JP2003243000A - 固体酸化物形燃料電池システムおよびその制御方法 - Google Patents

固体酸化物形燃料電池システムおよびその制御方法

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fuel cell
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Yasuo Noda
泰男 野田
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 固体酸化物形燃料電池システムをコンパクト
化し、かつ起動・停止時間を短縮する。 【解決手段】 固体酸化物形燃料電 池10の燃料入口
側に、第1固体酸化物形電解質21と第1固体酸化物形
電解質21の一方側に設けられた第1電極22と第1電
極22に燃料を供給する第1燃料流路24と第1固体酸
化物形電解質21の他方側に設けられた第2電極23と
第2電極23に酸化剤を供給する第1酸化剤流路25
と、第1電極22と前記第2電極23の間に電位印加可
能な電源部6とが備えられた電気化学的処理部2を有す
る固体酸化物形燃料電池システムとその制御方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は固体酸化物形燃料電
池システムおよびその制御方法に関する。
【0002】
【従来の技術】固体酸化物形燃料電池(以下、SOFC
と称する。)は、発電効率が高い、電極触媒として高価
な貴金属不要である、いろいろな種類の燃料の使用が可
能である等のメリットがある。しかし、高温作動のため
熱損失が大きくなる、起動および停止時間が長いなどの
問題があるため普及するには至っていない。
【0003】従来技術1として、米国特許第60337
94号には、熱損失を極力抑えるために、500℃付近
で作動する低温形燃料電池(例:溶融炭酸塩形燃料電池
や低温形SOFC)と、それぞれ中温、高温形燃料電池
(例:SOFC)を並べて、熱損失を少なくし、燃料電
池の熱設計をやり易くするシステムが開示されている。
また、従来技術2として、特開平08−306369号
公報には、SOFCが水素と一酸化炭素の両方を使用し
て発電できる特徴に注目し、SOFCの後に高分子形燃
料電池(PEFC)を配置して、SOFCで一酸化炭素
を除去された水素をPEFCで使う燃料電池システムが
開示されている。
【0004】一方、最近SOFCを自動車などの移動体
に応用するねらいで、SOFCの小型化と起動時間の短
縮をねらったシステムが提案されている。従来技術3と
して、「Development of a Solid Oxide Fuel Cell(SOF
C) Automotive Auxiliary Power Unit(APU) Fueled by
Gasoline」(2000 Fuel Cell Seminar、第530〜53
3ページ)には、簡単でコンパクトな改質器を使い、ガ
ソリン改質による自動車の補助電源用SOFCが提案さ
れている。
【0005】また、改質器なしで直接炭化水素系燃料を
入れて内部改質する方式も最近研究され始めたが、アノ
ードの燃料入口付近に炭素が析出する問題を解決しなけ
れば実用化にならない。従来技術4として、米国特許第
6214485号にはドライで炭化水素系燃料を供給
し、燃料電池内部で直接改質してしまうSOFCが開示
されている。このSOFCは、アノードの燃料入口付近
に炭素を析出しにくい部分改質用触媒を使用することに
よって炭素析出の問題を解決している。このSOFC
は、改質器がないのでシステムが簡単になると同時に起
動時間も短くなると予想される。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来技
術1、2は、各種燃料電池の特徴を生かしたシステム構
成となっているが、系が複雑で大型化し、起動・停止の
ような制御が一種類の燃料電池に比べ難しくなるという
問題が生じる。
【0007】従来技術3は、改質器とSOFCが別体で
あるため、自動車が停止した後も作動していることが前
提となる電池であり、従来技術1、2と同様に起動・停
止に長時間を有する問題点がある。
【0008】従来技術4は、燃料電池内で燃料を直接内
部改質する方式を採用しているので起動時間は短縮でき
るが、炭素を析出しにくい部分改質用触媒が使用されて
いるので、耐久性やコストアップする問題点がある。
【0009】本発明は、上記課題を解決したもので、シ
ステムをコンパクト化でき、かつ起動・停止時間を短縮
できる固体酸化物形燃料電池システムとその制御方法を
提供する。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記技術的課題を解決す
るために、本発明の請求項1において講じた技術的手段
(以下、第1の技術的手段と称する。)は、第1固体酸
化物形電解質と、該第1固体酸化物形電解質の一方側に
設けられた第1電極と、該第1電極に燃料を供給する第
1燃料流路と、前記第1固体酸化物形電解質の他方側に
設けられた第2電極と、該第2電極に酸化剤を供給する
第1酸化剤流路と、前記第1電極と前記第2電極の間に
前記第1電極を正極とする電位を印加可能な電源部とが
備えられた電気化学的処理部と、第2固体酸化物形電解
質と、該第2固体酸化物形電解質の一方側に設けられた
アノードと、該アノードに燃料を供給する第2燃料流路
と、前記第2固体酸化物形電解質の他方面に設けられた
カソードと、該カソードに酸化剤を供給する第2酸化剤
流路とが備えられた発電部を有する固体酸化物形燃料電
池が設けられ、前記第1燃料流路から排出された燃料が
前記第2燃料流路に供給されることを特徴とする固体酸
化物形燃料電池システムである。
【0011】上記第1の技術的手段による効果は、以下
のようである。
