JP2003245132A - Antibacterial goods or toothbrush containing inorganic antibacterial agent - Google Patents
Antibacterial goods or toothbrush containing inorganic antibacterial agentInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】 本発明は、安全で、抗菌効果が
長期間維持される抗菌製品および抗菌性歯ブラシに関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an antibacterial product and an antibacterial toothbrush that are safe and have an antibacterial effect maintained for a long period of time.
【0002】[0002]
【従来の技術】 歯ブラシは口腔内で用いられるため清
潔であることが求められるが、清潔に保つのはかなり困
難である。つまり、使用後頻繁に殺菌処理を行なうこと
は通常は行われていない。歯ブラシを使用後、湿った状
態で洗面キャビネットや携帯用ケースに歯ブラシを収納
することで乾燥が不十分になり雑菌、例えば黴が繁殖し
易い。これらを解決するため抗菌性歯ブラシが種々提案
されている。例えば、特開平6−22818号、特開平
10−5044号には酸化亜鉛等を合成樹脂に錬り込ん
だ抗菌性歯ブラシが記載されている。しかし、酸化亜鉛
粒子は合成樹脂に錬り込む際に凝集し易く総表面積が低
下するため抗菌効果が不十分になる。また、微酸性水溶
液に漬けると酸化亜鉛が容易に溶解するため、急速に抗
菌効果を失うなどの欠点がある。そのため、これらの亜
鉛化合物を用いた抗菌性歯ブラシは抗菌効果が不十分で
あり、さらに微酸性の水道水などに長期にさらされると
急速に抗菌効果を失うものであった。さらに、以前から
用いられている有機系の抗菌剤は最近は安全性(シック
ハウス症候群等)のため使用を控える傾向があり、また
抗菌効果が持続しない欠点を有している。さらに、近年
使用されてきた銀系の抗菌剤は抗菌効果が不十分なだけ
でなく、水道水中の塩素イオンと反応し抗菌効果を失う
欠点があり、また光により着色する欠点もあり好ましく
ない。このため、合成樹脂に錬り込み易く、安全で、か
つ種々の使用条件にさらされても長期にわたり抗菌効果
が持続し、着色等の欠点を有しない抗菌性歯ブラシある
いは抗菌製品が求められていた。2. Description of the Related Art Toothbrushes are used in the oral cavity and are required to be clean, but it is quite difficult to keep them clean. That is, frequent sterilization after use is not usually performed. After using the toothbrush, storing the toothbrush in a washbasin cabinet or a carrying case in a damp state causes insufficient drying, and various bacteria, such as mold, easily propagate. To solve these problems, various antibacterial toothbrushes have been proposed. For example, JP-A-6-22818 and JP-A-10-5044 describe antibacterial toothbrushes obtained by kneading zinc oxide or the like into a synthetic resin. However, when the zinc oxide particles are kneaded into the synthetic resin, the zinc oxide particles tend to agglomerate and reduce the total surface area, resulting in an insufficient antibacterial effect. Further, zinc oxide easily dissolves when immersed in a slightly acidic aqueous solution, which has a drawback that the antibacterial effect is rapidly lost. Therefore, the antibacterial toothbrush using these zinc compounds has an insufficient antibacterial effect, and rapidly loses the antibacterial effect when exposed to slightly acidic tap water for a long period of time. In addition, organic antibacterial agents that have been used for some time have recently tended to be refrained from use because of their safety (sick house syndrome, etc.), and they have the drawback that the antibacterial effect does not continue. Furthermore, the silver-based antibacterial agents that have been used in recent years have not only an insufficient antibacterial effect, but also a drawback of reacting with chlorine ions in tap water to lose the antibacterial effect and a drawback of being colored by light, which is not preferable. Therefore, there is a demand for an antibacterial toothbrush or an antibacterial product which is easy to be kneaded into a synthetic resin, is safe, has a long-term antibacterial effect even when exposed to various use conditions, and has no drawbacks such as coloring. .
