JP2003202290A - Analyzing device and method - Google Patents

Analyzing device and method

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JP2003202290A
JP2003202290A JP2002001120A JP2002001120A JP2003202290A JP 2003202290 A JP2003202290 A JP 2003202290A JP 2002001120 A JP2002001120 A JP 2002001120A JP 2002001120 A JP2002001120 A JP 2002001120A JP 2003202290 A JP2003202290 A JP 2003202290A
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JP
Japan
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light
analysis
laser
laser beam
light emitting
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Withdrawn
Application number
JP2002001120A
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Japanese (ja)
Inventor
Kozo Yoshikawa
孝三 吉川
Sumio Yamauchi
澄男 山内
Makio Atsumi
真喜男 厚見
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an analyzer and an analyzing method capable of easily performing the quantitative analysis of a harmful substance with high sensitivity. <P>SOLUTION: The laser beam 101a from a laser oscillator 14 is collected to a linear laser beam 101b by a cylindrical convex lens 18 and applied to a sample A, whereby the energy is given to an inorganic harmful substance (mercury and the like) included in contaminated soil to atomize the harmful substance from a ground state to an excitation state. On the other hand, the light 102a of a predetermined wavelength (253.7 nm) from a mercury lamp 19 is applied toward the sample A to allow the atomized mercury atom to absorb a great deal (content) of the light, and the remaining light 102c passing through without being absorbed is collected to determined the quantity of mercury in the sample A in accordance with the magnitude of the light 102c. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、被検査物中に含ま
れている対象物の量を分析する分析装置及び方法に関
し、例えば、土壌や地下水などに含まれている鉛や水
銀、カドミウム、クロム等の重金属類のような無機系有
害物質を定量分析する場合に好適である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an analysis apparatus and method for analyzing the amount of an object contained in an object to be inspected, such as lead, mercury, cadmium contained in soil or groundwater, It is suitable for quantitative analysis of inorganic harmful substances such as heavy metals such as chromium.

【0002】[0002]

【従来の技術】例えば、汚染された土壌中における、鉛
や水銀、カドミウム、クロム等の重金属類のような無機
系有害物質の量を分析する場合、従来は、土壌を酸性水
溶液中に入れて含有する無機系有害物質を酸溶液抽出
し、土壌を取り除いた酸溶液に各種処理(妨害物質の除
去等)を施した後、この酸溶液を発光分光分析等で分析
することにより、土壌中の無機系有害物質の量を分析し
ていた。
2. Description of the Related Art For example, when analyzing the amount of inorganic harmful substances such as heavy metals such as lead, mercury, cadmium and chromium in polluted soil, conventionally, the soil is put in an acidic aqueous solution. After extracting the inorganic harmful substances contained in the acid solution and subjecting the acid solution from which the soil has been removed to various treatments (removal of interfering substances, etc.), analyze this acid solution by optical emission spectroscopy etc. The amount of inorganic harmful substances was analyzed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】前述した方法により汚
染土壌中の無機系有害物質を分析すると、その抽出作業
を含めた前処理に時間(約2日間)がかかってしまい、
分析結果を得るまでに長時間を有してしまうだけでな
く、分析廃液が多く発生する(一回当たり50〜100
ml)ため、その後処理に難点があった。また、従来の
発光分光分析法では無機系有害物質を高精度に分析する
ことは困難であり、作業効率も良くなかった。
When the inorganic harmful substances in the contaminated soil are analyzed by the above-mentioned method, it takes a long time (about 2 days) for the pretreatment including the extraction work,
Not only does it take a long time to obtain the analysis result, but a large amount of analysis waste liquid is generated (50 to 100 times per time).
Therefore, there was a difficulty in the subsequent treatment. In addition, it is difficult to analyze inorganic harmful substances with high precision by the conventional emission spectroscopy, and work efficiency is not good.

【0004】本発明はこのような問題を解決するもので
あって、有害物質の定量分析を容易に高感度で実施可能
とする分析装置及び方法を提供することを目的とする。
The present invention solves such a problem, and an object of the present invention is to provide an analyzer and a method capable of easily carrying out quantitative analysis of harmful substances with high sensitivity.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めの請求項1の発明の分析装置は、所定の波長のレーザ
光を発振するレーザ光発振手段と、該レーザ光発振手段
から発信されたレーザ光を直線状に集光して被検査物に
照射するレーザ集光手段と、該集光レーザ光が照射され
た前記被検査物における直線状の発光部に対して分析対
象物に対応する波長の光を軸線方向に照射する分析光照
射手段と、前記発光部を通過した前記分析光の強度に基
づいて前記被検査物中の分析対象物の量を求める第1対
象物量検出手段とを具えたことを特徴とするものであ
る。
According to another aspect of the present invention, there is provided an analyzer as set forth in claim 1, wherein a laser beam oscillating means for oscillating a laser beam having a predetermined wavelength and a laser beam oscillating means for transmitting the laser beam. Laser condensing means for converging the laser light linearly and irradiating the object to be inspected, and the linear light emitting portion of the object to be inspected irradiated with the condensed laser light corresponds to the object to be analyzed. Analyzing light irradiating means for irradiating the light of the wavelength of the specified wavelength in the axial direction, and first object amount detecting means for obtaining the amount of the analyzing object in the inspected object based on the intensity of the analyzing light having passed through the light emitting section. It is characterized by having.

【0006】請求項2の発明の分析装置では、前記分析
光照射手段は所定の波長の元素光を照射する照射ランプ
を有し、前記第1対象物量検出手段は前記発光部を通過
した前記分析光を取り込む採光手段を有し、該照射ラン
プと該採光手段とは前記被検査物に対して対向位置に配
設されたことを特徴としている。
In the analyzer of the second aspect of the present invention, the analysis light irradiating means has an irradiation lamp for irradiating the elemental light having a predetermined wavelength, and the first object amount detecting means has the analysis light passing through the light emitting portion. It is characterized in that it has a lighting means for taking in light, and that the irradiation lamp and the lighting means are arranged at positions facing each other with respect to the inspection object.

【0007】請求項3の発明の分析装置では、複数の波
長から選択されたレーザ光を発振するレーザ光発振手段
と、該レーザ光発振手段から発信されたレーザ光を直線
状に集光して被検査物に照射するレーザ集光手段と、該
集光レーザ光が照射された前記被検査物における直線状
の発光部の強度に基づいて前記被検査物中の分析対象物
の量を求める第2対象物量検出手段とを具えたことを特
徴とするものである。
According to another aspect of the analyzer of the present invention, laser light oscillating means for oscillating laser light selected from a plurality of wavelengths and laser light emitted from the laser light oscillating means are linearly condensed. A laser condensing means for irradiating the object to be inspected, and a method for obtaining the amount of the object to be analyzed in the object to be inspected based on the intensity of a linear light emitting part in the object to be inspected irradiated with the condensed laser beam. It is characterized in that it comprises two object amount detecting means.

【0008】請求項4の発明の分析装置では、前記被検
査物における直線状の発光部に沿って複数の採光手段を
並設したことを特徴としている。
In the analyzer of the fourth aspect of the invention, a plurality of daylighting means are arranged in parallel along the linear light emitting portion of the object to be inspected.

【0009】請求項5の発明の分析装置では、前記第2
対象物量検出手段は、前記直線状の発光部における位置
情報を取り込む位置情報取込手段を有することを特徴と
している。
In the analyzer of the fifth aspect of the present invention, the second
The object amount detecting means is characterized by having position information taking-in means for taking in positional information in the linear light emitting portion.

【0010】請求項6の発明の分析装置では、前記レー
ザ集光手段はシリンドリカル凸レンズであることを特徴
としている。
In the analyzer of the sixth aspect of the present invention, the laser condensing means is a cylindrical convex lens.

【0011】請求項7の発明の分析装置では、前記レー
ザ集光手段は、凹レンズと、凸レンズと、シリンドリカ
ル凸レンズとを有することを特徴としている。
In the analyzer of the seventh aspect of the present invention, the laser condensing means has a concave lens, a convex lens, and a cylindrical convex lens.

【0012】請求項8の発明の分析装置では、前記第
1、第2対象物量検出手段は、前記分析対象物としての
無機系有害物質の量を検出可能であることを特徴として
いる。
In the analyzer of the invention of claim 8, the first and second object amount detecting means are capable of detecting the amount of the inorganic harmful substance as the object to be analyzed.

【0013】請求項9の発明の分析方法は、所定の波長
のレーザ光を発振し、該発信されたレーザ光を直線状に
集光して被検査物に照射し、該集光レーザ光が照射され
た前記被検査物における直線状の発光部に対して分析対
象物に対応する波長の光を軸線方向に照射する一方、前
記発光部を通過した前記分析光を採光してこの光の強度
に基づいて前記被検査物中の分析対象物の量を求めるこ
とを特徴とするものである。
In the analysis method of the ninth aspect of the present invention, laser light having a predetermined wavelength is oscillated, the emitted laser light is linearly condensed and irradiated onto an object to be inspected. While irradiating the linear light emitting portion of the irradiated inspection object with light having a wavelength corresponding to the analysis target in the axial direction, the analysis light that has passed through the light emitting portion is collected and the intensity of this light is increased. It is characterized in that the amount of the analysis object in the inspection object is obtained based on the above.