【0012】すなわち、電気化学的処理部において第1
電極側が正極として第1電極と第2電極の間に電位印加
することにより、第1固体酸化物形電解質中を酸素イオ
ンが第1電極側に移動し、燃料の分解反応で生じた炭素
と反応し、炭素析出を防止できるうえ、この酸化反応に
よる発熱でシステムの温度上昇を早めることができる。
また、電気化学的処理部に電流が流れることにより電気
化学的処理部がジュール加熱され発電部を早く作動温度
にすることができる。これにより、改質器を備える必要
がないためコンパクト化できる内部改質形の固体酸化物
形燃料電池の炭素析出を解決して更にコンパクトにして
実用可能にすることができるとともに起動時間を短縮で
きる。さらに、別体の改質器を必要としないので、燃料
電池内の未燃分のみが電解質を介して酸素と反応し発電
した後に停止できるため停止時間を短縮できる。
【0013】上記技術的課題を解決するために、本発明
の請求項2において講じた技術的手段(以下、第2の技
術的手段と称する。)は、前記固体酸化物形燃料電池が
複数の発電部を備え、燃料供給の上流側に位置する発電
部の方が下流側に位置する発電部より作動温度が低いこ
とを特徴とする請求項1記載の固体酸化物形燃料電池シ
ステムである。
【0014】上記第2の技術的手段による効果は、以下
のようである。
【0015】すなわち、低温度域で分解反応により生じ
た水素と電気化学的処理部で炭素が酸化されることによ
り生じた一酸化炭素を使用して作動温度が低い上流側の
発電部で発電開始できるため起動時間を短縮できると共
に、作動温度が高い下流側に水蒸気と炭酸ガスを供給
し、発電部で起こる未燃分の改質反応を促進し水素と一
酸化炭素を生成するため高効率の発電が可能である。
【0016】上記技術的課題を解決するために、本発明
の請求項3において講じた技術的手段(以下、第3の技
術的手段と称する。)は、燃料供給の上流側に位置する
前記発電部の複数のセルから排出されたガスを互いに混
合した後に下流側に位置する前記発電部に供給する混合
部が前記複数の発電部の間に設けられていることを特徴
とする請求項2記載の固体酸化物形燃料電池システムで
ある。
【0017】上記第3の技術的手段による効果は、以下
のようである。
【0018】すなわち、上流側の発電部から排出された
燃料ガス、酸化剤ガスの少なくとも一方のガスを混合部
により混合した後に下流側の発電部に供給するので、上
流側の発電部の各セルの反応に違いがあり排出されるガ
ス成分に違いが生じても、混合部で均一化されて下流側
の発電部に供給されるため、下流側の発電部の効率を向
上でき、固体酸化物形燃料電池システムの発電効率を向
上できる。
【0019】上記技術的課題を解決するために、本発明
の請求項4において講じた技術的手段(以下、第4の技
術的手段と称する。)は、請求項1記載の固体酸化物形
燃料電池システムを用いて、起動時に電気化学的処理部
の第1電極側が正極となるように該第1電極と第2電極
の間に電位印加することを特徴とする固体酸化物形燃料
電池システムの制御方法。である。
【0020】上記第4の技術的手段による効果は、以下
のようである。
【0021】すなわち、特に起動時は温度が低いので、
燃料の分解反応で生じた炭素が析出しやすいが、電気化
学的処理部の第1電極側が正極となるように第1電極と
第2電極の間に電位を印加することにより第1固体酸化
物形電解質中を酸素イオンが第1電極側に移動し燃料の
分解反応で生じた炭素と反応して一酸化炭素となるの
で、炭素析出を防止できうえ、この酸化反応による発熱
でシステムの温度上昇を早めることができる。また、電
気化学的処理部に電流が流れることにより電気化学的処
理部が加熱され発電部を早く作動温度にすることができ
起動を短縮できる効果を奏する。
【0022】上記技術的課題を解決するために、本発明
の請求項5において講じた技術的手段(以下、第5の技
術的手段と称する。)は、前記第1電極への炭素析出を
検知する炭素析出検知部が設けられ、該炭素析出検知部
が炭素析出を検知したときに前記第2電極側が正極とな
るように前記第1電極と前記第2電極の間に電位印加す
ることを特徴とする請求項4記載の固体酸化物形燃料電
池システムの制御方法である。
【0023】上記第5の技術的手段による効果は、以下
のようである。
【0024】固体酸化物形燃料電池システムが定常運転
に移行したときは電気化学的処理部の温度が高くなって
おり炭素析出もほとんどなくなっているので、電気化学
的処理部の電位印加を中止して消費電力を低減するよう
にする。しかし炭素が析出される可能性もある。第5の
技術的手段により炭素析出検知部で炭素析出が検知され
たときに電気化学的処理部に電位印加し炭素を分解する
ことができる効果を奏する。
【0025】上記技術的課題を解決するために、本発明
の請求項6において講じた技術的手段(以下、第6の技
術的手段と称する。)は、請求項2、3のいずれかに記
載の固体酸化物形燃料電池システムを用いて、作動温度
が低い発電部を作動温度が高い発電部より先に起動する
ことを特徴とする固体酸化物形燃料電池システムの制御
方法である。
【0026】上記第6の技術的手段による効果は、以下
のようである。
【0027】すなわち、作動温度が低い発電部を作動温
度が高い発電部より先に起動することにより、起動時間
を短縮できる。
【0028】
【発明の実施の形態】本発明は、効率が高く、各種燃料
が燃料電池内で改質され使用可能というSOFCのメリ
ットを生かすと同時に、システムをコンパクト化し、か
つ起動・停止時間を短くすることを目的としている。こ
のための手段として、改質器を必要としない内部改質法
を用いる燃料電池システムを採用した。このシステムの
問題点として、上述したように、アノードの燃料入口付
近に炭素が析出する現象がある。本発明者、この問題を
解決するために鋭意研究し、本発明に至った。
