JP2003219903A - Polyacetal resin made fastener - Google Patents

Polyacetal resin made fastener

Info

Publication number
JP2003219903A
JP2003219903A JP2002024271A JP2002024271A JP2003219903A JP 2003219903 A JP2003219903 A JP 2003219903A JP 2002024271 A JP2002024271 A JP 2002024271A JP 2002024271 A JP2002024271 A JP 2002024271A JP 2003219903 A JP2003219903 A JP 2003219903A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyacetal resin
acid
fastener
alcohol
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002024271A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Mikio Oka
美喜夫 岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Kasei Corp
Original Assignee
Asahi Kasei Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Kasei Corp filed Critical Asahi Kasei Corp
Priority to JP2002024271A priority Critical patent/JP2003219903A/en
Publication of JP2003219903A publication Critical patent/JP2003219903A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Slide Fasteners (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyacetal resin fastener in which cracking characteristics occurring by impacts of a sewing-machine needle or the like in sewing is improved. <P>SOLUTION: This is the fastener having an entanglement row of teeth 4, top/bottom stopping fixtures 1, 5, and a box body insertion part 7 consisting of a polyacetal resin copolymer having a melting point from 150°C to 163°C. This polyacetal resin is a polyoxymethylene copolymer obtained by carrying out terminal stabilizing treatment of an oxymethylene-oxyalkylene polymer containing 0.1 to 20 wt.% of an oxyalkylene unit of carbon number 2 to 8, produced from cyclic oligomer of formaldehyde trimer (trioxane) or formaldehyde tetramer (tetraoxane) or the like and cyclic formal or the like of the cyclic oligomer raw material, ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, 1,3-dioxolane, 1,4-butanediol, formal of glycol and formal of diglycol or the like added of a hindered phenol series antioxidant 10 to 500 ppm. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、噛合い務歯列と上
下止具、及び箱体挿入部が150℃〜163℃のポリア
セタール樹脂コポリマーからなるファスナーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fastener having a meshing tooth row, upper and lower stoppers, and a box accommodating portion made of a polyacetal resin copolymer having a temperature of 150 ° C to 163 ° C.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は、摺動性、高剛性
・高強度、耐薬品性、耐クリープ性に優れた材料であ
り、自動車、電気・電子部品などの各種機構部品、衣料
用途に多く使用されている。ポリアセタール樹脂が衣料
用途に使用される理由としては、パークロロエチレン等
の耐溶剤性(耐ドライクリーニング性)や繰返し疲労特
性、摺動性に優れている為であり、具体的にはバック
ル、ファスナー及びそのスライダーやボタンなどに使用
されている。
2. Description of the Related Art Polyacetal resin is a material with excellent slidability, high rigidity / high strength, chemical resistance, and creep resistance, and is widely used in various mechanical parts such as automobiles, electric / electronic parts, and clothing. Has been done. The reason why polyacetal resins are used for clothing is that they are excellent in solvent resistance (dry cleaning resistance) such as perchlorethylene, cyclic fatigue characteristics, and slidability. Specifically, buckles and fasteners are used. And used for its sliders and buttons.

【0003】しかしながらポリアセタール樹脂は、高結
晶性樹脂である為にポリアミド樹脂に比べ靭性が不足し
ており、噛合い務歯列等を具えたファスナーを布地に縫
製する時に、ミシン針がポリアセタール樹脂製の上下止
具及び箱体挿入部に当たり、割れが発生する。またポリ
アセタール樹脂製の上下止具や箱体挿入部の多くは顔料
等で着色した材料を用いる為に更に靭性が低下し、割れ
も悪化する。その為、ファスナー本体(噛合い務歯列)
にはポリアセタール樹脂を、ミシン針が当たる上下止具
や箱体挿入部には、ポリアセタール樹脂よりも靭性に優
れたポリアミド樹脂が使用されている。市場からは、噛
合い務歯列と上下止具の成形加工工程と取付け工程の簡
略化が切に望まれている。
However, since the polyacetal resin is a highly crystalline resin, it lacks in toughness as compared with the polyamide resin, and when sewing a fastener having a meshing tooth row and the like to a cloth, the sewing machine needle is made of the polyacetal resin. The upper and lower stoppers and the box insertion part will be cracked. Further, since many of the upper and lower stoppers made of polyacetal resin and the box insertion portion are made of a material colored with a pigment or the like, the toughness is further lowered and the crack is aggravated. Therefore, the main body of the fastener (dental teeth)
Is a polyacetal resin, and the upper and lower stoppers against which the sewing machine needle hits and the box insertion portion are made of a polyamide resin having a toughness superior to that of the polyacetal resin. From the market, simplification of the forming process and the attaching process of the meshing tooth row and the upper and lower stoppers is strongly desired.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ポリアセタール樹脂の
靭性が改良できれば、布地縫製時の割れ性も改善され、
更にはファスナー本体(噛合い務歯列)と上下止具及び
箱体挿入部の一体成形が可能となり、工程の簡略化が可
能となる。本発明は、これらの問題点を改良したポリア
セタール樹脂製ファスナーを提供するものである。
If the toughness of the polyacetal resin can be improved, the cracking property at the time of sewing the cloth can be improved,
Furthermore, the fastener body (the meshing tooth row), the upper and lower stoppers, and the box body insertion portion can be integrally molded, and the process can be simplified. The present invention provides a polyacetal resin fastener in which these problems are improved.

【0005】[0005]

【課題を解決する為の手段】上記目的を達成する為鋭意
検討した結果、150〜163℃の融点を持つポリアセ
タール樹脂コポリマーが有効である事を見出し、本発明
に到達した。即ち、本発明は、150℃〜163℃の融
点を持つポリアセタール樹脂コポリマーからなる噛合い
務歯列と上下止具及び箱体挿入部を有するファスナー、
である。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors have found that a polyacetal resin copolymer having a melting point of 150 to 163 ° C. is effective, and arrived at the present invention. That is, the present invention is a fastener having a meshing tooth row made of a polyacetal resin copolymer having a melting point of 150 ° C to 163 ° C, an upper and lower stopper, and a box insertion portion,
Is.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明で言うポリアセタール樹脂
とは、ホルムアルデヒド3量体(トリオキサン)もしく
は4量体(テトラオキサン)等の環状オリゴマーと、上
記原料とヒンダードフェノール系酸化防止剤を10〜5
00ppm添加されたエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、エピクロルヒドリン、1・3−ジオキソラン、
1・4−ブタンジオール、グリコールのホルマールやジ
グリコールのホルマール等の環状ホルマール等から製造
された炭素数2〜8のオキシアルキレン単位を0.1〜
20重量%含有するオキシメチレン−オキシアルキレン
コポリマーの末端安定化処理を行って得られたポリオキ
シメチレンコポリマーである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyacetal resin referred to in the present invention means a cyclic oligomer such as formaldehyde trimer (trioxane) or tetramer (tetraoxane), the above raw materials and a hindered phenolic antioxidant in an amount of 10 to 5
Ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin, 1.3-dioxolane added at 00 ppm,
0.1-butanediol, 0.1 to 2 units of oxyalkylene units having 2 to 8 carbon atoms produced from cyclic formal such as glycol formal or diglycol formal
It is a polyoxymethylene copolymer obtained by subjecting an oxymethylene-oxyalkylene copolymer containing 20% by weight to a terminal stabilization treatment.

