet.
Regarding When the processing step is a back grinding step, the protective sheet for processing a semiconductor wafer of the present invention is preferably used. In particular, during or after the processing step, 80
It is preferably used when it has a heating step at a temperature of ℃ or higher.

【0011】さらには本発明は、前記製造方法で製造さ
れた半導体素子、に関する。本発明の製造方法によれば
ウエハの反りがないか、または小さく抑えた半導体素子
が得られる。
Further, the present invention relates to a semiconductor device manufactured by the above manufacturing method. According to the manufacturing method of the present invention, it is possible to obtain a semiconductor element in which the wafer is not warped or is suppressed to be small.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明の半導体ウエハ加工
用保護シートを図1を参照しつつ詳細に説明する。図1
に示すように、本発明の半導体ウエハ加工用保護シート
は、多孔質基材シート1aからなる基材シート1上に、
粘着剤層2が設けられている。また、必要に応じて、粘
着剤層2上にはセパレータ3を有する。図1では、基材
シート1の片面に粘着剤層2を有するが、基材シート1
の両面に粘着剤層2を形成することもできる。半導体ウ
エハ加工用保護シートはシートを巻いてテープ状とする
こともできる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The semiconductor wafer processing protective sheet of the present invention will be described in detail below with reference to FIG. Figure 1
As shown in FIG. 1, the protective sheet for processing a semiconductor wafer of the present invention comprises a base sheet 1 made of a porous base sheet 1a,
The adhesive layer 2 is provided. Moreover, the separator 3 is provided on the pressure-sensitive adhesive layer 2 as needed. In FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive layer 2 is provided on one side of the base sheet 1, but the base sheet 1
It is also possible to form the pressure-sensitive adhesive layer 2 on both surfaces of. The protective sheet for semiconductor wafer processing may be rolled into a tape shape.

【0013】図1では、基材シート1として1層の多孔
質基材シート1aを有する場合を例示しているが、基材
シート1は多孔質基材シート1aを少なくとも有してい
れば、多孔質基材シート1aの単一層構造であってもよ
く、複数層構造であってもよい。また、基材シート1
は、図2、図3に示すように多孔質基材シート1aと他
の基材シート1bとの複数層構造であってもよい。また
図4に示すように、基材シート1と粘着剤層2の間に
は、軟質樹脂層4を設けることができる。
FIG. 1 illustrates the case where the base sheet 1 has one layer of the porous base sheet 1a, but the base sheet 1 has at least the porous base sheet 1a. The porous substrate sheet 1a may have a single-layer structure or a multi-layer structure. Also, the base sheet 1
May have a multi-layer structure of a porous base material sheet 1a and another base material sheet 1b as shown in FIGS. Further, as shown in FIG. 4, a soft resin layer 4 can be provided between the base material sheet 1 and the pressure-sensitive adhesive layer 2.

【0014】多孔質基材シートを形成する材料として
は、各種のポリマーを使用できる。たとえば、ポリイミ
ド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエ−テルイミ
ド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテ
ルケトンまたはこれらにスルホン酸基、カルボキシル
基、4級アミノ基などを導入した誘導体が好ましく用い
られる。これらポリマーは単独でまたは混合して用いら
れる。これらポリマーのなかでも高耐熱が必要とされる
場合にはポリイミド、ポリアミド等の耐熱性樹脂が好適
に用いられる。
Various polymers can be used as a material for forming the porous substrate sheet. For example, polyimide, polyamide, polyamideimide, polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, polyetherketone or a derivative obtained by introducing a sulfonic acid group, a carboxyl group, a quaternary amino group or the like into these is preferably used. These polymers may be used alone or as a mixture. Of these polymers, when high heat resistance is required, heat resistant resins such as polyimide and polyamide are preferably used.

【0015】多孔質基材シートの製法は、特に制限され
ず、湿式凝固法、乾式凝固法、延伸法、超臨界抽出法、
相転換法、溶融法、焼結法等の各種の製膜法を採用でき
る。これらのなかでも、薄層の多孔質基材シートを得る
場合には湿式凝固法を採用するのが好ましい。湿式凝固
法では、一般的に、溶剤にポリマーと添加剤等を溶解し
た製膜原液(ドープ)を調製し、これをガラス板のよう
な支持基材上に一定の厚みに塗布(キャスト)し、水中
に浸漬して凝固させたり、水蒸気雰囲気下に放置して凝
固した後、水中に浸漬するなどしてポリマーを凝固(ゲ
ル化)させ、その後、凝固液等を乾燥除去するなどして
多孔質膜を得る。支持基材としてはガラス板の他に、ス
テンレス板などの無機物、ポリエチレンシートのような
高分子フィルムも使用できる。
The method for producing the porous substrate sheet is not particularly limited, and includes wet coagulation method, dry coagulation method, stretching method, supercritical extraction method,
Various film forming methods such as a phase inversion method, a melting method and a sintering method can be adopted. Among these, the wet coagulation method is preferably used to obtain a thin porous substrate sheet. In the wet coagulation method, generally, a film-forming stock solution (dope) in which a polymer and additives are dissolved in a solvent is prepared and applied (cast) to a constant thickness on a supporting base material such as a glass plate. Porous by soaking in water to coagulate, or leaving in water vapor atmosphere to coagulate, then soaking in water to coagulate (gelate) the polymer, and then dry and remove coagulation liquid etc. Get a quality membrane. As the supporting base material, an inorganic material such as a stainless steel plate or a polymer film such as a polyethylene sheet can be used in addition to the glass plate.

【0016】ポリマーを溶解する溶剤としては、ポリマ
ーを溶解し、凝固溶剤に溶解するものであれば特に制限
はない。たとえば、ポリマーの溶解性、凝固溶剤との溶
剤置換スピードの点から非プロトン性極性溶剤を好適に
使用できる。非プロトン性極性溶剤としてはN−メチル
−2−ピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、
N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等を例示することができる。非プロトン性極性溶剤とし
てはN−メチル−2−ピロリドンが好ましい。また非プ
ロトン性極性溶剤にはジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエ
チレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリ
コールジエチルエーテル、1,2−ジメトキシエタン、
1,2 −ジエトキシエタン、1,2−ジブトキシエタン
等の溶剤を混合して、溶剤置換の速度を調整してもよ
い。
The solvent for dissolving the polymer is not particularly limited as long as it dissolves the polymer and is soluble in the coagulating solvent. For example, an aprotic polar solvent can be preferably used in view of the solubility of the polymer and the speed of solvent substitution with the coagulating solvent. As the aprotic polar solvent, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide,
N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc. can be illustrated. N-methyl-2-pyrrolidone is preferred as the aprotic polar solvent. Further, as the aprotic polar solvent, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, 1,2-dimethoxyethane,
A solvent such as 1,2-diethoxyethane or 1,2-dibutoxyethane may be mixed to adjust the rate of solvent substitution.

