JP2003231763A - Prepreg and metal foil-clad laminated sheet - Google Patents

Prepreg and metal foil-clad laminated sheet

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JP2003231763A
JP2003231763A JP2002035416A JP2002035416A JP2003231763A JP 2003231763 A JP2003231763 A JP 2003231763A JP 2002035416 A JP2002035416 A JP 2002035416A JP 2002035416 A JP2002035416 A JP 2002035416A JP 2003231763 A JP2003231763 A JP 2003231763A
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JP
Japan
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resin
glass cloth
prepreg
thermosetting resin
undercoat
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Application number
JP2002035416A
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Japanese (ja)
Inventor
Ken Nagai
憲 永井
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a high density printed-wiring material excellent in resistance to migration and in electric insulating properties. <P>SOLUTION: A prepreg is obtained by employing, as a reinforcing base material for a thermosetting resin, a glass cloth prime-coated with a gelation resin, which is obtained by impregnating or coating a glass cloth, treated with a coupling agent and subjected to a physical opening treatment, with a thermosetting resin previously diluted with an organic solvent and subsequently heating and drying it. A laminated sheet for a printed-wiring material and a metal foil-clad laminated sheet are obtained by curing the prepreg. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電気絶縁材料用の
プリント配線材料のプリプレグ、積層板に関する。本発
明のプリプレグを硬化して得られる積層板は、耐マイグ
レーション性、電気絶縁性に優れており、高密度プリン
ト配線材料用途に好適である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a prepreg and a laminate of printed wiring material for electrical insulating material. The laminate obtained by curing the prepreg of the present invention is excellent in migration resistance and electric insulation and is suitable for high density printed wiring material applications.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子機器用のプリント配線材料として、
ガラスクロスに、エポキシ樹脂系、BT(ビスマレイミ
ド−トリアジン)樹脂系等の熱硬化性樹脂を、含浸、加
熱乾燥して得られるプリプレグ、該プリプレグを、加熱
硬化した積層板、該積層板と該プリプレグとを組み合わ
せ、加熱硬化した多層板が、広く使用されている。近
年、電子機器のコンパクト化の進展から、プリント配線
板に対する高密度化の要求が急増しており、これに伴
い、耐マイグレーション性や電気絶縁性に対する信頼性
の向上が不可欠となっている。
As a printed wiring material for electronic devices,
A prepreg obtained by impregnating a glass cloth with a thermosetting resin such as an epoxy resin type or a BT (bismaleimide-triazine) resin type and heating and drying, a laminated plate obtained by heat curing the prepreg, the laminated plate and the prepreg. Heat-cured multilayer boards in combination with prepregs are widely used. In recent years, with the progress of downsizing of electronic devices, the demand for higher density of printed wiring boards is increasing rapidly, and along with this, it is indispensable to improve the reliability of migration resistance and electrical insulation.

【0003】従来、プリント配線板における、耐マイグ
レーション性や電気絶縁性を高める手法としては、使用
する熱硬化性樹脂のイオン性不純物の減少、酸化防止剤
の併用、特殊なガラスクロス表面処理剤の使用などが提
案されているが、高密度プリント配線材料への適用には
限界があり、より一層の改善が要望されている。
Conventionally, as a method for improving migration resistance and electric insulation in a printed wiring board, reduction of ionic impurities of thermosetting resin used, combined use of antioxidant, special glass cloth surface treatment agent Although its use has been proposed, its application to high-density printed wiring materials is limited, and further improvement is required.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】現在、プリント配線材
料の高密度化については、両面プリント配線板では、配
線パターンやスルーホールの孔径を細くすることや、薄
型化することで、また多層プリント配線板では、他に、
インナービアホール(IVH)、ブラインドビアホール
(BVH)などで対応しているが、ライン、スルーホー
ル、IVH、BVH間の間隔は、より短くなる傾向が避
けられず、プリント配線材料の耐マイグレーション性や
電気絶縁性の、更なる向上が急務となっている。本発明
は、耐マイグレーション性や電気絶縁性に優れた高密度
プリント配線材料の提供を目的とする。
At present, in order to increase the density of printed wiring materials, in double-sided printed wiring boards, the wiring patterns and through holes can be made thinner or thinner, and multilayer printed wiring can be obtained. On the board,
Inner via holes (IVH), blind via holes (BVH), etc. are used, but the intervals between lines, through holes, IVH, and BVH inevitably tend to become shorter, and migration resistance and electrical resistance of printed wiring materials are unavoidable. There is an urgent need for further improvement of insulation. An object of the present invention is to provide a high density printed wiring material excellent in migration resistance and electric insulation.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、多層板の
耐マイグレーション性の低下原因を解析した結果、多層
板の銅箔のマット面や内層銅箔回路面に、多層板を構成
するガラスクロスの繊維の糸束が直接接触している場合
に、絶縁抵抗の劣化が起こり易くなることを見出し、こ
れを抑制する手法を検討した結果、予め低濃度の熱硬化
性樹脂(B)を下塗りさせることで、ガラスクロスの繊
維の糸束まで熱硬化性樹脂(B)浸透させたガラスクロ
スを、熱硬化性樹脂(D)の補強基材として使用してな
るプリプレグから得られる積層板や多層板では、銅箔の
マット面や内層銅箔回路面に、ガラスクロスの繊維の糸
束が直接接触する可能性が減少することにより、耐マイ
グレーション性や電気絶縁性が大幅に改善されることを
見出し、本発明を完成するに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of analyzing the cause of deterioration of migration resistance of a multilayer board, the inventors of the present invention form the multilayer board on the matte surface of the copper foil of the multilayer board or the inner copper foil circuit surface. It has been found that when the fiber bundle of the glass cloth is in direct contact, the insulation resistance is likely to deteriorate, and as a result of studying a method of suppressing this, a low concentration thermosetting resin (B) was previously prepared. A laminated plate obtained from a prepreg obtained by using a glass cloth in which the thermosetting resin (B) has penetrated into the fiber bundle of the glass cloth by being undercoated, as a reinforcing base material of the thermosetting resin (D), In multilayer boards, migration resistance and electrical insulation are greatly improved by reducing the possibility that the fiber bundle of glass cloth directly contacts the matte surface of copper foil and the circuit surface of the inner copper foil. And found the present invention This has led to the formation.