【0029】本発明の燃料電池システムでは、炭化水素
系燃料、アルコール系燃料などが使用される。下記に、
代表的な燃料を使用した場合について、内部改質法を用
いた燃料電池のアノード側で起こる反応を示す。
【0030】
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】 いずれの燃料の反応でも、反応式(1−1)、(2−
2)、(2−3)、(3−2)、(4−1)に示すよう
に、低温域で水素結合が切れ始め、炭素が生成し(分解
反応)、高温領域で炭素部分が水蒸気や酸素と反応し内
部改質される複数の反応過程が存在する。アノード入口
付近では分解反応が優勢的に生ずる上、比較的温度が低
いので、分解反応で生じた炭素がアノードに析出する。
炭素が析出した部分では発電反応が妨げられ、燃料電池
の発電効率が低下する。
【0031】本発明の技術的思想は、アノードに炭素析
出する問題を解決するために、燃料分解反応による温度
低下が激しくなる燃料電池入口付近の固体酸化物形電解
質に、外部より電圧をかけて燃料電池内部から加熱する
と同時に、印加電圧によって固体酸化物形電解質中の酸
素イオンのアノード側への移動が促進され、アノードの
燃料入口付近で炭素が析出する前に酸化させる機能を持
たせたことである。
【0032】固体酸化物形燃料電池の固体酸化物形電解
質である酸化物は、その内部を酸素イオンが移動できる
性質を有している。この固体酸化物形電解質に外部から
通電すればアノードに酸素イオンが流れ込む。その結
果、流れ込んだ酸素イオンによってアノード側で生じた
炭素が酸化され、一酸化炭素として排出される。また、
固体酸化物形電解質に外部から通電すれば、固体酸化物
形電解質の内部抵抗により発熱し、容易に500℃以上
に加熱され、低温形SOFCで発電が可能な温度条件と
なる。したがって、内部改質形の固体酸化物形燃料電池
として実用レベルの発電効率を確保できるため、改質器
等の機器が不要になりコンパクトな燃料電池システムが
実現できる。また、固体酸化物形電解質を早く発電可能
な温度にできるため、起動時間を高めることができる。
さらに、別体の改質器を必要としないので、燃料電池内
の未燃分のみが電解質を介して酸素と反応し発電した後
に停止できるため停止時間を短縮できる。
【0033】低温では水蒸気と炭酸ガスはそのまま排出
されるが、高温では反応式(1−5)、(1−6)、
(2−7)〜(2−10)、(3−6)、(3−7)、
(4−5)、(4−6)に示す改質反応が生じ、水素が
生成され発電に供することができるため、燃料電池の発
電効率をさらに向上できる。つまり、低温形SOFCと
高温形SOFCを備え、燃料を低温形SOFCに供給
し、低温形SOFCから排出されたガスを高温形SOF
Cに供給することにより、起動時間を向上できると共
に、発電効率を向上できる。ここで低温、高温というの
は使用される燃料によって異なるもので、低温とは分解
反応が優勢に起こる温度範囲であり、高温とは改質反応
が優勢に起こる温度範囲である。例えば、メタン、デカ
リン、ジメチルエーテルでは低温とは約400℃以下の
温度、高温とは約500℃以上の温度をいい、メタノー
ルでは低温とは約300℃以下の温度、高温とは約35
0℃以上の温度をいう。
【0034】図1は、本発明の実施形態を説明する概念
図である。本実施形態は、予熱部1、電気化学処理部
2、低温形SOFC部3、高温形SOFC部4、オフガ
ス燃焼器5、電源部6、炭素析出検知部26、制御部2
7などが設けられている。
【0035】低温形SOFC部3、高温形SOFC部4
は、固体酸化物形燃料電池10の発電部である。低温形
SOFC部3には、第2固体酸化物形電解質31、アノ
ード32、カソード33、第2燃料流路34、第2酸化
剤流路35が設けられている。高温形SOFC部4に
は、第2固体酸化物形電解質41、アノード42、カソ
ード43、第2燃料流路44、第2酸化剤流路45が設
けられている。アノード32は第2固体酸化物形電解質
31の一方側に設けられ、カソード33は第2固体酸化
物形電解質31の他方側に設けられている。第2燃料流
路34はアノード32に燃料を供給する流路であり、第
2酸化剤流路35はカソード33に酸化剤を供給する流
路である。アノード42は第2固体酸化物形電解質41
の一方側に設けられ、カソード43は第2固体酸化物形
電解質41の他方側に設けられている。第2燃料流路4
4はアノード42に燃料を供給する流路であり、第2酸
化剤流路45はカソード43に酸化剤を供給する流路で
ある。低温形SOFC部3の第2固体酸化物形電解質3
1は、作動温度が500〜800℃と比較的低い、酸素
イオン伝導性を持った固体酸化物材料で作られている。
低温形の固体酸化物電解質材料として、例えば、(Ce
0.8(SmO1.50.2などのセリア−希
土類系金属酸化物、La0.9Sr0.1Mg0.2
0.8、Ce0.8Gd0.21.9薄膜、安
定化酸化ジルコニウム薄膜などがある。一方、高温形S
OFC部4の第2固体酸化物形電解質41は、作動温度
が800〜1200℃と比較的高い、酸素イオン伝導性
を持った固体酸化物材料で作られている。高温形の固体
酸化物電解質材料として、例えば、イットリア安定化ジ
ルコニア(YSZ)、スカンジウム安定化ジルコニア
(ScSZ)などの安定化ジルコニアなどがある。
【0036】電気化学処理部2には、第1固体酸化物形
電解質21、第1電極22、第2電極23、第1燃料流
路24、第1酸化剤流路25が設けられている。第1電
極22は第1固体酸化物形電解質21の一方側に設けら
れ、第2電極23は第1固体酸化物形電解質21の他方
側に設けられている。第1燃料流路24は第1電極22
に燃料を供給する流路であり、第1酸化剤流路25は第
2電極23に酸化剤を供給する流路である。電気化学処
理部2の第1電極22と第2電極23の間には電源部6
により第2電極23側を正極とする電位が印加可能とな
