JP2003206479A - Exothermic molded product - Google Patents

Exothermic molded product

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JP2003206479A
JP2003206479A JP2002007195A JP2002007195A JP2003206479A JP 2003206479 A JP2003206479 A JP 2003206479A JP 2002007195 A JP2002007195 A JP 2002007195A JP 2002007195 A JP2002007195 A JP 2002007195A JP 2003206479 A JP2003206479 A JP 2003206479A
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JP
Japan
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molded body
exothermic
electrolyte
heat
metal powder
Prior art date
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Pending
Application number
JP2002007195A
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Japanese (ja)
Inventor
Masataka Ishikawa
雅隆 石川
Yoshiaki Kumamoto
吉晃 熊本
Kunio Matsui
邦夫 松井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a readily handleable exothermic molded product having a high mechanical strength. <P>SOLUTION: This exothermic molded product comprises at least oxidizable metal powder, an electrolyte, a water holding agent, thermoplastic fibers and water. The exothermic molded product has a network structure in which the thermoplastic fibers are mutually fused in the interior thereof. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、空気中の酸素と被
酸化性金属粉末との酸化反応に伴う発熱を利用した発熱
成形体及びその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an exothermic molded body utilizing heat generated by an oxidation reaction between oxygen in the air and an oxidizable metal powder, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】空気中
の酸素と被酸化性金属粉末との酸化反応に伴う発熱を利
用した発熱成形体の製造方法に関する従来技術として
は、例えば、特開平1−201253号公報に記載の技
術が知られている。
2. Description of the Related Art As a conventional technique relating to a method for producing a heat-generating molded body utilizing the heat generated by the oxidation reaction between oxygen in the air and the oxidizable metal powder, there is, for example, Japanese Patent Laid-Open No. The technique described in Japanese Patent Publication No. 20121253 is known.

【0003】この技術は、水に繊維状物質を懸濁させ、
これに鉄粉等の被酸化性金属、保水剤として活性炭、反
応助剤として電解質等を加えて原料スラリーとし、該原
料スラリーから抄紙して吸引脱水後、プレス加工によっ
て含水率が5〜65wt%のシート状に脱水成形して発
熱成形体を製造するようにしたものである。
This technique involves suspending fibrous substances in water,
An oxidizable metal such as iron powder, activated carbon as a water retention agent, electrolyte as a reaction aid, and the like are added to a raw material slurry, paper is made from the raw material slurry, suction-dewatered, and then pressed to have a water content of 5 to 65 wt%. The heat-generating molded body is manufactured by dehydration molding into a sheet-like shape.

【0004】このため、得られる発熱成形体は、各組成
物間の結合が弱く、機械的強度が低いものであり、その
後の加工等が必要な場合にはその取り扱いがし辛いもの
であった。
For this reason, the exothermic moldings obtained have weak bonds between the compositions and low mechanical strength, and are difficult to handle when subsequent processing is required. .

【0005】従って、本発明の目的は、機械的強度が高
く取り扱い易い発熱成形体及びその製造方法を提供する
ことにある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a heat-generating molded article having high mechanical strength and easy to handle, and a method for producing the same.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも被
酸化性金属粉末、電解質、保水剤、熱可塑性繊維及び水
を含む発熱成形体であって、その内部に前記熱可塑性繊
維どうしが融着した網目構造を有している発熱成形体を
提供することにより、前記目的を達成したものである。
The present invention is a heat-generating molded article containing at least an oxidizable metal powder, an electrolyte, a water retention agent, thermoplastic fibers and water, in which the thermoplastic fibers are fused together. The object is achieved by providing a heat-generating molded article having the above-mentioned network structure.

【0007】また、本発明は、少なくとも被酸化性金属
粉末、保水剤、熱可塑性繊維及び水を含む原料組成物か
ら抄紙工程で中間成形体を抄紙し、次いで該中間成形体
を前記熱可塑性繊維の溶融温度以上に加熱して該熱可塑
性繊維どうしを融着させてその網目構造を形成した後
に、該中間成形体に電解質を含有させる発熱成形体の製
造方法を提供することにより、前記目的を達成したもの
である。
In the present invention, an intermediate compact is made from a raw material composition containing at least an oxidizable metal powder, a water retention agent, a thermoplastic fiber and water in a paper making step, and the intermediate compact is then made into the thermoplastic fiber. By providing a method for producing a heat-generating molded body in which an electrolyte is contained in the intermediate molded body, after heating the thermoplastic fibers to fuse the thermoplastic fibers to each other to form a network structure thereof, It has been achieved.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下本発明を、その好ましい実施
形態に基づき図面を参照しながら説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will now be described based on its preferred embodiments with reference to the drawings.

【0009】本発明の発熱成形体は、少なくとも被酸化
性金属粉末、電解質、保水剤、熱可塑性繊維及び水を含
んでいる。
The heat-generating molded article of the present invention contains at least an oxidizable metal powder, an electrolyte, a water retention agent, a thermoplastic fiber and water.

【0010】前記被酸化性金属粉末には、従来からこの
種の発熱成形体に通常用いられている被酸化性金属粉末
を特に制限無く用いることができる。該被酸化性金属粉
末としては、例えば、鉄粉、アルミニウム粉、亜鉛粉、
マンガン粉、マグネシウム粉、カルシウム粉等が挙げら
れ、これらの中でも取り扱い性、安全性、製造コストの
点から鉄粉が好ましく用いられる。該被酸化性金属粉末
には、前記熱可塑性繊維や後述の繊維状物への定着性、
反応のコントロールが良好なことから粒径(以下、粒径
というときには、粉末の形態における最大長さをい
う。)が0.1〜300μmのものを用いることが好ま
しく、粒径が0.1〜150μmものを50重量%以上
含有するものを用いることがより好ましい。
As the oxidizable metal powder, any oxidizable metal powder that has been conventionally used in this type of exothermic molding can be used without particular limitation. As the oxidizable metal powder, for example, iron powder, aluminum powder, zinc powder,
Examples thereof include manganese powder, magnesium powder, calcium powder and the like. Among these, iron powder is preferably used from the viewpoints of handleability, safety and manufacturing cost. The oxidizable metal powder has a fixability to the thermoplastic fiber or a fibrous material described later,
From the viewpoint of good control of the reaction, it is preferable to use particles having a particle size (hereinafter, referred to as a particle size, the maximum length in the form of powder) of 0.1 to 300 μm, and a particle size of 0.1 to 300 μm. It is more preferable to use the one containing 50 μm or more of 150 μm.