【0006】即ち、本発明は、少なくとも1種以上のカ
ップリング剤で表面処理され、物理的に開繊処理されて
いるガラスクロス(A)に、予め有機溶剤で希釈した熱
硬化性樹脂(B)を、含浸または塗布し、加熱乾燥させ
る事により得られるゲル化樹脂下塗りガラスクロス
(C)を、熱硬化性樹脂(D)の補強基材として使用す
ることを特徴とするプリプレグ、並びに該プリプレグを
硬化して得られるプリント配線材料用の積層板、並びに
金属箔張り積層板である。
That is, according to the present invention, a glass cloth (A) which has been surface-treated with at least one or more coupling agents and which has been physically opened is a thermosetting resin (B) previously diluted with an organic solvent. ) Is used as a reinforcing base material for a thermosetting resin (D), and a prepreg, and a gelling resin undercoat glass cloth (C) obtained by impregnating or coating A laminated board for a printed wiring material obtained by curing the above, and a metal foil-clad laminated board.

【0007】[0007]

【発明実施の形態】本発明において使用されるガラスク
ロス(A)とは、各種のプリント配線材料用に用いられ
ている周知のものを使用することが可能である。ガラス
クロス(A)の材質やスタイルは、各種の電気絶縁材料
に用いられている、周知の材質やスタイルが使用可能で
ある。材質の具体例としては、Eガラス、Sガラス、D
ガラス、NEガラス、クォーツなどが挙げられ、スタイ
ルについては、直径数μmから10数μmのフィラメン
トを、数10から数千本を束ねたヤーンを、平織り、綾
織り、朱子織り、斜子織りなどに加工したガラスクロス
が例示され、目的とする成形物の用途や性能により、材
質及びスタイルは適宜選択され、必要に応じて1種もし
くは、2種以上の、材質及びスタイルを適宜組み合わせ
て使用することも可能である。ガラスクロス(A)の厚
みには、特に制限はないが、通常0.01〜0.3mm程度
であり、0.015〜0.1mmの範囲のものが好適に使用
される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the glass cloth (A) used in the present invention, it is possible to use well-known ones used for various printed wiring materials. As the material and style of the glass cloth (A), known materials and styles used for various electric insulating materials can be used. Specific examples of the material include E glass, S glass, D
Glass, NE glass, quartz, etc. are mentioned. Regarding the style, a yarn obtained by bundling several tens to several thousands of filaments with a diameter of several μm to several tens of μm is plain weave, twill weave, satin weave, twill weave, etc. The glass cloth processed into the above is exemplified, and the material and style are appropriately selected according to the intended use and performance of the molded product, and if necessary, one kind or two or more kinds of materials and styles are appropriately combined and used. It is also possible. The thickness of the glass cloth (A) is not particularly limited, but is usually about 0.01 to 0.3 mm, and a range of 0.015 to 0.1 mm is preferably used.

【0008】本発明のガラスクロス(A)については、
シランカップリング剤などの表面処理剤で、カップリン
グ処理を施したものである。これらの表面処理剤は、周
知であり、一般に使用されているものであれば、特に限
定はされない。カップリング剤の代表例としては、有機
シラン系では、γ―アミノプロピルトリエトシキシラ
ン、N―β―(アミノエチル)―γ―アミノプロピルト
リメトシキシランなどのアミノシラン系、γ―グリシド
キシプロピルトリメトシキシラン,β―(3,4エポキシ
シクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポ
キシシラン系、γ―メタアクリロキシプロピルトリメト
シキシラン、ビニルートリ(β―メトキシエトキシ)シ
ランなどのビニルシラン系、N―β―(N―ビニルベン
ジルアミノエチル)―γ―アミノプロピルトリメトシキ
シラン塩酸塩などのカチオニックシラン系、フェニルシ
ラン系などが例示され、他にチタネート系やアルミニウ
ム系などが挙げられ、1種もしくは2種以上を適宜組み
合わせて使用することも可能である。
Regarding the glass cloth (A) of the present invention,
A surface treatment agent such as a silane coupling agent has been subjected to a coupling treatment. These surface treatment agents are well known and are not particularly limited as long as they are generally used. Typical examples of the coupling agent include organosilane-based aminosilane-based compounds such as γ-aminopropyltriethoxyxylan and N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-glycidoxypropyltrimethylene. Epoxy silanes such as toshixylan, β- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinylsilanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltri (β-methoxyethoxy) silane, N-β- ( N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxyxylan hydrochloride and other cationic silane-based, phenylsilane-based, and the like are exemplified, and titanate-based and aluminum-based are also listed. One or more kinds It is also possible to use a suitable combination.

【0009】また、本発明のガラスクロス(A)につい
ては、物理的に開繊処理されたものであり、開繊処理の
手法としては、ガラスクロスメーカーで、一般に行われ
ている方法であれば、特に限定はされない。具体的に
は、超音波加工、高圧水加工、機械加工などが例示され
る。
Further, the glass cloth (A) of the present invention has been subjected to a physical fiber opening treatment, and the method of the fiber opening treatment is a method generally used by glass cloth makers. There is no particular limitation. Specifically, ultrasonic processing, high-pressure water processing, mechanical processing, etc. are exemplified.

【0010】本発明において使用される熱硬化性樹脂
(B)とは、プリント配線材料用に使用されている熱硬
化性樹脂であれば、特に限定されるものではない。熱硬
化性樹脂(B)の代表的な例としては、エポキシ樹脂、
シアン酸エステル樹脂、 ビスマレイミドーシアン酸エ
ステル樹脂、マレイミド樹脂などが挙げられ、目的に応
じて1種もしくは2種以上を適宜組み合わせて使用する
ことも可能である。好適なものとしては、エポキシ樹
脂、またはシアン酸エステル樹脂を必須成分として含有
する熱硬化性樹脂が挙げられる。
The thermosetting resin (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a thermosetting resin used for printed wiring materials. As a typical example of the thermosetting resin (B), an epoxy resin,
Examples thereof include a cyanate ester resin, a bismaleimide-cyanate ester resin, a maleimide resin, and the like, and it is possible to use one kind or a suitable combination of two or more kinds according to the purpose. Suitable examples include thermosetting resins containing an epoxy resin or a cyanate ester resin as an essential component.

【0011】本発明に使用される熱硬化性樹脂(B)に
は、必要に応じて、熱硬化性樹脂(B)の硬化剤、硬化
促進剤を併用することも可能である。これらは周知であ
り、熱硬化性樹脂(B)の硬化剤、硬化促進剤に一般に
使用されるものであれば、特に限定されるものではな
い。
If desired, the thermosetting resin (B) used in the present invention may be used in combination with a curing agent or curing accelerator for the thermosetting resin (B). These are well known and are not particularly limited as long as they are commonly used as a curing agent and a curing accelerator for the thermosetting resin (B).