【0017】前記ドープは、好ましくは−20〜80℃
の温度範囲で塗布される。また、凝固溶剤としては用い
る樹脂を溶解せずに、上記溶剤と相溶性を有するもので
あれば限定されないが、たとえば水やメタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類及び
これらの混合液が用いられ、特に水が好適に用いられ
る。浸漬時の凝固溶剤の温度は特に限定されないが、好
ましくは0〜80℃の温度である。
The dope is preferably -20 to 80 ° C.
It is applied in the temperature range of. Further, the coagulation solvent is not limited as long as it does not dissolve the resin used and is compatible with the above solvent, but for example, water, methanol, ethanol, alcohols such as isopropyl alcohol, and mixed solutions thereof are used. Especially, water is preferably used. The temperature of the coagulating solvent at the time of immersion is not particularly limited, but it is preferably 0 to 80 ° C.

【0018】ドープのポリマー濃度は5〜25重量%の
範囲が好ましく、7〜20重量%がより好ましい。濃度
が高すぎると、粘度が高くなりすぎて取り扱いが困難に
なるし、濃度が低すぎると多孔質膜が形成できないから
である。ドープには、孔径形状や孔径コントロールのた
めに硝酸リチウムのような無機物やポリビニルピロリド
ンのような有機物を添加することもできる。添加物の濃
度は溶液中に1〜10重量%まで添加するのが好まし
い。硝酸リチウムを添加すると溶剤と凝固溶剤との置換
速度が速く、スポンジ構造の中にフィンガーボイド構造
(指状にボイドを有する構造)を形成できる。ポリビニ
ルピロリドンのような凝固スピードを遅くする添加剤を
加えると、スポンジ構造が均一に広がった多孔質基材を
得ることができる。
The polymer concentration of the dope is preferably in the range of 5 to 25% by weight, more preferably 7 to 20% by weight. This is because if the concentration is too high, the viscosity becomes too high and handling becomes difficult, and if the concentration is too low, the porous film cannot be formed. An inorganic substance such as lithium nitrate or an organic substance such as polyvinylpyrrolidone can be added to the dope for controlling the shape and diameter of the pores. The concentration of the additive is preferably 1 to 10% by weight in the solution. When lithium nitrate is added, the rate of substitution between the solvent and the coagulating solvent is high, and a finger void structure (a structure having finger-like voids) can be formed in the sponge structure. By adding an additive such as polyvinylpyrrolidone that slows the coagulation speed, a porous substrate having a sponge structure uniformly spread can be obtained.

【0019】多孔質基材シートの孔径、気孔率は特に制
限されないが、応力緩和性と強度のバランスから平均孔
径0.05μm以上が好ましい。より好ましくは0.1
〜10μmである。また気孔率については20〜95%
が好ましい。より好ましくは30〜80%である。
The pore size and porosity of the porous substrate sheet are not particularly limited, but an average pore size of 0.05 μm or more is preferable from the viewpoint of balance between stress relaxation and strength. More preferably 0.1
10 to 10 μm. Moreover, the porosity is 20 to 95%.
Is preferred. It is more preferably 30 to 80%.

【0020】多孔質基材シートの厚さは1〜200μm
が好ましい。基材シートを多孔質基材シート単独で形成
する場合には、50〜150μmであるのがより好まし
い。他の基材シートとの複合層により形成する場合には
30〜150μmであるのがより好ましい。
The thickness of the porous substrate sheet is 1 to 200 μm
Is preferred. When the base material sheet is formed of the porous base material sheet alone, the thickness is more preferably 50 to 150 μm. When it is formed of a composite layer with another substrate sheet, the thickness is more preferably 30 to 150 μm.

【0021】他の基材シートとしては、半導体ウエハ加
工用保護シートに使用される各種の材料を特に制限なく
使用することができる。その材料としては、低密度ポリ
エチレン、直鎖状ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム
共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレ
ン、ホモポリプロレン、ポリブテン、ポリメチルペンテ
ン等のポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、アイオノマー樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸
共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル(ラ
ンダム、交互)共重合体、エチレン−ブテン共重合体、
エチレン−ヘキセン共重合体、ポリウレタン、ポリエチ
レンテレフタレートなどのポリエステル、ポリイミド、
ポリエーテルエーテルケトン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、フッ素樹脂、セルロース系樹脂、及びこ
れらの架橋体などのポリマーがあげられる。これら材料
は必要に応じて数種をブレンドしたものを用いることが
できる。
As the other base material sheet, various materials used for the protective sheet for semiconductor wafer processing can be used without particular limitation. As the material, low density polyethylene, linear polyethylene, medium density polyethylene,
High density polyethylene, ultra low density polyethylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, homopolyprolene, polybutene, polyolefin such as polymethylpentene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene- (meth) acrylic acid Copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester (random, alternating) copolymer, ethylene-butene copolymer,
Ethylene-hexene copolymer, polyurethane, polyester such as polyethylene terephthalate, polyimide,
Examples thereof include polymers such as polyether ether ketone, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, fluororesins, cellulosic resins, and crosslinked products thereof. These materials may be used by blending several kinds as necessary.

【0022】これら他の基材シートは、無延伸で用いて
もよく、必要に応じて一軸または二軸の延伸処理を施し
たものを用いてもよい。またその表面には、必要に応じ
てマット処理、コロナ放電処理、プライマー処理、架橋
処理(化学架橋(シラン))などの慣用の物理的または
化学的処理を施すことができる。これら他の基材シート
は、多孔質基材シートとの総厚みが、通常400μm以
下、好ましくは250μm程度となるように用いられ
る。
These other base sheets may be used without stretching, or may be subjected to uniaxial or biaxial stretching treatment as needed. If necessary, the surface thereof may be subjected to a conventional physical or chemical treatment such as a mat treatment, a corona discharge treatment, a primer treatment, a crosslinking treatment (chemical crosslinking (silane)). These other substrate sheets are used so that the total thickness with the porous substrate sheet is usually 400 μm or less, preferably about 250 μm.