【0014】請求項10の発明の分析方法では、前記発
光部では、前記分析対象物を構成する元素が前記レーザ
光からエネルギを得ることにより原子化され、該各原子
は基底状態から励起状態を経て再び基底状態の原子に戻
る過程を経るときに、その基底状態の原子が対応する量
の分析光を吸収し、残りの分析光に基づいて該分析対象
物の量を求めることを特徴としている。
In the analysis method of the tenth aspect of the invention, in the light emitting section, the elements constituting the analyte are atomized by obtaining energy from the laser beam, and each atom changes from the ground state to the excited state. When passing through the process of returning to the atom in the ground state again, the atom in the ground state absorbs a corresponding amount of analytical light, and the amount of the analyte is determined based on the remaining analytical light. .

【0015】請求項11の発明の分析方法では、発光エ
ネルギが大きいかあるいは励起確率の低い元素に対して
請求項9の分析方法を適用することを特徴としている。
The analysis method of the invention of claim 11 is characterized in that the analysis method of claim 9 is applied to an element having a large emission energy or a low excitation probability.

【0016】請求項12の発明の分析方法では、複数の
波長から選択されたレーザ光を発振し、該発信されたレ
ーザ光を直線状に集光して被検査物に照射し、該集光レ
ーザ光が照射された前記被検査物における直線状の発光
部に沿って採光し、この光の強度に基づいて前記被検査
物中の分析対象物の量を求めることを特徴としている。
In the analysis method of the twelfth aspect of the present invention, laser light selected from a plurality of wavelengths is oscillated, the emitted laser light is linearly condensed, and the object to be inspected is irradiated with the condensed light. It is characterized in that light is collected along a linear light emitting part of the inspection object irradiated with the laser light, and the amount of the analysis object in the inspection object is obtained based on the intensity of this light.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
に基づいて詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described in detail below with reference to the drawings.

【0018】図1に本発明の第1実施形態に係る分析装
置の概略構成、図2にレーザ原子吸光法の概略説明、図
3にシリンドリカル凸レンズによる集光レーザの照射方
法の概略説明、図4に図3のIV−IV断面、図5にレーザ
光照射によるプラズマ化及び原子化した元素密度を表す
グラフを示す。
FIG. 1 is a schematic configuration of an analyzer according to a first embodiment of the present invention, FIG. 2 is a schematic description of a laser atomic absorption method, FIG. 3 is a schematic description of an irradiation method of a focused laser with a cylindrical convex lens, and FIG. FIG. 4 shows a IV-IV cross section of FIG. 3, and FIG. 5 shows a graph showing the density of elements that are plasmatized and atomized by laser light irradiation.

【0019】一般に適用されているレーザ誘起発光分析
(Laser-Induced Breakdown Spectroscopy:LIBS)
法は、土壌にレーザ光を照射したとき、重金属系有害物
質に対応する元素がエネルギを得て基底状態から励起状
態を経て再び基底状態に戻るときの発光の強度に基づい
て重金属系有害物質の含有量を分析するものである。し
かし、重金属系有害物質の中には、水銀、砒素、セレン
などのように、発光させるために大きなエネルギを必要
とする元素や基底状態から励起状態となる確率が低い元
素があり、定量分析の感度が不十分である。
Laser-Induced Breakdown Spectroscopy (LIBS) which is generally applied
The method is based on the intensity of light emitted when the element corresponding to the heavy metal-based harmful substance obtains energy when the soil is irradiated with laser light, returns from the ground state to the excited state, and then returns to the ground state again. The content is analyzed. However, among heavy metal-based harmful substances, there are elements such as mercury, arsenic, and selenium that require a large amount of energy to emit light, and elements that have a low probability of being excited from the ground state. Insufficient sensitivity.

【0020】ところが、レーザ光の照射により基底状態
から励起状態となりにくい一部の重金属系有害物質(水
銀、砒素、セレンなど)であっては、実際にはこれらの
物質は原子化している。即ち、土壌にパルスレーザ照射
すると、重金属物質はエネルギを得て基底状態から励起
状態となり、再び基底状態に戻ることとなり、このとき
に光を発する。この発光状態は、図5に示すように、プ
ラズマ状態の原子密度で表すことができ、早期に発光が
消滅する。一方、発光が消滅しても元素が原子化してい
る時間が長いため、この原子化した元素を基底状態の原
子密度として検出することができる。
However, with respect to some heavy metal type harmful substances (mercury, arsenic, selenium, etc.) which are difficult to be changed from the ground state to the excited state by irradiation with laser light, these substances are actually atomized. That is, when the soil is irradiated with the pulsed laser, the heavy metal substance obtains energy to change from the ground state to the excited state, and returns to the ground state again, and emits light at this time. As shown in FIG. 5, this emission state can be represented by the atomic density of the plasma state, and the emission is extinguished early. On the other hand, since the element is atomized for a long time even if the light emission disappears, the atomized element can be detected as the atomic density of the ground state.

【0021】このように出願人は、土壌にレーザ光を照
射することで、重金属系有害物質の元素を基底状態から
励起状態としたとき、その発光強度ではなく、基底状態
の原子密度を検出することで、水銀、砒素、セレンなど
のように、発光させるために大きなエネルギを必要とす
る元素や基底状態から励起状態となる確率が低い元素で
あっても、高感度に定量分析を行うことができることを
発見した。
As described above, the applicant, by irradiating the soil with laser light, detects not the emission intensity but the atomic density of the ground state when the element of the heavy metal type harmful substance is changed from the ground state to the excited state. As a result, even with elements such as mercury, arsenic, and selenium that require a large amount of energy to emit light, or elements that have a low probability of becoming excited from the ground state, quantitative analysis can be performed with high sensitivity. I discovered that I can do it.

【0022】そこで、出願人は、レーザ光を土壌に照射
すると、この照射部では基底状態の元素がレーザ光から
エネルギを得て励起状態となると共に原子化されるた
め、ここに重金属系有害物質に対応する波長の光を照射
すると、この原子化された分析対象物は対応する量の分
析光を吸収することとなり、この発光部を通過した残り
の分析光を採光し、この光の強度に基づいて重金属系有
害物質の含有量を求めることとした。
Therefore, when the applicant irradiates the soil with a laser beam, the ground state element obtains energy from the laser beam to be in an excited state and is atomized in the irradiated portion. When irradiated with light having a wavelength corresponding to, the atomized analyte absorbs a corresponding amount of analysis light, and the remaining analysis light that has passed through this light emitting portion is collected, and the intensity of this light is changed. Based on this, it was decided to determine the content of heavy metal-based harmful substances.

【0023】なお、通過する光の強度とその光の吸収を
定量化したものとして原子吸光光度(Atomic Absorptio
n Spectrometry:AAS)法があるが、このAAS法
は、フレーム内で重金属系有害物質をバーナーで加熱し
て原子化するものであり、チタン、タングステン、ジル
コニアなどの高融点元素を原子化することができない。
Atomic Absorptio (Atomic Absorptio) is used as a quantification of the intensity of light passing through and the absorption of the light.
n Spectrometry (AAS) method, which is for heating heavy metal harmful substances in a flame by a burner to atomize them and to atomize refractory elements such as titanium, tungsten, and zirconia. I can't.

【0024】以下、この分析装置及び分析方法を詳細に
説明する。第1実施形態の分析装置において、図1乃至
図4に示すように、被検査物は汚染土壌をプレスの金型
等の内部に入れて押し固めて成形した試料Aであり、分
析テーブル11上に載置されており、この分析テーブル
11はガイドレール12により移動自在に支持され、駆
動装置13により往復移動可能となっている。
The analyzing apparatus and the analyzing method will be described in detail below. In the analyzer of the first embodiment, as shown in FIG. 1 to FIG. 4, the object to be inspected is a sample A formed by putting contaminated soil in a press die or the like and compacting it, and on the analysis table 11. The analysis table 11 is movably supported by a guide rail 12 and reciprocally movable by a drive device 13.

