JP2002370909A - Product containing inorganic antimicrobial agent - Google Patents

Product containing inorganic antimicrobial agent

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JP2002370909A
JP2002370909A JP2001181086A JP2001181086A JP2002370909A JP 2002370909 A JP2002370909 A JP 2002370909A JP 2001181086 A JP2001181086 A JP 2001181086A JP 2001181086 A JP2001181086 A JP 2001181086A JP 2002370909 A JP2002370909 A JP 2002370909A
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antimicrobial
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Tadahiko Iida
忠彦 飯田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To inexpensively obtain an antimicrobial product containing an antimicrobial agent which is not deactivated by urine or running water, is safe, has effects and durability of effects and does not change in color. SOLUTION: This antimicrobial product contains 0.3-5 wt.% based on the whole solid content of at least one kind of an inorganic antimicrobial agent which is an oxide solid solution having sustained release of divalent metal ion and has 3-300 m<2> /g BET surface area. Consequently the antimicrobial product containing the antimicrobial agent which is not deactivated by urine or running water, is safe, has an antimicrobial property and durability of its effects and does not change in color can be inexpensively obtained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性製品に関す
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an antibacterial product.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、抗菌剤(本発明では抗菌剤および
抗かび剤を抗菌剤と称する)を含有した抗菌性の製品に
は、有機系の抗菌剤が多数使われてきた。しかし、これ
らの有機系抗菌剤は即効性に優れている反面、持続性が
不十分であった。また銀系の無機抗菌剤も多数使われて
きたが、これらは効力が不十分で、高価であり、時間が
たつと変色するという欠点を有し、また尿(硫黄化合物
含有)、水道水(塩素イオン含有)の存在下で効力を失
うという欠点があり、抗菌剤として不十分であった。さ
らに、これらの有機系、銀系のいずれの抗菌剤も近年、
安全性が問題になりつつあり、ハウスシックの原因とも
言われている。
2. Description of the Related Art Conventionally, many organic antibacterial agents have been used in antibacterial products containing an antibacterial agent (the antibacterial agent and the antifungal agent are referred to as antibacterial agents in the present invention). However, these organic antibacterial agents are excellent in immediate effect, but insufficient in sustainability. A number of silver-based inorganic antibacterial agents have also been used, but these have insufficient efficacy, are expensive, have the disadvantage of discoloring over time, and have urine (containing sulfur compounds), tap water ( In the presence of (chlorine ion-containing), there is a disadvantage that the potency is lost, and the antibacterial agent is insufficient. Furthermore, these organic and silver-based antibacterial agents have recently been used.
Safety is becoming an issue and is said to be the cause of house chic.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
らの従来の有機系、銀系抗菌剤の持続性不足、効力不
足、安全性不足、変色する欠点を解決し、また尿、水道
水により失活することなく、安全で、効力があり、効力
の持続性があり、変色しない抗菌剤を含有した抗菌性製
品を得ることである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the disadvantages of the conventional organic and silver-based antibacterial agents, such as insufficient sustainability, insufficient efficacy, insufficient safety, and discoloration. To obtain an antibacterial product containing an antibacterial agent that is safe, effective, durable, and does not discolor without being deactivated.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため、二価金属イオン徐放性の酸化物固溶体で
あってBET表面積が3〜300m/gである無期系
抗菌剤(本発明では抗菌剤および抗かび剤を抗菌剤と称
する)を少なくとも1種、全固形分に対し0.3〜5重
量%含有する抗菌性製品を提供する。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above-mentioned object, the present inventor has proposed an antimicrobial agent which is an oxide solid solution having a sustained release of divalent metal ions and a BET surface area of 3 to 300 m 2 / g. The present invention provides an antibacterial product containing at least one antibacterial agent and an antifungal agent is referred to as an antibacterial agent in an amount of 0.3 to 5% by weight based on the total solid content.

【0005】本発明の二価金属イオンとして好ましいも
のはMn2+、Fe2+、Co2+、Ni 2+、Cu2+およびZ
2+であり、さらに好ましいのはCu2+およびZn2+
ある。これらの二価金属イオンを2種以上含有すること
も好ましい。本発明の無機抗菌剤の前記二価金属イオン
の含有量は2〜80重量%が好ましく、2〜50重量%
がさらに好ましい。
The preferred divalent metal ion of the present invention is
Is Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni 2+, Cu2+And Z
n2+And more preferably Cu2+And Zn2+so
is there. Contain two or more of these divalent metal ions
Is also preferred. The divalent metal ion of the inorganic antibacterial agent of the present invention
Is preferably 2 to 80% by weight, and 2 to 50% by weight.
Is more preferred.

【0006】本発明の無機抗菌剤の前記二価金属イオン
のpH7.0の水に対する溶出量が酸化亜鉛の亜鉛イオ
ンの同条件での溶出量の20倍以上あることが好まし
く、100倍以上であることがより好ましく、1000
倍以上であることがさらに好ましい。
The amount of the divalent metal ion eluted in water at pH 7.0 of the inorganic antibacterial agent of the present invention is preferably at least 20 times, more preferably at least 100 times, the amount of zinc oxide zinc ion eluted under the same conditions. More preferably, 1000
More preferably, it is at least twice.

【0007】本発明の無機抗菌剤の前記二価金属イオン
のpH7.0の水に対する溶出量が酸化亜鉛の亜鉛イオ
ンの同条件での溶出量の20倍以上であることが好まし
く、100倍以上であることがより好ましく、1000
倍以上であることがさらに好ましい。本発明の無機抗菌
剤の前記二価金属イオンのpH5.0の水に対する溶解
度がpH8.5の水に対する溶解度の20倍以上である
ことが好ましく、100倍以上であることがより好まし
い。無機系抗菌剤としては下記式(1)、(2)、
(3)、(4)で表されるものが好ましいが、これらに
限定されるものではない。
The amount of the divalent metal ion eluted in water at pH 7.0 of the inorganic antibacterial agent of the present invention is preferably at least 20 times, more preferably at least 100 times, the amount of zinc oxide zinc ion eluted under the same conditions. More preferably, 1000
More preferably, it is at least twice. The solubility of the divalent metal ion in water of pH 5.0 of the inorganic antibacterial agent of the present invention is preferably at least 20 times, more preferably at least 100 times, the solubility of water at pH 8.5. As the inorganic antibacterial agent, the following formulas (1), (2),
Those represented by (3) and (4) are preferable, but not limited thereto.

