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JP2003236977A - Stainproof member - Google Patents

Stainproof member

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Publication number
JP2003236977A
JP2003236977A JP2002042286A JP2002042286A JP2003236977A JP 2003236977 A JP2003236977 A JP 2003236977A JP 2002042286 A JP2002042286 A JP 2002042286A JP 2002042286 A JP2002042286 A JP 2002042286A JP 2003236977 A JP2003236977 A JP 2003236977A
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JP
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Application
Patent type
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stainproof
film
coating
member
surface
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Pending
Application number
JP2002042286A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Motomasa Haruna
基全 春名
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
松下電工株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a stainproof member with higher water repellency and oil repellency than those of conventional stainproof members and high adhesiveness and abrasion resistance of a coating film.
SOLUTION: The stainproof member is a high stainproof member and is characterized by comprising an uneven coating film comprising at least a metal oxide on the surface of a base material and a water repellent coating film applied on the uneven coating film surface and a surface mean roughness Ra of the outermost layer being 0.004-10 μm.
COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】この出願の発明は、粉塵や水性、油性の汚れが付着しにくい防汚性表面を有する部材に関するものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION [0001] TECHNICAL FIELD The present invention of this application relates to a member having a dust and water, dirt adheres hardly antifouling surface oily. さらに詳しくは、この出願の発明は、浴室周り、台所周り、外装等に用いられる部材であって、基材表面に凹凸被膜と撥水性塗膜を有する防汚性部材に関するものである。 More specifically, the invention of this application, bathroom circumference, around the kitchen, a member used in the exterior or the like, to a stain resistance member having an uneven coating and water repellent coating on a substrate surface. 【0002】 【従来の技術】自動車や工場からの排気ガスや粉塵は、 [0002] The exhaust gas and dust from an automobile or a factory,
気流により舞い上がり、屋外のあらゆるものに付着する。 Whirled by a gas stream, it is attached to the outside of everything. これらの汚れは、建築物の美観を損なうため、ふき取りや洗浄等の対応が望まれる。 These stains, for disfiguring of buildings, the corresponding wiping or washing or the like is desired. しかし、壁面や屋根の清掃は容易ではなく、必然的に汚れは長期にわたり放置されてしまう。 However, cleaning of the walls and roof are not easy, inevitably dirt would be left for a long time. 放置された汚れは堆積し、降雨により外装材等の表面を伝って流れ落ちるが、乾燥すればこの雨筋が縞状の汚れとして残ってしまう。 Left soils are deposited, but flows down along the surface of the outer package such as by rainfall, the rain muscle is left as streaks when dried. 【0003】一方、屋内でも、一般に浴室や厨房付近は、石鹸泡や油の飛散により汚れが生じやすく、これらがこびり付くことにより変色が生じる。 [0003] On the other hand, indoors, generally bathroom or around kitchens, dirt tends to occur by scattering of suds and oil, discoloration caused by these gets stuck. このような変色は、美観を損なうだけでなく、見る者に不衛生な印象を与える。 Such discoloration, not only detract from the aesthetics, it gives the unsanitary impression to the viewer. 【0004】そこで、屋内外で使用される各種の部材に防汚性を付与する方法としては、部材表面を親水性とする方法が検討されている。 [0004] Therefore, as a method for imparting soil resistance to various members used indoors and outdoors, a method of the member surface hydrophilic it has been studied. 具体的には、基材表面に光触媒を含有するコーティング剤を塗布し、紫外線の照射により表面塗膜の親水性を高め、屋外では降雨により、また屋内では水流により汚れが流れ落ちるようにしている。 Specifically, by applying a coating agent containing a photocatalyst on the substrate surface, it increases the hydrophilicity of the surface coating film by irradiation with ultraviolet rays, the rain outdoors, also indoors so that dirt flows down the water flow. 【0005】しかし、このような親水性塗膜では、紫外線の照射量が少ない天候下や地域、あるいは建築物の北側、軒下、屋内などにおいては光触媒の効果が発揮されず、十分な親水性が得られない場合が多かった。 However, in such a hydrophilic coating, the north side of the dose weather or under local small or buildings, ultraviolet, eaves, not exhibited the effect of the photocatalyst in the indoor, sufficient hydrophilicity If you can not be obtained there were many. また、 Also,
