JP2003238666A - メタフェニレンとオルトフェニレンの共重合体化合物 - Google Patents
メタフェニレンとオルトフェニレンの共重合体化合物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形性、蛍光特性、耐熱性などを改善した実
質的に置換基を有しないメタフェニレンとオルトフェニ
レン共縮合体の提供 【構成】 実質的に置換基を有しないメタフェニレン基
とオルトフェニレン基から成る高分子化合物であって、
メタフェニレン基の割合が９０〜２０％の間にある共縮
合体高分子化合物。
質的に置換基を有しないメタフェニレンとオルトフェニ
レン共縮合体の提供 【構成】 実質的に置換基を有しないメタフェニレン基
とオルトフェニレン基から成る高分子化合物であって、
メタフェニレン基の割合が９０〜２０％の間にある共縮
合体高分子化合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機溶媒に可溶で
耐熱性、発光性を有し、光・電子機能を有する実質的に
非置換のメタフェニレン基と非置換のオルトフェニレン
から成る高分子化合物、並びに再重合法により該高分子
化合物を製造する方法に関する。
耐熱性、発光性を有し、光・電子機能を有する実質的に
非置換のメタフェニレン基と非置換のオルトフェニレン
から成る高分子化合物、並びに再重合法により該高分子
化合物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来技術】近年はπ共役高分子の応用の一つとして、
有機ＥＬの発光材料として研究がされている。ディスプ
レイのフルカラー化には２つの手法が考えられる。赤
色、緑色、青色の発光を示す材料を揃える方法（１）
と、青色、あるいは紫外領域の発光から波長変換フィル
ターを用いて三色を作り出す方法（２）である。いずれ
にしても青色発光材料の開発は非常に重要である。青色
発光のπ共役高分子としては、ポリフェニレンビニレン
等〔文献１；Ｙ．Ｏｈｍｏｒｉ ｅｔａｌ．，Ｊｐｎ
Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，３０，L1941 (1991)〕が有
力であるが、広いバンドギャップを有する高分子ほど青
色発光となることが知られている。一般的に、π共役高
分子では共役が広がるほど、蛍光やＥＬなどの発光は長
波長側にシフトするため、このままではπ共役高分子を
青色発光材料として用いるのに工夫が必要である。主鎖
骨格の有効共役長を短くする、すなわち「共役を切断す
る」ことが重要となる。
有機ＥＬの発光材料として研究がされている。ディスプ
レイのフルカラー化には２つの手法が考えられる。赤
色、緑色、青色の発光を示す材料を揃える方法（１）
と、青色、あるいは紫外領域の発光から波長変換フィル
ターを用いて三色を作り出す方法（２）である。いずれ
にしても青色発光材料の開発は非常に重要である。青色
発光のπ共役高分子としては、ポリフェニレンビニレン
等〔文献１；Ｙ．Ｏｈｍｏｒｉ ｅｔａｌ．，Ｊｐｎ
Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，３０，L1941 (1991)〕が有
力であるが、広いバンドギャップを有する高分子ほど青
色発光となることが知られている。一般的に、π共役高
分子では共役が広がるほど、蛍光やＥＬなどの発光は長
波長側にシフトするため、このままではπ共役高分子を
青色発光材料として用いるのに工夫が必要である。主鎖
骨格の有効共役長を短くする、すなわち「共役を切断す
る」ことが重要となる。
【０００３】最近の当研究室の研究でパラフェニレンと
メタフェニレンの共重合体は、ある割合において無置換
の状態で溶解性が得られることがわかっている〔文献
２；T.Yamamoto et al.,Chem. Lett.,721(2000)〕。ま
た、メタフェニレンユニットを主鎖中に入れることで共
役が切断される。これは、青色有機ＥＬデバイスへの応
用を考えた場合、非常に好ましいことである。また、無
置換ベンゼンであるため、コスト面でも非常に優秀な材
料となることが期待できる。前記文献では、様々な割合
の無置換ポリフェニレンを合成し、その物性の比較検討
を行ている。この割合の制御のため、合成法としては反
応部位の制御に優れるグリニャール反応を用いた重合法
