JP2003201505A - Nickel powder-dispersed organic slurry, production method therefor and nickel paste - Google Patents
Nickel powder-dispersed organic slurry, production method therefor and nickel pasteInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ニッケルペースト
材料として好適なニッケル粉分散有機スラリーの製造方
法、及びこれを用いたニッケルペーストに関するもので
ある。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a nickel powder-dispersed organic slurry suitable as a nickel paste material, and a nickel paste using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、導電層形成用のニッケルペース
トは、ビヒクル中にニッケル粉を混練して製造され、多
くのニッケル粉の凝集体を含んでいる。即ち、ニッケル
粉の製造工程の最終段階には乾燥工程を有するのが通常
であり、この乾燥工程がニッケル粒子の凝集を促すた
め、ニッケル粉は乾燥時に生じた凝集体を含んでいるの
が一般的である。2. Description of the Related Art In general, a nickel paste for forming a conductive layer is produced by kneading nickel powder in a vehicle and contains many agglomerates of nickel powder. That is, it is usual that the final step of the manufacturing process of the nickel powder has a drying step, and since this drying step promotes the agglomeration of the nickel particles, the nickel powder generally contains agglomerates generated during the drying. Target.
【０００３】特に、積層セラミックコンデンサー（以
下、ＭＬＣＣと略記する）の内部電極用ペーストにはサ
ブミクロンのニッケル微粒子が用いられる。このような
微粒子は比表面積が大きく、その表面エネルギーが大き
いため、ニッケル粉製造工程における篩い分け工程、混
合工程、梱包工程、輸送工程等において、数十μｍの凝
集体を形成してしまう。In particular, submicron nickel fine particles are used for the internal electrode paste of a monolithic ceramic capacitor (hereinafter abbreviated as MLCC). Since such fine particles have a large specific surface area and a large surface energy, they form aggregates of several tens of μm in the sieving step, mixing step, packing step, transportation step, etc. in the nickel powder manufacturing step.
【０００４】従来から、このように幾つかの原因により
形成された凝集体を多く含むニッケル粉を用いてペース
トを製造する場合、ビヒクルとの混練方法を工夫するこ
とにより、凝集体を含むニッケル粉をペースト中に分散
させていた。Conventionally, when a paste is produced using nickel powder containing a large amount of agglomerates formed by several causes as described above, a kneading method with a vehicle is devised to improve the nickel powder containing agglomerates. Was dispersed in the paste.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】近年の電子機器の小型
化に伴い、ＭＬＣＣの一層当たりの誘電体厚みも２μｍ
又はそれ以下となっている。このような高積層領域にお
いては１μｍ以上の粒子ですら存在が問題となるため、
従来のような混練方法の工夫だけで１μｍ以上の凝集体
を全く含まないペーストを作製するのは非常に困難であ
る。With the recent miniaturization of electronic devices, the dielectric thickness per layer of MLCC is also 2 μm.
Or less. In such a high-stack area, even the presence of particles of 1 μm or more poses a problem.
It is very difficult to prepare a paste containing no aggregates of 1 μm or more only by devising a conventional kneading method.
【０００６】そこで、混練力を強化し、孔径の小さなフ
ィルターを通過させる方法が一般的に用いられている
が、フィルター処理工数の増加やフィルター濾過による
歩留まり低下のため、コストアップが避けられなかっ
た。また、凝集体を溶剤中で強制的に解砕することによ
って新生面が生じ、フィルター通過後に再凝集が起りや
すくなるため、このニッケル粉を用いたペーストでは印
刷面上に凝集粒子が全く無い状態を実現することは極め
て難しかった。Therefore, a method of strengthening the kneading force and passing through a filter having a small pore size is generally used, but an increase in cost is unavoidable due to an increase in the number of filtering processes and a reduction in yield due to filtration. . In addition, forcibly crushing the agglomerates in a solvent creates a new surface, and re-aggregation easily occurs after passing through the filter.Therefore, in the paste using this nickel powder, there is no agglomerated particles on the printed surface. It was extremely difficult to achieve.
【０００７】また、一般的に、金属粒子を水に懸濁させ
た状態で放置すると沈降し、分散不可能なほどに強固な
凝集体を形成するため、金属粉製造後の極めて短期間の
うちに、水に懸濁させた金属粉は溶剤で置換しなければ
ならない。しかし、製造工程を一旦終了した後極めて短
期間のうちに溶剤置換を行うことは難しく、また在庫管
理等の面でも非常に不利であるうえ、ペースト材料メー
カーとペーストメーカーが異なっている場合には実現が
殆ど不可能であった。[0007] Generally, when the metal particles are left in a state of being suspended in water, they settle and form a strong aggregate that cannot be dispersed. In addition, the metal powder suspended in water must be replaced with a solvent. However, it is difficult to replace the solvent within a very short period of time after the manufacturing process is completed, and it is very disadvantageous in terms of inventory management, and if the paste material manufacturer and the paste manufacturer are different, Realization was almost impossible.
【０００８】本発明は、このような従来の事情に鑑み、
ニッケル粉を凝集体のない状態で有機溶剤に分散させた
ニッケル粉分散有機スラリーを簡易に生産性良く製造す
る方法を提供すると共に、そのニッケル粉分散有機スラ
リーを用いて凝集粒子含有量の極めて少ないペーストと
を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of such conventional circumstances.
Provide a method for easily producing a nickel powder-dispersed organic slurry in which nickel powder is dispersed in an organic solvent in the absence of agglomerates with high productivity, and using the nickel powder-dispersed organic slurry, the content of agglomerated particles is extremely low. It is intended to serve as a paste.
【０００９】[0009]
【課題を解決する手段】上記目的を達成するため、本発
明が提供するニッケル粉分散有機スラリーの第一の製造
方法は、ニッケル粉に水を加えて高圧磨砕し、大部分の
水を分離した後、残ったニッケル粉分散水スラリーに有
機溶剤を加え、撹拌しながら加熱して更に水を蒸発させ
ることを特徴とする。In order to achieve the above object, the first method for producing a nickel powder-dispersed organic slurry provided by the present invention is to add water to nickel powder for high pressure grinding to separate most of the water. After that, an organic solvent is added to the remaining nickel powder-dispersed water slurry, and the mixture is heated with stirring to further evaporate water.
【００１０】また、本発明が提供するニッケル粉分散有
機スラリーの第二の製造方法は、ニッケル粉に水を加え
て高圧磨砕し、大部分の水を分離した後、残ったニッケ
ル粉分散水スラリーに有機溶剤を加えて撹拌し、更に遊
離した水を分離することを特徴とする。Further, the second method for producing the nickel powder-dispersed organic slurry provided by the present invention is to add water to nickel powder for high-pressure grinding to separate most of the water, and then to leave the remaining nickel powder-dispersed water. It is characterized in that an organic solvent is added to the slurry, the mixture is stirred, and the liberated water is separated.
【００１１】更に、本発明が提供するニッケル粉分散有
機スラリーの第三の製造方法は、ニッケル粉に水を加え
て高圧磨砕し、大部分の水を分離した後、残ったニッケ
ル粉分散水スラリーに有機溶剤と分離移行促進剤を加え
て撹拌し、更に遊離した水を分離することを特徴とす
る。Furthermore, the third method for producing the nickel powder-dispersed organic slurry provided by the present invention is to add water to the nickel powder, grind it under high pressure to separate most of the water, and then remove the remaining nickel powder-dispersed water. The present invention is characterized in that an organic solvent and a separation and migration accelerator are added to the slurry and the mixture is stirred, and the liberated water is separated.