【0007】その分子が線状のみならず分岐構造、架橋
構造を有するものであっても良い。また、ポリアセター
ル樹脂の分子量については、特に制限するものではない
が、成形性の観点からメルトフローレート(MFR)が
5〜45g/10分のポリアセタール樹脂コポリマーが
好ましい。上記ポリアセタール樹脂の中でも、1・3−
ジオキソランをコモノマー成分としたポリアセタール樹
脂コポリマーが好ましく、1・3−ジオキソランを3〜
20重量%共重合させる事により融点を所望の範囲に調
整し易く、ミシン縫製時の割れ性に優れ且つ噛合い務歯
列と上下止具及び箱体挿入部の一体成形が可能となり好
ましい。
The molecule may have not only a linear structure but also a branched structure or a crosslinked structure. The molecular weight of the polyacetal resin is not particularly limited, but a polyacetal resin copolymer having a melt flow rate (MFR) of 5 to 45 g / 10 min is preferable from the viewpoint of moldability. Among the above polyacetal resins, 1.3-
A polyacetal resin copolymer containing dioxolane as a comonomer component is preferable, and 1-3-dioxolane is contained in an amount of 3 to 3.
Copolymerization of 20% by weight is preferable because it is easy to adjust the melting point to a desired range, has excellent cracking property when sewing with a sewing machine, and is capable of integrally forming the engaging tooth row, the upper and lower stoppers, and the box insertion portion.

【0008】本発明で言うポリアセタール樹脂の融点と
は、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定する事がで
きる。具体的には、ポリアセタール樹脂を室温から20
0℃で2分間保温させる。その後、10℃/分の速度で
130℃まで降温させる。更に2.5℃/分の速度で昇
温させた時に、吸熱ピークが検出される。検出された吸
熱ピークのピークトップを本発明で言う融点とした。本
発明のポリアセタール樹脂コポリマーは、150℃〜1
63℃の融点を持つことが必要である。ポリアセタール
樹脂の融点が163℃よりも高いと靭性が低く、150
℃よりも低いと強度低下を招き、本発明の目的とする効
果が得られない。
The melting point of the polyacetal resin referred to in the present invention can be measured by using a differential scanning calorimeter (DSC). Specifically, the polyacetal resin is added from room temperature to 20
Incubate at 0 ° C for 2 minutes. Then, the temperature is lowered to 130 ° C. at a rate of 10 ° C./min. When the temperature is further raised at a rate of 2.5 ° C./min, an endothermic peak is detected. The peak top of the detected endothermic peak was defined as the melting point in the present invention. The polyacetal resin copolymer of the present invention has a temperature of 150 ° C to 1 ° C.
It is necessary to have a melting point of 63 ° C. When the melting point of the polyacetal resin is higher than 163 ° C, the toughness is low,
When the temperature is lower than 0 ° C, the strength is lowered, and the effect aimed at by the present invention cannot be obtained.

【0009】本発明ポリアセタール樹脂コポリマー製フ
ァスナーは、開離嵌挿具も含まれ、特に限定するもので
はなく、従来から使用されていた亜鉛ダイキャスト、ア
ルミダイキャストなどの金属や、通常のポリアセタール
樹脂、或いは強化ポリアセタール樹脂や熱可塑性樹脂な
どにより製造された何れのファスナーにも適用できる。
本発明のポリアセタール樹脂製ファスナーには、その効
果が損なわない範囲で従来公知の添加剤、例えば酸化防
止剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤、潤滑剤、
滑剤、可塑剤、熱安定剤、耐候剤、防錆剤、窒化硼素や
タルク等の核形成剤、ガラスファイバーやガラスビー
ズ、チタン酸カリウイスカー、ウェラストナイト、炭酸
カルシウム等の強化材、顔料など、従来からポリアセタ
ール樹脂に添加されている化合物を添加したポリアセタ
ール樹脂材料を用いる事が可能である。
The polyacetal resin copolymer fastener of the present invention includes a separable bottom end stop, and is not particularly limited. Metals such as zinc die cast and aluminum die cast which have been conventionally used, and ordinary polyacetal resin are used. Alternatively, it can be applied to any fastener manufactured from a reinforced polyacetal resin or a thermoplastic resin.
In the polyacetal resin fastener of the present invention, conventionally known additives such as an antioxidant, a flame retardant, a release agent, an antistatic agent, a colorant, a lubricant, within a range that does not impair the effect thereof.
Lubricants, plasticizers, heat stabilizers, weathering agents, rust inhibitors, nucleating agents such as boron nitride and talc, glass fibers and glass beads, potassium whisker titanate, welllastonite, reinforcing agents such as calcium carbonate, pigments, etc. It is possible to use a polyacetal resin material containing a compound that has been conventionally added to a polyacetal resin.

【0010】具体的には、オクタデシル−3−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート〕またはトリエチレングリコール−ビス
〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート〕などの酸化防止剤や、ホル
ムアルデヒド反応性窒素を含む化合物またはその重合
体、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、
無機酸塩、カルボン酸塩等の熱安定剤が挙げられる。
Specifically, octadecyl-3- (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,3
5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate] or triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] or the like, a compound containing formaldehyde-reactive nitrogen or a polymer thereof, an alkali metal Or alkaline earth metal hydroxide,
Examples of the heat stabilizers include inorganic acid salts and carboxylates.

【0011】ホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物
またはその重合体としては、アミノ置換トリアジンやア
ミノ置換トリアジンとホルムアルデヒドとの共縮合物、
ポリアミド樹脂、アクリルアミド及びその誘導体、又は
アクリルアミドおよびその誘導体と他のビニルモノマー
とを金属アルコラートの存在下で重合して得られる重合
体、アクリルアミド及びその誘導体、又はアクリルアミ
ド及びその誘導体と他のビニルモノマーとをラジカル重
合の存在下で重合して得られる重合体、アミン、アミ
ド、尿素及びウレタン等窒素基を含有する重合体を挙げ
る事ができる。
Examples of the compound containing formaldehyde-reactive nitrogen or a polymer thereof include amino-substituted triazines and co-condensates of amino-substituted triazines with formaldehyde,
Polyamide resin, acrylamide and its derivatives, or polymers obtained by polymerizing acrylamide and its derivatives with other vinyl monomers in the presence of metal alcoholate, acrylamide and its derivatives, or acrylamide and its derivatives and other vinyl monomers. Polymers obtained by polymerizing in the presence of radical polymerization, polymers containing nitrogen groups such as amines, amides, urea and urethanes can be mentioned.

