JP2003190968A - Method for treating acidic wastewater - Google Patents
Method for treating acidic wastewaterInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、重金属イオンを含
む酸性廃水の処理方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for treating acidic wastewater containing heavy metal ions.
【０００２】[0002]
【従来の技術】鉱泉水、鉱山廃水（坑廃水）、及びメッ
キ工場にて発生した工場廃水などの重金属イオンを含む
酸性廃水から重金属イオンを除去する方法として、酸性
廃水にアルカリを加えてこれを中和して、重金属イオン
を水酸化物あるいは酸化物などの重金属含有粒子として
析出させ、次いで重金属含有粒子と廃水とを分離する方
法が知られている。BACKGROUND ART As a method for removing heavy metal ions from acidic wastewater containing heavy metal ions such as mineral spring water, mine wastewater (mine wastewater), and factory wastewater generated in a plating plant, an alkali is added to the acidic wastewater to remove it. There is known a method of neutralizing and precipitating heavy metal ions as heavy metal-containing particles such as hydroxide or oxide, and then separating the heavy metal-containing particles and the waste water.
【０００３】アルカリとしては、従来より、水酸化カル
シウム（消石灰）が多用されている。しかし、硫酸イオ
ンを含む酸性廃水に水酸化カルシウムを加えると重金属
含有粒子とともに硫酸カルシウム（石膏）粒子が析出
し、汚泥の量が全体として増加するなどの問題がある。
このような問題を解決すべく、硫酸イオンを含む酸性廃
水の処理方法として、アルカリに水酸化マグネシウムを
用いることが提案されている（特開平１０−２７７５６
４号公報）。Calcium hydroxide (slaked lime) has been frequently used as an alkali. However, when calcium hydroxide is added to acidic wastewater containing sulfate ions, calcium sulfate (gypsum) particles are precipitated together with heavy metal-containing particles, and there is a problem that the amount of sludge increases as a whole.
In order to solve such a problem, it has been proposed to use magnesium hydroxide as an alkali as a method for treating acidic wastewater containing sulfate ions (Japanese Patent Laid-Open No. 10-27756).
4 publication).
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】酸性廃水に含まれてい
る重金属イオンを、重金属含有粒子として分離して除去
する酸性廃水の処理方法においては、廃水からの分離、
そして分離後の脱水を容易に行えるように、粒子径の大
きい重金属含有粒子を生成させることが望ましい。しか
しながら、本発明者の研究によると、酸性廃水に水酸化
カルシウムや水酸化マグネシウムのようなアルカリを一
度に加えてこれを中和すると、粒子径の小さい重金属含
有粒子が生成される傾向にあることが判明した。In the method of treating acidic wastewater in which heavy metal ions contained in the acidic wastewater are separated and removed as heavy metal-containing particles, separation from the wastewater,
It is desirable to generate heavy metal-containing particles having a large particle size so that dehydration after separation can be easily performed. However, according to the research conducted by the present inventors, when an alkali such as calcium hydroxide or magnesium hydroxide is added to an acidic wastewater all at once to neutralize it, heavy metal-containing particles having a small particle size tend to be produced. There was found.
【０００５】従って、本発明の目的は、酸性廃水に含ま
れている重金属イオンを、重金属含有粒子として分離し
て除去する酸性廃水の処理方法であって、酸性廃水の重
金属イオン含有量を、処理後の水を外部に放流しても問
題とならない量にまで低減でき、かつ、重金属含有粒子
を廃水との分離や脱水を容易に行える大きさとなるよう
に生成させることができる酸性廃水の処理方法を提供す
ることにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a method for treating acidic wastewater by separating heavy metal ions contained in the acidic wastewater as heavy metal-containing particles and removing the heavy metal ions. A method for treating acidic wastewater that can be reduced to an amount that does not cause a problem even if the latter water is discharged to the outside, and that can generate heavy metal-containing particles to a size that facilitates separation and dehydration from wastewater To provide.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、重金属イオン
を含む酸性廃水に、炭酸カルシウムを加えて、重金属を
含む粒子を析出させ、次いで酸化マグネシウム及び／又
は水酸化マグネシウムを加えることにより、中和させな
がら上記の重金属を含む粒子を成長させ、その後、該粒
子を分離する酸性廃水の処理方法にある。According to the present invention, calcium carbonate is added to acidic wastewater containing heavy metal ions to precipitate particles containing heavy metal, and then magnesium oxide and / or magnesium hydroxide is added to produce an intermediate solution. There is a method for treating acidic wastewater, in which the above-mentioned heavy metal-containing particles are grown while being mixed, and then the particles are separated.