【0025】レーザ発振器(レーザ光発振手段)14は
所定のの波長(例えば、1064nm)のレーザ光101a
をパルス的に発振可能であり、この波長のレーザ光101a
をレーザ集光系(レーザ集光手段)15により集光して
直線状のレーザ光101bとして試料Aに向けて照射可能と
なっている。このレーザ集光系15は、レーザ光101aの
光軸上に配設された凹レンズ16と、凸(集光)レンズ
17と、シリンドリカル凸レンズ(円筒面凸レンズ)1
8とから構成されている。この凹レンズ16は、レーザ
光101aが下流側の凸レンズ17を透過しても十分な大き
さのビーム径を有するようにこのレーザ光101aのビーム
径を予め拡大するものである。また、シリンドリカル凸
レンズ18は円柱を2つの割った半円柱形状をなし、所
定のビーム径のレーザ光101aを一方の径方向だけ絞るこ
とで直線状のレーザ光101bとして集光するものである。
The laser oscillator (laser light oscillation means) 14 is a laser light 101a having a predetermined wavelength (for example, 1064 nm).
Laser light 101a of this wavelength.
Is condensed by a laser condensing system (laser condensing means) 15 and can be irradiated toward the sample A as a linear laser beam 101b. The laser focusing system 15 includes a concave lens 16 arranged on the optical axis of the laser beam 101a, a convex (focusing) lens 17, and a cylindrical convex lens (cylindrical convex lens) 1
8 and. The concave lens 16 pre-expands the beam diameter of the laser light 101a so that the laser light 101a has a sufficient beam diameter even if the laser light 101a passes through the downstream convex lens 17. Further, the cylindrical convex lens 18 has a semi-cylindrical shape obtained by dividing a cylinder into two, and focuses a laser beam 101a having a predetermined beam diameter in only one radial direction to collect it as a linear laser beam 101b.

【0026】試料Aの一側方には、例えば、水銀ランプ
19が配設されており、この水銀ランプ19は所定の波
長(253.7nm)の光102aを発振可能であり、この
光102aを第1集光レンズ20により集光して光102bとし
て試料Aに向けて照射可能となっている。この場合、水
銀ランプ19及び第1集光レンズ20により、レーザ光
の照射による試料Aにおける発光部に対して分析対象物
(水銀)に対応する波長の光を照射する分析光照射手段
が構成される。
For example, a mercury lamp 19 is provided on one side of the sample A. The mercury lamp 19 can oscillate a light 102a having a predetermined wavelength (253.7 nm), and the light 102a is emitted. It is possible to irradiate the sample A as the light 102b after being condensed by the first condensing lens 20. In this case, the mercury lamp 19 and the first condensing lens 20 constitute an analysis light irradiation unit that irradiates the light emitting portion of the sample A with the laser light to emit light having a wavelength corresponding to the analyte (mercury). It

【0027】試料Aの他側方には第2集光レンズ21及
び採光レンズ(採光手段)22が配設されており、水銀
ランプ19から発振されて第1集光レンズ20により集
光して試料Aの発光部を通過した光102cを第2集光レン
ズ21により集光し、採光レンズ22により採光するこ
とができる。この水銀ランプ19と採光レンズ22とは
試料Aに対して対向位置に配設されている。そして、採
光レンズ22には採光した光102cを案内する光ファイバ
23が接続されており、この光ファイバ23には光102c
から目的とする波長領域のみを透過させる波長分離器2
4が接続されると共に、これら波長分離器24を通過し
た光を所定時間のみ受光するゲート機能を有すると共に
光の強度を電気信号に変換する光電子増倍管(Photo-Mu
lti Tube: PMT)25が接続されている。
On the other side of the sample A, a second condensing lens 21 and a light collecting lens (light collecting means) 22 are provided, which are oscillated by the mercury lamp 19 and condensed by the first condensing lens 20. The light 102c that has passed through the light emitting portion of the sample A can be collected by the second condenser lens 21 and collected by the collecting lens 22. The mercury lamp 19 and the daylighting lens 22 are arranged at positions facing the sample A. An optical fiber 23 for guiding the collected light 102c is connected to the light collecting lens 22, and the light 102c is connected to the optical fiber 23.
Wavelength separator 2 that transmits only the target wavelength range from
4, a photomultiplier tube (Photo-Mu) which has a gate function of receiving the light passing through the wavelength demultiplexer 24 for a predetermined time and converting the intensity of the light into an electric signal.
lti Tube: PMT) 25 is connected.

【0028】そして、このPMT25には光の強度に変
換された電気信号に基づいて光102cの大きさを時間ごと
に各々積算する積分器26が接続され、この積分器26
には制御部27が接続されおり、この制御部27は積分
信号に基づいて試料A中の無機系有害物質の量を求める
ことができる。
The PMT 25 is connected to an integrator 26 which integrates the magnitude of the light 102c for each time based on the electric signal converted into the light intensity.
A control unit 27 is connected to the control unit 27, and the control unit 27 can determine the amount of the inorganic harmful substance in the sample A based on the integrated signal.

【0029】波長分離器24は試料Aの発光部を通過し
た水銀ランプ22の光102c(無機系有害物質の例として
の水銀に起因する253.7nmの波長領域)のみ通過
させ、PMT25は、制御部27からの信号に基づいて
レーザ発振器14からレーザ光101aを発振すると共に水
銀ランプ19から光102aを発振してから所定時間の間だ
け受光するようにゲートが作動し、光102cの大きさを電
気信号に変換する。また、積分器26は、このPMT2
5からの信号に基づいて、光102cの大きさを時間ごとに
積算して合計強度をそれぞれ求める。一方、制御部27
は積分器26からの信号に基づいて試料A中の無機系有
害物質の量を求める。
The wavelength separator 24 allows only the light 102c of the mercury lamp 22 (the wavelength region of 253.7 nm due to mercury as an example of an inorganic harmful substance) that has passed through the light emitting portion of the sample A to pass therethrough, and the PMT 25 controls it. Based on the signal from the section 27, the laser oscillator 14 oscillates the laser light 101a, and the gate operates so as to receive the light 102a from the mercury lamp 19 for a predetermined time. Convert to electrical signal. In addition, the integrator 26 uses the PMT2
Based on the signal from 5, the intensity of the light 102c is integrated for each time to obtain the total intensity. On the other hand, the control unit 27
Calculates the amount of the inorganic harmful substance in the sample A based on the signal from the integrator 26.

【0030】また、この制御部27は、分析テーブル1
1を移動する駆動装置13の駆動制御、レーザ発振器1
4のレーザ光101aの発振作動(発振開始やパルス幅
等)、PMT25のゲート作動(開放タイミングや開放
時間等)等をそれぞれ制御することができる。
The control unit 27 also uses the analysis table 1
Drive control of a driving device 13 that moves 1; laser oscillator 1
It is possible to control the oscillation operation of the laser light 101a of No. 4 (oscillation start, pulse width, etc.), the gate operation of the PMT 25 (opening timing, opening time, etc.), and the like.

【0031】ここで、上述した本実施形態の分析装置を
使用した汚染土壌中の有害物質の分析方法について説明
する。ここでは、レーザ原子吸光法を用いて汚染土壌に
含有する水銀の量を分析する方法について説明する。
Here, a method of analyzing harmful substances in contaminated soil using the above-described analyzer of this embodiment will be described. Here, a method for analyzing the amount of mercury contained in the contaminated soil using the laser atomic absorption method will be described.

【0032】まず、分析する汚染土壌をプレスの金型等
の内部に入れて押し固めることによりのペレット状の試
料Aを成形し、分析テーブル上に載置する。制御部27
からの信号に基づいてレーザ発振器14からレーザ光10
1aをパルス状に発振すると、このレーザ光101aはレーザ
集光系15における凹レンズ16、集光レンズ17、シ
リンドリカル凸レンズ18に集光され、直線状のレーザ
光101bとして試料Aに照射される。また、制御部27か
らの信号に基づいて水銀ランプ19から所定の波長(2
53.7nm)の光102aを発振すると、この光102aは第
1集光レンズ20により集光されて光102bとして試料A
に向けて照射される。
First, the contaminated soil to be analyzed is put into a mold of a press and pressed to form a pellet-shaped sample A, which is placed on an analysis table. Control unit 27
Laser light 10 from the laser oscillator 14 based on the signal from
When 1a is oscillated in a pulse shape, the laser light 101a is condensed on the concave lens 16, the condensing lens 17, and the cylindrical convex lens 18 in the laser condensing system 15, and is irradiated onto the sample A as the linear laser light 101b. Further, based on a signal from the control unit 27, the mercury lamp 19 outputs a predetermined wavelength (2
When the light 102a of 53.7 nm) is oscillated, the light 102a is condensed by the first condensing lens 20 and becomes the light 102b as the sample A.
It is irradiated toward.

【0033】試料Aにおけるレーザ光照射表面では、レ
ーザ光101aの照射により汚染土壌に含有する無機系有害
物質(水銀など)がレーザ光からエネルギを得て基底状
態から励起状態となると共に原子化されるものも生じ、
再び基底状態に戻るときに発光すると共に原子化される
ものも生じる。この発光部に対して水銀ランプ22の光
102aが直線状のレーザ光101bの軸方向に照射されると、
原子化した重金属系有害物質のうち、含有する水銀の原
子が同波長の光102aをその相当量(含有量)だけ吸収す
る。そして、この発光部で吸収されずに通過した残りの
光102cが第2集光レンズ21、採光レンズ22、光ファ
イバ23内にそれぞれに入光する。
On the surface irradiated with the laser beam in the sample A, the inorganic harmful substance (mercury etc.) contained in the contaminated soil is irradiated with the laser beam 101a to obtain energy from the laser beam to be excited from the ground state and atomized. Things also occur,
When it returns to the ground state again, some emit light and are atomized. The light of the mercury lamp 22
When 102a is irradiated in the axial direction of the linear laser beam 101b,
Among the atomized heavy metal-based harmful substances, the contained mercury atoms absorb the light 102a having the same wavelength by a corresponding amount (content). Then, the remaining light 102c that is not absorbed by the light emitting portion and passes therethrough enters the second condenser lens 21, the light collection lens 22, and the optical fiber 23, respectively.