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】 以上のように従来の
抗菌性歯ブラシは抗菌効果の大きさ、その効果の持続性
(特に水道水に長期にさらされても抗菌効果を失わない
持続性)、安全性が不十分であるばかりでなく、さらに
着色等の欠点を有していた。本発明は従来の上記課題を
解決した抗菌製品あるいは抗菌性歯ブラシを提供するこ
とを目的とする。As described above, the conventional antibacterial toothbrush has a large antibacterial effect, sustainability of the effect (especially persistence in which the antibacterial effect is not lost even when exposed to tap water for a long time). Not only was the safety insufficient, but it also had drawbacks such as coloring. An object of the present invention is to provide an antibacterial product or an antibacterial toothbrush which solves the above-mentioned conventional problems.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】 上述したような課題等
を解決し、上記目的を達成するために、本発明の請求項
1に係わる抗菌性製品あるいは抗菌性歯ブラシは亜鉛イ
オンを含有した無機系抗菌剤および炭素数が5以上の脂
肪酸、樹脂酸およびナフテン酸の金属塩を少なくとも1
種の金属塩を含有することを特徴としている。本発明の
請求項2に係わる抗菌性製品あるいは抗菌性歯ブラシ
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、チタン、ジルコ
ニウム、アルミニウム、ケイ素の内少なくとも1種およ
び亜鉛イオンを含有した酸化物あるいは水酸化物である
無機系抗菌剤を含有したことを特徴としている。本発明
の請求項3に係わる抗菌性製品あるいは抗菌性歯ブラシ
はアルカリ金属、アルカリ土類金属、チタン、ジルコニ
ウム、アルミニウム、ケイ素の内少なくとも1種および
亜鉛イオンを含有した酸化物あるいは水酸化物である無
機系抗菌剤および炭素数が5以上の脂肪酸、樹脂酸およ
びナフテン酸の金属塩を少なくとも1種の金属塩を含有
することを特徴としている。[Means for Solving the Problems] In order to solve the above-mentioned problems and the like and to achieve the above-mentioned objects, an antibacterial product or an antibacterial toothbrush according to claim 1 of the present invention is an inorganic system containing zinc ions. At least one metal salt of an antibacterial agent and a fatty acid having 5 or more carbon atoms, a resin acid and naphthenic acid
It is characterized by containing a metal salt of a seed. An antibacterial product or an antibacterial toothbrush according to claim 2 of the present invention is an oxide or hydroxide containing at least one of alkali metal, alkaline earth metal, titanium, zirconium, aluminum and silicon and a zinc ion. It is characterized by containing a certain inorganic antibacterial agent. The antibacterial product or the antibacterial toothbrush according to claim 3 of the present invention is an oxide or hydroxide containing at least one of alkali metal, alkaline earth metal, titanium, zirconium, aluminum and silicon and zinc ion. It is characterized by containing at least one metal salt of an inorganic antibacterial agent and a metal salt of a fatty acid having 5 or more carbon atoms, a resin acid and naphthenic acid.
【0005】本発明で用いられる炭素数が5以上の脂肪
酸、樹脂酸およびナフテン酸の金属塩としては特に限定
されるものではないが、下記のものが用いられる。これ
らの中では脂肪酸の金属塩が好ましい。The metal salts of fatty acids having 5 or more carbon atoms, resin acids and naphthenic acids used in the present invention are not particularly limited, but the following are used. Of these, metal salts of fatty acids are preferred.
【0006】 脂肪酸としては飽和脂肪酸あるいは不飽
和脂肪酸いずれも用いられる。たとえばカプロン酸、エ
ナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ミルスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、2エチル
ヘキサン酸、リシノール酸、イソデカン酸等がある。樹
脂酸としてはアビエチン酸、ネオアビエチン酸、d−ビ
マル酸、ケイ皮酸がある。これらの中でラウリン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、
リシノール酸が好ましい。As the fatty acid, either saturated fatty acid or unsaturated fatty acid is used. Examples include caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, 2-ethylhexanoic acid, ricinoleic acid, and isodecanoic acid. . Resin acids include abietic acid, neoabietic acid, d-bimalic acid, and cinnamic acid. Among these, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid,
Ricinoleic acid is preferred.