【0012】本発明の熱硬化性樹脂(B)の好適な態様
であるシアン酸エステル樹脂とは、1分子中に2個以上
のシアネート基を有する化合物であれば、特に限定され
るものではない。その具体例としては、1,3-又は1,4-ジ
シアネートベンゼン、1,3,5-トリシアネートベンゼン、
1,3-、1,4-、1,6-、1,8-、2,6-又は2,7-ジシアネートナ
フタレン、1,3,6-トリシアネートナフタレン、4,4'-ジ
シアネートビフェニル、ビス(4-ジシアネートフェニル)
メタン、2,2-ビス(4-シアネートフェニル)プロパン、4,
4'-メチレンビス(2,6ジメチルフェニルシアネート)、ビ
ス(4-シアネートフェニル)エーテル、ビス(4-シアネー
トフェニル)チオエーテル、ビス(4-シアネートフェニ
ル)スルホン、トリス(4-シアネートフェニル)ホスファ
イト、トリス(4-シアネートフェニル)ホスフェート、テ
トラメチルビフェニルシアネート、ヘキサメチルビフェ
ニルシアネート;ノボラックやリン含有ノボラック、水
酸基含有熱可塑性樹脂のオリゴマー(例えばヒドロキシ
ポリフェニレンエーテル、ヒドロキシポリスチレンな
ど)などとハロゲン化シアンとの反応により得られるシ
アネート類などが挙げられ、1種もしくは2種以上を適
宜混合して使用することも可能である。
The cyanate ester resin which is a preferred embodiment of the thermosetting resin (B) of the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having two or more cyanate groups in one molecule. . Specific examples thereof include 1,3- or 1,4-dicyanate benzene, 1,3,5-tricyanate benzene,
1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,8-, 2,6- or 2,7-dicyanate naphthalene, 1,3,6-tricyanate naphthalene, 4,4'-dicyanate Biphenyl, bis (4-dicyanatephenyl)
Methane, 2,2-bis (4-cyanatephenyl) propane, 4,
4'-methylene bis (2,6 dimethyl phenyl cyanate), bis (4-cyanate phenyl) ether, bis (4-cyanate phenyl) thioether, bis (4-cyanate phenyl) sulfone, tris (4-cyanate phenyl) phosphite, Reaction of tris (4-cyanatephenyl) phosphate, tetramethylbiphenylcyanate, hexamethylbiphenylcyanate; novolac, phosphorus-containing novolac, hydroxyl group-containing thermoplastic oligomers (eg hydroxypolyphenylene ether, hydroxypolystyrene) with cyanogen halide Cyanates and the like obtained by the method described above can be used, and it is also possible to use one kind or two kinds or more as appropriate.

【0013】また、これらシアン酸エステル化合物のシ
アネート基の三量化によって形成されるトリアジン環を
有する重量平均分子量500〜5000 のプレポリマーが好適
に使用される。プレポリマーの製法としては、上記のシ
アン酸エステルモノマーを、例えば鉱酸、ルイス酸等の
酸類;ナトリウムアルコラートなど、第三級アミン類な
どの塩、炭酸ナトリウムなどの塩類などを触媒として重
合させることにより得られる。
Further, a prepolymer having a weight average molecular weight of 500 to 5000 and having a triazine ring formed by trimerization of cyanate groups of these cyanate ester compounds is preferably used. The prepolymer is produced by polymerizing the above cyanate ester monomer with a catalyst such as an acid such as a mineral acid or a Lewis acid; a salt such as sodium alcoholate, a salt such as a tertiary amine, or a salt such as sodium carbonate. Is obtained by

【0014】本発明の熱硬化性樹脂(B)のもう1つの
好ましい態様であるエポキシ樹脂とは、1分子中に2個
以上のエポキシ基を有する化合物であれば、特に限定さ
れるものではない。その具体例としては、ビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラッ
ク型エポキシ樹脂、多官能フェノール型エポキシ樹脂、
ハロゲン化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ハロゲン
化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、リン含有エポ
キシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エ
ポキシ樹脂、ポリオール型エポキシ樹脂、脂環式エポキ
シ樹脂;ブタジエンなどの二重結合をエポキシ化したポ
リエポキシ化合物、水酸基含有シリコーン樹脂類とエピ
クロルヒドリンとの反応によって得られるポリグリシジ
ル化合物などが挙げられ、1種もしくは2種以上を適宜混
合して使用することも可能である。
The epoxy resin which is another preferred embodiment of the thermosetting resin (B) of the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having two or more epoxy groups in one molecule. . Specific examples thereof include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, bisphenol A novolac type epoxy resin, polyfunctional phenol type epoxy resin,
Halogenated bisphenol A type epoxy resin, halogenated phenol novolac type epoxy resin, phosphorus-containing epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, polyol type epoxy resin, alicyclic epoxy resin; epoxy double bond such as butadiene Examples thereof include polyepoxy compounds that have been modified, polyglycidyl compounds obtained by the reaction of hydroxyl group-containing silicone resins with epichlorohydrin, and one kind or a mixture of two or more kinds can be used as appropriate.

【0015】本発明の熱硬化性樹脂(B)には、所期の
特性が損なわれない範囲において、所望に応じ、種々の
化合物(例えば可とう性附与剤、有機系難燃剤、各種添
加剤など)を配合することも可能である。これらは周知
であり、一般に使用されているものであれば、特に限定
されるものではない。
To the thermosetting resin (B) of the present invention, various compounds (for example, a flexible additive, an organic flame retardant, various additives) may be added, if desired, within a range in which desired properties are not impaired. It is also possible to mix the agent). These are well known and are not particularly limited as long as they are commonly used.

【0016】本発明において使用する有機溶剤の種類と
しては、熱硬化性樹脂(B)と相溶するものであれば、
特に限定されるものではないが、アセトン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン系の有機溶剤が好適である。有機
溶剤で希釈した熱硬化性樹脂(B)を、ガラスクロス
(A)に、含浸または塗布し、加熱乾燥させる方法によ
り、ゲル化樹脂下塗りガラスクロス(C)は得られる。
As the kind of the organic solvent used in the present invention, as long as it is compatible with the thermosetting resin (B),
Although not particularly limited, ketone-based organic solvents such as acetone and methyl ethyl ketone are preferable. The gelled resin undercoat glass cloth (C) is obtained by a method of impregnating or coating the glass cloth (A) with the thermosetting resin (B) diluted with an organic solvent and heating and drying.