【００１２】上記本発明におけるニッケル粉分散有機ス
ラリーの第一〜第三の製造方法において、前記有機溶剤
は、脂肪族及び芳香族炭化水素、アルコール類及びその
誘導体、グリコール及びその誘導体、エステル、及びケ
トンから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とす
る。In the first to third methods for producing the nickel powder-dispersed organic slurry according to the present invention, the organic solvent is an aliphatic or aromatic hydrocarbon, alcohols and their derivatives, glycols and their derivatives, esters, and It is characterized by being at least one kind selected from ketones.
【００１３】また、上記本発明のニッケル粉分散有機ス
ラリーの第三の製造方法において、前記分散移行促進剤
は不飽和脂肪酸であり、好ましくは、アクリル酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ウンデシレン酸、オレイン
酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジ
ン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキド
ン酸、プロピオール酸、ステアロール酸から選ばれた少
なくとも１種であることを特徴とする。前記有機溶剤の
添加量は、ニッケル粉分散水スラリーに対して１０〜５
０重量％であることを特徴とする。In the third method for producing the nickel powder-dispersed organic slurry according to the present invention, the dispersion migration accelerator is an unsaturated fatty acid, preferably acrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, undecylenic acid, olein. It is characterized in that it is at least one selected from acids, elaidic acid, celetric acid, erucic acid, brassic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, propiolic acid and stearolic acid. The amount of the organic solvent added is 10 to 5 with respect to the nickel powder dispersed water slurry.
It is characterized by being 0% by weight.
【００１４】更に、本発明のニッケル粉分散有機スラリ
ーの第三の製造方法では、前記分散移行促進剤の添加量
がニッケル粉に対して０.１重量％以上であることを特
徴とする。また、前記有機溶剤中の分散移行促進剤の濃
度が０.１重量％以上であることを特徴とする。Furthermore, in the third method for producing a nickel powder-dispersed organic slurry of the present invention, the amount of the dispersion migration accelerator added is 0.1% by weight or more based on the nickel powder. Further, the concentration of the dispersion migration accelerator in the organic solvent is 0.1% by weight or more.
【００１５】本発明は、高圧磨砕したニッケル粉と、有
機溶剤と、分散移行促進剤とを含むことを特徴とするニ
ッケル粉分散有機スラリーを提供する。また、この高圧
磨砕したニッケル粉と、有機溶剤と、分散移行促進剤と
を含むことを特徴とするニッケル粉分散有機スラリー
を、ビヒクルに混練してなるニッケルペーストを提供す
るものである。更に、本発明は、上記したニッケル粉分
散有機スラリーの第一〜第三の製造方法により得られた
ニッケル粉分散有機スラリーを、ビヒクルに混練してな
るニッケルペーストを提供するものである。The present invention provides a nickel powder-dispersed organic slurry comprising high-pressure ground nickel powder, an organic solvent, and a dispersion migration accelerator. In addition, the present invention provides a nickel paste obtained by kneading a nickel powder-dispersed organic slurry containing the high-pressure ground nickel powder, an organic solvent, and a dispersion transfer accelerator into a vehicle. Further, the present invention provides a nickel paste obtained by kneading a vehicle with the nickel powder-dispersed organic slurry obtained by the first to third methods for producing the nickel powder-dispersed organic slurry described above.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】本発明方法においては、乾燥した
ニッケル粉あるいは乾燥前のニッケル粉を出発物質と
し、これに水を加えて高圧磨砕することにより、微細な
ニッケル粉が水に高分散したニッケル粉分散水スラリー
スラリーを得る。このニッケル粉分散水スラリーは、そ
のまま放置沈降しても固い凝集体を形成することがな
く、撹拌すれば容易に再分散が可能である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the method of the present invention, dry nickel powder or nickel powder before drying is used as a starting material, and water is added to this as a starting material for high-pressure grinding, whereby fine nickel powder is highly dispersed in water. A nickel powder dispersed water slurry slurry is obtained. This nickel powder-dispersed water slurry does not form a hard agglomerate even if left standing as it is, and can be easily redispersed by stirring.
【００１７】ニッケル粉を高圧磨砕する手段としては、
湿式カウンタージェットミル、または、撹拌槽の内壁と
ほぼ同等な径の撹拌羽根が高速回転することによりスラ
リー中の粉体粒子表面を磨砕する湿式粉砕機、例えばア
ルティマイザー（スギノマシン株式会社製）やＴＫフィ
ルミックス（特殊機化工業製）等がある。また、別の手
段としては、ポンプにより加圧したスラリーを段階的に
狭くした流路に通して加速し、ダイヤモンド等の固いプ
レートに衝突させて磨砕する装置、例えばマイクロフル
イダイザー（みずほ工業株式会社製）やナノマイザー
（吉田機械工業株式会社製）等を用いることができる。As means for high-pressure grinding of nickel powder,
Wet counter jet mill, or a wet pulverizer that grinds the surface of powder particles in the slurry by high-speed rotation of a stirring blade having a diameter approximately equal to the inner wall of the stirring tank, for example, ultimizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.) And TK fill mix (made by Tokushu Kika Kogyo). In addition, as another means, an apparatus for accelerating a slurry pressurized by a pump through a channel that is gradually narrowed and colliding it with a hard plate such as diamond to grind it, for example, a microfluidizer (Mizuho Industrial Co., Ltd.) Company-made) and Nanomizer (made by Yoshida Machine Industry Co., Ltd.) can be used.
【００１８】これらの高圧磨砕に供するスラリーは、ニ
ッケル粉を水に加え、所定の濃度に調整したものであ
る。スラリー中のニッケル粉濃度は使用する高圧磨砕装
置によって異なるが、湿式カウンタージェットミル及び
撹拌槽の内壁とほぼ同等な径の撹拌羽根が高速回転する
ことによりスラリー中の粉体粒子表面を磨砕する湿式粉
砕機の場合には、１０〜８０重量％が好ましい。また、
ポンプにより加圧したスラリーを段階的に狭くした流路
に通して加速し、ダイヤモンド等の固いプレートに衝突
させて磨砕する装置では、濃度が高いとスラリーの加速
が円滑に行われないうえ、狭い通路の閉塞等が発生する
恐れがあるので、４０重量％以下とすることが好まし
い。The slurry to be subjected to the high-pressure grinding is prepared by adding nickel powder to water and adjusting it to a predetermined concentration. The concentration of nickel powder in the slurry varies depending on the high-pressure grinding equipment used, but the surface of the powder particles in the slurry is ground by the high-speed rotation of the wet counter jet mill and the stirring blade of the same diameter as the inner wall of the stirring tank. In the case of a wet pulverizer, the content is preferably 10 to 80% by weight. Also,
In a device that accelerates a slurry pressurized by a pump through a channel that is gradually narrowed and collides it with a hard plate such as diamond to grind it, if the concentration is high, the slurry will not be accelerated smoothly. Since there is a risk of blockage of narrow passages, it is preferably 40% by weight or less.