【0011】水を除いた前記発熱成形体中の前記被酸化
性金属粉末の配合量は、10〜90重量%であることが
好ましく、30〜80重量%であることがより好まし
い。10重量%未満であると、得られる発熱成形体の温
度が、人が指先等で触って熱く感じる程度以上に上昇し
ない場合があり、90重量%を超えると、得られる発熱
成形体の表面に被酸化性金属粉末等の酸化皮膜が形成さ
れて通気性が損なわれ、その結果発熱成形体内部まで反
応が起こりにくくなって発熱温度が上がらなくなった
り、発熱時間が短くなる場合がある。また、シート形状
の発熱成形体を形成する熱可塑性繊維や後述の繊維状
物、接着成分が減少するため、曲げ強度や引張強度等の
機械的強度が低下する場合がある。
The content of the oxidizable metal powder in the exothermic molding excluding water is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 30 to 80% by weight. If it is less than 10% by weight, the temperature of the exothermic molded body obtained may not rise to a level higher than that felt by a person touching it with a fingertip or the like. In some cases, an oxide film such as oxidizable metal powder is formed and air permeability is impaired, and as a result, the reaction does not easily occur inside the exothermic molded body, the exothermic temperature cannot be raised, or the exothermic time is shortened. Further, since the thermoplastic fibers forming the sheet-shaped heat-generating molded article, the fibrous material described later, and the adhesive component are reduced, mechanical strength such as bending strength and tensile strength may decrease.

【0012】前記電解質には、従来からこの種の発熱成
形体に通常用いられている電解質を特に制限なく用いる
ことができる。該電解質としては、例えば、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、又は重金属の硫酸塩、炭酸塩、
塩化物若しくは水酸化物等が挙げられる。そしてこれら
の中でも、導電性、化学的安定性、生産コストに優れる
点から塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウ
ム、塩化マグネシウム、塩化鉄(第1、第2)等の各種
塩化物が好ましく用いられる。
As the above-mentioned electrolyte, any of the electrolytes conventionally used in this kind of exothermic molded article can be used without particular limitation. Examples of the electrolyte include sulfates, carbonates of alkali metals, alkaline earth metals, or heavy metals,
Examples thereof include chlorides and hydroxides. Of these, various chlorides such as sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, and iron chloride (first and second) are preferably used because of their excellent conductivity, chemical stability, and production cost.

【0013】前記発熱成形体中の前記電解質の配合量
は、得られる発熱成形体中の水重量比で0.5〜30重
量%であることが好ましく、3〜25重量%であること
がより好ましい。0.5重量%未満であると、得られる
発熱成形体の酸化反応が抑制される場合があり、30重
量%を超えると余分な電解質が析出し、得られる発熱成
形体の通気性が損なわれる場合がある。
The amount of the electrolyte compounded in the exothermic molded body is preferably 0.5 to 30% by weight, and more preferably 3 to 25% by weight, based on the weight ratio of water in the exothermic molded body to be obtained. preferable. If it is less than 0.5% by weight, the oxidative reaction of the exothermic molded body to be obtained may be suppressed, and if it exceeds 30% by weight, excess electrolyte is deposited and the air permeability of the exothermic molded article obtained is impaired. There are cases.

【0014】前記保水剤には、従来からこの種の発熱成
形体に通常用いられている保水剤を特に制限無く用いる
ことができる。該保水剤は、水分保持剤として働く他
に、被酸化性金属粉末への酸素保持/供給剤としての機
能も有している。該保水剤としては、例えば、活性炭
(椰子殻炭、木炭粉、暦青炭、泥炭、亜炭)、カーボン
ブラック、アセチレンブラック、黒鉛、ゼオライト、パ
ーライト、バーミキュライト、シリカ等が挙げられ、こ
れらの中でも保水能、酸素供給能、触媒能を有する点か
ら活性炭が好ましく用いられる。該保水剤には、被酸化
性金属粉末との有効な接触状態を形成できる点から粒径
が0.1〜500μmのものを用いることが好ましく、
0.1〜200μmのものを50重量%以上含有するも
のを用いることがより好ましい。
As the water retention agent, a water retention agent conventionally used in this kind of exothermic molding can be used without particular limitation. The water retention agent not only functions as a water retention agent, but also has a function as an oxygen retention / supply agent to the oxidizable metal powder. Examples of the water-retaining agent include activated carbon (coconut shell charcoal, charcoal powder, calcareous charcoal, peat, lignite), carbon black, acetylene black, graphite, zeolite, perlite, vermiculite, silica, and the like. Activated carbon is preferably used in terms of its ability, oxygen supply ability and catalytic ability. It is preferable to use a water retention agent having a particle size of 0.1 to 500 μm from the viewpoint that an effective contact state with the oxidizable metal powder can be formed.
It is more preferable to use one containing 0.1 to 200 μm of 50% by weight or more.

【0015】前記発熱成形体中から水分を除いた前記保
水剤の配合量は、0.5〜60重量%であることが好ま
しく、1〜50重量%であることがより好ましい。0.
5重量%未満であると、被酸化性金属粉末が酸化反応に
より人体温度以上に温度上昇する程度に反応を持続させ
るために必要な水分を得られる発熱成形体中に蓄積でき
ない場合があり、60重量%を超えると、得られる発熱
成形体の発熱量に対する熱容量が大きくなり、発熱温度
上昇が小さくなり、人が温かいと体感できない場合があ
る。
The content of the water retention agent after removing water from the exothermic molded body is preferably 0.5 to 60% by weight, more preferably 1 to 50% by weight. 0.
If it is less than 5% by weight, the oxidizable metal powder may not be able to accumulate water in a heat-generating molded body that can obtain the water necessary for sustaining the reaction to the extent that the temperature rises above the human body temperature due to the oxidation reaction. When the content is more than weight%, the heat capacity of the obtained exothermic molded body with respect to the calorific value becomes large, the rise in exothermic temperature becomes small, and it may not be possible to feel when a person is warm.