【0017】本発明における熱硬化性樹脂(B)のゲル
化とは、硬化とは異なる状態であり、具体的には、樹脂
を熱板上で加熱した際、流動性を呈しなくなる状態であ
り、所謂、BステージとCステージの中間に位置するも
のである。
Gelation of the thermosetting resin (B) in the present invention is a state different from curing, and specifically, a state in which the resin does not exhibit fluidity when heated on a hot plate. The so-called B stage and C stage are located in the middle.

【0018】下塗り樹脂が、Bステージ状態の場合、こ
のガラスクロスに熱硬化性樹脂(D)を含浸、塗布等を
させる際に、下塗り樹脂の溶解や剥離等が起こり、Cス
テージ状態の場合、下塗り樹脂と熱硬化性樹脂(D)と
の親和性が低下することや、最終製品の積層板や多層板
に至る製造過程での熱履歴により、下塗り樹脂の熱劣化
が起こる可能性があり、本発明の目的に合致しない。
When the undercoat resin is in the B stage state, when the glass cloth is impregnated with the thermosetting resin (D) and applied, the undercoat resin is dissolved or peeled off, and in the C stage state, The affinity between the undercoat resin and the thermosetting resin (D) may decrease, and the thermal history of the final product such as a laminated board or a multilayer board may cause thermal deterioration of the undercoat resin. It does not meet the purpose of the invention.

【0019】ゲル化樹脂下塗りガラスクロス(C)の、
熱硬化性樹脂(B)の下塗り(樹脂)量は、使用する樹
脂の種類や分子量等により異なるが、通常1〜20wt%
であり、より好ましくは、3〜15wt%の範囲である。
下塗り(樹脂)量が、1wt%未満では、ガラス繊維の糸
束まで、熱硬化性樹脂(B)を充分浸透させるには、樹
脂量が少なく、20wt%を超えると、含浸または塗布時
の、熱硬化性樹脂(B)の濃度が高くなるため、ガラス
繊維の糸束まで、熱硬化性樹脂(B)を充分浸透させる
ことが困難となり、本発明の目的には合致しない。
Of the gelling resin undercoat glass cloth (C),
The amount of the undercoat (resin) of the thermosetting resin (B) varies depending on the type and molecular weight of the resin used, but is usually 1 to 20 wt%
And more preferably in the range of 3 to 15 wt%.
If the amount of the undercoat (resin) is less than 1% by weight, the amount of the resin is small enough to allow the thermosetting resin (B) to penetrate into the yarn bundle of the glass fiber. Since the concentration of the thermosetting resin (B) becomes high, it becomes difficult to sufficiently permeate the thermosetting resin (B) into the yarn bundle of glass fibers, which does not meet the object of the present invention.

【0020】本発明のゲル化樹脂下塗りガラスクロス
(C)の下塗り量は、通常のプリプレグの樹脂量(40
〜70wt%)よりもかなり少ないため、塗工時の熱硬化
性樹脂ワニスの濃度が大幅に低くなり、その結果として
熱硬化性樹脂(B)が、ガラスクロス(A)のガラス繊
維の糸束まで、充分浸透することが可能となる。
The undercoating amount of the gelling resin undercoat glass cloth (C) of the present invention is the same as the resin amount of a normal prepreg (40
The content of the thermosetting resin varnish during coating is significantly low, and as a result, the thermosetting resin (B) is a fiber bundle of glass fiber of the glass cloth (A). It is possible to fully penetrate.

【0021】この下塗りガラスクロス(C)を、熱硬化
性樹脂(D)の補強基材として使用してなるプリプレグ
から得られる積層板や多層板は、ガラスクロスの繊維の
糸束まで、熱硬化性樹脂(B)が、充分浸透しているた
め、銅箔のマット面や内層銅箔回路面に、ガラスクロス
の繊維の糸束が、直接接触する可能性が大幅に減少す
る。
Laminates and multilayer boards obtained from a prepreg obtained by using the undercoated glass cloth (C) as a reinforcing base material for a thermosetting resin (D) are thermoset up to a yarn bundle of glass cloth fibers. Since the resin (B) has sufficiently penetrated, the possibility that the fiber bundle of the glass cloth directly contacts the matte surface of the copper foil or the inner copper foil circuit surface is greatly reduced.

【0022】一方通常のプリプレグでは、塗工時の熱硬
化性樹脂ワニスの粘度が高いため、ガラス繊維の糸束ま
で、熱硬化性樹脂が充分浸透させることが難しく、熱硬
化性樹脂が部分的に未浸透のガラス繊維の糸束が生じる
ため、この箇所と銅箔のマット面や内層銅箔回路面と
が、直接接触するケースが起こり易くなり、耐マイグレ
ーション性試験において、熱硬化性樹脂が未浸透のガラ
ス繊維の糸束を介して、短絡に至る。
On the other hand, in a normal prepreg, since the thermosetting resin varnish at the time of coating has a high viscosity, it is difficult for the thermosetting resin to sufficiently penetrate into the yarn bundle of the glass fiber, and the thermosetting resin is partially dispersed. Since a fiber bundle of impregnated glass fiber occurs in this area, the case where the mat surface of the copper foil and the inner layer copper foil circuit surface are likely to come into direct contact with each other easily occurs, and in the migration resistance test, the thermosetting resin is A short circuit is reached via the yarn bundle of impervious glass fibers.

【0023】熱硬化性樹脂(B)の種類は、最終的に半
硬化させてプリプレグを作成する際に使用する熱硬化性
樹脂(D)と同系統でも、異系統でも使用可能であり、
ゲル化樹脂下塗りガラスクロス(C)をシランカップリ
ング剤などで表面処理することも好適である。
The type of the thermosetting resin (B) can be used in the same system as the thermosetting resin (D) used when finally semi-curing to prepare a prepreg or in a different system,
It is also preferable to surface-treat the gelling resin undercoat glass cloth (C) with a silane coupling agent or the like.

