JP2003232727A - 水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の定量分析法 - Google Patents
水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の定量分析法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 スルホン酸基含有有機化合物の含有量が１mg
/l未満の水溶液でもスルホン酸基含有有機化合物の定量
分析が可能な、赤外線吸収スペクトル法による水溶液中
のスルホン酸基含有有機化合物の定量分析法を提供する
こと。 【解決手段】 赤外線吸収スペクトル法による定量分析
法において、スルホン酸基含有有機化合物が溶解してい
る水溶液に、内部標準物質を添加して混合液を調製し、
次いで該混合液の水分を除去して得られた測定試料を用
いて内部標準法で定量分析する。
/l未満の水溶液でもスルホン酸基含有有機化合物の定量
分析が可能な、赤外線吸収スペクトル法による水溶液中
のスルホン酸基含有有機化合物の定量分析法を提供する
こと。 【解決手段】 赤外線吸収スペクトル法による定量分析
法において、スルホン酸基含有有機化合物が溶解してい
る水溶液に、内部標準物質を添加して混合液を調製し、
次いで該混合液の水分を除去して得られた測定試料を用
いて内部標準法で定量分析する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水溶液中のスルホ
ン酸基含有有機化合物の定量分析法に関するものであ
り、詳しくはスルホン酸基含有有機化合物からなるイオ
ン交換樹脂を用いる高純度水製造装置の性能評価及び構
築に必要な水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の定
量分析法に関するものである。
ン酸基含有有機化合物の定量分析法に関するものであ
り、詳しくはスルホン酸基含有有機化合物からなるイオ
ン交換樹脂を用いる高純度水製造装置の性能評価及び構
築に必要な水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の定
量分析法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、陽イオン交換樹脂及び陰イオ
ン交換樹脂を用いた超純水製造装置や復水脱塩装置等の
高純度水製造装置が知られており、陽イオン交換樹脂と
しては、スルホン酸基含有有機化合物であるポリスチレ
ンスルホン酸を主成分とするものが多く用いられてい
る。該高純度水製造装置の性能評価及び構築を精密に行
うには、イオン交換樹脂から溶出し、高純度水中に１mg
/l未満の微量成分として存在するポリスチレンスルホン
酸の定量分析を精度良く行う必要がある。このような水
溶液中の有機物質の定量分析法としては、一般的に、高
速液体クロマトグラフィーやＧＣ−ＭＳが知られてい
る。
ン交換樹脂を用いた超純水製造装置や復水脱塩装置等の
高純度水製造装置が知られており、陽イオン交換樹脂と
しては、スルホン酸基含有有機化合物であるポリスチレ
ンスルホン酸を主成分とするものが多く用いられてい
る。該高純度水製造装置の性能評価及び構築を精密に行
うには、イオン交換樹脂から溶出し、高純度水中に１mg
/l未満の微量成分として存在するポリスチレンスルホン
酸の定量分析を精度良く行う必要がある。このような水
溶液中の有機物質の定量分析法としては、一般的に、高
速液体クロマトグラフィーやＧＣ−ＭＳが知られてい
る。
【０００３】しかし、高速液体クロマトグラフィーは測
定感度が悪いため、上記のような低濃度のポリスチレン
スルホン酸を分析するには試料が高濃度、例えば１．０
mg/l以上になるように濃縮する必要がある。このように
高倍率に濃縮された試料は、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ及びＦｅ等
の無機物質、有機物質及び微粒子等からなり含有の有無
について予測が不可能な物質である夾雑物質を含むた
め、該夾雑物質が、例えばカラムを閉塞させてカラム圧
を上げたり、試料や標準物質のピーク形状に異常を来し
たり、ピークの検出自体に異常を来したりする等の様々
な不都合を生じさせる。
定感度が悪いため、上記のような低濃度のポリスチレン
スルホン酸を分析するには試料が高濃度、例えば１．０
mg/l以上になるように濃縮する必要がある。このように
高倍率に濃縮された試料は、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ及びＦｅ等
の無機物質、有機物質及び微粒子等からなり含有の有無
について予測が不可能な物質である夾雑物質を含むた
め、該夾雑物質が、例えばカラムを閉塞させてカラム圧
を上げたり、試料や標準物質のピーク形状に異常を来し
たり、ピークの検出自体に異常を来したりする等の様々
な不都合を生じさせる。
【０００４】また、ＧＣ−ＭＳの場合は、ポリスチレン
スルホン酸のような分子量１０００以上の物質は一般的
に測定できず、また、質量で検出するため、何が含まれ
ているか不明な試料の場合には、確かにその質量のピー
クが目的物質であるかの特定が困難であり、測定精度が
悪い。
スルホン酸のような分子量１０００以上の物質は一般的
に測定できず、また、質量で検出するため、何が含まれ
ているか不明な試料の場合には、確かにその質量のピー
クが目的物質であるかの特定が困難であり、測定精度が
悪い。
【０００５】そこで、上記以外の有機物質の定量分析方
法を考える必要があり、このような方法として、検量線
法を用いた赤外線吸収スペクトル法が考えられる。な
お、赤外線吸収スペクトルによって水溶液中の対象物質
を定量分析する場合には、水自体が非常に大きい赤外吸
光を有するためそのまま測定することができない。従っ
て、水分を除去するため、通常、赤外吸光に不活性であ
る有機溶媒を用いて対象物質を抽出する等の工程が必要
になる。しかし、このように、有機溶媒で抽出する方法
では、ポリスチレンスルホン酸が親水性であるため、有
機溶媒への抽出が困難であり、実質的に測定を行うこと
ができない。そこで、測定板等に試料を滴下しそのまま
乾燥させ水分を蒸発させる方法が考えられる。
法を考える必要があり、このような方法として、検量線
法を用いた赤外線吸収スペクトル法が考えられる。な
お、赤外線吸収スペクトルによって水溶液中の対象物質
を定量分析する場合には、水自体が非常に大きい赤外吸
光を有するためそのまま測定することができない。従っ
て、水分を除去するため、通常、赤外吸光に不活性であ
る有機溶媒を用いて対象物質を抽出する等の工程が必要
になる。しかし、このように、有機溶媒で抽出する方法
では、ポリスチレンスルホン酸が親水性であるため、有
機溶媒への抽出が困難であり、実質的に測定を行うこと
ができない。そこで、測定板等に試料を滴下しそのまま
乾燥させ水分を蒸発させる方法が考えられる。
【０００６】
【非特許文献１】「ＳＥＰＡＲＡＴＩＯＮ ＲＥＰＯＲ
Ｔ ＴＳＫ−ＧＥＬ ＰＷタイプによる水溶性高分子
のＧＦＣ測定」，東ソー株式会社，昭和６３年２月，ｐ
４
Ｔ ＴＳＫ−ＧＥＬ ＰＷタイプによる水溶性高分子
のＧＦＣ測定」，東ソー株式会社，昭和６３年２月，ｐ
４
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、該水分
を蒸発させる方法は操作が簡便であるが、測定板等の表
面に残る測定試料の広がりや厚さのコントロールが不可
能になり、ポリスチレンスルホン酸濃度と赤外吸光度に
相関性がなくなり、実質的に定量が不可能であるという
問題がある。このように、従来、超純水等の水溶液中の
微量のスルホン酸基含有有機化合物を簡易に且つ精度よ
く定量する方法は知られていなかった。
を蒸発させる方法は操作が簡便であるが、測定板等の表
面に残る測定試料の広がりや厚さのコントロールが不可
能になり、ポリスチレンスルホン酸濃度と赤外吸光度に
相関性がなくなり、実質的に定量が不可能であるという
問題がある。このように、従来、超純水等の水溶液中の
微量のスルホン酸基含有有機化合物を簡易に且つ精度よ
く定量する方法は知られていなかった。
【０００８】従って、本発明の目的は、スルホン酸基含
有有機化合物の含有量が１mg/l未満の水溶液でもスルホ
ン酸基含有有機化合物の定量分析が可能な、赤外線吸収
スペクトル法による水溶液中のスルホン酸基含有有機化
合物の定量分析法を提供することにある。
有有機化合物の含有量が１mg/l未満の水溶液でもスルホ
ン酸基含有有機化合物の定量分析が可能な、赤外線吸収
スペクトル法による水溶液中のスルホン酸基含有有機化
合物の定量分析法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意検討を行った結果、スルホン酸基含有有
機化合物が溶解している水溶液に、特定の内部標準物質
を添加し、得られる混合液中の水分を除去して得られる
測定試料を用いて、内部標準法で赤外線吸収スペクトル
法を用いれば、スルホン酸基含有有機化合物の微量定量
方法が可能であることを見出し、本発明を完成するに至
った。
発明者らは鋭意検討を行った結果、スルホン酸基含有有
機化合物が溶解している水溶液に、特定の内部標準物質
を添加し、得られる混合液中の水分を除去して得られる
測定試料を用いて、内部標準法で赤外線吸収スペクトル
法を用いれば、スルホン酸基含有有機化合物の微量定量
方法が可能であることを見出し、本発明を完成するに至
った。
【００１０】すなわち、本発明は、赤外線吸収スペクト
ル法による定量分析法において、スルホン酸基含有有機
化合物が溶解している水溶液に、内部標準物質を添加し
て混合液を調製し、次いで該混合液の水分を除去して得
られた測定試料を用いて内部標準法で定量分析すること
を特徴とする水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の
定量分析法を提供するものである。
ル法による定量分析法において、スルホン酸基含有有機
化合物が溶解している水溶液に、内部標準物質を添加し
て混合液を調製し、次いで該混合液の水分を除去して得
られた測定試料を用いて内部標準法で定量分析すること
を特徴とする水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の
定量分析法を提供するものである。
【００１１】また、本発明は、赤外線吸収スペクトル法