【0023】前記粘着剤層を構成する粘着剤としては、
たとえば、一般的に使用されている感圧性粘着剤を使用
でき、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤等の適宜な粘着
剤を用いることができる。なかでも、半導体ウエハヘの
接着性、剥離後の半導体ウエハの超純水やアルコール等
の有機溶剤による清浄洗浄性などの点から、アクリル系
ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好
ましい。
As the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer,
For example, a commonly used pressure sensitive adhesive can be used, and an appropriate adhesive such as an acrylic adhesive or a rubber adhesive can be used. Among them, acrylic adhesives having an acrylic polymer as a base polymer are preferable from the viewpoints of adhesiveness to a semiconductor wafer and cleanliness / cleanability of the semiconductor wafer after peeling with ultrapure water or an organic solvent such as alcohol.

【0024】前記アクリル系ポリマーとしては、例え
ば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(例えば、メ
チルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イ
ソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエス
テル、s−ブチルエステル、t−ブチルエステル、ペン
チルエステル、イソペンチルエステル、ヘキシルエステ
ル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、2−エチル
ヘキシルエステル、イソオクチルエステル、ノニルエス
テル、デシルエステル、イソデシルエステル、ウンデシ
ルエステル、ドデシルエステル、トリデシルエステル、
テトラデシルエステル、ヘキサデシルエステル、オクタ
デシルエステル、エイコシルエステルなどのアルキル基
の炭素数1〜30、特に炭素数4〜18の直鎖状又は分
岐鎖状のアルキルエステルなど)及び(メタ)アクリル
酸シクロアルキルエステル(例えば、シクロペンチルエ
ステル、シクロヘキシルエステルなど)の1種又は2種
以上を単量体成分として用いたアクリル系ポリマーなど
があげられる。なお、(メタ)アクリル酸エステルとは
アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステ
ルをいい、本発明の(メタ)とは全て同様の意味であ
る。
Examples of the acrylic polymer include (meth) acrylic acid alkyl ester (for example, methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, isobutyl ester, s-butyl ester, t-butyl ester, Pentyl ester, isopentyl ester, hexyl ester, heptyl ester, octyl ester, 2-ethylhexyl ester, isooctyl ester, nonyl ester, decyl ester, isodecyl ester, undecyl ester, dodecyl ester, tridecyl ester,
C1-C30 alkyl groups such as tetradecyl ester, hexadecyl ester, octadecyl ester, eicosyl ester, etc., especially straight-chain or branched alkyl ester having 4-18 carbon atoms) and (meth) acrylic acid Examples thereof include acrylic polymers using one or more cycloalkyl esters (eg, cyclopentyl ester, cyclohexyl ester) as a monomer component. In addition, (meth) acrylic acid ester means acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester, and (meth) of the present invention has the same meaning.

【0025】前記アクリル系ポリマーは凝集力、耐熱性
などの改質を目的として、必要に応じ、前記(メタ)ア
クリル酸アルキルエステル又はシクロアルキルエステル
と共重合可能な他のモノマー成分に対応する単位を含ん
でいてもよい。このようなモノマー成分として、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メ
タ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリ
レート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン
酸などのカルボキシル基含有モノマー;無水マレイン
酸、無水イタコン酸などの酸無水物モノマー;(メタ)
アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸
2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒド
ロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキ
シル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、
(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)
アクリル酸12−ヒドロキシラウリル、(4−ヒドロキ
シメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレート
などのヒドロキシル基含有モノマー;スチレンスルホン
酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミ
ドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリ
レート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホ
ン酸などのスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシ
エチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モ
ノマー;アクリルアミド、アクリロニトリルなどがあげ
られる。これら共重合可能なのモノマー成分は、1種又
は2種以上使用できる。これら共重合可能なモノマーの
使用量は、全モノマー成分の40重量%以下が好まし
い。
The acrylic polymer is a unit corresponding to another monomer component copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester or cycloalkyl ester, if necessary, for the purpose of modifying cohesive strength, heat resistance and the like. May be included. Examples of such monomer components include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and crotonic acid; maleic anhydride. , Acid anhydride monomers such as itaconic anhydride; (meth)
2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate,
10-hydroxydecyl (meth) acrylate, (meth)
Hydroxyl group-containing monomers such as 12-hydroxylauryl acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate; styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-
Sulfonic acid group-containing monomer such as 2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamidepropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalenesulfonic acid; Phosphoric acid group such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate Monomers: acrylamide, acrylonitrile and the like. These copolymerizable monomer components may be used alone or in combination of two or more. The amount of these copolymerizable monomers used is preferably 40% by weight or less based on the total monomer components.

【0026】さらに、前記アクリル系ポリマーは、架橋
させるため、多官能性モノマーなども、必要に応じて共
重合用モノマー成分として含むことができる。このよう
な多官能性モノマーとして、例えば、ヘキサンジオール
ジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)
アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエ
ステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリ
レートなどがあげられる。これらの多官能性モノマーも
1種又は2種以上用いることができる。多官能性モノマ
ーの使用量は、粘着特性等の点から、全モノマー成分の
30重量%以下が好ましい。
Further, since the acrylic polymer is crosslinked, a polyfunctional monomer or the like can be contained as a monomer component for copolymerization, if necessary. Examples of such polyfunctional monomers include hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate
Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth)
Examples thereof include acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate and the like. These polyfunctional monomers may be used alone or in combination of two or more. The amount of the polyfunctional monomer used is preferably 30% by weight or less of the total monomer components from the viewpoint of adhesive properties and the like.

【0027】前記アクリル系ポリマーは、単一モノマー
又は2種以上のモノマー混合物を重合に付すことにより
得られる。重合は、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸
濁重合等の何れの方式で行うこともできる。粘着剤層は
半導体ウエハ等の汚染防止等の点から、低分子量物質の
含有量が小さいのが好ましい。この点から、アクリル系
ポリマーの数平均分子量は、好ましくは30万以上、さ
らに好ましくは40万〜300万程度である。
The acrylic polymer can be obtained by polymerizing a single monomer or a mixture of two or more kinds of monomers. The polymerization can be carried out by any method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization and suspension polymerization. From the viewpoint of preventing contamination of semiconductor wafers and the like, the adhesive layer preferably has a low content of low molecular weight substances. From this point, the number average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 300,000 or more, and more preferably about 400,000 to 3,000,000.