【0024】本発明において使用される熱硬化性樹脂
(D)は、電気絶縁材料用に使用されている熱硬化性樹
脂であれば、特に限定されるものではなく、基本的には
前出の熱硬化性樹脂(B)と同様である。本発明の熱硬
化性樹脂(D)には、所期の特性が損なわれない範囲に
おいて、所望に応じ、種々の化合物を配合することも可
能である。これらは、周知であり、一般に使用されてい
るものであれば、特に限定されない。化合物の代表例と
しては、不飽和ポリエステルなどの重合性二重結合含有
モノマー類及びそのプレポリマー類、ポリブタジエン、
エポキシ化ブタジエン、マレイン化ブタジエン、ブタジ
エン-アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、
ブタジエン-スチレン共重合体、ポリイソプレン、スチ
レン-イソプレンゴム、ブチルゴム、フッ素ゴム、天然
ゴムなどの低分子量液状〜高分子量のエラストマー類、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ-4-
メチルペンテン、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹
脂、MBS樹脂、ポリエチレン-プロピレン共重合体、4
-フッ化エチレン-6-フッ化エチレン共重合体類;ポリカ
ーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、
ポリエステル、ポリフェニレンサルファイドなどの高分
子量プレポリマー若しくはオリゴマー、ポリウレタン、
シリコーン系化合物等が例示され、1種もしくは2種以
上を適宜混合して使用することも可能であり、必要によ
り、反応基を有する化合物の場合は、硬化剤や硬化促進
剤が適宜配合される。
The thermosetting resin (D) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a thermosetting resin used for an electric insulating material, and is basically the above-mentioned. It is similar to the thermosetting resin (B). Various compounds may be blended with the thermosetting resin (D) of the present invention, if desired, as long as the desired properties are not impaired. These are not particularly limited as long as they are well known and generally used. Typical examples of the compound include polymerizable double bond-containing monomers such as unsaturated polyester and prepolymers thereof, polybutadiene,
Epoxidized butadiene, maleated butadiene, butadiene-acrylonitrile copolymer, polychloroprene,
Low molecular weight liquid to high molecular weight elastomers such as butadiene-styrene copolymer, polyisoprene, styrene-isoprene rubber, butyl rubber, fluororubber and natural rubber,
Polyethylene, polypropylene, polybutene, poly-4-
Methyl pentene, polystyrene, AS resin, ABS resin, MBS resin, polyethylene-propylene copolymer, 4
-Fluorinated ethylene-6-fluorinated ethylene copolymers; polycarbonate, polyphenylene ether, polysulfone,
Polyester, high molecular weight prepolymer or oligomer such as polyphenylene sulfide, polyurethane,
Examples include silicone compounds and the like, and it is possible to use one kind or a mixture of two or more kinds as appropriate. If necessary, in the case of a compound having a reactive group, a curing agent or a curing accelerator is appropriately blended. .

【0025】本発明の熱硬化性樹脂(D)には、所期の
特性が損なわれない範囲において、難燃剤、充填剤、添
加剤などの併用も可能である。これらは、周知であり、
一般に使用されているものであれば、特に限定されな
い。難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウムなどの水和物、酸化モリブデン、モリブデン酸
亜鉛などのモリブデン化合物、ホウ酸亜鉛、錫酸亜鉛な
どの無機物、リン酸エステル、リン酸メラミンなどのリ
ン化合物、メラミンやベンゾグアナミン変性などの窒素
含有化合物などが、充填剤としては、天然シリカ、焼成
シリカ、アモルファスシリカ、ホワイトカーボン、チタ
ンホワイト、アエロジル、カオリン、クレー、タルク、
焼成カオリン、焼成クレー、焼成タルク、ウオラストナ
イト、天然マイカ、合成マイカ、マグネシア、アルミ
ナ、パーライト、ガラス短繊維、ガラス微粉末、中空ガ
ラスなどが例示され、その他添加剤としては、ベンゾト
リアゾールなどの紫外線吸収剤、ヒンダートフェノー
ル、スチレン化フェノールなどの酸化防止剤、チオキサ
ントン系などの光重合開始剤、スチルベン誘導体などの
蛍光増白剤、光増感剤、染料、顔料、増粘剤、滑剤、消
泡剤、分散剤、レベリング剤、光沢剤、重合禁止剤、チ
クソ性付与剤などが、所望に応じて、適宜組み合わせて
使用することも可能である。
The thermosetting resin (D) of the present invention may be used in combination with a flame retardant, a filler, an additive, etc., as long as the desired characteristics are not impaired. These are well known,
There is no particular limitation as long as it is commonly used. As flame retardants, hydrates such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, molybdenum compounds such as molybdenum oxide and zinc molybdate, inorganic substances such as zinc borate and zinc stannate, phosphoric acid esters and phosphorus such as melamine phosphate. Compounds, nitrogen-containing compounds such as melamine and benzoguanamine modified, etc., as the filler, natural silica, pyrogenic silica, amorphous silica, white carbon, titanium white, aerosil, kaolin, clay, talc,
Examples include calcined kaolin, calcined clay, calcined talc, wollastonite, natural mica, synthetic mica, magnesia, alumina, perlite, short glass fibers, glass fine powder, hollow glass, and other additives such as benzotriazole. UV absorbers, antioxidants such as hindered phenols and styrenated phenols, photopolymerization initiators such as thioxanthone, fluorescent whitening agents such as stilbene derivatives, photosensitizers, dyes, pigments, thickeners, lubricants, An antifoaming agent, a dispersant, a leveling agent, a brightening agent, a polymerization inhibitor, a thixotropy imparting agent and the like can be used in an appropriate combination as desired.

【0026】本発明のゲル化樹脂下塗りガラスクロス
(C)に、熱硬化性樹脂(D)を、含浸または塗布等を
させた後、通常100〜200℃の乾燥機中で、1〜3
0分加熱させる方法などにより、半硬化(Bステージ
化)させ、本発明のプリプレグを製造する。この際、必
要に応じて、有機溶剤を使用するが、その種類として
は、熱硬化性樹脂(D)と相溶するものであれば、特に
限定されるものではない。その代表例としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルセルソルブ、プロピレ
ングリコールメチルエーテル及びそのアセテート、トル
エン、キシレン、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。単独もしくは2種以上を適宜混合して使用すること
も可能である。
After the thermosetting resin (D) is impregnated or applied to the gelling resin undercoat glass cloth (C) of the present invention, it is usually dried in a dryer at 100 to 200 ° C. for 1 to 3 times.
The prepreg of the present invention is manufactured by semi-curing (B-stage) by a method of heating for 0 minutes. At this time, an organic solvent is used if necessary, but the type thereof is not particularly limited as long as it is compatible with the thermosetting resin (D). Representative examples thereof include acetone, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve, propylene glycol methyl ether and its acetate, toluene, xylene, dimethylformamide and the like. It is also possible to use alone or in admixture of two or more kinds.

【0027】ガラスクロス(A)に対する熱硬化性樹脂
の総樹脂量{(B)+(D)}は、プリプレグ段階の樹
脂含有率で、25〜85重量%の範囲であり、好ましく
は30〜80重量%の範囲である。
The total amount of the thermosetting resin {(B) + (D)} with respect to the glass cloth (A) is the resin content in the prepreg stage, and is in the range of 25 to 85% by weight, preferably 30 to 85% by weight. It is in the range of 80% by weight.