このような親水性塗膜は、厨房等の油汚れまでも十分に防止できるものではなかった。 Such hydrophilic coatings, was not also sufficiently prevented until the oil stains the kitchen, or the like. 【0006】 【発明が解決しようとする課題】そこで、部材に防汚性を付与する方法として、前記の光触媒による親水化とは反対に、部材表面に撥水性塗膜を形成する方法も検討されている。 [0006] The present invention To solve the above problems, as a method for imparting antifouling properties to members, as opposed to hydrophilic by the photocatalyst, a method of forming a water-repellent coating to a member surface is considered ing. 【0007】例えば、表面にフッ素系コーティング剤を塗布した外装用部材は、水をはじくことから雨筋ができにくく、縞状汚れが防止できる。 [0007] For example, exterior member coated with a fluorine-based coating agent on the surface, hardly could rain muscle since it repels water, striped stains can be prevented. また、同様に表面にフッ素系コーティング剤を塗布した内装用部材では、石鹸泡等の水性汚れや調理油等の油性汚れが付着しても、軽いふき取りにより汚れの堆積やそれに伴う変色が防止できる。 Similarly, in interior member coated with fluorine-based coating agent on the surface, be deposited aqueous dirt and oily stains cooking oil such as suds, discoloration associated therewith adhesive build or by wiping a light can be prevented . 【0008】しかし、従来のフッ素系コーティング剤によって得られる塗膜では、水の接触角が90〜100 However, the coating film obtained by the conventional fluorine-based coating agent, the contact angle of water 90 to 100
°、油の接触角が40〜50°であり、付着する液滴の大きさによっては十分な撥水性や撥油性が発揮できなかった。 °, a contact angle of the oil 40 to 50 °, sufficient water repellency and oil repellency can not be exerted depending on the size of the droplets adhering. そのため、しばしば汚れのこびりつきが起こり、 For this reason, often occur sticking of dirt,
頻繁に洗浄や入念なふき取り作業を行う必要があり、メンテナンスに手間がかかっていたのが実情である。 There is a need for frequent cleaning and careful wiping work, is a fact is that it takes a long time to maintenance. 【0009】さらに、このようなフッ素系コーティング塗膜は基材に対する密着性が低く、耐磨耗性も低かった。 Furthermore, such a fluorine-based coating paint film has low adhesion to substrates, abrasion resistance was also low. そのため、長期の使用により塗膜が剥がれ、十分な撥水・撥油性が持続されないという問題もあった。 Therefore, long-term coating by use of a peeling, sufficient repellent is a problem that is not sustained. 【0010】そこで、この出願の発明は、以上のとおりの事情に鑑みてなされたものであり、従来技術の問題点を解消し、従来の防汚部材よりも高い撥水・撥油性を有し、高い塗膜密着性と耐磨耗性を示す防汚性部材を提供することを課題としている。 [0010] Therefore, the invention of this application, or more as has been made in view of the circumstances, to solve the problems of the prior art, it has a high repellent than conventional antifouling member has an object to provide an antifouling member showing a high coating adhesion and abrasion resistance. 【0011】 【課題を解決するための手段】この出願の発明は、上記の課題を解決するものとして、まず第1には、高い防汚性を有する部材であって、基材表面に少なくとも金属酸化物からなる凹凸被膜と、該凹凸被膜表面に塗布された撥水性塗膜を有し、最外層の表面平均粗さがRa0.004〜1 [0011] According to an aspect of the claimed invention include, but to solve the above problems, first, the first, a member having a high antifouling property, at least a metal on the substrate surface and uneven coating of oxide, has a water-repellent coating film applied to the irregular coating surface, the surface roughness of the outermost layer Ra0.004~1
0μmであることを特徴とする防汚性部材を提供する。 Providing antifouling member, which is a 0 .mu.m. 【0012】第2には、この出願の発明は、凹凸被膜が、基材表面に気相法により金属酸化物を付着させて得られる前記の防汚性部材を提供する。 [0012] The second invention of this application, uneven coating, provides the antifouling member obtained by depositing a metal oxide by a vapor phase method on a substrate surface. 【0013】そして、この出願の発明は、第3には、凹凸被膜が、基材表面に少なくとも金属酸化物を含有するシリコーン系樹脂塗料を塗布して得られる前記の防汚性部材をも提供する。 [0013] Then, the invention of this application, the third, uneven coating, also provides the antifouling member obtained by applying a silicone resin coating material containing at least a metal oxide on the surface of the substrate to. 【0014】 【発明の実施の形態】この出願の発明の防汚性部材は、 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION antifouling member of the invention of this application,