【0028】また、前記粘着剤には、ベースポリマーで
あるアクリル系ポリマー等の数平均分子量を高めるた
め、外部架橋剤を適宜に採用することもできる。外部架
橋方法の具体的手段としては、ポリイソシアネート化合
物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、メラミン系架
橋剤などのいわゆる架橋剤を添加し反応させる方法があ
げられる。外部架橋剤を使用する場合、その使用量は、
架橋すべきベースポリマーとのバランスにより、さらに
は、粘着剤としての使用用途によって適宜決定される。
一般的には、上記ベースポリマー100重量部に対し
て、1〜5重量部程度配合するのが好ましい。さらに、
粘着剤には、必要により、前記成分のほかに、従来公知
の各種の粘着付与剤、老化防止剤などの添加剤を用いて
もよい。
An external cross-linking agent may be appropriately used in the pressure-sensitive adhesive in order to increase the number average molecular weight of the acrylic polymer as the base polymer. As a specific means of the external crosslinking method, there is a method of adding a so-called crosslinking agent such as a polyisocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, a melamine-based crosslinking agent and reacting. When using an external crosslinking agent, the amount used is
It is appropriately determined depending on the balance with the base polymer to be crosslinked, and further according to the intended use as an adhesive.
Generally, it is preferable to add about 1 to 5 parts by weight to 100 parts by weight of the base polymer. further,
If necessary, in addition to the above-mentioned components, various conventionally known additives such as tackifiers and antioxidants may be used in the pressure-sensitive adhesive.

【0029】また、粘着剤としては、放射線硬化型粘着
剤を使用できる。放射線硬化型粘着剤は炭素−炭素二重
結合等の放射線硬化性の官能基を有し、かつ粘着性を示
すものを特に制限なく使用することができる。放射線硬
化型粘着剤としては、放射線(特に紫外線)照射によっ
て粘着力が低下するものが望ましい。かかる粘着剤層に
よれば、バックグラインド工程後に紫外線照射によっ
て、保護シートの剥離を容易に行うことができる。
A radiation-curable pressure-sensitive adhesive can be used as the pressure-sensitive adhesive. As the radiation-curable pressure-sensitive adhesive, those having a radiation-curable functional group such as a carbon-carbon double bond and exhibiting adhesiveness can be used without particular limitation. The radiation-curable pressure-sensitive adhesive is preferably one whose adhesive force is lowered by irradiation with radiation (especially ultraviolet rays). According to such a pressure-sensitive adhesive layer, the protective sheet can be easily peeled off by irradiation of ultraviolet rays after the back grinding step.

【0030】放射線硬化型粘着剤としては、たとえば、
一般的な粘着剤に、放射線硬化性のモノマー成分やオリ
ゴマー成分を配合した添加型の放射線硬化性粘着剤を例
示できる。一般的な粘着剤としては、前記アクリル系粘
着剤、ゴム系粘着剤等の感圧性粘着剤と同様のものがあ
げられる。
Examples of radiation-curable pressure-sensitive adhesives include
An addition type radiation-curable pressure-sensitive adhesive obtained by blending a general pressure-sensitive adhesive with a radiation-curable monomer component or oligomer component can be exemplified. Examples of general pressure-sensitive adhesives include those similar to the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesives such as the acrylic pressure-sensitive adhesives and the rubber-based pressure-sensitive adhesives.

【0031】配合する放射線硬化性のモノマー成分とし
ては、たとえば、ウレタンオリゴマー、ウレタン(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メ
タ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)
アクリレート、ペンタエリストールテトラ(メタ)アク
リレート、ジペンタエリストールモノヒドロキシペンタ
(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メ
タ)アクリレートなどがあげられる。また放射線硬化性
のオリゴマー成分はウレタン系、ポリエーテル系、ポリ
エステル系、ポリカーボネート系、ポリブタジエン系な
ど種々のオリゴマーがあげられ、その分子量が100〜
30000程度の範囲のものが適当である。放射線硬化
性のモノマー成分やオリゴマー成分の配合量は、粘着剤
を構成するアクリル系ポリマー等のベースポリマー10
0重量部に対して、例えば5〜500重量部、好ましく
は40〜150重量部程度である。
Examples of the radiation-curable monomer component to be blended include urethane oligomer, urethane (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate.
Examples thereof include acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and 1,4-butanediol di (meth) acrylate. The radiation-curable oligomer component includes various oligomers such as urethane-based, polyether-based, polyester-based, polycarbonate-based, and polybutadiene-based oligomers having a molecular weight of 100 to 100.
Those in the range of about 30,000 are suitable. The amount of the radiation-curable monomer component or oligomer component blended is such that the base polymer 10 such as an acrylic polymer that constitutes the adhesive is used.
It is, for example, 5 to 500 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight, relative to 0 parts by weight.

【0032】また、放射線硬化性の粘着剤としては、上
記説明した添加型の放射線硬化性粘着剤のほかに、ベー
スポリマーとして、炭素−炭素二重結合をポリマー側鎖
または主鎖中もしくは主鎖末端に有するものを用いた内
在型の放射線硬化性粘着剤があげられる。内在型の放射
線硬化性粘着剤は、低分子成分であるオリゴマー成分等
を含有する必要がなく、または多くは含まないため、経
時的にオリゴマー成分等が粘着剤在中を移動することな
く、安定した層構造の粘着剤層を形成することができる
ため好ましい。
As the radiation-curable pressure-sensitive adhesive, in addition to the addition-type radiation-curable pressure-sensitive adhesive described above, a carbon-carbon double bond may be used as a base polymer in the side chain of the polymer or in the main chain or in the main chain. There is an internal radiation curable pressure-sensitive adhesive having a terminal end. The internal radiation-curable pressure-sensitive adhesive does not need to contain a low-molecular weight component such as an oligomer component, or does not contain a large amount, so that the oligomer component does not move in the pressure-sensitive adhesive over time and is stable. It is preferable because the pressure-sensitive adhesive layer having the above layer structure can be formed.