【０００７】本発明の処理の対象となる重金属は、例え
ば、砒素、鉄などを挙げることができるが、これに限定
されるものではない。本発明の処理の対象となる酸性廃
水は、例えば、鉱泉水、鉱山廃水（坑廃水）、及びメッ
キ工場にて発生した工場廃水などを挙げることができる
が、これに限定されるものではない。Examples of heavy metals to be treated by the present invention include, but are not limited to, arsenic and iron. Examples of the acidic wastewater to be treated by the present invention include, but are not limited to, mineral spring water, mine wastewater (mine wastewater), and factory wastewater generated in a plating factory.
【０００８】本発明の処理の対象となる酸性廃水は、比
較的低いｐＨにて粒子として析出する重金属イオンを含
んでいることが好ましい。このような重金属イオンの例
としては、鉄イオンを挙げることができる。本発明の処
理方法は、特に鉄イオン含有量が１０質量ｐｐｍ以上の
酸性廃水の処理に有効である。The acidic wastewater to be treated by the present invention preferably contains heavy metal ions which are precipitated as particles at a relatively low pH. Examples of such heavy metal ions include iron ions. The treatment method of the present invention is particularly effective for treating acidic wastewater having an iron ion content of 10 mass ppm or more.
【０００９】本発明の処理方法において、酸性廃水が硫
酸イオンを含む場合には、炭酸カルシウムの添加量を調
整することによって、硫酸カルシウム（石膏）粒子の析
出を抑制することができる。従って、本発明の処理方法
は、酸性廃水が、硫酸イオンを１２００質量ｐｐｍ以上
（特に２０００質量ｐｐｍ以上）含む場合にも有効であ
る。In the treatment method of the present invention, when the acidic wastewater contains sulfate ions, the precipitation of calcium sulfate (gypsum) particles can be suppressed by adjusting the addition amount of calcium carbonate. Therefore, the treatment method of the present invention is also effective when the acidic wastewater contains sulfate ions of 1200 mass ppm or more (particularly 2000 mass ppm or more).
【００１０】本発明の処理方法において、処理の対象と
なる酸性廃水のｐＨについては特には制限はないが、酸
性廃水のｐＨが２．５以下である場合には、該酸性廃水
のｐＨが２．７〜４．０の範囲になるように炭酸カルシ
ウムを加えて、重金属を含む粒子を析出させ、次いでｐ
Ｈが６〜８の範囲になるように酸化マグネシウム及び／
又は水酸化マグネシウムを加えることが好ましい。In the treatment method of the present invention, the pH of the acidic wastewater to be treated is not particularly limited, but when the pH of the acidic wastewater is 2.5 or less, the pH of the acidic wastewater is 2 or less. Calcium carbonate is added so as to be in the range of 0.7 to 4.0 to precipitate particles containing heavy metals, and then p
Magnesium oxide and / so that H is in the range of 6-8
Alternatively, it is preferable to add magnesium hydroxide.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】次に、本発明の酸性廃水の処理方
法に従う処理システムについて、添付図面を参照しなが
ら説明する。図１は、本発明に従う、酸性廃水の処理シ
ステムを示す概略図である。図１において、処理システ
ムは、酸性廃水に炭酸カルシウムを加える反応槽１、反
応槽に備えられたｐＨ測定装置２、酸性廃水に酸化マグ
ネシウム及び／又は水酸化マグネシウムを加える中和槽
３、酸性廃水を貯留する貯留槽４、貯留槽４に備えられ
たｐＨ測定装置５、析出した重金属含有粒子と廃水とを
分離する分離槽６、そして廃水から分離された重金属含
有粒子（汚泥）を脱水する脱水機７からなる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, a treatment system according to the method for treating acidic wastewater of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is a schematic diagram showing an acidic wastewater treatment system according to the present invention. 1, the treatment system includes a reaction tank 1 for adding calcium carbonate to acidic wastewater, a pH measuring device 2 provided in the reaction tank, a neutralization tank 3 for adding magnesium oxide and / or magnesium hydroxide to the acidic wastewater, and acidic wastewater. A storage tank 4 for storing water, a pH measuring device 5 provided in the storage tank 4, a separation tank 6 for separating precipitated heavy metal-containing particles and waste water, and dehydration for dehydrating heavy metal-containing particles (sludge) separated from the waste water It consists of machine 7.