【0008】これらは数種混合しても良い。 N2+ 1-x2+ xO ・(Al23k(SiO2g (1) (式中、N2+はMg2+あるいはCa2+を示し、M
2+はMn2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+およびZ
2+からなる群から選ばれた二価金属イオンの少なくと
も一種を示し、xは0.001<x<0.8の範囲の数を
示し、kは0.0<k<0.8の範囲の数を示し、gは
0.0<g<0.8の範囲の数を示す) Mg1-y2+ (OH)2 (2) (式中、M2+は式(1)とおなじであり、yは0.00
1≦y≦0.005または0.7≦y≦0.9の範囲の数
を示す) (M2+O)・Al23・nSiO2・aH2O (3) ( 式中、M2+は式(1)とおなじであり、z,nおよび
aはそれぞれ次の範囲を満足する数を表す。0<z≦
2,4<n<30,0≦a) Ca1-w2+ (OH)2 (4) (式中、M2+は式(1)とおなじであり、wは0.00
5<w<0.4の範囲の数を示す) 上記式(1)〜(4)においてM2+はCu2+あるいはZ
2+がより好ましく、Zn2+がさらに好ましい。(1)
式のN2+はMg2+がより好ましい。
These may be mixed in several kinds. N 2+ 1-x M 2+ x O · (Al 2 O 3) k (SiO 2) g (1) ( wherein, N 2+ represents a Mg 2+ or Ca 2+, M
2+ is Mn 2+ , Fe 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ and Z
x represents at least one of divalent metal ions selected from the group consisting of n 2+ , x represents a number in the range of 0.001 <x <0.8, and k represents 0.0 <k <0.8. Mg represents a number in the range of 0.0 <g <0.8. Mg 1-y M 2+ y (OH) 2 (2) (where M 2+ is a number represented by the formula (1)) Same, y is 0.00
(M 2+ O) z · Al 2 O 3 · nSiO 2 · aH 2 O (3) (wherein 1 ≦ y ≦ 0.005 or 0.7 ≦ y ≦ 0.9) M2 + is the same as in formula (1), and z, n and a each represent a number satisfying the following range: 0 <z ≦
2,4 <n <30,0 ≦ a) Ca 1-w M 2+ w (OH) 2 (4) (where M 2+ is the same as in formula (1), and w is 0.00
In the above formulas (1) to (4), M 2+ represents Cu 2+ or Z 2.
n 2+ is more preferred, and Zn 2+ is even more preferred. (1)
N 2+ in the formula is more preferably Mg 2+ .

【0009】本発明の好ましい無期系抗菌剤の例を以下
に挙げるが、これに限定されるものではない。 組成 BET表面積 粒度D50 (m/g) (μm) (A−1)Zn0.14Mg0.86O 15 4.0 (A−2)Zn0.14Mg0.86O 100 0.5 (A−3)Zn0.05Ca0.95O 12 4.2 (A−4)Zn0.40Mg0.60O・(Al230.5 60 1.5 (A−5)ZnO・(Al230.04 25 7.0 (A−6)Cu0.05Ca0.95O 18 3.5 (A−7)Cu0.14Mg0.86O 30 4.0 (A−8)(CuO)0.4・Al23・(SiO2)16・5H2O 12 5.0 (A−9)Zn0.05Ca0.95(OH)2 12 3.0 (A−10)Cu0.05Ca0.95(OH)2 13 3.0 (A−11)Zn0.14Mg0.86O 130 0.2 (A−12)Zn0.35Ca0.65O 130 0.2 (A−13)Zn0.45Mg0.55O・(Al230.50 90 0.3 (A−14)(CuO)0.5・Al23・(SiO2)16・5H2O 60 2.5
Preferred examples of the non-permanent antibacterial agent of the present invention are shown below, but are not limited thereto. Composition BET surface area Particle size D50 (m 2 / g) (μm) (A-1) Zn 0.14 Mg 0.86 O 15 4.0 (A-2) Zn 0.14 Mg 0.86 O 100 0.5 (A-3) Zn 0.05 Ca 0.95 O 12 4.2 (A-4) Zn 0.40 Mg 0.60 O · (Al 2 O 3 ) 0.5 60 1.5 (A-5) ZnO · (Al 2 O 3 ) 0.04 25 7.0 (A− 6) Cu 0.05 Ca 0.95 O 18 3.5 (A-7) Cu 0.14 Mg 0.86 O 30 4.0 (A-8) (CuO) 0.4 · Al 2 O 3 · (SiO2) 16 · 5H 2 O 12 5 0.0 (A-9) Zn 0.05 Ca 0.95 (OH) 2 12 3.0 (A-10) Cu 0.05 Ca 0.95 (OH) 2 13 3.0 (A-11) Zn 0.14 Mg 0.86 O 130 0.2 (A-12) Zn 0.35 Ca 0.65 O 130 0.2 (A-13) Zn 0.45 Mg 0.55 O · (Al 2 O 3 ) 0.50 90 0. 3 (A-14) (CuO ) 0.5 · Al 2 O 3 · (SiO2) 16 · 5H 2 O 60 2.5

【0010】ZnあるいはCuの含有量(重量%)は、
(A−1)19.9、(A−2)19.9、(A−3)
5.7、(A−4)24.3、(A−5)76.5、
(A−6)5.7、(A−7)19.4、(A−8)
2.2、(A−9)4.3、(A−10)4.2、(A
−11)19.9、(A−12)35.3、(A−1
3)26.8、(A−14)2.4である。さらに例え
ば高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エステ
ル、カップリング剤(シラン系、チタネート系、アルミ
ニウム系)および多価アルコールと脂肪酸のエステル類
からなる群から選ばれた表面処理剤の少なくとも一種に
より表面処理して用いてもよい。
The content (% by weight) of Zn or Cu is
(A-1) 19.9, (A-2) 19.9, (A-3)
5.7, (A-4) 24.3, (A-5) 76.5,
(A-6) 5.7, (A-7) 19.4, (A-8)
2.2, (A-9) 4.3, (A-10) 4.2, (A
-11) 19.9, (A-12) 35.3, (A-1)
3) 26.8, (A-14) 2.4. Further, for example, at least one kind of surface treatment agent selected from the group consisting of higher fatty acids, anionic surfactants, phosphate esters, coupling agents (silane-based, titanate-based, aluminum-based) and esters of polyhydric alcohols and fatty acids. May be used after surface treatment.