【0033】前記炭素−炭素二重結合を有するベースポ
リマーは、炭素−炭素二重結合を有し、かつ粘着性を有
するものを特に制限なく使用できる。このようなベース
ポリマーとしては、アクリル系ポリマーを基本骨格とす
るものが好ましい。アクリル系ポリマーの基本骨格とし
ては、前記例示したアクリル系ポリマーがあげられる。
As the base polymer having a carbon-carbon double bond, those having a carbon-carbon double bond and having tackiness can be used without particular limitation. As such a base polymer, one having an acrylic polymer as a basic skeleton is preferable. Examples of the basic skeleton of the acrylic polymer include the acrylic polymers exemplified above.

【0034】前記アクリル系ポリマーへの炭素−炭素二
重結合の導入法は特に制限されず、様々な方法を採用で
きるが、炭素−炭素二重結合はポリマー側鎖に導入する
のが分子設計が容易である。たとえば、予め、アクリル
系ポリマーに官能基を有するモノマーを共重合した後、
この官能基と反応しうる官能基および炭素−炭素二重結
合を有する化合物を、炭素−炭素二重結合の放射線硬化
性を維持したまま縮合または付加反応させる方法があげ
られる。
The method for introducing the carbon-carbon double bond into the acrylic polymer is not particularly limited and various methods can be adopted. However, the molecular design is to introduce the carbon-carbon double bond into the side chain of the polymer. It's easy. For example, after previously copolymerizing a monomer having a functional group with an acrylic polymer,
Examples thereof include a method of subjecting a compound having a functional group capable of reacting with this functional group and a carbon-carbon double bond to a condensation or addition reaction while maintaining the radiation-curability of the carbon-carbon double bond.

【0035】これら官能基の組合せの例としては、カル
ボン酸基とエポキシ基、カルボン酸基とアジリジル基、
ヒドロキシル基とイソシアネート基などがあげられる。
これら官能基の組合せのなかでも反応追跡の容易さか
ら、ヒドロキシル基とイソシアネート基との組合せが好
適である。また、これら官能基の組み合わせにより、上
記炭素−炭素二重結合を有するアクリル系ポリマーを生
成するような組合せであれば、官能基はアクリル系ポリ
マーと前記化合物のいずれの側にあってもよいが、前記
の好ましい組み合わせでは、アクリル系ポリマーがヒド
ロキシル基を有し、前記化合物がイソシアネート基を有
する場合が好適である。この場合、炭素−炭素二重結合
を有するイソシアネート化合物としては、たとえば、メ
タクリロイルイソシアネート、2−メタクリロイルオキ
シエチルイソシアネート、m−イソプロペニル−α,α
−ジメチルベンジルイソシアネートなどがあげられる。
また、アクリル系ポリマーとしては、前記例示のヒドロ
キシ基含有モノマーや2−ヒドロキシエチルビニルエー
テル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレ
ングルコールモノビニルエーテルのエーテル系化合物な
どを共重合したものが用いられる。
Examples of the combination of these functional groups include a carboxylic acid group and an epoxy group, a carboxylic acid group and an aziridyl group,
Examples thereof include a hydroxyl group and an isocyanate group.
Among these combinations of functional groups, the combination of a hydroxyl group and an isocyanate group is preferable because the reaction can be easily traced. In addition, the functional group may be on either side of the acrylic polymer and the compound, as long as the combination of these functional groups is a combination that produces the acrylic polymer having the carbon-carbon double bond. In the above preferable combination, it is preferable that the acrylic polymer has a hydroxyl group and the compound has an isocyanate group. In this case, as the isocyanate compound having a carbon-carbon double bond, for example, methacryloyl isocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, m-isopropenyl-α, α
-Dimethylbenzyl isocyanate and the like.
As the acrylic polymer, those obtained by copolymerizing the above-exemplified hydroxy group-containing monomer, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, ether compound of diethylene glycol monovinyl ether, and the like are used.

【0036】前記内在型の放射線硬化性粘着剤は、前記
炭素−炭素二重結合を有するベースポリマー(特にアク
リル系ポリマー)を単独で使用することができるが、特
性を悪化させない程度に前記放射線硬化性のモノマー成
分やオリゴマー成分を配合することもできる。放射線硬
化性のオリゴマー成分等は、通常ベースポリマー100
重量部に対して30重量部の範囲内であり、好ましくは
0〜10重量部の範囲である。
The above-mentioned intrinsic type radiation curable pressure-sensitive adhesive can use the above-mentioned base polymer having a carbon-carbon double bond (particularly an acrylic polymer) alone, but the above radiation curable to the extent that the characteristics are not deteriorated. It is also possible to add a monomeric component or an oligomeric component having a volatile property. The radiation-curable oligomer component is usually the base polymer 100.
It is in the range of 30 parts by weight, preferably in the range of 0 to 10 parts by weight with respect to parts by weight.

【0037】前記放射線硬化型粘着剤には、紫外線線等
により硬化させる場合には光重合開始剤を含有させる。
光重合開始剤としては、例えば、4−(2−ヒドロキシ
エトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)
ケトン、α−ヒドロキシ−α,α´−ジメチルアセトフ
ェノン、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノ
ン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなど
のα−ケトール系化合物;メトキシアセトフェノン、
2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフエノン、
2,2−ジエトキシアセトフェノン、2−メチル−1−
[4−(メチルチオ)−フェニル]−2−モルホリノプ
ロパン−1などのアセトフェノン系化合物;べンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ア
ニソインメチルエーテルなどのベンゾインエーテル系化
合物;ベンジルジメチルケタールなどのケタール系化合
物;2−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族ス
ルホニルクロリド系化合物;1−フェノン−1,1―プ
ロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシ
ムなどの光活性オキシム系化合物;ベンゾフェノン、ベ
ンゾイル安息香酸、3,3′−ジメチル−4−メトキシ
ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物;チオキ
サンソン、2−クロロチオキサンソン、2−メチルチオ
キサンソン、2,4−ジメチルチオキサンソン、イソプ
ロピルチオキサンソン、2,4−ジクロロチオキサンソ
ン、2,4−ジエチルチオキサンソン、2,4−ジイソ
プロピルチオキサンソンなどのチオキサンソン系化合
物;カンファーキノン;ハロゲン化ケトン;アシルホス
フィノキシド;アシルホスフォナートなどがあげられ
る。光重合開始剤の配合量は、粘着剤を構成するアクリ
ル系ポリマー等のベースポリマー100重量部に対し
て、例えば1〜10重量部、好ましくは3〜5重量部程
度である。
The radiation-curable pressure-sensitive adhesive contains a photopolymerization initiator when it is cured by ultraviolet rays or the like.
Examples of the photopolymerization initiator include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl)
Α-Ketol compounds such as ketones, α-hydroxy-α, α'-dimethylacetophenone, 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone; methoxyacetophenone,
2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone,
2,2-diethoxyacetophenone, 2-methyl-1-
Acetophenone compounds such as [4- (methylthio) -phenyl] -2-morpholinopropane-1; benzoin ether compounds such as benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and anisoin methyl ether; ketals such as benzyl dimethyl ketal Compounds; aromatic sulfonyl chloride compounds such as 2-naphthalenesulfonyl chloride; photoactive oxime compounds such as 1-phenone-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime; benzophenone, benzoylbenzoic acid , 3,3′-Dimethyl-4-methoxybenzophenone and other benzophenone compounds; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxane Compounds such as benzene, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and 2,4-diisopropylthioxanthone; camphorquinone; halogenated ketones; acylphosphinoxides; acylphosphonates And so on. The blending amount of the photopolymerization initiator is, for example, 1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer such as an acrylic polymer that constitutes the pressure-sensitive adhesive.