【００１９】このようにして得られたニッケル粉分散水
スラリー、即ち微細なニッケル粉が水に高分散したスラ
リーは、引き続いて水を有機溶剤に置換する。その際、
ニッケル粉の乾燥が僅かでも起らないように、通常の濾
過などの固液分離は避け、まず水の大部分を分離し、残
った水中にニッケル粉がほぼ埋没した状態とする。その
後、残っている水を有機溶剤で完全に置換することによ
り、ニッケル粉分散有機スラリーが得られる。ニッケル
粉分散水スラリーから大部分の水を分離するには、例え
ばデカンテーションが好ましいが、上方から吸引除去し
たり、加熱蒸発させることもできる。The nickel powder-dispersed water slurry thus obtained, that is, the slurry in which fine nickel powder is highly dispersed in water, subsequently replaces water with an organic solvent. that time,
In order to prevent the nickel powder from drying even slightly, ordinary solid-liquid separation such as filtration is avoided, most of the water is first separated, and the nickel powder is almost buried in the remaining water. After that, the remaining water is completely replaced with an organic solvent to obtain a nickel powder-dispersed organic slurry. In order to separate most of the water from the nickel powder-dispersed water slurry, for example, decantation is preferable, but it is also possible to remove by suction from above or to evaporate by heating.
【００２０】即ち、第一の方法では、デカンテーション
等により大部分の水を分離した後、残ったニッケル粉分
散水スラリーに有機溶剤を加えて撹拌しながら加熱する
ことにより、残っている水を蒸発させる。また、第二の
方法では、デカンテーション等により大部分の水を分離
した後、残ったニッケル粉分散水スラリーに有機溶剤を
加えて撹拌し、更にデカンテーション等を繰り返して有
機溶剤から遊離した水を分離する。更に、第三の方法
は、デカンテーション等により大部分の水を分離した
後、残ったニッケル粉分散水スラリーに有機溶剤と分離
移行促進剤を加えて撹拌し、更にデカンテーション等に
より有機溶剤から遊離した水を分離する。That is, in the first method, after separating most of the water by decantation or the like, an organic solvent is added to the remaining nickel powder-dispersed water slurry and the mixture is heated with stirring to remove the remaining water. Evaporate. Further, in the second method, after separating most of the water by decantation or the like, an organic solvent is added to the remaining nickel powder-dispersed water slurry and stirred, and water desorbed from the organic solvent is further decanted and the like. To separate. Furthermore, the third method is to separate most of the water by decantation, etc., and then add the organic solvent and the separation transfer accelerator to the remaining nickel powder dispersion water slurry and stir it. Separate the free water.
【００２１】特に第三の方法においては、有機溶剤と分
散移行促進剤を添加すると、初めは上層の有機層と下層
の水スラリー層の２層に分離するが、これを撹拌すると
ニッケル粒子が有機層に移行し、置換が終了するとニッ
ケル粒子を含む有機層は下部に位置して上層に水が遊離
する。この上層に分離した水をデカンテーションや吸引
除去等により分離することで、ニッケル粉分散有機スラ
リーを簡単に得ることができる。Particularly in the third method, when an organic solvent and a dispersion migration accelerator are added, the organic layer is initially separated into two layers, an upper organic layer and a lower aqueous slurry layer. When this is stirred, the nickel particles become organic. After shifting to the layer and completing the substitution, the organic layer containing nickel particles is located at the lower part and water is released to the upper layer. By separating the water separated in the upper layer by decantation, suction removal, or the like, the nickel powder-dispersed organic slurry can be easily obtained.
【００２２】ニッケル粉分散水スラリーに添加する有機
溶剤としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アル
コール類及びその誘導体、グリコール及びその誘導体、
エステル、及びケトンから選ばれた少なくとも１種を用
いることができ、特に最終製品であるペーストのビヒク
ルとして用いる有機溶剤が好ましい。尚、上記第一の方
法の場合、水を蒸発させる際の加熱での揮散を防ぐた
め、沸点が１００℃以上の有機溶剤を使用する必要があ
る。As the organic solvent added to the nickel powder-dispersed water slurry, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, alcohols and their derivatives, glycols and their derivatives,
At least one selected from an ester and a ketone can be used, and an organic solvent used as a vehicle of a paste as a final product is particularly preferable. In the case of the first method, it is necessary to use an organic solvent having a boiling point of 100 ° C or higher in order to prevent volatilization by heating when evaporating water.
【００２３】上記有機溶剤のうちの脂肪族炭化水素は、
一般にＣｎＨ２ｎ＋２、ＣｎＨ２ｎ、ＣｎＨ２ｎ−２で
表され、常温にて液状をなす炭化水素であって、具体的
には、ノナン、ジメチルオクタン、エチルメチルシクロ
ヘキサン、メチルプロピルシクロヘプタン、トリメチル
ヘキサン、ブチルシクロヘキサン、トリデカン、テトラ
デカン、メチルノナン、エチルメチルヘプタン、トリメ
チルデカン、ペンチルシクロヘキサン、デカン、ウンデ
カン、ドデカン等がある。また、芳香族炭化水素はＣｎ
Ｈ２ｎ−６で表され、具体的にはベンゼン、ジメチルベ
ンゼン、トリメチルベンゼン、エチルメチルベンゼン、
ナフタレン等がある。Aliphatic hydrocarbons among the above organic solvents are
Generally represented by C n H 2n + 2, C n H 2n, C n H 2n-2, a hydrocarbon is liquid at room temperature, specifically, nonane, dimethyl octane, ethyl methyl cyclohexane, methyl propyl cyclo Examples include heptane, trimethylhexane, butylcyclohexane, tridecane, tetradecane, methylnonane, ethylmethylheptane, trimethyldecane, pentylcyclohexane, decane, undecane and dodecane. Further, the aromatic hydrocarbon is C n
H 2n-6 , specifically benzene, dimethylbenzene, trimethylbenzene, ethylmethylbenzene,
There are naphthalene etc.
【００２４】上記アルコール類及びその誘導体として
は、エタノール、メタノール、プロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オク
タノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、
ドデカノール、トリデカノール、シクロヘキシルアルコ
ール、又はこれらの異性体、並びにターピネオール、ジ
ヒドロターピネオール、ターピネオールアセテート等の
アルコール誘導体を用いることができる。The alcohols and their derivatives include ethanol, methanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol,
Dodecanol, tridecanol, cyclohexyl alcohol, or isomers thereof, and alcohol derivatives such as terpineol, dihydroterpineol, and terpineol acetate can be used.
【００２５】また、上記グリコール及びグリコール誘導
体としては、常温（２５℃）で液体であり、沸点が１０
０℃以上のものが好ましい。具体的には、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
メチルグリコール、エチルグリコール、ブチルグリコー
ル、エチルジグリコール、ブチルジグリコール、セロソ
ルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビ
トールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等を
用いることができる。The glycol and glycol derivative are liquid at room temperature (25 ° C.) and have a boiling point of 10
It is preferably 0 ° C. or higher. Specifically, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol,
Methyl glycol, ethyl glycol, butyl glycol, ethyl diglycol, butyl diglycol, cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, carbitol acetate, butyl carbitol acetate and the like can be used.