【0011】表面処理剤として好ましく用いられるもの
を例示すれば次の通りである。ステアリン酸、エルカ
酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数
10以上の高級脂肪酸類;前記高級脂肪酸のアルカリ金
属塩;ステアリルアルコール、オレイルコール等の高級
アルコールの硫酸エステル塩;ポリエチレングリコール
エーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル
塩、エステル結合硫酸エステル塩、エステル結合スルホ
ネート、アミド結合スルホン酸塩、エーテル結合スルホ
ン酸塩、エーテル結合アルキルアリルスルホン酸塩、エ
ステル結合アルキルアリルスルホン酸塩、アミド結合ア
ルキルアリルスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤
類;オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルア
ルコール等のモノまたはジエステルまたは両者の混合物
であって、それらの酸型またはアルカリ金属塩またはア
ミン塩等のリン酸エステル類;ビニルエトキシシラン、
ビニル−トリス(2−メトキシーエトキシ)シラン、ガ
ンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガ
ンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ベーター
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ
シシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン等のシランカップリング剤類;イソプロピルトリイソ
ステアロイルチタネート、イソプロピルトリス(ジオク
チルパイロフォスフェート)チタネート、イソプロピル
トリ(N−アミノエチル−アミノエチル)チタネート、
イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート
等のチタネート系カップリング剤類;アセトアルコキシ
アルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カ
ップリング剤類;グリセリンモノステアレート、グリセ
リンモノオレエート等の多価アルコールと脂肪酸のエス
テル類。
Examples of the surface treatment agent preferably used are as follows. Higher fatty acids having 10 or more carbon atoms such as stearic acid, erucic acid, palmitic acid, lauric acid, and behenic acid; alkali metal salts of the higher fatty acids; sulfuric acid ester salts of higher alcohols such as stearyl alcohol and oleyl alcohol; polyethylene glycol ether Sulfate, amide bond sulfate, ester bond sulfate, ester bond sulfonate, amide bond sulfonate, ether bond sulfonate, ether bond alkylallyl sulfonate, ester bond alkylallyl sulfonate, amide Anionic surfactants such as a bonded alkylallyl sulfonate; orthophosphoric acid and mono- or diesters such as oleyl alcohol and stearyl alcohol or a mixture of both; Phosphoric acid esters such as emissions salt; vinyl triethoxysilane,
Vinyl-tris (2-methoxy-ethoxy) silane, gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, gamma-aminopropyltrimethoxysilane, beta (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, gamma-glycidoxypropyltri Silane coupling agents such as methoxysilane and gamma-mercaptopropyltrimethoxysilane; isopropyltriisostearoyl titanate, isopropyltris (dioctylpyrophosphate) titanate, isopropyltri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate;
Titanate coupling agents such as isopropyltridecylbenzenesulfonyl titanate; aluminum coupling agents such as acetoalkoxyaluminum diisopropylate; esters of fatty acids with polyhydric alcohols such as glycerin monostearate and glycerin monooleate.

【0012】これらの本発明の無機系抗菌剤の粒度D5
0%が0.1〜10μmが好ましく、0.1〜6μmが
さらに好ましい。BET表面積は3〜300m/gが
好ましく、5〜150m/gがより好ましく、10〜
150m/gがさらに好ましい。抗菌剤の含有量は製
品の固形分あたり重量比で0.3〜5%が好ましく、1
〜4%がより好ましい。製品の固形分とは、本発明では
抗菌剤を含有する層、部分の固形分を示す。すなわち塗
料製品では、抗菌剤を含有する塗料の固形分を意味す
る。
Particle size D5 of these inorganic antibacterial agents of the present invention
0% is preferably from 0.1 to 10 μm, more preferably from 0.1 to 6 μm. BET surface area is preferably 3~300m 2 / g, more preferably 5~150m 2 / g, 10~
150 m 2 / g is more preferred. The content of the antibacterial agent is preferably 0.3 to 5% by weight per solid content of the product,
~ 4% is more preferable. In the present invention, the solid content of the product indicates the solid content of a layer or a portion containing an antibacterial agent. That is, in a paint product, it means the solid content of a paint containing an antibacterial agent.

【0013】また、銀系の抗菌剤を併用することもこの
ましい。銀系抗菌剤の例としては、「多様化する無機系
抗菌剤と高度利用技術」大谷朝男編著(1998年株式
会社アイピーシー出版)に記載のあるものが好ましい。
中でもゼオライト、シリカゲル、ガラス、リン酸カルシ
ウム、リン酸ジルコニウム、ケイ酸塩、酸化チタン、酸
化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、アル
ミナ、釉薬等に担持した銀抗菌剤、銀/ケイ酸アルミン
酸マグネシウム抗菌剤、銀超微粒子抗菌剤、錯体化銀/
シリカゲル抗菌剤、銀/難溶性リン酸塩抗菌剤が好まし
い。
It is also preferable to use a silver-based antibacterial agent in combination. As examples of the silver-based antibacterial agents, those described in "Diversifying Inorganic Antibacterial Agents and Advanced Utilization Techniques", edited by Asao Otani (1998 PC Publishing Co., Ltd.) are preferable.
Among them, zeolite, silica gel, glass, calcium phosphate, zirconium phosphate, silicate, titanium oxide, zinc oxide whisker, potassium titanate whisker, alumina, silver antibacterial agent carried on glaze, silver / magnesium aluminate antibacterial agent, Ultrafine silver particle antibacterial agent, complexed silver /
Preferred are silica gel antimicrobial agents and silver / poorly soluble phosphate antimicrobial agents.

【0014】さらに、有機系の抗菌剤を併用することも
好ましい。有機系抗菌剤としては、2−(4−チアゾリ
ル)ベンズイミダゾールなどイミダゾール誘導体、シク
ロフルアニドなどN−ハロアルキルチオ系化合物、1
0、10’−オキシビスフェノキサアルシンなどフェニ
ルエーテル誘導体、セシルジメチルエチルアンモニウム
ブロミドなど第4級アンモニウム塩および2、3、5、
6テトラコロル−4−(メチルスルホニル)ピリジンな
どスルホン誘導体、アミド類、トリアジン誘導体、トリ
アゾール誘導体、メチロール基含有化合物、活性ハロゲ
ン含有化合物、活性化されたN−S結合含有化合物、イ
ソチアゾロン系、有機ヨウ素系、ベンズイソチアゾロン
系、およびピリチオン系等が挙げられるが、これに限定
するものではない。また、「防菌防黴剤の技術」井上嘉
幸編著(2000年普及版第1刷発行、株式会社シーエ
ムシー出版)、および「誰でもわかる抗菌の基礎知識」
(西村民男監修、株式会社テクノシステム 1999年
8月出版)の121〜130頁に記載のあるものはいず
れも好ましく用いることができる。
Further, it is preferable to use an organic antibacterial agent in combination. Examples of the organic antibacterial agent include imidazole derivatives such as 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, N-haloalkylthio compounds such as cyclofluanid,
Phenyl ether derivatives such as 0,10'-oxybisphenoxaarsine, quaternary ammonium salts such as cetyldimethylethylammonium bromide and 2, 3, 5,
Sulfone derivatives such as 6-tetracolor-4- (methylsulfonyl) pyridine, amides, triazine derivatives, triazole derivatives, methylol group-containing compounds, active halogen-containing compounds, activated NS bond-containing compounds, isothiazolones, and organic iodine-based compounds , Benzisothiazolones, and pyrithiones, but are not limited thereto. In addition, "Technology of antibacterial and antifungal agent" edited by Yoshiyuki Inoue (published first edition of 2000 popular edition, published by CMC Co., Ltd.)
Any of those described on pages 121 to 130 of Nishimura Tamio, published by Techno System Co., Ltd., August 1999 can be preferably used.