っている。電気化学処理部2には、第1固体酸化物形電
解質21は、起動時間を短縮するために作動温度が低温
の、酸素イオン伝導性を持った固体酸化物材料で作られ
ている。
【0037】電気化学処理部2の第1電極22と第2電
極23はそれぞれ信号線を介して制御部27と連結さ
れ、制御部27は信号線を介して電源部6と連結されて
いる。制御部27により電源部6から第1電極22と第
2電極23に与えられている電圧をオフし、一定の負荷
抵抗を与えた時の電圧を検出することにより、第1電極
22に析出された炭素を検出するように構成され、炭素
析出検知部26となっている。炭素析出検知部は、炭素
析出検知部26の構成に限定されず、第1電極22に析
出された炭素を検出できればよい。なお、制御部27は
燃焼電池システム全体も制御している。
【0038】電気化学処理部2は低温形SOFC部3に
隣接して設けられ、燃料および酸化剤は電気化学処理部
2を介して低温形SOFC部3に供給される。低温形S
OFC部3に供給された燃料および酸化剤は、発電に消
費され、その残余が高温形SOFC部4に供給される。
すなわち、電気化学処理部2は固体酸化物形燃料電池1
0に隣接して設けられ、燃料および酸化剤は電気化学処
理部2を介して固体酸化物形燃料電池10に供給され
る。
【0039】予熱部1は、電気化学処理部2に隣接して
設けられ、電気化学処理部2に供給する燃料および酸化
剤を加熱するバーナである。高温形SOFC部4から排
出されたオフガスはオフガス燃焼器5に供給される。オ
フガス燃焼器5ではオフガス中に残っている燃料が燃焼
され、その排気ガスは低温形SOFC部3、高温形SO
FC部4に供給され、それぞれの部分を加熱し、最適な
温度になるように制御される。
【0040】図示していないが、低温形SOFC部3の
アノード32とカソード33には、低温形SOFC部3
で発電した電力を外部に取り出すための電線が連結され
ている。第1電極22とアノード32の間、および第2
電極23とカソード33の間は、それぞれ電気的に絶縁
されている。
【0041】まず、予熱部1のバーナに着火される。バ
ーナ用の燃料は燃料電池用の燃料でも、それ以外の燃料
でもよい。予熱部1の内部は、バーナの燃焼熱により燃
料電池に供給する燃料と酸化剤を加熱するように熱交換
構造になっている。また、オフガス燃焼器5の排ガスの
熱とも熱交換できるようになっている。予熱部1の熱に
より電気化学処理部2も加熱され温度上昇する。
【0042】燃料は予熱部1で予熱され電気化学処理部
2の第1燃料流路24に供給される。酸化剤は予熱部1
で予熱され電気化学処理部2の第1酸化剤流路25に供
給される。電気化学処理部2の第1電極22と第2電極
23の間に、第1電極22側を正極とする電位を印加す
る。電気化学処理部2は供給された燃料と酸化剤の熱に
より加熱されると共に予熱部1の熱により直接加熱され
る。電気化学処理部2の温度が上昇してくると、電位印
加により第1固体酸化物形電解質21のイオン伝導が生
ずる結果、発熱する。燃料と酸化剤の熱や予熱部1の熱
だけでは第1固体酸化物形電解質21の内部の温度上昇
が遅いが、電位印加によるジュール熱により第1固体酸
化物形電解質21の内部温度を早く上昇させることがで
きる。電気化学処理部2の第1固体酸化物形電解質21
が作動温度近くになると、第1電極22と第2電極23
の間に印加された電位により、第2電極23から第1電
極22へ第1固体酸化物形電解質21中を酸素イオンが
伝導される。第1電極22へ到達した酸素イオンは、第
1燃料流路24において燃料の分解反応で生じた炭素と
反応し一酸化炭素ガスとなり、分解反応で生じた水素と
共に低温形SOFC部3の第2燃料流路34に供給され
る。なお、電気化学処理部2では分解反応が主に起こる
が、部分酸化反応も生じている。特に、酸素イオンによ
る炭素と酸化反応が生じている場合、部分酸化反応はわ
ずかになる。
【0043】低温形SOFC部3では、第2燃料流路3
4に供給された燃料中の水素と一酸化炭素および第2酸
化剤流路35に供給された酸化剤(一般的には空気)中
の酸素を利用して発電反応が起こり、発電された電力は
外部の電機使用機器に供給される。第2燃料流路34で
は燃料の分解反応、部分酸化反応、改質反応も同時に起
こり、電気化学処理部2では反応しきれなかった燃料か
ら水素と一酸化炭素が生ずる。この水素と一酸化炭素は
低温形SOFC部3で使用されると共に高温形SOFC
部4の第2燃料流路44に供給される。なお、低温形S
OFC部3では、発電による酸素イオン伝導により、分
解反応で生じた炭素は酸素と結合し一酸化炭素となり発
電反応に供される。
【0044】高温形SOFC部4では、第2燃料流路4
4に供給された燃料中の水素と一酸化炭素および第2酸
化剤流路45に供給された酸化剤中の酸素を利用して発
電反応が起こり、発電された電力は外部の電機使用機器
に供給される。第2燃料流路44には、低温形SOFC
部3で消費されなかった水素と一酸化炭素とともに未反
応の燃料、発電反応で生じた水蒸気と炭酸ガスも供給さ
れる。第2燃料流路44は発電反応による内部加熱とオ
フガス燃焼による外部加熱により、十分高温に加熱され
ているので、未反応の燃料が水蒸気または炭酸ガスと反
応(改質反応)し、水素と一酸化炭素となる。この水素
と一酸化炭素は発電反応に供される。ここで、水は外部
から補給しなくても発電反応により補給される。
【0045】第2燃料流路44から排出された燃料オフ
ガスおよび第2酸化剤流路45から排出された酸化剤オ
フガスはオフガス燃焼器5に供給される。オフガス燃焼
器5では、燃料オフガス中に残っている可燃ガスが酸化
剤オフガス中に残っている酸素の支燃により燃焼され、
その排気ガスが低温形SOFC部3、高温形SOFC部
4を加熱するために供給される。これらに機器における
排気ガスによる加熱には、周知の熱交換構造が使用され