【００２６】上記エステルとしては、酢酸エチル、酢酸
イソプロピル、酢酸ブチル等を用いることができる。ま
た、上記ケトンとしては、酢酸エチル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルブチルケ
トン、メチルアミルケトン、ジイソブチルケトン、メチ
ルヘキシルケトン、シクロヘキサノン、メチルフェノー
ルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等を使用する
ことができる。As the above ester, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate or the like can be used. Further, as the above-mentioned ketone, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl amyl ketone, diisobutyl ketone, methylhexyl ketone, cyclohexanone, methylphenol ketone, cyclohexanone, isophorone and the like can be used.
【００２７】尚、有機溶剤は、例えばデカノール、トリ
デカノール、シクロヘキサン等の単体からなる溶剤でも
良いし、ターピネオール、ミネラルスピリット、０号ソ
ルベント、スーパーゾール１５００及び１８００、ドラ
イソルベント、ソルベッソ、アイソパー等の混合されて
いる有機溶剤を使用することもできる。The organic solvent may be a solvent composed of a simple substance such as decanol, tridecanol, cyclohexane or the like, or may be a mixture of terpineol, mineral spirit, No. 0 solvent, supersol 1500 and 1800, dry solvent, solvesso, isoper and the like. It is also possible to use the organic solvents mentioned.
【００２８】また、上記第三の方法で用いる分散移行促
進剤としては、不飽和脂肪酸が好ましく、具体的には、
アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ウンデシレ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エル
カ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸
のうちの少なくとも1種を好適に用いることができる。Further, the disperse migration accelerator used in the third method is preferably unsaturated fatty acid, and specifically,
At least one of acrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid, cetoleic acid, erucic acid, brassic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, propiolic acid, stearolic acid The seed can be preferably used.
【００２９】分散移行促進剤の添加量は、ニッケル粉に
対して０.１重量％以上とする。分散移行促進剤が０.１
重量％より少ないと、一部のニッケル粉が水層に残留
し、有機層への移行が不完全となるため、歩留まりが低
下する。また、分散移行促進剤の有機溶剤中の濃度は
０.１重量％以上であることが望ましく、これより少な
いとニッケル粉の有機層への移行が十分でなくなるた
め、水層に一部のニッケル粉が残留したり、移行に長時
間を要することで効率が低下する。しかし、有機溶剤中
の濃度が２〜３重量％を超えて分散移行促進剤を添加し
ても、もはや効果の向上がみられないため、経済的に望
ましくない。The addition amount of the dispersion migration accelerator is 0.1% by weight or more based on the nickel powder. Dispersion migration accelerator is 0.1
If it is less than wt%, a part of the nickel powder remains in the aqueous layer and the transfer to the organic layer becomes incomplete, resulting in a low yield. Further, the concentration of the dispersion migration accelerator in the organic solvent is preferably 0.1% by weight or more, and if it is less than this, the nickel powder is not sufficiently transferred to the organic layer, so that a part of the nickel in the water layer is not formed. The efficiency decreases due to the remaining powder and the long transfer time. However, even if the concentration in the organic solvent exceeds 2 to 3% by weight and the dispersion and migration accelerator is added, the effect is no longer improved, which is economically undesirable.
【００３０】ニッケル粉分散水スラリーと有機溶剤の重
量比は特に規定されないが、有機溶剤の重量比が大き過
ぎるとニッケル粉を含まない有機層が最上層になり、中
層が水層、下層がニッケル粉を含む有機層という３層に
分離するため、残った水の分離操作が煩雑になる。更に
は、分散移行促進剤の添加量自体も増えるため、後のペ
ースト製造工程に悪影響を及ぼす可能性がある。これら
の観点から、置換作業に用いる有機溶剤の重量比は、ニ
ッケル粉分散水スラリーに対して１０〜５０重量％の範
囲が好ましい。The weight ratio of the nickel powder-dispersed water slurry to the organic solvent is not particularly specified, but if the weight ratio of the organic solvent is too large, the organic layer containing no nickel powder becomes the uppermost layer, the middle layer is the water layer, and the lower layer is the nickel layer. Separation into three layers of powder-containing organic layer complicates the operation of separating the remaining water. Furthermore, since the amount of the dispersion migration accelerator itself added increases, it may adversely affect the subsequent paste manufacturing process. From these viewpoints, the weight ratio of the organic solvent used for the substitution operation is preferably in the range of 10 to 50% by weight with respect to the nickel powder-dispersed water slurry.
【００３１】上記方法で得られた本発明のニッケル粉分
散有機スラリーは、微細なニッケル粉が有機溶剤中に高
分散しているため、例えばスラリー状態のまま３ヶ月放
置した場合においても、沈降したニッケル粉は通常の撹
拌等によって容易に再分散され、固い凝集体は発生しな
い。従って、ＭＬＣＣ用電極ペースト材料として流通さ
せた場合にも、十分な品質を確保でき、これを用いて好
適なＭＬＣＣ電極用のニッケルペーストを作製すること
ができる。特に、上記第三の製造方法により得られたニ
ッケル粉分散有機スラリー、即ち高圧磨砕したニッケル
粉と、有機溶剤と、分散移行促進剤とを含むニッケル粉
分散有機スラリーが好ましい。In the nickel powder-dispersed organic slurry of the present invention obtained by the above method, fine nickel powder is highly dispersed in an organic solvent, and therefore, it settles even when left in a slurry state for 3 months. The nickel powder is easily redispersed by ordinary stirring and the like, and hard agglomerates are not generated. Therefore, even when it is circulated as an MLCC electrode paste material, sufficient quality can be secured, and a suitable nickel paste for an MLCC electrode can be produced using this. In particular, a nickel powder-dispersed organic slurry obtained by the third manufacturing method, that is, a nickel powder-dispersed organic slurry containing high-pressure ground nickel powder, an organic solvent, and a dispersion migration accelerator is preferable.
【００３２】一般的なペーストの製造方法は、次のよう
なものである。まず、ターピネオ−ル等の有機溶剤にエ
チルセルロース等の樹脂を溶解させてビヒクルを作製す
る。次に、このビヒクルとニッケル粉末とを、３本ロー
ルミル等の混練装置により混練して、ニッケル粉末を分
散させる。その後、粘度調整のために、更に有機溶剤を
加える場合もある。しかし、前述したように、この方法
に適用されるニッケル粉は乾燥時などに形成される凝集
体を多く含み、樹脂の存在する高粘度の系で混練するこ
とが前提となる３本ロールミル等による混練では、これ
らの凝集体を完全に解砕させることは難しい。A general paste manufacturing method is as follows. First, a vehicle is prepared by dissolving a resin such as ethyl cellulose in an organic solvent such as terpineol. Next, this vehicle and nickel powder are kneaded by a kneading device such as a three-roll mill to disperse the nickel powder. After that, an organic solvent may be further added to adjust the viscosity. However, as described above, the nickel powder applied to this method contains a large amount of agglomerates formed at the time of drying, and is kneaded in a high-viscosity system in which a resin is present. It is difficult to completely disintegrate these aggregates by kneading.