を採用している。
メタフェニレンの共重合体は、ある割合において無置換
の状態で溶解性が得られることがわかっている〔文献
２；T.Yamamoto et al.,Chem. Lett.,721(2000)〕。ま
た、メタフェニレンユニットを主鎖中に入れることで共
役が切断される。これは、青色有機ＥＬデバイスへの応
用を考えた場合、非常に好ましいことである。また、無
置換ベンゼンであるため、コスト面でも非常に優秀な材
料となることが期待できる。前記文献では、様々な割合
の無置換ポリフェニレンを合成し、その物性の比較検討
を行ている。この割合の制御のため、合成法としては反
応部位の制御に優れるグリニャール反応を用いた重合法
を採用している。
【０００４】目的とするポリマーの合成法として、グリ
ニャール反応を用いた重合法を用いた。共重合体を得る
ために二種類のジブロモベンゼンの合計モル数に対して
１．１当量のマグネシウムを用いてグリニャール化し、
これをＮｉＣｌ2（ｂｐｙ）（ｂｐｙ＝2,2'-bipyridin
e）を触媒として重合を行った(反応式１−２)。反応終
了後、不純物を除くために希塩酸、蒸留水、メタノール
で洗浄を行い、減圧乾燥し目的物を得た。
ニャール反応を用いた重合法を用いた。共重合体を得る
ために二種類のジブロモベンゼンの合計モル数に対して
１．１当量のマグネシウムを用いてグリニャール化し、
これをＮｉＣｌ2（ｂｐｙ）（ｂｐｙ＝2,2'-bipyridin
e）を触媒として重合を行った(反応式１−２)。反応終
了後、不純物を除くために希塩酸、蒸留水、メタノール
で洗浄を行い、減圧乾燥し目的物を得た。
【０００５】
【化１】
【０００６】得られたポリマーのパラフェニレンとメタ
フェニレンの共重合体の溶解性について、溶媒としては
ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド）を用いて検
討したところ、メタフェニレンユニットが多いほど溶解
性が良かった。また、溶解性と関連してメタフェニレン
ユニットの割合が多いほど高分子量のものが得られた。
フェニレンの共重合体の溶解性について、溶媒としては
ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド）を用いて検
討したところ、メタフェニレンユニットが多いほど溶解
性が良かった。また、溶解性と関連してメタフェニレン
ユニットの割合が多いほど高分子量のものが得られた。
【０００７】前記で得られたパラフェニレンとメタフェ
ニレンの共重合体について、共重合体の組成と赤外吸収
スペクトル、波数８１０ｃｍ-1（ポリパラフェニレンの
吸収）と８８０-1（ポリメタフェニレンの吸収）との吸
収強度比、フイルムの紫外光（ＵＶ）−可視光吸収特
性、蛍光スペクトル（励起波長と発光波長との関係）と
共重合体組成との関連などが検討され、溶液から成形が
可能であり、蛍光電極（エレクトロクロミック）の形
成、炭化フイルム状材料の形成素材として、また、青色
発光蛍光材料として、期待されることを提案してきた。
しかしながら、メタフェニレンとオルトフェニレンの共
重合体については全く検討されていない。
ニレンの共重合体について、共重合体の組成と赤外吸収
スペクトル、波数８１０ｃｍ-1（ポリパラフェニレンの
吸収）と８８０-1（ポリメタフェニレンの吸収）との吸
収強度比、フイルムの紫外光（ＵＶ）−可視光吸収特
性、蛍光スペクトル（励起波長と発光波長との関係）と
共重合体組成との関連などが検討され、溶液から成形が
可能であり、蛍光電極（エレクトロクロミック）の形
成、炭化フイルム状材料の形成素材として、また、青色
発光蛍光材料として、期待されることを提案してきた。
しかしながら、メタフェニレンとオルトフェニレンの共
重合体については全く検討されていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
検討がなされていなかったメタフェニレンとオルトフェ
ニレンの共重合体を合成し、該共重合体の特性を検討
し、有用な特性を見出し、該特性を持つ材料の利用を開
発することである。前記目的を達成すべく、本発明者
は、メタフェニレンとオルトフェニレンとを種々の割合
で共重合させた高分子化合物を合成し、また、該高分子
を更に高分子化する方法と、それによって得られたより
高分子化された材料を含めて、その特性を検討し、特定