【0007】 また金属としてはアルカリ金属、アルカ
リ土類金属、遷移金属等がある。アルカリ金属としては
リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムがあり、ア
ルカリ土類金属マグネシウム、カルシウム、バリウム、
遷移金属としては亜鉛が好ましい。これらの中では亜鉛
が好ましい。Examples of the metal include alkali metal, alkaline earth metal, transition metal and the like. Alkali metals include lithium, sodium, potassium and cesium, alkaline earth metals magnesium, calcium, barium,
Zinc is preferred as the transition metal. Of these, zinc is preferred.
【0008】 具体例としてはステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸バリウ
ム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、
リシノール酸カルシウム、リシノール酸バリウム、リシ
ノール酸亜鉛等がある。これらの中では亜鉛化合物が好
ましく、特にステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、リシ
ノール酸亜鉛が好ましい。As specific examples, zinc stearate, barium stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc laurate, barium laurate, calcium laurate, magnesium laurate,
Examples include calcium ricinoleate, barium ricinoleate, and zinc ricinoleate. Of these, zinc compounds are preferable, and zinc stearate, zinc laurate, and zinc ricinoleate are particularly preferable.
【0009】 本発明の無機系抗菌剤としては、亜鉛を
含有する化合物はいずれでも好ましい。例えば、酸化亜
鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、リン酸亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸
亜鉛等の無機亜鉛化合物、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、ク
エン酸亜鉛、フマル酸亜鉛、ギ酸亜鉛等の有機亜鉛塩が
使用でき、アルカリ金属、アルカリ土類金属、チタン、
ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素の内少なくとも1
種と亜鉛イオンを含有した酸化物あるいは水酸化物があ
る。より好ましいものはアルカリ金属、アルカリ土類金
属、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素の内
少なくとも1種と亜鉛イオンを含有した酸化物あるいは
水酸化物である。これらの酸化物および水酸化物は固溶
体であることがより好ましい。この中でアルカリ金属と
してはNa、Kがより好ましく、アルカリ土類金属とし
てはMg、Caがより好ましい。また水酸化物よりは酸
化物がより好ましい。As the inorganic antibacterial agent of the present invention, any compound containing zinc is preferable. For example, inorganic zinc compounds such as zinc oxide, zinc sulfate, zinc chloride, zinc phosphate, zinc nitrate and zinc carbonate, and organic zinc salts such as zinc acetate, zinc oxalate, zinc citrate, zinc fumarate and zinc formate are used. Can, alkali metal, alkaline earth metal, titanium,
At least one of zirconium, aluminum and silicon
There are oxides or hydroxides containing seeds and zinc ions. More preferred are oxides or hydroxides containing at least one of alkali metals, alkaline earth metals, titanium, zirconium, aluminum and silicon and zinc ions. More preferably, these oxides and hydroxides are solid solutions. Among these, Na and K are more preferable as the alkali metal, and Mg and Ca are more preferable as the alkaline earth metal. Oxides are more preferable than hydroxides.
【0010】 さらに下記式(1)〜(6)で表される
ものがより好ましく、下記式(1)、(4)及び(5)
がさらに好ましい。(1)が最も好ましい。
ZnxN1-xO (1)
(式中、NはMgおよび/あるいはCaを示し、xは
0.02<x<0.8である)
ZnyN1-x(OH)2 (2)
(式中、N、xは式(1)と同じである)
(ZnO)・(L2O)y (3)
(式中、Lはアルカリ金属イオンを表し、yは0.00
01<y<0.1である)
(ZnO)・(Al2O3)a・(SiO2)b (4)
(式中、aは0.00≦a<50で、bは0.00≦b<
80である。ただし、a=0の場合、bは0.001≦
b<80であり、b=0の場合、aは0.001≦a<
50である。)
(ZnO)・(XO2)c (5)
(式中、XはTiおよび/またはZrを表す。cは0.
001<c<0.2を表す。)
(ZnO)・(NO)d・(Al2O3)e (6)
(式中、Nは式(1)と同じ。dは0.05≦d<5
で、bは0.01≦b<5である。)上記式(1)およ
び(2)式のNはMgがより好ましい。上記式(3)の
LはNa、Kが好ましい。また、上記式(4)のa,b
はより好ましくは、aは0.00≦a<2で、bは0.0
0≦b<50である(ただし、a=0の場合、bは0.