【0038】粘着剤層の厚みは特に制限されないが、通
常3〜100μm、好ましくは10〜30μmである。
粘着剤層は1層でもよく2層以上の複数層でもよい。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is usually 3 to 100 μm, preferably 10 to 30 μm.
The pressure-sensitive adhesive layer may be a single layer or a plurality of two or more layers.

【0039】粘着剤層の形成に用いる接着力は、ウエハ
を固定して保護するための密着維持性やウエハからの剥
離性から、使用目的に応じて適宜に決定される。たとえ
ば、粘着剤層は180°ピール粘着力が0. 01N/2
0mm〜0.7N/20mm、さらには0. 01N/2
0mm〜0. 5N/20mmの範囲であることが望まし
い。
The adhesive force used for forming the pressure-sensitive adhesive layer is appropriately determined according to the purpose of use, from the adhesion maintaining property for fixing and protecting the wafer and the peeling property from the wafer. For example, the adhesive layer has a 180 ° peel adhesive strength of 0.01 N / 2.
0mm-0.7N / 20mm, and further 0.01N / 2
It is desirable that the range is 0 mm to 0.5 N / 20 mm.

【0040】また軟質樹脂層は、ウエハに接触しない層
として、上記例示の粘着剤層に加えて設けることができ
る。軟質樹脂層の形成材としては、たとえば、エチレン
−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−
アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−メチルメタ
クリレート共重合体(EMMA)等のなどがあげられ
る。軟質樹脂層の厚さは特に制限されないが、300μ
m以下、好ましくは40〜200μmである。
The soft resin layer can be provided as a layer that does not come into contact with the wafer in addition to the pressure-sensitive adhesive layer exemplified above. Examples of the material for forming the soft resin layer include ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA) and ethylene-
Examples thereof include acrylic acid copolymer (EAA) and ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA). The thickness of the soft resin layer is not particularly limited, but 300 μ
m or less, preferably 40 to 200 μm.

【0041】本発明の半導体ウエハ加工用保護シートの
作製は、たとえば、基材フィルム1に、直接、粘着剤層
2を形成する方法、また、別途、セパレータ3に粘着剤
層2を形成した後、それらを基材フィルム1に貼り合せ
る方法等を採用することができる。軟質樹脂層4も設け
る場合には、基材フィルム1に、軟質樹脂層4を形成し
た後に、粘着剤層2を形成する。
The production of the protective sheet for processing a semiconductor wafer of the present invention can be carried out, for example, by directly forming the pressure-sensitive adhesive layer 2 on the base film 1, or after separately forming the pressure-sensitive adhesive layer 2 on the separator 3. Alternatively, a method of bonding them to the base film 1 can be adopted. When the soft resin layer 4 is also provided, the adhesive layer 2 is formed on the base film 1 after forming the soft resin layer 4.

【0042】セパレータ3は、必要に応じて設けられ
る。セパレータ3の構成材料としては、紙、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の
合成樹脂フィルム等があげられる。セパレータ3の表面
には、粘着剤層2からの剥離性を高めるため、必要に応
じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等
の離型処理が施されていても良い。セパレータ3の厚み
は、通常10〜200μm、好ましくは25〜100μ
m程度である。
The separator 3 is provided as needed. Examples of the constituent material of the separator 3 include paper, synthetic resin films such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate. The surface of the separator 3 may be subjected to release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, and fluorine treatment, if necessary, in order to enhance the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer 2. The thickness of the separator 3 is usually 10 to 200 μm, preferably 25 to 100 μm.
It is about m.

【0043】本発明の半導体ウエハ加工用保護シート
は、常法に従って用いられ、半導体ウエハを保護し、加
工する。加工工程としてはバックグラインド工程等の薄
型加工工程があげられる。
The protective sheet for processing a semiconductor wafer of the present invention is used according to a conventional method to protect and process a semiconductor wafer. Examples of the processing process include a thin processing process such as a back grinding process.

【0044】半導体ウエハのパターン面への保護シート
の貼り付けは、テーブル上にパターン面が上になるよう
に半導体ウエハを載置し、その上に保護シートの粘着剤
層をパターン面に重ね、圧着ロールなどの押圧手段によ
り、押圧しながら貼り付ける。また、加圧可能な容器
(例えばオートクレーブなど)中で、半導体ウエハと保
護シートを上記のように重ね、容器内を加圧するにより
ウエハに貼り付けることも出きる。この際、押圧手段に
より押圧しながら貼り付けてもよい。また、真空チャン
バー内で、上記と同様に貼り付けることもできる。貼付
け方法はこれら限定されるものではなく、貼り付ける際
に、加熱をすることもできる。薄型加工は、常法を採用
できる。薄型加工機としては、研削機、CMPパッド等
があげられる。薄型加工は、半導体ウエハが所望の厚さ
になるまで行われる。
To attach the protective sheet to the pattern surface of the semiconductor wafer, the semiconductor wafer is placed on the table so that the pattern surface faces upward, and the adhesive layer of the protective sheet is superposed on the pattern surface, It is attached while being pressed by a pressing means such as a pressure roll. It is also possible to stack the semiconductor wafer and the protective sheet as described above in a pressurizable container (for example, an autoclave) and press the inside of the container to attach the semiconductor wafer to the wafer. At this time, it may be attached while being pressed by the pressing means. Further, it can be attached in the same manner as above in the vacuum chamber. The pasting method is not limited to these, and heating can be performed at the time of pasting. For thin processing, a conventional method can be adopted. Examples of thin processing machines include grinding machines and CMP pads. Thin processing is performed until the semiconductor wafer has a desired thickness.