【0012】アミノ置換トリアジンとしては、例えば、
グアナミン(2,4−ジアミノ−sym−トリアジ
ン)、メラミン(2,4,6−トリアミノ−sym−ト
リアジン)、N−ブチルメラミン、 N−フェニルメラ
ミン、N,N−ジフェニルメラミン、 N,N−ジアリ
ルメラミン、N,N’,N’’−トリフェニルメラミ
ン、N−メチロールメラミン、N,N’− ジメチロー
ルメラミン、N,N’,N’’−トリメチロールメラミ
ン、ベンゾグアナミン(2,4−ジアミノ− 6−フェ
ニル−sym−トリアジン)、2,4−ジアミノ−6−
メチル−sym−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−
ブチル−sym−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−
ベンジルオキシ− sym−トリアジン、2,4−ジア
ミノ−6−ブトキシ−sym−トリアジン、2,4−ジ
アミノ−6−シクロヘキシル−sym−トリアジン、
2,4−ジアミノ−6−クロロ−sym−トリアジン、
2,4−ジアミノ−6−メルカプト−sym−トリアジ
ン、2,4−ジオキシ−6−アミノ−sym−トリアジ
ン(アメライト)、2−オキシ−4,6−ジアミノ−s
ym−トリアジン(アメリン)、N,N’,N’−テト
ラシアノエチルベンゾグアナミン等がある。
Examples of amino-substituted triazines include:
Guanamine (2,4-diamino-sym-triazine), melamine (2,4,6-triamino-sym-triazine), N-butylmelamine, N-phenylmelamine, N, N-diphenylmelamine, N, N-diallyl Melamine, N, N ', N "-triphenylmelamine, N-methylolmelamine, N, N'-dimethylolmelamine, N, N', N" -trimethylolmelamine, benzoguanamine (2,4-diamino- 6-phenyl-sym-triazine), 2,4-diamino-6-
Methyl-sym-triazine, 2,4-diamino-6-
Butyl-sym-triazine, 2,4-diamino-6-
Benzyloxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6-butoxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6-cyclohexyl-sym-triazine,
2,4-diamino-6-chloro-sym-triazine,
2,4-diamino-6-mercapto-sym-triazine, 2,4-dioxy-6-amino-sym-triazine (amelite), 2-oxy-4,6-diamino-s
Examples include ym-triazine (amerine), N, N ′, N′-tetracyanoethylbenzoguanamine and the like.

【0013】アミノ置換トリアジンとホルムアルデヒド
との共縮合物としては、例えば、メラミン・ホルムアル
デヒド重縮合物等がある。これらの中で、ジシアンジア
ミド、メラミン、及びメラミン・ホルムアルデヒド重縮
合物が好ましい。ポリアミド樹脂としては、ナイロン4
−6、ナイロン6、ナイロン6−6、ナイロン6−1
0、ナイロン6−12、ナイロン12等、及びこれらの
共重合物、例えば、ナイロン6/6−6、ナイロン6/
6−6/6−10、ナイロン6/6−12等が挙げられ
る。
Examples of the co-condensation product of amino-substituted triazine and formaldehyde include melamine-formaldehyde polycondensation product. Among these, dicyandiamide, melamine, and melamine-formaldehyde polycondensate are preferable. As a polyamide resin, nylon 4
-6, nylon 6, nylon 6-6, nylon 6-1
0, nylon 6-12, nylon 12, etc., and copolymers thereof, such as nylon 6 / 6-6, nylon 6 /
6-6 / 6-10, nylon 6 / 6-12 and the like.

【0014】アクリルアミド及びその誘導体、又はアク
リルアミドおよびその誘導体と他のビニルモノマーとを
金属アルコラートの存在下で重合して得られる重合体と
しては、ポリ−β−アラニン共重合体が挙げられる。こ
れらのポリマーは、特公平6−12259号、特公平5
−87096号、特公平5−47568号及び特開平3
−234729号の各公報記載の方法で製造することが
できる。アクリルアミド及びその誘導体、又はアクリル
アミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとをラジカ
ル重合の存在下で重合して得られる重合体は、特開平3
−28260号公報記載の方法で製造することが出来
る。
Examples of the polymer obtained by polymerizing acrylamide and its derivative or acrylamide and its derivative and other vinyl monomer in the presence of a metal alcoholate include poly-β-alanine copolymer. These polymers are disclosed in JP-B-6-12259 and JP-B-5.
-87096, Japanese Examined Patent Publication No. 5-47568, and Japanese Patent Laid-Open No. Hei 3
It can be manufactured by the method described in each publication of No. 234729. Acrylamide and its derivatives, or polymers obtained by polymerizing acrylamide and its derivatives with other vinyl monomers in the presence of radical polymerization are disclosed in Japanese Patent Laid-Open Publication No. HEI 3/1989.
It can be manufactured by the method described in JP-A-28260.

【0015】アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩またはアルコキシドと
しては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、カルシウムもしくはバリウムなどの水酸化物、上記
金属の炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩、硼酸塩、カルボン酸塩
が挙げられる。該カルボン酸塩のカルボン酸は、10〜
36個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族カルボ
ン酸等であり、これらのカルボン酸はヒドロキシル基で
置換されていてもよい。飽和脂肪族カルボン酸として
は、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、 パルミ
チン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リ
グノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、
セロプラスチン酸が挙げられる。不飽和脂肪族カルボン
酸は、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン 酸、
セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン
酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオ
ール酸、ステアロール酸などが挙げられる。又、アルコ
キシドとして、上記金属のメトキシド、エトキシドなど
が挙げられる。
Examples of the alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, inorganic acid salt, carboxylate or alkoxide include hydroxides of sodium, potassium, magnesium, calcium or barium, carbonates of the above metals, and the like. Examples include phosphates, silicates, borates, and carboxylates. The carboxylic acid of the carboxylic acid salt is 10 to
These include saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids having 36 carbon atoms, which carboxylic acids may be substituted with hydroxyl groups. As the saturated aliphatic carboxylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, melissic acid,
Examples include ceroplastic acid. Unsaturated aliphatic carboxylic acids include undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid,
Cetoleic acid, erucic acid, brassic acid, sorbin
Acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, propiolic acid, stearolic acid and the like can be mentioned. Further, examples of the alkoxide include methoxide and ethoxide of the above metals.