による定量分析法において、スルホン酸基含有有機化合
物が溶解している水溶液に、内部標準物質を添加して混
合液を調製し、該混合液を測定板上に滴下し、次いで該
混合液の水分を除去して得られた測定試料を用いて内部
標準法で定量分析することを特徴とする水溶液中のスル
ホン酸基含有有機化合物の定量分析法を提供するもので
ある。
による定量分析法において、スルホン酸基含有有機化合
物が溶解している水溶液に、内部標準物質を添加して混
合液を調製し、該混合液を測定板上に滴下し、次いで該
混合液の水分を除去して得られた測定試料を用いて内部
標準法で定量分析することを特徴とする水溶液中のスル
ホン酸基含有有機化合物の定量分析法を提供するもので
ある。
【００１２】また、本発明は、赤外線吸収スペクトル法
による定量分析法において、スルホン酸基含有有機化合
物が溶解している水溶液を測定板上に滴下した後、該水
溶液に内部標準物質を添加して該測定板上において混合
液を調製し、次いで該混合液の水分を除去して得られた
測定試料を用いて内部標準法で定量分析することを特徴
とする水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の定量分
析法を提供するものである。
による定量分析法において、スルホン酸基含有有機化合
物が溶解している水溶液を測定板上に滴下した後、該水
溶液に内部標準物質を添加して該測定板上において混合
液を調製し、次いで該混合液の水分を除去して得られた
測定試料を用いて内部標準法で定量分析することを特徴
とする水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の定量分
析法を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明に係る水溶液中のスルホン
酸基含有有機化合物の定量分析法は、水溶液中のスルホ
ン酸基含有有機化合物を、特定の内部標準物質を用いる
ことにより、赤外線吸収スペクトル法の内部標準法で定
量分析するものである。
酸基含有有機化合物の定量分析法は、水溶液中のスルホ
ン酸基含有有機化合物を、特定の内部標準物質を用いる
ことにより、赤外線吸収スペクトル法の内部標準法で定
量分析するものである。
【００１４】本発明で用いられるスルホン酸基含有有機
化合物としては、例えば、ポリスチレンスルホン酸、ジ
ビニルベンゼンスルホン酸、エタンスルホン酸等が挙げ
られる。スルホン酸基含有有機化合物はスルホン酸基を
有し、赤外線吸収スペクトル法においてスルホン酸基に
特有のピークを数本有するため、夾雑物質のピークに重
ならないピークを選択することができる。従って、夾雑
物質の影響を受け難く、後述の内部標準物質のピークと
干渉しないピークを選択することができるため、赤外線
吸収スペクトル分析を行い易い。また、スルホン酸基含
有有機化合物は、特有ピークがシャープで強度が十分に
大きい点及び−ＳＯ3Ｎａ等の塩を形成してもピークが
ほとんどシフトしない点からも好ましい。
化合物としては、例えば、ポリスチレンスルホン酸、ジ
ビニルベンゼンスルホン酸、エタンスルホン酸等が挙げ
られる。スルホン酸基含有有機化合物はスルホン酸基を
有し、赤外線吸収スペクトル法においてスルホン酸基に
特有のピークを数本有するため、夾雑物質のピークに重
ならないピークを選択することができる。従って、夾雑
物質の影響を受け難く、後述の内部標準物質のピークと
干渉しないピークを選択することができるため、赤外線
吸収スペクトル分析を行い易い。また、スルホン酸基含
有有機化合物は、特有ピークがシャープで強度が十分に
大きい点及び−ＳＯ3Ｎａ等の塩を形成してもピークが
ほとんどシフトしない点からも好ましい。
【００１５】本発明において、スルホン酸基含有有機化
合物は、水に溶解して水溶液となっているものが試料と
して用いられるが、該水溶液には夾雑物質が含まれてい
てもよい。夾雑物質としては、例えば、Ｃｌ-、Ｎａ+、
ＮＯ3 -等が挙げられる。Ｎａ +、Ｃｌ-等は赤外吸収がな
く影響を受けないため、また、ＮＯ3 -は赤外吸収はある
がそのピークがスルホン酸基のピークと重ならないた
め、さらに、有機物質は赤外吸収はあるが上記のように
ピークを選択すれば影響を受けないため、含まれていて
もよい。また、スルホン酸基含有有機化合物を水に溶解
して試料溶液を調製する場合は、溶解に用いられる水は
特に限定されないが、純水より水質の悪いものを用いる
と高濃度に濃縮したときに夾雑物質のピークが目的ピー
クよりはるかに大きく重なり、目的ピークが完全に隠れ
てしまうため、超純水又は純水を用いることが好まし
い。本発明で用いられるスルホン酸基含有有機化合物が
溶解している水溶液の、スルホン酸基含有有機化合物の
濃度は、通常０．０５mg/l以上、好ましくは０．１mg/l
以上である。なお、スルホン酸基含有有機化合物の濃度
が０．０５mg/l未満となる場合は、測定板への試料の滴
下、乾燥の回数を増やしたり、適宜、試料溶液にエバポ
レーションを行ったりすることにより、スルホン酸基含
有有機化合物が０．０５mg/l以上となるように前処理す
ると、測定精度が良くなるため好ましい。
合物は、水に溶解して水溶液となっているものが試料と
して用いられるが、該水溶液には夾雑物質が含まれてい
てもよい。夾雑物質としては、例えば、Ｃｌ-、Ｎａ+、
ＮＯ3 -等が挙げられる。Ｎａ +、Ｃｌ-等は赤外吸収がな
く影響を受けないため、また、ＮＯ3 -は赤外吸収はある
がそのピークがスルホン酸基のピークと重ならないた
め、さらに、有機物質は赤外吸収はあるが上記のように
ピークを選択すれば影響を受けないため、含まれていて
もよい。また、スルホン酸基含有有機化合物を水に溶解
して試料溶液を調製する場合は、溶解に用いられる水は
特に限定されないが、純水より水質の悪いものを用いる
と高濃度に濃縮したときに夾雑物質のピークが目的ピー
クよりはるかに大きく重なり、目的ピークが完全に隠れ
てしまうため、超純水又は純水を用いることが好まし
い。本発明で用いられるスルホン酸基含有有機化合物が
溶解している水溶液の、スルホン酸基含有有機化合物の
濃度は、通常０．０５mg/l以上、好ましくは０．１mg/l
以上である。なお、スルホン酸基含有有機化合物の濃度
が０．０５mg/l未満となる場合は、測定板への試料の滴
下、乾燥の回数を増やしたり、適宜、試料溶液にエバポ
レーションを行ったりすることにより、スルホン酸基含
有有機化合物が０．０５mg/l以上となるように前処理す
ると、測定精度が良くなるため好ましい。
【００１６】本発明において用いられる内部標準物質と
しては、夾雑物質の影響を受け難く、且つスルホン酸基
含有有機化合物のピークと重なり合いを生じることが少
ないものが好ましい。具体的には、プロピオン酸塩、プ
ロピオン酸、酢酸塩、酢酸、酪酸塩又は酪酸等のカルボ
ン酸基含有有機物や、テトラメチルアンモニウム塩、セ
チルトリメチルアンモニウム塩、ジドデシルアミン、ト
リクロロアニリン等のアミン又はアンモニウム化合物等
が挙げられる。
しては、夾雑物質の影響を受け難く、且つスルホン酸基
含有有機化合物のピークと重なり合いを生じることが少
ないものが好ましい。具体的には、プロピオン酸塩、プ
ロピオン酸、酢酸塩、酢酸、酪酸塩又は酪酸等のカルボ
ン酸基含有有機物や、テトラメチルアンモニウム塩、セ
チルトリメチルアンモニウム塩、ジドデシルアミン、ト
リクロロアニリン等のアミン又はアンモニウム化合物等
が挙げられる。
【００１７】これら内部標準物質のうち、カルボン酸基
含有有機物はスルホン酸基含有有機化合物が溶解してい
る水溶液と添加、混合しても共に負電荷を有するため電
気的に互いに反発するが、アミン又はアンモニウム化合
物はスルホン酸基含有有機化合物と電荷が正と負である
ため電気的に互いに引き付けあって結合する。このた
め、測定試料上にある混合液から乾燥等により水分を除
去すると、内部標準物質がカルボン酸基含有有機物であ
る場合は残渣にスルホン酸基含有有機化合物の多い部分
とカルボン酸基含有有機物の多い部分とが生じることが
あるが、内部標準物質がアミン又はアンモニウム化合物
である場合は残渣の組成が残渣のいずれの部分において
も均一になるためこのような組成のバラツキは生じな
い。なお、アミン又はアンモニウム化合物は、スルホン
酸基含有有機化合物と上記のように結合してもピークが
ほとんどシフトしない。すなわち、上記結合物のピーク
はアミン又はアンモニウム化合物のピークとスルホン酸
基含有有機化合物のピークとに明確に分離して観察され
るため、分析が容易である。このように、内部標準物質
は、カルボン酸基含有有機物とアミン又はアンモニウム
化合物との２つに分類することができる。
含有有機物はスルホン酸基含有有機化合物が溶解してい
る水溶液と添加、混合しても共に負電荷を有するため電
気的に互いに反発するが、アミン又はアンモニウム化合
物はスルホン酸基含有有機化合物と電荷が正と負である
ため電気的に互いに引き付けあって結合する。このた
め、測定試料上にある混合液から乾燥等により水分を除
去すると、内部標準物質がカルボン酸基含有有機物であ
る場合は残渣にスルホン酸基含有有機化合物の多い部分
とカルボン酸基含有有機物の多い部分とが生じることが
あるが、内部標準物質がアミン又はアンモニウム化合物
である場合は残渣の組成が残渣のいずれの部分において
も均一になるためこのような組成のバラツキは生じな
い。なお、アミン又はアンモニウム化合物は、スルホン
酸基含有有機化合物と上記のように結合してもピークが
ほとんどシフトしない。すなわち、上記結合物のピーク
はアミン又はアンモニウム化合物のピークとスルホン酸
基含有有機化合物のピークとに明確に分離して観察され
るため、分析が容易である。このように、内部標準物質
は、カルボン酸基含有有機物とアミン又はアンモニウム
化合物との２つに分類することができる。
【００１８】残渣の組成の均一性について、図１３及び
図１４を用いて説明する。図１３は部位により組成が不
均一である残渣の例１ａを示す写真であり、当該残渣は
ポリスチレンスルホン酸１０mg/l、プロピオン酸ナトリ
ウム５mg/lの混合液の水分を除去して得られたものであ
る。図１４は部位によらず組成が均一である残渣の例１
ｂを示す写真であり、当該残渣はポリスチレンスルホン
酸１０mg/l、塩化テトラメチルアンモニウム１００mg/l
の混合液の水分を除去して得られたものである。図１３
に示す残渣１ａにおいて、その周辺部分２はポリスチレ
ンスルホン酸の濃度が高く、周辺部分２より中央よりの
部分３はプロピオン酸ナトリウムの濃度が高くなってい