【0015】[0015]

【作用】本発明の抗菌性製品としては、以下のものが挙
げられる。抗菌剤を含有する塗料としては、アミノ・ア
ルキド、ビニル、アクリル、エポキシ、ウレタン、不飽
和ポリエステル樹脂系およびエマルジョン系塗料が好ま
しく、水系、有機系いずれでもよい。色材を含有しない
ニス、光沢付与のための塗料でもよい。ただし、本発明
の無機系抗菌剤を用いる時は、有機溶剤で分散する方が
好ましい。水系のエマルジョンで用いる時は、疎水性成
分に分散してから水に分散するのが好ましい。含有量は
バインダーの性質、分散状態で異なるが、固形分重量比
で0.3〜5%が好ましく、1〜4%がより好ましい。
The antibacterial product of the present invention includes the following. As the paint containing an antibacterial agent, amino-alkyd, vinyl, acrylic, epoxy, urethane, unsaturated polyester resin-based and emulsion-based paints are preferable, and any of water-based and organic paints may be used. A varnish containing no coloring material or a paint for imparting gloss may be used. However, when using the inorganic antibacterial agent of the present invention, it is preferable to disperse it in an organic solvent. When used in an aqueous emulsion, it is preferable to disperse in a hydrophobic component and then in water. The content varies depending on the nature and dispersion state of the binder, but is preferably 0.3 to 5%, more preferably 1 to 4% by weight based on the solid content.

【0016】本発明の無機系抗菌剤を繊維に含有させる
時は、繊維としては、天然繊維(綿、羊毛、絹、麻、パ
ルプなど)、半合成繊維(レーヨン、キュプラ、アセテ
ートなど)、合成繊維(ポリエステル、ポリウレタン、
ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポリオレフィン、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリルニ
トリル、ポリフッ素など)、または、無機繊維(ガラ
ス、セラミックスなど)を挙げることができる。これら
の繊維に抗菌性を付与するには、繊維と本発明の抗菌剤
を接触させた後、水洗、乾燥する方法、あるいは、繊維
に本発明の抗菌剤をスプレーする方法など、公知の方法
を採用できる。
When the inorganic antibacterial agent of the present invention is contained in fibers, the fibers include natural fibers (cotton, wool, silk, hemp, pulp, etc.), semi-synthetic fibers (rayon, cupra, acetate, etc.) and synthetic fibers. Fiber (polyester, polyurethane,
Polyvinyl acetal, polyamide, polyolefin,
Examples thereof include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, and polyfluorine), and inorganic fibers (glass, ceramic, and the like). In order to impart antibacterial properties to these fibers, a known method such as a method of contacting the fibers with the antibacterial agent of the present invention, washing with water and drying, or a method of spraying the fibers with the antibacterial agent of the present invention is used. Can be adopted.

【0017】抗菌性付与の対象となる繊維としては、原
料繊維、中間繊維製品、および最終繊維製品のいずれも
が対象となる。最終繊維製品としては、例えば、一般衣
料品(ブラウス、スカート、ワイシャツ、ズボン、ドレ
ス、セーター、カーディガン、エプロン、ユニホーム、
パンツ、ストッキング、ソックス、パンティストッキン
グ、ブラジャー、ガードル、和装品、足袋、芯地、帯芯
地など)、身回品(ハンカチ、スカーフ、帽子、手袋、
時計バンド、カバン、手提げ袋、靴、履物、靴敷物な
ど)、インテリア用品(カーテン、ブラインド、カーペ
ット、マット、テーブルクロス、トイレタリー用品、カ
ーシートカバーなど)、日用雑貨品(タオル、ふきん、
モップ類、テント、寝袋、ぬいぐるみ、フィルター、ブ
ラシなど)、寝具類(毛布、敷布、タオルケット、寝装
カバー、布団側地、中綿など)、病院内で使用される製
品(看護婦などが着用する白衣、手術用着衣、マスク、
オムツ、オムツカバーなど)などが挙げられる。
The fibers to be imparted with antibacterial properties include any of raw fibers, intermediate fiber products, and final fiber products. Examples of final textile products include general clothing (blouses, skirts, shirts, pants, dresses, sweaters, cardigans, aprons, uniforms,
Pants, stockings, socks, pantyhose, brassiere, girdle, kimono, tabi, interlining, obi interlining, etc., personal items (handkerchief, scarf, hat, gloves,
Watch bands, bags, handbags, shoes, footwear, shoe rugs, etc., interior goods (curtains, blinds, carpets, mats, tablecloths, toiletries, car seat covers, etc.), daily goods (towels, cloths,
Mops, tents, sleeping bags, stuffed animals, filters, brushes, etc., bedding (blankets, mattresses, towels, bedding covers, futon lining, batting, etc.), products used in hospitals (nurses, etc.) White coat, surgical clothes, mask,
Diapers, diaper covers, etc.).

【0018】また、本発明の抗菌剤に界面活性剤を含有
させれば、繊維とのなじみ性に優れるから、上記最終繊
維製品を洗濯した後、すすぎ洗時に該抗菌剤を添加して
抗菌性を手軽に付与することができる。例えば、吸水性
に富んだ不織布として、セルロースパルプ繊維を嵩高に
集積した後、合成高分子の樹脂の水溶性エマルジョンを
接着剤として塗布或いは含浸させて含有せしめて乾燥さ
せた乾式パルプシートがある。親水性繊維であるレーヨ
ン繊維を集積してウェブとした後、高圧水柱流(高圧水
ジェット流)の噴射処理を施してレーヨン繊維相互を絡
合した不織布も用いられる。ポリプロピレン長繊維をも
ちいても良い。不織布に関しては特開2000−234
266号に記載の技術を用いることが好ましい。
Further, if a surfactant is contained in the antibacterial agent of the present invention, it is excellent in compatibility with fibers. Can be easily provided. For example, there is a dry pulp sheet in which cellulose pulp fibers are bulky accumulated, then a water-soluble emulsion of a synthetic polymer resin is applied or impregnated as an adhesive, dried as a non-woven fabric having high water absorbency. A nonwoven fabric in which rayon fibers, which are hydrophilic fibers, are accumulated to form a web and then subjected to a jet treatment of a high-pressure water column stream (high-pressure water jet stream) to entangle the rayon fibers with each other is also used. Polypropylene filaments may be used. JP-A-2000-234 for non-woven fabric
It is preferable to use the technique described in US Pat.

【0019】好ましく用いられる熱可塑性合成樹脂とし
ては、例えばフッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹
脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテ
ルスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポ
リフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリ
アリレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリ
メチルペンテン樹脂、ABS樹脂、酢酸ビニル樹脂およ
びポリスチレン樹脂等がある。
As the thermoplastic synthetic resin preferably used, for example, fluorine resin, acrylic resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, polycarbonate resin, polyolefin resin, epoxy resin, polyacetal resin, polyester resin, polyetherimide resin, polyether Examples include a sulfone resin, a polyether ether ketone resin, a polyphenylene sulfide resin, a polysulfone resin, a polyarylate resin, a polyethylene naphthalate resin, a polymethylpentene resin, an ABS resin, a vinyl acetate resin, and a polystyrene resin.