【0034】そして、光ファイバ23内に入光した光10
2cは、波長分離器24により試料A中の無機系有害物質
(水銀)に起因する波長領域の成分(253.7nm)
のみ通過する。そして、PMT25は制御部27からの
信号に基づいて波長分離器24で抽出された水銀に対応
する領域の光102cを所定時間の間受光するようにゲート
が作動し、光102cの大きさを電気信号に変換して積分器
26に送信する。積分器26は、PMT25からの信号
に基づいて、この光102cの大きさを時間ごとに積算して
その合計強度を求めた後、その結果を制御部27に送信
する。制御部27は、積分器26からの信号に基づい
て、試料A中の水銀の量を求める。つまり、水銀ランプ
19から発振した光102aの大きさ(電気信号)と、発光
部を通過して採光した光102cの大きさ(電気信号)とを
比較することで、両者の差から試料A中の水銀の量を求
めることができる。
Then, the light 10 entering the optical fiber 23
2c is a component (253.7 nm) in the wavelength region due to the inorganic harmful substance (mercury) in the sample A by the wavelength separator 24.
Only pass. Then, the PMT 25 operates based on the signal from the control unit 27 so that the gate operates so as to receive the light 102c in the region corresponding to the mercury extracted by the wavelength separator 24 for a predetermined time, and the magnitude of the light 102c is electrically changed. It is converted into a signal and transmitted to the integrator 26. Based on the signal from the PMT 25, the integrator 26 integrates the size of the light 102c for each time to obtain the total intensity thereof, and then transmits the result to the control unit 27. The controller 27 determines the amount of mercury in the sample A based on the signal from the integrator 26. That is, the size of the light 102a oscillated from the mercury lamp 19 (electrical signal) is compared with the size of the light 102c (electrical signal) collected through the light emitting portion, and the difference between the two causes The amount of mercury in can be determined.

【0035】このように本実施形態の分析装置及び方法
にあっては、レーザ発振器14からのレーザ光101aをシ
リンドリカル凸レンズ18により直線状のレーザ光101b
に集光して試料Aに照射することで、汚染土壌に含有す
る無機系有害物質(水銀など)にエネルギを与えて基底
状態から励起状態して原子化する一方、水銀ランプ19
から所定の波長(253.7nm)の光102aをこの試料
Aに向けて照射することで、原子化した水銀の原子に相
当量(含有量)の光を吸収させ、吸収されずに通過した
残りの光102cを採光してその光102cの大きさに応じて試
料A中の水銀の量を求めるようにしている。
As described above, in the analyzing apparatus and method of the present embodiment, the laser light 101a from the laser oscillator 14 is converted into the linear laser light 101b by the cylindrical convex lens 18.
By concentrating on and irradiating the sample A, energy is given to the inorganic harmful substance (mercury etc.) contained in the contaminated soil to be excited from the ground state and atomized, while the mercury lamp 19
By irradiating the sample A with light 102a having a predetermined wavelength (253.7 nm), the atomized mercury atom absorbs a considerable amount (content) of light, and the rest of the light passes through without being absorbed. The light 102c is sampled and the amount of mercury in the sample A is determined according to the magnitude of the light 102c.

【0036】従って、無機系有害物質にうち、発光させ
るために大きなエネルギを必要とする元素や基底状態か
ら励起状態となる確率が低い元素(水銀、砒素、セレン
等)をの定量分析を容易に高感度で実施することができ
る。この場合、この発光部における直線状のレーザ光10
1bに対して、水銀ランプ22の光102aをその軸方向に照
射しており、この水銀ランプ22の光102aは層の厚い発
光部を通過することとなり、試料Aから原子化した水銀
の原子が同波長の光102aをその相当量(含有量)だけ適
正に吸収することができ、高い検出精度を確保すること
ができる。
Therefore, it is possible to easily quantitatively analyze, among the inorganic harmful substances, the elements that require a large amount of energy to emit light and the elements (mercury, arsenic, selenium, etc.) having a low probability of being excited from the ground state. It can be performed with high sensitivity. In this case, the linear laser light 10 at this light emitting portion
The light 102a of the mercury lamp 22 is irradiated to 1b in the axial direction, and the light 102a of the mercury lamp 22 passes through the thick light emitting portion of the layer, and the atom of mercury atomized from the sample A is The light 102a having the same wavelength can be appropriately absorbed by a corresponding amount (content), and high detection accuracy can be secured.

【0037】なお、上述の実施形態では、分析光照射手
段として水銀ランプ22を設けて分析を行ったが、この
水銀ランプ22に限らず、砒素やセレンであれば、その
元素に対応する波長の照射ランプを用いることで、これ
らの土壌中の含有量を検出することができる。また、土
壌を押し固めて試料Aを成形し、この試料Aに対して分
析を行ったが、装置自体を可搬式とすることで、汚染現
場で直接土壌に対してレーザ光を照射して分析を行って
もよい。
In the above-described embodiment, the mercury lamp 22 is provided as the analysis light irradiating means to perform the analysis. However, not limited to this mercury lamp 22, arsenic or selenium can be used as a wavelength corresponding to the element. The content in these soils can be detected by using an irradiation lamp. In addition, the soil was compacted to form a sample A, and the sample A was analyzed. However, by making the device itself portable, the soil was directly irradiated with laser light for analysis. You may go.

【0038】また、上述の実施形態では、波長分離器2
4を用いたが、これに代えて分光器を用いることも可能
である。更に、PMT25、積分器26を用いたが、こ
れに代えてICCDを用いることも可能である。また、
レーザ光101aの波長としては、1064nm(YAGレ
ーザを使用した場合)や1047nm(YLFレーザを
使用した場合)等が挙げられる。
Further, in the above embodiment, the wavelength demultiplexer 2 is used.
Although No. 4 was used, a spectroscope can be used instead of this. Furthermore, although the PMT 25 and the integrator 26 are used, an ICCD can be used instead of this. Also,
Examples of the wavelength of the laser light 101a include 1064 nm (when using a YAG laser) and 1047 nm (when using a YLF laser).

【0039】図6に本発明の第2実施形態に係る分析装
置の概略構成、図7にレーザ発光分光法の概略説明、図
8に試料の径方向における検出結果を表すグラフ、図9
に本発明の第3実施形態に係る分析装置の概略構成、図
10にレーザ発光分光法の概略説明、図11に試料の径
方向における検出結果を表すグラフを示す。なお、前述
した実施形態で説明したものと同様の機能を有する部材
には同一の符号を付して重複する説明は省略する。
FIG. 6 is a schematic configuration of the analyzer according to the second embodiment of the present invention, FIG. 7 is a schematic description of the laser emission spectroscopy, FIG. 8 is a graph showing the detection result in the radial direction of the sample, and FIG.
FIG. 10 shows a schematic configuration of the analyzer according to the third embodiment of the present invention, FIG. 10 shows a schematic explanation of the laser emission spectroscopy, and FIG. 11 shows a graph showing the detection result in the radial direction of the sample. It should be noted that members having the same functions as those described in the above-described embodiment are designated by the same reference numerals, and redundant description will be omitted.

【0040】前述の第1実施形態では、本発明の分析装
置及び方法を、レーザ原子吸光法とすることで、重金属
系有害物質にて、発光させるために大きなエネルギを必
要とする元素や基底状態から励起状態となる確率が低い
元素としての水銀、砒素、セレンなどの定量分析につい
て説明したが、第2実施形態では、それ以外の元素を定
量分析する場合に好適なレーザ誘起発光分析法を適用し
ている。
In the above-described first embodiment, the analysis apparatus and method of the present invention is a laser atomic absorption method, whereby an element or ground state that requires a large amount of energy to emit light in a heavy metal-based harmful substance. Although the quantitative analysis of mercury, arsenic, selenium, etc., which are elements having a low probability of becoming an excited state, is applied to the second embodiment, a laser induced optical emission analysis method suitable for quantitative analysis of other elements is applied. is doing.