【0016】耐候(光)安定剤としては、ベンゾトリア
ゾール系物質、シュウ酸アニリド系物質、及びヒンダー
ドアミン系物質が好ましい。ベンゾトリアゾール系物質
としては、例えば2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチ
ル−フェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒド
ロキシ−3,5−ジ−t−ブチル−フェニル]ベンゾト
リアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3,5−ジ−イ
ソアミル−フェニル]ベンゾトリアゾール、2−[2’
−ヒドロキシ−3,5−ビス−(α,α−ジメチルベン
ジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシフェニル)ベン
ゾトリアゾール等が挙げられる。シュウ酸アニリド系物
質としては、 例えば、2−エトキシ−2’−エチルオ
キザリックアシッドビスアニリド、2−エトキシ−5−
t−ブチル−2’−エチルオキザリックアシッドビスア
ニリド、2−エトキシ−3’−ドデシルオキザリックア
シッドビスアニリド等が挙げられる。
As the weather resistance (light) stabilizer, benzotriazole type substances, oxalic acid anilide type substances, and hindered amine type substances are preferable. Examples of the benzotriazole-based substance include 2- (2′-hydroxy-5′-methyl-phenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3,5-di-t-butyl-phenyl] benzotriazole, 2 -[2'-hydroxy-3,5-di-isoamyl-phenyl] benzotriazole, 2- [2 '
-Hydroxy-3,5-bis- (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole etc. are mentioned. As the oxalic acid anilide-based substance, for example, 2-ethoxy-2'-ethyl oxalic acid bisanilide, 2-ethoxy-5-
Examples thereof include t-butyl-2′-ethyl oxalic acid bisanilide and 2-ethoxy-3′-dodecyl oxalic acid bisanilide.

【0017】これらの物質はそれぞれ単独で用いても良
いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。ヒンダー
ドアミン系物質としては、 4−アセトキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアロイルオ
キシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−
アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン、4−(フェニルアセトキシ)−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン−4−ベンゾイルオキシ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−メトキ
シ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ス
テアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン、4−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン、4−ベンジルオキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン、4−フェノキシ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(エチ
ルカルバモイルオキシ)−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン、4−(シクロヘキシルカルバモイルオキ
シ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−
(フェニルカルバモイルオキシ)−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン、ビス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジン)−カーボネート、ビス(2,
2,6,6 −テトラメチル−4−ピペリジル)−オキ
サレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)−マロネート、ビス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)−セバケート、ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−
アジペート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)− テレフタレート、1,2−ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキ
シ)−エタン、α,α’−ビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジルオキシ)−p−キシレン、ビ
ス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
トリレン−2,4−ジカルバメート、ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチ
レン−1,6−ジカルバメート、トリス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ベンゼン−1,
3,5−トリカルボキシレート、トリス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ベンゼン−1,
3,4−トリカルボキシレート等が挙げられる。上記ヒ
ンダードアミン系物質はそれぞれ単独で用いても良い
し、2種以上を組み合わせて用いても良い。
These substances may be used alone or in combination of two or more. As a hindered amine-based substance, 4-acetoxy-2,2,2
6,6-Tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-
Acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylacetoxy) -2,2,6
6-Tetramethylpiperidine-4-benzoyloxy-
2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-cyclohexyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzyloxy-2,2
6,6-Tetramethylpiperidine, 4-phenoxy-
2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (ethylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (cyclohexylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethyl Piperidine, 4-
(Phenylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) -carbonate, bis (2,2
2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) -oxalate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-)
Piperidyl) -malonate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-
Adipate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4
-Piperidyl) -terephthalate, 1,2-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy) -ethane, α, α'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4) -Piperidyloxy) -p-xylene, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)
Tolylene-2,4-dicarbamate, bis (2,2,
6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) -hexamethylene-1,6-dicarbamate, tris (2,2,6,
6-tetramethyl-4-piperidyl) -benzene-1,
3,5-tricarboxylate, tris (2,2,6,
6-tetramethyl-4-piperidyl) -benzene-1,
3,4-tricarboxylate and the like can be mentioned. The above hindered amine-based substances may be used alone or in combination of two or more.

【0018】潤滑剤としては、長鎖のアルコール、低分
子量アルコール、脂肪酸、アルコール類と脂肪酸から成
るエステル、脂肪族アルコールとジカルボン酸からなる
エステル、ポリアルキレングリコール、シリコン化合物
が含まれる。ジカルボン酸と脂肪族アルコールからなる
エステルとしては、ジカルボン酸が、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカニン
酸、ブラシリン酸、マレイン酸、フマール酸、グルタコ
ン酸等であり、脂肪族アルコールが、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、n−ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール、 tert−ブ
チルアルコール、n−アミルアルコール、2−ペンタノ
ール、n−ペプチルアルコール、n−オクチルアルコー
ル、n−ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデ
シルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアル
コール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコー
ル、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステ
アリルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルア
ルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコール、
ベヘニルアルコール、メリシルアルコール、ヘキシルデ
シルアルコール、オクチルドデシルアルコール、デシル
ミリスチルアルコール、デシルステアリルアルコール、
ユニリンアルコール等の飽和・不飽和アルコール等であ
り、その両者からなるエステルである。これらのエステ
ルは、モノエステルであってもジエステルであっても、
またエステル反応の過程で未反応の脂肪族アルコールや
ジカルボン酸が其々少量含まれていても構わない。
Examples of the lubricant include long chain alcohols, low molecular weight alcohols, fatty acids, esters consisting of alcohols and fatty acids, esters consisting of aliphatic alcohols and dicarboxylic acids, polyalkylene glycols and silicon compounds. As the ester composed of dicarboxylic acid and aliphatic alcohol, dicarboxylic acid is oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid,
Suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanoic acid, brassic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaconic acid, etc., and aliphatic alcohols are methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert. -Butyl alcohol, n-amyl alcohol, 2-pentanol, n-peptyl alcohol, n-octyl alcohol, n-nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, pentadecyl alcohol , Cetyl alcohol, heptadecyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, nonadecyl alcohol, eicosyl alcohol, ceryl alcohol,
Behenyl alcohol, melysyl alcohol, hexyldecyl alcohol, octyldodecyl alcohol, decylmyristyl alcohol, decylstearyl alcohol,
Saturated / unsaturated alcohols such as uniline alcohol and the like, and an ester composed of both of them. These esters, whether monoesters or diesters,
Further, a small amount of unreacted aliphatic alcohol or dicarboxylic acid may be contained in the ester reaction process.

【0019】また上記ポリアセタール樹脂には、ポリア
セタール樹脂以外の樹脂をも混合する事が可能である。
混合して用いる事ができる樹脂とは、ポリアセタール樹
脂と相溶可能なものであれば特に制限はなく、例えばポ
リエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ
スチレン、ABS樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、
ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンサルファイド、ポリイミド、ポリエ
ーテルイミド、ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリ
エーテルサルフォン、ポリエーテルエステルケトン、液
晶ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、シリコン化
合物、熱可塑性エラストマー、イソシアネート化合物と
ポリアルキレンオキサイドからなる重合体等を挙げる事
ができる。
It is also possible to mix a resin other than the polyacetal resin with the polyacetal resin.
The resin that can be mixed and used is not particularly limited as long as it is compatible with the polyacetal resin, and examples thereof include polyolefin such as polyethylene and polypropylene, polystyrene, ABS resin, polyvinyl chloride, polyamide,
Polycarbonate, modified polyphenylene ether, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyimide, polyetherimide, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, polyetheresterketone, liquid crystal polymer, polytetrafluoroethylene, silicon compound, thermoplastic Examples thereof include an elastomer and a polymer composed of an isocyanate compound and polyalkylene oxide.