001≦b<50であり、b=0の場合、aは0.00
1≦a<2である)。さらに好ましくはaは0.00≦
a<0.2で、bは0.00≦b<1である(ただし、
a=0の場合、bは0.001≦b<1であり、b=0
の場合、aは0.001≦a<0.2である)。Further, those represented by the following formulas (1) to (6) are more preferable, and the following formulas (1), (4) and (5)
Is more preferable. (1) is the most preferable. Zn x N 1-x O (1) (wherein N represents Mg and / or Ca, and x is 0.02 <x <0.8) Zn y N 1-x (OH) 2 (2 (In the formula, N and x are the same as those in the formula (1)) (ZnO) · (L 2 O) y (3) (In the formula, L represents an alkali metal ion and y is 0.00
01 <y <0.1) (ZnO) · (Al 2 O 3 ) a · (SiO 2 ) b (4) (where a is 0.00 ≦ a <50 and b is 0.00 ≤b <
80. However, when a = 0, b is 0.001 ≦
When b <80 and b = 0, a is 0.001 ≦ a <
50. ) (ZnO). (XO 2 ) c (5) (In the formula, X represents Ti and / or Zr.
It represents 001 <c <0.2. ) (ZnO) · (NO) d · (Al 2 O 3 ) e (6) (In the formula, N is the same as the formula (1). D is 0.05 ≦ d <5.
And b is 0.01 ≦ b <5. ) Mg in the formulas (1) and (2) is more preferably Mg. It is preferable that L in the above formula (3) is Na or K. In addition, a and b in the above formula (4)
Is more preferably a is 0.00 ≦ a <2 and b is 0.0
0 ≦ b <50 (however, when a = 0, b is 0.
When 001 ≦ b <50 and b = 0, a is 0.00
1 ≦ a <2). More preferably, a is 0.00 ≦
a <0.2 and b is 0.00 ≦ b <1 (however,
When a = 0, b is 0.001 ≦ b <1 and b = 0
In the case of, a is 0.001 ≦ a <0.2).
【0011】 本発明の好ましい無機系抗菌剤の例を以
下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
( )内の数字は順に、BET表面積(m2/g)、
粒度D50%(μm)、Znの含有量(重量%)を表す。
(1)式
(A−1)Zn0.14Mg0.86O(50、0.05、1
9.9)
(A−2)A−1の表面をラウリン酸ナトリウムで修飾
した抗菌剤(50、0.05、19.9)
(A−3)Zn0.05Ca0.95O(30、0.08、1
9.9)
(2)式
(A−4)Zn0.14Mg0.86(OH)2(19、0.
1、19.6)
(3)式
(A−5)ZnO・(K2O)0.005 (12
0、0.1、80)
(A−6)ZnO・(Na2O)0.005 (9
0、0.06、80)
(4)式
(A−7)ZnO・(Al2O3)0.04 (30、0.0
5、76.5)
(A−8)A−7の表面をラウリン酸ナトリウムで修飾
した抗菌剤(30、0.05、76.5)
(A−9)ZnO・(SiO2)0.05 (25、
0.1、77.5)
(5)式
(A−10)ZnO・(TiO2)0.05 (1
5、0.06、76.6)
(6)式
(A−11)ZnO・(MgO)1.5・(Al2O3)
1.25(60、0.3、24.3)Examples of preferable inorganic antibacterial agents of the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.
Numbers in parentheses are BET surface area (m 2 / g),
The particle size D50% (μm) and the Zn content (% by weight) are shown. (1) Formula (A-1) Zn 0.14 Mg 0.86 O (50, 0.05, 1
9.9) (A-2) An antibacterial agent in which the surface of A-1 is modified with sodium laurate (50, 0.05, 19.9) (A-3) Zn 0.05 Ca 0.95 O (30, 0.08) 1
9.9) (2) Formula (A-4) Zn 0.14 Mg 0.86 (OH) 2 (19,0.