【００３３】一方、本発明のニッケルペーストは、通常
のニッケル粉の代わりに、上記した凝集体を含まないニ
ッケル粉分散有機スラリーを用いて製造する。即ち、本
発明のニッケルペーストは、上記した第一〜第三の方法
により得られたニッケル粉分散有機スラリーにビヒクル
を加え、３本ロールミル等で混練することにより得られ
る。尚、使用するビヒクルとしては、同様の用途に通常
使用されているものでよく、一般的にはターピネオール
等の有機溶剤とエチルセルロース等の樹脂とを含んでい
る。On the other hand, the nickel paste of the present invention is produced by using the above-mentioned nickel powder-dispersed organic slurry containing no agglomerates, instead of the usual nickel powder. That is, the nickel paste of the present invention is obtained by adding a vehicle to the nickel powder-dispersed organic slurry obtained by the above-mentioned first to third methods and kneading the mixture with a three-roll mill or the like. The vehicle to be used may be a vehicle normally used for similar purposes, and generally contains an organic solvent such as terpineol and a resin such as ethyl cellulose.
【００３４】かかる本発明のニッケル粉分散有機スラリ
ーを用いたニッケルペーストは、通常の３本ロールミル
よりも遥かに解砕効果が高い高圧磨砕により完全に解砕
され且つその後乾燥されていないニッケル粉のみを含む
ため、印刷面上に凝集粒子が極めて少なく平滑な導電膜
を形成することができる。The nickel paste using the nickel powder-dispersed organic slurry of the present invention is a nickel powder that has been completely crushed by high pressure grinding, which has a much higher crushing effect than an ordinary three-roll mill, and has not been dried thereafter. Since it contains only the above, it is possible to form a smooth conductive film having very few aggregated particles on the printed surface.
【００３５】具体的は、本発明のニッケルペーストを用
いてスクリーン印刷により得た導電膜は、その乾燥膜密
度が５.５ｇ／ｃｍ３以上で、その表面粗さ（Ｒａ）を
０.０５μｍより小さくすることが可能である。このよ
うな導電膜は、ＭＬＣＣの内部電極として、特に一層当
たりの誘電体厚みが２μｍ又はそれ以下の小型高積層化
されたＭＬＣＣ用内部電極として好適である。Specifically, the conductive film obtained by screen printing using the nickel paste of the present invention has a dry film density of 5.5 g / cm 3 or more and a surface roughness (Ra) of 0.05 μm or less. It can be reduced. Such a conductive film is suitable as an internal electrode for an MLCC, particularly as a small and highly stacked internal electrode for MLCC in which the dielectric thickness per layer is 2 μm or less.
【００３６】[0036]
【実施例】［実施例１］住友金属鉱山株式会社製のニッ
ケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）４ｋｇ
に水１６ｋｇを加え、羽根撹拌型の撹拌機で懸濁させ
た。これをアルティマイザー（スギノマシン株式会社
製）を用いて、２０００気圧で対向衝突させる処理を５
回繰り返した。得られた水スラリーの１ｋｇを静置し、
上澄み液をデカンテーションにより除去して、ニッケル
粉分散水スラリーとした。Example 1 Example 1 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. nickel powder SNP-YH6 (SEM particle size 0.4 μm) 4 kg
16 kg of water was added to the mixture, and the mixture was suspended with a blade stirring type stirrer. Using an ultimizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), a process of causing an opposing collision at 2000 atm is performed.
Repeated times. 1 kg of the obtained water slurry was allowed to stand,
The supernatant liquid was removed by decantation to obtain a nickel powder-dispersed water slurry.
【００３７】次に、このニッケル粉分散水スラリーをニ
ッケル換算で１８重量部分取し、これにターピネオール
７.４重量部を加え、撹拌しながら９０℃に加温して水
を除去し、ニッケル粉分散有機スラリーを作製した。更
に、このニッケル粉分散有機スラリーをそのまま９０℃
で加温、撹拌しながら、エチルセルロース１重量部を加
えて溶解させた。このエチルセルロースが溶解したスラ
リーを３本ロールミルで混練し、３.６重量部のターピ
ネオールを加えて希釈することによりニッケルペースト
とした。Next, 18 parts by weight of this nickel powder-dispersed water slurry was taken in terms of nickel, 7.4 parts by weight of terpineol was added thereto, and the mixture was heated to 90 ° C. with stirring to remove water. A dispersed organic slurry was prepared. Furthermore, this nickel powder-dispersed organic slurry is directly used at 90 ° C.
While heating and stirring at 1, 1 part by weight of ethyl cellulose was added and dissolved. This slurry in which ethyl cellulose was dissolved was kneaded with a three-roll mill, and 3.6 parts by weight of terpineol was added to dilute it to obtain a nickel paste.
【００３８】このペーストをＰＥＴフイルム上にアプリ
ケータを用いて１００μｍの厚さに塗布し、９０℃で１
８０分間乾燥させた。得られた膜について、厚み、面積
及び重量から求めた乾燥膜密度は５.５ｇ／ｃｍ３であ
った。また、スクリーン印刷により５μｍの厚みに印刷
し、同様に乾燥して得た膜の表面粗さ（ＪＩＳ：Ｒａ）
は０.０４μｍであった。This paste was applied on a PET film with an applicator to a thickness of 100 μm, and the paste was applied at 90 ° C. for 1 hour.
It was dried for 80 minutes. The dry film density of the obtained film was 5.5 g / cm 3 as determined from the thickness, area and weight. In addition, the surface roughness (JIS: Ra) of the film obtained by screen printing to a thickness of 5 μm and drying in the same manner
Was 0.04 μm.
【００３９】［実施例２］住友金属鉱山株式会社製のニ
ッケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）４ｋ
ｇに水１６ｋｇを加え、羽根撹拌型の撹拌機で懸濁させ
た。これをアルティマイザー（スギノマシン株式会社
製）を用いて、２０００気圧で対向衝突させる処理を５
回繰り返した。[Example 2] Nickel powder SNP-YH6 (SEM particle size 0.4 µm) 4k manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
16 g of water was added to g, and the suspension was suspended with a blade stirring type stirrer. Using an ultimizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), a process of causing an opposing collision at 2000 atm is performed.
Repeated times.
【００４０】得られた水スラリーの１ｋｇを静置し、上
澄み液をデカンテーションにより除去した。これにイソ
プロピルアルコール５００ｍｌを加えて撹拌した後、静
置して遊離した上澄み液をデカンテーションにて除去し
た。この操作を５回繰り返して残りの水を分離除去し、
ニッケル粉分散有機スラリーを得た。1 kg of the obtained water slurry was allowed to stand, and the supernatant was removed by decantation. To this, 500 ml of isopropyl alcohol was added, and the mixture was stirred and then allowed to stand and the supernatant liquid liberated was removed by decantation. This operation is repeated 5 times to separate and remove the remaining water,
A nickel powder-dispersed organic slurry was obtained.
【００４１】次に、このニッケル粉分散有機スラリーを
ニッケル換算で１８重量部分取し、これにターピネオー
ル７.４重量部にエチルセルロース１重量部を加えたビ
ヒクルを添加し、撹拌しながら７０℃に加温してイソプ
ロピルアルコールを蒸発除去した。更に、これを３本ロ
ールミルで混練し、３.６重量部のターピネオールで希
釈することによりニッケルペーストを得た。Next, 18 parts by weight of this nickel powder-dispersed organic slurry in terms of nickel was taken, and a vehicle in which 7.4 parts by weight of terpineol and 1 part by weight of ethyl cellulose were added thereto was added to 70 ° C. with stirring. Upon warming, the isopropyl alcohol was removed by evaporation. Further, this was kneaded with a three-roll mill and diluted with 3.6 parts by weight of terpineol to obtain a nickel paste.