基材の表面に、少なくとも金属酸化物による微細な凹凸を形成させ、さらにその凹凸被膜の上に撥水性コーティング剤を塗布して得られるものであり、その最外層の表面平均粗さがRa 0.004〜10μmであることを特徴とするものである。 On the surface of the substrate, to form fine irregularities by at least a metal oxide, which is obtained by further applying a water-repellent coating on the uneven coating, surface roughness of the outermost layer Ra 0.004 it is characterized in that it is 10 .mu.m. 【0015】この出願の発明の防汚性部材において、基材の表面に施される凹凸被膜は、少なくとも金属酸化物からなるものであればよい。 [0015] In the antifouling member of the invention of this application, uneven coating applied to the surface of the substrate may be formed of any of at least a metal oxide. 金属酸化物としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム等が例示され、これらの中から1種または2種以上を組み合わせて凹凸被膜を形成することができる。 As the metal oxide, silica, alumina, titanium oxide, antimony oxide, zinc oxide, tin oxide, zirconium oxide or the like can be exemplified, it is possible to form an uneven film singly or in combination of two or more from these . これらの金属酸化物の平均粒径は、最終的に得られる防汚性部材の表面粗さをRa 0.004 The average particle size of these metal oxides, the surface roughness of the finally obtained antifouling member Ra 0.004
〜10μmとすることができる範囲であればよく、とくに限定されない。 It may be in the range which can be 10 .mu.m, not particularly limited. 凹凸被膜の形成方法や凹凸被膜表面に形成される撥水性塗膜の材質、あるいは膜厚等に応じて適宜変更できる。 It can be appropriately changed according to the material of the water-repellent coating film formed on the forming method and uneven coating surface of the uneven coating or film thickness, and the like. 好ましくは、平均粒径を0.01〜10μmとする。 Preferably, the average particle diameter is 0.01 to 10 [mu] m. 【0016】このような凹凸被膜を形成する方法としては、スパッタリング、真空蒸着、イオンプレーティング、プラズマCVD等により基材表面に金属酸化物を付着させる気相法や、シリコーン系樹脂塗料等のバインダーに金属酸化物を混合して塗布するコーティング法が例示される。 [0016] As a method for forming such uneven coating, sputtering, vacuum evaporation, ion plating, and gas phase method to the substrate surface by plasma CVD or the like is deposited a metal oxide, a binder such as silicone resin paint coating method of coating a mixture of metal oxides are exemplified. 【0017】中でも気相法で形成される凹凸被膜はとくに基材への密着性や耐磨耗性に優れ、好ましい。 [0017] Of these unevenness film formed by a gas phase method is particularly excellent adhesion and abrasion resistance to a substrate, preferably. 基材に所望の粗さの凹凸被膜を短時間で形成させるには、特にスパッタリング法が好ましい。 To form in a short time a desired roughness of uneven coating to a substrate, especially a sputtering method is preferable. スパッタリング法により得られる凹凸被膜の膜厚や表面粗さは、真空度、アルゴンイオン濃度、スパッタリング時間等の条件や使用される装置によって異なる。 Thickness and surface roughness of the uneven coatings obtained by a sputtering method, different vacuum, argon ion concentration, sputtering time of the conditions and using the device being. したがって、各スパッタリング方式に応じた条件を適宜選択すればよい。 Thus, it may be appropriately selected conditions according to the sputtering method. 【0018】一方、この出願の発明の防汚性部材において、金属酸化物を含有するシリコーン系樹脂塗料を塗布して凹凸被膜を得る場合には、カーテンロールコーター、ロールコーター、スプレー、ディップコート、バーコーター等の一般的な塗布方法を適用して凹凸被膜を形成できるため、簡便で好ましい。 Meanwhile, in antifouling member of the invention of this application, in the case of obtaining an uneven coating by applying a silicone resin coating material containing a metal oxide, a curtain roll coater, roll coater, spraying, dip coating, because it can form an uneven film by applying a general coating method such as bar coater, preferably simple. 【0019】このときバインダーとして使用されるシリコーン系樹脂塗料は、ポリシロキサンにアルキル基やアリール基などの有機基を有するものであればよく、その組成等はとくに限定されない。 The silicone resin coating used as a binder at this time as long as it has an organic group such as an alkyl group or an aryl group in the polysiloxane, the composition and the like are not particularly limited. 【0020】具体的には、耐磨耗性が高いものとして、 [0020] Specifically, as the high wear resistance,
SiX 4またはR 1 n SiX 4-n (ただし、Xは加水分解性基、R 1は同一または別異に、置換基を有していてもよい炭素数1〜8の1価の炭化水素基である)で表されるケイ素アルコキシドの加水分解物および部分加水分解物が例示される。 SiX 4 or R 1 n SiX 4-n (provided that, X is a hydrolyzable group, R 1 is identical or different, monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent hydrolyzate and partial hydrolyzate of silicon alkoxide represented by the a) are exemplified. このとき、R 1はとくに限定されないが、例えばメチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル等の直鎖状アルキル基やi−プロピル、i−ブチル、t At this time, R 1 is not particularly limited, for example methyl, ethyl, n- propyl, linear alkyl group or i- propyl, such as n- butyl, i- butyl, t