るため、残渣の組成の均一性が残渣１ｂに比べると低
い。一方、図１４に示す残渣１ｂでは、残渣１ｂの全体
４を通じてポリスチレンスルホン酸と塩化テトラメチル
アンモニウムとの濃度の差異は実質的に存在せず、残渣
の組成の均一性が極めて高い。
図１４を用いて説明する。図１３は部位により組成が不
均一である残渣の例１ａを示す写真であり、当該残渣は
ポリスチレンスルホン酸１０mg/l、プロピオン酸ナトリ
ウム５mg/lの混合液の水分を除去して得られたものであ
る。図１４は部位によらず組成が均一である残渣の例１
ｂを示す写真であり、当該残渣はポリスチレンスルホン
酸１０mg/l、塩化テトラメチルアンモニウム１００mg/l
の混合液の水分を除去して得られたものである。図１３
に示す残渣１ａにおいて、その周辺部分２はポリスチレ
ンスルホン酸の濃度が高く、周辺部分２より中央よりの
部分３はプロピオン酸ナトリウムの濃度が高くなってい
るため、残渣の組成の均一性が残渣１ｂに比べると低
い。一方、図１４に示す残渣１ｂでは、残渣１ｂの全体
４を通じてポリスチレンスルホン酸と塩化テトラメチル
アンモニウムとの濃度の差異は実質的に存在せず、残渣
の組成の均一性が極めて高い。
【００１９】内部標準物質がカルボン酸基含有有機物で
ある場合、このうちのプロピオン酸塩は、試料中にナト
リウムやカリウムが含まれている場合でもピークシフト
が起きないため好ましく、また、１０７０〜１０８０cm
-1、１２３０〜１２４０cm-1及び１２９０〜１３００cm
-1に強い吸収帯を有するため、特にポリスチレンスルホ
ン酸の内部標準物質として用いられると、上記３点のピ
ークがポリスチレンスルホン酸の１０２５〜１０４５cm
-1の波数域にあるピーク又は１１２５〜１１３５cm-1の
波数域にあるピークと干渉しない明確なピークとなるた
め好ましい。プロピオン酸塩の具体例としては、プロピ
オン酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム等が挙げられ
る。
ある場合、このうちのプロピオン酸塩は、試料中にナト
リウムやカリウムが含まれている場合でもピークシフト
が起きないため好ましく、また、１０７０〜１０８０cm
-1、１２３０〜１２４０cm-1及び１２９０〜１３００cm
-1に強い吸収帯を有するため、特にポリスチレンスルホ
ン酸の内部標準物質として用いられると、上記３点のピ
ークがポリスチレンスルホン酸の１０２５〜１０４５cm
-1の波数域にあるピーク又は１１２５〜１１３５cm-1の
波数域にあるピークと干渉しない明確なピークとなるた
め好ましい。プロピオン酸塩の具体例としては、プロピ
オン酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム等が挙げられ
る。
【００２０】また、内部標準物質がアミン又はアンモニ
ウム化合物である場合、このうちのテトラメチルアンモ
ニウム塩は、９４０〜９６０cm-1及び１４８０〜１５０
０cm -1に強い吸収帯を有するため、特にポリスチレンス
ルホン酸の内部標準物質として用いられると、上記のピ
ークがポリスチレンスルホン酸の１０００〜１０１５cm
-1の波数域にあるピーク又は１０２５〜１０４５cm-1の
波数域にあるピークと干渉しない明確なピークとなるた
め好ましい。特にテトラメチルアンモニウム塩の具体例
としては、塩化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラ
メチルアンモニウムが挙げられる。
ウム化合物である場合、このうちのテトラメチルアンモ
ニウム塩は、９４０〜９６０cm-1及び１４８０〜１５０
０cm -1に強い吸収帯を有するため、特にポリスチレンス
ルホン酸の内部標準物質として用いられると、上記のピ
ークがポリスチレンスルホン酸の１０００〜１０１５cm
-1の波数域にあるピーク又は１０２５〜１０４５cm-1の
波数域にあるピークと干渉しない明確なピークとなるた
め好ましい。特にテトラメチルアンモニウム塩の具体例
としては、塩化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラ
メチルアンモニウムが挙げられる。
【００２１】本発明において赤外線吸収スペクトル法で
内部標準法を用いてスルホン酸基含有有機化合物の濃度
を測定する方法は、スルホン酸基含有有機化合物が溶解
している水溶液に、内部標準物質を添加して混合液を調
製し、次いで該混合液の水分を除去して得られた測定試
料を用いるものである。具体的には、スルホン酸基含有
有機化合物が溶解している水溶液に、内部標準物質を添
加して混合液を調製し、該混合液を測定板上に滴下し、
次いで該混合液の水分を除去して得られた測定試料を用
いる第１の方法と、スルホン酸基含有有機化合物が溶解
している水溶液を測定板上に滴下した後、該水溶液に内
部標準物質を添加して該測定板上において混合液を調製
し、次いで該混合液の水分を除去して得られた測定試料
を用いる第２の方法とが挙げられる。
内部標準法を用いてスルホン酸基含有有機化合物の濃度
を測定する方法は、スルホン酸基含有有機化合物が溶解
している水溶液に、内部標準物質を添加して混合液を調
製し、次いで該混合液の水分を除去して得られた測定試
料を用いるものである。具体的には、スルホン酸基含有
有機化合物が溶解している水溶液に、内部標準物質を添
加して混合液を調製し、該混合液を測定板上に滴下し、
次いで該混合液の水分を除去して得られた測定試料を用
いる第１の方法と、スルホン酸基含有有機化合物が溶解
している水溶液を測定板上に滴下した後、該水溶液に内
部標準物質を添加して該測定板上において混合液を調製
し、次いで該混合液の水分を除去して得られた測定試料
を用いる第２の方法とが挙げられる。
【００２２】第１の方法について説明する。まず、スル
ホン酸基含有有機化合物が溶解している水溶液に、上記
内部標準物質を添加して混合液を調製する。なお、第１
の方法で用いられる内部標準物質としては、上記のカル
ボン酸基含有有機物、アミン又はアンモニウム化合物の
いずれも用いることができるが、このうちカルボン酸基
含有有機物を用いることが好ましい。その理由は、内部
標準物質がアミン又はアンモニウム化合物であるとスル
ホン酸基含有有機化合物と結合して混合液中で析出する
おそれがあり、混合液の分取による再現性が悪くなり易
いためである。
ホン酸基含有有機化合物が溶解している水溶液に、上記
内部標準物質を添加して混合液を調製する。なお、第１
の方法で用いられる内部標準物質としては、上記のカル
ボン酸基含有有機物、アミン又はアンモニウム化合物の
いずれも用いることができるが、このうちカルボン酸基
含有有機物を用いることが好ましい。その理由は、内部
標準物質がアミン又はアンモニウム化合物であるとスル
ホン酸基含有有機化合物と結合して混合液中で析出する
おそれがあり、混合液の分取による再現性が悪くなり易
いためである。
【００２３】なお、混合液を調製する際は、検量線を作
成する試料及びスルホン酸基含有有機化合物の濃度が未
知の試料の全ての混合液において、内部標準物質の濃度
を実質的に等しくする。検量線を作成する場合に用いら
れる検量線作成用の混合液としては、例えば、スルホン
酸基含有有機化合物の標準物質を０．１mg/l、０．５mg
/l、１．０mg/l、２．５mg/l、５．０mg/lとなるように
含むと共に、それぞれが内部標準物質を例えば、４mg/l
の一定値で含んだ５種類のものとする方法が挙げられ
る。内部標準物質の添加量としては、特に制限されない
が、概ね検量線作成用標準物質のスルホン酸基含有有機
化合物の濃度範囲内で、且つ中央濃度値からやや高めの
濃度値の範囲内で適宜選択されたものが、後述する相対
強度が１．０前後にすることができる点で好適である。
成する試料及びスルホン酸基含有有機化合物の濃度が未
知の試料の全ての混合液において、内部標準物質の濃度
を実質的に等しくする。検量線を作成する場合に用いら
れる検量線作成用の混合液としては、例えば、スルホン
酸基含有有機化合物の標準物質を０．１mg/l、０．５mg
/l、１．０mg/l、２．５mg/l、５．０mg/lとなるように
含むと共に、それぞれが内部標準物質を例えば、４mg/l
の一定値で含んだ５種類のものとする方法が挙げられ
る。内部標準物質の添加量としては、特に制限されない
が、概ね検量線作成用標準物質のスルホン酸基含有有機
化合物の濃度範囲内で、且つ中央濃度値からやや高めの
濃度値の範囲内で適宜選択されたものが、後述する相対
強度が１．０前後にすることができる点で好適である。
【００２４】なお、内部標準物質が特にアミン又はアン
モニウム化合物である場合は、混合液として、例えば、
スルホン酸基含有有機化合物の標準物質を濃度が０．１
mg/l、０．２mg/l、０．５mg/l、１．０mg/l、２．０mg
/lとなるように含むと共に、それぞれがアミン又はアン
モニウム化合物を例えば、１０mg/lの一定値で含んだ５
種類のものとする方法が挙げられる。この場合は、混合
液におけるアミン又はアンモニウム化合物の濃度が、混
合液中の検量線作成用標準物質のスルホン酸基含有有機
化合物の濃度より通常３〜１５０倍、好ましくは５〜１
００倍、さらに好ましくは５〜３０倍高いと、残渣の部
位による組成の均一性が高くなるため望ましい。
モニウム化合物である場合は、混合液として、例えば、
スルホン酸基含有有機化合物の標準物質を濃度が０．１
mg/l、０．２mg/l、０．５mg/l、１．０mg/l、２．０mg
/lとなるように含むと共に、それぞれがアミン又はアン
モニウム化合物を例えば、１０mg/lの一定値で含んだ５
種類のものとする方法が挙げられる。この場合は、混合
液におけるアミン又はアンモニウム化合物の濃度が、混
合液中の検量線作成用標準物質のスルホン酸基含有有機
化合物の濃度より通常３〜１５０倍、好ましくは５〜１
００倍、さらに好ましくは５〜３０倍高いと、残渣の部
位による組成の均一性が高くなるため望ましい。
【００２５】上記のように混合液を調製したら、次い
で、該混合液の水分を除去して測定試料を作製する。本
発明において測定試料とは、そのまま赤外吸光分析装置
に設置するだけで赤外線吸収スペクトルの測定が可能な
状態とした試料をいう。
で、該混合液の水分を除去して測定試料を作製する。本
発明において測定試料とは、そのまま赤外吸光分析装置
に設置するだけで赤外線吸収スペクトルの測定が可能な
状態とした試料をいう。
【００２６】測定試料の調製方法としては、例えば、混
合液の一定量を撥水性板、撥水性シート等の測定板上に