【0016】前記熱可塑性繊維には、高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン、ポリエステル、塩化ビニ
リデン、ポリビニルアルコール若しくは酢酸ビニル又は
これらの共重合体若しくは変性体等の単繊維、又はこれ
らの樹脂成分を鞘部に有する芯鞘構造の複合繊維を用い
ることができる。そしてこれらの中でも、繊維どうしの
接着強度、繊維どうしの融着による三次元の網目構造の
つくり易さ、パルプ繊維の発火点よりも融点が低いこと
の点からポリオレフィン、変性ポリエステルが好ましく
用いられる。該熱可塑性繊維は、その太さが0.1〜1
00dtexのものを用いることが好ましく、0.5〜
50dtexのものを用いることがより好ましい。該熱
可塑性繊維の線径が細すぎると繊維自体の機械的強度が
低くなるため、得られる発熱成形体の機械的強度が低く
なる場合があり、太すぎると三次元網目構造を形成する
ために必要な繊維の量が多くなり、成形する際に熱可塑
性繊維が溶融して周辺の被酸化性金属粉末の表面を覆っ
てしまい、得られる発熱成形体の発熱性を低下させる場
合がある。該熱可塑性繊維には、平均繊維長が0.1〜
100mmのものを用いることが好ましく、1〜50m
mのものを用いることがより好ましい。繊維長が短すぎ
ると、熱可塑性繊維どうしが接触し辛くなるため、熱可
塑性繊維どうしが互いに溶融接合されず、発熱成形体の
機械的強度が十分に得られない場合があり、繊維長が長
すぎると、得られる発熱成形体中において熱可塑性繊維
が均一に分散しづらくなり、発熱成形体の機械的強度が
低下する場合がある。
The thermoplastic fibers include high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, polyolefin such as polypropylene, polyester, vinylidene chloride, polyvinyl alcohol or vinyl acetate, or a single fiber such as a copolymer or modified product thereof. Alternatively, a composite fiber having a core-sheath structure having these resin components in the sheath can be used. Among these, polyolefins and modified polyesters are preferably used in terms of the adhesive strength between fibers, the ease of forming a three-dimensional network structure by fusing fibers together, and the melting point lower than the ignition point of pulp fibers. The thermoplastic fiber has a thickness of 0.1 to 1
It is preferable to use the one of 00 dtex, and 0.5 to
It is more preferable to use the one with 50 dtex. If the wire diameter of the thermoplastic fiber is too thin, the mechanical strength of the fiber itself will be low, so the mechanical strength of the resulting exothermic molded article may be low, and if it is too thick, a three-dimensional network structure will be formed. In some cases, the required amount of fibers becomes large, the thermoplastic fibers are melted during molding and cover the surface of the surrounding oxidizable metal powder, and the exothermicity of the exothermic molded body obtained is reduced. The thermoplastic fibers have an average fiber length of 0.1 to
It is preferable to use a 100 mm one, and 1 to 50 m
It is more preferable to use m. If the fiber length is too short, it becomes difficult for the thermoplastic fibers to come into contact with each other, so that the thermoplastic fibers may not be melt-bonded to each other, and the mechanical strength of the exothermic molded article may not be obtained sufficiently. If it is too much, it becomes difficult to uniformly disperse the thermoplastic fibers in the resulting exothermic molding, and the mechanical strength of the exothermic molding may be reduced.

【0017】前記発熱成形体中の前記熱可塑性繊維の配
合量は、0.1〜50重量%であることが好ましく、
0.5〜30重量%であることがより好ましい。該熱可
塑性繊維の配合量が0.1重量%未満であると、熱可塑
性繊維どうしが接触し辛くなるため、熱可塑性繊維どう
しが互いに溶融接合されず、発熱成形体の機械的強度が
十分に得られない場合があり、50重量%を超えると、
溶融した熱可塑性繊維によって多くの被酸化性金属粉末
等(発熱させる粉末)の表面が覆われてしまい、酸化反
応が阻害され、得られる発熱成形体の発熱性が低下する
場合がある。
The blending amount of the thermoplastic fiber in the exothermic molding is preferably 0.1 to 50% by weight,
It is more preferably 0.5 to 30% by weight. When the blending amount of the thermoplastic fibers is less than 0.1% by weight, it becomes difficult for the thermoplastic fibers to come into contact with each other, so that the thermoplastic fibers are not melt-bonded to each other, and the mechanical strength of the exothermic molded article is sufficient. If it exceeds 50% by weight,
The surface of many oxidizable metal powders (powder to generate heat) may be covered with the melted thermoplastic fibers, and the oxidation reaction may be hindered, resulting in deterioration of heat generation of the heat-generating molded body obtained.

【0018】本発明の発熱成形体は、その内部に前記熱
可塑性繊維どうしが融着した網目構造を有している。成
形体内部にこのような繊維成形体どうしが融着した網目
構造を有していることでその機械的強度が高められる。
また、該熱可塑性繊維表面への前記被酸化性金属粉末、
前記保水剤、後述の繊維状物等の付着及びこれらが該網
目構造内に保持されることによりその脱落が抑えられる
ことに加えて、該網目構造内に保持された該被酸化性金
属粉末、該保水剤、該繊維状物が、当該熱可塑性繊維表
面に付着した該被酸化性金属粉末、該保水剤、該繊維状
物によってもその脱落が抑えられる。該網目構造は、3
次元構造を有している。該網目構造とは、熱可塑性繊維
の大部分がその表面の少なくとも2点以上で他の熱可塑
性繊維と結合している状態をいう。
The heat-generating molded article of the present invention has a network structure in which the thermoplastic fibers are fused together. The mechanical strength can be enhanced by having a network structure in which the fiber molded bodies are fused to each other inside the molded body.
Further, the oxidizable metal powder on the surface of the thermoplastic fiber,
In addition to the water retention agent, the adhesion of the fibrous material described below and the removal thereof due to being retained in the mesh structure, the oxidizable metal powder retained in the mesh structure, The water retention agent and the fibrous material can also be prevented from falling off by the oxidizable metal powder adhered to the surface of the thermoplastic fiber, the water retention agent and the fibrous material. The mesh structure is 3
It has a dimensional structure. The network structure means a state in which most of the thermoplastic fibers are bonded to other thermoplastic fibers at at least two points on the surface thereof.

【0019】前記発熱成形体には、前記熱可塑性繊維に
加えて、以下に示す天然又は合成繊維状物を含ませるこ
とが好ましい。該繊維状物を含ませることにより、その
表面及び前記熱可塑性繊維と該繊維状物との絡み合いに
より生じる隙間に、前記被酸化性金属粉末、前記保水剤
を保持させてその脱落を抑えることができるとともに、
熱可塑性繊維の表面に前記被酸化性金属粉末、前記保水
剤を物理的結合、電気的結合により定着させることによ
り、二重の脱落防止効果を得ることができる。該繊維状
物としては、例えば、天然繊維状物としては植物繊維
(コットン、カボック、木材パルプ、非木材パルプ、落
花生たんぱく繊維、とうもろこしたんぱく繊維、大豆た
んぱく繊維、マンナン繊維、ゴム繊維、麻、マニラ麻、
サイザル麻、ニュージーランド麻、羅布麻、椰子、いぐ
さ、麦わら等)、動物繊維(羊毛、やぎ毛、モヘア、カ
シミア、アルカパ、アンゴラ、キャメル、ビキューナ、
シルク、羽毛、ダウン、フェザー、アルギン繊維、キチ
ン繊維、ガゼイン繊維等)、鉱物繊維(石綿等)が挙げ
られ、合成繊維状物としては、例えば、半合成繊維(ア
セテート、トリアセテート、酸化アセテート、プロミッ
クス、塩化ゴム、塩酸ゴム等)、金属繊維、炭素繊維、
ガラス繊維等が挙げられる。また、これらの回収再利用
品を用いることもできる。そして、これらの中でも、前
記原料組成物に含まれる粉末との定着性、得られる発熱
成形体の柔軟性、空隙の存在からくる酸素透過性、製造
コスト等の点から、木材パルプ、コットンが好ましく用
いられる。該繊維状物には、平均繊維長が0.1〜50
mmのものを用いることが好ましく、0.2〜20mm
のものを用いることがより好ましい。繊維長が短すぎる
と得られる発熱成形体の曲げ強度や引張強度等の機械的
強度が十分に確保できない場合があり、繊維長が長すぎ
ると発熱成形体中に該繊維状物が均一に分散しづらくな
り、一様な機械的強度が得られなくなる場合がある。
It is preferable that the exothermic molded article contains the following natural or synthetic fibrous substances in addition to the thermoplastic fibers. By including the fibrous material, the oxidizable metal powder and the water retention agent can be held in the surface and in the gaps generated by the entanglement of the thermoplastic fibers and the fibrous material to suppress the dropout. While you can
By fixing the oxidizable metal powder and the water retention agent on the surface of the thermoplastic fiber by physical bonding or electrical bonding, it is possible to obtain a double drop-off preventing effect. Examples of the fibrous material include plant fibers (cotton, cabot, wood pulp, non-wood pulp, peanut protein fiber, corn protein fiber, soy protein fiber, mannan fiber, rubber fiber, hemp, and Manila hemp as natural fiber materials. ,
Sisal, New Zealand hemp, Rafu, palm, igusa, straw, etc.), animal fiber (wool, goat hair, mohair, cashmere, alcapa, angora, camel, vicuna, etc.)
Silk, feathers, down, feathers, algin fibers, chitin fibers, casein fibers, etc.) and mineral fibers (asbestos, etc.) can be mentioned. Mix, chlorinated rubber, hydrochloric acid rubber, etc.), metal fiber, carbon fiber,
Glass fiber etc. are mentioned. Also, these recovered and reused products can be used. And, among these, wood pulp and cotton are preferable from the viewpoints of fixability with the powder contained in the raw material composition, flexibility of the resulting exothermic molded article, oxygen permeability due to the presence of voids, production cost, and the like. Used. The fibrous material has an average fiber length of 0.1 to 50.
mm is preferably used, and 0.2 to 20 mm
It is more preferable to use the above. If the fiber length is too short, mechanical strength such as bending strength and tensile strength of the obtained heat-generating molded body may not be sufficiently secured, and if the fiber length is too long, the fibrous material is uniformly dispersed in the heat-generating molded body. It may become difficult to obtain uniform mechanical strength.