【0041】以下、この分析装置及び分析方法を詳細に
説明する。第2実施形態の分析装置において、図6及び
図7に示すように、レーザ発振器14は所定の波長(例
えば、1064nm)のレーザ光101aをパルス的に発振
可能であり、この波長のレーザ光101aをレーザ集光系1
5により集光して直線状のレーザ光101bとして試料Aに
向けて照射可能となっている。このレーザ集光系15
は、レーザ光101aの光軸上に配設された凹レンズ16
と、凸(集光)レンズ17と、シリンドリカル凸レンズ
18とから構成されている。
The analyzing apparatus and the analyzing method will be described in detail below. In the analyzer of the second embodiment, as shown in FIGS. 6 and 7, the laser oscillator 14 can oscillate the laser light 101a of a predetermined wavelength (for example, 1064 nm) in a pulsed manner, and the laser light 101a of this wavelength. Laser focusing system 1
It is possible to irradiate the sample A onto the sample A as a linear laser beam 101b by condensing the beam. This laser focusing system 15
Is a concave lens 16 arranged on the optical axis of the laser beam 101a.
And a convex (condensing) lens 17 and a cylindrical convex lens 18.

【0042】試料Aの側方には複数の採光レンズ31
a,31b,31c・・及び光ファイバ32a,32
b,32c・・が並設されている。この各採光レンズ3
1a,31b,31c・・及び光ファイバ32a,32
b,32c・・は、試料Aに照射された直線状のレーザ
光101bに沿って複数並設されており、レーザ光101bの照
射による試料Aから発光103を各採光レンズ31a,3
1b,31c・・により採光することができる。そし
て、各採光レンズ31a,31b,31c・・には、採
光した光103を案内する各光ファイバ32a,32b,
32c・・が接続されており、各光ファイバ32a,3
2b,32c・・には光103から目的とする波長領域の
みを透過させる波長分離器33a,33b,33c・・
が接続されると共に、これら波長分離器33a,33
b,33c・・を通過した光を所定時間のみ受光するゲ
ート機能を有すると共に光の強度を電気信号に変換する
光電子増倍管(Photo-Multi Tube: PMT)34a,3
45,34c・・が接続されている。
A plurality of lighting lenses 31 are provided on the side of the sample A.
a, 31b, 31c ... And optical fibers 32a, 32
b, 32c ... Are arranged in parallel. This each lighting lens 3
1a, 31b, 31c ... And optical fibers 32a, 32
.. are arranged in parallel along the linear laser beam 101b with which the sample A is irradiated, and emit light 103 from the sample A by the irradiation of the laser beam 101b.
It can be illuminated by 1b, 31c. Each of the light collecting lenses 31a, 31b, 31c, ... Has an optical fiber 32a, 32b for guiding the collected light 103,
32c ... are connected to each optical fiber 32a, 3
2b, 32c, ... Wavelength separators 33a, 33b, 33c ..
Are connected, and these wavelength demultiplexers 33a, 33
The photomultiplier tubes (Photo-Multi Tube: PMT) 34a, 3 which have a gate function of receiving the light passing through b, 33c, ... For a predetermined time and convert the intensity of the light into an electric signal.
45, 34c ... Are connected.

【0043】そして、このPMT34a,34b,34
c・・には光の強度に変換された電気信号に基づいて各
光の大きさを時間ごとに各々積算する積分器35a,3
5b,35c・・が接続され、この積分器35a,35
b,35c・・には制御部36が接続されおり、この制
御部37は積分信号に基づいて試料A中の無機系有害物
質の量を求めることができる。
Then, the PMTs 34a, 34b, 34
c ... Are integrators 35a, 3a for integrating the magnitude of each light on the basis of the electric signal converted into the light intensity.
.. are connected to the integrators 35a, 35c.
A control unit 36 is connected to b, 35c ..., And this control unit 37 can determine the amount of the inorganic harmful substance in the sample A based on the integrated signal.

【0044】また、この制御部36は、分析テーブル1
1を移動する駆動装置13の駆動制御、レーザ発振器1
4のレーザ光101aの発振作動(発振開始やパルス幅
等)、PMT34a,34,34c・・のゲート作動
(開放タイミングや開放時間等)等をそれぞれ制御する
ことができる。
The control unit 36 also controls the analysis table 1
Drive control of a driving device 13 that moves 1; laser oscillator 1
It is possible to control the oscillation operation of the laser beam 101a of No. 4 (oscillation start, pulse width, etc.), the gate operation of the PMTs 34a, 34, 34c ,.

【0045】ここで、上述した本実施形態の分析装置を
使用した汚染土壌中の有害物質の分析方法について説明
する。制御部27からの信号に基づいてレーザ発振器1
4からレーザ光101aをパルス状に発振すると、このレー
ザ光101aはレーザ集光系15における凹レンズ16、集
光レンズ17、シリンドリカル凸レンズ18に集光さ
れ、直線状のレーザ光101bとして試料Aに照射される。
すると、試料Aにおけるレーザ光照射表面では、レーザ
光101bの照射により汚染土壌に含有する無機系有害物質
がレーザ光からエネルギを得て基底状態から励起状態と
なり、再び基底状態に戻るときに発光する。そして、こ
の試料Aから発した光103が各採光レンズ31a,31
b,31c・・、光ファイバ32a,32b,32c・
・内にそれぞれに入光する。
Now, a method of analyzing harmful substances in contaminated soil using the above-described analyzer of this embodiment will be described. Based on a signal from the control unit 27, the laser oscillator 1
When the laser light 101a is oscillated in a pulse form from 4, the laser light 101a is condensed by the concave lens 16, the condenser lens 17, and the cylindrical convex lens 18 in the laser condensing system 15, and irradiated on the sample A as the linear laser light 101b. To be done.
Then, on the laser light irradiation surface of the sample A, the inorganic harmful substance contained in the contaminated soil by the irradiation of the laser light 101b obtains energy from the laser light to change from the ground state to the excited state, and emits light when returning to the ground state again. . Then, the light 103 emitted from the sample A is reflected by the respective light collecting lenses 31a, 31
b, 31c ..., Optical fibers 32a, 32b, 32c.
・ Light enters each.

【0046】そして、光ファイバ32a,32b,32
c・・内に入光した光103は波長分離器33a,33
b,33c・・により、試料A中の無機系有害物質に起
因する波長領域の成分(200〜800nm)のみ通過
する。PMT34a,34b,34c・・は、制御部3
6からの信号に基づいて波長分離器33a,33b,3
3c・・で抽出された所定の波長領域の光103のうち、
レーザ発振器14からレーザ光101aを発振したとき(t
=0)から、無機系有害物質からの光103の発光寿命
(t=5ms程度)の間まで受光するようにゲートが作
動し、この時間の光103のみの大きさを電気信号に変換
して積分器35a,35b,35c・・に送信する。積
分器35a,35b,35c・・はPMT34a,34
b,34c・・からの信号に基づいて、この光103の大
きさを時間ごとに積算してその合計強度を求めた後、そ
の結果を制御部36に送信する。制御部36は積分器3
5a,35b,35c・・からの信号に基づいて、試料
A中の無機系有害物質の量を求める。
The optical fibers 32a, 32b, 32
The light 103 entering the inside of c ...
b, 33c ... Passes only the component (200 to 800 nm) in the wavelength region due to the inorganic harmful substance in the sample A. The PMTs 34a, 34b, 34c ...
The wavelength demultiplexers 33a, 33b, 3 based on the signal from 6
Of the light 103 in the predetermined wavelength range extracted by 3c ...
When the laser beam 101a is oscillated from the laser oscillator 14 (t
From 0) to the light emission life (about 5 ms) of the light 103 from the inorganic harmful substance, the gate operates to convert the magnitude of only the light 103 at this time into an electric signal. It is transmitted to the integrators 35a, 35b, 35c ... The integrators 35a, 35b, 35c ... Are PMTs 34a, 34.
Based on the signals from b, 34c, ..., The magnitude of the light 103 is integrated every time to obtain the total intensity, and the result is transmitted to the control unit 36. The control unit 36 uses the integrator 3
Based on the signals from 5a, 35b, 35c ..., The amount of the inorganic harmful substance in the sample A is obtained.

【0047】このとき、試料A中の水分が多いと、試料
A中の無機系有害物質からの発光強度が著しく低下し
て、試料A中の無機系有害物質の量を正確に求めること
ができなくなってしまうものの、試料Aの表面を加熱す
ることでレーザ光101aの照射表面を乾燥し、無機系有害
物質に起因する発光強度を増加して一定の大きさを示す
ようにしている。ここで、無機系有害物質に起因する発
光強度が所定時間tの間、一定の大きさを維持するよう
になると、制御部36は試料Aが乾燥したと判断し、そ
のときの発光強度に基づいて試料A中の無機系有害物質
の量を求める。つまり、試料Aの少なくともレーザ光10
1aの照射表面を乾燥させることにより、サンプリングし
た土壌中の水分量に左右されることなく試料A中の無機
系有害物質を精度よく定量分析することができる。
At this time, if the water content in the sample A is large, the emission intensity from the inorganic harmful substance in the sample A is remarkably reduced, and the amount of the inorganic harmful substance in the sample A can be accurately determined. Although it disappears, by heating the surface of the sample A, the surface irradiated with the laser beam 101a is dried, and the emission intensity due to the inorganic harmful substance is increased so as to show a certain size. Here, when the emission intensity due to the inorganic harmful substance maintains a constant magnitude for the predetermined time t, the control unit 36 determines that the sample A is dried, and based on the emission intensity at that time, Then, the amount of the inorganic harmful substance in the sample A is obtained. That is, at least the laser light 10 of the sample A is
By drying the irradiated surface of 1a, it is possible to accurately and quantitatively analyze the inorganic harmful substance in the sample A without depending on the amount of water in the sampled soil.