る。また、図示しない制御装置とバルブにより各機器が
最適な温度になるように制御される。特に、起動時にお
いて、低温形SOFC部3、高温形SOFC部4の温度
が低く改質反応、発電反応などが十分進行しないので、
未反応の燃料がオフガス燃焼器5に供給され、オフガス
燃焼器5で発生する燃焼熱が大きく、各機器を急速に加
熱できるので、起動時間を短縮できる。特に、燃料がメ
タンの場合高温まで分解されないので、未燃分が多く高
温形SOFC部4に供給される。
【0046】定常状態になったときには、電気化学処理
部2は所定の温度に達しているので、分解反応により生
じた炭素が析出する恐れがほとんどなくなるため、電気
化学処理部2への電位印加を中止し、消費電力を節約す
る。しかし、長時間運転中には炭素析出が生ずる場合も
ある。炭素析出検知部26が炭素を検知すると、制御部
27の命令により電源部6から電気化学処理部2に電位
印加され上記した作用により炭素が酸化され一酸化炭素
として放出される。炭素析出検知部26が炭素を検知し
ない状態になると電気化学処理部2への電位印加が停止
される。
【0047】図2は第1実施形態の固体酸化物形燃料電
池システムを概略的に示した断面図である。本第1実施
形態は、予熱部51、電気化学処理部52、低温形SO
FC部53、高温形SOFC部54、オフガス燃焼器5
5などから構成されている。電気化学処理部52、低温
形SOFC部53、高温形SOFC部54は、それぞれ
円筒形の固体酸化物電解質で形成されている。後に説明
するように、電気化学処理部52、低温形SOFC部5
3は同一の低温形電解質を使用している。高温形SOF
C部54は高温形電解質を使用している。低温形電解質
と高温形電解質は、ほぼ同じ内外径を有しており、絶縁
体により締結されている。
【0048】本第1実施形態は、電気化学処理部52、
低温形SOFC部53、高温形SOFC部54からなる
円筒部56を多数集合させて燃料電池部60を形成した
集合型固体酸化物形燃料電池である。円筒部56の内周
側は酸化剤流路61となっており、電気化学処理部52
の第1酸化剤流路、低温形SOFC部53の第2酸化剤
流路、高温形SOFC部54の第2酸化剤流路を兼ねて
いる。また燃料電池部60内の円筒部56外周側の部分
は燃料流路62となっており、電気化学処理部52の第
1燃料流路、低温形SOFC部53の第2燃料流路、高
温形SOFC部54の第2燃料流路を兼ねている。
【0049】予熱部51は低温形SOFC部53に隣接
して設けられている。酸化剤供給管57と燃料供給管5
8が予熱部51内を通って、酸化剤流路61、燃料流路
62と連結されている。予熱部51の出口は燃料電池部
60の外周に設けられた排気ガス通路59と連結してい
る。酸化剤流路61、燃料流路62の出口はオフガス燃
焼器55と連結し、オフガス燃焼器55の出口は排気ガ
ス通路59と連結している。排気ガス通路59は、予熱
部51の排気ガス通路と排気ガス通路59の排気ガス通
路を兼ねており、予熱部51と排気ガス通路59の中間
の適当な位置に排気ガス出口部63が設けられている。
この位置は、燃料電池システムの形状、動作条件などに
より適宜決められる。
【0050】図3は第1実施形態の電気化学処理部5
2、低温形SOFC部53の概略説明図である。電気化
学処理部52、低温形SOFC部53は共通の低温形電
解質部64が使用されている。低温形電解質部64の固
体酸化物として、セリア−希土類系金属酸化物の(Ce
0.8(SmO1.50.2を使用した。低温
形電解質部64の軸方向の一方側は電気化学処理部52
となっており、その外周側には第1電極66が、内周側
には第2電極65が設けられている。また低温形電解質
部64の軸方向の他方側は低温形SOFC部53となっ
ており、その外周側にはアノード68が、内周側にはカ
ソード67が設けられている。
【0051】第1電極66とアノード68の間、第2電
極65とカソード67の間には、それぞれ電気的に接続
しないように隙間が設けられている。第1電極66、ア
ノード68の材料は、いずれもNi/セリア系サーメッ
トのNi/Ce0.8Sm .2を使用した。また
第2電極65とカソード67の材料は、いずれもSm
0.5Sr0.5CoOを使用した。
【0052】第1電極66と第2電極65は電気線を介
して電源部69に連結されている。アノード68とカソ
ード67は電気線を介して外部負荷70と連結されてい
る。第1電極66、第2電極65からの電気出力端子、
アノード68、カソード67からの電気出力端子の材料
として鉄クロム合金を使用した。
【0053】図4は第1実施形態の高温形SOFC部5
4の概略説明図である。高温形SOFC部54には高温
形電解質部71が使用されている。高温形電解質部71
の固体酸化物として、イットリア安定化ジルコニア(Y
SZ)を使用した。高温形電解質部71の外周側にはア
ノード72が、内周側にはカソード73が設けられてい
る。アノード72の材料にはNi/ジルコニア系サーメ
ットを使用し、カソード73の材料にはランタンコバル
ト系酸化物のLa0.7Sr0.3MnOを使用し
た。
【0054】低温形電解質部64と高温形電解質部71
は、ガラス状セラミックスを使用して接合され、円筒部
56が形成されている。なお、円筒部56は低温電解質
材料、絶縁材料、高温電解質材料を一体で成形し焼結し
て製造することもできる。
【0055】予熱部51、オフガス燃焼部55、排気ガ
ス通路59の外套部はステンレスまたはインコネル製
で、内表面は窒化物、酸化物などセラミックスコーティ
ングが施され、外表面はセラミックスウールで覆われて
いる。
【0056】本第1実施形態では、燃料としてメタンを
使用し、酸化剤として空気を使用した。予熱部51に燃
焼用燃料としてメタンが供給され燃焼され、300〜4
00℃に制御される。その排気ガスは排気ガス通路59