【0020】前記発熱成形体中の前記繊維状物の配合量
は、2〜80重量%であることが好ましく、5〜50重
量%であることがより好ましい。2重量%未満である
と、被酸化性金属粉末、保水剤の脱落防止効果が低下す
る場合があり、80重量%を超えると、発熱成形体の発
熱量に対する熱容量が大きくなり、温度上昇が小さくな
る場合がある。
The blending amount of the fibrous material in the exothermic molding is preferably 2 to 80% by weight, more preferably 5 to 50% by weight. If it is less than 2% by weight, the effect of preventing the oxidizable metal powder and the water retention agent from falling off may be reduced, and if it exceeds 80% by weight, the heat capacity of the heat-generating molded article with respect to the calorific value becomes large and the temperature rise is small. May be.

【0021】また、前記発熱成形体は、その抄造に際
し、必要に応じ、サイズ剤、着色剤、紙力増強剤、歩留
向上剤、填料、増粘剤、pHコントロール剤、嵩高剤等
の紙の抄造の際に通常用いられる添加物を特に制限無く
添加することができる。該原料組成物中の該添加物の配
合量は、添加する添加物に応じて適宜設定することがで
きる。
Further, the above-mentioned exothermic molded body is made of paper such as a sizing agent, a coloring agent, a paper strength enhancer, a retention improver, a filler, a thickener, a pH control agent and a bulking agent, if necessary, during the papermaking. Additives usually used in the papermaking can be added without particular limitation. The blending amount of the additive in the raw material composition can be appropriately set according to the additive to be added.

【0022】本発明の発熱成形体は、含水率(重量含水
率、以下同じ。)が5〜70%であることが好ましく、
10〜60%であることがより好ましい。含水率が5%
未満であると酸化反応を持続するために必要な水分が確
保できず、酸化反応が途中で終了してしまう場合があ
り、含水率が70%を超えると発熱成形体の発熱量に対
する熱容量が大きくなり、発熱温度上昇が小さくなる場
合がある。
The heat-generating molded article of the present invention preferably has a water content (weight water content, the same applies hereinafter) of 5 to 70%,
It is more preferably 10 to 60%. Water content is 5%
If the water content is less than the above value, the water required for sustaining the oxidation reaction cannot be secured, and the oxidation reaction may be terminated in the middle. If the water content exceeds 70%, the heat capacity of the heat generating molded body with respect to the heat generation amount is large. Therefore, the rise in heat generation temperature may be small.

【0023】本発明の発熱成形体は、後述する実施例の
方法で測定される発熱到達温度が30〜150℃であ
る。
The heat-generating molded article of the present invention has an ultimate heat temperature of 30 to 150 ° C., which is measured by the method described in Examples below.

【0024】本発明の発熱成形体は、その形状に特に制
限はなく、例えば、シート状の他、カップ形状、どんぶ
り形状、ボトル形状等の3次元的な立体形状を有してい
るものである。そして、例えば、シート状の形状の場合
には、後加工が容易である点から厚さが0.1〜20m
mであることが好ましく、0.2〜10mmであること
がより好ましい。また、本発明の発熱成形体は、シート
状の形状の場合には、その坪量が30〜5000である
ことが好ましく、50〜1000g/m2であることが
より好ましい。
The shape of the heat-generating molded article of the present invention is not particularly limited, and for example, it has a three-dimensional three-dimensional shape such as a sheet shape, a cup shape, a bowl shape, and a bottle shape. . And, for example, in the case of a sheet shape, the thickness is 0.1 to 20 m from the viewpoint of easy post-processing.
It is preferably m, and more preferably 0.2 to 10 mm. Further, when the exothermic molded body of the present invention has a sheet-like shape, the basis weight thereof is preferably 30 to 5000, and more preferably 50 to 1000 g / m 2 .

【0025】本発明の発熱成形体は、例えば、シート状
の形状の場合には、後述する実施例の方法で測定される
坪量300g/m2での引張強度が、1.5N以上であ
る。
When the exothermic molded article of the present invention has a sheet-like shape, for example, the tensile strength at a basis weight of 300 g / m 2 measured by the method of an embodiment described later is 1.5 N or more. .

【0026】次に、本発明の発熱成形体の製造方法の一
実施形態について説明する。
Next, an embodiment of the method for manufacturing the exothermic molded body of the present invention will be described.