【0048】このように本実施形態の分析装置及び方法
にあっては、レーザ発振器14からのレーザ光101aをシ
リンドリカル凸レンズ18により直線状のレーザ光101b
に集光して試料Aに照射する一方、この直線状のレーザ
光101bに沿って複数並設された採光レンズ31a,31
b,31c・・により採光することで、その発光強度に
基づいて含有する無機系有害物質の量を求めるようにし
ている。
As described above, according to the analyzing apparatus and method of this embodiment, the laser light 101a from the laser oscillator 14 is converted into the linear laser light 101b by the cylindrical convex lens 18.
On the other hand, the sample A is focused and irradiated on the sample A, and a plurality of light collecting lenses 31a, 31 are arranged in parallel along the linear laser beam 101b.
By collecting the light with b, 31c ..., The amount of the inorganic harmful substance contained is determined based on the emission intensity.

【0049】従って、無機系有害物質にうち、発光させ
るために大きなエネルギを必要とする元素や基底状態か
ら励起状態となる確率が低い元素(水銀、砒素、セレン
等)以外の定量分析を容易に高感度で実施することがで
きる。この場合、この発光部における直線状のレーザ光
101bに沿ってその発光強度を採光しており、図8に示す
ように、試料Aの径方向に沿って連続した検出が可能と
なり、幅広い範囲での高い検出精度を確保することがで
きる。また、分析テーブル11を所定量移動して複数回
分析を行うことで、試料Aの全面にわたって分析を行う
ことができる。
Therefore, among the inorganic harmful substances, quantitative analysis can be easily carried out for elements other than those which require a large amount of energy to emit light and which have a low probability of being excited from the ground state (mercury, arsenic, selenium, etc.). It can be performed with high sensitivity. In this case, the linear laser light in this light emitting part
The emission intensity is collected along 101b, and as shown in FIG. 8, continuous detection is possible along the radial direction of the sample A, and high detection accuracy in a wide range can be secured. Further, by moving the analysis table 11 by a predetermined amount and performing the analysis a plurality of times, the analysis can be performed over the entire surface of the sample A.

【0050】第3実施形態の分析装置では、図9及び図
10に示すように、試料Aの側方にミラー41が配設さ
れており、このミラー41による反射光103を採光する
分光器42及びICCDカメラ(位置情報取込手段)4
3、制御部44が接続されている。
In the analyzer of the third embodiment, as shown in FIGS. 9 and 10, a mirror 41 is arranged on the side of the sample A, and a spectroscope 42 for collecting the reflected light 103 by this mirror 41. And ICCD camera (position information capturing means) 4
3, the control unit 44 is connected.

【0051】従って、制御部44からの信号に基づいて
レーザ発振器14からレーザ光101aをパルス状に発振す
ると、このレーザ光101aはレーザ集光系15における凹
レンズ16、集光レンズ17、シリンドリカル凸レンズ
18に集光され、直線状のレーザ光101bとして試料Aに
照射される。すると、試料Aにおけるレーザ光照射表面
では、レーザ光101bの照射により汚染土壌に含有する無
機系有害物質がレーザ光からエネルギを得て基底状態か
ら励起状態となり、再び基底状態に戻るときに発光す
る。そして、この試料Aから発した光103がミラー41
に反射された分光器42に入光する。
Therefore, when the laser light 101a is oscillated in a pulse form from the laser oscillator 14 based on the signal from the control unit 44, the laser light 101a is generated by the concave lens 16, the condenser lens 17, and the cylindrical convex lens 18 in the laser condenser system 15. And is irradiated onto the sample A as a linear laser beam 101b. Then, on the laser light irradiation surface of the sample A, the inorganic harmful substance contained in the contaminated soil by the irradiation of the laser light 101b obtains energy from the laser light to change from the ground state to the excited state, and emits light when returning to the ground state again. . Then, the light 103 emitted from the sample A is reflected by the mirror 41.
The light is incident on the spectroscope 42 which is reflected by.

【0052】そして、入光した光103は分光器86でそ
れぞれの元素の光に分光されて光の大きさが電気信号に
変換されることになると共に、ICCDカメラ43にて
その検出位置情報として検出され、制御部44はこれら
の信号に基づいて、試料A中の無機系有害物質の量を求
める。即ち、図8に示すように、試料Aの径方向に沿っ
て連続した検出が可能となり、幅広い範囲での高い検出
精度を確保することができる。
Then, the incident light 103 is split into light of each element by the spectroscope 86 and the magnitude of the light is converted into an electric signal, and at the same time, the ICCD camera 43 outputs the detected position information. After being detected, the control unit 44 determines the amount of the inorganic harmful substance in the sample A based on these signals. That is, as shown in FIG. 8, continuous detection is possible along the radial direction of the sample A, and high detection accuracy in a wide range can be secured.

【0053】なお、上述した各実施形態では、土壌中の
鉛や水銀、カドミウム、クロム等のような重金属系有害
物質の分析に適用した場合について説明したが、これに
限定されるものではなく、原子力発電所等のプラント構
造材の表面に付着している金属酸化膜等の無機物などの
分析にも適用することが可能である。
In each of the above-mentioned embodiments, the case where the present invention is applied to the analysis of heavy metal-based harmful substances such as lead, mercury, cadmium and chromium in soil has been described, but the present invention is not limited to this. It can also be applied to the analysis of inorganic substances such as metal oxide films attached to the surface of plant structural materials such as nuclear power plants.

【0054】[0054]

【発明の効果】以上、実施形態において詳細に説明した
ように請求項1の発明の分析装置によれば、所定の波長
のレーザ光を発振するレーザ光発振手段と、レーザ光発
振手段から発信されたレーザ光を直線状に集光して被検
査物に照射するレーザ集光手段と、集光レーザ光が照射
された被検査物における直線状の発光部に対して分析対
象物に対応する波長の光を軸線方向に照射する分析光照
射手段と、発光部を通過した分析光の強度に基づいて被
検査物中の分析対象物の量を求める第1対象物量検出手
段とを設けたので、レーザ光を土壌に照射すると、基底
状態の元素がレーザ光からエネルギを得て励起状態とな
ると共に原子化されるため、この直線状の発光部に無機
系有害物質に対応する波長の光を照射することで、この
原子化された分析対象物は対応する量の分析光を確実に
吸収することとなり、この発光部を通過した残りの分析
光を採光し、この光の強度に基づいて無機系有害物質の
含有量を求めることができ、有害物質の定量分析を容易
に高感度で実施することができる。
As described above in detail in the embodiments, according to the analyzer of the invention of claim 1, the laser light oscillating means for oscillating the laser light of the predetermined wavelength and the laser light oscillating means emit the laser light. Laser condensing means for converging the laser light linearly and irradiating the object to be inspected, and the wavelength corresponding to the object to be analyzed with respect to the linear light emitting part of the object inspected irradiated with the condensed laser light. Since the analysis light irradiating means for irradiating the light in the axial direction and the first object amount detecting means for determining the amount of the analysis object in the inspection object based on the intensity of the analysis light passing through the light emitting portion are provided, When the soil is irradiated with laser light, the ground state element obtains energy from the laser light to be excited and atomized, so that the linear light emitting part is irradiated with light having a wavelength corresponding to the inorganic harmful substance. This atomized analysis by The elephant will surely absorb the corresponding amount of analysis light, and the remaining analysis light that has passed through this light emitting part can be collected, and the content of the inorganic harmful substance can be determined based on the intensity of this light. The quantitative analysis of harmful substances can be easily performed with high sensitivity.

【0055】請求項2の発明の分析装置によれば、分析
光照射手段を所定の波長の元素光を照射する照射ランプ
とし、対象物量検出手段を発光部を通過した分析光を取
り込む採光レンズとし、照射ランプと採光レンズとを被
検査物に対して対向位置に配設したので、安価で簡素化
された装置で容易に有害物質の定量分析を実施すること
ができる。
According to the analyzer of the second aspect of the present invention, the analyzing light irradiating means is an irradiation lamp for irradiating the elemental light having a predetermined wavelength, and the object amount detecting means is a collecting lens for taking in the analyzing light passing through the light emitting portion. Since the irradiation lamp and the light-collecting lens are arranged at positions facing each other with respect to the object to be inspected, it is possible to easily carry out quantitative analysis of harmful substances with an inexpensive and simplified device.

