JP2003193074A - 燃焼排ガス中の窒素酸化物の低減方法及び燃料組成物 - Google Patents
燃焼排ガス中の窒素酸化物の低減方法及び燃料組成物Info
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- JP2003193074A JP2003193074A JP2001341793A JP2001341793A JP2003193074A JP 2003193074 A JP2003193074 A JP 2003193074A JP 2001341793 A JP2001341793 A JP 2001341793A JP 2001341793 A JP2001341793 A JP 2001341793A JP 2003193074 A JP2003193074 A JP 2003193074A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、燃料油に添加剤を添加するという
簡便な方法により、燃料油の燃焼排ガス中のＮＯｘを大
きく減少させることができ、燃料油の経時的な劣化、燃
料油貯槽等の腐食、デポジット等の増加等の悪影響のな
い、燃料油の燃焼排ガス中のＮＯｘの低減方法、及びそ
の燃料組成物を提供することを目的とする。 【解決手段】 本発明は、燃料油及び油溶性モリブデン
化合物からなる燃料組成物を燃焼することを特徴とする
燃焼排ガス中の窒素酸化物の低減方法である。さらに、
本発明は、燃料油及び油溶性モリブデン化合物からな
り、油溶性モリブデン化合物の含有量がモリブデン原子
を基準にして０．２〜２００質量ｐｐｍである燃料組成
物を包含する。
簡便な方法により、燃料油の燃焼排ガス中のＮＯｘを大
きく減少させることができ、燃料油の経時的な劣化、燃
料油貯槽等の腐食、デポジット等の増加等の悪影響のな
い、燃料油の燃焼排ガス中のＮＯｘの低減方法、及びそ
の燃料組成物を提供することを目的とする。 【解決手段】 本発明は、燃料油及び油溶性モリブデン
化合物からなる燃料組成物を燃焼することを特徴とする
燃焼排ガス中の窒素酸化物の低減方法である。さらに、
本発明は、燃料油及び油溶性モリブデン化合物からな
り、油溶性モリブデン化合物の含有量がモリブデン原子
を基準にして０．２〜２００質量ｐｐｍである燃料組成
物を包含する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、燃料油の燃焼排ガ
ス中の窒素酸化物の低減方法、及び燃料組成物に関す
る。
ス中の窒素酸化物の低減方法、及び燃料組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、オゾン層の破壊、地球温暖化、大
気汚染、酸性雨等の地球環境問題が注目されており、そ
の原因物質のひとつとして窒素酸化物（ＮＯｘ）が挙げ
られている。ＮＯｘとは窒素の酸化物の総称であり、例
えば、一酸化二窒素（Ｎ2Ｏ）、一酸化窒素（ＮＯ）、
二酸化窒素（ＮＯ2）等が挙げられる。ＮＯｘは、燃焼
物中の窒素化合物が燃焼に際して酸化されることにより
生成するだけでなく、燃料の燃焼にともなう高温度によ
り空気中の窒素が酸化されることによっても生成するた
め、排出抑制のために燃焼技術の改良やＮＯｘ除去技術
の開発が行われている。このうち、燃料に添加剤を添加
する方法は、燃焼装置や燃焼方法に特別の改良を必要と
せず、従来の装置が使用可能であるため検討が盛んであ
る。
気汚染、酸性雨等の地球環境問題が注目されており、そ
の原因物質のひとつとして窒素酸化物（ＮＯｘ）が挙げ
られている。ＮＯｘとは窒素の酸化物の総称であり、例
えば、一酸化二窒素（Ｎ2Ｏ）、一酸化窒素（ＮＯ）、
二酸化窒素（ＮＯ2）等が挙げられる。ＮＯｘは、燃焼
物中の窒素化合物が燃焼に際して酸化されることにより
生成するだけでなく、燃料の燃焼にともなう高温度によ
り空気中の窒素が酸化されることによっても生成するた
め、排出抑制のために燃焼技術の改良やＮＯｘ除去技術
の開発が行われている。このうち、燃料に添加剤を添加
する方法は、燃焼装置や燃焼方法に特別の改良を必要と
せず、従来の装置が使用可能であるため検討が盛んであ
る。
【０００３】このような燃料油添加剤としては、例え
ば、メチル−ｔ−ブチルエーテル（特開平５−１７９２
６２号公報、特開平７−９７５８２号公報等）、グリコ
ールエーテル若しくはグリコールエステル（特開平７−
１８２７１号公報、特開平７−１０９４７２号公報
等）、ソルビタンエステル（特開平７−１４５３９０号
公報）、炭酸ジエステル（特開平７−１７３４７５号公
報）、硝酸２−エチルヘキシル（特開平４−２２７９９
０号公報）、有機過酸化物（特開平５−２１４３５１号
公報等）、シクロペンタジエニルマンガントリカルボニ
ル（特開平４−２２６５９８号公報、特開平５−１１７
６７４号公報等）、微生物（特開昭５７−１６７３９１
号公報）、金属化合物（特開昭６２−１６７３９１号公
報、特開平４−１３７９８号公報等）が挙げられる。
ば、メチル−ｔ−ブチルエーテル（特開平５−１７９２
６２号公報、特開平７−９７５８２号公報等）、グリコ
ールエーテル若しくはグリコールエステル（特開平７−
１８２７１号公報、特開平７−１０９４７２号公報
等）、ソルビタンエステル（特開平７−１４５３９０号
公報）、炭酸ジエステル（特開平７−１７３４７５号公
報）、硝酸２−エチルヘキシル（特開平４−２２７９９
０号公報）、有機過酸化物（特開平５−２１４３５１号
公報等）、シクロペンタジエニルマンガントリカルボニ
ル（特開平４−２２６５９８号公報、特開平５−１１７
６７４号公報等）、微生物（特開昭５７−１６７３９１
号公報）、金属化合物（特開昭６２−１６７３９１号公
報、特開平４−１３７９８号公報等）が挙げられる。
【０００４】しかしながら、メチル−ｔ−ブチルエーテ
ル、グリコールエーテル若しくはグリコールエステル、
ソルビタンエステル及び炭酸ジエステルは、比較的多量
に添加しないとＮＯｘ低減効果が発揮できないばかり
か、少量の添加では逆にＮＯｘの発生を増加させる場合
がある。また、これらのうちメチル−ｔ−ブチルエーテ
ルは発ガン性の疑いがあるため、近年燃料油への使用規
制の動きがおきている。硝酸２−エチルヘキシルは、加
水分解を受け易く、燃料油中の水分又は混入した水分に
より徐々にアルコールと硝酸に分解されて、貯槽等を腐
食させる恐れがあった。有機過酸化物は、爆発性がある
ため取り扱いが面倒であり、有機過酸化物が添加された
燃料油は保存中に沈殿物が発生し易く安定性に問題があ
った。また、シクロペンタジエニルマンガントリカルボ
ニルは内燃機関用燃料油として使用した場合、デポジッ
ト（燃焼室内の堆積物をいう）が多いという欠点があっ
た。窒素固定菌等の微生物を添加する方法では、燃料油
中の窒素に由来するＮＯｘの低減には効果があるが、燃
焼中の高温により空気中の窒素が酸化されて発生するＮ
Ｏｘの低減には何ら効果はみられず、ガソリンエンジン
等の場合にはキャブレターやプラグに微生物由来の付着
物が生成するという問題がある。
ル、グリコールエーテル若しくはグリコールエステル、
ソルビタンエステル及び炭酸ジエステルは、比較的多量
に添加しないとＮＯｘ低減効果が発揮できないばかり
か、少量の添加では逆にＮＯｘの発生を増加させる場合
がある。また、これらのうちメチル−ｔ−ブチルエーテ
ルは発ガン性の疑いがあるため、近年燃料油への使用規
制の動きがおきている。硝酸２−エチルヘキシルは、加
水分解を受け易く、燃料油中の水分又は混入した水分に
より徐々にアルコールと硝酸に分解されて、貯槽等を腐
食させる恐れがあった。有機過酸化物は、爆発性がある
ため取り扱いが面倒であり、有機過酸化物が添加された
燃料油は保存中に沈殿物が発生し易く安定性に問題があ
った。また、シクロペンタジエニルマンガントリカルボ
ニルは内燃機関用燃料油として使用した場合、デポジッ
ト（燃焼室内の堆積物をいう）が多いという欠点があっ
た。窒素固定菌等の微生物を添加する方法では、燃料油
中の窒素に由来するＮＯｘの低減には効果があるが、燃
焼中の高温により空気中の窒素が酸化されて発生するＮ
Ｏｘの低減には何ら効果はみられず、ガソリンエンジン
等の場合にはキャブレターやプラグに微生物由来の付着
物が生成するという問題がある。
【０００５】一方、燃料油に金属化合物を添加して、Ｎ
Ｏｘを低減させる方法としては、特開昭６２−１６７３
９１号公報では、マグネシウム、カルシウム及び鉄の、
酸化物若しくは水酸化物からなる微細粒子を界面活性剤
で水に分散させた組成物について、また特開平４−１３
７９８号公報では、アルミニウム、鉄、カルシウム、タ
ングステン、セリウム及びバリウムのアセチルアセトン
錯体について、それぞれ開示されているにすぎず、油溶
性モリブデン化合物を燃料油に添加した場合のＮＯｘ低
減効果については、未だ明らかにはされていない。ま
た、特開昭６２−１６７３９１号公報及び特開平４−１
３７９８号公報で開示された燃料添加剤を添加した燃料
油は、酸化劣化を受けて沈殿等が発生しやすいという問
題があった。また、特開昭５７−１６７３９１号公報で
は、窒素固定菌の繁殖スピードを促進させる目的でモリ
ブデンを添加することが好ましいとの記載があるが、モ
リブデンを入れることによるＮＯｘ低減作用については
開示されていない。
Ｏｘを低減させる方法としては、特開昭６２−１６７３
９１号公報では、マグネシウム、カルシウム及び鉄の、
酸化物若しくは水酸化物からなる微細粒子を界面活性剤
で水に分散させた組成物について、また特開平４−１３
７９８号公報では、アルミニウム、鉄、カルシウム、タ
ングステン、セリウム及びバリウムのアセチルアセトン
錯体について、それぞれ開示されているにすぎず、油溶
性モリブデン化合物を燃料油に添加した場合のＮＯｘ低
減効果については、未だ明らかにはされていない。ま
た、特開昭６２−１６７３９１号公報及び特開平４−１
３７９８号公報で開示された燃料添加剤を添加した燃料
油は、酸化劣化を受けて沈殿等が発生しやすいという問
題があった。また、特開昭５７−１６７３９１号公報で
は、窒素固定菌の繁殖スピードを促進させる目的でモリ
ブデンを添加することが好ましいとの記載があるが、モ
リブデンを入れることによるＮＯｘ低減作用については
開示されていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、燃料油に添加剤を添加するという簡便な方法に
より、燃料油の燃焼排ガス中のＮＯｘを大きく減少させ
ることができ、燃料油の経時的な劣化、燃料油貯槽等の
腐食、デポジット等の増加等の悪影響のない、燃料油の
燃焼排ガス中のＮＯｘの低減方法、及びその燃料組成物
を提供することにある。
目的は、燃料油に添加剤を添加するという簡便な方法に
より、燃料油の燃焼排ガス中のＮＯｘを大きく減少させ
ることができ、燃料油の経時的な劣化、燃料油貯槽等の
腐食、デポジット等の増加等の悪影響のない、燃料油の
燃焼排ガス中のＮＯｘの低減方法、及びその燃料組成物
を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、燃
料油の排ガス中のＮＯｘの低減方法について鋭意検討
し、油溶性モリブデン化合物を添加剤として用いた場合
に、少量の添加で、排ガス中のＮＯｘが低減できるとと
もに、保存安定性が向上し、燃焼室内のデポジットが減
少し、排ガス中の粒子状浮遊物（ＰＭ）及び未燃炭化水
素が減少することを見出し本発明に至った。即ち、本発
明は、燃料油及び油溶性モリブデン化合物からなる、即
ち、燃料油に油溶性モリブデン化合物を含有する燃料組
成物を燃焼することを特徴とする燃料排気ガス中の窒素
酸化物の低減方法である。さらに、本発明は、燃料油及
び油溶性モリブデン化合物からなり、油溶性モリブデン
化合物の含有量がモリブデン原子を基準にして０．２〜
２００質量ｐｐｍである燃料組成物を包含する。
料油の排ガス中のＮＯｘの低減方法について鋭意検討
し、油溶性モリブデン化合物を添加剤として用いた場合
に、少量の添加で、排ガス中のＮＯｘが低減できるとと
もに、保存安定性が向上し、燃焼室内のデポジットが減
少し、排ガス中の粒子状浮遊物（ＰＭ）及び未燃炭化水
素が減少することを見出し本発明に至った。即ち、本発
明は、燃料油及び油溶性モリブデン化合物からなる、即
ち、燃料油に油溶性モリブデン化合物を含有する燃料組
成物を燃焼することを特徴とする燃料排気ガス中の窒素
酸化物の低減方法である。さらに、本発明は、燃料油及
び油溶性モリブデン化合物からなり、油溶性モリブデン
化合物の含有量がモリブデン原子を基準にして０．２〜
２００質量ｐｐｍである燃料組成物を包含する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明は、燃料油に、油溶性モリ
ブデン化合物を添加するという、簡便な方法により、燃
料油が燃焼して発生する排ガス中のＮＯｘの低減方法で