【0020】また、熱硬化性合成樹脂としては、例え
ば、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、フラ
ン樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジ
アリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリパラバン酸樹脂
等が挙げられる。天然高分子の樹脂も好ましい
Examples of the thermosetting synthetic resin include melamine resin, phenol resin, urea resin, furan resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin, epoxy resin, silicon resin, polyurethane resin, and polyimide resin. And polyparabanic acid resins. Natural polymer resins are also preferred

【0021】本発明で用いられるゴムの例としては、E
PDM、SBR、NBR、ブチルゴム、イソプレンゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレン等がある。ジエン系
ゴム及びその水添物(例えば、NR、IR、エポキシ化
天然ゴム、SBR、BR(高シスBR及び低シスB
R)、NBR、水素化NBR、水素化SBR);オレフ
ィン系ゴム(例えば、エチレンプロピレンゴム(EPD
M、EPM)、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム
(M−EPM);IIR、イソブチレンと芳香族ビニル
又はジエン系モノマー共重合体;アクリルゴム(AC
M);含ハロゲンゴム(例えば、Br−IIR、CI−
IIR、イソブチレンパラメチルスチレン共重合体の臭
素化物(Br−IPMS);CR;ヒドリンゴム(CH
R・CHC);クロロスルホン化ポリエチレン(CS
M);塩素化ポリエチレン(CM);マレイン酸変性塩
素化ポリエチレン(M−CM));シリコンゴム(例え
ば、メチルビニルシリコンゴム、ジメチルシリコンゴ
ム、メチルフェニルビニルシリコンゴム);含イオウゴ
ム(例えば、ポリスルフィドゴム);フッ素ゴム(例え
ば、ビニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエ
ーテル系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系
ゴム、含フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファゼン
系ゴム);熱可塑性エラストマー(例えば、スチレン系
エラストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系
エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系
エラストマー)などを挙げることができ、これらの任意
のブレンドであってもよい。特開2000−17845
2号の技術を用いることが好ましい。
Examples of the rubber used in the present invention include E
PDM, SBR, NBR, butyl rubber, isoprene rubber, chlorosulfonated polyethylene and the like. Diene rubbers and hydrogenated products thereof (for example, NR, IR, epoxidized natural rubber, SBR, BR (high cis BR and low cis B)
R), NBR, hydrogenated NBR, hydrogenated SBR); olefin-based rubber (for example, ethylene propylene rubber (EPD)
M, EPM), maleic acid-modified ethylene propylene rubber (M-EPM); IIR, isobutylene and aromatic vinyl or diene monomer copolymer; acrylic rubber (AC
M); Halogen-containing rubber (for example, Br-IIR, CI-
IIR, bromide of isobutylene paramethylstyrene copolymer (Br-IPMS); CR; hydrin rubber (CH
R ・ CHC); chlorosulfonated polyethylene (CS
M); chlorinated polyethylene (CM); maleic acid-modified chlorinated polyethylene (M-CM)); silicone rubber (eg, methyl vinyl silicone rubber, dimethyl silicone rubber, methyl phenyl vinyl silicone rubber); sulfur-containing rubber (eg, polysulfide) Rubber); fluoro rubber (for example, vinylidene fluoride rubber, fluorine-containing vinyl ether rubber, tetrafluoroethylene-propylene rubber, fluorine-containing silicon rubber, fluorine-containing phosphazene rubber); thermoplastic elastomer (for example, styrene elastomer) Olefin-based elastomers, ester-based elastomers, urethane-based elastomers, polyamide-based elastomers) and the like, and any blends thereof may be used. JP 2000-17845
It is preferable to use the technique of No. 2.

【0022】魚、肉類の鮮度保持に使用するいわゆる保
鮮紙もある。ポリエチレン等のプラスチックフイルムに
抗菌剤を含有させても良いし、不織布に含有させてもよ
い。カット野菜、食肉、鮮魚類の保管、輸送をする際
に、カット野菜等を過塩素酸を含有したpH4〜7の水
で消毒したのち、本発明の無機抗菌剤A−2を3重量%
錬り込んだポリエチレン等の薄いプラスチック容器に入
れることで、菌の再発生を防ぐことができ好ましかっ
た。また、まぐろの切り身の赤みが保たれ好ましかった
・なお、本発明の無機抗菌剤を含有しないポリエチレン
袋に保管したものは、菌の再発生があり、かつまぐろの
切り身の場合は赤みの変色があり好ましくなかった。ま
た、本発明の無機抗菌剤A−1,3,4,6,11でも
同様の結果を得た。
There is a so-called fresh paper used for maintaining freshness of fish and meat. An antimicrobial agent may be contained in a plastic film such as polyethylene, or may be contained in a nonwoven fabric. When storing and transporting cut vegetables, meat, and fresh fish, disinfect the cut vegetables and the like with water having a pH of 4 to 7 containing perchloric acid, and then 3% by weight of the inorganic antibacterial agent A-2 of the present invention.
Placing in a thin plastic container made of wrought polyethylene or the like can prevent the re-generation of bacteria, which is preferable. In addition, the redness of the tuna fillet was preferred, and those stored in a polyethylene bag not containing the inorganic antibacterial agent of the present invention had a re-generation of bacteria, and in the case of the tuna fillet, the reddishness was maintained. Discoloration was unfavorable. Similar results were obtained with the inorganic antibacterial agents A-1, 3, 4, 6, and 11 of the present invention.

【0023】あおこ等を除去する目的の水を浄化する製
品に抗菌剤を含有させてもよい。この場合は多孔質のセ
ラミック、金属、鉱滓、溶鉱炉の滓、ガラス、プラスチ
ック、繊維、木質または土壌、砂、礫等を固めたもの等
に含有させることが好ましい。溶鉱炉の滓に抗菌剤A−
8を付着させたところ、あおこの除去効果があった。A
−1,7,9,10でも同様の効果があった。
An antibacterial agent may be contained in a product for purifying water for the purpose of removing burns and the like. In this case, it is preferable to include porous ceramic, metal, slag, slag of a blast furnace, glass, plastic, fiber, wood, or solidified soil, sand, gravel, or the like. Antibacterial agent A-
When No. 8 was adhered, there was an effect of removing the blue. A
The same effect was obtained with -1, 7, 9, and 10.

【0024】土壌改良の目的で保水剤、酸性土壌の中和
材の目的で用いられる、多孔質のセラミック、金属、鉱
滓、溶鉱炉の滓、ガラス、プラスチック、繊維、木質ま
たは土壌、砂、礫等を固めたもの等に含有させると、バ
クテリア等の繁殖が抑えられ、保水効果が長期にわたり
持続し好ましい。多孔質のセラミック、金属、鉱滓、溶
鉱炉の滓、ガラス、プラスチック、繊維、紙、木質、食
品廃棄物または土壌、砂、礫等を固めたもの等に本発明
の抗菌剤を含有させ人間、家畜、ペット等の尿等の処理
を目的とした衛生製品に用いることができる。脱臭効果
もあり、抗菌作用の持続性もあり好ましい。紙を固め化
合物例A−1を4重量%含有した猫の尿処理剤は抗菌剤
を含まないものにくらべ臭気が少なく好ましかった。抗
菌剤A−2,3,4,5,6でも同様の効果があった。
Porous ceramic, metal, slag, blast furnace slag, glass, plastic, fiber, wood or soil, sand, gravel, etc. used as a water retention agent for the purpose of soil improvement and as a neutralizing material for acidic soil. It is preferable that the solidification be contained to suppress the propagation of bacteria and the like, and the water retention effect is maintained for a long time. Porous ceramic, metal, slag, blast furnace slag, glass, plastic, fiber, paper, wood, food waste or solidified soil, sand, gravels, etc. It can be used for sanitary products for treating urine and the like of pets. It also has a deodorizing effect and has a long lasting antibacterial action, which is preferable. A cat urine treating agent containing 4% by weight of Compound Example A-1 after hardening paper had less odor than that containing no antibacterial agent, and was preferred. Antibacterial agents A-2, 3, 4, 5, and 6 had the same effect.