滴下し、そのまま放置して乾燥させて混合液中の水分を
除去して撥水性板等の上に固形物の測定試料を調製する
方法が挙げられる。混合液の採取量としては、例えば５
〜１００μlとし、これを数回滴下すればよい。
合液の一定量を撥水性板、撥水性シート等の測定板上に
滴下し、そのまま放置して乾燥させて混合液中の水分を
除去して撥水性板等の上に固形物の測定試料を調製する
方法が挙げられる。混合液の採取量としては、例えば５
〜１００μlとし、これを数回滴下すればよい。
【００２７】ここで、撥水性板としては、反射法、ＡＴ
Ｒ（全反射）法や透過法で使用可能な板状物が用いら
れ、例えば、ＳＵＳ板上にフッ素コートした板やシリコ
ーン基板等のウェハー等が挙げられる。また、撥水性シ
ートとしては、滴下された混合液中の水分を吸収せず、
且つ、透過法で使用可能なシート状物が用いられ、例え
ば、ポリエチレンシートやＰＴＦＥシートが挙げられ
る。また、混合液の乾燥方法としては、撥水板や撥水性
シートに滴下した状態でこのまま放置して乾燥してもよ
いし、混合液中の溶質の化学変化や撥水板等の変性等が
生じない範囲内で加熱乾燥してもよい。また、上述の滴
下及び乾燥を繰り返すと、試料の濃縮を容易に行えるた
め好ましい。
Ｒ（全反射）法や透過法で使用可能な板状物が用いら
れ、例えば、ＳＵＳ板上にフッ素コートした板やシリコ
ーン基板等のウェハー等が挙げられる。また、撥水性シ
ートとしては、滴下された混合液中の水分を吸収せず、
且つ、透過法で使用可能なシート状物が用いられ、例え
ば、ポリエチレンシートやＰＴＦＥシートが挙げられ
る。また、混合液の乾燥方法としては、撥水板や撥水性
シートに滴下した状態でこのまま放置して乾燥してもよ
いし、混合液中の溶質の化学変化や撥水板等の変性等が
生じない範囲内で加熱乾燥してもよい。また、上述の滴
下及び乾燥を繰り返すと、試料の濃縮を容易に行えるた
め好ましい。
【００２８】測定試料を作製したら、該測定試料を赤外
吸光分析装置に設置して、赤外線吸収スペクトルを測定
する。測定方法としては、特に限定されないが、撥水性
板を用いたものや撥水性シートを用いたもの等の測定試
料の形態に合わせて、反射法、ＡＴＲ法又は透過法を採
用すればよい。ただし、検量線の作成及び該検量線を用
いて未知の試料の測定を行う場合は、全ての試料の測定
方法を統一することが好ましい。
吸光分析装置に設置して、赤外線吸収スペクトルを測定
する。測定方法としては、特に限定されないが、撥水性
板を用いたものや撥水性シートを用いたもの等の測定試
料の形態に合わせて、反射法、ＡＴＲ法又は透過法を採
用すればよい。ただし、検量線の作成及び該検量線を用
いて未知の試料の測定を行う場合は、全ての試料の測定
方法を統一することが好ましい。
【００２９】また、第１の方法において、前記測定板が
撥水性板または撥水性シートであり、前記混合液の水分
の除去方法がそのまま放置して乾燥させる方法である
と、化学変化を起こし難いため好ましい。また、前記調
製する混合液の量が一定量であると、残渣部分の面積が
一定となり、均一な測定ができるため好ましい。
撥水性板または撥水性シートであり、前記混合液の水分
の除去方法がそのまま放置して乾燥させる方法である
と、化学変化を起こし難いため好ましい。また、前記調
製する混合液の量が一定量であると、残渣部分の面積が
一定となり、均一な測定ができるため好ましい。
【００３０】次に、第２の方法について説明する。第２
の方法と第１の方法との相違点は、第１の方法では、予
め調製した混合液を測定板上に滴下して測定試料を作製
するのに対し、第２の方法では測定板上において混合液
を調製して測定試料を作製する点にある。第２の方法で
は、該相違点についてのみ説明する。
の方法と第１の方法との相違点は、第１の方法では、予
め調製した混合液を測定板上に滴下して測定試料を作製
するのに対し、第２の方法では測定板上において混合液
を調製して測定試料を作製する点にある。第２の方法で
は、該相違点についてのみ説明する。
【００３１】第２の方法では、まず、スルホン酸基含有
有機化合物が溶解している水溶液を測定板上に滴下し、
次に、該水溶液に内部標準物質を添加して測定板上にお
いて混合液を調製する。なお、第２の方法で用いられる
内部標準物質としては、上記のカルボン酸基含有有機
物、アミン又はアンモニウム化合物のいずれも用いるこ
とができるが、このうちアミン又はアンモニウム化合物
を用いることが好ましい。その理由は、内部標準物質が
アミン又はアンモニウム化合物であるとスルホン酸基含
有有機化合物と結合し、測定板上の残渣のいずれの部分
においても組成が均一になるため、測定部位の違いによ
りスルホン酸基含有有機化合物とアミン又はアンモニウ
ム化合物との濃度の比率の違いが生じ難く、測定精度が
高くなるからである。
有機化合物が溶解している水溶液を測定板上に滴下し、
次に、該水溶液に内部標準物質を添加して測定板上にお
いて混合液を調製する。なお、第２の方法で用いられる
内部標準物質としては、上記のカルボン酸基含有有機
物、アミン又はアンモニウム化合物のいずれも用いるこ
とができるが、このうちアミン又はアンモニウム化合物
を用いることが好ましい。その理由は、内部標準物質が
アミン又はアンモニウム化合物であるとスルホン酸基含
有有機化合物と結合し、測定板上の残渣のいずれの部分
においても組成が均一になるため、測定部位の違いによ
りスルホン酸基含有有機化合物とアミン又はアンモニウ
ム化合物との濃度の比率の違いが生じ難く、測定精度が
高くなるからである。
【００３２】なお、第２の方法における混合液の調製
は、測定板上にスルホン酸基含有有機化合物の標準物質
を滴下した後、該標準物質上に内部標準物質を添加する
ことにより行うが、特にプロピオン酸を内部標準物質と
して用いる場合には、得られる混合液中のスルホン酸基
含有有機化合物と内部標準物質との濃度の比率は第１の
方法に比べて内部標準物質の濃度が高くなるようにする
ことが好ましい。具体的には、例えば、まず、スルホン
酸基含有有機化合物の標準物質を濃度が０．１mg/l、
０．２mg/l、０．５mg/l、１．０mg/l、２．０mg/lとな
るようにしたものをそれぞれ別の測定板上に２０μlず
つ滴下した後、これらの標準物質に濃度１０mg/lの内部
標準物質をそれぞれの測定板上に２０μlずつ滴下し、
５種類の混合液を調製する方法が挙げられる。
は、測定板上にスルホン酸基含有有機化合物の標準物質
を滴下した後、該標準物質上に内部標準物質を添加する
ことにより行うが、特にプロピオン酸を内部標準物質と
して用いる場合には、得られる混合液中のスルホン酸基
含有有機化合物と内部標準物質との濃度の比率は第１の
方法に比べて内部標準物質の濃度が高くなるようにする
ことが好ましい。具体的には、例えば、まず、スルホン
酸基含有有機化合物の標準物質を濃度が０．１mg/l、
０．２mg/l、０．５mg/l、１．０mg/l、２．０mg/lとな
るようにしたものをそれぞれ別の測定板上に２０μlず
つ滴下した後、これらの標準物質に濃度１０mg/lの内部
標準物質をそれぞれの測定板上に２０μlずつ滴下し、
５種類の混合液を調製する方法が挙げられる。
【００３３】内部標準物質の添加量としては、特に制限
されないが、概ね検量線作成用標準物質のスルホン酸基
含有有機化合物の濃度範囲内で、且つ中央濃度値からや
や高めの濃度値の範囲内で適宜選択されたものが、後述
する相対強度が１．０前後にすることができる点で好適
である。ただし、内部標準物質が特にアミン又はアンモ
ニウム化合物である場合は、混合液中のアミン又はアン
モニウム化合物の濃度が、滴下された検量線作成用標準
物質のスルホン酸基含有有機化合物の濃度より通常３〜
１５０倍、好ましくは５〜１００倍、さらに好ましくは
５〜３０倍高くなるようにすると、残渣の部位によらず
残渣の組成の均一性が高くなり、分析精度が高くなるた
め望ましい。
されないが、概ね検量線作成用標準物質のスルホン酸基
含有有機化合物の濃度範囲内で、且つ中央濃度値からや
や高めの濃度値の範囲内で適宜選択されたものが、後述
する相対強度が１．０前後にすることができる点で好適
である。ただし、内部標準物質が特にアミン又はアンモ
ニウム化合物である場合は、混合液中のアミン又はアン
モニウム化合物の濃度が、滴下された検量線作成用標準
物質のスルホン酸基含有有機化合物の濃度より通常３〜
１５０倍、好ましくは５〜１００倍、さらに好ましくは
５〜３０倍高くなるようにすると、残渣の部位によらず
残渣の組成の均一性が高くなり、分析精度が高くなるた
め望ましい。
【００３４】第２の方法において、混合液を調製する際
に、検量線を作成する試料及びスルホン酸基含有有機化
合物の濃度が未知の試料の全ての混合液において内部標
準物質の濃度を実質的に等しくする点、測定板上におい
て調製した混合液の水分を除去して測定試料を作製する
方法、測定板の種類、赤外線吸収スペクトルの測定方法
等は第１の方法と同様である。
に、検量線を作成する試料及びスルホン酸基含有有機化
合物の濃度が未知の試料の全ての混合液において内部標
準物質の濃度を実質的に等しくする点、測定板上におい
て調製した混合液の水分を除去して測定試料を作製する
方法、測定板の種類、赤外線吸収スペクトルの測定方法
等は第１の方法と同様である。
【００３５】第２の方法の具体的な方法としては、例え
ば、スルホン酸基含有有機化合物が溶解している水溶液
の一定量を撥水性板、撥水性シート等の測定板上に滴下
した後、該水溶液に内部標準物質を添加して該撥水性
板、撥水性シート上において混合液を調製し、そのまま
放置して乾燥させて混合液中の水分を除去して測定試料
を作製する方法が挙げられる。
ば、スルホン酸基含有有機化合物が溶解している水溶液
の一定量を撥水性板、撥水性シート等の測定板上に滴下
した後、該水溶液に内部標準物質を添加して該撥水性
板、撥水性シート上において混合液を調製し、そのまま
放置して乾燥させて混合液中の水分を除去して測定試料
を作製する方法が挙げられる。
【００３６】また、第２の方法において、前記測定板が
撥水性板または撥水性シートであり、前記混合液の水分
の除去方法がそのまま放置して乾燥させる方法である
と、化学変化を起こし難いため好ましい。
撥水性板または撥水性シートであり、前記混合液の水分
の除去方法がそのまま放置して乾燥させる方法である
と、化学変化を起こし難いため好ましい。
【００３７】また、本発明では、光学顕微鏡の機能を具
備し、可視光光路と赤外光光路とを同一光路にする光路
調整が可能であると共に、前記同一光路を通過する赤外