−ブチル等の分岐を有するアルキル基が挙げられる。 - it includes alkyl group having a branched and butyl. 【0021】このようなシリコーン系樹脂塗料によって形成される塗膜は、耐クラック性が高いことで知られるが、とくに硬度を高くするためには、分子量が200〜500 The coating film formed by such a silicone resin paint is known for high crack resistance, in order in particular to increase the hardness, the molecular weight of 200 to 500
0程度となるように重合(硬化)させることが好ましい。 It is preferable to polymerize (cure) so as to approximately 0. 硬化反応は、塗料中に添加される、あるいは存在する水との加水分解反応によって進行するが、このとき、 Curing reaction proceeds by hydrolysis reaction with added during the coating, or present water, this time,
X基1モルに対する水の量は、金属酸化物含有シリコーン系樹脂塗料全体で0.001モル以上とすることが好ましい。 The amount of water to the X group 1 mole, it is preferable that the metal oxide-containing silicone resin paint total 0.001 mole or more. 水の量が0.001モル未満の場合には、加水分解反応が十分に進行しないために、成膜性が悪くなったり、形成される塗膜の耐クラック性が低下したりする。 If the amount is less than 0.001 mole of water for the hydrolysis reaction does not proceed sufficiently, may become poor film-forming properties, crack resistance of the coating film formed is lowered. さらに、シリコーン系樹脂塗料の硬化反応は、触媒としては、各種の酸性触媒を添加することにより速やかに進行する。 Furthermore, the curing reaction of the silicone resin coating, as a catalyst, proceeds rapidly by adding a variety of acidic catalysts. 具体的には、酢酸、クロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻酸、プロピオン酸、グルタール酸、グリコール酸、マレイン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュウ酸などの有機酸、塩酸、硝酸、ハロゲン化シラン等の無機酸、酸性コロイダルシリカ、酸化チタニアゾル等の酸性ゾル状フィラー等が酸性触媒として例示される。 Specifically, acetic acid, chloroacetic acid, citric acid, benzoic acid, dimethyl malonic acid, formic acid, propionic acid, glutaric acid, glycolic acid, maleic acid, malonic acid, toluenesulfonic acid, organic acids such as oxalic acid, hydrochloric acid, nitric, inorganic acids such as silane halide, acidic colloidal silica, acidic sol fillers such as oxide sol is exemplified as an acidic catalyst. 【0022】したがって、金属酸化物含有シリコーン系樹脂塗料により凹凸被膜を形成する場合には、シリコーン系樹脂塗料に、1種または2種以上の金属酸化物と1 [0022] Therefore, in the case of forming the uneven coating of a metal oxide-containing silicone resin coating, a silicone-based resin paints, one or more metal oxides 1
種または2種以上の酸性触媒を混合させて金属酸化物含有シリコーン系樹脂塗料とすることができる。 It can be a metal oxide-containing silicone resin paints by mixing species or two or more of an acid catalyst. 【0023】また、以上のとおりのシリコーン系樹脂塗料は、取扱いを容易にするために、各種の有機溶媒で希釈して使用してもよい。 Further, more than as a silicone-based resin coating, for ease of handling, may be diluted with various organic solvents. 有機溶媒の種類としては、シリコーン系樹脂塗料中の水分との相溶性が高い、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、 The type of organic solvent, a high compatibility with water silicone resin coating, methanol, ethanol, isopropanol, n- butanol,
イソブタノール等の低級脂肪族アルコール類、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、 Lower aliphatic alcohols such as isobutanol, ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether,
酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコール誘導体やジエチレングリコール誘導体、さらにはジアセトンアルコール等が挙げられる。 Acetate ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol, ethylene glycol derivatives or diethylene glycol derivatives such as diethylene glycol monobutyl ether, more include diacetone alcohol. これらから1種または2種以上のものを適宜使用できる。 One of these or two or more ones may be used as appropriate. さらに、これらの親水性有機溶媒と併用してトルエン、キシレン、ヘプタン酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトオキシム等の1種または2種以上を添加してもよい。 Further, toluene was used in combination with these hydrophilic organic solvents, xylene, ethyl heptanoate acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, may be added to one or more such as methyl ethyl ketoxime. これらの有機溶媒を添加することにより、水分が希釈され、ケイ素アルコキシドの部分加水分解の進行を制御できる。 By adding these organic solvent, water is diluted, can control the progress of the partial hydrolysis of the silicon alkoxide. 【0024】以上のとおりのシリコーン系樹脂塗料に添加される金属酸化物は、前記のとおり、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化錫、 The metal oxide added to the silicone resin coating as described above, as described above, silica, alumina, titanium oxide, antimony oxide, zinc oxide, tin oxide,