【0020】ポリアセタール樹脂と他の樹脂との混合物
組成物を用いる場合、ポリアセタール樹脂の含有量は5
0重量%以上である事が必要であり、ポリアセタール樹
脂の含有量が少なすぎるとポリアセタール樹脂の特性が
損なわれ好ましくない。シリコン化合物としては、低密
度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−メチルメタアクリレート共重合体、エチレンエチルア
クリレート共重合体、ポリメチルペンテン、ポリプロピ
レン及びテトラフルオロエチレン−エチレン共重合体な
どのポリオレフィン系樹脂(これらは必要により酢酸ビ
ニルなどの少量のビニル系単量体を含有していても良
い)に、以下の式[化1]で示されるポリジメチルシロキ
サンに代表されるシリコン化合物をグラフト重合する事
で得られたものも含まれる。
When a mixture composition of a polyacetal resin and another resin is used, the content of the polyacetal resin is 5
It is necessary to be 0% by weight or more, and if the content of the polyacetal resin is too small, the characteristics of the polyacetal resin are impaired, which is not preferable. As the silicon compound, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene ethyl acrylate copolymer, polymethylpentene, polypropylene and Polyolefin resin such as tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (these may contain a small amount of vinyl-based monomer such as vinyl acetate, if necessary) and poly-resin represented by the following formula [Chemical formula 1] Those obtained by graft-polymerizing a silicon compound typified by dimethylsiloxane are also included.

【0021】[0021]

【化1】 [Chemical 1]

【0022】(式中のメチル基は水素、アルキル基、フ
ェニル基、エーテル基、エステル基や反応性置換基であ
るヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル
基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基、フ
ェノール基、ビニル基、アリール基、ポリエーテル基、
フッ素含有アルキル基などを有する置換基で置換されて
いても良く、グラフトするためにはビニル基又はアリー
ル基を有する置換基、好ましくはビニル基を有すること
が必要である。式中nは平均重合度を示し、n=1,0
00〜10,000の範囲である) ポリオレフィンとは、一般式[化2]で表される少なくと
も1種のオレフィン単位から構成されたオレフィン化合
物を挙げる事ができる。
(In the formula, the methyl group is hydrogen, an alkyl group, a phenyl group, an ether group, an ester group and a reactive substituent such as a hydroxy group, an amino group, an epoxy group, a carboxyl group, a carbinol group, a methacryl group, and a mercapto group. Group, phenol group, vinyl group, aryl group, polyether group,
It may be substituted with a substituent having a fluorine-containing alkyl group or the like, and it is necessary to have a substituent having a vinyl group or an aryl group, preferably a vinyl group for grafting. In the formula, n represents an average degree of polymerization, and n = 1,0
Examples of the polyolefin include an olefin compound composed of at least one olefin unit represented by the general formula [Chemical Formula 2].

【0023】[0023]

【化2】 [Chemical 2]

【0024】(R1、R2は水素、アルキル基、置換アル
キル基、アリール基、置換アリール基、エーテル基より
選ばれ、それぞれ同一であってもよく、異なっても良
い。k=10〜500) またポリオレフィンには、芳香族ビニルモノマー単独、
若しくはそれと活性水素含有ビニルモノマーとによりグ
ラフト変性されたポリエチレンも含まれる。芳香族ビニ
ルモノマーは、ベンゼン環を含むビニルモノマーであ
り、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレンなどの
アルキル基置換スチレンなどが含まれる。
(R 1 and R 2 are selected from hydrogen, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group and an ether group, and they may be the same or different. K = 10 to 500. ) Further, for the polyolefin, an aromatic vinyl monomer alone,
Alternatively, a polyethylene graft-modified with it and an active hydrogen-containing vinyl monomer is also included. The aromatic vinyl monomer is a vinyl monomer having a benzene ring, and includes alkyl group-substituted styrene such as styrene, methylstyrene, and ethylstyrene.

【0025】活性水素含有ビニルモノマーは、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、2−ヒドロキシエ チルアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、p−ヒドロキシフェニルメタク
リレート、p−ヒドロキシベンジルメタクリレート、グ
リセリンモノメタクリレート、ポリエチレングリコール
メタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレ
ートなどのα,β−不飽和カルボン酸の水酸基含有エス
テル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、ア
リルアミン、アリルアルコールなどである。
The active hydrogen-containing vinyl monomer is 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, p-hydroxyphenyl methacrylate, p-hydroxybenzyl methacrylate. , Hydroxyl group-containing esters of α, β-unsaturated carboxylic acids such as glycerin monomethacrylate, polyethylene glycol methacrylate, polypropylene glycol methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, allylamine, and allyl alcohol.

【0026】上記のグラフト変性体を構成するポリエチ
レンとは、エチレン単位90重量%以上、及びブテン−
1やプロピレンなどのビニルモノマー単位10重量%以
下からなるポリエチレンである。好ましい分子量は2,
000〜1,000,000の範囲にあり、かつ比重が
0.91 〜0.98で融点が100〜140℃の範囲
にあるものが好適である。具体例としては、ポリエチレ
ンワックス、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレンな
どがあげられるが、数平均分子量が2〜5万のエチレン
のホモポリマーである低密度ポリエチレンが好ましい。
The polyethylene which constitutes the above-mentioned graft modified product is an ethylene unit of 90% by weight or more, and butene-
It is polyethylene composed of 10% by weight or less of a vinyl monomer unit such as 1 or propylene. The preferred molecular weight is 2,
It is preferably in the range of 000 to 1,000,000, has a specific gravity of 0.91 to 0.98 and a melting point of 100 to 140 ° C. Specific examples thereof include polyethylene wax, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, and ultra-high-molecular-weight polyethylene. Low-density polyethylene that is a homopolymer of ethylene having a number average molecular weight of 20,000. Is preferred.

【0027】そのグラフト変性体における芳香族ビニル
モノマー含有量は、グラフト変性体トータルに対し20
〜 40重量%である。本発明におけるグラフト変性体
のうち好ましいのは、ポリエチレンへのスチレン−α、
β−不飽和カルボン酸の水酸基含有エステル共重合体の
グラフト重合体であり、上記の芳香族ビニルモノマー単
独、若しくはそれと活性水素含有ビニルモノマーとによ
りグラフト変性されたポリエチレンは、ポリアセタール
樹脂100重量部に対して0.5〜25重量部で使用さ
れる。
The content of aromatic vinyl monomer in the graft modified product is 20 based on the total amount of the graft modified product.
~ 40% by weight. Among the graft modified products of the present invention, preferred is styrene-α on polyethylene,
Polyethylene, which is a graft polymer of a hydroxyl group-containing ester copolymer of β-unsaturated carboxylic acid and is graft-modified with the above aromatic vinyl monomer alone or with an active hydrogen-containing vinyl monomer, is added to 100 parts by weight of a polyacetal resin. On the other hand, it is used at 0.5 to 25 parts by weight.