光の試料への照射範囲を透光部に絞り込むことが可能な
赤外光照射範囲絞り込み手段を備える公知の赤外吸光分
析装置を用い、前記光学顕微鏡で前記測定試料の表面を
観察することにより前記測定試料のうち赤外線吸収スペ
クトルを採るために適した部分を該光学顕微鏡の視野範
囲内に置いた後、該視野範囲内の前記適した部分に赤外
光が照射されるように前記透光部を配置して前記測定試
料表面における赤外光照射範囲を特定することが好まし
い。
備し、可視光光路と赤外光光路とを同一光路にする光路
調整が可能であると共に、前記同一光路を通過する赤外
光の試料への照射範囲を透光部に絞り込むことが可能な
赤外光照射範囲絞り込み手段を備える公知の赤外吸光分
析装置を用い、前記光学顕微鏡で前記測定試料の表面を
観察することにより前記測定試料のうち赤外線吸収スペ
クトルを採るために適した部分を該光学顕微鏡の視野範
囲内に置いた後、該視野範囲内の前記適した部分に赤外
光が照射されるように前記透光部を配置して前記測定試
料表面における赤外光照射範囲を特定することが好まし
い。
【００３８】ここで、赤外光照射範囲絞り込み手段とし
ては、例えば、赤外光を遮断可能な遮断板の一部に孔部
を設けて該孔部を透光部としたものや、複数の可動な前
記遮断板をカメラの絞りのように組み合わせて遮断板が
存在しない部分を透光部としたもの等が挙げられる。こ
のうち、複数の可動な遮断板を組み合わせたものは、透
光部の形状や大きさを変化させることができるため好ま
しい。複数の可動な遮断板を組み合わせたものとして
は、例えば、光学顕微鏡の視野範囲内における上下左右
方向且つ光路に対する直交方向にそれぞれ１枚ずつ可動
な遮断板を配しており、これら遮断板を視野範囲内にお
ける上下左右方向に移動させることにより、透光部を１
０〜２５０μm×１０〜２５０μmの矩形にすることがで
きるものが挙げられる。また、上記の遮断板として可視
光の透過が可能なものを用いると、光学顕微鏡での視野
範囲が確保され、赤外光照射範囲の特定作業が容易にな
るため好ましい。
ては、例えば、赤外光を遮断可能な遮断板の一部に孔部
を設けて該孔部を透光部としたものや、複数の可動な前
記遮断板をカメラの絞りのように組み合わせて遮断板が
存在しない部分を透光部としたもの等が挙げられる。こ
のうち、複数の可動な遮断板を組み合わせたものは、透
光部の形状や大きさを変化させることができるため好ま
しい。複数の可動な遮断板を組み合わせたものとして
は、例えば、光学顕微鏡の視野範囲内における上下左右
方向且つ光路に対する直交方向にそれぞれ１枚ずつ可動
な遮断板を配しており、これら遮断板を視野範囲内にお
ける上下左右方向に移動させることにより、透光部を１
０〜２５０μm×１０〜２５０μmの矩形にすることがで
きるものが挙げられる。また、上記の遮断板として可視
光の透過が可能なものを用いると、光学顕微鏡での視野
範囲が確保され、赤外光照射範囲の特定作業が容易にな
るため好ましい。
【００３９】本発明において、上記のように測定試料表
面における赤外光照射範囲を特定することが好ましい理
由は、以下のとおりである。すなわち、本発明において
測定試料は、板又はシート上に形成される０．５〜２mm
φ程度の残渣として得られることが多く、残渣であるた
めに同一の測定試料でも部位により厚みが異なることが
多い。一方、赤外吸収強度は、通常、厚みの大きい部分
において赤外吸収強度が強く得られる。このため、本発
明においては、測定試料のうちなるべく厚みの大きい部
分に赤外光を当てて強度の大きいスペクトルを得ること
が好ましいからである。
面における赤外光照射範囲を特定することが好ましい理
由は、以下のとおりである。すなわち、本発明において
測定試料は、板又はシート上に形成される０．５〜２mm
φ程度の残渣として得られることが多く、残渣であるた
めに同一の測定試料でも部位により厚みが異なることが
多い。一方、赤外吸収強度は、通常、厚みの大きい部分
において赤外吸収強度が強く得られる。このため、本発
明においては、測定試料のうちなるべく厚みの大きい部
分に赤外光を当てて強度の大きいスペクトルを得ること
が好ましいからである。
【００４０】測定試料を赤外線吸収スペクトル分析する
と、波数−吸光度のチャートが得られ、該チャートより
スルホン酸基含有有機化合物及び内部標準物質のピーク
のうち互いに干渉しない所定ピークを選んでそれぞれの
ピーク高さ又はピーク面積を求める。スルホン酸基含有
有機化合物のピークとしては、例えば、スルホン酸基含
有有機化合物がポリスチレンスルホン酸であれば、１０
００〜１０１５cm-1、１０２５〜１０４５cm-1又は１１
２５〜１１３５ cm-1の波数域にあるピークが挙げられ
る。このうち、内部標準物質がプロピオン酸塩である場
合は、１０２５〜１０４５cm-1又は１１２５〜１１３５
cm-1の波数域にあるピークがスルホン酸基含有有機化
合物のピークと重ならないため好ましい。また、内部標
準物質がテトラメチルアンモニウム塩である場合は、１
０００〜１０１５cm-1又は１０２５〜１０４５cm-1の波
数域にあるピークがスルホン酸基含有有機化合物のピー
クと重ならないため好ましい。
と、波数−吸光度のチャートが得られ、該チャートより
スルホン酸基含有有機化合物及び内部標準物質のピーク
のうち互いに干渉しない所定ピークを選んでそれぞれの
ピーク高さ又はピーク面積を求める。スルホン酸基含有
有機化合物のピークとしては、例えば、スルホン酸基含
有有機化合物がポリスチレンスルホン酸であれば、１０
００〜１０１５cm-1、１０２５〜１０４５cm-1又は１１
２５〜１１３５ cm-1の波数域にあるピークが挙げられ
る。このうち、内部標準物質がプロピオン酸塩である場
合は、１０２５〜１０４５cm-1又は１１２５〜１１３５
cm-1の波数域にあるピークがスルホン酸基含有有機化
合物のピークと重ならないため好ましい。また、内部標
準物質がテトラメチルアンモニウム塩である場合は、１
０００〜１０１５cm-1又は１０２５〜１０４５cm-1の波
数域にあるピークがスルホン酸基含有有機化合物のピー
クと重ならないため好ましい。
【００４１】また、内部標準物質のピークとしては、例
えば、内部標準物質がプロピオン酸塩であれば、１０７
０〜１０８０cm-1、１２３０〜１２４０cm-1又は１２９
０〜１３００cm-1の波数域にあるピークが挙げられる。
また、内部標準物質がテトラメチルアンモニウム塩であ
れば、９４０〜９６０cm-1又は１４８０〜１５００cm -1
の波数域にあるピークが挙げられる。スルホン酸基含有
有機化合物のピーク及び内部標準物質のピークは、それ
ぞれ１個ずつ選んでもよいし、一方又は両方のピークに
おいて複数個選んでもよい。
えば、内部標準物質がプロピオン酸塩であれば、１０７
０〜１０８０cm-1、１２３０〜１２４０cm-1又は１２９
０〜１３００cm-1の波数域にあるピークが挙げられる。
また、内部標準物質がテトラメチルアンモニウム塩であ
れば、９４０〜９６０cm-1又は１４８０〜１５００cm -1
の波数域にあるピークが挙げられる。スルホン酸基含有
有機化合物のピーク及び内部標準物質のピークは、それ
ぞれ１個ずつ選んでもよいし、一方又は両方のピークに
おいて複数個選んでもよい。
【００４２】次に、検量線を作成する場合の試料につい
て、スルホン酸基含有有機化合物及び内部標準物質の所
定ピークにおけるそれぞれのピーク高さ又はピーク面積
を求めたら、スルホン酸基含有有機化合物のピーク高さ
を内部標準物質のピーク高さで割って、内部標準物質に
対するスルホン酸基含有有機化合物のピーク高さの相対
強度を求めるか、又はピーク高さに代えてピーク面積で
同様に計算してピーク面積の相対強度を求める。次い
で、得られた相対強度をスルホン酸基含有有機化合物の
濃度に対してプロットして、検量線を求める。検量線の
作成方法としては、最小二乗法で求める方法が好まし
い。
て、スルホン酸基含有有機化合物及び内部標準物質の所
定ピークにおけるそれぞれのピーク高さ又はピーク面積
を求めたら、スルホン酸基含有有機化合物のピーク高さ
を内部標準物質のピーク高さで割って、内部標準物質に
対するスルホン酸基含有有機化合物のピーク高さの相対
強度を求めるか、又はピーク高さに代えてピーク面積で
同様に計算してピーク面積の相対強度を求める。次い
で、得られた相対強度をスルホン酸基含有有機化合物の
濃度に対してプロットして、検量線を求める。検量線の
作成方法としては、最小二乗法で求める方法が好まし
い。
【００４３】検量線を求めたら、次に、スルホン酸基含
有有機化合物の濃度が未知の測定試料について同様にし
て測定し、ピーク高さの相対強度又はピーク面積の相対
強度を求める。得られた相対強度値を上記検量線に当て
はめると、未知の濃度の試料におけるスルホン酸基含有
有機化合物の濃度を求めることができる。
有有機化合物の濃度が未知の測定試料について同様にし
て測定し、ピーク高さの相対強度又はピーク面積の相対
強度を求める。得られた相対強度値を上記検量線に当て
はめると、未知の濃度の試料におけるスルホン酸基含有
有機化合物の濃度を求めることができる。
【００４４】本発明に係る水溶液中のスルホン酸基含有
有機化合物の定量分析法は、イオン交換樹脂を用いる高
純度水製造装置の性能評価及び構築に必要な水溶液中の
スルホン酸基含有有機化合物の定量分析法に使用でき
る。
有機化合物の定量分析法は、イオン交換樹脂を用いる高
純度水製造装置の性能評価及び構築に必要な水溶液中の
スルホン酸基含有有機化合物の定量分析法に使用でき
る。
【００４５】なお、本発明において規定される赤外線吸
収スペクトルのピーク１０００〜１０１５cm-1、１０２
５〜１０４５cm-1、１１２５〜１１３５cm-1、１０７０
〜１０８０cm-1、１２３０〜１２４０cm-1、１２９０〜
１３００ cm-1、９４０〜９６０cm-1及び１４８０〜１
５００cm-1は、それぞれ当該範囲付近のピークも含む。
すなわち、吸収ピーク位置は、試料の状態や測定条件等
により若干シフトする場合があるが、このような場合の
ピークも含むことを意味する。
収スペクトルのピーク１０００〜１０１５cm-1、１０２
５〜１０４５cm-1、１１２５〜１１３５cm-1、１０７０
〜１０８０cm-1、１２３０〜１２４０cm-1、１２９０〜
１３００ cm-1、９４０〜９６０cm-1及び１４８０〜１
５００cm-1は、それぞれ当該範囲付近のピークも含む。
すなわち、吸収ピーク位置は、試料の状態や測定条件等
により若干シフトする場合があるが、このような場合の
ピークも含むことを意味する。