の組成の共重合体が、溶剤に対する溶解性が良く、高分
子化合物としての耐熱性などの安定性を有し、紫外―可
視光吸収特性、蛍光特性などにおいて、前記本発明者が
開発した、メタフェニレンとオルトフェニレン共縮合体
に優れた特性を持つことを発見し、前記課題を解決する
ことができた。
検討がなされていなかったメタフェニレンとオルトフェ
ニレンの共重合体を合成し、該共重合体の特性を検討
し、有用な特性を見出し、該特性を持つ材料の利用を開
発することである。前記目的を達成すべく、本発明者
は、メタフェニレンとオルトフェニレンとを種々の割合
で共重合させた高分子化合物を合成し、また、該高分子
を更に高分子化する方法と、それによって得られたより
高分子化された材料を含めて、その特性を検討し、特定
の組成の共重合体が、溶剤に対する溶解性が良く、高分
子化合物としての耐熱性などの安定性を有し、紫外―可
視光吸収特性、蛍光特性などにおいて、前記本発明者が
開発した、メタフェニレンとオルトフェニレン共縮合体
に優れた特性を持つことを発見し、前記課題を解決する
ことができた。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の第１は、実質的
に非置換のメタフェニレン基と非置換のオルトフェニレ
ンから成る高分子化合物であって、メタフェニレン基の
割合が２０〜９０％の間にある有機溶媒に可溶な高分子
化合物である。好ましくは、メタフェニレン基の割合が
５０〜９０％の間にあることを特徴とする前記有機溶媒
に可溶な高分子化合物であり、より好ましくは、数平均
分子量が２００〜１０００００の間にあることを特徴と
する前記各高分子化合物であり、更に数平均分子量が５
００〜１００００の間にあることを特徴とする前記高分
子化合物である。
に非置換のメタフェニレン基と非置換のオルトフェニレ
ンから成る高分子化合物であって、メタフェニレン基の
割合が２０〜９０％の間にある有機溶媒に可溶な高分子
化合物である。好ましくは、メタフェニレン基の割合が
５０〜９０％の間にあることを特徴とする前記有機溶媒
に可溶な高分子化合物であり、より好ましくは、数平均
分子量が２００〜１０００００の間にあることを特徴と
する前記各高分子化合物であり、更に数平均分子量が５
００〜１００００の間にあることを特徴とする前記高分
子化合物である。
【００１０】
【本発明の実施の態様】本発明を詳細に説明する。
Ａ．本発明の高分子化合物の合成
本発明の高分子化合物は、前記ポリパラフェニレン−メ
タフェニレン共重合体の合成方法を応用することによ
り、１，３−置換ベンゼンと１，２−置換ベンゼンを原
料として共縮合することにより得ることができる。具体
的には、例えば、触媒の存在下に下記反応式により得ら
れる。
タフェニレン共重合体の合成方法を応用することによ
り、１，３−置換ベンゼンと１，２−置換ベンゼンを原
料として共縮合することにより得ることができる。具体
的には、例えば、触媒の存在下に下記反応式により得ら
れる。
【００１１】
【化２】
【００１２】Ｂ．溶媒に対する、溶解特性を、種々の溶
媒と種々の組成の共縮合体に対して調べたところ、トル
エン、ＤＭＦやクロロホルム等の有機溶媒への溶解性が
高いことが分かった。また、本発明の高分子化合物の多
くは有機溶剤に可溶であるので、従来の高分子溶液を用
いる成型方法、例えばキャスト法、また溶液を非溶媒か
ら成る、いわゆる凝固浴中に押し出すことによってフイ
ルムなど種々の成形物を製造する方法に用いることがで
きる。
媒と種々の組成の共縮合体に対して調べたところ、トル
エン、ＤＭＦやクロロホルム等の有機溶媒への溶解性が
高いことが分かった。また、本発明の高分子化合物の多
くは有機溶剤に可溶であるので、従来の高分子溶液を用
いる成型方法、例えばキャスト法、また溶液を非溶媒か
ら成る、いわゆる凝固浴中に押し出すことによってフイ
ルムなど種々の成形物を製造する方法に用いることがで
きる。
【００１３】Ｃ．本発明の高分子化合物の分子量につい
ては特に制限はないが、高分子材料としての強度を得る
ためには数平均分子量が５００以上であることが望まし
い。 Ｄ．本発明の高分子化合物は、電荷移動錯体を構成する
電子供与体としての導電性有機高分子としての特性を持
つポリパラフェニレンと同様に、電荷移動錯体を形成す
るポリマーとして有用であり、種々の電子受容体、例え
ばテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、
ヨウ素などと組み合わせて、有機半導体、有機電荷移送
材料などをうる材料として利用できる。
ては特に制限はないが、高分子材料としての強度を得る
ためには数平均分子量が５００以上であることが望まし
い。 Ｄ．本発明の高分子化合物は、電荷移動錯体を構成する
電子供与体としての導電性有機高分子としての特性を持
つポリパラフェニレンと同様に、電荷移動錯体を形成す
るポリマーとして有用であり、種々の電子受容体、例え
ばテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、
ヨウ素などと組み合わせて、有機半導体、有機電荷移送
材料などをうる材料として利用できる。
【００１４】Ｅ．また、本発明の高分子化合物は、紫外
線の照射によりソフト紫外線〜短波長の可視光（ブルー
領域）に蛍光特性を観察することができ、先の、パラフ
ェニレンとメタフェニレン共縮合体にと同様に蛍光材料
としての有用性を持つ。
線の照射によりソフト紫外線〜短波長の可視光（ブルー
領域）に蛍光特性を観察することができ、先の、パラフ
ェニレンとメタフェニレン共縮合体にと同様に蛍光材料
としての有用性を持つ。
【００１５】Ｆ．物性の測定機器の説明；
１、赤外吸収スペクトル；赤外吸収スペクトルは日本分
光製ＦＴ／ＩＲ−４６０を用い、ＫＢｒディスク法によ
り測定した。 ２、ゲルパーミネーションクロマトグラフィー(ＧＰ
Ｃ)；ＧＰＣの測定は東ソー株式会社のＨＬＣ−８１２
０ＧＰＣを、検出器としてＵＶ−８０２０を付属させて
用いた。展開溶媒にはＤＭＦを用いた。また、分子量は
ポリスチレンを標準物質として用いて算出した。 ３、紫外可視吸収スペクトル；紫外可視吸収スペクトル
の測定は島津製作所製ＵＶ−３１００ＰＣ型分光光度計
を用いた。溶液状態での測定は調製した溶液サンプルを
1 cm × 1 cmの角型石英セル中で行った。フィルム状態
における測定は石英板上にクロロホルムからキャストし
たフィルムを用いて行った。 ４、蛍光スペクトル；蛍光スペクトルは日立製作所製分
光蛍光光度計Ｆ４０１０型を用いて行った。光電子倍増
管には浜松ホトニクス製Ｆ９２４型を用いた。溶液状態
での測定は、１ｃｍ×１ｃｍの角型４面石英セル中にお
いて行った。フィルム状態における測定は、クロロホル
ム溶液から石英板上にキャストしたフィルムを用いて行
った。 ５、熱重量分析；熱重量分析は島津製作所製熱重量分析
装置ＴＧＡ−５０型および同社製温度アナライザーＴＡ
−５０ＷＳ型を用いて測定した。測定は白金パン上に試
料を５〜７ｍｇ秤量し、窒素雰囲気下で室温から毎分１
０℃の速度で９００℃まで昇温し、その間の重量変化を
プロットすることにより行った。 ６、粉末Ｘ線回折 粉末X線回折の測定は、Ｒｉｇａｋｕ Ｘ−ｒａｙ Ｄｉ
ｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒにより行い、試料は粉末状態
のまま行った。
光製ＦＴ／ＩＲ−４６０を用い、ＫＢｒディスク法によ
り測定した。 ２、ゲルパーミネーションクロマトグラフィー(ＧＰ
Ｃ)；ＧＰＣの測定は東ソー株式会社のＨＬＣ−８１２
０ＧＰＣを、検出器としてＵＶ−８０２０を付属させて
用いた。展開溶媒にはＤＭＦを用いた。また、分子量は
ポリスチレンを標準物質として用いて算出した。 ３、紫外可視吸収スペクトル；紫外可視吸収スペクトル
の測定は島津製作所製ＵＶ−３１００ＰＣ型分光光度計
を用いた。溶液状態での測定は調製した溶液サンプルを
1 cm × 1 cmの角型石英セル中で行った。フィルム状態
における測定は石英板上にクロロホルムからキャストし
たフィルムを用いて行った。 ４、蛍光スペクトル；蛍光スペクトルは日立製作所製分
光蛍光光度計Ｆ４０１０型を用いて行った。光電子倍増
管には浜松ホトニクス製Ｆ９２４型を用いた。溶液状態
での測定は、１ｃｍ×１ｃｍの角型４面石英セル中にお
いて行った。フィルム状態における測定は、クロロホル
ム溶液から石英板上にキャストしたフィルムを用いて行
った。 ５、熱重量分析；熱重量分析は島津製作所製熱重量分析
装置ＴＧＡ−５０型および同社製温度アナライザーＴＡ
−５０ＷＳ型を用いて測定した。測定は白金パン上に試
料を５〜７ｍｇ秤量し、窒素雰囲気下で室温から毎分１
０℃の速度で９００℃まで昇温し、その間の重量変化を