【0056】請求項3の発明の分析装置によれば、複数
の波長から選択されたレーザ光を発振するレーザ光発振
手段と、レーザ光発振手段から発信されたレーザ光を直
線状に集光して被検査物に照射するレーザ集光手段と、
集光レーザ光が照射された被検査物における直線状の発
光部の強度に基づいて被検査物中の分析対象物の量を求
める第2対象物量検出手段とを設けたので、レーザ光を
土壌に照射すると、基底状態の元素がレーザ光からエネ
ルギを得て励起状態となると共に原子化されて再び基底
状態に戻るときに発光するため、この直線状の発光部の
強度に基づいて所定領域における無機系有害物質の含有
量を求めることができ、有害物質の定量分析を容易に高
感度で実施することができる。
According to the analyzer of the third aspect of the invention, the laser light oscillation means for oscillating the laser light selected from a plurality of wavelengths and the laser light emitted from the laser light oscillation means are linearly condensed. Laser focusing means for irradiating the object to be inspected with
Since the second object quantity detecting means for obtaining the quantity of the analysis object in the inspection object based on the intensity of the linear light emitting part in the inspection object irradiated with the focused laser light is provided, the laser light is applied to the soil. When the element is in the ground state, the element in the ground state emits energy when it obtains energy from the laser beam to be in the excited state and is atomized to return to the ground state again. Therefore, in a predetermined region based on the intensity of the linear light emitting portion, The content of the inorganic harmful substance can be determined, and the quantitative analysis of the harmful substance can be easily performed with high sensitivity.

【0057】請求項4の発明の分析装置によれば、被検
査物における直線状の発光部に沿って複数の採光手段を
並設したので、所定領域の光を確実に採光することがで
きる。
According to the analyzer of the fourth aspect of the present invention, since a plurality of light-collecting means are arranged in parallel along the linear light-emitting portion of the object to be inspected, it is possible to reliably collect light in a predetermined area.

【0058】請求項5の発明の分析装置によれば、第2
対象物量検出手段が直線状の発光部における位置情報を
取り込む位置情報取込手段を有するので、被検査物の全
面にわたって分析を行うことで、有害物質の定量分析を
高精度に実施することができる。
According to the analyzer of the invention of claim 5, the second aspect
Since the object amount detection means has the position information acquisition means for acquiring the position information in the linear light emitting part, quantitative analysis of harmful substances can be performed with high accuracy by performing analysis over the entire surface of the inspection object. .

【0059】請求項6の発明の分析装置によれば、レー
ザ集光手段をシリンドリカル凸レンズとしたので、簡単
な構成で容易に直線状の発光部を形成することができ
る。
According to the analyzer of the sixth aspect of the invention, since the laser focusing means is the cylindrical convex lens, the linear light emitting portion can be easily formed with a simple structure.

【0060】請求項7の発明の分析装置によれば、レー
ザ集光手段を凹レンズと凸レンズとシリンドリカル凸レ
ンズとで構成したので、簡単な構成で容易に直線状の発
光部を形成することができる。
According to the analyzer of the seventh aspect of the invention, since the laser focusing means is composed of the concave lens, the convex lens and the cylindrical convex lens, the linear light emitting portion can be easily formed with a simple structure.

【0061】請求項8の発明の分析装置によれば、第
1、第2対象物量検出手段が分析対象物としての無機系
有害物質の量を検出可能としたので、分析する無機系有
害物質の種類に応じて複数の検出手段を選択することが
できる。
According to the analyzer of the eighth aspect of the present invention, the first and second object amount detecting means can detect the amount of the inorganic harmful substance as the analysis target. A plurality of detection means can be selected according to the type.

【0062】請求項9の発明の分析装置によれば、所定
の波長のレーザ光を発振し、発信されたレーザ光を直線
状に集光して被検査物に照射し、集光レーザ光が照射さ
れた被検査物における直線状の発光部に対して分析対象
物に対応する波長の光を軸線方向に照射する一方、発光
部を通過した分析光を採光してこの光の強度に基づいて
被検査物中の分析対象物の量を求めることようにしたの
で、有害物質の定量分析を容易に高感度で実施すること
ができる。
According to the analyzer of the ninth aspect of the present invention, the laser light of a predetermined wavelength is oscillated, the emitted laser light is linearly condensed and irradiated onto the inspection object, and the condensed laser light is generated. While irradiating the linear light emitting part of the irradiated inspection object with the light of the wavelength corresponding to the analysis object in the axial direction, the analysis light passing through the light emitting part is collected and based on the intensity of this light. Since the amount of the analysis target substance in the inspection object is determined, the quantitative analysis of harmful substances can be easily performed with high sensitivity.

【0063】請求項10の発明の分析方法によれば、発
光部では、分析対象物を構成する元素が前記レーザ光か
らエネルギを得ることにより原子化され、各原子は基底
状態から励起状態を経て再び基底状態の原子に戻る過程
を経るときに、その基底状態の原子が対応する量の分析
光を吸収し、残りの分析光に基づいて該分析対象物の量
を求めるようにしたので、有害物質の定量分析を高感度
で実施することができる。
According to the analyzing method of the tenth aspect of the invention, in the light emitting section, the elements constituting the object to be analyzed are atomized by obtaining energy from the laser light, and each atom passes from the ground state to the excited state. During the process of returning to the ground state atom again, the ground state atom absorbs the corresponding amount of analytical light, and the amount of the analyte is determined based on the remaining analytical light. Quantitative analysis of substances can be performed with high sensitivity.

【0064】請求項11の発明の分析方法によれば、発
光エネルギが大きいかあるいは励起確率の低い元素に対
してこの分析方法を適用するようにしたので、分析する
無機系有害物質の種類に応じて検出手段を選択すること
で、分析を高感度で、且つ、容易に行うことができる。
According to the analysis method of the eleventh aspect of the present invention, this analysis method is applied to an element having a large emission energy or a low excitation probability. By selecting the detection means by using, the analysis can be performed with high sensitivity and easily.

【0065】請求項12の発明の分析方法によれば、複
数の波長から選択されたレーザ光を発振し、発信された
レーザ光を直線状に集光して被検査物に照射し、集光レ
ーザ光が照射された前記被検査物における直線状の発光
部に沿って採光し、この光の強度に基づいて前記被検査
物中の分析対象物の量を求めるようにしたので、有害物
質の定量分析を容易に高感度で実施することができる。
According to the analysis method of the twelfth aspect of the present invention, the laser light selected from a plurality of wavelengths is oscillated, the emitted laser light is linearly condensed, and the object is irradiated with the condensed light. Since the light is collected along the linear light emitting portion of the inspection object irradiated with the laser light, and the amount of the analyte in the inspection object is obtained based on the intensity of the light, Quantitative analysis can be easily performed with high sensitivity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の第1実施形態に係る分析装置の概略構
成図である。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an analyzer according to a first embodiment of the present invention.

【図2】レーザ原子吸光法の概略説明図である。FIG. 2 is a schematic explanatory diagram of a laser atomic absorption method.

【図3】シリンドリカル凸レンズによる集光レーザの照
射方法の概略説明図である。
FIG. 3 is a schematic explanatory diagram of a method of irradiating a focused laser with a cylindrical convex lens.

【図4】図3のIV−IV断面図である。4 is a sectional view taken along line IV-IV in FIG.

【図5】レーザ光照射によるプラズマ化及び原子化した
元素密度を表すグラフである。
FIG. 5 is a graph showing the density of elements that are turned into plasma and atomized by laser light irradiation.

【図6】本発明の第2実施形態に係る分析装置の概略構
成図である。
FIG. 6 is a schematic configuration diagram of an analyzer according to a second embodiment of the present invention.

【図7】レーザ発光分光法の概略説明図である。FIG. 7 is a schematic explanatory diagram of laser emission spectroscopy.

【図8】試料の径方向における検出結果を表すグラフで
ある。
FIG. 8 is a graph showing the detection result in the radial direction of the sample.

【図9】本発明の第3実施形態に係る分析装置の概略構
成図である。
FIG. 9 is a schematic configuration diagram of an analyzer according to a third embodiment of the present invention.

【図10】レーザ発光分光法の概略説明図である。FIG. 10 is a schematic explanatory diagram of laser emission spectroscopy.

【図11】試料の径方向における検出結果を表すグラフ
である。
FIG. 11 is a graph showing the detection result in the radial direction of the sample.