酸化ジルコニウムから選択されるが、これらは粉体であってもゾルであってもよい。 They are selected from zirconium oxide, which may be a sol even powder. ゾル状のものとしては、市販のオルガノシリカゾル、アルミナゾル、酸化アンチモンゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル等の水分散性、 As sol is commercially available organosilica sol, alumina sol, antimony oxide sol, titania sol, water-dispersible, such as a zirconia sol,
あるいはアルコール等の非水系有機溶剤分散性ゾルが使用できる。 Or a non-aqueous organic solvent dispersion sol of such alcohols can be used. 一般に、これらのゾルは、固形分を20〜5 In general, these sol, a solid 20 to 5
0重量%含有している。 0 contains% by weight. ゾル状の金属酸化物を用いる場合には、その水分とシリコーン系樹脂塗料を硬化させるための水分量の合計が、前記のとおりケイ素アルコキシド中のX基1モルに対して0.001モルであればよい。 When using a sol of the metal oxide, the moisture and the total water content for curing the silicone resin coating material may be a 0.001 molar with respect to the X group 1 mol of silicon alkoxide as the . 【0025】さらに、金属酸化物とシリコーン系樹脂塗料を混合する方法はとくに限定されない。 Furthermore, a method of mixing the metal oxide and the silicone-based resin coating is not particularly limited. 例えば粉体またはゾル状の金属酸化物を分散機でシリコーン系樹脂塗料中に均一分散させる方法が挙げられる。 For example it includes a method of uniformly dispersed in silicone resin paint in powder or sol of the metal oxide in a dispersing machine. 分散機としては、ホモジナイザー、ディスパー、ペイントシェーカー、ビーズミル等が例示される。 As the dispersing machine, a homogenizer, a disperser, a paint shaker, a bead mill is exemplified. 【0026】シリコーン系樹脂と金属酸化物は、その固形分の重量比(金属酸化物/(シリコーン系樹脂+金属酸化物))が0.5〜0.95の範囲となるように混合することが好ましい。 The silicone resin and the metal oxide is preferably the weight ratio of the solids (metal oxide / (silicone resin + metal oxides)) is mixed in a range of 0.5 to 0.95. 金属酸化物の重量比が0.5未満の場合、十分な撥水・撥油効果が得られず、0.95より多く金属酸化物を添加した場合には、シリコーン系樹脂成分量が少ないために成膜性が悪くなり、塗膜の剥離や磨耗が起こりやすくなる。 When the weight ratio of the metal oxide is less than 0.5, sufficient water- repellant oil effect can not be obtained, the addition of more metal oxide than 0.95, film-forming property due to the low amount of silicone-based resin component deteriorates, easily peeling occurs and wear of the coating. 【0027】以上のとおりの金属酸化物含有シリコーン系樹脂塗料を基材表面に塗布する方法は、特に限定されないが、前記のとおりの各種の一般的塗布方法が適用できる。 The method of applying the above as the metal oxide-containing silicone resin coating on the surface of the substrate is not particularly limited, the various general coating method of as can be applied. 金属酸化物含有シリコーン系樹脂塗料を塗布した後、硬化反応を進行させるために加熱してもよい。 After the coated metal oxide-containing silicone resin coating may be heated in order to promote the curing reaction. 加熱温度はとくに限定されないが、40〜100℃の範囲とすることができる。 The heating temperature is not particularly limited, but can range from 40 to 100 ° C.. 【0028】さらに、得られる凹凸被膜の厚さは、0.01 Furthermore, the thickness of the resulting uneven coating, 0.01
〜1000μm程度でよいが、高い密着性が長期的に保持され、クラックや剥離が発生しない塗膜を確実に得るためには、凹凸被膜の厚さを0.05〜100μmとすることが好ましい。 May be about ~1000μm but high adhesion is long-term holding, in order to ensure the coating film cracks, separation does not occur, the thickness of the uneven film is preferably set to 0.05~100Myuemu. このような凹凸被膜はまた、その上に形成される撥水性塗膜をアンカリングする効果をも有する。 Such uneven coating also has the effect of anchoring the water-repellent coating film formed thereon. したがって、撥水性塗膜の密着性が向上し、部材の防汚性が長期にわたり持続されるようになる。 Thus, improved adhesion of the water-repellent coating film, an antifouling member is to be long lasting. 【0029】この出願の発明の防汚性部材では、以上のとおりの少なくとも金属酸化物からなる凹凸被膜の表面に、さらに撥水性コーティング剤を塗布することにより撥水性塗膜を形成する。 [0029] In the antifouling member of the invention of this application, the surface of the uneven film composed of at least a metal oxide as described above, further form a water-repellent coating film by applying a water repellent coating agent. このとき使用される撥水性コーティング剤は、公知の各種のものから選択される。 Water repellent coating agent used at this time is selected from those of various known. 例えば、フルオロアルキルシラン等のフッ素含有樹脂、ジメチルシリコーン、ポリジメチルシロキサンジオール、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーンオイル、 For example, fluorine-containing resins such as fluoroalkyl silane, dimethyl silicone, polydimethylsiloxane diols, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone oil,