【0045】薄型加工後には、保護シートを剥離する。
保護シートの粘着剤層として、放射線照射により粘着力
が低下する放射線硬化型粘着剤を用いている場合には、
保護シートに放射線を照射して、粘着力を低下させてか
ら剥離する。放射線照射の手段は特に制限されないが、
たとえば、紫外線照射等により行われる。
After the thin processing, the protective sheet is peeled off.
As the pressure-sensitive adhesive layer of the protective sheet, when a radiation-curable pressure-sensitive adhesive whose adhesive strength is reduced by irradiation with radiation is used,
The protective sheet is irradiated with radiation to reduce the adhesive strength and then peeled off. The means of irradiation is not particularly limited,
For example, it is performed by ultraviolet irradiation.

【0046】保護シートの剥離をダイアタッチフィルム
を貼合わせた後に行う場合には、ダイアタッチフィルム
をプレキュアする加熱工程が施される。本発明の保護シ
ートは、高温度の加熱環境下においても耐熱性がよく、
120℃〜200℃程度でプレキュアした場合にもウエ
ハに反りが生じ難い。
When the protective sheet is peeled off after the die attach film is attached, a heating step of precuring the die attach film is performed. The protective sheet of the present invention has good heat resistance even under a high temperature heating environment,
Even when pre-cured at about 120 ° C to 200 ° C, the wafer is unlikely to warp.

【0047】[0047]

【実施例】以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実
施例等について説明する。なお、多孔質基材シートの平
均孔径および空孔率は、次のようにして測定した。
EXAMPLES Examples and the like specifically showing the constitution and effects of the present invention will be described below. The average pore diameter and porosity of the porous base material sheet were measured as follows.

【0048】(1)多孔質基材シートの平均孔径 多孔質基材シートについて、走査型電子顕微鏡(SE
M)を用いて、写真撮影を行い、その写真のコンピュタ
ーによる画像解析から平均孔径を求めた。
(1) Average Pore Size of Porous Substrate Sheet Regarding the porous substrate sheet, a scanning electron microscope (SE
Photographing was carried out using M), and the average pore size was determined from the image analysis of the photograph by a computer.

【0049】(2)多孔質基材シートの空孔率 空孔率(%)={(重量/密度)/容積}×100 多孔質基材シートの容積と重量を測定し、多孔質基材シ
ート素材の密度を用いて上式により、空孔率を求めた。
(2) Porosity of Porous Substrate Sheet Porosity (%) = {(weight / density) / volume} × 100 The volume and weight of the porous substrate sheet were measured to obtain the porous substrate. The porosity was calculated by the above equation using the density of the sheet material.

【0050】実施例1 芳香族ポリアミド(帝人(株)製,コーネックス)をN
−メチル−2−ピロリドン(NMP)中に溶解し、さら
にポリビニルピロリドン(PVP)と水を加えて、芳香
族ポリアミド100重量部、NMP900重量部、PV
P40重量部および水40重量部を含有するポリマー溶
液を得た。このポリマー溶液を厚さが350μmになる
ようにガラス板の上に塗布した後、60℃の水槽に浸漬
して多孔質基材シートを形成した。その後、一昼夜水中
保存して脱溶剤を行った。
Example 1 Aromatic polyamide (Conex, Teijin Ltd.) was used as N.
-Dissolved in methyl-2-pyrrolidone (NMP), and further added polyvinylpyrrolidone (PVP) and water, 100 parts by weight of aromatic polyamide, 900 parts by weight of NMP, PV
A polymer solution containing 40 parts by weight of P and 40 parts by weight of water was obtained. This polymer solution was applied on a glass plate so that the thickness was 350 μm, and then immersed in a water bath at 60 ° C. to form a porous base material sheet. Then, it was stored in water for 24 hours to remove the solvent.

【0051】得られた多孔質基材シートは、厚さ70μ
mの連続孔が形成されたスポンジ構造となっていた。平
均孔径は3μm、空孔率は46%であった。このように
作成した70μmの多孔質基材シートに、アクリル系粘
着剤により形成した厚さ40μmの粘着剤層を貼合せ、
半導体ウエハ加工用保護シートを作製した。
The obtained porous substrate sheet has a thickness of 70 μm.
It had a sponge structure in which m continuous holes were formed. The average pore diameter was 3 μm and the porosity was 46%. A 40 μm-thick pressure-sensitive adhesive layer formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive is bonded to the 70 μm-thick porous substrate sheet thus prepared,
A protective sheet for semiconductor wafer processing was produced.

【0052】実施例2 実施例1の芳香族ポリアミドを、NMP中に溶解し、芳
香族ポリアミド100重量部およびNMP900重量部
のポリマー溶液を得た。このポリマー溶液を厚さが19
0μmになるようにポリプロピレンフィルム上に塗布し
た後、60℃の水槽に浸漬して多孔質基材シートを形成
した。その後、一昼夜水中保存して脱溶剤を行った。
Example 2 The aromatic polyamide of Example 1 was dissolved in NMP to obtain a polymer solution containing 100 parts by weight of aromatic polyamide and 900 parts by weight of NMP. This polymer solution has a thickness of 19
After coating on a polypropylene film so as to have a thickness of 0 μm, it was immersed in a water bath at 60 ° C. to form a porous substrate sheet. Then, it was stored in water for 24 hours to remove the solvent.

【0053】得られた多孔質基材シートは、厚さ35μ
mの連続孔が形成されたスポンジ構造となっていた。平
均孔径は2μm、空孔率は45%であった。このように
作成した35μmの多孔質基材シートに、厚さ80μm
のエチレン−エチルアクリレート共重合体(軟質樹脂
層)を貼合わせた後、実施例1と同様のアクリル系粘着
剤により形成した厚さ40μmの粘着剤層を貼合せ、半
導体ウエハ加工用保護シートを作製した。
The obtained porous substrate sheet has a thickness of 35 μm.
It had a sponge structure in which m continuous holes were formed. The average pore diameter was 2 μm and the porosity was 45%. The thickness of 80 μm was added to the 35 μm porous substrate sheet thus prepared.
After laminating the ethylene-ethyl acrylate copolymer (soft resin layer) of Example 1, a 40 μm-thick adhesive layer formed of the same acrylic adhesive as in Example 1 was laminated to form a protective sheet for semiconductor wafer processing. It was made.