ある。本発明において、油溶性モリブデン化合物とは、
２，２，４−トリメチルペンタン（イソオクタン）に対
して、２５℃で、モリブデン原子を基準にして少なくと
も２００質量ｐｐｍ溶解するモリブデン化合物を言う。
このような油溶性モリブデン化合物としては、（Ａ）リ
ンを含有するモリブデン化合物、（Ｂ）硫黄を含有し、
リンを含有しないモリブデン化合物、（Ｃ）窒素を含有
し、リン及び硫黄含有しないモリブデン化合物、（Ｄ）
リン、硫黄及び窒素を含有しないモリブデン化合物が挙
げられる。
ブデン化合物を添加するという、簡便な方法により、燃
料油が燃焼して発生する排ガス中のＮＯｘの低減方法で
ある。本発明において、油溶性モリブデン化合物とは、
２，２，４−トリメチルペンタン（イソオクタン）に対
して、２５℃で、モリブデン原子を基準にして少なくと
も２００質量ｐｐｍ溶解するモリブデン化合物を言う。
このような油溶性モリブデン化合物としては、（Ａ）リ
ンを含有するモリブデン化合物、（Ｂ）硫黄を含有し、
リンを含有しないモリブデン化合物、（Ｃ）窒素を含有
し、リン及び硫黄含有しないモリブデン化合物、（Ｄ）
リン、硫黄及び窒素を含有しないモリブデン化合物が挙
げられる。
【０００９】（Ａ）リンを含有するモリブデン化合物と
しては、例えば、硫化オキシモリブデンジチオフォスフ
ェート、硫化オキシモリブデンジチオフォスフィネー
ト、モノ（又はジ）アルキル（又はアルケニル）フォス
フェートのモリブデン塩等が挙げられる。硫化オキシモ
リブデンジチオフォスフェートは、下記の一般式（Ａ−
１）で表わされる。
しては、例えば、硫化オキシモリブデンジチオフォスフ
ェート、硫化オキシモリブデンジチオフォスフィネー
ト、モノ（又はジ）アルキル（又はアルケニル）フォス
フェートのモリブデン塩等が挙げられる。硫化オキシモ
リブデンジチオフォスフェートは、下記の一般式（Ａ−
１）で表わされる。
【化１】
一般式（Ａ−１）において、Ｒはそれぞれ独立して、炭
素数１〜３６のアルキル基又はアルケニル基を表わし、
Ｘはそれぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を表わ
す。一般式（Ａ−１）のＲとしては、燃料油に対する溶
解性の点から炭素数３〜２２のアルキル基又はアルケニ
ル基が好ましく、炭素数４〜１８のアルキル基又はアル
ケニル基が更に好ましく、炭素数６〜１３のアルキル基
が最も好ましい。
素数１〜３６のアルキル基又はアルケニル基を表わし、
Ｘはそれぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を表わ
す。一般式（Ａ−１）のＲとしては、燃料油に対する溶
解性の点から炭素数３〜２２のアルキル基又はアルケニ
ル基が好ましく、炭素数４〜１８のアルキル基又はアル
ケニル基が更に好ましく、炭素数６〜１３のアルキル基
が最も好ましい。
【００１０】硫化オキシモリブデンジチオフォスフィネ
ートは、下記の一般式（Ａ−２）で表わされる。
ートは、下記の一般式（Ａ−２）で表わされる。
【化２】
一般式（Ａ−２）において、Ｒはそれぞれ独立して、炭
素数１〜３６のアルキル基又はアルケニル基を表わし、
Ｘはそれぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を表わ
す。一般式（Ａ−２）のＲとしては、燃料油に対する溶
解性の点から炭素数３〜２２のアルキル基又はアルケニ
ル基が好ましく、炭素数４〜１８のアルキル基又はアル
ケニル基が更に好ましく、炭素数６〜１３のアルキル基
が最も好ましい。
素数１〜３６のアルキル基又はアルケニル基を表わし、
Ｘはそれぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を表わ
す。一般式（Ａ−２）のＲとしては、燃料油に対する溶
解性の点から炭素数３〜２２のアルキル基又はアルケニ
ル基が好ましく、炭素数４〜１８のアルキル基又はアル
ケニル基が更に好ましく、炭素数６〜１３のアルキル基
が最も好ましい。
【００１１】（Ｂ）硫黄を含有し、リンを含有しないモ
リブデン化合物としては、例えば、硫化オキシモリブデ
ンジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンキサンテ
ート、下記の一般式（Ｂ−１）
リブデン化合物としては、例えば、硫化オキシモリブデ
ンジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンキサンテ
ート、下記の一般式（Ｂ−１）
【化３】
（式中、Ｘはそれぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子
を表わす。但し、４つのＸのうち、少なくとも１つは硫
黄原子である。）で表わされるモリブデンイオンを中心
イオンとする錯体、下記の一般式（Ｂ−２）で表わされ
るモリブデンイオンの含硫黄配位子の錯体等が挙げられ
る。
を表わす。但し、４つのＸのうち、少なくとも１つは硫
黄原子である。）で表わされるモリブデンイオンを中心
イオンとする錯体、下記の一般式（Ｂ−２）で表わされ
るモリブデンイオンの含硫黄配位子の錯体等が挙げられ
る。
【化４】
【００１２】硫化オキシモリブデンジチオカーバメート
は、下記の一般式（Ｂ−３）で表わされる。
は、下記の一般式（Ｂ−３）で表わされる。
【化５】
一般式（Ｂ−３）において、Ｒはそれぞれ独立して、炭
素数１〜３６のアルキル基又はアルケニル基を表わし、
Ｘはそれぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を表わ
す。一般式（Ｂ−３）のＲ及びＲ’としては、燃料油に
対する溶解性の点から炭素数４〜２２のアルキル基又は
アルケニル基が好ましく、炭素数６〜１８のアルキル基
又はアルケニル基が更に好ましく、炭素数８〜１３のア
ルキル基が最も好ましい。
素数１〜３６のアルキル基又はアルケニル基を表わし、
Ｘはそれぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を表わ
す。一般式（Ｂ−３）のＲ及びＲ’としては、燃料油に
対する溶解性の点から炭素数４〜２２のアルキル基又は
アルケニル基が好ましく、炭素数６〜１８のアルキル基
又はアルケニル基が更に好ましく、炭素数８〜１３のア
ルキル基が最も好ましい。
【００１３】硫化オキシモリブデンジチオキサンテート
は、下記の一般式（Ｂ−４）で表わされる。
は、下記の一般式（Ｂ−４）で表わされる。
【化６】
一般式（Ｂ−４）において、Ｒはそれぞれ独立して、炭
素数１〜３６のアルキル基又はアルケニル基を表わし、
Ｘはそれぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を表わ
す。一般式（Ｂ−４）のＲとしては、燃料油に対する溶
解性の点から炭素数３〜２２のアルキル基又はアルケニ
ル基が好ましく、炭素数４〜１８のアルキル基又はアル
ケニル基が更に好ましく、炭素数６〜１３のアルキル基
が最も好ましい。
素数１〜３６のアルキル基又はアルケニル基を表わし、
Ｘはそれぞれ独立して、酸素原子又は硫黄原子を表わ
す。一般式（Ｂ−４）のＲとしては、燃料油に対する溶
解性の点から炭素数３〜２２のアルキル基又はアルケニ
ル基が好ましく、炭素数４〜１８のアルキル基又はアル
ケニル基が更に好ましく、炭素数６〜１３のアルキル基
が最も好ましい。
【００１４】一般式（Ｂ−１）で表わされるモリブデン
イオンを中心イオンとする錯体としては、ジベンジルス
ルフィド、２−｛２−（ジメチルアミノ）エチルチオ｝
エタノール、メチオニン、システイン、シスチン、ピリ
ジン−２−チオール、チオ尿素、ジチオシュウ酸等の含
硫黄配位子；アラニン、β−アラニン、アスパラギン
酸、アスパラギン酸ジ酢酸、グリシン、グリシルグリシ
ン、トリグリシン、３−グリシルアミノ−１−プロパノ
ール、サルコシン、グルタミン酸ジ酢酸、ヒスチジン、
プロリン等の硫黄を含有しないアミノ酸系配位子；Ｎ−
ヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシプ
ロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミントリ酢酸、エチレンジアミンテトラ
酢酸、トリメチレンジアミンテトラ酢酸等のエチレンジ
アミン系配位子；２，２’−ビピペリジン、２，２’−
ビピリジン、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジ
ン、２−ヒドロキシ−６−メチル−ピリジン、１，２−
シクロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２
−シクロヘキサンジアミン、１，２−ジメチルイミダゾ
ール等の環構造を有するアミン系配位子；α−アミノ−
α−メチルマロン酸、１，５−ジアミノ−３−ペンタノ
ール、モノエタノールアミン、メチルイミノジ酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、ニトリロ三酢酸等のその
他のアミン系配位子；アセチルアセトン、アセト酢酸エ
ステル類、カテコール、シュウ酸、サリチル酸、サリチ
ルアルデヒド等の硫黄及び窒素を含有しない配位子等が
挙げられる。一般式（Ｂ−２）で表わされるモリブデン
イオンの含硫黄配位子としては、前記含硫黄配位子が挙
げられる。
イオンを中心イオンとする錯体としては、ジベンジルス
ルフィド、２−｛２−（ジメチルアミノ）エチルチオ｝
エタノール、メチオニン、システイン、シスチン、ピリ
ジン−２−チオール、チオ尿素、ジチオシュウ酸等の含
硫黄配位子；アラニン、β−アラニン、アスパラギン
酸、アスパラギン酸ジ酢酸、グリシン、グリシルグリシ
ン、トリグリシン、３−グリシルアミノ−１−プロパノ
ール、サルコシン、グルタミン酸ジ酢酸、ヒスチジン、
プロリン等の硫黄を含有しないアミノ酸系配位子；Ｎ−
ヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシプ
ロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミントリ酢酸、エチレンジアミンテトラ
酢酸、トリメチレンジアミンテトラ酢酸等のエチレンジ
アミン系配位子；２，２’−ビピペリジン、２，２’−
ビピリジン、４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジ
ン、２−ヒドロキシ−６−メチル−ピリジン、１，２−
シクロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２
−シクロヘキサンジアミン、１，２−ジメチルイミダゾ
ール等の環構造を有するアミン系配位子；α−アミノ−
α−メチルマロン酸、１，５−ジアミノ−３−ペンタノ
ール、モノエタノールアミン、メチルイミノジ酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、ニトリロ三酢酸等のその
他のアミン系配位子；アセチルアセトン、アセト酢酸エ
ステル類、カテコール、シュウ酸、サリチル酸、サリチ
ルアルデヒド等の硫黄及び窒素を含有しない配位子等が
挙げられる。一般式（Ｂ−２）で表わされるモリブデン
イオンの含硫黄配位子としては、前記含硫黄配位子が挙
げられる。
【００１５】（Ｃ）窒素を含有し、リン及び硫黄含有し
ないモリブデン化合物としては、例えば、モリブデンの
Ｎ−アルキルジエタノールアミン錯体、モリブデンのカ
ルボン酸ジエタノールアミド錯体、モリブデンとアルキ
ル（又はアルケニル）コハク酸ポリアミンアミドとの反
応物、モリブデンとベンジルアミン（マンニッヒ反応
物）との反応物、モリブデンのモノ（又はジ）アルキル
アミン塩等が挙げられる。モリブデンのＮ−アルキルジ
エタノールアミン錯体は、一般式（Ｃ−１）で表わされ
る。
ないモリブデン化合物としては、例えば、モリブデンの
Ｎ−アルキルジエタノールアミン錯体、モリブデンのカ
ルボン酸ジエタノールアミド錯体、モリブデンとアルキ
ル（又はアルケニル）コハク酸ポリアミンアミドとの反
応物、モリブデンとベンジルアミン（マンニッヒ反応
物）との反応物、モリブデンのモノ（又はジ）アルキル
アミン塩等が挙げられる。モリブデンのＮ−アルキルジ
エタノールアミン錯体は、一般式（Ｃ−１）で表わされ
る。
【化７】
一般式（Ｃ−１）において、Ｒは炭素数１〜３６のアル
キル基又はアルケニル基を表わし、燃料油に対する溶解
性の点から炭素数７〜２４のアルキル基又はアルケニル
基が好ましく、炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケ
ニル基が更に好ましく、炭素数９〜１８のアルキル基又
はアルケニル基が最も好ましい。