カルボキシル変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル等が挙げられる。 Silicone oils such as carboxyl-modified silicone oil. 【0030】撥水性コーティング剤は、ロールコーター、スプレー、ディップコート、バーコーター等の一般的な方法により塗布してもよいし、撥水性コーティング剤を布等に染み込ませ、基材表面に形成された凹凸被膜の表面に積層一体化してもよい。 The water repellent coating agent, a roll coater, spraying, dip coating, may be applied by conventional means, such as a bar coater, a water repellent coating agent impregnated into cloth, formed on the substrate surface on the surface of the uneven film may be stacked and integrated with. そして、室温下または数100℃の加熱下で数秒間処理し、撥水性コーティング剤を乾燥させれば撥水性塗膜が得られる。 Then, treated for several seconds under heating at room temperature or a few 100 ° C., water-repellent coatings are obtained be dried a water-repellent coating agent. 撥水性塗膜の膜厚はとくに限定されず、0.001〜10μm程度あればよい。 The film thickness of the water repellent coating film is not limited particularly, it is sufficient about 0.001 to 10. 【0031】前記のとおり、この出願の発明の防汚性部材は、最外層の表面平均粗さがRa 0.004〜10μmであることを特徴とするものである。 [0031] As mentioned above, antifouling member of the invention of this application is intended to mean surface roughness of the outermost layer is characterized by a Ra 0.004~10μm. すなわち、凹凸被膜を施し、さらにその表面に撥水性塗膜を施した後の部材の表面は、平滑ではなく、微細な凹凸を有するものとなるのである。 That is, subjected to uneven coating, further surface of the member after having been subjected to water-repellent coating film on the surface is not smooth, it become to have fine irregularities. このような凹凸を設けることにより、従来の撥水性塗膜を有する部材と比べて高い撥水・撥油性(すなわち防汚性)が発揮される。 By providing such irregularities, as compared with a member having a conventional water-repellent coating film higher repellent (i.e. antifouling property) is exhibited. また、撥水性塗膜を形成する際には、予め形成された凹凸被膜へ撥水性塗膜がアンカリングできることから、このような防汚性が長期にわたり保持される。 Further, in forming the water-repellent coating film, water-repellent coating film to preformed uneven coating because it can anchoring, such antifouling properties are retained over time. さらに、この出願の発明の防汚性部材において、少なくとも金属酸化物からなる凹凸被膜は、 Further, the antifouling property member of the invention of this application, uneven coating of at least a metal oxide,
高い耐磨耗性を有する。 It has high abrasion resistance. したがって、このような防汚性部材では、傷の発生も抑えられ、長期にわたり美麗さが維持される。 Therefore, in such antifouling member, scratches occur is suppressed, beautiful of long-term is maintained. 【0032】以上のとおりのこの出願の発明の防汚性部材は、浴室鏡、浴室壁、浴槽、床パン、排水ピット等の浴室周りの部材、台所シンク、カラン、キッチンカウンター、レンジフード、食器乾燥機等の台所周りの部材、 [0032] The above as antifouling member of the invention of this application, bathroom mirror, bathroom wall, bathtub, floor pan, members around the bathroom, such as a drainage pit, kitchen sink, Curran, kitchen counters, range hood, tableware member around kitchen drier or the like,
サイディング、ガラス、コンクリート、金属等の建築物の外壁、門扉、外溝用の外装部材、雨樋、屋根材、玄関ドア、雨戸、サッシ等に適用されるものであり、その形状や基材の材質はとくに限定されない。 Siding, glass, concrete, outer walls of buildings such as metals, gates, exterior member for the outer groove, guttering, roofing material, which is applied to a front door, shutters, sash or the like, of the shape and the substrate the material is not particularly limited. 基材は、例えば、金属板、木製板、無機質板、樹脂製板などの各種のものが例示される。 The substrate, for example, metal plates, wooden plates, inorganic board, any of various such resin plate is exemplified. 【0033】以下、実施例を示し、この発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。 [0033] Hereinafter, Examples will be described in more detail embodiments of the present invention. もちろん、この発明は以下の例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることは言うまでもない。 Of course, the invention is not limited to the following examples, it may be made without departing from various aspects for details. 【0034】 【実施例】<実施例1>テトラエトキシシラン208重量部にメタノール356重量部を加え、さらに、水18重量部及び0.01Nの塩酸18重量部を添加し、ディスパーを用いてよく混合した。 [0034] [Example] <Example 1> Methanol 356 parts by weight of the 208 parts by weight of tetraethoxysilane, further hydrochloric acid was added 18 parts by weight of water 18 parts by weight and 0.01 N, mixed well using a disper did. 次にシリカゾル(ST−ZL、日産化学工業製、粒径70〜100μm)を固形物の重量比率で、シリカゾル/(シリコーン系樹脂+シリカゾル)が0.5となるように添加した後に、60℃恒温槽中で2時間加熱し、全固形分量が5%になるようにメタノールで希釈して、凹凸被膜用コーティング剤を得た。 Then silica sol (ST-ZL, manufactured by Nissan Chemical Industries, particle size 70-100) in a weight ratio of the solids, after the silica sol / (silicone resin + silica sol) was added to a 0.5, 60 ° C. thermostatic chamber heated for 2 hours at medium, and diluted with methanol to a total solid content of 5% was obtained an uneven film coating agent. 【0035】基材として、アクリルウレタン系塗料(ユービ 白、ナトコ社製)で白色に着色したアルミ板を用い、前記コーティング剤をロールコーターによって塗布した後、200℃で5分間焼成した。 [0035] As the base material, an acrylic urethane paint (Yubi white, manufactured by NATCO Co.) using an aluminum plate colored in white, the after the coating agent is applied by a roll coater, and baked for 5 minutes at 200 ° C.. この基材にウェスに含ませたフルオロアルキルシラン(TSL8262、G Fluoroalkylsilane was included in Wes in the substrate (TSL8262, G