【0025】衛生陶器等の陶磁器製品にも本発明の抗菌
剤は好ましく用いられる。有機系と異なり高温処理が可
能であり、また銀系抗菌剤とは異なり尿中の硫黄化合物
で失活せず好ましかった。本発明の無機抗菌剤を熱可塑
性樹脂に含有させ、高比重複合樹脂組成物を形成し、便
座、便蓋、本体ケース等の露出構成部品を有する便座装
置を作ることも好ましい。複合樹脂組成物を組成する熱
可塑性樹脂としては、ポリカ−ボネ−ト樹脂(PC)ア
クリロニトリルブタジエンポリスチレン共重合体樹脂
(ABS)、ポリプロピレン樹脂(PP)、ポリエチレ
ン樹脂(PE)、ポリアミド樹脂(PA)、ポリエチレ
ンテレフタレ−ト樹脂(PT)、ポリエチレンナフタレ
−ト樹脂、などがあるがこれらに限定されるものではな
い。特開2001−61706号に記載の技術を用いる
ことが好ましい。
The antibacterial agent of the present invention is also preferably used for ceramic products such as sanitary ware. Unlike the organic antibacterial agents, they could be treated at a high temperature, and unlike the silver antibacterial agents, they were preferred because they were not deactivated by sulfur compounds in urine. It is also preferable to incorporate the inorganic antimicrobial agent of the present invention into a thermoplastic resin to form a high specific gravity composite resin composition, and to make a toilet seat device having exposed components such as a toilet seat, a toilet lid, and a main body case. As the thermoplastic resin constituting the composite resin composition, polycarbonate resin (PC) acrylonitrile butadiene polystyrene copolymer resin (ABS), polypropylene resin (PP), polyethylene resin (PE), polyamide resin (PA) , Polyethylene terephthalate resin (PT), polyethylene naphthalate resin, and the like, but are not limited thereto. It is preferable to use the technology described in JP-A-2001-61706.

【0026】本発明の無機系抗菌剤と洗剤や界面活性剤
を蝋(ろう).シリーコン樹脂.フッソ樹脂.などの造
膜撥水剤を特徴的な固着材として、洗剤効果と抗菌・防
カビ・芳香・光触媒などの能性をあわせもつタイル(目
地)・洗面器・手洗器・便器・レンジなど、水回り用の
ワックスやコーティング剤として用いることも好まし
い。
The inorganic antibacterial agent of the present invention, a detergent and a surfactant are used as wax. Silicon resin. Fluoro resin. Tile (joint), wash basin, hand basin, toilet bowl, range, etc. that combine the effect of detergent and antibacterial, mildew, fragrance, photocatalyst etc. It is also preferable to use as a surrounding wax or a coating agent.

【0027】表面コートした金属製品でも好ましく用い
られる。化粧品にも本発明の抗菌剤は好ましく用いられ
る。化粧品は使用時に手指を入れるため、容器内でバク
テリアが繁殖し変色したり、臭気が発生したりすること
があった。本発明の抗菌剤A−11を3重量%含有する
ことでこれらの欠点が改良された。ポリエチレンと不織
布を積層したおむつ用品のポリエチレンに本発明の無機
系抗菌剤(A−2)を3重量%含有させた。含有さっせ
なかったものは臭気が激しかったが、含有させたものは
臭気の発生がほとんどなく好ましかった。A−11,1
0,9でも同様の効果があった。特開2000−234
266号に記載の技術を用いることが好ましい。
[0027] Surface-coated metal products are also preferably used. The antibacterial agent of the present invention is preferably used for cosmetics. Since cosmetics put fingers in use, bacteria may multiply in the container and cause discoloration or odor. These disadvantages were improved by containing 3% by weight of the antibacterial agent A-11 of the present invention. 3% by weight of the inorganic antibacterial agent (A-2) of the present invention was contained in polyethylene of a diaper product obtained by laminating polyethylene and a nonwoven fabric. Those that did not contain had a strong odor, but those that contained it were preferred because they had almost no odor. A-11, 1
The same effect was obtained with 0 and 9. JP-A-2000-234
It is preferable to use the technique described in US Pat.

【0028】抗菌性無機酸化物コロイド溶液をゲル化さ
せてゼリー状態にして用いることもできる。本発明で使
用されるゲル化剤としては、前述の抗菌性無機酸化物コ
ロイド溶液のゲル化を生じるものであれば使用可能であ
り、酸またはアルカリなどの電解物質あるいは一般に市
販されている増粘剤などが挙げられる。増粘剤として
は、例えば、ケイ酸塩、モンモリロナイト、コロイド状
アルミナなどの無機系増粘剤やカルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
などのセルロース誘導体、カゼイン、カゼイン酸ナトリ
ウム、カゼイン酸アンモニウムなどのタンパク質、アル
ギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエーテ
ル、無水マレイン酸共重合体などの有機系増粘剤が例示
される。
The antimicrobial inorganic oxide colloid solution can be gelled and used in the form of a jelly. As the gelling agent used in the present invention, any gelling agent capable of causing the above-mentioned antibacterial inorganic oxide colloid solution to gel can be used, and an electrolytic substance such as an acid or an alkali or a commercially available thickening agent Agents and the like. As the thickener, for example, silicates, montmorillonite, inorganic thickeners such as colloidal alumina and carboxymethylcellulose, methylcellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, casein, sodium caseinate, proteins such as ammonium caseinate, Organic thickeners such as sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, polyether, and maleic anhydride copolymer are exemplified.