1, 19.6) (3) Formula (A-5) ZnO. (K 2 O) 0.005 (12
0, 0.1, 80) (A-6) ZnO. (Na 2 O) 0.005 (9
0, 0.06, 80) (4) Formula (A-7) ZnO. (Al 2 O 3 ) 0.04 (30, 0.0
5, 76.5) (A-8) Antibacterial agent obtained by modifying the surface of A-7 with sodium laurate (30, 0.05 , 76.5) (A-9) ZnO. (SiO 2 ) 0.05 (25,
0.1, 77.5) (5) Formula (A-10) ZnO. (TiO 2 ) 0.05 (1
5,0.06,76.6) (6) (A-11) ZnO · ( MgO) 1.5 · (Al 2 O 3)
1.25 (60, 0.3, 24.3)
【0012】 本発明の無機系抗菌剤は表面処理される
ことが好ましい。表面処理剤として好ましく用いられる
ものを例示すれば次の通りである。ステアリン酸、エル
カ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素
数10以上の高級脂肪酸類;前記高級脂肪酸のアルカリ
金属塩;ステアリルアルコール、オレイルコール等の高
級アルコールの硫酸エステル塩;ポリエチレングリコー
ルエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル
塩、エステル結合硫酸エステル塩、エステル結合スルホ
ネート、アミド結合スルホン酸塩、エーテル結合スルホ
ン酸塩、エーテル結合アルキルアリルスルホン酸塩、エ
ステル結合アルキルアリルスルホン酸塩、アミド結合ア
ルキルアリルスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤
類;オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルア
ルコール等のモノまたはジエステルまたは両者の混合物
であって、それらの酸型またはアルカリ金属塩またはア
ミン塩等のリン酸エステル類;ビニルエトキシシラン、
ビニル−トリス(2−メトキシーエトキシ)シラン、ガ
ンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガ
ンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ベーター
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ
シシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン等のシランカップリング剤類;イソプロピルトリイソ
ステアロイルチタネート、イソプロピルトリス(ジオク
チルパイロフォスフェート)チタネート、イソプロピル
トリ(N−アミノエチル−アミノエチル)チタネート、
イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート
等のチタネート系カップリング剤類;アセトアルコキシ
アルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カ
ップリング剤類;グリセリンモノステアレート、グリセ
リンモノオレエート等の多価アルコールと脂肪酸のエス
テル類。The inorganic antibacterial agent of the present invention is preferably surface-treated. The following is an example of one that is preferably used as the surface treatment agent. Higher fatty acids having 10 or more carbon atoms such as stearic acid, erucic acid, palmitic acid, lauric acid and behenic acid; alkali metal salts of the higher fatty acids; sulfuric acid ester salts of higher alcohols such as stearyl alcohol and oleyl call; polyethylene glycol ether Sulfate ester salt, amide bond sulfate ester salt, ester bond sulfate ester salt, ester bond sulfonate, amide bond sulfonate, ether bond sulfonate, ether bond alkyl allyl sulfonate, ester bond alkyl allyl sulfonate, amide Anionic surfactants such as bound alkylallyl sulfonates; mono- or diesters of orthophosphoric acid and oleyl alcohol, stearyl alcohol, etc., or a mixture of both, in their acid form or alkali metal salt or acid Phosphoric acid esters such as emissions salt; vinyl triethoxysilane,
Vinyl-tris (2-methoxy-ethoxy) silane, gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, gamma-aminopropyltrimethoxysilane, beta (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, gamma-glycidoxypropyltri Silane coupling agents such as methoxysilane and gamma-mercaptopropyltrimethoxysilane; isopropyltriisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate,
Titanate coupling agents such as isopropyl tridecylbenzene sulfonyl titanate; aluminum coupling agents such as acetoalkoxyaluminum diisopropylate; esters of polyhydric alcohols and fatty acids such as glycerin monostearate and glycerin monooleate.
【0013】 この中でも、高級脂肪酸、アニオン系界
面活性剤、リン酸エステル、カップリング剤(シラン
系、チタネート系、アルミニウム系)および多価アルコ
ールと脂肪酸のエステル類からなる群から選ばれた表面
処理剤の内の少なくとも一種による表面処理が好まし
く、さらにステアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラ
ウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数10以上の高級脂肪酸
類および前記高級脂肪酸のアルカリ金属塩が特に好まし
い。表面処理は特開2001−123071号の実施例
1記載の方法に準じた方法で行うことができる。Of these, a surface treatment selected from the group consisting of higher fatty acids, anionic surfactants, phosphoric acid esters, coupling agents (silane-based, titanate-based, aluminum-based) and esters of polyhydric alcohols and fatty acids. Surface treatment with at least one of the agents is preferable, and higher fatty acids having 10 or more carbon atoms such as stearic acid, erucic acid, palmitic acid, lauric acid, and behenic acid, and alkali metal salts of the higher fatty acids are particularly preferable. The surface treatment can be performed by a method similar to the method described in Example 1 of JP 2001-123071A.