E東芝シリコーン社製)を塗布し、150℃で10分間焼成した。 E Toshiba Silicone Co., Ltd.) was applied and baked for 10 minutes at 0.99 ° C.. 【0036】焼成後、余分なフルオロアルキルシランを除去して撥水性を有する試験片を作製した。 [0036] After firing, to prepare a test piece having water repellency to remove excess fluoroalkyl silanes. <実施例2>実施例1と同様の方法でオルガノシリカゾルの代わりにアルミナゾル(アルミナゾル520、日産化学工業社製)を用いて試験片を作製した. <Example 2> alumina sol instead of organosilica sol in the same manner as in Example 1 (sol 520, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) to prepare a test piece used. <実施例3>実施例1と同様の方法で、フルオロアルキルシランの代わりにシリコーンオイル(YF3965、 <Example 3> in the same manner as in Example 1, the silicone oil (YF3965 instead of fluoroalkyl silane,
GE東芝シリコーン社製)を用いて試験片を作製した。 Test pieces were prepared by using a manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.). <実施例4>実施例1と同様の方法で、シリカゾルの代わりに粉体シリカのアエロジル#380を用いて、ペイントシェーカーで分散させ、試験片を作製した。 In the same manner as <Example 4> Example 1, using Aerosil # 380 of powdered silica in place of silica sol, and dispersed by a paint shaker, to prepare a test piece. <実施例5>実施例1と同じ基材表面に、スパッタリングによりシリカ膜を形成し、試験片を作製した。 In the same substrate surface as <Example 5> Example 1, a silica film formed by sputtering, to prepare a test piece. <比較例1>実施例1で用いたアクリルウレタン系塗料(ユービ 白、ナトコ社製)で着色したアルミ板を試験片とした。 <Comparative Example 1> acrylic urethane paint used in Example 1 (Yubi white, manufactured by NATCO Ltd.) was an aluminum plate specimen was colored with. <比較例2>アクリルウレタン系塗料(ユービ 白、ナトコ社製)で白に着色したアルミ板に、ウェスに染み込ませたフルオロアルキルシランを塗布し、150℃で10 <Comparative Example 2> acrylic urethane paint (Yubi white, manufactured by NATCO Ltd.) to an aluminum plate colored in white, the coated fluoroalkylsilane soaked in Wes, 10 at 0.99 ° C.
分間焼成した後、余分なフルオロシリコーンを除去して試験片を得た。 After firing minutes to obtain a test piece to remove excess fluorosilicone. 【0037】以上のとおりの試験片について、次の項目を試験した。 [0037] For more than as of the test piece, it was tested the following items. 【0038】(1)接触角: 3μlの水滴に対する試験片の接触角を接触角計(協和界面(株)CA−DT) [0038] (1) Contact angle: Contact angle meter the contact angle of the test piece for 3μl water droplets (Kyowa Interface (Ltd.) CA-DT)
により測定した。 It was measured by. 【0039】(2)平均粗さ: 塗膜の平均粗さを原子間力顕微鏡(セイコーインスツルメンツ(株)ナノピクス1000)を用いて測定した。 [0039] (2) average roughness was measured using a between the average roughness of the coating atomic force microscope (Seiko Instruments Inc. Nanopics 1000). 【0040】(3)耐磨耗性: トラバース式磨耗試験機を用いて、キャンバス布を各試験片の塗布面に接触させ、1000回往復摺動(荷重100g/cm 2 、ストローク10 [0040] (3) abrasion resistance: using a traverse-type abrasion tester, the canvas cloth into contact with the coated surface of each test piece, 1000 times reciprocating slide (load 100 g / cm 2, Stroke 10
0mm)させ、磨耗試験を行った。 0mm) it was, was carried out abrasion test. 磨耗試験後の塗膜面の傷の発生度合いを、光学顕微鏡で観察し、耐磨耗性を判定した。 The degree of occurrence of scratches on the coating film surface after the abrasion test was observed by an optical microscope to determine the abrasion resistance. (◎:傷なし、○:傷が1 cm 2当たり数本発生、×:傷が多数) (4)密着性試験: 耐磨耗性試験後に接触角を測定し、試験前の接触角と比較して、塗膜の密着性を評価した。 (◎: no scratches, ○: scratch several generated per 1 cm 2, ×: scratch number) (4) Adhesion Test: the contact angle was measured after the abrasion resistance test, compared to the contact angle before the test to, to evaluate the adhesion of the coating film. 【0041】(5)清掃性: 塗膜に松下精工製の変性油を1g載せて、ウェスに1kg/cm 2の力を加えながら油をふき取り、その取れ具合を目視で評価した。 [0041] (5) Cleaning property: the Matsushita Seiko made of modified oil coating put 1g, wipe the oil while applying a force of 1 kg / cm 2 to Wes, and evaluated the take degree visually. 【0042】(6)耐防汚性: 試験片を屋外上で1ヶ月間暴露した後、色差計(X−right SP-88日本平版機材(株)製)を用いて色差を測定した。 [0042] (6) 耐防 staining property: After one month exposure to the test piece on outdoors, color difference was measured using a color difference meter (X-right SP-88_Nihondairabankizai Co.). 【0043】以上の評価結果を表1に示した。 [0043] The above evaluation results are shown in Table 1. 【0044】 【表1】 [0044] [Table 1]