【００４６】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、これは単に例示であって本発明を制限する
ものではない。
説明するが、これは単に例示であって本発明を制限する
ものではない。
【００４７】参考例１
＜ポリスチレンスルホン酸のＩＲチャートの作成＞超純
水中にポリスチレンスルホン酸を１０．０mg/lの濃度で
含む標準液を調製した。該標準液をマイクロピペット
（ＳＨＩＢＡＴＡ製デジフィットＡ）で５０μl採り、
フッ素コート板（堀場製作所製ピンポイント測定用サン
プルプレートFX-210）上に滴下し、クリーンベンチ内に
おいて常温で４時間放置して自然乾燥させ、残渣を得
た。該フッ素コート板の残渣を測定試料とし、下記測定
条件の下で赤外吸光分析装置で反射法により赤外線吸収
スペクトルのチャートを得た。なお、測定試料から赤外
線吸収スペクトルを得た手順は次のとおりである。ま
ず、可視光を用いた光学顕微鏡の機能を備えている赤外
顕微鏡を用いて残渣のうち赤外吸収スペクトルを測定す
る場所を特定した。この顕微鏡は、可視光を透過し赤外
光を透過しないシート４枚を赤外光光路に対し略直交す
る方向に備え、該シートを光学顕微鏡の視野範囲内にお
ける上下左右の４方向に移動させて得られる透光部を１
０〜２５０μm×１０〜２５０μmの範囲内で任意に変更
できる構造になっているものである。次に、上記４枚の
シートを光学顕微鏡の視野範囲内で移動させて測定試料
である残渣のうち最も厚みがあると思われる部分のみに
赤外光が照射されるように透光部を形成し、赤外光をこ
の透光部を介して測定試料に照射し最も厚みがあると思
われる部分の赤外線吸収スペクトルを得た。チャート
は、ポリスチレンスルホン酸の１０１０cm-1、１０４３
cm-1及び１１３１cm-1のピークが明確に現れていた。得
られたＩＲチャートを図１に示す。 （測定条件） 赤外吸光分析装置：日本バイオラボラトリーズ株式会社製ＦＴ−ＩＲ ＦＴＳ１ ７５Ｃ（付属装置：赤外顕微鏡 ＵＭＡ５００） 測定面積 ：２５０μm×２５０μm 積算回数（バックグランド及び測定）：１２８ スペクトル形式 ：吸光度（Ａｂｓ） 測定モード ：反射法
水中にポリスチレンスルホン酸を１０．０mg/lの濃度で
含む標準液を調製した。該標準液をマイクロピペット
（ＳＨＩＢＡＴＡ製デジフィットＡ）で５０μl採り、
フッ素コート板（堀場製作所製ピンポイント測定用サン
プルプレートFX-210）上に滴下し、クリーンベンチ内に
おいて常温で４時間放置して自然乾燥させ、残渣を得
た。該フッ素コート板の残渣を測定試料とし、下記測定
条件の下で赤外吸光分析装置で反射法により赤外線吸収
スペクトルのチャートを得た。なお、測定試料から赤外
線吸収スペクトルを得た手順は次のとおりである。ま
ず、可視光を用いた光学顕微鏡の機能を備えている赤外
顕微鏡を用いて残渣のうち赤外吸収スペクトルを測定す
る場所を特定した。この顕微鏡は、可視光を透過し赤外
光を透過しないシート４枚を赤外光光路に対し略直交す
る方向に備え、該シートを光学顕微鏡の視野範囲内にお
ける上下左右の４方向に移動させて得られる透光部を１
０〜２５０μm×１０〜２５０μmの範囲内で任意に変更
できる構造になっているものである。次に、上記４枚の
シートを光学顕微鏡の視野範囲内で移動させて測定試料
である残渣のうち最も厚みがあると思われる部分のみに
赤外光が照射されるように透光部を形成し、赤外光をこ
の透光部を介して測定試料に照射し最も厚みがあると思
われる部分の赤外線吸収スペクトルを得た。チャート
は、ポリスチレンスルホン酸の１０１０cm-1、１０４３
cm-1及び１１３１cm-1のピークが明確に現れていた。得
られたＩＲチャートを図１に示す。 （測定条件） 赤外吸光分析装置：日本バイオラボラトリーズ株式会社製ＦＴ−ＩＲ ＦＴＳ１ ７５Ｃ（付属装置：赤外顕微鏡 ＵＭＡ５００） 測定面積 ：２５０μm×２５０μm 積算回数（バックグランド及び測定）：１２８ スペクトル形式 ：吸光度（Ａｂｓ） 測定モード ：反射法
【００４８】参考例２
＜プロピオン酸ナトリウムのＩＲチャートの作成＞超純
水中にプロピオン酸ナトリウムを８．０mg/lの濃度で含
む標準液を調製した。該標準液を参考例１と同様に処理
して赤外線吸収スペクトルのチャートを得た。チャート
は、プロピオン酸ナトリウムの１００２cm-1、１０７７
cm-1、１２３８cm-1及び１２９６cm-1のピークが明確に
現れていた。得られたＩＲチャートを図２に示す。
水中にプロピオン酸ナトリウムを８．０mg/lの濃度で含
む標準液を調製した。該標準液を参考例１と同様に処理
して赤外線吸収スペクトルのチャートを得た。チャート
は、プロピオン酸ナトリウムの１００２cm-1、１０７７
cm-1、１２３８cm-1及び１２９６cm-1のピークが明確に
現れていた。得られたＩＲチャートを図２に示す。
【００４９】実施例１
＜検量線の作成＞超純水中にポリスチレンスルホン酸を
それぞれ０．１mg/l、０．５mg/l、１．０mg/l、２．５
mg/l、５．０mg/lの濃度で含み、且つ、それぞれがさら
にプロピオン酸ナトリウムを４．０mg/lの濃度で含む５
種類の標準混合液を調製した。それぞれの標準混合液に
ついて参考例１と同様に処理して赤外線吸収スペクトル
のチャートを得た。各標準試料のチャートは、ポリスチ
レンスルホン酸の１０４３cm-1及び１１３１cm-1のピー
クと、プロピオン酸ナトリウムの１０７７cm-1、１２３
８cm-1及び１２９６cm-1のピークとが他のピークと重な
ることなく明確に現れていた。５種類の標準混合液のう
ち、ポリスチレンスルホン酸が２．５mg/l且つプロピオ
ン酸ナトリウムが４．０mg/lの標準溶液のＩＲチャート
を図３に示す。得られたピークのうち、ポリスチレンス
ルホン酸の１０４３cm-1のピーク（ピークＡ）、プロピ
オン酸ナトリウムの１０７７cm-1（ピークＢ）及び１２
９６cm -1のピーク（ピークＣ）について、ピーク高さ及
びピーク面積を測定した。また、１０７７cm-1のピーク
高さに対する１０４３cm-1のピーク高さの相対強度（Ａ
1／Ｂ1）、１２９６cm-1のピーク高さに対する１０４３
cm-1のピーク高さの相対強度（Ａ1／Ｃ1）、１０７７cm
-1のピーク面積に対する１０４３cm-1のピーク面積の相
対強度（Ａ2／Ｂ2）及び１２９６cm-1のピーク面積に対
する１０４３cm-1のピーク面積の相対強度（Ａ2／Ｃ2）
を求めた。ピーク高さに関する結果を表１に示し、ピー
ク面積に関する結果を表２に示す。次に、表１の結果に
基づき、ポリスチレンスルホン酸濃度に対するＡ1／Ｂ1
の結果からＡ1／Ｂ1の検量線ａを求め、また、Ａ1／
Ｃ1、Ａ2／Ｂ2及びＡ2／Ｃ2についても表１又は表２の
結果に基づきＡ1／Ｂ1と同様にして求めてそれぞれ検量
線ｂ、検量線ｃ及び検量線ｄを作成した。Ａ1／Ｂ1及び
Ａ1／Ｃ1のデータ並びに検量線ａ及び検量線ｂを図４に
示す。また、Ａ2／Ｂ2及びＡ2／Ｃ2のデータ並びに検量
線ｃ及び検量線ｄを図５に示す。検量線は最小二乗法で
求めた。
それぞれ０．１mg/l、０．５mg/l、１．０mg/l、２．５
mg/l、５．０mg/lの濃度で含み、且つ、それぞれがさら
にプロピオン酸ナトリウムを４．０mg/lの濃度で含む５
種類の標準混合液を調製した。それぞれの標準混合液に
ついて参考例１と同様に処理して赤外線吸収スペクトル
のチャートを得た。各標準試料のチャートは、ポリスチ
レンスルホン酸の１０４３cm-1及び１１３１cm-1のピー
クと、プロピオン酸ナトリウムの１０７７cm-1、１２３
８cm-1及び１２９６cm-1のピークとが他のピークと重な
ることなく明確に現れていた。５種類の標準混合液のう
ち、ポリスチレンスルホン酸が２．５mg/l且つプロピオ
ン酸ナトリウムが４．０mg/lの標準溶液のＩＲチャート
を図３に示す。得られたピークのうち、ポリスチレンス
ルホン酸の１０４３cm-1のピーク（ピークＡ）、プロピ
オン酸ナトリウムの１０７７cm-1（ピークＢ）及び１２
９６cm -1のピーク（ピークＣ）について、ピーク高さ及
びピーク面積を測定した。また、１０７７cm-1のピーク
高さに対する１０４３cm-1のピーク高さの相対強度（Ａ
1／Ｂ1）、１２９６cm-1のピーク高さに対する１０４３
cm-1のピーク高さの相対強度（Ａ1／Ｃ1）、１０７７cm
-1のピーク面積に対する１０４３cm-1のピーク面積の相
対強度（Ａ2／Ｂ2）及び１２９６cm-1のピーク面積に対
する１０４３cm-1のピーク面積の相対強度（Ａ2／Ｃ2）
を求めた。ピーク高さに関する結果を表１に示し、ピー
ク面積に関する結果を表２に示す。次に、表１の結果に
基づき、ポリスチレンスルホン酸濃度に対するＡ1／Ｂ1
の結果からＡ1／Ｂ1の検量線ａを求め、また、Ａ1／
Ｃ1、Ａ2／Ｂ2及びＡ2／Ｃ2についても表１又は表２の
結果に基づきＡ1／Ｂ1と同様にして求めてそれぞれ検量
線ｂ、検量線ｃ及び検量線ｄを作成した。Ａ1／Ｂ1及び
Ａ1／Ｃ1のデータ並びに検量線ａ及び検量線ｂを図４に
示す。また、Ａ2／Ｂ2及びＡ2／Ｃ2のデータ並びに検量
線ｃ及び検量線ｄを図５に示す。検量線は最小二乗法で
求めた。
【００５０】検量線を求めたら、次に、スルホン酸基含
有有機化合物の濃度が未知の水溶液を準備し、これにプ
ロピオン酸ナトリウムを４．０mg/lとなるように添加し
て混合液を調製する。次いで、該混合液について参考例
１と同様に処理して赤外線吸収スペクトルのチャートを
得、ピーク高さの相対強度又はピーク面積の相対強度を
求める。得られた相対強度値を上記検量線に当てはめる
と、未知の濃度の試料におけるスルホン酸基含有有機化
合物の濃度を求めることができる。
有有機化合物の濃度が未知の水溶液を準備し、これにプ
ロピオン酸ナトリウムを４．０mg/lとなるように添加し
て混合液を調製する。次いで、該混合液について参考例
１と同様に処理して赤外線吸収スペクトルのチャートを
得、ピーク高さの相対強度又はピーク面積の相対強度を
求める。得られた相対強度値を上記検量線に当てはめる
と、未知の濃度の試料におけるスルホン酸基含有有機化
合物の濃度を求めることができる。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】参考例３
＜塩化テトラメチルアンモニウムのＩＲチャートの作成
＞ポリスチレンスルホン酸に代えて塩化テトラメチルア
ンモニウムを用いた以外は参考例１と同様に処理して赤
外線吸収スペクトルのチャートを得た。チャートは、塩
化テトラメチルアンモニウムの９５０cm-1及び１４８９