【0014】 本発明の無機系抗菌剤の粒度D50%は
0.05〜20μmが好ましく、0.05〜10μmが
より好ましく、0.05〜5μmがさらに好ましい。粒
子サイズは、5分間以上超音波で分散させられた後に、
レーザー散乱法で測定した値である。抗菌剤のBET表
面積は重要な指標である。一般に抗菌効果を迅速に働か
すためには、極めて大きいBET表面積が好ましい。し
かし、一方では抗菌効果を持続させるためにはある程度
以下の値にする必要がある。そのため、BET表面積は
1〜300m2/gが好ましく、5〜150m2/gが
より好ましく、10〜150m2/gがさらに好まし
い。これらの無機系抗菌剤の製造方法としては、特開平
6−72816号、特開平6−65011号、特開平8
−291011号、特開平8−48606号、特開平1
1−123385号、特開平11−180808号、特
開平11−209258号、特開2000−63219
号記載の方法を用いることができる。The particle size D50% of the inorganic antibacterial agent of the present invention is preferably 0.05 to 20 μm, more preferably 0.05 to 10 μm, and further preferably 0.05 to 5 μm. The particle size is ultrasonically dispersed for 5 minutes or more,
It is the value measured by the laser scattering method. The BET surface area of antibacterial agents is an important indicator. Generally, an extremely large BET surface area is preferable in order to rapidly exert an antibacterial effect. However, on the other hand, in order to maintain the antibacterial effect, it is necessary to set the value below a certain level. Therefore, the BET surface area is preferably 1 to 300 m2 / g, more preferably 5 to 150 m2 / g, and further preferably 10 to 150 m2 / g. Methods for producing these inorganic antibacterial agents include JP-A-6-72816, JP-A-6-65011, and JP-A-8-
-291011, JP-A-8-48606, JP-A-1
1-123385, JP-A-11-180808, JP-A-11-209258, 2000-63219.
The method described in No. can be used.
【0015】 用いられる樹脂類の例としては、熱可塑
性合成樹脂と熱硬化性合成樹脂がある。熱可塑性合成樹
脂としては、例えばフッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリア
ミド樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィ
ン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルス
ルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフ
ェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリ
レート樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、ポリエ
チレンナフタレート樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、A
BS樹脂、酢酸ビニル樹脂およびポリスチレン樹脂等が
ある。Examples of resins used include thermoplastic synthetic resins and thermosetting synthetic resins. As the thermoplastic synthetic resin, for example, fluorocarbon resin, acrylic resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, polycarbonate resin, polypropylene resin, polyolefin resin such as polyethylene resin, epoxy resin, polyacetal resin, polyester resin, polyetherimide resin, poly Ether sulfone resin, polyether ether ketone resin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone resin, polyarylate resin, polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin, polymethylpentene resin, A
There are BS resin, vinyl acetate resin, polystyrene resin and the like.
【0016】 また、熱硬化性合成樹脂としては、例え
ば、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、フラ
ン樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジ
アリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリパラバン酸樹脂
等が挙げられる。天然高分子の樹脂も挙げられる。Examples of the thermosetting synthetic resin include melamine resin, phenol resin, urea resin, furan resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin, epoxy resin, silicon resin, polyurethane resin, polyimide resin. , Polyparabanic acid resin, and the like. Natural polymer resins are also included.
【0017】 本発明の高分子構造体の材質としては上
記のものをいずれも用いることができるが、この中では
熱可塑性樹脂が好ましい。また、その中ではポリオレフ
ィン樹脂、ポリアミド樹脂およびポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂、が好ましく、さらにポリエチレン(P
E)、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレンテレフタ
レート(PET)、ポリアミド(ナイロン)が特に好ま
しい。As the material of the polymer structure of the present invention, any of the above materials can be used, and of these, a thermoplastic resin is preferable. Among them, polyolefin resin, polyamide resin and polyethylene terephthalate resin are preferable, and polyethylene (P
E), polypropylene (PP), polyethylene terephthalate (PET) and polyamide (nylon) are particularly preferable.