を介して排気ガス出口部63から排出される。このとき
排気ガスの熱により電気化学処理部52、低温形SOF
C部53、高温形SOFC部54が加熱され、温度上昇
する。
【0057】燃料は燃料供給管58を介して電気化学処
理部52の燃料流路62に供給され、空気は酸化剤供給
管57を介して電気化学処理部52の酸化剤流路61に
供給される。燃料は予熱部51の熱により蒸発され40
0℃以上の温度で燃料流路62に供給される。空気も予
熱部51の熱により加熱され400℃以上の温度で燃料
流路62に供給される。電気化学処理部52には電源部
69より第2電極65が正極となるように第1電極66
と第2電極65の間に電位印加されている。これにより
抵抗熱が発生し、電気化学処理部52がさらに加熱さ
れ、電気化学処理部52の低温形電解質部64が作動温
度(約500℃)に達する。
【0058】低温形電解質部64が作動温度になると、
第1電極66と第2電極65の間に印加された電位によ
り酸素イオンが第2電極65から第1電極66側に輸送
される。電気化学処理部52の燃料流路62に供給され
た燃料は、分解反応するとともに部分酸化反応し、燃料
が水素と一酸化炭素に改質され、低温形SOFC部53
に送られる。分解反応で生じた炭素は、第2電極65に
移動した酸素イオンにより酸化され、一酸化炭素となっ
て低温形SOFC部53に送られる。なお、酸素イオン
は空気から供給され続ける。
【0059】低温形SOFC部53では、その燃料流路
62に供給された燃料中の水素と一酸化炭素およびその
酸化剤流路61に供給された空気中の酸素を利用して発
電反応が起こり、発電された電力が外部負荷70に供給
される。低温形SOFC部53では燃料の分解反応、部
分酸化反応も同時に起こり、電気化学処理部52では反
応しきれなかった燃料から水素と一酸化炭素が生ずる。
この水素と一酸化炭素は低温形SOFC部3で使用され
ると共に高温形SOFC部54の燃料流路62に供給さ
れる。
【0060】高温形SOFC部54では、その燃料流路
62に供給された燃料中の水素と一酸化炭素およびその
酸化剤流路61に供給された空気中の酸素を利用して発
電反応が起こり、発電された電力が外部負荷74に供給
される。高温形SOFC部54には、低温形SOFC部
53で消費されなかった水素と一酸化炭素とともに未反
応の燃料、発電反応で生じた水蒸気と炭酸ガスも供給さ
れる。高温形SOFC部54は十分高温に加熱されてい
るので、未反応の燃料が水蒸気または炭酸ガスと反応
(改質反応)し、水素と一酸化炭素となる。この水素と
一酸化炭素は発電反応に供される。
【0061】高温形SOFC部54の燃料流路62と酸
化剤流路61から、それぞれのオフガスがオフガス燃焼
器55に供給される。オフガス燃焼器55では、燃料オ
フガス中の可燃成分が空気オフガス中の酸素を助燃剤と
して燃焼される。この排気ガスは排気ガス通路59を介
して排気ガス出口部63から排出される。このとき高温
形SOFC部54が加熱される。起動時には、低温形S
OFC部53または高温形SOFC部54が作動温度に
達していないので、燃料オフガス中の可燃成分が多くオ
フガス燃焼器55の燃焼熱が多いので、この熱によって
高温形SOFC部54が温度上昇し作動温度(800℃
以上)に達することができるので、起動時間を短縮でき
る。排気ガス出口部63から排出された排気ガスはター
ボコンプレッサなどに送られ有効利用される。
【0062】図5は第2実施形態の固体酸化物形燃料電
池システムを概略的に示した斜視図である。本第2実施
形態は、予熱部81、電気化学処理部82、低温形SO
FC部83、高温形SOFC部84、オフガス燃焼器8
5などから構成されている。電気化学処理部82、低温
形SOFC部83、高温形SOFC部84は、それぞれ
図6に示すハニカム構造で形成されている。図6は低温
形SOFC部83の燃料流通方向と直交する横断面の一
部を示した図である。インターコネクタ91と第2固体
酸化物形電解質92が交互に連結されてハニカム構造を
形成している。第2固体酸化物形電解質92を挟んで一
方側の空間が第2燃料流路95、他方側の空間が第2酸
化剤流路96となっている。第2燃料流路95を形成し
ているインターコネクタ91と第2固体酸化物形電解質
92の側面にはアノード93が形成されている。第2酸
化剤流路96を形成しているインターコネクタ91と第
2固体酸化物形電解質92の側面にはカソード94が形
成されている。第2固体酸化物形電解質92とそれを挟
んで対向する一対のアノード93、カソード94、第2
燃料流路95、第2酸化剤流路96で一つの燃料電池セ
ルが形成されている。本第2実施形態の場合、燃料電池
セルがインターコネクタ91を介して直列に連結され、
その連結方向と直交する方向に燃料電池セルが並列の連
結されている。
【0063】電気化学処理部82、高温形SOFC部8
4についても同様な構造である。電気化学処理部82、
低温形SOFC部83では、電解質材料として(CeO
0.8(SmO1.50.2が、インターコネク
タの材料として鉄クロム合金が、第1電極またはアノー
ドの材料としてNi/Ce0.8Sm0.2が、第
2電極またはカソードの材料としてSm0.5Sr
0.5CoOが使用されている。高温形SOFC部8
4では、インターコネクタの材料としてクロム酸ランタ
ンが、電解質材料としてイットリア安定化ジルコニア
が、第1電極またはアノードの材料としてNi/ジルコ
ニア系サーメットが、第2電極またはカソードの材料と
してLa0.7Sr0.3MnOが使用されている。
このようなハニカム構造を採用することにより円筒形と
比べ出力密度を向上できる。
【0064】第2実施形態にも、第1実施形態の酸化剤
供給管57、燃料供給管58、排気ガス出口部63に対
応する酸化剤供給管76、燃料供給管75、排気ガス通
路86、排気ガス出口部87が設けられており、予熱部