【００４２】このペーストをＰＥＴフイルム上にアプリ
ケータを用いて１００μｍの厚さに塗布し、９０℃で１
８０分間乾燥して得られた膜の乾燥膜密度は５.６ｇ／
ｃｍ ３であった。また、スクリーン印刷により５μｍの
厚みに印刷し、同様に乾燥して得た膜の表面粗さ（Ｒ
ａ）は０.０３μｍであった。Apply this paste on a PET film
Apply to a thickness of 100 μm using a maker and apply at 90 ° C for 1
The dry film density of the film obtained by drying for 80 minutes was 5.6 g /
cm ThreeMet. Also, by screen printing,
The surface roughness (R
a) was 0.03 μm.
【００４３】［実施例３］住友金属鉱山株式会社製のニ
ッケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）４ｋ
ｇに水１６ｋｇを加え、羽根撹拌型の撹拌機で懸濁させ
た。これをアルティマイザー（スギノマシン株式会社
製）を用いて、２０００気圧で対向衝突させる処理を５
回繰り返した。[Example 3] Nickel powder SNP-YH6 (SEM particle size 0.4 µm) 4k manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
16 g of water was added to g, and the suspension was suspended with a blade stirring type stirrer. Using an ultimizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), a process of causing an opposing collision at 2000 atm is performed.
Repeated times.
【００４４】得られた水スラリー７０重量部に、ニッケ
ル重量に対して０.５重量部のオレイン酸を溶解したタ
ーピネオール３０重量部を加え、５分間攪拌した後静置
した。ニッケル粉が全量ターピネオールに移行した後、
遊離した水をデカンテーションにより除去し、ニッケル
粉分散有機スラリーを得た。30 parts by weight of terpineol in which 0.5 part by weight of oleic acid was dissolved was added to 70 parts by weight of the obtained water slurry, and the mixture was stirred for 5 minutes and allowed to stand. After the nickel powder is completely transferred to terpineol,
The released water was removed by decantation to obtain a nickel powder-dispersed organic slurry.
【００４５】次に、このニッケル粉分散有機スラリーを
更に９６時間静置し、ターピネオールの上澄みを除去し
てニッケル濃度を９０重量％まで高めた後、高濃度にエ
チルセルロースを溶解したターピネオールを加え、３本
ロールミルにより混練して、ニッケル６０重量部、ター
ピネオール３７重量部、エチルセルロース３重量部の組
成のニッケルペーストを得た。Next, this nickel powder-dispersed organic slurry was allowed to stand still for 96 hours to remove the supernatant of terpineol to increase the nickel concentration to 90% by weight, and then terpineol in which ethyl cellulose was dissolved at a high concentration was added to the mixture. The mixture was kneaded by this roll mill to obtain a nickel paste having a composition of 60 parts by weight of nickel, 37 parts by weight of terpineol, and 3 parts by weight of ethyl cellulose.
【００４６】このペーストをＰＥＴフイルム上にアプリ
ケータを用いて１００μｍの厚さに塗布し、９０℃で１
８０分間乾燥して得られた膜の乾燥膜密度は５.７ｇ／
ｃｍ ３であった。また、スクリーン印刷により５μｍの
厚みに印刷し、同様に乾燥して得た膜の表面粗さ（Ｒ
ａ）は０.０３μｍであった。Apply this paste on a PET film
Apply to a thickness of 100 μm using a maker and apply at 90 ° C for 1
The film obtained by drying for 80 minutes has a dry film density of 5.7 g /
cm ThreeMet. Also, by screen printing,
The surface roughness (R
a) was 0.03 μm.
【００４７】比較のため、上記と同様にして得たニッケ
ル粉分散水スラリー６０重量部に、ニッケル重量に対し
て０.０５重量部のオレイン酸を溶解したターピネオー
ル４０重量部を加え、５分間撹拌した後静置したが、ニ
ッケル粉はターピネオールに移行しなかった。For comparison, 40 parts by weight of terpineol in which 0.05 part by weight of oleic acid was dissolved was added to 60 parts by weight of a nickel powder-dispersed water slurry obtained in the same manner as above, and the mixture was stirred for 5 minutes. However, the nickel powder did not transfer to terpineol.
【００４８】［実施例４］住友金属鉱山株式会社製のニ
ッケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）４ｋ
ｇに水１６ｋｇを加え、羽根撹拌型の撹拌機で懸濁させ
た。これをアルティマイザー（スギノマシン株式会社
製）を用いて、２０００気圧で対向衝突させる処理を５
回繰り返した。Example 4 Nickel powder SNP-YH6 (SEM particle size 0.4 μm) 4k manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
16 g of water was added to g, and the suspension was suspended with a blade stirring type stirrer. Using an ultimizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), a process of causing an opposing collision at 2000 atm is performed.
Repeated times.
【００４９】得られた水スラリー７０重量部に、ニッケ
ル重量に対して２.０重量部のオレイン酸を溶解したタ
ーピネオール３０重量部を加え、５分間攪拌した後静置
した。ニッケル粉が全量ターピネオールに移行した後、
遊離した水をデカンテーションにより除去し、ニッケル
粉分散有機スラリーを得た。30 parts by weight of terpineol in which 2.0 parts by weight of oleic acid was dissolved was added to 70 parts by weight of the obtained water slurry, and the mixture was stirred for 5 minutes and then left to stand. After the nickel powder is completely transferred to terpineol,
The released water was removed by decantation to obtain a nickel powder-dispersed organic slurry.
【００５０】次に、このニッケル粉分散有機スラリーを
更に９６時間静置し、ターピネオールの上澄みを除去し
てニッケル濃度を９０重量％まで高めた後、高濃度にエ
チルセルロースを溶解したターピネオールを加え、３本
ロールミルにより混練して、ニッケル６０重量部、ター
ピネオール３７重量部、エチルセルロース３重量部の組
成のニッケルペーストを得た。Next, this nickel powder-dispersed organic slurry was allowed to stand still for 96 hours to remove the supernatant of terpineol to increase the nickel concentration to 90% by weight, and then terpineol in which ethyl cellulose was dissolved at a high concentration was added to the mixture. The mixture was kneaded by this roll mill to obtain a nickel paste having a composition of 60 parts by weight of nickel, 37 parts by weight of terpineol, and 3 parts by weight of ethyl cellulose.
【００５１】このペーストをＰＥＴフイルム上にアプリ
ケータを用いて１００μｍの厚さに塗布し、９０℃で１
８０分間乾燥して得られた膜の乾燥膜密度は５.８ｇ／
ｃｍ ３であった。また、スクリーン印刷により５μｍの
厚みに印刷し、同様に乾燥して得た膜の表面粗さ（Ｒ
ａ）は０.０３μｍであった。Application of this paste on a PET film
Apply to a thickness of 100 μm using a maker and apply at 90 ° C for 1
The film obtained by drying for 80 minutes has a dry film density of 5.8 g /
cm ThreeMet. Also, by screen printing,
The surface roughness (R
a) was 0.03 μm.