【0029】特開2000−313817号記載のよう
に、無機系充填剤を含む樹脂成形品に本発明の無機系抗
菌剤を含有する同時に炭酸塩、カルシウム塩、リチウム
塩の少なくとも1種以上を混合することが好ましく用い
られる。
As described in JP-A-2000-313817, a resin molded article containing an inorganic filler is mixed with at least one of a carbonate, a calcium salt and a lithium salt while containing the inorganic antibacterial agent of the present invention. Is preferably used.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A61L 2/16 A61L 2/16 A 4J002 C02F 1/50 510 C02F 1/50 510D 4J037 531 531S 531U 540 540C C08J 5/00 CEP C08J 5/00 CEP CEQ CEQ CER CER CEZ CEZ C08K 3/22 C08K 3/22 C08L 101/00 C08L 101/00 C09C 1/00 C09C 1/00 1/28 1/28 1/40 1/40 // A61F 13/15 A41B 13/02 N 13/49 Fターム(参考) 3B029 BD22 HB05 4C058 AA04 AA05 AA06 AA07 AA21 BB07 JJ03 JJ04 JJ05 JJ23 JJ24 4C083 AB031 AB501 BB48 4F071 AA09 AA10 AA14 AA24 AA27 AA29 AA31 AA34 AA43 AA53 AA54 AA70 AA74 AB18 AE22 BA01 BB03 BB04 BB05 BB06 BC01 BC03 4H011 AA02 BA01 BB18 BC18 BC20 BC22 DA02 DD01 4J002 AB011 AC001 AC061 AC071 AC081 AC111 AD001 AD011 BB011 BB151 BB161 BB181 BB241 BB271 BC031 BD031 BD101 BD121 BD131 BE001 BF011 BF051 BG021 BG101 BP011 CB001 CC031 CC181 CD001 CF001 CF011 CF081 CF161 CF211 CG001 CH091 CK011 CK021 CL001 CM041 CN011 CN021 CN031 CP031 DE046 DE106 DE116 FB08 FD206 GB01 4J037 AA04 AA10 AA14 AA18 AA25 DD07 FF26 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) A61L 2/16 A61L 2/16 A 4J002 C02F 1/50 510 C02F 1/50 510D 4J037 531 531S 531U 540 540C C08J 5/00 CEP C08J 5/00 CEP CEQ CEQ CER CER CEZ CEZ C08K 3/22 C08K 3/22 C08L 101/00 C08L 101/00 C09C 1/00 C09C 1/00 1/28 1/28 1/40 1 / 40 // A61F 13/15 A41B 13/02 N 13/49 F term (reference) 3B029 BD22 HB05 4C058 AA04 AA05 AA06 AA07 AA21 BB07 JJ03 JJ04 JJ05 JJ23 JJ24 4C083 AB031 AB501 BB48 4F071 AA09AAA AAAAAAAAAAAAAAAA AA54 AA70 AA74 AB18 AE22 BA01 BB03 BB04 BB05 BB06 BC01 BC03 4H011 AA02 BA01 BB18 BC18 BC20 BC22 DA02 DD01 4J002 AB011 AC001 AC061 AC071 AC081 AC111 AD001 AD011 BB011 BB151 BB161 BB181 BB241 BB271 BC031 BD031 BD101 BD121 BD131 BE001 BF011 BF051 BG021 BG101 BP011 02 BG001 CF11 CB001 CC1001 CF1811 CP031 DE046 DE106 DE116 FB08 FD206 GB01 4J037 AA04 AA10 AA14 AA18 AA25 DD07 FF26