【0028】本発明の金属箔張り積層板は、前述の本発
明のプリプレグを用いて積層成形したものである。具体
的には本発明のプリプレグを適宜、1枚ないし複数枚以
上を重ね、所望によりその片面もしくは両面に、銅やア
ルミニウムなどの金属箔を配置した構成で、積層成形す
ることにより製造する。使用する金属箔は、電気絶縁材
料用途に使用されているものであれば特に限定はされな
い。
The metal foil-clad laminate of the present invention is a laminate formed by using the prepreg of the present invention described above. Specifically, one or more sheets of the prepreg of the present invention are appropriately laminated, and if desired, a metal foil such as copper or aluminum is arranged on one side or both sides of the prepreg, and the laminate is molded. The metal foil used is not particularly limited as long as it is used for electric insulating materials.

【0029】成形条件としては、通常の電気絶縁材料用
積層板及び多層板の手法が適用できる。例えば、多段プ
レス、多段真空プレス、連続成形、オートクレーブ成形
機などを使用し、温度:100〜280℃、圧力:2〜
100kg/cm2 ,加熱時間:0.05〜5時間の範囲が一
般的である。また、本発明のプリプレグと別途作成した
内層用の配線板を組み合わせ、積層成形することによ
り、多層板を製造することもできる。以下に、実施例、
比較例を示し、本発明を詳細に説明する。
As a molding condition, a usual method for a laminated plate for an electric insulating material and a multi-layered plate can be applied. For example, using a multi-stage press, multi-stage vacuum press, continuous molding, autoclave molding machine, etc., temperature: 100 to 280 ° C., pressure: 2 to
It is generally 100 kg / cm 2 , heating time: 0.05 to 5 hours. Also, a multilayer board can be manufactured by combining the prepreg of the present invention and a wiring board for an inner layer, which is separately prepared, and laminating and molding. Below are examples,
The present invention will be described in detail by showing a comparative example.

【0030】[0030]

【実施例】実施例1 2,2-ビス(4-シアネートフェニル)プロパンのプレポ
リマー(BT2070、三菱ガス化学製)30重量部、
クレゾールノボラックエポキシ樹脂(ESCN220
H、住友化学製)40重量部、ブロム化ビスフェノール
A型エポキシ樹脂(エピクロン153、大日本インキ
製)30重量部をメチルエチルケトンに溶解した後、
オクチル酸亜鉛 0.02重量部を混合してワニス(a−
1)を得た。このワニス(a−1)をメチルエチルケト
ンで希釈し、厚さ0.1mmのEガラスクロスに含浸塗工
し、170℃で6分間加熱乾燥して、樹脂量 6重量%
のゲル化樹脂下塗りガラスクロス(a−2)を得た。
Example 1 30 parts by weight of a prepolymer of 2,2-bis (4-cyanatephenyl) propane (BT2070, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical),
Cresol novolac epoxy resin (ESCN220
H, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and after dissolving 30 parts by weight of brominated bisphenol A type epoxy resin (Epiclon 153, manufactured by Dainippon Ink) in methyl ethyl ketone,
Mix 0.02 parts by weight of zinc octylate and mix with varnish (a-
1) was obtained. This varnish (a-1) was diluted with methyl ethyl ketone, impregnated and coated on E glass cloth having a thickness of 0.1 mm, dried by heating at 170 ° C. for 6 minutes, and the resin amount was 6% by weight.
A gelling resin undercoat glass cloth (a-2) of was obtained.

【0031】この樹脂下塗りガラスクロス(a−2)を
離型フィルムで挟み、170℃、圧力10kg/cm2でプ
レスしたが、樹脂の流動は認められず、ゲル化状態に達
していた。このゲル化樹脂下塗りガラスクロス(a−
2)に、ワニス(a−1)をメチルエチルケトンで希釈
し、含浸塗工し、150℃で6分間加熱乾燥して、総樹
脂量 44重量%のプリプレグを得た。次に、このプリ
プレグを4枚重ね、18μmの電解銅箔を上下に配置
し、圧力30kg/cm2、温度200℃で、120分間プ
レスを行い、厚さ0.4mmの銅張積層板を得た。
This resin-undercoated glass cloth (a-2) was sandwiched between release films and pressed at 170 ° C. and a pressure of 10 kg / cm 2 , but no resin flow was observed and a gelled state was reached. This gelled resin undercoat glass cloth (a-
In 2), the varnish (a-1) was diluted with methyl ethyl ketone, impregnated, and dried by heating at 150 ° C. for 6 minutes to obtain a prepreg having a total resin amount of 44% by weight. Next, four sheets of this prepreg were stacked, and 18 μm electrolytic copper foils were placed on the top and bottom, and pressed at a pressure of 30 kg / cm 2 and a temperature of 200 ° C. for 120 minutes to obtain a copper-clad laminate having a thickness of 0.4 mm. It was

【0032】実施例2 2,2-ビス(4-シアネートフェニル)プロパン 25重量
部、ビス(4-マレイミドフェニル)メタン 5重量部を1
50℃で、4時間反応し、プレポリマー化を行った後、
メチルエチルケトンとジメチルホルムアミドの混合溶剤
に溶解、これにブロム化フェノールノボラックエポキシ
樹脂(BREN−S、日本化薬製) 40重量部、クレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂(ESCN220H)
30重量部、オクチル酸亜鉛 0.02重量部を配合して
ワニス(b−1)を得た。
Example 2 25 parts by weight of 2,2-bis (4-cyanatephenyl) propane and 5 parts by weight of bis (4-maleimidophenyl) methane were added to 1 part.
After reacting at 50 ° C. for 4 hours to perform prepolymerization,
Dissolved in a mixed solvent of methyl ethyl ketone and dimethylformamide, and brominated phenol novolac epoxy resin (BREN-S, manufactured by Nippon Kayaku) 40 parts by weight, cresol novolac epoxy resin (ESCN220H).
30 parts by weight and 0.02 parts by weight of zinc octylate were mixed to obtain a varnish (b-1).

【0033】このワニス(b−1)をメチルエチルケト
ンで希釈し、厚さ0.1mmのEガラスクロスに含浸塗工
し、160℃で6分間加熱乾燥して、樹脂量 13重量
%のゲル化樹脂下塗りガラスクロス(b−2)を得た。
この樹脂下塗りガラスクロス(b−2)を離型フィルム
で挟み、170℃、圧力10kg/cm2でプレスしたが、
樹脂の流動は認められず、ゲル化状態に達していた。
This varnish (b-1) was diluted with methyl ethyl ketone, impregnated and coated on an E glass cloth having a thickness of 0.1 mm, and dried by heating at 160 ° C. for 6 minutes to give a gelled resin having a resin amount of 13% by weight. An undercoat glass cloth (b-2) was obtained.
This resin-undercoated glass cloth (b-2) was sandwiched between release films and pressed at 170 ° C. and a pressure of 10 kg / cm 2 ,
No resin flow was observed, and a gelled state was reached.