【００５２】［実施例５］住友金属鉱山株式会社製のニ
ッケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）４ｋ
ｇに水１６ｋｇを加え、羽根撹拌型の撹拌機で懸濁させ
た。これをアルティマイザー（スギノマシン株式会社
製）を用いて、２０００気圧で対向衝突させる処理を５
回繰り返した。[Example 5] Nickel powder SNP-YH6 (SEM particle size 0.4 µm) 4k manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
16 g of water was added to g, and the suspension was suspended with a blade stirring type stirrer. Using an ultimizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), a process of causing an opposing collision at 2000 atm is performed.
Repeated times.
【００５３】得られた水スラリー７０重量部に、ニッケ
ル重量に対して０.５重量部のステアロール酸を溶解し
たターピネオール３０重量部を加え、５分間攪拌した後
静置した。ニッケル粉が全量ターピネオールに移行した
後、遊離した水をデカンテーションにより除去し、ニッ
ケル粉分散有機スラリーを得た。30 parts by weight of terpineol in which 0.5 part by weight of stearic acid was dissolved was added to 70 parts by weight of the resulting water slurry, and the mixture was stirred for 5 minutes and then left to stand. After the nickel powder was completely transferred to terpineol, the released water was removed by decantation to obtain a nickel powder-dispersed organic slurry.
【００５４】次に、このニッケル粉分散有機スラリーを
更に９６時間静置し、ターピネオールの上澄みを除去し
てニッケル濃度を９０重量％まで高めた後、高濃度にエ
チルセルロースを溶解したターピネオールを加え、３本
ロールミルにより混練して、ニッケル６０重量部、ター
ピネオール３７重量部、エチルセルロース３重量部の組
成のニッケルペーストを得た。Next, this nickel powder-dispersed organic slurry was allowed to stand for a further 96 hours, the supernatant of terpineol was removed to increase the nickel concentration to 90% by weight, and then terpineol in which ethyl cellulose was dissolved at a high concentration was added to the mixture. The mixture was kneaded by this roll mill to obtain a nickel paste having a composition of 60 parts by weight of nickel, 37 parts by weight of terpineol, and 3 parts by weight of ethyl cellulose.
【００５５】このペーストをＰＥＴフイルム上にアプリ
ケータを用いて１００μｍの厚さに塗布し、９０℃で１
８０分間乾燥して得られた膜の乾燥膜密度は５.７ｇ／
ｃｍ ３であった。また、スクリーン印刷により５μｍの
厚みに印刷し、同様に乾燥して得た膜の表面粗さ（Ｒ
ａ）は０.０３μｍであった。Apply this paste on a PET film
Apply to a thickness of 100 μm using a maker and apply at 90 ° C for 1
The film obtained by drying for 80 minutes has a dry film density of 5.7 g /
cm ThreeMet. Also, by screen printing,
The surface roughness (R
a) was 0.03 μm.
【００５６】［実施例６］住友金属鉱山株式会社製のニ
ッケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）４ｋ
ｇに水１６ｋｇを加え、羽根撹拌型の撹拌機で懸濁させ
た。これをアルティマイザー（スギノマシン株式会社
製）を用いて、２０００気圧で対向衝突させる処理を５
回繰り返した。Example 6 Nickel powder SNP-YH6 (SEM particle size 0.4 μm) 4k manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
16 g of water was added to g, and the suspension was suspended with a blade stirring type stirrer. Using an ultimizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), a process of causing an opposing collision at 2000 atm is performed.
Repeated times.
【００５７】得られた水スラリー９０重量部に、ニッケ
ル重量に対して０.５重量部のオレイン酸を溶解したタ
ーピネオール１０重量部を加え、５分間攪拌した後静置
した。ニッケル粉が全量ターピネオールに移行した後、
遊離した水をデカンテーションにより除去し、ニッケル
粉分散有機スラリーを得た。To 90 parts by weight of the obtained water slurry was added 10 parts by weight of terpineol in which 0.5 part by weight of oleic acid was dissolved with respect to the weight of nickel, and the mixture was stirred for 5 minutes and allowed to stand. After the nickel powder is completely transferred to terpineol,
The released water was removed by decantation to obtain a nickel powder-dispersed organic slurry.
【００５８】次に、このニッケル粉分散有機スラリーを
更に９６時間静置し、ターピネオールの上澄みを除去し
てニッケル濃度を９０重量％まで高めた後、高濃度にエ
チルセルロースを溶解したターピネオールを加え、３本
ロールミルにより混練して、ニッケル６０重量部、ター
ピネオール３７重量部、エチルセルロース３重量部の組
成のニッケルペーストを得た。Next, this nickel powder-dispersed organic slurry was allowed to stand still for 96 hours to remove the supernatant of terpineol to increase the nickel concentration to 90% by weight, and then terpineol in which ethyl cellulose was dissolved at a high concentration was added to the mixture. The mixture was kneaded by this roll mill to obtain a nickel paste having a composition of 60 parts by weight of nickel, 37 parts by weight of terpineol, and 3 parts by weight of ethyl cellulose.
【００５９】このペーストをＰＥＴフイルム上にアプリ
ケータを用いて１００μｍの厚さに塗布し、９０℃で１
８０分間乾燥して得られた膜の乾燥膜密度は５.７ｇ／
ｃｍ ３であった。また、スクリーン印刷により５μｍの
厚みに印刷し、同様に乾燥して得た膜の表面粗さ（Ｒ
ａ）は０.０４μｍであった。Application of this paste on a PET film
Apply to a thickness of 100 μm using a maker and apply at 90 ° C for 1
The film obtained by drying for 80 minutes has a dry film density of 5.7 g /
cm ThreeMet. Also, by screen printing,
The surface roughness (R
a) was 0.04 μm.
【００６０】［比較例１］住友金属鉱山株式会社製のニ
ッケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）を未
処理のまま、ターピネオールにエチルセルロースを加え
たビヒクルを添加して３本ロールミルで混練し、ニッケ
ル６０重量部、ターピネオール３７重量部、エチルセル
ロース３重量部からなるニッケルペーストを得た。[Comparative Example 1] Nickel powder SNP-YH6 (SEM particle size 0.4 μm) manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. was left untreated, and a vehicle prepared by adding ethyl cellulose to terpineol was added and kneading was carried out by a three-roll mill. Then, a nickel paste composed of 60 parts by weight of nickel, 37 parts by weight of terpineol and 3 parts by weight of ethyl cellulose was obtained.
【００６１】このペーストを用いて実施例１と同様にし
て形成した膜について、実施例１と同様に評価したとこ
ろ、乾燥膜密度が４.８ｇ／ｃｍ３であり、表面粗さ
（Ｒａ）は０.０７μｍであった。A film formed using this paste in the same manner as in Example 1 was evaluated in the same manner as in Example 1. The dry film density was 4.8 g / cm 3 and the surface roughness (Ra) was It was 0.07 μm.