cm-1のピークが明確に現れていた。得られたＩＲチャー
トを図６に示す。
＞ポリスチレンスルホン酸に代えて塩化テトラメチルア
ンモニウムを用いた以外は参考例１と同様に処理して赤
外線吸収スペクトルのチャートを得た。チャートは、塩
化テトラメチルアンモニウムの９５０cm-1及び１４８９
cm-1のピークが明確に現れていた。得られたＩＲチャー
トを図６に示す。
【００５４】実施例２
＜検量線の作成＞超純水中にポリスチレンスルホン酸を
それぞれ０．１mg/lの濃度で含むように調製した水溶液
を、マイクロピペット（ＳＨＩＢＡＴＡ製デジフィット
Ａ）で２０μl採り、フッ素コート板（堀場製作所製ピ
ンポイント測定用サンプルプレート FX-210）上に滴下
した。さらに、ポリスチレンスルホン酸の濃度を、０．
２mg/l、０．５mg/l、１．０mg/l、２．０mg/lに変えた
ポリスチレンスルホン酸水溶液についても同様の操作を
行い、５種類の濃度のポリスチレンスルホン酸水溶液が
滴下してあるフッ素コート板を作製した。次に、１０．
０mg/lの塩化テトラメチルアンモニウム水溶液をマイク
ロピペット（ＳＨＩＢＡＴＡ製デジフィットＡ）で２０
μlずつ採り、上記５種類の濃度のポリスチレンスルホ
ン酸水溶液が滴下してあるフッ素コート板上にそれぞれ
滴下し、マイクロピペットで吸引及び吐出をくり返して
よく混合した後、クリーンベンチ内において常温で４時
間放置して自然乾燥させ、残渣を得た。それぞれの残渣
について、参考例１と同様にして赤外線吸収スペクトル
のチャートを得た。各標準試料のチャートは、ポリスチ
レンスルホン酸の１０１０cm-1のピークと、塩化テトラ
メチルアンモニウムの９５０cm-1のピークとが他のピー
クと重なることなく明確に現れていた。５種類の標準試
料のうち、ポリスチレンスルホン酸が０．１mg/l且つ塩
化テトラメチルアンモニウムが１０．０mg/lの標準溶液
のＩＲチャートを図７に、ポリスチレンスルホン酸が
０．２mg/l且つ塩化テトラメチルアンモニウムが１０．
０mg/lの標準溶液のＩＲチャートを図８に、ポリスチレ
ンスルホン酸が０．５mg/l且つ塩化テトラメチルアンモ
ニウムが１０．０mg/lの標準溶液のＩＲチャートを図９
に、ポリスチレンスルホン酸が１．０mg/l且つ塩化テト
ラメチルアンモニウムが１０．０mg/lの標準溶液のＩＲ
チャートを図１０に、ポリスチレンスルホン酸が２．０
mg/l且つ塩化テトラメチルアンモニウムが１０．０mg/l
の標準溶液のＩＲチャートを図１１に示す。得られたピ
ークのうち、ポリスチレンスルホン酸の１０１０cm-1の
ピーク（ピークＤ）、塩化テトラメチルアンモニウムの
９５０cm-1（ピークＥ）について、ピーク高さ及びピー
ク面積を測定した。また、９５０cm-1のピーク高さに対
する１０１０cm-1のピーク高さの相対強度（Ｄ／Ｅ）を
求めた。ピーク高さに関する結果を表３に示す。次に、
表３の結果に基づき、ポリスチレンスルホン酸濃度に対
するＤ／Ｅの結果からＤ／Ｅの検量線ｅを作成した。Ｄ
／Ｅの検量線ｅを図１２に示す。検量線は実施例１と同
様に最小二乗法で求めた。
それぞれ０．１mg/lの濃度で含むように調製した水溶液
を、マイクロピペット（ＳＨＩＢＡＴＡ製デジフィット
Ａ）で２０μl採り、フッ素コート板（堀場製作所製ピ
ンポイント測定用サンプルプレート FX-210）上に滴下
した。さらに、ポリスチレンスルホン酸の濃度を、０．
２mg/l、０．５mg/l、１．０mg/l、２．０mg/lに変えた
ポリスチレンスルホン酸水溶液についても同様の操作を
行い、５種類の濃度のポリスチレンスルホン酸水溶液が
滴下してあるフッ素コート板を作製した。次に、１０．
０mg/lの塩化テトラメチルアンモニウム水溶液をマイク
ロピペット（ＳＨＩＢＡＴＡ製デジフィットＡ）で２０
μlずつ採り、上記５種類の濃度のポリスチレンスルホ
ン酸水溶液が滴下してあるフッ素コート板上にそれぞれ
滴下し、マイクロピペットで吸引及び吐出をくり返して
よく混合した後、クリーンベンチ内において常温で４時
間放置して自然乾燥させ、残渣を得た。それぞれの残渣
について、参考例１と同様にして赤外線吸収スペクトル
のチャートを得た。各標準試料のチャートは、ポリスチ
レンスルホン酸の１０１０cm-1のピークと、塩化テトラ
メチルアンモニウムの９５０cm-1のピークとが他のピー
クと重なることなく明確に現れていた。５種類の標準試
料のうち、ポリスチレンスルホン酸が０．１mg/l且つ塩
化テトラメチルアンモニウムが１０．０mg/lの標準溶液
のＩＲチャートを図７に、ポリスチレンスルホン酸が
０．２mg/l且つ塩化テトラメチルアンモニウムが１０．
０mg/lの標準溶液のＩＲチャートを図８に、ポリスチレ
ンスルホン酸が０．５mg/l且つ塩化テトラメチルアンモ
ニウムが１０．０mg/lの標準溶液のＩＲチャートを図９
に、ポリスチレンスルホン酸が１．０mg/l且つ塩化テト
ラメチルアンモニウムが１０．０mg/lの標準溶液のＩＲ
チャートを図１０に、ポリスチレンスルホン酸が２．０
mg/l且つ塩化テトラメチルアンモニウムが１０．０mg/l
の標準溶液のＩＲチャートを図１１に示す。得られたピ
ークのうち、ポリスチレンスルホン酸の１０１０cm-1の
ピーク（ピークＤ）、塩化テトラメチルアンモニウムの
９５０cm-1（ピークＥ）について、ピーク高さ及びピー
ク面積を測定した。また、９５０cm-1のピーク高さに対
する１０１０cm-1のピーク高さの相対強度（Ｄ／Ｅ）を
求めた。ピーク高さに関する結果を表３に示す。次に、
表３の結果に基づき、ポリスチレンスルホン酸濃度に対
するＤ／Ｅの結果からＤ／Ｅの検量線ｅを作成した。Ｄ
／Ｅの検量線ｅを図１２に示す。検量線は実施例１と同
様に最小二乗法で求めた。
【００５５】検量線を求めたら、次に、スルホン酸基含
有有機化合物の濃度が未知の水溶液を撥水性板上に滴下
し、この水溶液上に１０．０mg/lの塩化テトラメチルア
ンモニウム水溶液を２０μl滴下し、マイクロピペット
で吸引及び吐出をくり返してよく混合した後、クリーン
ベンチ内において常温で４時間放置して自然乾燥させ、
残渣を得る。この残渣について、赤外線吸収スペクトル
のチャートを得、ピーク高さの相対強度又はピーク面積
の相対強度を求める。得られた相対強度値を上記検量線
に当てはめると、未知の濃度の試料におけるスルホン酸
基含有有機化合物の濃度を求めることができる。
有有機化合物の濃度が未知の水溶液を撥水性板上に滴下
し、この水溶液上に１０．０mg/lの塩化テトラメチルア
ンモニウム水溶液を２０μl滴下し、マイクロピペット
で吸引及び吐出をくり返してよく混合した後、クリーン
ベンチ内において常温で４時間放置して自然乾燥させ、
残渣を得る。この残渣について、赤外線吸収スペクトル
のチャートを得、ピーク高さの相対強度又はピーク面積
の相対強度を求める。得られた相対強度値を上記検量線
に当てはめると、未知の濃度の試料におけるスルホン酸
基含有有機化合物の濃度を求めることができる。
【００５６】
【表３】
【００５７】
【発明の効果】本発明に係る水溶液中のスルホン酸基含
有有機化合物の定量分析法は、特定の内部標準物質を見
出すことにより、赤外線吸収スペクトル法においても内
部標準法を採用することができるため、夾雑物質が存在
する超純水中等に１mg/l未満で存在する微量のスルホン
酸基含有有機化合物であっても定量分析が可能になる。
特に、本発明では内部標準法を採用したため、測定試料
を調製するために水溶液中から多量の水分を除去するこ
とにより測定板等の表面に残る測定試料の広がりや厚さ
が異なっていても、また位置、大きさ、測定範囲等を変
えても内部標準物質とスルホン酸基含有有機化合物は同
じ割合で存在する。このため、測定試料の相対強度は、
通常の条件下では同じとなり、検量線を用いての定量分
析が可能になる。さらに、本発明に係る方法は、赤外線
吸収スペクトル法であるため、液体クロマトグラフィー
やＧＣ−ＭＳのように、高濃度の濃縮によりピークが夾
雑物質の影響を強く受けたり、カラムが劣化したりする
ことがない。
有有機化合物の定量分析法は、特定の内部標準物質を見
出すことにより、赤外線吸収スペクトル法においても内
部標準法を採用することができるため、夾雑物質が存在
する超純水中等に１mg/l未満で存在する微量のスルホン
酸基含有有機化合物であっても定量分析が可能になる。
特に、本発明では内部標準法を採用したため、測定試料
を調製するために水溶液中から多量の水分を除去するこ
とにより測定板等の表面に残る測定試料の広がりや厚さ
が異なっていても、また位置、大きさ、測定範囲等を変
えても内部標準物質とスルホン酸基含有有機化合物は同
じ割合で存在する。このため、測定試料の相対強度は、
通常の条件下では同じとなり、検量線を用いての定量分
析が可能になる。さらに、本発明に係る方法は、赤外線
吸収スペクトル法であるため、液体クロマトグラフィー
やＧＣ−ＭＳのように、高濃度の濃縮によりピークが夾
雑物質の影響を強く受けたり、カラムが劣化したりする
ことがない。
【００５８】また、本発明に係る水溶液中のスルホン酸
基含有有機化合物の定量分析法において、内部標準物質
としてアミン又はアンモニウム化合物を用いると、混合
液中でスルホン酸基含有有機化合物とアミン又はアンモ
ニウム化合物とが電気的に結合して残渣の組成が均一に
なるため、残渣の測定部位の違いによるスルホン酸基含
有有機化合物と内部標準物質との濃度 の比率の違
いが生じ難く、分析精度が高くなる。
基含有有機化合物の定量分析法において、内部標準物質
としてアミン又はアンモニウム化合物を用いると、混合
液中でスルホン酸基含有有機化合物とアミン又はアンモ
ニウム化合物とが電気的に結合して残渣の組成が均一に
なるため、残渣の測定部位の違いによるスルホン酸基含
有有機化合物と内部標準物質との濃度 の比率の違
いが生じ難く、分析精度が高くなる。
【図１】参考例１で得られたＩＲチャートである。
【図２】参考例２で得られたＩＲチャートである。
【図３】実施例１の標準試料で得られたＩＲチャートで
ある。
ある。
【図４】実施例１の標準試料のピーク高さにおける相対
強度及び検量線を示すグラフである。
強度及び検量線を示すグラフである。
【図５】実施例１の標準試料のピーク面積における相対
強度及び検量線を示すグラフである。
強度及び検量線を示すグラフである。
【図６】参考例３で得られたＩＲチャートである。
【図７】実施例２のポリスチレンスルホン酸が０．１mg
/lの標準試料で得られたＩＲチャートである。
/lの標準試料で得られたＩＲチャートである。