キル基又はアルケニル基を表わし、燃料油に対する溶解
性の点から炭素数７〜２４のアルキル基又はアルケニル
基が好ましく、炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケ
ニル基が更に好ましく、炭素数９〜１８のアルキル基又
はアルケニル基が最も好ましい。
【００１６】モリブデンのカルボン酸ジエタノールアミ
ド錯体は、一般式（Ｃ−２）で表わされる。
ド錯体は、一般式（Ｃ−２）で表わされる。
【化８】
一般式（Ｃ−２）において、Ｒは炭素数１〜３６のアル
キル基又はアルケニル基を表わし、燃料油に対する溶解
性の点から炭素数７〜２４のアルキル基又はアルケニル
基が好ましく、炭素数７〜２３のアルキル基又はアルケ
ニル基が更に好ましく、炭素数８〜１７のアルキル基又
はアルケニル基が最も好ましい。
キル基又はアルケニル基を表わし、燃料油に対する溶解
性の点から炭素数７〜２４のアルキル基又はアルケニル
基が好ましく、炭素数７〜２３のアルキル基又はアルケ
ニル基が更に好ましく、炭素数８〜１７のアルキル基又
はアルケニル基が最も好ましい。
【００１７】モリブデンとアルキル（又はアルケニル）
コハク酸ポリアミンアミドの反応物における、アルキル
（又はアルケニル）コハク酸ポリアミンアミドとして
は、例えば、下記の一般式（Ｃ−３）又は一般式（Ｃ−
４）で表わされるアルキル（又はアルケニル）コハク酸
ポリアミンアミドを挙げることができる。
コハク酸ポリアミンアミドの反応物における、アルキル
（又はアルケニル）コハク酸ポリアミンアミドとして
は、例えば、下記の一般式（Ｃ−３）又は一般式（Ｃ−
４）で表わされるアルキル（又はアルケニル）コハク酸
ポリアミンアミドを挙げることができる。
【化９】
【化１０】
一般式（Ｃ−３）において、Ｒはアルキル基又はアルケ
ニル基を表わし、ｎは１〜１０の数を表わす。一般式
（Ｃ−３）のＲの炭素数は、燃料油に対する溶解性の点
から、１２〜２００が好ましく、１５〜１５０が更に好
ましく、１８〜１００が最も好ましい。又、ｎは好まし
くは２〜５である。モリブデンとアルキル（又はアルケ
ニル）コハク酸ポリアミンアミドの反応物は、例えば、
三酸化モリブデン等のモリブデン化合物と一般式（Ｃ−
３）若しくは又は一般式（Ｃ−４）で表わされるアルキ
ル（又はアルケニル）コハク酸ポリアミンアミドを公知
の方法により反応させることにより得ることができる。
ニル基を表わし、ｎは１〜１０の数を表わす。一般式
（Ｃ−３）のＲの炭素数は、燃料油に対する溶解性の点
から、１２〜２００が好ましく、１５〜１５０が更に好
ましく、１８〜１００が最も好ましい。又、ｎは好まし
くは２〜５である。モリブデンとアルキル（又はアルケ
ニル）コハク酸ポリアミンアミドの反応物は、例えば、
三酸化モリブデン等のモリブデン化合物と一般式（Ｃ−
３）若しくは又は一般式（Ｃ−４）で表わされるアルキ
ル（又はアルケニル）コハク酸ポリアミンアミドを公知
の方法により反応させることにより得ることができる。
【００１８】一般式（Ｃ−４）において、Ｒはそれぞれ
独立してアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｎは１
〜１０の数を表わす。一般式（Ｃ−４）のＲの炭素数
は、燃料油に対する溶解性の点から、１２〜２００が好
ましく、１５〜１５０が更に好ましく、１８〜１００が
最も好ましい。又、ｎは好ましくは２〜５である。モリ
ブデンとアルキル（又はアルケニル）コハク酸ポリアミ
ンアミドの反応物は、例えば、三酸化モリブデン等のモ
リブデン化合物と一般式（Ｃ−３）若しくは又は一般式
（Ｃ−４）で表わされるアルキル（又はアルケニル）コ
ハク酸ポリアミンアミドを公知の方法により反応させる
ことにより得ることができる。
独立してアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｎは１
〜１０の数を表わす。一般式（Ｃ−４）のＲの炭素数
は、燃料油に対する溶解性の点から、１２〜２００が好
ましく、１５〜１５０が更に好ましく、１８〜１００が
最も好ましい。又、ｎは好ましくは２〜５である。モリ
ブデンとアルキル（又はアルケニル）コハク酸ポリアミ
ンアミドの反応物は、例えば、三酸化モリブデン等のモ
リブデン化合物と一般式（Ｃ−３）若しくは又は一般式
（Ｃ−４）で表わされるアルキル（又はアルケニル）コ
ハク酸ポリアミンアミドを公知の方法により反応させる
ことにより得ることができる。
【００１９】モリブデンとベンジルアミン（マンニッヒ
反応物）の反応物における、ベンジルアミン（マンニッ
ヒ反応物）としては、例えば、下記の一般式（Ｃ−５）
で表わされるベンジルアミン（マンニッヒ反応物）が挙
げられる。
反応物）の反応物における、ベンジルアミン（マンニッ
ヒ反応物）としては、例えば、下記の一般式（Ｃ−５）
で表わされるベンジルアミン（マンニッヒ反応物）が挙
げられる。
【化１１】
一般式（Ｃ−５）において、Ｒはアルキル基又はアルケ
ニル基を表わし、ｎは１〜１０の数を表わす。一般式
（Ｃ−５）のＲの炭素数は、燃料油に対する溶解性の点
から、９〜２００が好ましく、１２〜１５０が更に好ま
しく、１８〜１００が最も好ましい。又、ｎは好ましく
は２〜５である。モリブデンとベンジルアミン（マンニ
ッヒ反応物）との反応物は、例えば、三酸化モリブデン
等のモリブデン化合物と一般式（Ｃ−５）で表わされる
ベンジルアミン（マンニッヒ反応物）を公知の方法によ
り反応させることにより得ることができる。
ニル基を表わし、ｎは１〜１０の数を表わす。一般式
（Ｃ−５）のＲの炭素数は、燃料油に対する溶解性の点
から、９〜２００が好ましく、１２〜１５０が更に好ま
しく、１８〜１００が最も好ましい。又、ｎは好ましく
は２〜５である。モリブデンとベンジルアミン（マンニ
ッヒ反応物）との反応物は、例えば、三酸化モリブデン
等のモリブデン化合物と一般式（Ｃ−５）で表わされる
ベンジルアミン（マンニッヒ反応物）を公知の方法によ
り反応させることにより得ることができる。
【００２０】（Ｄ）リン、硫黄及び窒素を含有しないモ
リブデン化合物としては、例えば、モリブデンのβ−ケ
トカルボン酸エステル錯体、モリブデンのグリセリンモ
ノカルボン酸エステル錯体、モリブデンのグリセリンモ
ノアルキル（又はアルケニル）エーテル錯体、モリブデ
ンの１，２−ジオール錯体、２，２−メチレンビスフェ
ノールのモリブデン錯体、モリブデンのモノカルボン酸
石鹸、モリブデンのアルキル（又はアルケニル）コハク
酸塩、シクロペンタジエンモリブデントリカルボニル、
モリブデンヘキサカルボニル等が挙げられる．モリブデ
ンのβ−ケトカルボン酸エステル錯体は、一般式（Ｄ−
１）で表わされる。
リブデン化合物としては、例えば、モリブデンのβ−ケ
トカルボン酸エステル錯体、モリブデンのグリセリンモ
ノカルボン酸エステル錯体、モリブデンのグリセリンモ
ノアルキル（又はアルケニル）エーテル錯体、モリブデ
ンの１，２−ジオール錯体、２，２−メチレンビスフェ
ノールのモリブデン錯体、モリブデンのモノカルボン酸
石鹸、モリブデンのアルキル（又はアルケニル）コハク
酸塩、シクロペンタジエンモリブデントリカルボニル、
モリブデンヘキサカルボニル等が挙げられる．モリブデ
ンのβ−ケトカルボン酸エステル錯体は、一般式（Ｄ−
１）で表わされる。
【化１２】
一般式（Ｄ−１）において、Ｒはそれぞれ独立して、炭
化水素基を表わす。一般式（Ｄ−１）のＲとしては、燃
料油に対する溶解性の点から、炭素数２〜１８のアルキ
ル基が好ましく、Ｒの炭素数の合計が４〜２４程度とな
るアルキル基が更に好ましい。
化水素基を表わす。一般式（Ｄ−１）のＲとしては、燃
料油に対する溶解性の点から、炭素数２〜１８のアルキ
ル基が好ましく、Ｒの炭素数の合計が４〜２４程度とな
るアルキル基が更に好ましい。
【００２１】モリブデンのグリセリンモノカルボン酸エ
ステル錯体は、一般式（Ｄ−２）で表わされる。
ステル錯体は、一般式（Ｄ−２）で表わされる。
【化１３】
一般式（Ｄ−２）において、Ｒは炭素数１〜３６のアル
キル基又はアルケニル基を表わし、燃料油に対する溶解
性の点から、炭素数７〜２３のアルキル基又はアルケニ
ル基が好ましく、炭素数８〜１７のアルキル基又はアル
ケニル基がさらに好ましい。
キル基又はアルケニル基を表わし、燃料油に対する溶解
性の点から、炭素数７〜２３のアルキル基又はアルケニ
ル基が好ましく、炭素数８〜１７のアルキル基又はアル
ケニル基がさらに好ましい。
【００２２】モリブデンのグリセリンモノアルキル（又
はアルケニル）エーテル錯体は、一般式（Ｄ−３）で表
わされる。
はアルケニル）エーテル錯体は、一般式（Ｄ−３）で表
わされる。
【化１４】
一般式（Ｄ−３）において、Ｒは炭素数１〜３６のアル
キル基又はアルケニル基を表わし、燃料油に対する溶解
性の点から、炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニ
ル基が好ましく、炭素数９〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基がさらに好ましい。
キル基又はアルケニル基を表わし、燃料油に対する溶解
性の点から、炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニ
ル基が好ましく、炭素数９〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基がさらに好ましい。
【００２３】モリブデンの１，２−ジオール錯体は、一
般式（Ｄ−４）で表わされる。
般式（Ｄ−４）で表わされる。
【化１５】
一般式（Ｄ−４）において、Ｒは炭素数４〜１８のアル
キル基を表わし、燃料油に対する溶解性の点から、炭素
数６〜１６のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１４の
アルキル基がさらに好ましい。炭化水素基を表わす。）
キル基を表わし、燃料油に対する溶解性の点から、炭素
数６〜１６のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１４の
アルキル基がさらに好ましい。炭化水素基を表わす。）
【００２４】２，２−メチレンビスフェノールのモリブ
デン錯体は、一般式（Ｄ−５）で表わされる。
デン錯体は、一般式（Ｄ−５）で表わされる。
【化１６】
一般式（Ｄ−５）中、Ｒはそれぞれ独立して、水素、炭
素数１〜２４のアルキル基、炭素数５〜６のシクロアル
キル基、炭素数６〜１２のアリール基を表わす。
素数１〜２４のアルキル基、炭素数５〜６のシクロアル
キル基、炭素数６〜１２のアリール基を表わす。
【００２５】モリブデンのモノカルボン酸石鹸のモノカ
ルボン酸としては、例えば、炭素数１〜２４程度の直鎖
若しくは分岐鎖の脂肪酸の他に、ナフテン酸、アビエチ
ン酸等を挙げることができる。これらのモノカルボン酸
の中でも、燃料油に対する溶解性の点から、特に好まし
いのは、炭素数７〜２４の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪
酸、ナフテン酸及びアビエチン酸である。
ルボン酸としては、例えば、炭素数１〜２４程度の直鎖
若しくは分岐鎖の脂肪酸の他に、ナフテン酸、アビエチ
ン酸等を挙げることができる。これらのモノカルボン酸
の中でも、燃料油に対する溶解性の点から、特に好まし
いのは、炭素数７〜２４の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪
酸、ナフテン酸及びアビエチン酸である。
【００２６】モリブデンのアルキル（又はアルケニル）
コハク酸塩は下記の一般式（Ｄ−６）で表わされる。
コハク酸塩は下記の一般式（Ｄ−６）で表わされる。
【化１７】
一般式（Ｄ−６）において、Ｒはアルキル基又はアルケ
ニル基を表わし、燃料油に対する溶解性の点から、９〜
２００が好ましく、１２〜１５０が更に好ましく、１８
〜１００が最も好ましい。
ニル基を表わし、燃料油に対する溶解性の点から、９〜
２００が好ましく、１２〜１５０が更に好ましく、１８
〜１００が最も好ましい。
【００２７】これらの油溶性モリブデンの中でも、
（Ｃ）窒素を含有し、リン及び硫黄含有しないモリブデ
ン化合物及び（Ｄ）リン、硫黄及び窒素を含有しないモ
リブデン化合物は、油溶性モリブデン由来の、リンや硫
黄による排気ガス浄化触媒の被毒やＳＯｘの恐れがない
ことから好ましい。また、（Ｃ）及び（Ｄ）の油溶性モ
リブデンの中でも、特に、モリブデンのＮ−アルキルジ
エタノールアミン錯体、モリブデンのカルボン酸ジエタ
ノールアミド錯体、モリブデンのモノ（又はジ）アルキ
ルアミン塩、モリブデンのグリセリンモノカルボン酸エ
ステル錯体、モリブデンの１，２−ジオール錯体、モリ
ブデンのモノカルボン酸石鹸及びモリブデンコハク酸塩
は、ＮＯｘ低減効果に優れ、デポジット等の生成も少な
いことから好ましい。