【0027】本発明においては、先ず、少なくとも被酸
化性金属粉末、保水剤、熱可塑性繊維及び水を含む原料
組成物を調製し、該原料組成物から抄紙工程で中間成形
体を抄紙する。該被酸化性金属粉末、該保水剤、該熱可
塑性繊維には、前記の発明の発熱成形体に用いられるも
のを用いる。また、該原料組成物には、サイズ剤、着色
剤、紙力増強剤、歩留向上剤、填料、増粘剤、pHコン
トロール剤、嵩高剤等の紙の抄造の際に通常用いられる
添加物を特に制限無く添加することができる。該原料組
成物中の該添加物の配合量は、添加する添加物に応じて
適宜設定することができる。
In the present invention, first, a raw material composition containing at least an oxidizable metal powder, a water retention agent, thermoplastic fibers and water is prepared, and an intermediate molded body is made from the raw material composition in a paper making step. As the oxidizable metal powder, the water retention agent, and the thermoplastic fiber, those used for the exothermic molding of the invention are used. In addition, the raw material composition includes additives such as a sizing agent, a colorant, a paper strength enhancer, a retention improver, a filler, a thickener, a pH control agent, and a bulking agent, which are usually used in the papermaking of paper. Can be added without particular limitation. The blending amount of the additive in the raw material composition can be appropriately set according to the additive to be added.

【0028】次に、前記原料組成物を抄紙して所定の形
態の中間成形体を成形する。中間成形体の抄紙方法は、
シート状、立体形状等の各種形態の成形体の抄紙に用い
られる従来の抄紙方法を特に制限無く用いることができ
る。該抄紙方法としては、例えば、中間成形体をシート
状とする場合には、連続抄紙式である円網抄紙機、長網
抄紙機、短網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などを用い
た抄紙方法、バッチ方式の抄紙方法である手漉法等が挙
げられ、中間成形体を立体形状とする場合には、例え
ば、特許3155522号公報(第2頁4段17行〜第
4頁8段23行)に記載のいわゆる注入法、例えば、特
許3155503号公報(第2頁4段4行〜第4頁7段
6行)に記載のいわゆるコア抄紙法、例えば、特許30
72088号公報(第2頁4段4行〜第3頁5段43
行)に記載のいわゆる水中貼り合わせ法等が挙げられ
る。また、抄紙工程においては、成形体の表面にさらに
前記繊維状物を漉き合わせることもできる。
Next, the raw material composition is paper-made to form an intermediate molded body having a predetermined shape. The papermaking method of the intermediate molded body is
Conventional papermaking methods used for papermaking of molded products in various forms such as sheet form and three-dimensional form can be used without particular limitation. As the papermaking method, for example, in the case where the intermediate molded body is formed into a sheet, a papermaking method using a continuous papermaking type cylinder paper machine, fourdrinier paper machine, shortdrinier paper machine, twin wire paper machine, etc. , A handmade method which is a batch-type papermaking method, and when the intermediate molded body has a three-dimensional shape, for example, Japanese Patent No. 3155522 (page 2, line 4, line 17 to page 4, line 8, line 23). ), The so-called core papermaking method described in, for example, Japanese Patent No. 3155503 (page 2, line 4, line 4 to page 4, line 7, line 6), for example, patent 30.
No. 72088 (Page 2, line 4, line 4 to page 3, line 5 43)
The so-called underwater bonding method, etc. In the papermaking process, the fibrous material can be further kneaded with the surface of the molded product.

【0029】中間成形体は、抄紙後における形態を保つ
(保形性)点や、機械的強度を維持する点から、好まし
くは含水率(重量含水率、以下同じ。)が70%以下、
より好ましくは60%以下となるまで脱水させることが
好ましい。中間成形体の脱水方法は、当該中間成形体の
形態や抄紙方法に応じて適宜選択することができる。該
脱水方法としては、例えば、該中間成形体がシート状の
成形体の場合には、吸引による脱水のほか、加圧空気を
吹き付けて脱水する方法、加圧ロールや加圧板で加圧し
て脱水する方法等が挙げられ、また、該中間成形体が抄
紙型を用いて得られる成形体の場合には、抄紙型内に抄
紙された中間成形体に加圧空気等を吹き付けて脱水する
方法、抄紙型内に抄紙された中間成形体を抄紙型の内面
に押圧して脱水する方法等の脱水方法が挙げられる。
The intermediate molded article preferably has a water content (weight water content, hereinafter the same) of 70% or less, from the viewpoint of maintaining the shape after papermaking (shape retention) and maintaining mechanical strength.
It is more preferable to dehydrate it to 60% or less. The dehydration method of the intermediate molded body can be appropriately selected according to the form of the intermediate molded body and the papermaking method. As the dehydration method, for example, when the intermediate molded body is a sheet-shaped molded body, in addition to dehydration by suction, dehydration by blowing pressurized air, dehydration by pressurizing with a pressure roll or a pressure plate. And the like, and in the case where the intermediate molded body is a molded body obtained by using a papermaking mold, a method of dewatering by blowing pressurized air or the like to the intermediate molded body formed into a papermaking mold, Examples of the dehydration method include a method of pressing an intermediate molded body formed in the papermaking mold against the inner surface of the papermaking mold to dehydrate it.

【0030】本発明においては、前記熱可塑性繊維を含
有する中間成形体を該熱可塑性繊維の溶融温度以上に加
熱し、上述のように該熱可塑性繊維の3次元網目構造を
形成して中間成形体の機械的強度を高めるとともに、該
熱可塑性繊維表面及び該網目構造内に前記被酸化性金属
粉末、前記保水剤、前記繊維状物等を保持させてその脱
落を抑える点、前記被酸化性金属粉末(酸化雰囲気下に
おいて加熱反応性を有する)を含有する中間成形体を積
極的に加熱乾燥させてその水分を分離することにより、
短時間で所定の含水率に調整するとともに、製造工程中
における被酸化性金属粉末の酸化を抑制する点、並び
に、乾燥後の前記繊維状物への被酸化性金属粉末の担持
力を高めてその脱落を抑える点から、前記中間成形体の
抄紙後で後述する電解質を含有させる前(前述の脱水工
程を含む場合には、脱水後)に該中間成形体を乾燥させ
ることが好ましい。
In the present invention, the intermediate molded article containing the thermoplastic fiber is heated to a temperature not lower than the melting temperature of the thermoplastic fiber to form the three-dimensional network structure of the thermoplastic fiber as described above, and the intermediate molding is performed. In addition to increasing the mechanical strength of the body, the oxidizable metal powder, the water retention agent, the fibrous material and the like are retained on the surface of the thermoplastic fiber and in the mesh structure to prevent the oxidizable metal powder from falling off. By positively heating and drying an intermediate molded body containing a metal powder (having heat reactivity in an oxidizing atmosphere) to separate its water content,
While adjusting to a predetermined water content in a short time, to suppress the oxidation of the oxidizable metal powder during the manufacturing process, and to enhance the carrying power of the oxidizable metal powder to the fibrous material after drying. From the viewpoint of suppressing the falling off, it is preferable to dry the intermediate molded body after papermaking of the intermediate molded body and before incorporating an electrolyte described later (after dehydration in the case of including the dehydration step described above).