【0018】[0018]
【実施例1】 次に実施例を挙げて本発明を更に具体的
に説明する。H−(数字)は本発明のサンプルを、C−
(数字)は比較例サンプルを表す。低密度ポリエチレン
70部に、重量比が2:8のステアリン酸亜鉛および無
機系抗菌剤A−1らなる混合物30部を配合し、ミキサ
ーで混合し、40mm押出機(L/D=28、C.R.
=3.1、ダルメージ付スクリュー、シリンダー温度1
30℃、スクリュー回転速度80rpm)にて混練し、
粒径約2mm程度のペレットを作成した。次に上記ペレ
ット60部と610−ナイロン(東レ製)640部とを
混合して、通常の紡糸機で紡糸及び延伸して太さ0.5
mmのナイロンフィラメントを作成し、長さ11mmに
裁断した(H−1)。また、ポリプロピレン樹脂に無機
系抗菌剤A−2を1重量%混練した後に押出成形により
ハンドルの形状にし、歯ブラシの柄部分を作製した(H
−2)。また、無機系抗菌剤とステアリン酸亜鉛を用い
なかった以外はH−1、H−2をそれぞれ繰り返し比較
例フィラメント(C−1)と柄部分(C−2)を作製し
た。このナイロンフィラメントH−1、C−1と柄部分
H−2、C−2をオートクレーブで120℃、1.2気
圧及び15分間の条件で滅菌処理した後に、大腸菌を付
着させ、37℃、相対湿度80%の条件下で4日間放置
した後大腸菌数を検査した。H−1およびH−2は生菌
数が付着数の1/1000以下であったが、C−1、C
−2では生菌数が付着量の10〜100倍であった。本
発明のカルボン酸金属塩と無機系抗菌剤を用いたサンプ
ルは、比較例に比べ大腸菌の数が少なく好ましかった。Example 1 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. H- (number) indicates the sample of the present invention, C-
(Numerals) represent comparative example samples. To 70 parts of low-density polyethylene, 30 parts of a mixture of zinc stearate having a weight ratio of 2: 8 and an inorganic antibacterial agent A-1 was mixed and mixed with a mixer to obtain a 40 mm extruder (L / D = 28, C). R.
= 3.1, screw with dullage, cylinder temperature 1
Kneading at 30 ° C., screw rotation speed 80 rpm),
Pellets having a particle size of about 2 mm were prepared. Next, 60 parts of the above pellets and 640 parts of 610-nylon (manufactured by Toray) are mixed, spun and stretched by an ordinary spinning machine to have a thickness of 0.5.
mm nylon filament was prepared and cut into a length of 11 mm (H-1). Further, a polypropylene resin was kneaded with 1% by weight of an inorganic antibacterial agent A-2, and then extruded into a handle shape to prepare a handle portion of a toothbrush (H
-2). Further, H-1 and H-2 were repeated, respectively, except that the inorganic antibacterial agent and zinc stearate were not used, to prepare a comparative example filament (C-1) and a handle portion (C-2). The nylon filaments H-1, C-1 and the handle parts H-2, C-2 were sterilized in an autoclave under the conditions of 120 ° C, 1.2 atmospheric pressure and 15 minutes, and then Escherichia coli was adhered to them, and the relative temperature was 37 ° C. After leaving it for 4 days under the condition of a humidity of 80%, the number of E. coli was examined. In H-1 and H-2, the viable cell count was 1/1000 or less of the adhered number, but C-1 and C-2
-2, the viable cell count was 10 to 100 times the adhered amount. The sample using the carboxylic acid metal salt of the present invention and the inorganic antibacterial agent was preferable because the number of E. coli was smaller than that of the comparative example.