【0028】また上記ポリアセタール樹脂には、イソシ
アネート化合物とポリアルキレンオキサイド、及び必要
により低分子量ジオール化合物を重合して得られる重合
体を用いる事も可能である。ここで言うイソシアネート
化合物とは、トリレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロ
ヘキシレンジイソシアネート、ジイソシアネートメチル
ヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート、トリス(イソシアネー
トフェニル)チオフォスフェート、ヘキサメチレンジジ
イソシアネートの環状3量体から選ばれる少なくとも一
種である。
For the polyacetal resin, it is also possible to use a polymer obtained by polymerizing an isocyanate compound, a polyalkylene oxide, and optionally a low molecular weight diol compound. The isocyanate compound referred to here is tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, diisocyanate methylhexane, hexamethylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris. (Isocyanate phenyl) is at least one selected from cyclic trimers of thiophosphate and hexamethylene didiisocyanate.

【0029】ポリアルキレンオキサイドとしては、重合
度が4〜1,000の範囲のポリエチレングリコール、
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合
体、エチレンオキサイドと1・4−ブタンジオールとの
共重合体、エチレンオキサイドとテトラメチレングルコ
ールとの共重合体、ポリプロピレングリコール、ポリ−
1・4−ブタンジオール、ポリテトラメチレングリコー
ルから選ばれる少なくとも一種である。(共重合体はブ
ロック共重合体でも、ランダム共重合体であっても良
い。)また、好ましい重合度は10〜500の範囲であ
る。ポリアルキレンオキサイド成分中のポリエチレンオ
キサイド成分とポリエチレンオキサイド以外の成分との
比率はポリエチレンオキサイド成分が40重量%以上、
好ましくは60重量%以上、より好ましくは80重量%
以上である。
As the polyalkylene oxide, polyethylene glycol having a polymerization degree of 4 to 1,000,
Copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, copolymer of ethylene oxide and 1,4-butanediol, copolymer of ethylene oxide and tetramethylene glycol, polypropylene glycol, poly-
It is at least one selected from 1,4-butanediol and polytetramethylene glycol. (The copolymer may be a block copolymer or a random copolymer.) The preferred degree of polymerization is in the range of 10 to 500. The ratio of the polyethylene oxide component in the polyalkylene oxide component to the component other than polyethylene oxide is 40% by weight or more of the polyethylene oxide component,
Preferably 60% by weight or more, more preferably 80% by weight
That is all.

【0030】必要により用いられる低分子ジオール化合
物は、エチレングリコール、プロピレングリコール、1
・4−ブタンジオール、1・6−ヘキサンジオール、重
合度4未満のポリアルキレンオキサイド(ポリエチレン
グリコール、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド
共重合体、ポリプロピレングリコール、ポリ−1・4−
ブタンジオール、ポリテトラメチレングリコールなど)
を用いることも可能であるが、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1・4−ブタンジオール、1・6
−ヘキサンジオールが好ましい。
Low molecular weight diol compounds used as necessary are ethylene glycol, propylene glycol, 1
4-butanediol, 1.6-hexanediol, polyalkylene oxide having a degree of polymerization of less than 4 (polyethylene glycol, ethylene oxide propylene oxide copolymer, polypropylene glycol, poly-1.4-
Butanediol, polytetramethylene glycol, etc.)
It is also possible to use ethylene glycol, propylene glycol, 1.4-butanediol, 1.6
-Hexanediol is preferred.

【0031】このイソシアネート化合物とポリアルキレ
ンオキサイド、及び必要により低分子量ジオール化合物
を重合して得られる重合体は、特開平6−144889
号公報、特開平7−316421号公報および特開平8
−92476号公報に記載された方法で製造することが
出来る。具体的には、押出機、ニーダー、バンバリーミ
キサーなどを用いて、イソシアネート化合物とポリアル
キレンオキサイド、及び必要により低分子量ジオール化
合物を反応させることにより得られる。この反応は溶剤
を用いても良く、この際アセトン、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、
ジオキサン、メチルエチルケトンおよびトルエンなどの
溶媒やジブチル錫ラウレート、ジオクチル錫ラウレート
などの有機金属化合物やトリエチルアミン、ジアザビシ
クロウンデセンなどのアミン類などのウレタン化触媒を
用いることも可能である。
A polymer obtained by polymerizing this isocyanate compound, polyalkylene oxide, and optionally a low molecular weight diol compound is disclosed in JP-A-6-144889.
JP-A-7-316421 and JP-A-8-316421.
It can be manufactured by the method described in JP-A-92476. Specifically, it can be obtained by reacting an isocyanate compound with a polyalkylene oxide and optionally a low molecular weight diol compound using an extruder, a kneader, a Banbury mixer or the like. This reaction may use a solvent, in which case acetone, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylsulfoxide,
It is also possible to use solvents such as dioxane, methyl ethyl ketone and toluene, organometallic compounds such as dibutyl tin laurate and dioctyl tin laurate, and urethanization catalysts such as amines such as triethylamine and diazabicycloundecene.

【0032】イソシアネート化合物とポリアルキレンオ
キサイド、及び必要により低分子量ジオール化合物を重
合して得られる重合体の分子量はクロロホルムを溶媒と
して、ゲルパーメーションクロマトグラフで測定したポ
リスチレン換算分子量で10,000〜500,000
の範囲が好ましく、更に好ましくは30,000〜30
0,000の範囲である。強化材として添加可能なウォ
ラストナイトは、通常天然に存在する天然珪灰石や合成
珪灰石を微粉化したもので、この微粉化の過程で細長い
針状のものや粒子状(短い棒状)のものが得られる。こ
れらのウォラストナイトは、針状でも粒子状でも、さら
にはこれらの併用でも良く、その粒子径は体積平均粒子
径で30μm以下である。ウォラストナイトは表面処理
されたもの、未表面処理のもの、何れも使用可能であ
る。表面処理剤としては、従来公知のものが使用可能で
ある。
The molecular weight of the polymer obtained by polymerizing an isocyanate compound, a polyalkylene oxide, and optionally a low molecular weight diol compound, is 10,000 to 500 in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography using chloroform as a solvent. 1,000
Is preferable, and more preferably 30,000 to 30.
It is in the range of 10,000. Wollastonite, which can be added as a reinforcing material, is a natural wollastonite or synthetic wollastonite that is normally found in nature and is finely pulverized. During the process of fine pulverization, it is in the form of elongated needles or particles (short rods). Is obtained. These wollastonite may be needle-like or particle-like, or may be a combination thereof, and the particle diameter thereof is 30 μm or less in terms of volume average particle diameter. Wollastonite may be surface-treated or non-surface-treated. As the surface treatment agent, conventionally known ones can be used.