（Ｃ）窒素を含有し、リン及び硫黄含有しないモリブデ
ン化合物及び（Ｄ）リン、硫黄及び窒素を含有しないモ
リブデン化合物は、油溶性モリブデン由来の、リンや硫
黄による排気ガス浄化触媒の被毒やＳＯｘの恐れがない
ことから好ましい。また、（Ｃ）及び（Ｄ）の油溶性モ
リブデンの中でも、特に、モリブデンのＮ−アルキルジ
エタノールアミン錯体、モリブデンのカルボン酸ジエタ
ノールアミド錯体、モリブデンのモノ（又はジ）アルキ
ルアミン塩、モリブデンのグリセリンモノカルボン酸エ
ステル錯体、モリブデンの１，２−ジオール錯体、モリ
ブデンのモノカルボン酸石鹸及びモリブデンコハク酸塩
は、ＮＯｘ低減効果に優れ、デポジット等の生成も少な
いことから好ましい。
【００２８】燃料組成物中の油溶性モリブデン化合物の
含有量は、燃料油中のモリブデン原子の質量を基準にし
て、０．２〜２００質量ｐｐｍであれば良い。含有量が
あまりに少ないとＮＯｘの低減効果が十分でなく、含有
量があまりに多いと含有量に見合う増量効果は得られ
ず、更にデポジット等の原因になる場合がある。含有量
は、０．５〜１５０質量ｐｐｍが好ましく、１〜１２０
質量ｐｐｍが更に好ましく、３〜１００質量ｐｐｍが最
も好ましい。
含有量は、燃料油中のモリブデン原子の質量を基準にし
て、０．２〜２００質量ｐｐｍであれば良い。含有量が
あまりに少ないとＮＯｘの低減効果が十分でなく、含有
量があまりに多いと含有量に見合う増量効果は得られ
ず、更にデポジット等の原因になる場合がある。含有量
は、０．５〜１５０質量ｐｐｍが好ましく、１〜１２０
質量ｐｐｍが更に好ましく、３〜１００質量ｐｐｍが最
も好ましい。
【００２９】本発明のＮＯｘ低減方法は、油溶性モリブ
デン化合物を溶解できる全ての燃料油に用いることがで
きる。このような燃料油としては、原油から分離、蒸
留、精製、改質等を行うことにより得られる石油系燃
料；石油の蒸留残渣、アスファルト、オイルサンド、ビ
チューメン等の重質油を水に乳化又は分散させた重質油
エマルジョン燃料；アルコール燃料、油脂燃料等が挙げ
られる。石油系燃料としては、例えば、天然ガス、合成
天然ガス、液化石油ガス、自動車ガソリン、航空ガソリ
ン、航空タービン燃料油、灯油、軽油、重油等が挙げら
れる。アルコール燃料としては、例えば、メタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、イソブタノール、２級ブタノール、ターシャリブ
タノール等の低級アルコール、又はこれら低級アルコー
ルにベンゼン、トルエン、キシレン、ガソリン、灯油、
軽油等を添加したものが挙げられる。油脂燃料として
は、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、コーン油、ナ
タネ油、パーム油、パーム核油、ひまし油、ひまわり
油、綿実油、ヤシ油、牛脂、豚脂、魚油等の天然油脂、
これらを低級アルコールでエステル交換して得られるモ
ノエステル類等が挙げられる。
デン化合物を溶解できる全ての燃料油に用いることがで
きる。このような燃料油としては、原油から分離、蒸
留、精製、改質等を行うことにより得られる石油系燃
料；石油の蒸留残渣、アスファルト、オイルサンド、ビ
チューメン等の重質油を水に乳化又は分散させた重質油
エマルジョン燃料；アルコール燃料、油脂燃料等が挙げ
られる。石油系燃料としては、例えば、天然ガス、合成
天然ガス、液化石油ガス、自動車ガソリン、航空ガソリ
ン、航空タービン燃料油、灯油、軽油、重油等が挙げら
れる。アルコール燃料としては、例えば、メタノール、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、イソブタノール、２級ブタノール、ターシャリブ
タノール等の低級アルコール、又はこれら低級アルコー
ルにベンゼン、トルエン、キシレン、ガソリン、灯油、
軽油等を添加したものが挙げられる。油脂燃料として
は、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、コーン油、ナ
タネ油、パーム油、パーム核油、ひまし油、ひまわり
油、綿実油、ヤシ油、牛脂、豚脂、魚油等の天然油脂、
これらを低級アルコールでエステル交換して得られるモ
ノエステル類等が挙げられる。
【００３０】また、本発明のＮＯｘ低減方法に用いられ
る油溶性モリブデン化合物は、低硫黄含量の軽油におけ
る潤滑性向上剤としても有用である。ディーゼルエンジ
ンの排ガスによる硫黄酸化物（ＳＯｘ）や粒子状浮遊物
（ＰＭ）等の大気汚染物質の問題から、我が国では、デ
ィーゼル燃料用軽油中の硫黄含量が、２００４年には５
０質量ｐｐｍ以下に規制が強化される見とおしである。
しかしながら、このような低硫黄含量の軽油は、軽油基
材の水素化深度脱硫により製造されるために、水素化の
過程で軽油中の潤滑性物質が一緒に除去され、潤滑性能
が低下する事が知られている。このような潤滑性能の低
下により、燃料である軽油で潤滑を行っているディーゼ
ルエンジンの燃料噴射部分の摩耗が増大し、この結果、
エンジンの回転不良、運転性悪化等の不都合が生じるこ
とが懸念されている。このような、硫黄含量が５０質量
ｐｐｍ以下であるという低硫黄含量の軽油の潤滑性向上
剤として油溶性モリブデン化合物は有用であり、ディー
ゼルエンジンの燃料噴射部分、特にインジェクションノ
ズル及びインジェクションポンプの摩耗防止に役立つ。
る油溶性モリブデン化合物は、低硫黄含量の軽油におけ
る潤滑性向上剤としても有用である。ディーゼルエンジ
ンの排ガスによる硫黄酸化物（ＳＯｘ）や粒子状浮遊物
（ＰＭ）等の大気汚染物質の問題から、我が国では、デ
ィーゼル燃料用軽油中の硫黄含量が、２００４年には５
０質量ｐｐｍ以下に規制が強化される見とおしである。
しかしながら、このような低硫黄含量の軽油は、軽油基
材の水素化深度脱硫により製造されるために、水素化の
過程で軽油中の潤滑性物質が一緒に除去され、潤滑性能
が低下する事が知られている。このような潤滑性能の低
下により、燃料である軽油で潤滑を行っているディーゼ
ルエンジンの燃料噴射部分の摩耗が増大し、この結果、
エンジンの回転不良、運転性悪化等の不都合が生じるこ
とが懸念されている。このような、硫黄含量が５０質量
ｐｐｍ以下であるという低硫黄含量の軽油の潤滑性向上
剤として油溶性モリブデン化合物は有用であり、ディー
ゼルエンジンの燃料噴射部分、特にインジェクションノ
ズル及びインジェクションポンプの摩耗防止に役立つ。
【００３１】本発明のＮＯｘ低減方法においては、燃料
油に油溶性モリブデン化合物を添加するだけでも良い
が、ＮＯｘ低減効果を大きくするには、更に非イオン性
界面活性剤を添加することが好ましい。非イオン性界面
活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキ
ル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシアルキレン
アリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンブロック共重合物、グリセリン脂肪酸エステル又
はそのアルキレンオキサイド付加物、ソルビタン脂肪酸
エステル又はそのアルキレンオキサイド付加物、アルキ
ルポリグルコシド、脂肪酸モノアルカノールアミド又は
そのアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸ジアルカノー
ルアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖
脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリセリンエーテ
ル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリアルキレング
リコール脂肪酸エステル、ポリアルキレングリコールモ
ノメチルエーテルの脂肪酸エステル、Ｎ−アルキル（又
はアルケニル）アミンのアルキレンオキサイド付加物等
が挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤のオキシ
アルキレン基としては、例えば、オキシエチレン基、オ
キシプロピレン基、オキシブチレン基等が挙げられる。
また、これらの非イオン性界面活性剤に用いられるアル
キレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テト
ラヒドロフラン（１，４−ブチレンオキサイド）等が挙
げられる。これらの非イオン性界面活性剤の中でも、特
に、炭素数８〜３６程度の炭化水素基を有する非イオン
性界面活性剤が好ましく、且つＦｅｄｏｒｓの方法（Po
lymer Engineering and Science 147 '74）により求め
た溶解度パラメーターの値（ＳＰ値）が８〜１２である
非イオン性界面活性剤が更に好ましく、９．５〜１１．
５である非イオン性界面活性剤が最も好ましい。なお、
このような非イオン性界面活性剤の中には、潤滑性向上
効果、清浄分散効果、防錆効果等を有するものもある。
油に油溶性モリブデン化合物を添加するだけでも良い
が、ＮＯｘ低減効果を大きくするには、更に非イオン性
界面活性剤を添加することが好ましい。非イオン性界面
活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキ
ル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシアルキレン
アリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンブロック共重合物、グリセリン脂肪酸エステル又
はそのアルキレンオキサイド付加物、ソルビタン脂肪酸
エステル又はそのアルキレンオキサイド付加物、アルキ
ルポリグルコシド、脂肪酸モノアルカノールアミド又は
そのアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸ジアルカノー
ルアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖
脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリセリンエーテ
ル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリアルキレング
リコール脂肪酸エステル、ポリアルキレングリコールモ
ノメチルエーテルの脂肪酸エステル、Ｎ−アルキル（又
はアルケニル）アミンのアルキレンオキサイド付加物等
が挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤のオキシ
アルキレン基としては、例えば、オキシエチレン基、オ
キシプロピレン基、オキシブチレン基等が挙げられる。
また、これらの非イオン性界面活性剤に用いられるアル
キレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テト
ラヒドロフラン（１，４−ブチレンオキサイド）等が挙
げられる。これらの非イオン性界面活性剤の中でも、特
に、炭素数８〜３６程度の炭化水素基を有する非イオン
性界面活性剤が好ましく、且つＦｅｄｏｒｓの方法（Po
lymer Engineering and Science 147 '74）により求め
た溶解度パラメーターの値（ＳＰ値）が８〜１２である
非イオン性界面活性剤が更に好ましく、９．５〜１１．
５である非イオン性界面活性剤が最も好ましい。なお、
このような非イオン性界面活性剤の中には、潤滑性向上
効果、清浄分散効果、防錆効果等を有するものもある。
【００３２】非イオン性界面活性剤の含有量は特に限定
されないが、燃料油組成物中に０．５〜５００質量ｐｐ
ｍ含有することが好ましく、５〜３００質量ｐｐｍがさ
らに好ましい。また、油溶性モリブデン化合物に対する
非イオン性界面活性剤の含有量は、燃料油中のモリブデ
ン原子の質量を基準したモリブデン濃度に対する非イオ
ン性界面活性剤の濃度比が０．１〜１００になるように
添加することが好ましい。
されないが、燃料油組成物中に０．５〜５００質量ｐｐ
ｍ含有することが好ましく、５〜３００質量ｐｐｍがさ
らに好ましい。また、油溶性モリブデン化合物に対する
非イオン性界面活性剤の含有量は、燃料油中のモリブデ
ン原子の質量を基準したモリブデン濃度に対する非イオ
ン性界面活性剤の濃度比が０．１〜１００になるように
添加することが好ましい。
【００３３】また、本発明で用いられる燃料油には、油
溶性モリブデン化合物及び非イオン性界面活性剤以外に
無灰型洗浄分散剤を含有しても良い。無灰型清浄分散剤
は、内燃機関の燃焼室内のスラッジやデポジット等を分
散させることにより、燃焼室内の清浄性を保つ目的で用