【００１２】酸性廃水の処理は、例えば、次のようにし
て行われる。まず、反応槽１にて、酸性廃水に炭酸カル
シウムを加えることより、重金属イオンを水酸化物ある
いは酸化物などの重金属含有粒子として析出させる。こ
こでは、例えば、鉄などの比較的低いｐＨにて粒子とし
て析出する重金属イオンのみを重金属含有粒子として析
出させる。炭酸カルシウムの添加量に特には制限はない
が、酸性廃水に含まれている全ての重金属イオンが重金
属含有粒子として析出しないように、酸性廃水のｐＨが
５を超えない量とすることが好ましい。例えば、酸性廃
水のｐＨが２．５以下である場合には、ｐＨが２．７〜
４．０の範囲となるように、好ましいのは２．８〜３．
５の範囲になるような量とする。また、酸性廃水が硫酸
イオンを含む場合には、硫酸カルシウム（石膏）粒子が
析出しない量とすることが好ましい。The treatment of acidic wastewater is carried out, for example, as follows. First, in the reaction tank 1, by adding calcium carbonate to the acidic wastewater, heavy metal ions are precipitated as heavy metal-containing particles such as hydroxide or oxide. Here, for example, only heavy metal ions such as iron that are precipitated as particles at a relatively low pH are precipitated as heavy metal-containing particles. The amount of calcium carbonate added is not particularly limited, but it is preferable that the pH of the acidic wastewater does not exceed 5 so that all the heavy metal ions contained in the acidic wastewater do not precipitate as heavy metal-containing particles. For example, when the pH of the acidic wastewater is 2.5 or less, the pH is 2.7 to
The preferred range is 2.8-3. So that the range is 4.0.
The amount should be in the range of 5. When the acidic wastewater contains sulfate ions, it is preferable that the amount of calcium sulfate (gypsum) particles does not precipitate.
【００１３】本発明の方法において用いる炭酸カルシウ
ムの例としては、石灰石、あるいは石灰乳と二酸化炭素
とを反応させて得られる炭酸カルシウムなどを挙げるこ
とができる。これらは単独あるいは混合して用いること
ができる。特に、石灰石を用いることが好ましい。炭酸
カルシウムは、粉末状として用いることもできるし、懸
濁液もしくは乳化液として用いることもできる。粉末状
の炭酸カルシウムは、平均粒子径が１〜３０μｍの範囲
にあることが好ましく、１〜１５μｍの範囲にあること
がより好ましい。なお、ここでいう平均粒子径は、レー
ザ回折法により測定した値である。Examples of calcium carbonate used in the method of the present invention include limestone or calcium carbonate obtained by reacting lime milk with carbon dioxide. These can be used alone or in combination. In particular, it is preferable to use limestone. Calcium carbonate can be used in the form of powder, or can be used as a suspension or an emulsion. The powdery calcium carbonate preferably has an average particle size in the range of 1 to 30 μm, more preferably in the range of 1 to 15 μm. The average particle diameter here is a value measured by a laser diffraction method.