表より、凹凸被膜と撥水性塗膜を有し、表面平均粗さが From Table, it has an uneven coating and water-repellent coating film, the average surface roughness
Ra 0.004〜10μmの試験片(実施例1〜5)では、高い撥水性と清掃性が得られた。 In the test piece of Ra 0.004~10μm (Examples 1-5), cleanability and high water repellency was obtained. また、塗膜密着性も高かった。 Also, coating adhesion was high. とくにスパッタリングによりシリカ塗膜を形成したもの(実施例5)では、耐磨耗性が顕著に高かった。 In particular those forming a silica coating film by sputtering (Example 5), the abrasion resistance was remarkably high. 【0045】一方、凹凸被膜と撥水性膜を形成せず、平滑な表面を有する試験片(比較例1)では、撥水性が低く、清掃性も悪かった。 On the other hand, without forming an uneven coating and water-repellent film, the test piece having a smooth surface (Comparative Example 1), low water repellency, it was worse cleanability. また、耐磨耗性も低く、塗膜が剥離しやすいために、汚染も著しいことが確認された。 Further, abrasion resistance is low, since the coating film is easily peeled off, it was confirmed also remarkable contamination. 【0046】さらに、凹凸被膜を形成せずに撥水性塗膜を形成した場合(比較例2)には、撥水性は見られたものの、塗膜密着性が低く、耐磨耗性も悪かった。 [0046] Further, in the case of forming a water-repellent coating film (Comparative Example 2) without forming an uneven coating, although the water repellency was observed, coating adhesion is low and abrasion resistance is also poor . そのため、長期の使用に耐え得る防汚性は得られなかった。 Therefore, antifouling to withstand long-term use was not obtained. 【0047】 【発明の効果】以上詳しく説明したとおり、この出願の発明により、従来の部材よりも高い撥水・撥油性を有する防汚性部材が提供される。 [0047] As described above in detail, according to the present invention, the invention of this application, antifouling member having a high repellent than conventional member. このような部材は汚れが付着し難い上、一度付着した汚れも簡単に除去できるため、清掃等のメンテナンスに係る負担が軽減される。 On such member is hardly adhered dirt, because it removed easily even once embedded contamination, load is reduced according to the maintenance such as cleaning. さらに、塗膜密着性や塗膜の耐磨耗性も高いため、長期にわたり美麗さが維持される。 Furthermore, since high abrasion resistance of the coating film adhesion and coating film is beautiful of long-term is maintained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4D075 AE03 BB85Y CA02 CA03 CA13 CA34 CA36 CA37 CB27 CB33 DA06 DB01 DB12 DB13 DB14 DB21 DB31 DC02 DC38 EA12 EB01 EB16 EB22 EB38 EB43 EC02 EC03 EC05 4F100 AA17B AA20 AB10 AH06 AK25 AK52 AK52B AT00A BA03 BA07 BA10A BA10C CC00B CC00C DD01B DD02B DD07C EH46B EH66B GB07 GB08 JB06 JB06C JK06 JK09 JL06 JL11 JM01 YY00C ────────────────────────────────────────────────── ─── front page of continued F-term (reference) 4D075 AE03 BB85Y CA02 CA03 CA13 CA34 CA36 CA37 CB27 CB33 DA06 DB01 DB12 DB13 DB14 DB21 DB31 DC02 DC38 EA12 EB01 EB16 EB22 EB38 EB43 EC02 EC03 EC05 4F100 AA17B AA20 AB10 AH06 AK25 AK52 AK52B AT00A BA03 BA07 BA10A BA10C CC00B CC00C DD01B DD02B DD07C EH46B EH66B GB07 GB08 JB06 JB06C JK06 JK09 JL06 JL11 JM01 YY00C

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 高い防汚性を有する部材であって、基材表面に少なくとも金属酸化物からなる凹凸被膜と、該凹凸被膜表面に塗布された撥水性塗膜を有し、最外層の表面平均粗さがRa 0.004〜10μmであることを特徴とする防汚性部材。 A member having a Claims 1. A high antifouling property, organic and uneven coating of at least a metal oxide on the surface of the substrate, a water-repellent coating film applied to the irregular coating surface and, antifouling member surface roughness of the outermost layer is characterized by a Ra 0.004~10μm. 【請求項2】 凹凸被膜は、基材表面に気相法により金属酸化物を付着させて得られる請求項1の防汚性部材。 Wherein irregularities coating, antifouling member according to claim 1 obtained by a vapor phase method on the substrate surface is deposited a metal oxide. 【請求項3】 凹凸被膜は、基材表面に少なくとも金属酸化物を含有するシリコーン系樹脂塗料を塗布して得られる請求項1の防汚性部材。 Wherein irregularities coating antifouling member according to claim 1 obtained by applying the silicone resin coating material containing at least a metal oxide on the surface of the substrate.
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