【0031】乾燥工程における中間成形体の加熱乾燥温
度は、90〜300℃であることが好ましく、100〜
200℃であることがより好ましい。中間成形体の加熱
乾燥温度が90℃未満であると、水分の乾燥とともに、
被酸化性金属粉末の酸化反応が促進されてしまい、発熱
性の低下を引き起こす場合があり、300℃を超える
と、保水剤等の性能劣化を招き、発熱成形体の発熱効果
が低下する場合がある。
The heating and drying temperature of the intermediate compact in the drying step is preferably 90 to 300 ° C., and 100 to 100 ° C.
More preferably, it is 200 ° C. When the heating and drying temperature of the intermediate molded body is lower than 90 ° C., the moisture is dried and
The oxidative reaction of the oxidizable metal powder may be promoted, which may cause a decrease in exothermicity. If the temperature exceeds 300 ° C., the performance of the water retention agent or the like may be deteriorated, and the exothermic effect of the exothermic molded article may decrease. is there.

【0032】乾燥後における中間成形体の含水率は、5
0%以下であることが好ましく、30%以下であること
がより好ましい。含水率が50%を超えると、前記熱可
塑性繊維どうしの溶融接合が十分になされず、得られる
発熱体の機械的強度が十分に得られない場合がある。該
中間成形体の乾燥方法は、中間成形体の形態、乾燥前の
中間成形体の処理方法、乾燥前の含水率、乾燥後の含水
率等に応じて適宜選択することができる。該乾燥方法と
しては、例えば、加熱構造体(発熱体)との接触、加熱
空気や蒸気(過熱蒸気)の吹き付け、真空乾燥、電磁波
加熱、通電加熱等の乾燥方法が挙げられる。また、前述
の脱水方法と組み合わせて同時に実施することもでき
る。
The water content of the intermediate molded product after drying is 5
It is preferably 0% or less, and more preferably 30% or less. If the water content exceeds 50%, the thermoplastic fibers may not be sufficiently melt-bonded to each other, and the resulting heating element may not have sufficient mechanical strength. The method for drying the intermediate molded body can be appropriately selected depending on the form of the intermediate molded body, the method for treating the intermediate molded body before drying, the water content before drying, the water content after drying, and the like. Examples of the drying method include contacting with a heating structure (heating element), spraying of heated air or steam (superheated steam), vacuum drying, electromagnetic wave heating, electric heating, and the like. It can also be carried out at the same time in combination with the aforementioned dehydration method.

【0033】本発明においては、中間成形体の成形は、
不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましいが、上述のよ
うに中間成形体に酸化助剤となる電解質を含有していな
いので、必要に応じて通常の空気雰囲気下で成形を行う
こともできる。このため、製造設備を簡略化することが
できる。また、必要に応じて、トリミングを施したり、
加工処理により形態を変更する等の加工を施すこともで
きる。
In the present invention, the molding of the intermediate compact is
It is preferable to carry out the molding in an inert gas atmosphere, but since the intermediate molded body does not contain an electrolyte serving as an oxidation aid as described above, the molding can be carried out in a normal air atmosphere as necessary. Therefore, the manufacturing equipment can be simplified. Also, if necessary, trimming
It is also possible to perform processing such as changing the form by processing.

【0034】次に、前記中間成形体に電解質を含有させ
る。この電解質を含有させる工程は、窒素、アルゴン等
の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。該中間成
形体に含有させる電解質には、従来からこの種の発熱成
形体に用いられている通常のものを特に制限無く用いる
ことができる。該電解質としては、例えば、前記本発明
の発熱成形体に好ましく用いられる電解質が用いられ
る。
Next, an electrolyte is contained in the intermediate compact. The step of incorporating the electrolyte is preferably performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon. As the electrolyte to be contained in the intermediate molded body, a usual one which has been conventionally used for this type of heat-generating molded body can be used without particular limitation. As the electrolyte, for example, the electrolyte preferably used in the exothermic molding of the present invention is used.

【0035】該中間成形体へ該電解質を含有させる方法
は、抄紙後における中間成形体の処理方法、含水率、形
態等に応じて適宜設定することができる。該方法として
は、例えば、前記中間成形体に、前記電解質の所定濃度
の電解液を含浸させる方法、前記電解質の所定の粒径の
ものを固体のまま添加して中間成形体に含有させる方法
等が挙げられ、これらの中でも、中間成形体に電解質を
均一に含有させることができる点、含水率の調整が同時
に行える点から、所定濃度の電解液を含浸させる方法が
好ましく用いられる。
The method of incorporating the electrolyte into the intermediate molded body can be appropriately set depending on the treatment method of the intermediate molded body after papermaking, the water content, the form and the like. Examples of the method include a method of impregnating the intermediate compact with an electrolyte solution having a predetermined concentration of the electrolyte, a method of adding a solid electrolyte having a predetermined particle size to the intermediate compact, and the like. Among these, the method of impregnating with an electrolytic solution of a predetermined concentration is preferably used because the electrolyte can be uniformly contained in the intermediate molded body and the water content can be adjusted at the same time.

【0036】上述のように前記電解質をその電解液で前
記中間成形体に含浸させる場合、その含浸方法は、中間
成形体の形態、含水率に応じて適宜選択することができ
る。該含浸方法には、該電解液を該中間成形体にスプレ
ー塗工する方法、刷毛等で塗工する方法、該電解液に浸
漬する方法、グラビアコート法、リバースコート法、ド
クターブレード法等が挙げられ、これらの中でも、電解
質を均一に分布でき、簡便で、設備コストも比較的少な
くて済む点からスプレー塗工する方法が好ましい。
When the above-mentioned electrolyte is impregnated with the electrolytic solution into the intermediate compact, the impregnation method can be appropriately selected depending on the form of the intermediate compact and the water content. Examples of the impregnation method include a method of spray-coating the electrolytic solution on the intermediate molded body, a method of coating with a brush, a method of dipping in the electrolytic solution, a gravure coating method, a reverse coating method, a doctor blade method and the like. Among these, the spray coating method is preferable from the viewpoint that the electrolyte can be uniformly distributed, it is simple, and the equipment cost is relatively low.

【0037】上述のように中間成形体に電解質を含有さ
せた後、必要に応じて含水率を調整、安定化させて発熱
成形体とすることができる。そして必要に応じ、トリミ
ング、積層化等を施し、所定の大きさに加工することが
できる。
After the electrolyte is contained in the intermediate molded body as described above, the water content can be adjusted and stabilized if necessary to obtain a heat-generating molded body. Then, it can be processed into a predetermined size by performing trimming, lamination, and the like, if necessary.

【0038】本発明においては、前記原料組成物から抄
紙工程で中間成形体を抄紙し、該中間成形体を前記熱可
塑性繊維の溶融温度以上に加熱して該熱可塑性繊維どう
しを融着させてその網目構造を形成した後に、該中間成
形体に電解質を含有させるようにしたので、得られる発
熱成形体は、機械的強度が高く、前記被酸化性金属粉
末、前記保水剤等の脱落を抑えることができ、取り扱い
易いものである。
In the present invention, an intermediate molded body is made from the raw material composition in a papermaking step, and the intermediate molded body is heated to a temperature not lower than the melting temperature of the thermoplastic fibers to fuse the thermoplastic fibers to each other. After the network structure is formed, the intermediate molded body is made to contain an electrolyte, so that the resulting exothermic molded body has high mechanical strength and suppresses the oxidizable metal powder, the water retention agent and the like from falling off. It is possible and easy to handle.

