JP2003192680A5

JP2003192680A5 -

Info

Publication number: JP2003192680A5
Application number: JP2001398672A
Authority: JP
Filing date: 2001-12-28
Publication date: 2004-11-25
Anticipated expiration: 2021-12-28

Description

【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記の方法（１）では、反応系で生成する過ギ酸などの過酸は爆発性が高く取扱いが危険であり、エポキシ体が反応系内に存在するカルボン酸と反応することによりエステル体等が生成してしまい、目的とするエポキシ体の選択率が低下する。方法（２）では、高価な貴金属触媒を使用しており、また加水分解反応が進行してエポキシ化選択率は低い。方法（３）では、基質特異性が激しく、親水性の低いオレフィンではエポキシ化選択率は低い。[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In the above method (1), the peracid such as formic acid generated in the reaction system is highly explosive and handling is dangerous, and the ester forms by reacting with the carboxylic acid present in the reaction system. It forms, and the selectivity of the target epoxy body falls. In the method (2), an expensive noble metal catalyst is used, and the hydrolysis reaction proceeds and the epoxidation selectivity is low. In the method (3), the substrate specificity is high, and the low hydrophilicity olefin has low epoxidation selectivity.

【００１３】
【発明の実施の形態】
上記一般式において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ¹⁰ が表すハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ¹⁰ が表すアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、セチル基、ステアリル基などの直鎖状アルキル基；シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などのシクロアルキル基などが挙げられる。これらのアルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシル基；ニトロ基；カルボキシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基；アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基などのエステル基などが挙げられる。[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Examples of the halogen atom represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ in the above general formula include, for example, a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom Etc. The alkyl group represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, for example, methyl Group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, cetyl group, stearyl And a linear alkyl group such as a group; and a cycloalkyl group such as a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and a cyclooctyl group. These alkyl groups may have a substituent, and examples of the substituent include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom; methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group And the like; nitro groups; carboxyl groups; alkoxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl groups and ethoxycarbonyl groups; and ester groups such as acetyloxy groups and propionyloxy groups.

【００２３】
反応に使用される過酸化水素は、１０〜６０重量％過酸化水素水溶液として工業的に容易に入手でき、一般に市販されている水溶液をそのまま、または水で希釈して用いることができる。過酸化水素の濃度は特に限定されないが、安全性、容積効率などの観点から、０．０１〜６０重量％の範囲であるのが好ましく、０．１〜５０重量％の範囲であるのがより好ましい。過酸化水素の使用量は、炭素数６以上の環状モノオレフィンに対して０．１〜５．０倍モルの範囲であるのが好ましく、反応効率、選択率などの観点から、０．３〜２．０倍モルの範囲であるのがより好ましい。[0023]
The hydrogen peroxide used in the reaction can be easily obtained industrially as a 10 to 60% by weight aqueous hydrogen peroxide solution, and a generally commercially available aqueous solution can be used as it is or diluted with water. The concentration of hydrogen peroxide is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.01 to 60% by weight, more preferably in the range of 0.1 to 50% by weight, from the viewpoint of safety, volumetric efficiency, etc. preferable. The amount of hydrogen peroxide used is preferably in the range of 0.1 to 5.0 times the molar amount with respect to the cyclic monoolefin having 6 or more carbon atoms, and from the viewpoint of reaction efficiency, selectivity, etc. and more preferably a range of 2.0 times mole.