【0033】例えば、シラン系、チタネート系、アルミ
ニウム系、ジルコニウム系等の各種カップリング処理剤
が使用できる。具体的にはN−(2−アミノエチル)−
3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリス
ステアロイルチタネート、ジイソプロポキシアンモニウ
ムエチルアセテート、n−ブチルジルコネート等が挙げ
られる。顔料としては、無機顔料及び有機顔料がある。
無機顔料は、樹脂の着色用として一般的に使用されてい
るものをいい、例えば、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、チタンイエロー、酸化鉄、群青、コ
バルトブルー、燃成顔料、炭酸塩、燐酸塩、酢酸塩やカ
ーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラツク
等をいい、有機顔料は、縮合アゾ系、イソインドリン
系、ジスアゾ系、モノアゾ系、アンスラキノン系、複素
環系、ペンノン系、キナクリドン系、チオインジコ系、
ベリレン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系等の顔
料である。
For example, various coupling agents such as silane-based, titanate-based, aluminum-based, zirconium-based can be used. Specifically, N- (2-aminoethyl)-
Examples thereof include 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, isopropyltrisstearoyl titanate, diisopropoxyammonium ethyl acetate and n-butylzirconate. The pigment includes an inorganic pigment and an organic pigment.
Inorganic pigments are those commonly used for coloring resins, for example, zinc sulfide, zinc oxide, titanium oxide, barium sulfate, titanium yellow, iron oxide, ultramarine blue, cobalt blue, flame pigment, carbonic acid. Salt, phosphate, acetate, carbon black, acetylene black, lamp black, etc., organic pigments are condensed azo, isoindoline, disazo, monoazo, anthraquinone, heterocyclic, pennon, quinacridone. System, thioindico system,
Berylene-based, dioxazine-based, and phthalocyanine-based pigments.

【0034】以下、実施例により本発明を詳細に述べ
る。尚、実施例に記載しているメルトフローレートは、
ISO1133(’97)条件Dに準じて測定した。また
縫製時の割れ性については、下記の方法により評価・判
定した。 (1)割れ性判定:下記判定基準に従った。 ◎印:平板50枚のうち、9割以上が割れなかった ○印:平板50枚のうち、8割以上が割れなかった。 ×印:平板50枚のうち、6割以上が割れた
The present invention will be described in detail below with reference to examples. The melt flow rate described in the examples is
It measured according to ISO1133 ('97) condition D. The crackability during sewing was evaluated and judged by the following method. (1) Crackability determination: According to the following criteria. ⊚: 90% or more of the 50 flat plates did not crack. ○: 80% or more of the 50 flat plates did not crack. X: 60% or more of 50 flat plates were cracked

【0035】(2)縫製方法:1mm厚の平板(15m
m×50mm)とポリエステル製布地を一般家庭用ミシ
ンで縫製し、割れ性を評価した。縫製条件は、下記の通
り。 a)使用したミシン:日本シンガー(株)製モナミ N
EW EX1748型 b)縫製速度:1cm/sec c)布地厚さ:1mm d)使用した針の最大径:0.9mmφ
(2) Sewing method: 1 mm thick flat plate (15 m
m × 50 mm) and a polyester cloth were sewn with a general household sewing machine, and the crackability was evaluated. The sewing conditions are as follows. a) Sewing machine used: Monami N manufactured by Nippon Singer Co., Ltd.
EW EX1748 type b) Sewing speed: 1 cm / sec c) Fabric thickness: 1 mm d) Maximum diameter of needle used: 0.9 mmφ

【0036】[0036]

【実施例1】トリオキサンと立体障害性ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤トリエチレングリコール−ビス−
(3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート)100ppmを添加した
1,3−ジオキソラン(3.5重量%)を共重合し、そ
の後不安定末端処理を行った。得られたポリアセタール
樹脂コポリマーの融点とメルトフローレートを測定した
ところ、融点が163℃、メルトフローレートが30g
/10分であった。このポリアセタール樹脂コポリマー
100重量部に、ステアリン酸カルシウム0.1部とト
リエチレングリコール−ビス−(3−(3−t−ブチル
−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト)0.3重量部、ナイロン6/6重合体0.05重量
部、グリセリンモノステアレート0.1重量部をそれぞ
れ添加し、200℃で造粒し、ペレット化した。これを
80℃で5時間乾燥させた後、射出成形機で平板を成形
し、布地縫製時の衝撃割れ性の評価を行った。結果を表
1に示した。
Example 1 Trioxane and sterically hindered hindered phenolic antioxidant triethylene glycol-bis-
(3- (3-t-Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate) 100 ppm was added to copolymerize 1,3-dioxolane (3.5% by weight), and then unstable terminal treatment was performed. . When the melting point and melt flow rate of the obtained polyacetal resin copolymer were measured, the melting point was 163 ° C. and the melt flow rate was 30 g.
/ 10 minutes. 100 parts by weight of this polyacetal resin copolymer, 0.1 part by weight of calcium stearate, 0.3 parts by weight of triethylene glycol-bis- (3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate), nylon 0.05 parts by weight of 6/6 polymer and 0.1 parts by weight of glycerin monostearate were added, and the mixture was granulated at 200 ° C. and pelletized. After this was dried at 80 ° C. for 5 hours, a flat plate was formed by an injection molding machine and the impact cracking property at the time of sewing the fabric was evaluated. The results are shown in Table 1.

【0037】[0037]

【実施例2〜4、および比較例1】コモノマー量を変え
た以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を表1
に示した。
Examples 2 to 4 and Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was carried out except that the amount of comonomer was changed. The results are shown in Table 1.
It was shown to.

【0038】[0038]

【実施例5】ポリアセタール樹脂コポリマーの流動性を
変えた以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を
表1に示した。
Example 5 The same operation as in Example 1 was performed except that the fluidity of the polyacetal resin copolymer was changed. The results are shown in Table 1.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明のポリアセタール樹脂製ファスナ
ーは、布地縫製時の割れ性が改善される。従来、噛合い
務歯列と上下止具及び箱体挿入部には、其々異なる樹脂
が使用されている。本発明は、噛合い務歯列と上下止具
及び箱体挿入部をポリアセタール樹脂で一体化し、成形
加工工程と取付け工程の簡略化を実現するものである。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The polyacetal resin fastener of the present invention has improved cracking resistance when sewing cloth. Conventionally, different resins are used for the engagement tooth row, the upper and lower stoppers, and the box body insertion portion. The present invention realizes the simplification of the molding process and the mounting process by integrating the meshing tooth row, the upper and lower stoppers, and the box insertion portion with polyacetal resin.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】ポリアセタール樹脂コポリマー製ファスナー概
略図を示す。
FIG. 1 shows a schematic view of a fastener made of polyacetal resin copolymer.