いられる添加剤である。無灰型清浄分散剤としては、例
えば、前記一般式（Ｃ−３）又は一般式（Ｃ−４）で表
わされるアルキル（又はアルケニル）コハク酸ポリアミ
ンアミド、前記一般式（Ｃ−５）で表わされるベンジル
アミン（マンニッヒ反応物）、ポリオキシアルキレン基
を有する含窒素化合物、ポリアミン化合物、アルキルア
クリレート／アミノアクリレート共重合物等が挙げられ
る。
溶性モリブデン化合物及び非イオン性界面活性剤以外に
無灰型洗浄分散剤を含有しても良い。無灰型清浄分散剤
は、内燃機関の燃焼室内のスラッジやデポジット等を分
散させることにより、燃焼室内の清浄性を保つ目的で用
いられる添加剤である。無灰型清浄分散剤としては、例
えば、前記一般式（Ｃ−３）又は一般式（Ｃ−４）で表
わされるアルキル（又はアルケニル）コハク酸ポリアミ
ンアミド、前記一般式（Ｃ−５）で表わされるベンジル
アミン（マンニッヒ反応物）、ポリオキシアルキレン基
を有する含窒素化合物、ポリアミン化合物、アルキルア
クリレート／アミノアクリレート共重合物等が挙げられ
る。
【００３４】無灰型清浄分散剤として用いられるポリオ
キシアルキレン基を有する含窒素化合物としては、例え
ば、下記の一般式（Ｅ−１）、一般式（Ｅ−２）、一般
式（Ｅ−３）又は一般式（Ｅ−４）で表わされる化合物
が挙げられる。
キシアルキレン基を有する含窒素化合物としては、例え
ば、下記の一般式（Ｅ−１）、一般式（Ｅ−２）、一般
式（Ｅ−３）又は一般式（Ｅ−４）で表わされる化合物
が挙げられる。
【化１８】
（式中、Ｒは炭化水素基を表わし、好ましくはアリール
基を表わす。Ｒ’はアルキレン基を表わし、好ましくは
エチレン基又はプロピレン基を表わす。ＡＯはオキシア
ルキレン基を表わし、好ましくはオキシプロピレン基又
はオキシブチレン基を表わす。ｎは１以上の数を表わ
し、好ましくは５〜５０の数を表わす。）
基を表わす。Ｒ’はアルキレン基を表わし、好ましくは
エチレン基又はプロピレン基を表わす。ＡＯはオキシア
ルキレン基を表わし、好ましくはオキシプロピレン基又
はオキシブチレン基を表わす。ｎは１以上の数を表わ
し、好ましくは５〜５０の数を表わす。）
【化１９】
（式中、Ｒは炭化水素基を表わし、好ましくはアリール
基を表わす。Ｒ’はアルキレン基を表わし、好ましくは
エチレン基又はプロピレン基を表わす。ＡＯはオキシア
ルキレン基を表わし、好ましくはオキシプロピレン基又
はオキシブチレン基を表わす。ｎは１以上の数を表わ
し、好ましくは１〜３の数を表わす。ｍは１以上の数を
表わし、好ましくは５〜５０の数を表わす。）
基を表わす。Ｒ’はアルキレン基を表わし、好ましくは
エチレン基又はプロピレン基を表わす。ＡＯはオキシア
ルキレン基を表わし、好ましくはオキシプロピレン基又
はオキシブチレン基を表わす。ｎは１以上の数を表わ
し、好ましくは１〜３の数を表わす。ｍは１以上の数を
表わし、好ましくは５〜５０の数を表わす。）
【化２０】
（式中、Ｒは脂肪族炭化水素基を表わし、好ましくは炭
素数８〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基を表わ
す。ＡＯはオキシアルキレン基を表わし、好ましくはオ
キシエチレン基又はオキシプロピレン基を表わす。Ｘは
水素原子又は−（ＡＯ）ｎ―Ｈで表わされる基を表わ
す。ｎは１以上の数を表わし、好ましくは１〜２０の数
を表わす。）
素数８〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基を表わ
す。ＡＯはオキシアルキレン基を表わし、好ましくはオ
キシエチレン基又はオキシプロピレン基を表わす。Ｘは
水素原子又は−（ＡＯ）ｎ―Ｈで表わされる基を表わ
す。ｎは１以上の数を表わし、好ましくは１〜２０の数
を表わす。）
【化２１】
（式中、Ｒは炭化水素基を表わし、好ましくは炭素数８
〜２４の炭化水素基を表わす。Ｒ’はアルキレン基を表
わし、好ましくはエチレン基又はプロピレン基を表わ
す。ＡＯはオキシアルキレン基を表わし、好ましくはオ
キシエチレン基又はオキシプロピレン基を表わす。ｎは
１以上の数を表わし、好ましくは１〜２０の数を表わ
す。ａは０又は１〜５の数を表わし、好ましくは０又は
１の数を表わす。）
〜２４の炭化水素基を表わす。Ｒ’はアルキレン基を表
わし、好ましくはエチレン基又はプロピレン基を表わ
す。ＡＯはオキシアルキレン基を表わし、好ましくはオ
キシエチレン基又はオキシプロピレン基を表わす。ｎは
１以上の数を表わし、好ましくは１〜２０の数を表わ
す。ａは０又は１〜５の数を表わし、好ましくは０又は
１の数を表わす。）
【００３５】無灰型清浄分散剤として用いられるポリア
ミン化合物としては、例えば、下記の一般式（Ｅ−５）
で表わされる化合物等が挙げられる。
ミン化合物としては、例えば、下記の一般式（Ｅ−５）
で表わされる化合物等が挙げられる。
【化２２】
（式中、Ｒは炭化水素基を表わし、好ましくは分子量５
００〜５，０００程度のオレフィンオリゴマー基、より
好ましくはポリイソブテニル基を表わす。Ｒ’はアルキ
レン基を表わし、好ましくはエチレン基又はプロピレン
基を表わす。ｎは１以上の数を表わし、好ましくは１〜
３の数を表わす。）
００〜５，０００程度のオレフィンオリゴマー基、より
好ましくはポリイソブテニル基を表わす。Ｒ’はアルキ
レン基を表わし、好ましくはエチレン基又はプロピレン
基を表わす。ｎは１以上の数を表わし、好ましくは１〜
３の数を表わす。）
【００３６】無灰型清浄分散剤は、燃料油に通常１０〜
５００質量ｐｐｍ添加され、内燃機関の燃焼室内の清浄
性向上に大きな効果があるが、燃焼排ガス中のＮＯｘ発
生量をやや増加させるという欠点があった。本発明の燃
焼排ガス中のＮＯｘの低減方法は、このような無灰型清
浄分散剤が添加された燃料油においても、大きなＮＯｘ
低減効果が得られる。
５００質量ｐｐｍ添加され、内燃機関の燃焼室内の清浄
性向上に大きな効果があるが、燃焼排ガス中のＮＯｘ発
生量をやや増加させるという欠点があった。本発明の燃
焼排ガス中のＮＯｘの低減方法は、このような無灰型清
浄分散剤が添加された燃料油においても、大きなＮＯｘ
低減効果が得られる。
【００３７】本発明のＮＯｘ低減方法は、油溶性モリブ
デン化合物を添加することにより、上記のような効果が
得られるが、燃料油が重油等の硫黄含量が高い燃料油で
ある場合には、大気汚染物質であるＳＯｘが増加してし
まう場合がある。即ち、燃料油中の硫黄分は、燃焼して
ＳＯｘとなるだけでなく、デポジットや粒子状浮遊物に
も取り込まれていたが、油溶性モリブデン化合物を添加
することによりデポジットや粒子状浮遊物が減少し、従
来、これらに取込まれていた硫黄分がＳＯｘとなったも
のと考えられる。このような硫黄含量が高い燃料油に、
本発明のＮＯｘ低減方法を適用する場合には、ＳＯｘの
発生を低減するために油溶性又は油分散性のアルカリ土
類金属化合物を併用することが好ましい。このような油
溶性又は油分散性のアルカリ土類金属化合物としては、
例えば、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類
金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート、アル
カリ土類金属ホスホネート、アルカリ土類金属カルボキ
シレート等が挙げられる。アルカリ土類金属スルホネー
トとしては、例えば、（モノ又はジ）アルキルベンゼン
スルホン酸、（モノ又はジ）アルキルナフタレンスルホ
ン酸、石油スルホン酸等のアルカリ土類金属塩等が挙げ
られる。アルカリ土類金属フェネートとしては、例え
ば、（モノ又はジ）アルキルフェノール、チオビス
｛（モノ又はジ）アルキルフェノール｝、メチレンビス
｛（モノ又はジ）アルキルフェノール｝等のアルカリ土
類金属塩等が挙げられる。アルカリ土類金属サリシレー
トとしては、例えば、（モノ又はジ）アルキルサリチル
酸、チオビス｛（モノ又はジ）アルキルサリチル酸｝、
メチレンビス｛（モノ又はジ）アルキルサリチル酸｝等
のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。アルカリ土類金
属カルボキシレートとしては、例えば、オクチル酸、２
−エチルヘキサン酸、ノナン酸、イソノナン酸、デカン
酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オ
クタデカン酸、エイコサン酸、オレイン酸、１２−ヒド
ロキシステアリン酸、リシノール酸、ヤシ油脂肪酸、牛
脂脂肪酸、大豆油脂肪酸、ナフテン酸、アビエチン酸、
ラノリン脂肪酸、アルキル（又はアルケニル）コハク酸
等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらの中で
も、特に、金属原子がカルシウム又はマグネシウムであ
る塩基性若しくは過塩基性の金属スルホネート又は金属
サリシレートが好ましい。また、油溶性又は油分散性の
アルカリ土類金属化合物の添加量は、燃料油中の硫黄含
量によっても異なるが、通常５０〜５０００重量ｐｐｍ
である。また、上記の化合物は一般に中性塩であるが、
これらの中性塩に二酸化炭素を吹き込みながら金属酸化
物又は金属水酸化物等で塩基化処理した塩基性又は過塩
基性のものが好ましく使用される。過塩基化生成物は、
通常炭酸塩の形で含有されている。これらの塩基性又は
過塩基性の金属系清浄剤の全塩基価（ＴＢＮ）は、一般
に２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度である。
デン化合物を添加することにより、上記のような効果が
得られるが、燃料油が重油等の硫黄含量が高い燃料油で
ある場合には、大気汚染物質であるＳＯｘが増加してし
まう場合がある。即ち、燃料油中の硫黄分は、燃焼して
ＳＯｘとなるだけでなく、デポジットや粒子状浮遊物に
も取り込まれていたが、油溶性モリブデン化合物を添加
することによりデポジットや粒子状浮遊物が減少し、従
来、これらに取込まれていた硫黄分がＳＯｘとなったも
のと考えられる。このような硫黄含量が高い燃料油に、
本発明のＮＯｘ低減方法を適用する場合には、ＳＯｘの
発生を低減するために油溶性又は油分散性のアルカリ土
類金属化合物を併用することが好ましい。このような油
溶性又は油分散性のアルカリ土類金属化合物としては、
例えば、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類
金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート、アル
カリ土類金属ホスホネート、アルカリ土類金属カルボキ
シレート等が挙げられる。アルカリ土類金属スルホネー
トとしては、例えば、（モノ又はジ）アルキルベンゼン
スルホン酸、（モノ又はジ）アルキルナフタレンスルホ
ン酸、石油スルホン酸等のアルカリ土類金属塩等が挙げ
られる。アルカリ土類金属フェネートとしては、例え
ば、（モノ又はジ）アルキルフェノール、チオビス
｛（モノ又はジ）アルキルフェノール｝、メチレンビス
｛（モノ又はジ）アルキルフェノール｝等のアルカリ土
類金属塩等が挙げられる。アルカリ土類金属サリシレー
トとしては、例えば、（モノ又はジ）アルキルサリチル
酸、チオビス｛（モノ又はジ）アルキルサリチル酸｝、
メチレンビス｛（モノ又はジ）アルキルサリチル酸｝等
のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。アルカリ土類金
属カルボキシレートとしては、例えば、オクチル酸、２
−エチルヘキサン酸、ノナン酸、イソノナン酸、デカン
酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オ
クタデカン酸、エイコサン酸、オレイン酸、１２−ヒド
ロキシステアリン酸、リシノール酸、ヤシ油脂肪酸、牛
脂脂肪酸、大豆油脂肪酸、ナフテン酸、アビエチン酸、
ラノリン脂肪酸、アルキル（又はアルケニル）コハク酸
等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらの中で
も、特に、金属原子がカルシウム又はマグネシウムであ
る塩基性若しくは過塩基性の金属スルホネート又は金属
サリシレートが好ましい。また、油溶性又は油分散性の
アルカリ土類金属化合物の添加量は、燃料油中の硫黄含
量によっても異なるが、通常５０〜５０００重量ｐｐｍ
である。また、上記の化合物は一般に中性塩であるが、
これらの中性塩に二酸化炭素を吹き込みながら金属酸化
物又は金属水酸化物等で塩基化処理した塩基性又は過塩
基性のものが好ましく使用される。過塩基化生成物は、
通常炭酸塩の形で含有されている。これらの塩基性又は
過塩基性の金属系清浄剤の全塩基価（ＴＢＮ）は、一般
に２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度である。