【0034】このゲル化樹脂下塗りガラスクロス(b−
2)を、シランカップリング剤(シランA187、日本
ユニカー製)の水ーメタノール溶液に浸漬、加熱乾燥を
行い、シランカップリング剤で表面処理したゲル化樹脂
下塗りガラスクロス(b−3)を得た。このシランカッ
プリング剤で表面処理したゲル化樹脂下塗りガラスクロ
ス(b−3)に、ワニス(b−1)をメチルエチルケト
ンで希釈し、含浸塗工し、140℃で6分間加熱乾燥し
て、総樹脂量 44重量%のプリプレグを得た。次に、
このプリプレグを4枚重ね、実施例1と同様にして、厚
さ0.4mmの銅張積層板を得た。
This gelled resin undercoat glass cloth (b-
2) was immersed in a water-methanol solution of a silane coupling agent (Silane A187, manufactured by Nippon Unicar) and dried by heating to obtain a gelling resin undercoat glass cloth (b-3) surface-treated with the silane coupling agent. . The varnish (b-1) was diluted with methyl ethyl ketone to the gelling resin undercoat glass cloth (b-3) surface-treated with this silane coupling agent, impregnated and coated, and then heat-dried at 140 ° C. for 6 minutes to make a total. A prepreg having a resin amount of 44% by weight was obtained. next,
Four of these prepregs were stacked and in the same manner as in Example 1, a copper clad laminate having a thickness of 0.4 mm was obtained.

【0035】実施例3 ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エピコート828、
ジャパンエポキシ製)54重量部、フェノールノボラッ
ク樹脂(TD−2093、大日本インキ製)18重量
部、テトラブロムビスフェノールA(フレームカット1
20R、東ソー製)28重量部をメチルエチルケトンに
溶解した後、2-エチル-4-メチルイミダゾール 0.0
5重量部を混合してワニス(c−1)を得た。このワニ
ス(c−1)をメチルエチルケトンで希釈し、厚さ0.
1mmのEガラスクロスに含浸塗工し、160℃で6分間
加熱乾燥して、樹脂量 11重量%のゲル化樹脂下塗りガ
ラスクロス(c−2)を得た。
Example 3 Bisphenol A type epoxy resin (Epicoat 828,
54 parts by weight of Japan Epoxy), 18 parts by weight of phenol novolac resin (TD-2093, made by Dainippon Ink), Tetrabrom Bisphenol A (frame cut 1)
(20R, manufactured by Tosoh) 28 parts by weight was dissolved in methyl ethyl ketone and then 2-ethyl-4-methylimidazole 0.0
5 parts by weight were mixed to obtain a varnish (c-1). This varnish (c-1) was diluted with methyl ethyl ketone to a thickness of 0.
A 1 mm E glass cloth was impregnated and dried by heating at 160 ° C. for 6 minutes to obtain a gelled resin undercoat glass cloth (c-2) having a resin amount of 11% by weight.

【0036】この樹脂下塗りガラスクロス(c−2)を
離型フィルムで挟み、170℃、圧力10kg/cm2でプ
レスしたが、樹脂の流動は認められず、ゲル化状態に達
していた。このゲル化樹脂下塗りガラスクロス(c−
2)に、ワニス(c−1)をメチルエチルケトンで希釈
し、含浸塗工し、140℃で6分間加熱乾燥して、総樹
脂量43重量%のプリプレグを得た。次に、このプリプ
レグを4枚重ね、18μmの電解銅箔を上下に配置し、
圧力30kg/cm2、温度180℃で、120分間プ
レスを行い、厚さ0.4mmの銅張積層板を得た。
The resin-undercoated glass cloth (c-2) was sandwiched between release films and pressed at 170 ° C. and a pressure of 10 kg / cm 2 , but no resin flow was observed and the gelled state was reached. This gelling resin undercoat glass cloth (c-
In 2), the varnish (c-1) was diluted with methyl ethyl ketone, impregnated, and dried by heating at 140 ° C. for 6 minutes to obtain a prepreg having a total resin amount of 43% by weight. Next, 4 sheets of this prepreg are stacked, and 18 μm electrolytic copper foils are arranged on the top and bottom,
Pressing was performed for 120 minutes at a pressure of 30 kg / cm 2 and a temperature of 180 ° C. to obtain a copper-clad laminate having a thickness of 0.4 mm.

【0037】実施例4 実施例1で得られたゲル化樹脂下塗りガラスクロス(a
−2)に、実施例3で得られたワニス(c−1)をメチ
ルエチルケトンで希釈し、含浸塗工し、140℃で6分
間加熱乾燥して、総樹脂量 43重量%のプリプレグを
得た。次に、このプリプレグを4枚重ね、実施例3と同
様にして、厚さ0.4mmの銅張積層板を得た。
Example 4 The gelling resin-undercoated glass cloth (a) obtained in Example 1
-2), the varnish (c-1) obtained in Example 3 was diluted with methyl ethyl ketone, impregnated and dried by heating at 140 ° C for 6 minutes to obtain a prepreg having a total resin amount of 43% by weight. . Next, four of these prepregs were stacked and a copper clad laminate having a thickness of 0.4 mm was obtained in the same manner as in Example 3.

【0038】比較例1 実施例2で得られたワニス(b−1)をメチルエチルケ
トンで希釈し、厚さ0.1mmのEガラスクロスに含浸塗
工し、180℃で12分間加熱乾燥して、樹脂量15重
量%のCステージ化樹脂下塗りガラスクロスを得た。こ
のCステージ化樹脂下塗りガラスクロスを、シランカッ
プリング剤(シランA187)の水ーメタノール溶液に
浸漬、加熱乾燥を行い、シランカップリング剤で表面処
理したCステージ化樹脂下塗りガラスクロスを得た。
Comparative Example 1 The varnish (b-1) obtained in Example 2 was diluted with methyl ethyl ketone, impregnated and coated on E glass cloth having a thickness of 0.1 mm, and dried by heating at 180 ° C. for 12 minutes, A C-staged resin undercoat glass cloth having a resin amount of 15% by weight was obtained. The C-staged resin undercoat glass cloth was immersed in a water-methanol solution of a silane coupling agent (silane A187) and heated and dried to obtain a C-staged resin undercoat glass cloth surface-treated with the silane coupling agent.