【符号の説明】 14 レーザ発振器(レーザ光照射手段) 15 レーザ集光系 16 凹レンズ 17 凸レンズ 18 シリンドリカル凸レンズ 19 水銀ランプ(分析光照射手段、照射ランプ) 22 採光レンズ(採光手段) 23 光ファイバ 24 波長分離器 25 光電子増倍管(PMT) 26 積分器 27 制御部(第1対象物量検出手段) 31a,31b,31c・・ 採光レンズ 32a,32b,32c・・ 光ファイバ 33a,33b,33c・・ 波長分離器 34a,345,34c・・ 光電子増倍管 35a,35b,35c・・ 積分器 36 制御部 41 ミラー 42 分光器 43 ICCDカメラ43 44 制御部[Explanation of symbols] 14 Laser oscillator (laser light irradiation means) 15 Laser focusing system 16 concave lens 17 Convex lens 18 Cylindrical convex lens 19 Mercury lamp (analysis light irradiation means, irradiation lamp) 22 Lighting lens (lighting means) 23 optical fiber 24 wavelength separator 25 Photomultiplier tube (PMT) 26 integrator 27 Control unit (first object amount detecting means) 31a, 31b, 31c ... 32a, 32b, 32c ... Optical fiber 33a, 33b, 33c ... Wavelength separator 34a, 345, 34c ... Photomultiplier tubes 35a, 35b, 35c ... Integrator 36 Control unit 41 mirror 42 Spectrometer 43 ICCD camera 43 44 Control unit

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 厚見 真喜男 兵庫県高砂市荒井町新浜二丁目8番19号 高菱エンジニアリング株式会社内 Fターム(参考) 2G043 AA01 BA01 BA04 BA05 CA05 DA01 EA10 EA13 FA06 GA01 GB01 GB03 HA01 HA02 HA05 JA02 KA01 KA03 KA05 KA08 KA09 LA02 LA03 2G059 AA01 BB08 CC02 DD01 EE01 EE06 EE12 FF10 GG01 GG03 GG08 GG10 HH01 HH03 HH06 JJ02 JJ11 JJ13 JJ17 KK02 KK03 KK04 LL10 PP10    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Makio Atsumi             2-8-19 Niihama, Arai-cho, Takasago-shi, Hyogo             Takaryo Engineering Co., Ltd. F-term (reference) 2G043 AA01 BA01 BA04 BA05 CA05                       DA01 EA10 EA13 FA06 GA01                       GB01 GB03 HA01 HA02 HA05                       JA02 KA01 KA03 KA05 KA08                       KA09 LA02 LA03                 2G059 AA01 BB08 CC02 DD01 EE01                       EE06 EE12 FF10 GG01 GG03                       GG08 GG10 HH01 HH03 HH06                       JJ02 JJ11 JJ13 JJ17 KK02                       KK03 KK04 LL10 PP10

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 所定の波長のレーザ光を発振するレーザ
光発振手段と、該レーザ光発振手段から発信されたレー
ザ光を直線状に集光して被検査物に照射するレーザ集光
手段と、該集光レーザ光が照射された前記被検査物にお
ける直線状の発光部に対して分析対象物に対応する波長
の光を軸線方向に照射する分析光照射手段と、前記発光
部を通過した前記分析光の強度に基づいて前記被検査物
中の分析対象物の量を求める第1対象物量検出手段とを
具えたことを特徴とする分析装置。
1. A laser beam oscillating means for oscillating a laser beam of a predetermined wavelength, and a laser beam focusing means for linearly focusing the laser beam emitted from the laser beam oscillating means and irradiating the object to be inspected. , Analysis light irradiating means for irradiating the linear light emitting portion of the inspected object irradiated with the condensed laser light with light of a wavelength corresponding to the analysis object in the axial direction, and passing through the light emitting portion. An analyzing apparatus, comprising: a first object amount detecting means for obtaining the amount of the object to be analyzed in the object to be inspected based on the intensity of the analyzing light.
【請求項2】 請求項1において、前記分析光照射手段
は所定の波長の元素光を照射する照射ランプを有し、前
記第1対象物量検出手段は前記発光部を通過した前記分
析光を取り込む採光手段を有し、該照射ランプと該採光
手段とは前記被検査物に対して対向位置に配設されたこ
とを特徴とする分析装置。
2. The analysis light irradiating means according to claim 1, wherein the analysis light irradiating means has an irradiation lamp for irradiating element light having a predetermined wavelength, and the first object amount detecting means takes in the analysis light passing through the light emitting section. An analyzer having a lighting means, wherein the irradiation lamp and the lighting means are arranged at positions facing each other with respect to the object to be inspected.
【請求項3】 複数の波長から選択されたレーザ光を発
振するレーザ光発振手段と、該レーザ光発振手段から発
信されたレーザ光を直線状に集光して被検査物に照射す
るレーザ集光手段と、該集光レーザ光が照射された前記
被検査物における直線状の発光部の強度に基づいて前記
被検査物中の分析対象物の量を求める第2対象物量検出
手段とを具えたことを特徴とする分析装置。
3. A laser light oscillating means for oscillating a laser light selected from a plurality of wavelengths, and a laser light collecting means for linearly focusing the laser light emitted from the laser light oscillating means and irradiating the object to be inspected. And a second object quantity detecting means for obtaining the quantity of the analysis object in the inspection object based on the intensity of the linear light emitting part of the inspection object irradiated with the condensed laser beam. An analysis device characterized by the above.
【請求項4】 請求項3において、前記被検査物におけ
る直線状の発光部に沿って複数の採光手段を並設したこ
とを特徴とする分析装置。
4. The analyzer according to claim 3, wherein a plurality of daylighting means are arranged in parallel along a linear light emitting portion of the inspection object.
【請求項5】 請求項3において、前記第2対象物量検
出手段は、前記直線状の発光部における位置情報を取り
込む位置情報取込手段を有することを特徴とする分析装
置。
5. The analyzer according to claim 3, wherein the second object amount detection means has position information acquisition means for acquiring position information of the linear light emitting portion.
【請求項6】 請求項1または3において、前記レーザ
集光手段はシリンドリカル凸レンズであることを特徴と
する分析装置。
6. The analyzer according to claim 1, wherein the laser condensing unit is a cylindrical convex lens.
【請求項7】 請求項1または3において、前記レーザ
集光手段は、凹レンズと、凸レンズと、シリンドリカル
凸レンズとを有することを特徴とする分析装置。
7. The analyzer according to claim 1, wherein the laser condensing unit has a concave lens, a convex lens, and a cylindrical convex lens.
【請求項8】 請求項1または3において、前記第1、
第2対象物量検出手段は、前記分析対象物としての無機
系有害物質の量を検出可能であることを特徴とする分析
装置。
8. The method according to claim 1 or 3,
The second object quantity detecting means is capable of detecting the quantity of the inorganic harmful substance as the object to be analyzed.
【請求項9】 所定の波長のレーザ光を発振し、該発信
されたレーザ光を直線状に集光して被検査物に照射し、
該集光レーザ光が照射された前記被検査物における直線
状の発光部に対して分析対象物に対応する波長の光を軸
線方向に照射する一方、前記発光部を通過した前記分析
光を採光してこの光の強度に基づいて前記被検査物中の
分析対象物の量を求めることを特徴とする分析方法。
9. A laser beam of a predetermined wavelength is oscillated, and the emitted laser beam is linearly condensed to irradiate an object to be inspected,
While irradiating the linear light emitting portion of the inspected object irradiated with the focused laser light with light having a wavelength corresponding to the analysis target in the axial direction, the analysis light passing through the light emitting portion is collected. Then, based on the intensity of the light, the amount of the analysis object in the inspection object is calculated.
【請求項10】 請求項9において、前記発光部では、
前記分析対象物を構成する元素が前記レーザ光からエネ
ルギを得ることにより原子化され、該各原子は基底状態
から励起状態を経て再び基底状態の原子に戻る過程を経
るときに、その基底状態の原子が対応する量の分析光を
吸収し、残りの分析光に基づいて該分析対象物の量を求
めることを特徴とする分析方法。
10. The light emitting unit according to claim 9,
The element constituting the analyte is atomized by obtaining energy from the laser light, and each atom undergoes a process of returning from the ground state to the excited state and then to the ground state atom again. An analysis method, wherein an atom absorbs a corresponding amount of analysis light, and the amount of the analysis target is obtained based on the remaining analysis light.
【請求項11】 発光エネルギが大きいかあるいは励起
確率の低い元素に対して請求項9の分析方法を適用する
ことを特徴とする分析方法。
11. An analysis method, wherein the analysis method according to claim 9 is applied to an element having a large emission energy or a low excitation probability.
【請求項12】 複数の波長から選択されたレーザ光を
発振し、該発信されたレーザ光を直線状に集光して被検
査物に照射し、該集光レーザ光が照射された前記被検査
物における直線状の発光部に沿って採光し、この光の強
度に基づいて前記被検査物中の分析対象物の量を求める
ことを特徴とする分析方法。
12. A laser beam selected from a plurality of wavelengths is oscillated, the emitted laser beam is linearly focused and irradiated onto an object to be inspected, and the focused laser beam is irradiated onto the target object. An analysis method, characterized in that light is collected along a linear light emitting portion of an inspection object, and the amount of the analysis object in the inspection object is obtained based on the intensity of the light.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109596579A (en) * 2017-09-30 2019-04-09 维科托(北京)科技有限公司 For the incidence system of atomic fluorescence detection device and the mounting bracket of excitation light source

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