Claims (26)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】少なくとも1種の二価金属イオンを含有す
る酸化物、および/または水酸化物の固溶体であってB
ET表面積が3〜300m/gである無期系抗菌剤を
少なくとも1種、全固形分に対し0.3〜5重量%含有
することを特徴とする抗菌性製品。
1. A solid solution of an oxide and / or hydroxide containing at least one divalent metal ion,
Antibacterial products ET surface area of at least one kind of indefinite antibacterial agent is 3~300m 2 / g, relative to the total solids content, characterized in that it contains 0.3 to 5 wt%.
【請求項2】 前記の二価金属イオンがMn2+、F
2+、Co2+、Ni2+、Cu2+およびZn2+の内の1種
以上であることを特徴とする請求項1に記載の抗菌性製
品。
2. The method according to claim 1, wherein the divalent metal ion is Mn 2+ , F
The antimicrobial product according to claim 1, wherein the antimicrobial product is at least one of e2 + , Co2 + , Ni2 + , Cu2 +, and Zn2 + .
【請求項3】前記二価金属の含有量が2〜80重量%で
あることを特徴とする請求項1〜2のいずれかに記載の
抗菌性製品。
3. The antibacterial product according to claim 1, wherein the content of the divalent metal is 2 to 80% by weight.
【請求項4】前記二価金属イオンのpH7.0の水に対
する溶出量が酸化亜鉛の亜鉛イオンの同条件での溶出量
の20倍以上であること特徴とする請求項1〜3のいず
れかに記載の抗菌性製品。
4. The method according to claim 1, wherein the amount of the divalent metal ion eluted in water at pH 7.0 is at least 20 times the amount of the zinc oxide eluted under the same conditions. An antimicrobial product according to claim 1.
【請求項5】 前記二価金属イオンのpH7.0の水に
対する溶出量が酸化亜鉛の亜鉛イオンの同条件での溶出
量の20倍以上であること特徴とする請求項1〜4のい
ずれかに記載の抗菌性製品。
5. The method according to claim 1, wherein the amount of the divalent metal ion eluted in water at pH 7.0 is at least 20 times the amount of the zinc ion of the zinc oxide eluted under the same conditions. An antimicrobial product according to claim 1.
【請求項6】 前記二価金属イオンのpH5.0の水に
対する溶解度がpH8.5の水に対する溶解度の100
倍以上であること特徴とする請求項1〜5のいずれかに
記載の抗菌性製品。
6. The solubility of the divalent metal ion in water at pH 5.0 is 100 times the solubility in water at pH 8.5.
The antibacterial product according to any one of claims 1 to 5, which is at least twice as large.
【請求項7】 前記の無機系抗菌剤が下記式(1)で表
されることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載
の抗菌性製品。 N2+ 1-x2+ xO ・(Al23k(SiO2g (1 ) (式中、N2+はMg2+あるいはCa2+を示し、M
2+はMn2+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+およびZ
2+からなる群から選ばれた二価金属イオンの少なくと
も一種を示し、xは0.001<x<0.8の範囲の数を
示し、kは0.0<k<0.8の範囲の数を示し、gは
0.0<g<0.8の範囲の数を示す)
7. The antibacterial product according to claim 1, wherein the inorganic antibacterial agent is represented by the following formula (1). N 2+ 1-x M 2+ x O · (Al 2 O 3) k (SiO 2) g (1) ( wherein, N 2+ represents a Mg 2+ or Ca 2+, M
2+ is Mn 2+ , Fe 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Cu 2+ and Z
x represents at least one of divalent metal ions selected from the group consisting of n 2+ , x represents a number in the range of 0.001 <x <0.8, and k represents 0.0 <k <0.8. Indicates the number of the range, and g indicates the number of the range of 0.0 <g <0.8)
【請求項8】前記の無機系抗菌剤が下記式(2)で表さ
れることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の
抗菌性製品。 Mg1-y2+ (OH)2 (2) (式中、M2+は式(1)とおなじであり、yは0.00
1≦y≦0.005または0.7≦y≦0.9の範囲の数
を示す)
8. The antibacterial product according to claim 1, wherein said inorganic antibacterial agent is represented by the following formula (2). Mg 1-y M 2+ y (OH) 2 (2) (wherein, M 2+ is the same as in formula (1), and y is 0.00
(Indicates the number in the range of 1 ≦ y ≦ 0.005 or 0.7 ≦ y ≦ 0.9)
【請求項9】前記の無機系抗菌剤が下記式(3)で表さ
れることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の
抗菌性製品。 (M2+O)・Al23・nSiO2・aH2O (3) ( 式中、M2+は式(1)とおなじであり、z,nおよび
aはそれぞれ次の範囲を満足する数を表す。0<z≦
2,4<n<30,0≦a)
9. The antibacterial product according to claim 1, wherein said inorganic antibacterial agent is represented by the following formula (3). (M 2+ O) z · Al 2 O 3 · nSiO 2 · aH 2 O (3) ( wherein, M2 + is the same as equation (1), z, n and a are respectively satisfies the following range 0 <z ≦
2,4 <n <30,0 ≦ a)
【請求項10】前記の無機系抗菌剤が下記式(4)で表
されることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載
の抗菌性製品。 Ca1-w2+ (OH)2 (4) (式中、M2+は式(1)とおなじであり、wは0.00
5<w<0.4の範囲の数を示す)
10. The antibacterial product according to claim 1, wherein the inorganic antibacterial agent is represented by the following formula (4). Ca 1-w M 2+ w (OH) 2 (4) (where M 2+ is the same as in formula (1), and w is 0.00
(Indicates a number in the range of 5 <w <0.4)
【請求項11】前記のM2+もしくは二価金属イオンがZ
2+および/またはCu2+であることを特徴とする請求
項1〜10のいずれかに記載の抗菌性製品。
11. The method according to claim 11, wherein said M 2+ or divalent metal ion is Z
The antibacterial product according to claim 1, wherein the product is n 2+ and / or Cu 2+ .
【請求項12】前記のM2+もしくは二価金属イオンがZ
2+であることを特徴とする請求項11に記載の抗菌性
製品。
12. The method according to claim 11, wherein said M 2+ or divalent metal ion is Z
The antimicrobial product of claim 11, wherein the product is n2 + .
【請求項13】前記のM2+もしくは二価金属イオンがC
2+であることを特徴とする請求項11に記載の抗菌性
製品。
13. The method according to claim 12, wherein said M 2+ or divalent metal ion is C
The antimicrobial product of claim 11, wherein the product is u2 + .
【請求項14】前記の無機系抗菌剤の粒子サイズが粒度
D50%で0.05〜10μmであることを特徴とする
請求項1〜13のいずれかに記載の抗菌性製品。
14. The antibacterial product according to claim 1, wherein said inorganic antibacterial agent has a particle size D50% of 0.05 to 10 μm.
【請求項15】銀系の抗菌剤を併用することを特徴とす
る請求項1〜14のいずれかに記載の抗菌性製品。
15. The antibacterial product according to claim 1, wherein a silver-based antibacterial agent is used in combination.
【請求項16】有機系の抗菌剤を併用することを特徴と
する請求項1〜15のいずれかに記載の抗菌性製品。
16. The antibacterial product according to claim 1, wherein an organic antibacterial agent is used in combination.
【請求項17】前記の抗菌性製品がアミノ・アルキド、
ビニル、アクリル、エポキシ、ウレタン、不飽和ポリエ
ステル樹脂系およびエマルジョン系塗料の内の少なくと
も一つを含有することを特徴とする請求項1〜16のい
ずれかに記載の抗菌性製品。
17. The antimicrobial product according to claim 17, wherein the antimicrobial product is amino alkyd,
The antibacterial product according to any one of claims 1 to 16, comprising at least one of vinyl, acrylic, epoxy, urethane, unsaturated polyester resin and emulsion paints.
【請求項18】前記の抗菌性製品がポリオレフィン、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリ
ビニルアルコール、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、テフロン等のフッ素含有人工高分
子、セルロース、獣毛、麻、木綿、絹、等の再生・天然
高分子の繊維およびゼラチン等の天然高分子ゲル、ポリ
アクリル酸等の人工高分子ゲルの内の内の少なくとも一
つを含有することを特徴とする請求項1〜16のいずれ
かに記載の抗菌性製品。
18. The antibacterial product is a fluorine-containing artificial polymer such as polyolefin, polyamide, polyester, polyacrylonitrile, polyvinyl alcohol, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, Teflon, cellulose, animal hair, hemp, cotton. , Silk, etc., comprising at least one of regenerated / natural polymer fibers and natural polymer gels such as gelatin and artificial polymer gels such as polyacrylic acid. 16. The antibacterial product according to any one of items 16.
【請求項19】前記の抗菌性製品がポリオレフィン、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリ
ビニルアルコール、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、テフロン等のフッ素含有人工高分
子、天然高分子樹脂の内少なくとも一つを含有すること
を特徴とする請求項1〜16のいずれかに記載の抗菌性
製品。
19. The antibacterial product is at least one of a fluorine-containing artificial polymer such as polyolefin, polyamide, polyester, polyacrylonitrile, polyvinyl alcohol, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and Teflon, and a natural polymer resin. The antibacterial product according to any one of claims 1 to 16, comprising:
【請求項20】前記の抗菌性製品がゴム製品である特徴
とする請求項1〜16のいずれかに記載の抗菌性製
品。。
20. The antibacterial product according to claim 1, wherein said antibacterial product is a rubber product. .
【請求項21】前記の抗菌性製品が魚、肉類の鮮度保持
に使用する不織布製品である特徴とする請求項1〜16
のいずれかに記載の抗菌性製品。
21. The non-woven fabric product used for maintaining the freshness of fish and meat as described above, wherein the antibacterial product is a non-woven fabric product.
An antibacterial product according to any one of the above.
【請求項22】前記の抗菌性製品があおこ等を除去し水
を浄化する製品であることを特徴とする請求項1〜16
のいずれかに記載の抗菌性製品。
22. The product according to claim 1, wherein said antibacterial product is a product for removing water and purifying water.
An antibacterial product according to any one of the above.
【請求項23】前記の抗菌性製品が多孔質のセラミッ
ク、金属、プラスチック、木質のいずれかからなる土壌
等の保水能力の向上を目的とした製品であることを特徴
とする請求項1〜16のいずれかに記載の抗菌性製品。
23. The antibacterial product according to claim 1, wherein the product is made of porous ceramic, metal, plastic, wood, or the like, and is intended to improve the water retention capacity of soil or the like. An antibacterial product according to any one of the above.
【請求項24】前記の抗菌性製品が多孔質のセラミッ
ク、金属、プラスチック、木質のいずれかを含有した人
間、家畜、ペット等の尿等の処理を目的とした衛生製品
であることを特徴とする請求項1〜16のいずれかに記
載の抗菌性製品。
24. The antibacterial product is a sanitary product containing any of porous ceramics, metals, plastics, and woods for treating urine of humans, livestock, pets, and the like. The antibacterial product according to any one of claims 1 to 16.
【請求項25】前記の抗菌性製品が陶磁器製品であるこ
とを特徴とする請求項1〜16のいずれかに記載の抗菌
性製品。
25. The antibacterial product according to claim 1, wherein said antibacterial product is a ceramic product.
【請求項26】前記の抗菌性製品が化粧品であることを
特徴とする請求項1〜16のいずれかに記載の抗菌性製
品。
26. The antibacterial product according to claim 1, wherein said antibacterial product is a cosmetic.
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JP2003245132A (en) * 2002-02-22 2003-09-02 Tadashi Inoue Antibacterial goods or toothbrush containing inorganic antibacterial agent
JP2012051835A (en) * 2010-09-01 2012-03-15 Kinki Univ Inorganic antimicrobial agent and method for manufacturing the same
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