【0054】比較例1 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
に、実施例1と同様のアクリル系粘着剤により形成した
厚さ40μmの粘着剤層を貼合せ、半導体ウエハ加工用
保護シートを作製した。
Comparative Example 1 A protective sheet for semiconductor wafer processing was prepared by laminating a 40 μm thick adhesive layer formed of the same acrylic adhesive as in Example 1 on a 75 μm thick polyethylene terephthalate film.

【0055】上記実施例および比較例で得られた半導体
ウエハ加工用保護シートを8インチのシリコンミラーウ
エハ(厚さ750μm)に貼合わせた。次いで、DIS
CO製バックグラインダーDFG−840にてウエハの
厚さが100μmになるまで研削した後、ウエハの反り
量(mm)の評価を行った。また、その後に180℃の
熱板上に2分間放置した後、室温下に2分間放置した時
の加熱後のウエハの反り量(mm)を測定した。結果を
表1に示す。
The protective sheet for semiconductor wafer processing obtained in the above Examples and Comparative Examples was attached to an 8-inch silicon mirror wafer (thickness: 750 μm). Then DIS
After the wafer was ground by a CO back grinder DFG-840 until the thickness of the wafer became 100 μm, the amount of warp (mm) of the wafer was evaluated. After that, the wafer was left on a hot plate at 180 ° C. for 2 minutes and then left at room temperature for 2 minutes, and the amount of warp (mm) of the wafer after heating was measured. The results are shown in Table 1.

【0056】(反り量)平板上に半導体ウエハ加工用保
護シートを貼り付けた状態のウエハを保護シートが上側
になるように置き、平板上から最も浮いているウエハ端
部の高さ(mm)を測定した。
(Amount of Warp) A wafer with a semiconductor wafer processing protection sheet attached to a flat plate is placed with the protection sheet facing upward, and the height (mm) of the wafer edge most floating above the flat plate. Was measured.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】半導体ウエハ加工用保護シートの断面図の一例
である。
FIG. 1 is an example of a cross-sectional view of a semiconductor wafer processing protection sheet.

【図2】半導体ウエハ加工用保護シートの断面図の一例
である。
FIG. 2 is an example of a cross-sectional view of a semiconductor wafer processing protection sheet.

【図3】半導体ウエハ加工用保護シートの断面図の一例
である。
FIG. 3 is an example of a cross-sectional view of a semiconductor wafer processing protection sheet.

【図4】半導体ウエハ加工用保護シートの断面図の一例
である。
FIG. 4 is an example of a cross-sectional view of a semiconductor wafer processing protection sheet.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 基材シート 1a 多孔質基材シート 2 粘着剤層 3 セパレータ 1 Base sheet 1a Porous substrate sheet 2 Adhesive layer 3 separator

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木内 一之 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 高橋 智一 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 川島 敏行 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 田原 伸治 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 Fターム(参考) 4J004 AA01 AA05 AA10 AA17 AB06 AB07 CA03 CA04 CA05 CA06 CB04 CC03 CC07 CD02 CD08 FA04 FA05 4J040 CA001 DF001 DF041 DF051 EB132 EF282 FA141 HB14 JA09 JB07 JB08 KA13 LA06 NA20 PA23 PA42    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Kazuyuki Kiuchi             1-2 1-2 Shimohozumi, Ibaraki City, Osaka Prefecture Nitto             Electric Works Co., Ltd. (72) Inventor Tomokazu Takahashi             1-2 1-2 Shimohozumi, Ibaraki City, Osaka Prefecture Nitto             Electric Works Co., Ltd. (72) Inventor Toshiyuki Kawashima             1-2 1-2 Shimohozumi, Ibaraki City, Osaka Prefecture Nitto             Electric Works Co., Ltd. (72) Inventor Shinji Tahara             1-2 1-2 Shimohozumi, Ibaraki City, Osaka Prefecture Nitto             Electric Works Co., Ltd. F-term (reference) 4J004 AA01 AA05 AA10 AA17 AB06                       AB07 CA03 CA04 CA05 CA06                       CB04 CC03 CC07 CD02 CD08                       FA04 FA05                 4J040 CA001 DF001 DF041 DF051                       EB132 EF282 FA141 HB14                       JA09 JB07 JB08 KA13 LA06                       NA20 PA23 PA42

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材シート上に粘着剤層が積層されてい
る半導体ウエハ加工用保護シートにおいて、基材シート
が少なくとも1層の多孔質基材シートを有することを特
徴とする半導体ウエハ加工用保護シート。
1. A semiconductor wafer processing protective sheet having a pressure-sensitive adhesive layer laminated on a base sheet, wherein the base sheet has at least one layer of a porous base sheet. Protective sheet.
【請求項2】 基材シートと粘着剤層の間に、軟質樹脂
層を有することを特徴とする請求項1記載の半導体ウエ
ハ加工用保護シート。
2. The protective sheet for semiconductor wafer processing according to claim 1, further comprising a soft resin layer between the base sheet and the adhesive layer.
【請求項3】 半導体ウエハを、請求項1または2記載
の半導体ウエハ加工用保護シートを用いて保護し、加工
する工程を有することを特徴とする半導体ウエハの製造
方法。
3. A method of manufacturing a semiconductor wafer, comprising the step of protecting and processing a semiconductor wafer with the protective sheet for processing a semiconductor wafer according to claim 1.
【請求項4】 加工工程がバックグラインド工程である
ことを特徴とする請求項3記載の半導体ウエハの製造方
法。
4. The method of manufacturing a semiconductor wafer according to claim 3, wherein the processing step is a back grinding step.
【請求項5】 加工工程中または加工工程後に、80℃
以上の加熱工程を有することを特徴とする請求項3また
は4記載の半導体ウエハの製造方法。
5. A temperature of 80 ° C. during or after the processing step.
The method of manufacturing a semiconductor wafer according to claim 3, comprising the above heating step.
【請求項6】 請求項3〜5のいずれかに記載の製造方
法で製造された半導体素子。
6. A semiconductor device manufactured by the manufacturing method according to claim 3.
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