【0039】このシランカップリング剤で表面処理した
Cステージ化化樹脂下塗りガラスクロスに、ワニス(b
−1)をメチルエチルケトンで希釈し、含浸塗工し、1
40℃で6分間加熱乾燥して、総樹脂量 43重量%の
プリプレグを得た。次に、このプリプレグを4枚重ね、
実施例1と同様にして、厚さ0.4mmの銅張積層板を
得た。
A C-staged resin undercoat glass cloth surface-treated with this silane coupling agent was added to the varnish (b
-1) is diluted with methyl ethyl ketone, impregnated and coated, 1
It was heated and dried at 40 ° C. for 6 minutes to obtain a prepreg having a total resin amount of 43% by weight. Next, stack 4 sheets of this prepreg,
A copper-clad laminate having a thickness of 0.4 mm was obtained in the same manner as in Example 1.

【0040】比較例2 実施例3で得られたワニス(c−1)をメチルエチルケ
トンで希釈し、厚さ0.1mmのEガラスクロスに含浸塗
工し、150℃で6分間加熱乾燥して、樹脂量43重量
%のプリプレグを得た。次に、このプリプレグを4枚重
ね、実施例3と同様にして、厚さ0.4mmの銅張積層
板を得た。
Comparative Example 2 The varnish (c-1) obtained in Example 3 was diluted with methyl ethyl ketone, impregnated and coated on E glass cloth having a thickness of 0.1 mm, and dried by heating at 150 ° C. for 6 minutes. A prepreg having a resin amount of 43% by weight was obtained. Next, four of these prepregs were stacked and a copper clad laminate having a thickness of 0.4 mm was obtained in the same manner as in Example 3.

【0041】物性評価結果Results of physical property evaluation

【表1】 [Table 1]

【0042】試験方法 {絶縁抵抗} ・処理条件:121℃プレッシャークーカー条件 ・測定方法:JIS C6481による。 {耐マイグレ−ション性} ・評価パターン: ドリル径0.35mm、スルーホール
壁間0.3mm、スルーホール 30対。 ・処理条件:85℃,85%RH、100V印加、 ・判定基準:絶縁抵抗が108Ω未満をNG。
Test method {insulation resistance} Treatment condition: 121 ° C. pressure cooker condition Measurement method: According to JIS C6481. {Migration resistance} Evaluation pattern: Drill diameter 0.35 mm, through hole wall spacing 0.3 mm, through hole 30 pairs.・ Treatment conditions: 85 ° C., 85% RH, 100 V applied ・ Judgment criteria: Insulation resistance is less than 10 8 Ω.

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明によれば、少なくとも1種以上の
カップリング剤で表面処理され、物理的に開繊処理され
ているガラスクロスに、予めゲル化状態の熱硬化性樹脂
を下塗りさせたゲル化樹脂下塗りガラスクロスを、熱硬
化性樹脂の補強基材として使用してなるプリプレグを硬
化して得られるプリント配線材料用の積層板、並びに金
属箔張り積層板は、耐マイグレーション性や電気絶縁性
に優れるため、高密度プリント配線材料に最適であり、
工業的な実用性は極めて高いものである。
According to the present invention, a glass cloth which has been surface-treated with at least one or more coupling agents and which has been physically opened is preliminarily coated with a thermosetting resin in a gelled state. Laminates for printed wiring materials obtained by curing a prepreg that uses a gelling resin undercoat glass cloth as a reinforcing base material for thermosetting resin, and metal foil-clad laminates have migration resistance and electrical insulation. Its excellent properties make it ideal for high-density printed wiring materials.
The industrial practicality is extremely high.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F072 AA04 AA07 AB09 AB28 AC06 AC08 AC12 AD11 AD23 AG03 AH02 AH31 AJ04 AK05 AK14 AL12 4F100 AB01A AG00B AK01B BA02 DG12B EH46B EJ67B EJ82B GB43 JB13B JG04    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 4F072 AA04 AA07 AB09 AB28 AC06                       AC08 AC12 AD11 AD23 AG03                       AH02 AH31 AJ04 AK05 AK14                       AL12                 4F100 AB01A AG00B AK01B BA02                       DG12B EH46B EJ67B EJ82B                       GB43 JB13B JG04

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】少なくとも1種以上のカップリング剤で表
面処理され、物理的に開繊処理されているガラスクロス
(A)に、予め有機溶剤で希釈した熱硬化性樹脂(B)
を、含浸または塗布し、加熱乾燥させる事により得られ
る、ゲル化樹脂下塗りガラスクロス(C)を、熱硬化性
樹脂(D)の補強基材として使用することを特徴とする
プリプレグ。
1. A thermosetting resin (B) preliminarily diluted with an organic solvent to a glass cloth (A) which has been surface-treated with at least one coupling agent and which has been physically opened.
A prepreg characterized by using a gelling resin undercoat glass cloth (C) obtained by impregnating or coating with, and heating and drying as a reinforcing base material for a thermosetting resin (D).
【請求項2】ゲル化樹脂下塗りガラスクロス(C)の、
熱硬化性樹脂(B)の下塗り(樹脂)量が、1〜20wt
%であることを特徴とする、請求項1記載のプリプレ
グ。
2. A gelling resin undercoat glass cloth (C),
Undercoat (resin) amount of thermosetting resin (B) is 1 to 20 wt.
The prepreg according to claim 1, wherein the prepreg is%.
【請求項3】ゲル化樹脂下塗りガラスクロス(C)が、
少なくとも1種以上のカップリング剤で表面処理されて
いることを特徴とする、請求項1乃至2記載のプリプレ
グ。
3. A gelling resin undercoat glass cloth (C) comprises:
The prepreg according to claim 1 or 2, which is surface-treated with at least one coupling agent.
【請求項4】熱硬化性樹脂(B)が、シアン酸エステル
樹脂、またはエポキシ樹脂を必須成分として含有するこ
とを特徴とする、請求項3記載のプリプレグ。
4. The prepreg according to claim 3, wherein the thermosetting resin (B) contains a cyanate ester resin or an epoxy resin as an essential component.
【請求項5】請求項1〜4のいずれかに記載のプリプレ
グを硬化して得られることを特徴とするプリント配線材
料用の積層板、並びに金属箔張り積層板。
5. A laminate for a printed wiring material, which is obtained by curing the prepreg according to claim 1, and a metal foil-clad laminate.
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