【００１４】反応槽１の酸性廃水には、分離槽６にて廃
水から分離された重金属含有粒子（汚泥）の一部を加え
てもよい。また、炭酸カルシウムと分離槽６にて廃水か
ら分離された重金属含有粒子（汚泥）の一部とを混合し
て反応槽１の酸性廃水に加えてもよい。重金属含有粒子
（汚泥）は、ここで析出する重金属含有粒子の種（核）
となるので、粒子径の大きい重金属含有粒子を生成する
ことができる。A part of the heavy metal-containing particles (sludge) separated from the waste water in the separation tank 6 may be added to the acidic waste water in the reaction tank 1. Further, calcium carbonate and a part of the heavy metal-containing particles (sludge) separated from the wastewater in the separation tank 6 may be mixed and added to the acidic wastewater in the reaction tank 1. The heavy metal-containing particles (sludge) are the seeds (nucleus) of the heavy metal-containing particles deposited here.
Therefore, heavy metal-containing particles having a large particle size can be produced.
【００１５】次に、中和槽３にて、酸性廃水に、さらに
酸化マグネシウム及び／又は水酸化マグネシウムを加え
る。中和槽３では、廃水に含まれている重金属イオン
は、主として前記反応槽１にて析出した重金属含有粒子
を種（核）として、その表面に析出する。すなわち、中
和槽３にて、重金属含有粒子が成長し、その粒子径が大
きくなる。酸化マグネシウム及び／又は水酸化マグネシ
ウムの添加量は、後述する貯留槽４に送られた廃水のｐ
Ｈが６〜８の範囲となる量とすることが好ましい。Next, in the neutralization tank 3, magnesium oxide and / or magnesium hydroxide is further added to the acidic wastewater. In the neutralization tank 3, the heavy metal ions contained in the waste water mainly deposit on the surface of the heavy metal-containing particles precipitated in the reaction tank 1 as seeds (nucleus). That is, in the neutralization tank 3, the heavy metal-containing particles grow and the particle size increases. The addition amount of magnesium oxide and / or magnesium hydroxide is determined by the p of waste water sent to the storage tank 4 described later.
The amount of H is preferably in the range of 6 to 8.
【００１６】本発明の方法において用いる酸化マグネシ
ウムの例としては、マグネサイト（菱苦土鉱）、ブルー
サイト（水滑石）、あるいは海水から得た水酸化マグネ
シウムを焼成することによって得られる酸化マグネシウ
ムなどを挙げることができる。これらは単独あるいは二
種以上を混合して用いることができる。特に、海水から
得た水酸化マグネシウムを焼成して得られる酸化マグネ
シウムを用いることが好ましい。Examples of the magnesium oxide used in the method of the present invention include magnesite (rhydrosite), brucite (hydrotalcite), and magnesium oxide obtained by calcining magnesium hydroxide obtained from seawater. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, it is preferable to use magnesium oxide obtained by firing magnesium hydroxide obtained from seawater.
【００１７】本発明の方法において用いる水酸化マグネ
シウムの例としては、上記酸化マグネシウムを水和させ
て得た水酸化マグネシウム、またはブルーサイト（水滑
石）、あるいは海水から得た水酸化マグネシウムなどを
挙げることができる。これらは単独あるいは二種以上を
混合して用いることができる。特に、海水から得た水酸
化マグネシウムを用いることが好ましい。Examples of magnesium hydroxide used in the method of the present invention include magnesium hydroxide obtained by hydrating the above magnesium oxide, brucite (hydrotalcite), or magnesium hydroxide obtained from seawater. be able to. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, it is preferable to use magnesium hydroxide obtained from seawater.
【００１８】酸化マグネシウム、及び水酸化マグネシウ
ムは、粉末状として用いることもできるし、懸濁液もし
くは乳化液として用いることもできる。粉末状の酸化マ
グネシウム、及び水酸化マグネシウムは、平均粒子径が
１〜１０μｍの範囲にあることが好ましく、１〜５μｍ
の範囲にあることがより好ましい。酸化マグネシウム、
及び水酸化マグネシウムの懸濁液もしくは乳化液は、例
えば、粉末状の酸化マグネシウム、及び水酸化マグネシ
ウムを酸性廃水に懸濁もしくは乳化させることにより得
たものを用いることができる。Magnesium oxide and magnesium hydroxide can be used in the form of powder, or can be used as a suspension or an emulsion. The powdery magnesium oxide and magnesium hydroxide preferably have an average particle size of 1 to 10 μm, and 1 to 5 μm.