【0039】また、上述のように、前記原料組成物内に
酸化助剤となる電解質が含まれていないので、懸濁液中
でのイオン濃度が低くなることによって、当該原料組成
物中における被酸化性金属粉末の分散性が良好となる。
そして、スラリー調製工程において被酸化性金属粉末と
繊維状物とを実質的に接触させることにより、繊維状物
の表面に被酸化性金属粉末が均一に定着され、得られる
発熱成形体の発熱特性が向上する。
Further, as described above, since the raw material composition does not contain an electrolyte serving as an oxidation aid, the concentration of ions in the suspension is lowered, so that the material composition in the raw material composition is reduced. The dispersibility of the oxidizing metal powder is improved.
Then, by substantially contacting the oxidizable metal powder and the fibrous substance in the slurry preparation step, the oxidizable metal powder is uniformly fixed on the surface of the fibrous substance, and the heat generation characteristics of the heat-generating molded body obtained. Is improved.

【0040】さらに、発熱成形体に含有させる電解質量
及び発熱成形体の含水率を容易に制御することができる
とともに製造工程中における被酸化性金属の酸化を極力
抑えることができ、良好な発熱特性を有する発熱成形体
を得ることができる。
Furthermore, it is possible to easily control the electrolytic mass to be contained in the exothermic molded body and the water content of the exothermic molded body, and to suppress the oxidation of the oxidizable metal during the manufacturing process as much as possible, so that good exothermic characteristics can be obtained. It is possible to obtain an exothermic molded body having.

【0041】このようにして得られた発熱成形体は、さ
らに、酸素透過性を有する被覆層で被覆することができ
る。該被覆層は、その全面に酸素透過性を有していても
よく、部分的に酸素透過性を有していてもよい。該被覆
層には酸素透過性を有するものであれば特に制限なく用
いることができる。該被覆層は、例えば、紙、不織布、
多微孔質膜、微細な孔を設けた樹脂フィルム等を積層し
て設けることができ、また、合成樹脂塗料やエマルショ
ン塗料等を発熱成形体に含浸させて設けることもでき
る。そして、得られた発熱成形体は、使用するまでに酸
素と接触するのを避けるため、非酸素透過、非水分透過
性の包装袋等に収容されて提供される。
The exothermic molded body thus obtained can be further coated with a coating layer having oxygen permeability. The coating layer may have oxygen permeability over its entire surface or may partially have oxygen permeability. The coating layer may be used without particular limitation as long as it has oxygen permeability. The coating layer is, for example, paper, non-woven fabric,
It can be provided by laminating a multi-microporous membrane, a resin film having fine pores, or the like, or can be provided by impregnating a synthetic resin paint, an emulsion paint or the like into a heat-generating molded body. Then, the obtained exothermic molded article is provided by being accommodated in a non-oxygen permeable, non-moisture permeable packaging bag or the like in order to avoid contact with oxygen before use.

【0042】本発明は、前記実施形態に制限されるもの
ではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜
変更することができる。
The present invention is not limited to the above-described embodiment, but can be modified as appropriate without departing from the spirit of the present invention.

【0043】本発明の発熱成形体は、前述のように、予
め中間成形体を成形し、該中間成形体に電解質を後添加
することにより製造することが好ましいが、前記原料組
成物に予め前記電解質を添加したものから成形体を抄紙
し、必要に応じ脱水した後、前記熱可塑性繊維の融点以
上に加熱乾燥させ、該熱可塑性繊維どうしを融着させて
その網目構造を形成して製造することもできる。
As described above, the exothermic molded body of the present invention is preferably manufactured by previously molding the intermediate molded body and adding the electrolyte to the intermediate molded body in advance. A molded body is made from an electrolyte-added product, dehydrated if necessary, and then dried by heating to a temperature equal to or higher than the melting point of the thermoplastic fibers, and the thermoplastic fibers are fused to form a network structure thereof. You can also

【0044】[0044]

【実施例】下記実施例1〜5及び比較例1又は2のよう
に発熱成形体を作製し、得られた発熱成形体について、
下記のように引張強度を測定してその強度を調べた。そ
れらの結果を熱可塑性繊維の配合(重量部)及び含水率
とともに表1に示す。
[Examples] Exothermic molded bodies were prepared as in the following Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 or 2, and
The tensile strength was measured as described below and the strength was examined. The results are shown in Table 1 together with the blending (parts by weight) of the thermoplastic fiber and the water content.

【0045】〔実施例1〕 <原料組成物配合> 被酸化性金属粉末:鉄粉(平均粒径45μm)、4.5
g 熱可塑性繊維:芯鞘構造を有する繊維(芯部:ポリエス
テル(融点200℃以上)、鞘部:変性ポリエステル
(融点220℃)、平均繊維長1.3mm、平均繊維太
さ2.2dtex)、0.08g 繊維状物:パルプ繊維(平均繊維長1.3mm)、0.
08g 保水剤:活性炭(平均粒径40μm)、2.25g 水:蒸留水、500ml <電解液> 電解質:NaCl 水:蒸留水 電解液濃度:10wt% <抄紙条件>上記原料組成物からなるスラリーを直径1
70mmのブフナーロートを用いて100メッシュの網
の上に堆積させた。 <脱水条件>抄紙工程に引き続き、前記ブフナーロート
を用いて1分間吸引脱水し、含水率約70%の成形体を
得た。 <乾燥条件>得られた成形体を、温度200℃、圧力
1.96MPaのプレス用金型で60秒間プレスするこ
とにより、前記熱可塑性繊維の3次元網目構造を内部に
有するシート状の中間成形体(略絶乾状態での到達含水
率約5%)を得た。 <中間成形体の形態>得られた中間成形体は、厚みが
0.3〜0.7mm、坪量が250〜350g/m2
あった。
Example 1 <Raw material composition blending> Oxidizable metal powder: iron powder (average particle size 45 μm), 4.5
g thermoplastic fiber: fiber having a core-sheath structure (core: polyester (melting point 200 ° C. or higher), sheath: modified polyester (melting point 220 ° C.), average fiber length 1.3 mm, average fiber thickness 2.2 dtex), 0.08 g Fibrous substance: pulp fiber (average fiber length 1.3 mm), 0.
08 g Water retention agent: Activated carbon (average particle size 40 μm), 2.25 g Water: Distilled water, 500 ml <Electrolyte> Electrolyte: NaCl Water: Distilled water Electrolyte concentration: 10 wt% <Papermaking conditions> A slurry made of the above raw material composition Diameter 1
It was deposited on a 100 mesh net using a 70 mm Buchner funnel. <Dehydration conditions> Subsequent to the papermaking process, suction dewatering was performed for 1 minute using the Buchner funnel to obtain a molded product having a water content of about 70%. <Drying conditions> The obtained molded body is pressed for 60 seconds with a pressing die at a temperature of 200 ° C. and a pressure of 1.96 MPa to form a sheet-shaped intermediate molding having a three-dimensional network structure of the thermoplastic fiber therein. A body (a water content reached in the almost completely dried state of about 5%) was obtained. <Form of Intermediate Molded Product> The obtained intermediate molded product had a thickness of 0.3 to 0.7 mm and a basis weight of 250 to 350 g / m 2 .