【００３８】また、本発明で用いられる燃料油には、従
来公知の燃料油添加剤を含有しても良い。このような燃
料油添加剤としては、オクタン価向上剤、セタン価向上
剤、水抜き剤、防錆剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、
潤滑性向上剤、流動性向上剤、消泡剤、着色剤等が挙げ
られる。
来公知の燃料油添加剤を含有しても良い。このような燃
料油添加剤としては、オクタン価向上剤、セタン価向上
剤、水抜き剤、防錆剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、
潤滑性向上剤、流動性向上剤、消泡剤、着色剤等が挙げ
られる。
【００３９】オクタン価向上剤は、ガソリンのアンチノ
ッキング性を向上させるための添加剤である。オクタン
価向上剤としては、例えば、メチルターシャリーブチル
エーテル、メチルイソブチルエーテル、メチルイソプロ
ピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジターシャリ
ーブチルエーテル、メチルアミルエーテル等のエーテル
化合物；ペンタカルボニル鉄、シクロペンタジエニルマ
ンガントリカルボニル、マンガンペンタカルボニル、シ
クロペンタジエニルマグネシウム等の金属カルボニル等
が挙げられる。
ッキング性を向上させるための添加剤である。オクタン
価向上剤としては、例えば、メチルターシャリーブチル
エーテル、メチルイソブチルエーテル、メチルイソプロ
ピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジターシャリ
ーブチルエーテル、メチルアミルエーテル等のエーテル
化合物；ペンタカルボニル鉄、シクロペンタジエニルマ
ンガントリカルボニル、マンガンペンタカルボニル、シ
クロペンタジエニルマグネシウム等の金属カルボニル等
が挙げられる。
【００４０】セタン価向上剤は、ディーゼル燃料の着火
性を向上させるための添加剤である。セタン価向上剤と
しては、例えば、硝酸ヘキシル，硝酸オクチル等のアル
キル硝酸エステル；ニトロメタン、２，２’−ジニトロ
プロパン等のニトロ化合物；ブチルパーオキサイド、カ
プロイルパーオキサイド、トリアセトンパーオキサイ
ド、アセチルベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化
物が挙げられる。
性を向上させるための添加剤である。セタン価向上剤と
しては、例えば、硝酸ヘキシル，硝酸オクチル等のアル
キル硝酸エステル；ニトロメタン、２，２’−ジニトロ
プロパン等のニトロ化合物；ブチルパーオキサイド、カ
プロイルパーオキサイド、トリアセトンパーオキサイ
ド、アセチルベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化
物が挙げられる。
【００４１】水抜き剤は、燃料油中の水分が燃料油から
分離して、燃料タンクや燃料系統のパイプを腐食させる
のを防ぐ目的で、主にガソリンで用いられる添加剤であ
る。水抜き剤としては、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等が挙げられる。
分離して、燃料タンクや燃料系統のパイプを腐食させる
のを防ぐ目的で、主にガソリンで用いられる添加剤であ
る。水抜き剤としては、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等が挙げられる。
【００４２】防錆剤は、燃料タンク錆止め性を与える目
的で用いられる添加剤である。防錆剤としては、例え
ば、アルキル（又はアルケニル）コハク酸、ナフテン
酸、アビエチン酸、ラノリン脂肪酸等のカルボン酸又は
その塩；アシル化サルコシン等のアミノ酸誘導体；石油
スルホン酸塩、ジノニルナフタレンスルホン酸塩等のス
ルホン酸塩；シクロヘキシルアミン、モルホリン、アミ
ノアルコール、Ｎ−アルキル（又はシクロアルキル）ジ
エタノールアミン等のアミン等が挙げられる。
的で用いられる添加剤である。防錆剤としては、例え
ば、アルキル（又はアルケニル）コハク酸、ナフテン
酸、アビエチン酸、ラノリン脂肪酸等のカルボン酸又は
その塩；アシル化サルコシン等のアミノ酸誘導体；石油
スルホン酸塩、ジノニルナフタレンスルホン酸塩等のス
ルホン酸塩；シクロヘキシルアミン、モルホリン、アミ
ノアルコール、Ｎ−アルキル（又はシクロアルキル）ジ
エタノールアミン等のアミン等が挙げられる。
【００４３】酸化防止剤は、保存中又は使用中の燃料油
の酸化劣化を防止する目的で用いられる添加剤である。
酸化防止剤としては、例えば、２，６―ジターシャリ―
ブチルフェノール（以下、ターシャリブチルをｔ−ブチ
ルと略記する。）、２，６―ジ―ｔ−ブチル−ｐ―クレ
ゾール、２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―メチルフェノー
ル、２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―エチルフェノール、
２，４―ジメチル―６―ｔ−ブチルフェノール、４，
４’―メチレンビス（２，６―ジ―ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’―ビス（２，６―ジ―ｔ―ブチルフェノ
ール）、４，４’―ビス（２―メチル―６―ｔ−ブチル
フェノール）、２，２’―メチレンビス（４―メチル―
６―ｔ−ブチルフェノール）、２，２’―メチレンビス
（４―エチル―６―ｔ−ブチルフェノール）、４，４’
―ブチリデンビス（３―メチル―６―ｔ―ブチルフェノ
ール）、４，４’―イソプロピリデンビス（２，６―ジ
―ｔ―ブチルフェノール）、２，２’―メチレンビス
（４―メチル―６―シクロヘキシルフェノール）、２，
２’―メチレンビス（４―メチル―６―ノニルフェノー
ル）、２，２’―イソブチリデンビス（４，６―ジメチ
ルフェノール）、２，６―ビス（２’―ヒドロキシ―
３’―ｔ―ブチル―５’―メチルベンジル）―４―メチ
ルフェノール、３―ｔ−ブチル−４―ヒドロキシアニソ
ール、２―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシアニソール等の
フェノール系酸化防止剤；フェニル―１―ナフチルアミ
ン、フェニル―２―ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’―ジイソ
プロピル―ｐ―フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’―ジセカ
ンダリーブチル―ｐ―フェニレンジアミン、ジフェニル
アミン、ｐ，ｐ’―ジ―ｎ―ブチルジフェニルアミン、
ｐ，ｐ’―ジ―ｔ―ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’
―ジ―ｔ―ペンチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジオ
クチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジノニルジフェニ
ルアミン等のアミン系酸化防止剤等が挙げられる。
の酸化劣化を防止する目的で用いられる添加剤である。
酸化防止剤としては、例えば、２，６―ジターシャリ―
ブチルフェノール（以下、ターシャリブチルをｔ−ブチ
ルと略記する。）、２，６―ジ―ｔ−ブチル−ｐ―クレ
ゾール、２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―メチルフェノー
ル、２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―エチルフェノール、
２，４―ジメチル―６―ｔ−ブチルフェノール、４，
４’―メチレンビス（２，６―ジ―ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’―ビス（２，６―ジ―ｔ―ブチルフェノ
ール）、４，４’―ビス（２―メチル―６―ｔ−ブチル
フェノール）、２，２’―メチレンビス（４―メチル―
６―ｔ−ブチルフェノール）、２，２’―メチレンビス
（４―エチル―６―ｔ−ブチルフェノール）、４，４’
―ブチリデンビス（３―メチル―６―ｔ―ブチルフェノ
ール）、４，４’―イソプロピリデンビス（２，６―ジ
―ｔ―ブチルフェノール）、２，２’―メチレンビス
（４―メチル―６―シクロヘキシルフェノール）、２，
２’―メチレンビス（４―メチル―６―ノニルフェノー
ル）、２，２’―イソブチリデンビス（４，６―ジメチ
ルフェノール）、２，６―ビス（２’―ヒドロキシ―
３’―ｔ―ブチル―５’―メチルベンジル）―４―メチ
ルフェノール、３―ｔ−ブチル−４―ヒドロキシアニソ
ール、２―ｔ―ブチル―４―ヒドロキシアニソール等の
フェノール系酸化防止剤；フェニル―１―ナフチルアミ
ン、フェニル―２―ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’―ジイソ
プロピル―ｐ―フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’―ジセカ
ンダリーブチル―ｐ―フェニレンジアミン、ジフェニル
アミン、ｐ，ｐ’―ジ―ｎ―ブチルジフェニルアミン、
ｐ，ｐ’―ジ―ｔ―ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’
―ジ―ｔ―ペンチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジオ
クチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’―ジノニルジフェニ
ルアミン等のアミン系酸化防止剤等が挙げられる。
【００４４】金属不活性化剤は、銅等の金属化合物が燃
料油中で酸化触媒として作用するのを抑制する目的で用
いられる添加剤である。金属不活性化剤としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−エチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−プロパンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−シクロヘ
キサンジアミン、Ｎ，Ｎ”−ジサリチリデン−Ｎ’−メ
チル−ジプロピレントリアミン等が挙げられる。
料油中で酸化触媒として作用するのを抑制する目的で用
いられる添加剤である。金属不活性化剤としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−エチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−プロパンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−シクロヘ
キサンジアミン、Ｎ，Ｎ”−ジサリチリデン−Ｎ’−メ
チル−ジプロピレントリアミン等が挙げられる。
【００４５】潤滑性向上剤とは、燃料油の摩擦係数を低
下させるための添加剤である。潤滑性向上剤としては、
例えばパルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ヤシ
油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の高級脂肪酸又はそのアミン
塩；オレイルアルコール、ステアリルアルコール等の高
級アルコール；オレイルアミン、ステアリルアミン、ヤ
シ油由来アルキルアミン、牛脂由来アルキルアミン等の
長鎖アルキルアミン；ステアリン酸アミド，オレイン酸
アミド等の高級脂肪酸アミド；ラウリル酸メチルエステ
ル，ステアリン酸メチルエステル，ステアリン酸ブチル
エステル等のエステル；トリメチルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、アルキルアミノホスフェート等
のリン酸エステル等が挙げられる。これらの潤滑性向上
剤の中には、防錆効果、スラッジ等の分散効果を有する
ものもある。
下させるための添加剤である。潤滑性向上剤としては、
例えばパルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ヤシ
油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の高級脂肪酸又はそのアミン
塩；オレイルアルコール、ステアリルアルコール等の高
級アルコール；オレイルアミン、ステアリルアミン、ヤ
シ油由来アルキルアミン、牛脂由来アルキルアミン等の
長鎖アルキルアミン；ステアリン酸アミド，オレイン酸
アミド等の高級脂肪酸アミド；ラウリル酸メチルエステ