【0019】[0019]
【実施例2】 含水量が0.2〜1.3%、平均粒径0.05μm
の酸化亜鉛粉末を無機系抗菌剤A−1の代わりに用いた
以外はH−1を繰り返し、フィラメントH−3を得た。
またステアリン酸亜鉛を用いなかった以外はH−3を繰
り返し比較例フィラメントC−3を得た。H−1,3、
C−1、3を25℃、pH5.6の水道水に10日間浸
した後に、実施例1と同様にオートクレーブで滅菌処理
後、大腸菌を付着させ、37℃、相対湿度80%の条件
下で4日間放置した後大腸菌数を検査した。残存した大
腸菌生菌数0付着数の、H−1では1/1000以下、
H−3は1/50、C−3は2倍、C−1は10倍以上
であった。本発明の脂肪酸金属塩と無機系抗菌剤A−1
を用いたH−1が最も大腸菌が少なく好ましかった。酸
化亜鉛とステアリン酸亜鉛を用いたH−3は比較例より
大腸菌数が少なく好ましいが、抗菌効果はH−1よりは
劣った。Example 2 Moisture content 0.2-1.3%, average particle size 0.05 μm
H-1 was repeated except that the above zinc oxide powder was used instead of the inorganic antibacterial agent A-1, to obtain a filament H-3.
H-3 was repeated except that zinc stearate was not used to obtain a comparative filament C-3. H-1,3,
After immersing C-1 and 3 in tap water having a pH of 5.6 at 25 ° C for 10 days, sterilization was performed in an autoclave in the same manner as in Example 1, and Escherichia coli was adhered to the cells under conditions of 37 ° C and 80% relative humidity. After standing for 4 days, the number of E. coli was examined. The number of remaining E. coli viable bacteria is 0, and in H-1 1/1000 or less,
H-3 was 1/50, C-3 was 2 times, and C-1 was 10 times or more. The fatty acid metal salt of the present invention and the inorganic antibacterial agent A-1
H-1 used was the most preferred because it had the least E. coli. H-3 using zinc oxide and zinc stearate has a smaller number of Escherichia coli than the comparative example and is preferable, but the antibacterial effect is inferior to that of H-1.
【0020】[0020]
【実施例3】 無機系抗菌剤をA−1の代わりにA−
2,7,8,9,10をそれぞれ用いた以外は実施例1
を繰り返し、フィラメントH−4,5,6,7,8を得
た。これらのサンプルに実施例1と同様な大腸菌の検査
を行い、H−1同様に菌数が1/1000以下になる結
果を得た。いずれも比較例C−1,3にくらべ好ましい
結果であった。Example 3 An inorganic antibacterial agent was replaced by A- instead of A-1.
Example 1 except that 2, 7, 8, 9, and 10 were used, respectively.
Was repeated to obtain filaments H-4,5,6,7,8. These samples were tested for Escherichia coli as in Example 1, and the result was that the number of bacteria was 1/1000 or less as in H-1. All were favorable results as compared with Comparative Examples C-1 and C-3.
Claims (3)
び炭素数が5以上の脂肪酸、樹脂酸およびナフテン酸の
金属塩を少なくとも1種含有することを特徴とする抗菌
性製品あるいは抗菌性歯ブラシ。1. An antibacterial product or antibacterial toothbrush containing at least one inorganic antibacterial agent containing zinc ions and a fatty acid having 5 or more carbon atoms, a resin acid and a metal salt of naphthenic acid.
ン、ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素の内少なくと
も1種および亜鉛イオンを含有した酸化物あるいは水酸
化物である無機系抗菌剤を含有したことを特徴とする抗
菌性歯ブラシ。2. An inorganic antibacterial agent which is an oxide or hydroxide containing at least one selected from alkali metals, alkaline earth metals, titanium, zirconium, aluminum and silicon and zinc ions. Antibacterial toothbrush to do.
リ土類金属、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、ケ
イ素の内少なくとも1種および亜鉛イオンを含有した酸
化物あるいは水酸化物である無機系抗菌剤であることを
特徴とする請求項1に記載の抗菌性製品あるいは抗菌性
歯ブラシ。3. An inorganic antibacterial agent, wherein the inorganic antibacterial agent is an oxide or hydroxide containing at least one of alkali metal, alkaline earth metal, titanium, zirconium, aluminum and silicon and zinc ion. The antibacterial product or the antibacterial toothbrush according to claim 1, which is characterized by being present.
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