【0046】〔実施例2〕実施例1の原料組成物の配合
における、熱可塑性繊維の配合量を、0.38g(約5
倍)とした以外は、実施例1と同様にして中間成形体を
作製した。
[Example 2] In the blending of the raw material composition of Example 1, the blending amount of the thermoplastic fiber was 0.38 g (about 5
An intermediate compact was produced in the same manner as in Example 1 except that

【0047】〔実施例3〕実施例1の原料組成物の配合
における、熱可塑性繊維の配合量を、0.75g(約1
0倍)とした以外は、実施例1と同様にして中間成形体
を作製した。
[Example 3] In the compounding of the raw material composition of Example 1, the compounding amount of the thermoplastic fiber was 0.75 g (about 1
An intermediate molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that it was set to 0 times.

【0048】〔実施例4〕実施例3で得られた中間成形
体を140mm×15mmの寸法に裁断し、中間成形体
の重量を100重量部とし、電解質含有量60重量部、
含水率37.5%となるように窒素雰囲気下で上記電解
液を噴霧し含浸させて発熱成形体を作製した。
Example 4 The intermediate compact obtained in Example 3 was cut into a size of 140 mm × 15 mm, the weight of the intermediate compact was 100 parts by weight, and the electrolyte content was 60 parts by weight.
The above electrolyte solution was sprayed and impregnated in a nitrogen atmosphere so that the water content was 37.5% to produce a heat-generating molded body.

【0049】〔実施例5〕実施例1の原料組成物の配合
における、熱可塑性繊維の配合量を、1.5g(約20
倍)とした以外は、実施例1と同様にして中間成形体を
作製した。
[Example 5] In the compounding of the raw material composition of Example 1, the compounding amount of the thermoplastic fiber was 1.5 g (about 20%).
An intermediate compact was produced in the same manner as in Example 1 except that

【0050】〔比較例1〕実施例1の原料組成物の配合
を熱可塑性繊維0g、繊維状物0.7gとした以外は、
実施例1と同様にして中間成形体を作製した。
Comparative Example 1 The raw material composition of Example 1 was mixed except that the thermoplastic fiber was 0 g and the fibrous material was 0.7 g.
An intermediate molded body was produced in the same manner as in Example 1.

【0051】〔比較例2〕乾燥条件を熱可塑性繊維の融
点以下(80℃)として3次元網目構造を作らなかった
以外は、実施例3と同様にして中間成形体を作製し、さ
らに該中間成形体に実施例4と同様に上記電解液を噴霧
し含浸させて発熱成形体を作製した。
[Comparative Example 2] An intermediate molded body was prepared in the same manner as in Example 3 except that the three-dimensional network structure was not formed by setting the drying conditions to the melting point of the thermoplastic fiber or less (80 ° C), and the intermediate As in Example 4, the molded body was sprayed and impregnated with the above electrolytic solution to prepare a heat-generating molded body.

【0052】〔引張強度測定〕得られた発熱成形体から
JIS−P8113に準じ、長さ140mm×幅15m
mの試験片を切り出し、引張試験機にチャック間隔10
0mmで装着し、引張速度20mm/minで引張最大
強度を測定した。
[Measurement of Tensile Strength] From the obtained exothermic molded body, length 140 mm × width 15 m according to JIS-P8113.
Cut out a test piece of m and put it on a tensile tester with a chuck interval of 10
It was mounted at 0 mm and the maximum tensile strength was measured at a tensile speed of 20 mm / min.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】実施例1〜5で得られた中間成形体及び発
熱成形体は、2.5〜35Nと高い引張強度が得られ
た。これに対し、比較例1、2で得られた中間成形体及
び発熱成形体は、熱可塑性繊維が含有されていないか又
は含有されていても繊維どうしの融着による三次元網目
構造が形成されていないため、その引張強度は、0.5
〜1.5Nと低いものであった。
The intermediate compacts and exothermic compacts obtained in Examples 1 to 5 had high tensile strength of 2.5 to 35N. On the other hand, in the intermediate molded body and the exothermic molded body obtained in Comparative Examples 1 and 2, the thermoplastic fibers are not contained, or even if they are contained, the three-dimensional network structure is formed by fusion of the fibers. Its tensile strength is 0.5
It was as low as ~ 1.5N.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明によれば、機械的強度が高く、取
り扱い易い発熱成形体及びその製造方法が提供される。
According to the present invention, there is provided a heat-generating molded article having high mechanical strength and easy to handle, and a method for producing the same.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松井 邦夫 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 Fターム(参考) 4C099 AA01 JA04 LA15 LA16    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Kunio Matsui             Kao Stock Exchange 2606, Akabane, Kai-cho, Haga-gun, Tochigi Prefecture             Company research institute F-term (reference) 4C099 AA01 JA04 LA15 LA16

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも被酸化性金属粉末、電解質、
保水剤、熱可塑性繊維及び水を含む発熱成形体であっ
て、その内部に前記熱可塑性繊維どうしが融着した網目
構造を有している発熱成形体。
1. At least an oxidizable metal powder, an electrolyte,
What is claimed is: 1. A heat-generating molded article containing a water retention agent, thermoplastic fibers, and water, and having a network structure in which the thermoplastic fibers are fused to each other.
【請求項2】 パルプ繊維を含んでいる請求項1記載の
発熱成形体。
2. The exothermic molding according to claim 1, which contains pulp fibers.
【請求項3】 少なくとも被酸化性金属粉末、保水剤、
熱可塑性繊維及び水を含む原料組成物から抄紙工程で中
間成形体を抄紙し、次いで該中間成形体を前記熱可塑性
繊維の溶融温度以上に加熱して該熱可塑性繊維どうしを
融着させてその網目構造を形成した後に、該中間成形体
に電解質を含有させる発熱成形体の製造方法。
3. At least an oxidizable metal powder, a water retention agent,
An intermediate molded body is made from a raw material composition containing a thermoplastic fiber and water in a papermaking step, and then the intermediate molded body is heated to a temperature above the melting temperature of the thermoplastic fiber to fuse the thermoplastic fibers to each other. A method for producing a heat-generating molded body, wherein an electrolyte is contained in the intermediate molded body after forming a network structure.
【請求項4】 前記中間成形体に、前記電解質の電解液
を含浸させる請求項3記載の発熱成形体の製造方法。
4. The method for producing a heat-generating molded body according to claim 3, wherein the intermediate molded body is impregnated with an electrolytic solution of the electrolyte.
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