【図８】実施例２のポリスチレンスルホン酸が０．２mg
/lの標準試料で得られたＩＲチャートである。
/lの標準試料で得られたＩＲチャートである。
【図９】実施例２のポリスチレンスルホン酸が０．５mg
/lの標準試料で得られたＩＲチャートである。
/lの標準試料で得られたＩＲチャートである。
【図１０】実施例２のポリスチレンスルホン酸が１．０
mg/lの標準試料で得られたＩＲチャートである。
mg/lの標準試料で得られたＩＲチャートである。
【図１１】実施例２のポリスチレンスルホン酸が２．０
mg/lの標準試料で得られたＩＲチャートである。
mg/lの標準試料で得られたＩＲチャートである。
【図１２】実施例２の標準試料のピーク高さにおける相
対強度及び検量線を示すグラフである。
対強度及び検量線を示すグラフである。
【図１３】部位により組成が不均一である残渣の例を示
す写真である。
す写真である。
【図１４】部位によらず組成が均一である残渣の例を示
す写真である。
す写真である。
１ａ、１ｂ 残渣
２ 残渣の周辺部分
３ 残渣の中央よりの部分
４ 残渣の全体
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 2G059 AA01 BB04 BB08 CC12 DD04
DD13 DD20 EE01 EE02 EE12
FF03 HH01 HH02 HH06 MM12
Claims (15)
- 【請求項１】 赤外線吸収スペクトル法による定量分析
法において、スルホン酸基含有有機化合物が溶解してい
る水溶液に、内部標準物質を添加して混合液を調製し、
次いで該混合液の水分を除去して得られた測定試料を用
いて内部標準法で定量分析することを特徴とする水溶液
中のスルホン酸基含有有機化合物の定量分析法。 - 【請求項２】 赤外線吸収スペクトル法による定量分析
法において、スルホン酸基含有有機化合物が溶解してい
る水溶液に、内部標準物質を添加して混合液を調製し、
該混合液を測定板上に滴下し、次いで該混合液の水分を
除去して得られた測定試料を用いて内部標準法で定量分
析することを特徴とする水溶液中のスルホン酸基含有有
機化合物の定量分析法。 - 【請求項３】 前記測定板が撥水性板または撥水性シー
トであり、前記滴下する混合液の量が一定量であり、前
記混合液の水分の除去方法がそのまま放置して乾燥させ
る方法であることを特徴とする請求項２記載の水溶液中
のスルホン酸基含有有機化合物の定量分析法。 - 【請求項４】 前記スルホン酸基含有有機化合物がポリ
スチレンスルホン酸であることを特徴とする請求項１〜
３のいずれか１項記載の水溶液中のスルホン酸基含有有
機化合物の定量分析法。 - 【請求項５】 前記内部標準物質がカルボン酸基含有物
質であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項
記載の水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の定量分
析法。 - 【請求項６】 前記内部標準物質が、プロピオン酸塩で
あることを特徴とする請求項５記載の水溶液中のスルホ
ン酸基含有有機化合物の定量分析法。 - 【請求項７】 前記ポリスチレンスルホン酸の赤外線吸
収スペクトルのピークとして、１０２５〜１０４５cm-1
の波数域にあるピーク又は１１２５〜１１３５cm-1の波
数域にあるピークを用い、前記プロピオン酸塩の赤外線
吸収スペクトルのピークとして、１０７０〜１０８０cm
-1の波数域にあるピーク、１２３０〜１２４０cm-1の波
数域にあるピーク又は１２９０〜１３００ cm-1の波数
域にあるピークを用いることを特徴とする請求項６記載
の水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の定量分析
法。 - 【請求項８】 赤外線吸収スペクトル法による定量分析
法において、スルホン酸基含有有機化合物が溶解してい
る水溶液を測定板上に滴下した後、該水溶液に内部標準
物質を添加して該測定板上において混合液を調製し、次
いで該混合液の水分を除去して得られた測定試料を用い
て内部標準法で定量分析することを特徴とする水溶液中
のスルホン酸基含有有機化合物の定量分析法。 - 【請求項９】 前記測定板が撥水性板または撥水性シー
トであり、前記混合液の水分の除去方法がそのまま放置
して乾燥させる方法であることを特徴とする請求項８記
載の水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の定量分析
法。 - 【請求項１０】 前記スルホン酸基含有有機化合物がポ
リスチレンスルホン酸であることを特徴とする請求項
１、８、９のいずれか１項記載の水溶液中のスルホン酸
基含有有機化合物の定量分析法。 - 【請求項１１】 前記内部標準物質がアミン又はアンモ
ニウム化合物であることを特徴とする請求項１、８〜１
０のいずれか１項記載の水溶液中のスルホン酸基含有有
機化合物の定量分析法。 - 【請求項１２】 前記内部標準物質が、テトラメチルア
ンモニウム塩であることを特徴とする請求項１１記載の
水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の定量分析法。 - 【請求項１３】 前記ポリスチレンスルホン酸の赤外線
吸収スペクトルのピークとして、１０００〜１０１５cm
-1の波数域にあるピーク又は１０２５〜１０４５cm-1の
波数域にあるピークを用い、前記テトラメチルアンモニ
ウム塩の赤外線吸収スペクトルのピークとして、９４０
〜９６０cm-1の波数域にあるピークを用いることを特徴
とする請求項１２記載の水溶液中のスルホン酸基含有有
機化合物の定量分析法。 - 【請求項１４】 前記赤外線吸収スペクトル法で用いら
れる測定法が、反射法、ＡＴＲ法又は透過法であること
を特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項記載の水溶
液中のスルホン酸基含有有機化合物の定量分析法。 - 【請求項１５】 光学顕微鏡の機能を具備し、可視光光
路と赤外光光路とを同一光路にする光路調整が可能であ
ると共に、前記同一光路を通過する赤外光の試料への照
射範囲を透光部に絞り込むことが可能な赤外光照射範囲
絞り込み手段を備える赤外吸光分析装置を用い、前記光
学顕微鏡で前記測定試料の表面を観察することにより前
記測定試料のうち赤外線吸収スペクトルを採るために適
した部分を該光学顕微鏡の視野範囲内に置いた後、該視
野範囲内の前記適した部分に赤外光が照射されるように
前記透光部を配置して前記測定試料表面における赤外光
照射範囲を特定することを特徴とする請求項１４記載の
水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の定量分析法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2002343268A JP2003232727A (ja) | 2001-12-04 | 2002-11-27 | 水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の定量分析法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001-369997 | 2001-12-04 | ||
| JP2001369997 | 2001-12-04 | ||
| JP2002343268A JP2003232727A (ja) | 2001-12-04 | 2002-11-27 | 水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の定量分析法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003232727A true JP2003232727A (ja) | 2003-08-22 |
Family
ID=27790456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002343268A Pending JP2003232727A (ja) | 2001-12-04 | 2002-11-27 | 水溶液中のスルホン酸基含有有機化合物の定量分析法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003232727A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104483277A (zh) * | 2014-12-06 | 2015-04-01 | 沈阳农业大学 | 一种比色法同时检测葱属总硫化物含量的方法 |
| JP2015523556A (ja) * | 2012-05-23 | 2015-08-13 | グラクソスミスクライン バイオロジカルズ ソシエテ アノニム | 混合物中のポリソルベート種の濃度を決定するための方法 |
| CN108254334A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-07-06 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种检测聚烯烃中各成分质量含量的方法 |
-
2002
- 2002-11-27 JP JP2002343268A patent/JP2003232727A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN104483277A (zh) * | 2014-12-06 | 2015-04-01 | 沈阳农业大学 | 一种比色法同时检测葱属总硫化物含量的方法 |
| CN108254334A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-07-06 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种检测聚烯烃中各成分质量含量的方法 |
| CN108254334B (zh) * | 2017-12-29 | 2020-12-22 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种检测聚烯烃中各成分质量含量的方法 |
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