【００６２】［比較例２］住友金属鉱山株式会社製のニ
ッケル粉ＳＮＰ−ＹＨ６（ＳＥＭ粒径０.４μｍ）４ｋ
ｇに水１６ｋｇを加え、羽根撹拌型の撹拌機で懸濁させ
た。これをアルティマイザー（スギノマシン株式会社
製）を用いて、２０００気圧で対向衝突させる処理を5
回繰り返した。[Comparative Example 2] Nickel powder SNP-YH6 (SEM particle size 0.4 μm) 4k manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
16 g of water was added to g, and the suspension was suspended with a blade stirring type stirrer. Using an ultimizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.), it is possible to perform a counter collision at 2000 atm.
Repeated times.
【００６３】こうして得られたニッケル粉分散水スラリ
ーを、常圧濾過により固液分離し、１００℃で真空乾燥
してニッケル乾燥粉末を得た。このニッケル乾燥粉末を
ビヒクルと混練して、ニッケル６０重量部、ターピネオ
ール３７重量部、エチルセルロース３重量部からなるニ
ッケルペーストを得た。The nickel powder-dispersed water slurry thus obtained was subjected to solid-liquid separation by normal pressure filtration and vacuum dried at 100 ° C. to obtain a nickel dry powder. This nickel dry powder was kneaded with a vehicle to obtain a nickel paste consisting of 60 parts by weight of nickel, 37 parts by weight of terpineol and 3 parts by weight of ethyl cellulose.
【００６４】このペーストを用いて実施例１と同様にし
て形成した膜について、実施例１と同様に評価したとこ
ろ、乾燥膜密度が５.３ｇ／ｃｍ３であり、表面粗さ
（Ｒａ）は０.０５μｍであった。A film formed using this paste in the same manner as in Example 1 was evaluated in the same manner as in Example 1. The dry film density was 5.3 g / cm 3 , and the surface roughness (Ra) was It was 0.05 μm.
【００６５】[0065]
【発明の効果】本発明によれば、水に分散したニッケル
粉を簡易に生産性良く所望の有機溶剤に置換して、凝集
体を含まないニッケル粉分散有機スラリーを提供するこ
とができる。また、このニッケル粉分散有機スラリーを
用いることによって、ニッケル凝集粒子含有量が極めて
少なく、緻密で且つ表面が極めて平滑な導電膜、特に小
型高積層化されたＭＬＣＣ用内部電極の作製に好適なニ
ッケルペーストを提供することができる。According to the present invention, nickel powder dispersed in water can be simply replaced with a desired organic solvent with high productivity to provide an aggregate-free nickel powder-dispersed organic slurry. Further, by using this nickel powder-dispersed organic slurry, nickel which is extremely small in the content of nickel agglomerated particles, is dense, and has a very smooth surface, and is particularly suitable for the production of small and highly stacked internal electrodes for MLCCs. A paste can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4K017 AA08 BA03 DA01 DA08 EA01 5E001 AB03 AC09 AH01 AH09 AJ01 5G301 DA10 DA42 DD01 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 4K017 AA08 BA03 DA01 DA08 EA01 5E001 AB03 AC09 AH01 AH09 AJ01 5G301 DA10 DA42 DD01
Claims (11)
部分の水を分離した後、残ったニッケル粉分散水スラリ
ーに有機溶剤を加え、撹拌しながら加熱して更に水を蒸
発させることを特徴とするニッケル粉分散有機スラリー
の製造方法。1. Water is added to nickel powder for high-pressure grinding to separate most of the water, and then the remaining nickel powder-dispersed water slurry is added with an organic solvent and heated with stirring to further evaporate the water. A method for producing a nickel powder-dispersed organic slurry, comprising:
部分の水を分離した後、残ったニッケル粉分散水スラリ
ーに有機溶剤を加えて撹拌し、更に遊離した水を分離す
ることを特徴とするニッケル粉分散有機スラリーの製造
方法。2. A method in which water is added to nickel powder for high-pressure grinding to separate most of the water, and then the remaining nickel powder-dispersed water slurry is added with an organic solvent and stirred to further separate the liberated water. A method for producing an organic slurry containing nickel powder dispersed therein.
部分の水を分離した後、残ったニッケル粉分散水スラリ
ーに有機溶剤と分離移行促進剤を加えて撹拌し、更に遊
離した水を分離することを特徴とするニッケル粉分散有
機スラリーの製造方法。3. After adding water to nickel powder and grinding it under high pressure to separate most of the water, an organic solvent and a separation transfer accelerator are added to the remaining nickel powder-dispersed water slurry, and the mixture is stirred and further released. A method for producing a nickel powder-dispersed organic slurry, which comprises separating water.
水素、アルコール類及びその誘導体、グリコール及びそ
の誘導体、エステル、及びケトンから選ばれた少なくと
も１種であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれ
かに記載のニッケル粉分散有機スラリーの製造方法。4. The organic solvent is at least one selected from aliphatic and aromatic hydrocarbons, alcohols and their derivatives, glycols and their derivatives, esters, and ketones. The method for producing the nickel powder-dispersed organic slurry according to any one of 1 to 3.
散水スラリーに対して１０〜５０重量％であることを特
徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載のニッケル粉
分散有機スラリーの製造方法。5. The nickel powder-dispersed organic slurry according to claim 1, wherein the amount of the organic solvent added is 10 to 50% by weight based on the nickel powder-dispersed water slurry. Manufacturing method.
ることを特徴とする、請求項３に記載のニッケル粉分散
有機スラリーの製造方法。6. The method for producing a nickel powder-dispersed organic slurry according to claim 3, wherein the dispersion migration accelerator is an unsaturated fatty acid.
トン酸、イソクロトン酸、ウンデシレン酸、オレイン
酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジ
ン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキド
ン酸、プロピオール酸、ステアロール酸から選ばれた少
なくとも１種であることを特徴とする、請求項６に記載
のニッケル粉分散有機スラリーの製造方法。7. The unsaturated fatty acid is acrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid, cetoleic acid, erucic acid, brassic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, The method for producing a nickel powder-dispersed organic slurry according to claim 6, which is at least one selected from propiolic acid and stearolic acid.
粉に対して０.１重量％以上であることを特徴とする、
請求項３〜７のいずれかに記載のニッケル粉分散有機ス
ラリーの製造方法。8. The addition amount of the dispersion migration accelerator is 0.1% by weight or more with respect to the nickel powder,
A method for producing the nickel powder-dispersed organic slurry according to any one of claims 3 to 7.
が０.１重量％以上であることを特徴とする、請求項３
〜８のいずれかに記載のニッケル粉分散有機スラリーの
製造方法。9. The concentration of the dispersion migration accelerator in the organic solvent is 0.1% by weight or more.
9. The method for producing a nickel powder-dispersed organic slurry according to any one of items 1 to 8.
と、分散移行促進剤とを含むことを特徴とするニッケル
粉分散有機スラリー。10. A nickel powder-dispersed organic slurry, comprising high-pressure ground nickel powder, an organic solvent, and a dispersion migration accelerator.
ッケル粉分散有機スラリー、又は請求項１０のニッケル
粉分散有機スラリーを、ビヒクルに混練してなるニッケ
ルペースト。11. A nickel paste obtained by kneading a nickel powder-dispersed organic slurry obtained by the method according to claim 1 or a nickel powder-dispersed organic slurry according to claim 10 with a vehicle.
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