Is more preferably in the range. Magnesium oxide,
As the suspension or emulsion of magnesium hydroxide and magnesium hydroxide, for example, those obtained by suspending or emulsifying powdery magnesium oxide and magnesium hydroxide in acidic wastewater can be used.
【００１９】中和槽３の酸性廃水には、分離槽６にて廃
水から分離された重金属含有粒子（汚泥）を加えてもよ
い。また、酸化マグネシウム及び／又は水酸化マグネシ
ウムと分離槽６にて廃水から分離された重金属含有粒子
（汚泥）とを混合して中和槽３の酸性廃水に加えてもよ
い。重金属含有粒子（汚泥）もまた、ここで新たに析出
する重金属含有粒子の種（核）となる。Heavy metal-containing particles (sludge) separated from the wastewater in the separation tank 6 may be added to the acidic wastewater in the neutralization tank 3. Alternatively, magnesium oxide and / or magnesium hydroxide may be mixed with the heavy metal-containing particles (sludge) separated from the wastewater in the separation tank 6 and added to the acidic wastewater in the neutralization tank 3. The heavy metal-containing particles (sludge) also serve as seeds (nuclei) of the heavy metal-containing particles newly deposited here.
【００２０】次に、貯留槽４にて、中和された廃水を貯
留する。貯留槽４では、廃水に凝集剤を添加して、重金
属含有粒子を凝集させてもよい。凝集剤の例としては、
ポリアクリルアミドなどの高分子凝集剤を挙げることが
できる。Next, the neutralized wastewater is stored in the storage tank 4. In the storage tank 4, the heavy metal-containing particles may be aggregated by adding a coagulant to the wastewater. Examples of flocculants include:
Polymeric flocculants such as polyacrylamide can be mentioned.
【００２１】次に、分離槽６にて重金属含有粒子と廃水
とを分離する。分離槽６では、金属含有粒子を槽底に沈
積させて、その上澄水（処理廃水）は外部に放流する。
一方、金属含有粒子は分離槽６から抜き出して、脱水機
７にて脱水した後、汚泥の処分場に搬送する。脱水機７
にて汚泥から分離された処理廃水は外部に放流する。Next, the heavy metal-containing particles and the waste water are separated in the separation tank 6. In the separation tank 6, the metal-containing particles are deposited on the bottom of the tank, and the supernatant water (treatment wastewater) is discharged to the outside.
On the other hand, the metal-containing particles are extracted from the separation tank 6, dehydrated by the dehydrator 7, and then transported to the sludge disposal site. Dehydrator 7
The treated wastewater separated from the sludge is discharged to the outside.
【００２２】[0022]
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。実施
例で処理対象とした酸性廃水の水質を表１に示す。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. Table 1 shows the water quality of the acidic wastewater treated in the examples.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】［実施例１］液温を２５℃に維持した５０
０ミリリットルの酸性廃水に、石灰石粉末（宇部マテリ
アルズ（株）製、３２５Ｍ、平均粒子径：８μｍ）０．
７６２ｇを加えて、これをマグネチックスターラ（回転
数：約４００ｒｐｍ）にて１時間撹拌した。この処理後
の酸性廃水は、ｐＨが２．８１であり、粒子の析出によ
り懸濁していた。Example 1 The liquid temperature was maintained at 25 ° C. 50
Limestone powder (manufactured by Ube Materials Co., Ltd., 325 M, average particle size: 8 μm) was added to 0 ml of acidic wastewater.
762 g was added, and this was stirred with a magnetic stirrer (rotation speed: about 400 rpm) for 1 hour. The acidic wastewater after this treatment had a pH of 2.81 and was suspended due to the precipitation of particles.
【００２５】次いで、この酸性廃水に酸化マグネシウム
粉末（宇部マテリアルズ（株）製、ＵＣ９５、平均粒子
径：３．１μｍ）０．１３４ｇを加えて、これをマグネ
チックスターラ（回転数：約４００ｒｐｍ）にて２３時
間撹拌した。この処理後の酸性廃水はｐＨが６．６８で
あった。Next, 0.134 g of magnesium oxide powder (UC95, UC95, average particle size: 3.1 μm) was added to this acidic wastewater, and this was magnetically stirrer (rotation speed: about 400 rpm). It was stirred for 23 hours. The acidic wastewater after this treatment had a pH of 6.68.