81、電気化学処理部82、低温形SOFC部83、高
温形SOFC部84、オフガス燃焼器85も、低温形S
OFC部83と高温形SOFC部84の連結構造以外、
第1実施形態と同様の構成であり、構造と作用の説明を
省略する。なお、電気化学処理部82、低温形SOFC
部83、高温形SOFC部84からなる燃料電池部80
と予熱部81は絶縁板をガラス状のガスケットで結合さ
れている。
【0065】低温形SOFC部83と高温形SOFC部
84は、第1ガス混合部88および第2ガス混合部89
を介して連結されている。図7は第1ガス混合部88、
第2ガス混合部89とその近傍の概略断面図である。こ
の断面図は、図6のAA断面の相当するもので、図を簡
略にするために低温形SOFC部83と高温形SOFC
部84は一部のみを記載し、アノードおよびカソードは
省略している。
【0066】第1ガス混合部88は低温形SOFC部8
3に連結して設けられている。第1ガス混合部88に
は、第2酸化剤流路96に連通する第1混合流路部98
が設けられている。第1混合流路部98は、隣接する第
2酸化剤流路96から排出されるガスがすべて供給され
るように図7の紙面垂直方向に長い直方体形状をしてい
る。第1ガス混合部88の周囲は外套壁88aで囲まれ
ている。
【0067】第2ガス混合部89は一方側を第1ガス混
合部88に連結し、他方側を高温形SOFC部84に連
結して設けられている。第2ガス混合部89には高温形
SOFC部84の第2燃料流路105と連通する第2混
合流路部99が設けられている。第2混合流路部99
は、隣接する第2燃料流路105のすべてに連通するよ
うに図7の紙面垂直方向に長い直方体形状をしている。
第2ガス混合部89の周囲は外套壁89aで囲まれてい
る。
【0068】第1ガス混合部88と第2ガス混合部89
は壁部97を有する部材で連結されている。壁部97は
第1ガス混合部88、第2ガス混合部89で燃料と空気
が混合しないように、第1混合流路部98および第2混
合流路部99と連結され、かつ第1混合流路部98と第
2混合流路部99の間の隙間をふさぐように設けられて
いる。壁部97はガラス状のガスケットで形成され、第
1混合流路部98および第2混合流路部99はNiCr
系金属で形成されている。
【0069】低温形SOFC部83から排出された空気
すなわち第2酸化剤流路96から排出された空気は第1
混合流路部98を通って第2ガス混合部89の第2混合
流路部99外の空間を通過して第2酸化剤流路106に
供給される。同じ第2酸化剤流路96に連通されている
第2酸化剤流路96からの排出空気が互いに混合され
る。第2ガス混合部89では、その周辺部分において異
なる第1混合流路部98からの排出空気が互いに混合さ
れる。この結果、低温形SOFC部83の各セルの反応
に違いが生じ排出空気中の成分が異なっても、第1ガス
混合部88、第2ガス混合部89で均一化されて高温形
SOFC部84の各セルに供給されるので、高温形SO
FC部84での発電特性を均一化することができ、燃料
電池としての効率を向上できる。
【0070】一方、低温形SOFC部83から排出され
た燃料ガスすなわち第2燃料流路95から排出された燃
料ガスは第1ガス混合部88の第1混合流路部98外の
空間を通って第2混合流路部99を通過して第2燃料流
路105に供給される。第2燃料流路95から排出され
た燃料ガスは、第1ガス混合部88の周辺部分において
互いに混合される。混合された燃料ガスは第2混合流路
部99により第2燃料流路105に供給される。この結
果、低温形SOFC部83の各セルの反応に違いが生じ
排出燃料ガス中の成分が異なっても、第1ガス混合部8
8、第2ガス混合部89で均一化されて高温形SOFC
部84の各セルに供給されるので、高温形SOFC部8
4での発電特性を均一化することができ、燃料電池とし
ての効率を向上できる。
【0071】図8は第1実施形態および第2実施形態に
おける固体酸化物形燃料電池システムの起動時のフロー
チャート図である。起動スイッチがオンされると、図示
しない空気コンプレッサが起動され、予熱部51、81
に供給されると共に酸化剤供給管57、76に供給され
る(S1)。続いて予熱部51、81に燃焼用燃料が供
給され、点火される(S2)。次のステップS3では低
温形SOFC部53、83の温度が500℃より高くな
った、予熱部51、81の温度が300℃より高くなっ
たか判断し、いずれも高くなっていればステップS4に
進み、いずれかの温度が低ければステップS5に進む。
ステップS5では予熱部51、81に燃焼用燃料を追加
し、ステップS3を繰り返す。
【0072】ステップS4では、燃料供給管58、75
を介して燃料を電気化学処理部52、82に供給する。
続いて電気化学処理部52、82に電圧印加を開始し
(S6)、低温形SOFC部53、83を起動し外部に
電気を出力し(S7)、オフガス燃焼器55、85を点
火する(S8)。ステップS9では、高温型SOFC部
54、84の温度が900℃より高いかどうか判断し、
900℃以下の場合はステップS4に戻り、高い場合は
高温型SOFC部54、84を起動し(S10)、定常
運転に移行する。
【0073】図9は第1実施形態および第2実施形態に
おける固体酸化物形燃料電池システムの停止時のフロー
チャート図である。燃料電池システムの停止信号が入力
されると、燃料電池用の燃料供給が停止される(S1
1)。続いて、高温形SOFC部54、84を停止し
(S12)、低温形SOFC部53、83を停止し(S
13)、予熱部51、81を停止し(S14)、電気化
学処理部52、82への電圧印加をオフする(S1
5)。次に燃料流路内に炭酸ガスを流してパージした
(S16)のち、空気コンプレッサを停止する(S1
7)。その後、高温形SOFC部54、84の温度が1
00℃より低く(S18)なったら燃料電池を水冷した
(S19)のち、停止操作を完了する。