【図2】ポリアセタール樹脂コポリマー製ファスナーの
箱体と挿入部の部分を示す。
FIG. 2 illustrates a box body and an insertion portion of a fastener made of a polyacetal resin copolymer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1.上止具 2.スライダー 3.ファスナーテープ 4.噛合い務歯列 5.下止具 6.箱体(受け部) 7.挿入部 1. Top stop 2. slider 3. Fastener tape 4. Dentition 5. Lower stopper 6. Box body (receiving part) 7. Insertion part

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 150℃〜163℃の融点を持つポリア
セタール樹脂コポリマーからなる噛合い務歯列と上下止
具及び箱体挿入部を有するファスナー。
1. A fastener having a meshing tooth row made of a polyacetal resin copolymer having a melting point of 150 ° C. to 163 ° C., an upper and lower stopper, and a box insertion portion.
【請求項2】 ポリアセタール樹脂が3〜20重量%の
コモノマー成分を共重合してなるポリアセタール樹脂コ
ポリマーである請求項1に記載のファスナー。
2. The fastener according to claim 1, wherein the polyacetal resin is a polyacetal resin copolymer obtained by copolymerizing 3 to 20% by weight of a comonomer component.
JP2002024271A 2002-01-31 2002-01-31 Polyacetal resin made fastener Pending JP2003219903A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002024271A JP2003219903A (en) 2002-01-31 2002-01-31 Polyacetal resin made fastener

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002024271A JP2003219903A (en) 2002-01-31 2002-01-31 Polyacetal resin made fastener

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003219903A true JP2003219903A (en) 2003-08-05

Family

ID=27746758

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002024271A Pending JP2003219903A (en) 2002-01-31 2002-01-31 Polyacetal resin made fastener

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2003219903A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014038045A1 (en) * 2012-09-06 2014-03-13 Ykk株式会社 Molded component for slide fasteners and slide fastener provided therewith
WO2014174577A1 (en) 2013-04-22 2014-10-30 Ykk株式会社 Injection molding element for slide fastener and slide fastener provided with same
WO2016067400A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-06 Ykk株式会社 Fastener element and fastener element manufacturing method
CN106136479A (en) * 2016-08-24 2016-11-23 道晟拉链科技(太仓)有限公司 A kind of self-moistening type resin teeth zipper
JP2016204486A (en) * 2015-04-20 2016-12-08 旭化成株式会社 Polyoxymethylene resin molded article

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60145105A (en) * 1983-12-31 1985-07-31 ワイケイケイ株式会社 Slide fastener with separation, inlay and insert jig equipped with slider with automatic stop apparatus
JP2001234025A (en) * 1999-12-17 2001-08-28 Asahi Kasei Corp Polyacetal resin composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60145105A (en) * 1983-12-31 1985-07-31 ワイケイケイ株式会社 Slide fastener with separation, inlay and insert jig equipped with slider with automatic stop apparatus
JP2001234025A (en) * 1999-12-17 2001-08-28 Asahi Kasei Corp Polyacetal resin composition

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5940161B2 (en) * 2012-09-06 2016-06-29 Ykk株式会社 Molded part for slide fastener and slide fastener having the same
WO2014038045A1 (en) * 2012-09-06 2014-03-13 Ykk株式会社 Molded component for slide fasteners and slide fastener provided therewith
JP6041982B2 (en) * 2013-04-22 2016-12-14 Ykk株式会社 Injection molding element for slide fastener and slide fastener having the same
WO2014174577A1 (en) 2013-04-22 2014-10-30 Ykk株式会社 Injection molding element for slide fastener and slide fastener provided with same
CN104703499A (en) * 2013-04-22 2015-06-10 Ykk株式会社 Injection molding element for slide fastener and slide fastener provided with same
US10005210B2 (en) 2013-04-22 2018-06-26 Ykk Corporation Injection molded element for slide fastener and slide fastener provided with same
EP2937010A4 (en) * 2013-04-22 2016-10-26 Ykk Corp Injection molding element for slide fastener and slide fastener provided with same
CN104703499B (en) * 2013-04-22 2018-01-16 Ykk株式会社 Slide fastener is injection moulded chain tooth and possesses the slide fastener of slide fastener injection moulding chain tooth
JPWO2016067400A1 (en) * 2014-10-29 2017-06-01 Ykk株式会社 Fastener element and fastener element manufacturing method
CN107072356A (en) * 2014-10-29 2017-08-18 Ykk株式会社 The manufacture method of slide fastener coupling element and slide fastener coupling element
WO2016067400A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-06 Ykk株式会社 Fastener element and fastener element manufacturing method
US10098420B2 (en) 2014-10-29 2018-10-16 Ykk Corporation Fastener element and method for producing same
CN107072356B (en) * 2014-10-29 2019-12-03 Ykk株式会社 The manufacturing method of slide fastener coupling element and slide fastener coupling element
JP2016204486A (en) * 2015-04-20 2016-12-08 旭化成株式会社 Polyoxymethylene resin molded article
CN106136479A (en) * 2016-08-24 2016-11-23 道晟拉链科技(太仓)有限公司 A kind of self-moistening type resin teeth zipper

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20030162912A1 (en) Impact-resistant polyoxymethylene moulding compounds with a low emission, the use thereof and moulded bodies produced therefrom
JP3308522B2 (en) Polyoxymethylene resin composition
US7829610B2 (en) Impact-resistant polyoxymethylene molding compositions, use thereof and moldings produced therefrom
US20060052492A1 (en) Polyacetal resin composition and process for producing same
CN100587001C (en) Polyacetal resin composition
JP4895139B2 (en) Polyacetal resin molding
KR20060125710A (en) Polyacetal resin composition
JP2007131651A (en) Impact resistant polyketone resin composition and molded article thereof
JP2008007582A (en) Impact resistant, highly rigid polyketone resin composition and its molded product
JP2003219903A (en) Polyacetal resin made fastener
CN108026352B (en) Polyacetal resin composition and molded article thereof
JP4904706B2 (en) Polyacetal resin composition and sliding part
JP5612369B2 (en) Polylactic acid composition
KR20180100724A (en) Polyacetal resin molded body
JPH11147994A (en) Polyoxymethylene molding composition, production of shaped article or film, use of polymer for heat stabilization of molding composition, shaped article, semifinished product, and film
JP3108791B2 (en) Polyacetal resin composition
JP4418553B2 (en) Polyacetal resin composition
JP5451733B2 (en) Parts used for music, video or information equipment
JPH08127701A (en) Polyacetal resin composition
JP6077262B2 (en) Polylactic acid resin composition and injection molded article
JP5137287B2 (en) Polyacetal resin composition and sliding part
JP2010270231A (en) Polyacetal resin composition and method for producing the same
JP4601131B2 (en) Resin composition and molded body thereof
JP3734311B2 (en) Polyoxymethylene resin composition
JP2004002816A (en) Resin composition and its molded product

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20041109

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20061110

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20061121

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070508