プロットすることにより行った。 ６、粉末Ｘ線回折 粉末X線回折の測定は、Ｒｉｇａｋｕ Ｘ−ｒａｙ Ｄｉ
ｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒにより行い、試料は粉末状態
のまま行った。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、この例示により本発明が限定的に解釈されるもの
ではない。
るが、この例示により本発明が限定的に解釈されるもの
ではない。
【００１７】実施例１〜８、参考例１、２
窒素雰囲下、シュレンク管にマグネシウム（0.67 ｇ、2
7.5 mmol）と蒸留ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１５mL
をとり、そこに表に示すジブロモベンゼンの合計(5.9
g、25 mmol )と蒸留ＴＨＦを滴下した。滴下終了後、２
時間室温で攪拌した後、ＮｉＣｌ2（ｂｐｙ）(25 mg)
（ｂｐｙ＝2,2'-bipyridine）を加え、２４時間還流を
行った。室温まで冷却した後、希塩酸を少量加え、これ
をメタノール１００ mlに注いだ。この生成物をろ別
し、希塩酸で一回、蒸留水で二回、メタノールで二回洗
浄した後、真空乾燥することで目的物を得た。表１に得
られた高分子の元素分析値を、高分子の収率および組成
と共に示す。ＭＰは合成に用いたメタジブロモベンゼ
ン、ＯＰはオルトジブロモベンゼンを示す。
7.5 mmol）と蒸留ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１５mL
をとり、そこに表に示すジブロモベンゼンの合計(5.9
g、25 mmol )と蒸留ＴＨＦを滴下した。滴下終了後、２
時間室温で攪拌した後、ＮｉＣｌ2（ｂｐｙ）(25 mg)
（ｂｐｙ＝2,2'-bipyridine）を加え、２４時間還流を
行った。室温まで冷却した後、希塩酸を少量加え、これ
をメタノール１００ mlに注いだ。この生成物をろ別
し、希塩酸で一回、蒸留水で二回、メタノールで二回洗
浄した後、真空乾燥することで目的物を得た。表１に得
られた高分子の元素分析値を、高分子の収率および組成
と共に示す。ＭＰは合成に用いたメタジブロモベンゼ
ン、ＯＰはオルトジブロモベンゼンを示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】ＤＭＦに対する溶解性、得られた高分子の
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｍｎ
／Ｍｗ比およびＧＰＣにおいてみられた分子量の範囲を
表２に示す。ＭＰ：ＯＰの好ましい範囲は２：８〜９：
１であった。
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｍｎ
／Ｍｗ比およびＧＰＣにおいてみられた分子量の範囲を
表２に示す。ＭＰ：ＯＰの好ましい範囲は２：８〜９：
１であった。
【００２０】
【表２】
【００２１】前記実施例２、４、６および参考例２の赤
外線スペクトル〔それぞれ、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）お
よび（ｄ）に対応〕を図１に示す。また、吸収波長８８
０ｃｍ-1（メタフェニレンに基づく）と９９４ｃｍ
-1（オルトフェニレンに基づく）の吸収強度の比（Ｉ８
８０／Ｉ９９４）とＭＰ／ＯＰの比との相関を図２に示
す。また、ポリオルトフェニレンとポリメタフェニレン
の各ホモポリマーを１：１の重量比で混合して得られる
サンプルのＩＲスペクトルを測定したところ、このＩＲ
スペクトルにおける吸収強度の比（Ｉ８８０／Ｉ９９
４）はＭＰ：ＯＰ＝５：５の重合によって得られた共重
合体のＩ８８０／Ｉ９９４とほぼ一致した。このことか
ら、ＭＰとＯＰは本発明の共重合体はオルトフェニレン
基とメタフェニレン基をＯＰとＭＰの加えた量とほぼ同
じ比率で含有すると考えられる。参考例１、実施例４、
および実施例６の紫外可視吸収スペクトルを図３の
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）として示す。更に、ポリパ
ラフェニレン（ＰＰＰ）、実施例２、実施例４およびポ
リオルトフェニレン（ＰＯＰ）の粉末Ｘ線結晶回折パタ
ーンを図４の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）とし