【0074】
【発明の効果】以上のように、本発明は、第1固体酸化
物形電解質と、該第1固体酸化物形電解質の一方側に設
けられた第1電極と、該第1電極に燃料を供給する第1
燃料流路と、前記第1固体酸化物形電解質の他方側に設
けられた第2電極と、該第2電極に酸化剤を供給する第
1酸化剤流路と、前記第1電極と前記第2電極の間に前
記第1電極を正極とする電位を印加可能な電源部とが備
えられた電気化学的処理部と、第2固体酸化物形電解質
と、該第2固体酸化物形電解質の一方側に設けられたア
ノードと、該アノードに燃料を供給する第2燃料流路
と、前記第2固体酸化物形電解質の他方面に設けられた
カソードと、該カソードに酸化剤を供給する第2酸化剤
流路とが備えられた発電部を有する固体酸化物形燃料電
池が設けられ、前記第1燃料流路から排出された燃料が
前記第2燃料流路に供給されることを特徴とする固体酸
化物形燃料電池システムであるので、システムをコンパ
クト化でき、かつ起動・停止時間を短縮できる。また、
上記の固体酸化物形燃料電池システムを用いて、起動時
に電気化学的処理部の第1電極側が正極となるように該
第1電極と第2電極の間に電位印加することを特徴とす
る固体酸化物形燃料電池システムの制御方法または作動
温度が低い発電部を作動温度が高い発電部より先に起動
することを特徴とする固体酸化物形燃料電池システムの
制御方法であるので起動時間を短縮できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施形態を説明する概念図
【図2】第1実施形態の固体酸化物形燃料電池システム
を概略的に示した断面図
【図3】第1実施形態の電気化学処理部、低温形SOF
C部の概略説明図
【図4】第1実施形態の高温形SOFC部の概略説明図
【図5】第2実施形態の固体酸化物形燃料電池システム
を概略的に示した斜視図
【図6】低温形SOFC部の燃料流通方向と直交する横
断面の一部を示した図
【図7】第1ガス混合部88、第2ガス混合部89とそ
の近傍の概略断面図
【図8】第1実施形態および第2実施形態における固体
酸化物形燃料電池システムの起動時のフローチャート図
【図9】第1実施形態および第2実施形態における固体
酸化物形燃料電池システムの停止時のフローチャート図
【符号の説明】
2、52、82…電気化学的処理部 3、53、83…低温形SOFC部(上流側の発電部) 4、54、84…高温形SOFC部(下流側の発電部) 6、69…電源部 10…固体酸化物形燃料電池 21…第1固体酸化物形電解質 22、66…第1電極 23、65…第2電極 24…第1燃料流路 25…第1酸化剤流路 26…炭素析出検知部 31、41、92…第2固体酸化物形電解質 32、42、68、72、93…アノード 33、43、67、73、94…カソード 34、44、95…第2燃料流路 35、45、96…第2酸化剤流路 61…酸化剤流路 62…燃料流路 64…低温形電解質部 71…高温形電解質部(第2固体酸化物形電解質) 88…第1ガス混合部(混合部) 89…第2ガス混合部(混合部)

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 第1固体酸化物形電解質と、該第1固体
    酸化物形電解質の一方側に設けられた第1電極と、該第
    1電極に燃料を供給する第1燃料流路と、前記第1固体
    酸化物形電解質の他方側に設けられた第2電極と、該第
    2電極に酸化剤を供給する第1酸化剤流路と、前記第1
    電極と前記第2電極の間に前記第1電極を正極とする電
    位を印加可能な電源部とが備えられた電気化学的処理部
    と、 第2固体酸化物形電解質と、該第2固体酸化物形電解質
    の一方側に設けられたアノードと、該アノードに燃料を
    供給する第2燃料流路と、前記第2固体酸化物形電解質
    の他方面に設けられたカソードと、該カソードに酸化剤
    を供給する第2酸化剤流路とが備えられた発電部を有す
    る固体酸化物形燃料電池が設けられ、 前記第1燃料流路から排出された燃料が前記第2燃料流
    路に供給されることを特徴とする固体酸化物形燃料電池
    システム。
  2. 【請求項2】 前記固体酸化物形燃料電池が複数の発電
    部を備え、燃料供給の上流側に位置する発電部の方が下
    流側に位置する発電部より作動温度が低いことを特徴と
    する請求項1記載の固体酸化物形燃料電池システム。
  3. 【請求項3】 燃料供給の上流側に位置する前記発電部
    の複数のセルから排出されたガスを互いに混合した後に
    下流側に位置する前記発電部に供給する混合部が前記複
    数の発電部の間に設けられていることを特徴とする請求
    項2記載の固体酸化物形燃料電池システム。
  4. 【請求項4】 請求項1記載の固体酸化物形燃料電池シ
    ステムを用いて、起動時に電気化学的処理部の第1電極
    側が正極となるように該第1電極と第2電極の間に電位
    印加することを特徴とする固体酸化物形燃料電池システ
    ムの制御方法。
  5. 【請求項5】 前記第1電極への炭素析出を検知する炭
    素析出検知部が設けられ、該炭素析出検知部が炭素析出
    を検知したときに前記第2電極側が正極となるように前
    記第1電極と前記第2電極の間に電位印加することを特
    徴とする請求項4記載の固体酸化物形燃料電池システム
    の制御方法。
  6. 【請求項6】 請求項2、3のいずれかに記載の固体酸
    化物形燃料電池システムを用いて、作動温度が低い発電
    部を作動温度が高い発電部より先に起動することを特徴
    とする固体酸化物形燃料電池システムの制御方法。
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