ル，ステアリン酸メチルエステル，ステアリン酸ブチル
エステル等のエステル；トリメチルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、アルキルアミノホスフェート等
のリン酸エステル等が挙げられる。これらの潤滑性向上
剤の中には、防錆効果、スラッジ等の分散効果を有する
ものもある。
【００４６】流動性向上剤とは、燃料油の流動点を低下
させることにより低温における流動性を向上させるため
の添加剤である。流動性向上剤としては、例えば、エチ
レン−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−アルキルアク
リレート系共重合体、ポリアルキルアクリレート等が挙
げられる。
させることにより低温における流動性を向上させるため
の添加剤である。流動性向上剤としては、例えば、エチ
レン−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−アルキルアク
リレート系共重合体、ポリアルキルアクリレート等が挙
げられる。
【００４７】本発明のＮＯｘ低減方法は、燃料油に油溶
性モリブデン化合物を添加するという、非常に簡素な方
法により、燃料油の燃焼排ガス、即ち、ガソリンエンジ
ン、ディーゼルエンジン等の内燃機関；ボイラー、ガス
タービン、航空タービンエンジン、灯火、暖房等の排ガ
ス中のＮＯｘ低減方法として有用である。またこの場
合、燃焼室や燃焼方法の変更を必要としない、若しく
は、空気量の調整等の極めて軽微な変更でよい。更に、
油溶性モリブデン化合物及び非イオン性界面活性剤を添
加する方法においては、特に、噴射された燃料油を燃焼
させるもの、例えば、ガソリンエンジン、ディーゼルエ
ンジン等の内燃機関や航空タービンエンジン等のＮＯｘ
低減方法として有用である。また、本発明のＮＯｘ低減
方法では、燃料油を劣化させる成分を添加しないので、
燃料油の保存安定性が向上し、燃焼室内のデポジットが
減少し、排ガス中の粒子状浮遊物及び未燃炭化水素が減
少するという効果もある。
性モリブデン化合物を添加するという、非常に簡素な方
法により、燃料油の燃焼排ガス、即ち、ガソリンエンジ
ン、ディーゼルエンジン等の内燃機関；ボイラー、ガス
タービン、航空タービンエンジン、灯火、暖房等の排ガ
ス中のＮＯｘ低減方法として有用である。またこの場
合、燃焼室や燃焼方法の変更を必要としない、若しく
は、空気量の調整等の極めて軽微な変更でよい。更に、
油溶性モリブデン化合物及び非イオン性界面活性剤を添
加する方法においては、特に、噴射された燃料油を燃焼
させるもの、例えば、ガソリンエンジン、ディーゼルエ
ンジン等の内燃機関や航空タービンエンジン等のＮＯｘ
低減方法として有用である。また、本発明のＮＯｘ低減
方法では、燃料油を劣化させる成分を添加しないので、
燃料油の保存安定性が向上し、燃焼室内のデポジットが
減少し、排ガス中の粒子状浮遊物及び未燃炭化水素が減
少するという効果もある。
【００４８】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。尚、以下の実施例中、％は特に記載が無い限り
質量基準である。
明する。尚、以下の実施例中、％は特に記載が無い限り
質量基準である。
【００４９】＜油溶性モリブデン化合物＞
（化合物ａ−１）
ナフテン酸モリブデン石鹸 （モリブデン含量 ６％）
（化合物ａ−２）
２−エチルヘキサン酸モリブデン石鹸 （モリブデン含
量 ２０％） （化合物ａ−３） モリブデンのグリセリンモノオレート錯体 （モリブデ
ン含量 １６％） （化合物ａ−４） モリブデンのヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイド錯体
（モリブデン含量 １９％） なお、化合物ａ１〜ａ４は、いずれも２，２，４−トリ
メチルペンタンに対して、２５℃で、モリブデン原子を
基準にして２００ｐｐｍ以上溶解した。
量 ２０％） （化合物ａ−３） モリブデンのグリセリンモノオレート錯体 （モリブデ
ン含量 １６％） （化合物ａ−４） モリブデンのヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイド錯体
（モリブデン含量 １９％） なお、化合物ａ１〜ａ４は、いずれも２，２，４−トリ
メチルペンタンに対して、２５℃で、モリブデン原子を
基準にして２００ｐｐｍ以上溶解した。
【００５０】＜非イオン性界面活性剤＞
（化合物ｂ−１）
ソルビタンモノラウレート（ＳＰ値：１０．３）
（化合物ｂ−２）
グリセリンモノオレート（ＳＰ値：１０．９）
（化合物ｂ−３）
Ｎ−ドデシルアミンのエチレンオキサイド４モル付加物
（ＳＰ値：１０．１） （化合物ｂ−４） ノニルフェノールエトキシレート（２）（ＳＰ値：１
０．３）
（ＳＰ値：１０．１） （化合物ｂ−４） ノニルフェノールエトキシレート（２）（ＳＰ値：１
０．３）
【００５１】＜無灰型清浄分散剤＞
（化合物ｃ−１）一般式（Ｃ−４）において、Ｒが分子
量約１０００のポリイソブテニル基であり、ｎが３であ
る、ポリアルケニルコハク酸イミド （化合物ｃ−２）一般式（Ｅ−１）において、Ｒがノニ
ルフェニル基、Ｒ’がプロピレン基、ＡＯがオキシブチ
レン基、ｎが１７であるポリオキシアルキレン基を有す
る含窒素化合物 （化合物ｃ−３）一般式（Ｅ−４）において、ＲがＮ−
牛脂由来アルキル基、Ｒ’がプロピレン基を表わし、Ａ
Ｏがオキシエチレン基、ｎが２、ａが１であるポリオキ
シアルキレン基を有する含窒素化合物
量約１０００のポリイソブテニル基であり、ｎが３であ
る、ポリアルケニルコハク酸イミド （化合物ｃ−２）一般式（Ｅ−１）において、Ｒがノニ
ルフェニル基、Ｒ’がプロピレン基、ＡＯがオキシブチ
レン基、ｎが１７であるポリオキシアルキレン基を有す
る含窒素化合物 （化合物ｃ−３）一般式（Ｅ−４）において、ＲがＮ−
牛脂由来アルキル基、Ｒ’がプロピレン基を表わし、Ａ
Ｏがオキシエチレン基、ｎが２、ａが１であるポリオキ
シアルキレン基を有する含窒素化合物
【００５２】＜潤滑性向上剤＞
（化合物ｄ−１）
オレイン酸アミド
（化合物ｄ−２）
ステアリン酸ブチルエステル
（化合物ｄ−３）
オレイルアルコール
（化合物ｄ−４）
ステアリン酸のＮ−シクロヘキシルジエタノールアミン
塩
塩
【００５３】＜油溶性又は油分散性アルカリ土類金属化
合物＞ （化合物ｅ−１） マグネシウムスルホネート ＴＢＮ：４００ｍｇＫＯＨ
／ｇ （化合物ｅ−２） カルシウムスルホネート ＴＢＮ：３００ｍｇＫＯＨ／
ｇ （化合物ｅ−３） カルシウムサリシレート ＴＢＮ：１６０ｍｇＫＯＨ／
ｇ （化合物ｅ−４） オレイン酸バリウム （化合物ｅ−５） ナフテン酸マグネシウム
合物＞ （化合物ｅ−１） マグネシウムスルホネート ＴＢＮ：４００ｍｇＫＯＨ
／ｇ （化合物ｅ−２） カルシウムスルホネート ＴＢＮ：３００ｍｇＫＯＨ／
ｇ （化合物ｅ−３） カルシウムサリシレート ＴＢＮ：１６０ｍｇＫＯＨ／
ｇ （化合物ｅ−４） オレイン酸バリウム （化合物ｅ−５） ナフテン酸マグネシウム
【００５４】＜従来の燃料油添加剤＞
（化合物ｆ−１）
メチルジグリコール（ジエチレングリコールモノメチル
エーテル） （化合物ｆ−２） 硝酸２−エチルヘキシル （化合物ｆ−３） メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル
（マンガン含量 ２５％） （化合物ｆ−４） トリス（アセチルアセトナト）鉄 （鉄含量 １３％） （化合物ｆ−５） 水酸化第二鉄の界面活性剤分散液 （鉄含量 １６％）
（特開昭６２−１６７３９１号公報の製造例２に準拠し
て製造した）
エーテル） （化合物ｆ−２） 硝酸２−エチルヘキシル （化合物ｆ−３） メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル
（マンガン含量 ２５％） （化合物ｆ−４） トリス（アセチルアセトナト）鉄 （鉄含量 １３％） （化合物ｆ−５） 水酸化第二鉄の界面活性剤分散液 （鉄含量 １６％）
（特開昭６２−１６７３９１号公報の製造例２に準拠し
て製造した）
【００５５】＜ガソリンエンジン用燃料油での評価＞市
販レギュラーガソリンに、下記の表１に示す含有量で実
施例１〜１２及び比較例１〜２０のガソリン組成物を得
た。また、燃料油添加剤を含有しない市販レギュラーガ
ソリンを比較例２１とした。これらについて、燃焼試験
を行ない、燃焼排ガス中のＮＯｘ及び未燃炭化水素（未
燃ＨＣ）の各発生量を以下の方法で試験した。これらの
結果を表１に示す。 （Ｉ）燃焼試験条件 試験エンジン ：１５００ｃｃガソリンエンジン（日産
製、車種サニーに搭載） 測定条件 ：無負荷、定置試験、ただし排気系統に
付属している排気ガス処理触媒を取り外して測定した。 エンジン回転数：１７５０ｒｐｍ （ＩＩ）ＮＯｘ量：化学発光法窒素酸化物測定装置（島
津製作所製、型式ＮＯＡ ７０００）を用いて排ガス中
のＮＯｘ量を測定し、一酸化窒素の量に換算して表わし
た。 （ＩＩＩ）未燃ＨＣ量：ガスクロマトグラフ分析計を用
いて排ガス中の未燃ＨＣ量を測定し、メタンの量に換算
して表わした。
販レギュラーガソリンに、下記の表１に示す含有量で実
施例１〜１２及び比較例１〜２０のガソリン組成物を得
た。また、燃料油添加剤を含有しない市販レギュラーガ
ソリンを比較例２１とした。これらについて、燃焼試験
を行ない、燃焼排ガス中のＮＯｘ及び未燃炭化水素（未
燃ＨＣ）の各発生量を以下の方法で試験した。これらの
結果を表１に示す。 （Ｉ）燃焼試験条件 試験エンジン ：１５００ｃｃガソリンエンジン（日産
製、車種サニーに搭載） 測定条件 ：無負荷、定置試験、ただし排気系統に
付属している排気ガス処理触媒を取り外して測定した。 エンジン回転数：１７５０ｒｐｍ （ＩＩ）ＮＯｘ量：化学発光法窒素酸化物測定装置（島
津製作所製、型式ＮＯＡ ７０００）を用いて排ガス中
のＮＯｘ量を測定し、一酸化窒素の量に換算して表わし
た。 （ＩＩＩ）未燃ＨＣ量：ガスクロマトグラフ分析計を用
いて排ガス中の未燃ＨＣ量を測定し、メタンの量に換算
して表わした。
【表１】
＊含有量の欄の（ ）内は、各金属の含量（質量ｐｐ
ｍ）である。
ｍ）である。
【００５６】上記の結果から明らかなように、油溶性モ
リブデン化合物（化合物ａ−１〜ａ−４）を添加した燃
料油（実施例１〜４）は、ガソリンエンジンに使用した
場合に、従来の燃料油添加剤（化合物ｆ−１〜ｆ−５）
又は界面活性剤（化合物ｂ−１〜ｂ−４）を使用したも
の（比較例１〜１２）及び無添加のもの（比較例２１）
に比べて、ＮＯｘ及び未燃ＨＣの発生量が少ないことが
分かる。また、油溶性モリブデン化合物及び界面活性剤
を添加した燃料油（実施例５〜８）では、油溶性モリブ
デン化合物を添加した場合よりも、更にＮＯｘの発生量
が少なくなっている。無灰型清浄分散剤（化合物ｃ−１
〜ｃ−３）のみを含有した燃料油（比較例１３〜１５）
では、無添加のもの（比較例２２）に比べてＮＯｘが増
加する。無灰型清浄分散剤によるＮＯｘ増加に対して、
従来の燃料油添加剤及び界面活性剤は効果がない（比較
例１６〜２０）が、油溶性モリブデン化合物は、このよ
うな場合でもＮＯｘ低減効果が大きく、更にデポジット
の発生量も低減できる（実施例９〜１２）。
リブデン化合物（化合物ａ−１〜ａ−４）を添加した燃
料油（実施例１〜４）は、ガソリンエンジンに使用した
場合に、従来の燃料油添加剤（化合物ｆ−１〜ｆ−５）
又は界面活性剤（化合物ｂ−１〜ｂ−４）を使用したも
の（比較例１〜１２）及び無添加のもの（比較例２１）
に比べて、ＮＯｘ及び未燃ＨＣの発生量が少ないことが
分かる。また、油溶性モリブデン化合物及び界面活性剤
を添加した燃料油（実施例５〜８）では、油溶性モリブ
デン化合物を添加した場合よりも、更にＮＯｘの発生量
が少なくなっている。無灰型清浄分散剤（化合物ｃ−１
〜ｃ−３）のみを含有した燃料油（比較例１３〜１５）
では、無添加のもの（比較例２２）に比べてＮＯｘが増
加する。無灰型清浄分散剤によるＮＯｘ増加に対して、
従来の燃料油添加剤及び界面活性剤は効果がない（比較
例１６〜２０）が、油溶性モリブデン化合物は、このよ
うな場合でもＮＯｘ低減効果が大きく、更にデポジット
の発生量も低減できる（実施例９〜１２）。
【００５７】＜ディーゼルエンジン用燃料油での評価＞
硫黄含量軽油（硫黄含量３４質量ｐｐｍの深度脱硫軽
油）に、下記の表２に示す含有量で実施例１３〜２３及
び比較例２２〜３７の軽油組成物を得た。また、燃料油
添加剤を含有しない軽油を比較例３８とした。これらに
ついて、保存安定性、潤滑性、燃焼排ガス中のＮＯｘ量
の発生量及びデポジットの発生量を以下の方法で試験し
た。これらの結果を表2に示す。 （Ｉ）保存安定性試験：１００ｍＬの透明ガラス製ネジ
口容器に、これらの軽油を８０ｍｌ入れ、日光のあたる
ビルの屋上に３０日間放置した後、外観を観察し、以下