て示す。また、各種溶剤に対する溶解性を表３に示す。
外線スペクトル〔それぞれ、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）お
よび（ｄ）に対応〕を図１に示す。また、吸収波長８８
０ｃｍ-1（メタフェニレンに基づく）と９９４ｃｍ
-1（オルトフェニレンに基づく）の吸収強度の比（Ｉ８
８０／Ｉ９９４）とＭＰ／ＯＰの比との相関を図２に示
す。また、ポリオルトフェニレンとポリメタフェニレン
の各ホモポリマーを１：１の重量比で混合して得られる
サンプルのＩＲスペクトルを測定したところ、このＩＲ
スペクトルにおける吸収強度の比（Ｉ８８０／Ｉ９９
４）はＭＰ：ＯＰ＝５：５の重合によって得られた共重
合体のＩ８８０／Ｉ９９４とほぼ一致した。このことか
ら、ＭＰとＯＰは本発明の共重合体はオルトフェニレン
基とメタフェニレン基をＯＰとＭＰの加えた量とほぼ同
じ比率で含有すると考えられる。参考例１、実施例４、
および実施例６の紫外可視吸収スペクトルを図３の
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）として示す。更に、ポリパ
ラフェニレン（ＰＰＰ）、実施例２、実施例４およびポ
リオルトフェニレン（ＰＯＰ）の粉末Ｘ線結晶回折パタ
ーンを図４の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）とし
て示す。また、各種溶剤に対する溶解性を表３に示す。
【００２２】
【表３】
【００２３】前記参考例１（ＭＰ：ＯＰ＝９：１）およ
び実施例８（ＭＰ：ＯＰ＝１：９）の熱的性質を図５
〔それぞれ（ａ）および（ｂ）に対応する〕にＴＧＡ曲
線として示す。ポリマーの安定性の目安となる５％重量
減少時の温度は３６０℃付近に見られた。熱的に安定で
あることが分かった。
び実施例８（ＭＰ：ＯＰ＝１：９）の熱的性質を図５
〔それぞれ（ａ）および（ｂ）に対応する〕にＴＧＡ曲
線として示す。ポリマーの安定性の目安となる５％重量
減少時の温度は３６０℃付近に見られた。熱的に安定で
あることが分かった。
【００２４】前記実施例１〜６で得られた高分子化合物
の、ジオキサン溶液状態および石英板上に塗布したフイ
ルム状態での蛍光スペクトル（励起波長と発光波長との
特性）、量子効率（φPL％）を調べた、結果を表５、図
６（ａ）は実施例８の化合物のジオキサン溶液、（ｂ）
は実施例２の化合物のジオキサン溶液、（ｃ）は実施例
４の化合物のジオキサン溶液〕および図７（ａ）は実施
例８の化合物のフイルム、（ｂ）は実施例２の化合物の
フイルム、（ｃ）は実施例４の化合物のフイルム〕に示
す。オルトフェニレンの割合の増加に伴って発光スペク
トルは長波長側にシフトした。青色発光材料として有用
であることが分かった。
の、ジオキサン溶液状態および石英板上に塗布したフイ
ルム状態での蛍光スペクトル（励起波長と発光波長との
特性）、量子効率（φPL％）を調べた、結果を表５、図
６（ａ）は実施例８の化合物のジオキサン溶液、（ｂ）
は実施例２の化合物のジオキサン溶液、（ｃ）は実施例
４の化合物のジオキサン溶液〕および図７（ａ）は実施
例８の化合物のフイルム、（ｂ）は実施例２の化合物の
フイルム、（ｃ）は実施例４の化合物のフイルム〕に示
す。オルトフェニレンの割合の増加に伴って発光スペク
トルは長波長側にシフトした。青色発光材料として有用
であることが分かった。
【００２５】
【表４】
【００２６】
【発明の効果】以上述べたように、本発明のポリフェニ
レン共縮合体は、溶液から成形が可能であり、充分な耐
熱性を有し、かつ青色発光蛍光材料として、期待される
作用・効果がもたらされる。
レン共縮合体は、溶液から成形が可能であり、充分な耐
熱性を有し、かつ青色発光蛍光材料として、期待される
作用・効果がもたらされる。
【図１】 実施例２（ａ）、４（ｂ）、６（ｃ）および
参考例２（ｄ）の赤外線スペクトル
参考例２（ｄ）の赤外線スペクトル
【図２】 吸収波長８８０ｃｍ-1（メタフェニレン）と
９９４ｃｍ-1（オルトフェニレン）との比（Ｉ８８０／
Ｉ９９４）とＭＰ／ＯＰの比との相関
９９４ｃｍ-1（オルトフェニレン）との比（Ｉ８８０／
Ｉ９９４）とＭＰ／ＯＰの比との相関
【図３】 参考例１（ａ）、実施例４（ｂ）、および実
施例６（ｃ）の紫外可視吸収スペクトル