の基準にて評価した。 ○：濁り又は沈殿の発生がない。 △：濁り又は沈殿がやや見られる。 ×：濁り又は沈殿が明らかに見られる。 （ＩＩ）潤滑性試験：ＳＲＶ試験機を用いて、下記の条
件にて線接触状態で試験を行ない、上部試験片の摩擦痕
を測定することにより潤滑性を評価した。 上部試験片：材質がＳＵＪ−２の球状試験片（直径１０
ｍｍ） 下部試験片：材質がＳＵＪ−２の円盤状試験片（直径２
２ｍｍ、高さ６．９ｍｍ） 試験荷重 ：２Ｎ 試験温度 ：６０℃ 試験時間 ：７５分 振幅 ：１ｍｍ 周波数 ：５０Ｈｚ （ＩＩＩ）ＮＯｘ量：下記の試験用エンジンを用い、下
記の測定条件でエンジン試験を行ない、前記ガソリンエ
ンジン用燃料油での評価の場合と同様の方法にてＮＯｘ
量を測定した。 試験エンジン ：４５７０ｃｃデイーゼルエンジン（日
産製、車種アトラスに搭載） 測定条件 ：無負荷、定置試験 エンジン回転数：１７５０ｒｐｍ及び３１００ｒｐｍ （ＩＶ）デポジット量：下記の試験用エンジンを用い、
下記の測定条件でエンジン試験を行ない、試験後のエン
ジンを分解し、ピストンリングに付着するデポジットの
量を観察し、下記の基準にて評価した。 ○：デポジットの発生が見られない。 △：デポジットの発生がやや見られる。 ×：デポジットの発生が明らかに見られる。 試験エンジン ：４５７０ｃｃデイーゼルエンジン（日
産製、車種アトラスに搭載） 測定条件 ：無負荷、定置試験 エンジン回転数：７５０ｒｐｍ 試験時間 ：１２時間
硫黄含量軽油（硫黄含量３４質量ｐｐｍの深度脱硫軽
油）に、下記の表２に示す含有量で実施例１３〜２３及
び比較例２２〜３７の軽油組成物を得た。また、燃料油
添加剤を含有しない軽油を比較例３８とした。これらに
ついて、保存安定性、潤滑性、燃焼排ガス中のＮＯｘ量
の発生量及びデポジットの発生量を以下の方法で試験し
た。これらの結果を表2に示す。 （Ｉ）保存安定性試験：１００ｍＬの透明ガラス製ネジ
口容器に、これらの軽油を８０ｍｌ入れ、日光のあたる
ビルの屋上に３０日間放置した後、外観を観察し、以下
の基準にて評価した。 ○：濁り又は沈殿の発生がない。 △：濁り又は沈殿がやや見られる。 ×：濁り又は沈殿が明らかに見られる。 （ＩＩ）潤滑性試験：ＳＲＶ試験機を用いて、下記の条
件にて線接触状態で試験を行ない、上部試験片の摩擦痕
を測定することにより潤滑性を評価した。 上部試験片：材質がＳＵＪ−２の球状試験片（直径１０
ｍｍ） 下部試験片：材質がＳＵＪ−２の円盤状試験片（直径２
２ｍｍ、高さ６．９ｍｍ） 試験荷重 ：２Ｎ 試験温度 ：６０℃ 試験時間 ：７５分 振幅 ：１ｍｍ 周波数 ：５０Ｈｚ （ＩＩＩ）ＮＯｘ量：下記の試験用エンジンを用い、下
記の測定条件でエンジン試験を行ない、前記ガソリンエ
ンジン用燃料油での評価の場合と同様の方法にてＮＯｘ
量を測定した。 試験エンジン ：４５７０ｃｃデイーゼルエンジン（日
産製、車種アトラスに搭載） 測定条件 ：無負荷、定置試験 エンジン回転数：１７５０ｒｐｍ及び３１００ｒｐｍ （ＩＶ）デポジット量：下記の試験用エンジンを用い、
下記の測定条件でエンジン試験を行ない、試験後のエン
ジンを分解し、ピストンリングに付着するデポジットの
量を観察し、下記の基準にて評価した。 ○：デポジットの発生が見られない。 △：デポジットの発生がやや見られる。 ×：デポジットの発生が明らかに見られる。 試験エンジン ：４５７０ｃｃデイーゼルエンジン（日
産製、車種アトラスに搭載） 測定条件 ：無負荷、定置試験 エンジン回転数：７５０ｒｐｍ 試験時間 ：１２時間
【表２】
＊含有量の欄の（ ）内は、各金属の含量（質量ｐｐ
ｍ）である。
ｍ）である。
【００５８】表２の結果から明らかなように、油溶性モ
リブデン化合物を添加した燃料油（実施例１３〜１８）
は、ディーゼルエンジンに使用した場合に、従来の燃料
油添加剤又は界面活性剤を使用したもの（比較例２２〜
３３）及び無添加のもの（比較例３８）に比べて、ＮＯ
ｘの発生量が少なく、保存安定性が良好で、デポジット
の生成も少ないことが分かる。また、油溶性モリブデン
化合物及び界面活性剤を添加した燃料油（実施例１９〜
２３）では、油溶性モリブデン化合物のみを添加した場
合よりも、更にＮＯｘの発生量が少なくなっている。ま
た、従来の燃料油添加剤、界面活性剤又は従来の摩擦向
上剤を添加した燃料油（比較例２２〜３７）は、無添加
のもの（比較例３８）と同程度の摩耗痕径であり、潤滑
性の向上効果は見られないが、油溶性モリブデン化合物
を添加したもの（実施例１３〜２３）は、摩耗痕径が小
さく、優れた潤滑性向上効果を示している。
リブデン化合物を添加した燃料油（実施例１３〜１８）
は、ディーゼルエンジンに使用した場合に、従来の燃料
油添加剤又は界面活性剤を使用したもの（比較例２２〜
３３）及び無添加のもの（比較例３８）に比べて、ＮＯ
ｘの発生量が少なく、保存安定性が良好で、デポジット
の生成も少ないことが分かる。また、油溶性モリブデン
化合物及び界面活性剤を添加した燃料油（実施例１９〜
２３）では、油溶性モリブデン化合物のみを添加した場
合よりも、更にＮＯｘの発生量が少なくなっている。ま
た、従来の燃料油添加剤、界面活性剤又は従来の摩擦向
上剤を添加した燃料油（比較例２２〜３７）は、無添加
のもの（比較例３８）と同程度の摩耗痕径であり、潤滑
性の向上効果は見られないが、油溶性モリブデン化合物
を添加したもの（実施例１３〜２３）は、摩耗痕径が小
さく、優れた潤滑性向上効果を示している。
【００５９】＜ボイラー用燃料油での評価＞特Ａ重油
（硫黄含量０．３８％）に、下記の表３に示す含有量で
実施例２４〜３４及び比較品３９〜４９の燃料油組成物
を得た。また、燃料油添加剤を含有しない特Ａ重油を比
較例５０とした。これらについて、燃焼排ガス中のＮＯ
ｘ、ＳＯｘ及び粒子状浮遊物の発生量を以下の方法で測
定した。これらの結果を表３に示す。 （Ｉ）測定条件 荏原製作所製ボイラー（型式ＳＴＥＥ２０００Ｋ−Ｄ）
を使用してボイラーの燃焼運転を行ない、燃焼能力が最
大になってから３０分経過した時点での燃焼排ガスにつ
いて、ＮＯｘ量、ＳＯｘ量及び粒子状浮遊物量を測定し
た。 （ＩＩ）ＮＯｘ量 前記ディーゼルエンジン用燃料油での評価と同様にして
ＮＯｘ量を測定した。 （ＩＩＩ）ＳＯｘ量 ＪＩＳ Ｋ０１０３（排ガス中の硫黄酸化物分析方法）
に準拠し、ＳＯｘ量を測定した。 （ＩＶ）粒子状浮遊物（ＰＭ）量 ＪＩＳ Ｚ８８０８（排ガス中のダスト濃度の測定方
法）に準拠し、ＰＭ量を測定した。
（硫黄含量０．３８％）に、下記の表３に示す含有量で
実施例２４〜３４及び比較品３９〜４９の燃料油組成物
を得た。また、燃料油添加剤を含有しない特Ａ重油を比
較例５０とした。これらについて、燃焼排ガス中のＮＯ
ｘ、ＳＯｘ及び粒子状浮遊物の発生量を以下の方法で測
定した。これらの結果を表３に示す。 （Ｉ）測定条件 荏原製作所製ボイラー（型式ＳＴＥＥ２０００Ｋ−Ｄ）
を使用してボイラーの燃焼運転を行ない、燃焼能力が最
大になってから３０分経過した時点での燃焼排ガスにつ
いて、ＮＯｘ量、ＳＯｘ量及び粒子状浮遊物量を測定し
た。 （ＩＩ）ＮＯｘ量 前記ディーゼルエンジン用燃料油での評価と同様にして
ＮＯｘ量を測定した。 （ＩＩＩ）ＳＯｘ量 ＪＩＳ Ｋ０１０３（排ガス中の硫黄酸化物分析方法）
に準拠し、ＳＯｘ量を測定した。 （ＩＶ）粒子状浮遊物（ＰＭ）量 ＪＩＳ Ｚ８８０８（排ガス中のダスト濃度の測定方
法）に準拠し、ＰＭ量を測定した。
【表３】
＊含有量の欄の（ ）内は、各金属の含量（ｐｐｍ）で
ある。
ある。
【００６０】表３の結果から、油溶性モリブデン化合物
を添加した燃料油（実施例２４〜３４）は、従来の添加
剤を使用したもの（比較例３９〜４９）及び無添加のも
の（比較例５０）に比べて、ＮＯｘ及びＰＭの発生量が
少なくなることがわかる。油溶性モリブデン化合物を添
加した燃料油（実施例２４〜２８）では、ＳＯｘ発生量
の増加が見られるが、油溶性又は油分散性アルカリ土類
金属化合物（化合物ｅ−１〜ｅ−５）を添加することに
よりＳＯｘ発生量が抑えられる（実施例２９〜３４）。
を添加した燃料油（実施例２４〜３４）は、従来の添加
剤を使用したもの（比較例３９〜４９）及び無添加のも
の（比較例５０）に比べて、ＮＯｘ及びＰＭの発生量が
少なくなることがわかる。油溶性モリブデン化合物を添
加した燃料油（実施例２４〜２８）では、ＳＯｘ発生量
の増加が見られるが、油溶性又は油分散性アルカリ土類
金属化合物（化合物ｅ−１〜ｅ−５）を添加することに
よりＳＯｘ発生量が抑えられる（実施例２９〜３４）。
【００６１】
【発明の効果】本発明によれば、油溶性モリブデン化合
物を燃料油に添加することにより、燃焼排気ガス中のＮ
Ｏｘを低減させ、燃料油の保存安定性が向上し、エンジ
ン中のデポジット発生量、粒子状浮遊物及び未燃炭化水
素が減少できる。
物を燃料油に添加することにより、燃焼排気ガス中のＮ
Ｏｘを低減させ、燃料油の保存安定性が向上し、エンジ
ン中のデポジット発生量、粒子状浮遊物及び未燃炭化水
素が減少できる。
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フロントページの続き
(72)発明者 林 崇弘
東京都中央区日本橋室町２丁目３番14号
旭電化工業株式会社内
(72)発明者 梅原 一浩
東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電
化工業株式会社内
Ｆターム(参考） 4H013 CJ06 CJ17
Claims (10)
- 【請求項１】 燃料油及び油溶性モリブデン化合物から
なる燃料組成物を燃焼することを特徴とする燃焼排ガス
中の窒素酸化物の低減方法。 - 【請求項２】 燃料油が、内燃機関用燃料油である請求
項１に記載の燃焼排ガス中の窒素酸化物の低減方法。 - 【請求項３】 燃料組成物中の油溶性モリブデン化合物
の含有量が、モリブデン原子を基準にして０．２〜２０
０質量ｐｐｍである請求項１又は２に記載の燃焼排ガス
中の窒素酸化物の低減方法。 - 【請求項４】 燃料組成物が、更に、無灰型清浄分散剤
を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
項に記載の燃焼排ガス中の窒素酸化物の低減方法。 - 【請求項５】 燃料組成物が、更に、非イオン性界面活
性剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれ
か１項に記載の燃焼排ガス中の窒素酸化物の低減方法。 - 【請求項６】 燃料油及び油溶性モリブデン化合物から
なり、油溶性モリブデン化合物の含有量がモリブデン原
子を基準にして０．２〜２００質量ｐｐｍである燃料組
成物。 - 【請求項７】更に、無灰型清浄分散剤を含有することを
特徴とする請求項６に記載の燃料組成物。 - 【請求項８】 更に、非イオン性界面活性剤を含有す
ることを特徴とする請求項６又は７に記載の燃料組成
物。 - 【請求項９】 更に、油溶性又は油分散性アルカリ土類
金属化合物を含有することを特徴とする請求項６〜８に
記載の燃料組成物。 - 【請求項１０】 燃料油が、硫黄含量５０質量ｐｐｍ以
下の軽油である請求項６〜８に記載の燃料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001341793A JP2003193074A (ja) | 2001-10-17 | 2001-11-07 | 燃焼排ガス中の窒素酸化物の低減方法及び燃料組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001319097 | 2001-10-17 | ||
| JP2001-319097 | 2001-10-17 | ||
| JP2001341793A JP2003193074A (ja) | 2001-10-17 | 2001-11-07 | 燃焼排ガス中の窒素酸化物の低減方法及び燃料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003193074A true JP2003193074A (ja) | 2003-07-09 |
Family
ID=27615508
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001341793A Withdrawn JP2003193074A (ja) | 2001-10-17 | 2001-11-07 | 燃焼排ガス中の窒素酸化物の低減方法及び燃料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003193074A (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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