施例６（ｃ）の紫外可視吸収スペクトル
【図４】 ポリパラフェニレン（ＰＰＰ）（ａ）、実施
例２（ｂ）、実施例４（ｃ）およびポリオルトフェニレ
ン（ＰＯＰ）（ｄ）の粉末Ｘ線結晶回折パターン
例２（ｂ）、実施例４（ｃ）およびポリオルトフェニレ
ン（ＰＯＰ）（ｄ）の粉末Ｘ線結晶回折パターン
【図５】 参考例１（ＭＰ：ＯＰ＝９：１）（ａ）およ
び実施例８（ＭＰ：ＯＰ＝１：９）（ｂ）のＴＧＡ曲線
び実施例８（ＭＰ：ＯＰ＝１：９）（ｂ）のＴＧＡ曲線
【図６】 実施例８（ａ）、実施例２（ｂ）、実施例４
（ｃ）の化合物のジオキサン溶液の蛍光スペクトル
（ｃ）の化合物のジオキサン溶液の蛍光スペクトル
【図７】 実施例８（ａ）、実施例２（ｂ）、実施例４
（ｃ）の化合物のフイルムの蛍光スペクトル翻訳
（ｃ）の化合物のフイルムの蛍光スペクトル翻訳
Claims (4)
- 【請求項１】 実質的に非置換のメタフェニレン基と非
置換のオルトフェニレンから成る高分子化合物であっ
て、メタフェニレン基の割合が２０〜９５％の間にある
有機溶媒に可溶な高分子化合物。 - 【請求項２】 メタフェニレン基の割合が５０〜９５％
の間にあることを特徴とする請求項１に記載の有機溶媒
に可溶な高分子化合物。 - 【請求項３】 数平均分子量が２００〜１０００００の
間にあることを特徴とする請求項１又は２の高分子化合
物 - 【請求項４】 数平均分子量が５００〜１００００の間
にあることを特徴とする請求項３の高分子化合物。
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|---|---|---|---|
| JP2002046564A JP3733527B2 (ja) | 2002-02-22 | 2002-02-22 | メタフェニレンとオルトフェニレンの共重合体化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002046564A JP3733527B2 (ja) | 2002-02-22 | 2002-02-22 | メタフェニレンとオルトフェニレンの共重合体化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003238666A true JP2003238666A (ja) | 2003-08-27 |
| JP3733527B2 JP3733527B2 (ja) | 2006-01-11 |
Family
ID=27784529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002046564A Expired - Fee Related JP3733527B2 (ja) | 2002-02-22 | 2002-02-22 | メタフェニレンとオルトフェニレンの共重合体化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3733527B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007165377A (ja) * | 2005-12-09 | 2007-06-28 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置 |
| US8414960B2 (en) | 2008-03-31 | 2013-04-09 | Panasonic Corporation | Ink composition for organic electroluminescent device and production method thereof |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9062221B2 (en) | 2012-03-22 | 2015-06-23 | Ricoh Company, Ltd. | Polymer, ink and organic film |
-
2002
- 2002-02-22 JP JP2002046564A patent/JP3733527B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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