【００２６】処理後の廃水を、十分に撹拌し、その全量
を減圧ろ過機（ヌッチェ、径：７０ｍｍ、５Ｃろ紙）を
用いてろ過した。このろ過に要した時間を計測した。そ
の結果を表２に示す。次いで、ろ別した粒子を、５０℃
に維持した真空乾燥機にて乾燥した後、秤量し、さらに
その粒子のＸ線回折を分析した。その結果を表２に示
す。また、ろ液の化学成分の分析結果を表３に示す。The treated wastewater was thoroughly stirred and the whole amount was filtered using a vacuum filter (Nutsche, diameter: 70 mm, 5C filter paper). The time required for this filtration was measured. The results are shown in Table 2. Then, the particles separated by filtration are treated at 50 ° C.
After drying with a vacuum dryer maintained at 1, the particles were weighed and the particles were analyzed for X-ray diffraction. The results are shown in Table 2. Table 3 shows the analysis results of the chemical components of the filtrate.
【００２７】［比較例１］液温を２５℃に維持した５０
０ミリリットルの酸性廃水に、石灰石粉末（宇部マテリ
アルズ（株）製、３２５Ｍ、平均粒子径：８μｍ）１．
０８８ｇを加えて、これをマグネチックスターラ（回転
数：約４００ｒｐｍ）にて２４時間撹拌した。この処理
後の酸性廃水は、ｐＨが６．２０であり、粒子の析出に
より懸濁していた。Comparative Example 1 The liquid temperature was maintained at 25 ° C. 50
Limestone powder (manufactured by Ube Materials Co., Ltd., 325M, average particle size: 8 μm) was added to 0 ml of acidic wastewater.
088 g was added, and this was stirred with a magnetic stirrer (rotation speed: about 400 rpm) for 24 hours. The acidic wastewater after this treatment had a pH of 6.20 and was suspended due to the precipitation of particles.
【００２８】処理後の廃水を、前記実施例１と同様の条
件でろ過した。ろ過に要した時間、ろ別した粒子の重
量、及び粒子のＸ線回折分析結果を表２に示す。また、
ろ液の化学成分の分析結果を表３に示す。The treated wastewater was filtered under the same conditions as in Example 1 above. Table 2 shows the time required for filtration, the weight of the particles separated by filtration, and the X-ray diffraction analysis results of the particles. Also,
Table 3 shows the analysis results of the chemical components of the filtrate.
【００２９】［比較例２］液温を２５℃に維持した５０
０ミリリットルの酸性廃水に、酸化マグネシウム粉末
（宇部マテリアルズ（株）製、ＵＣ９５、平均粒子径：
３．１μｍ）０．４５３ｇを加えて、これをマグネチッ
クスターラ（回転数：約４００ｒｐｍ）にて２４時間撹
拌した。この処理後の酸性廃水は、ｐＨが６．５５であ
り、粒子の析出により懸濁していた。Comparative Example 2 The liquid temperature was maintained at 25 ° C. 50
Magnesium oxide powder (manufactured by Ube Materials Co., Ltd., UC95, average particle size: 0 ml of acidic wastewater)
(3.1 μm) 0.453 g was added, and this was stirred for 24 hours with a magnetic stirrer (rotation speed: about 400 rpm). The acidic wastewater after this treatment had a pH of 6.55 and was suspended due to the precipitation of particles.
【００３０】処理後の廃水を、前記実施例１と同様の条
件でろ過した。ろ過に要した時間、ろ別した粒子の重
量、及び粒子のＸ線回折分析結果を表２に示す。また、
ろ液の化学成分の分析結果を表３に示す。The treated wastewater was filtered under the same conditions as in Example 1 above. Table 2 shows the time required for filtration, the weight of the particles separated by filtration, and the X-ray diffraction analysis results of the particles. Also,
Table 3 shows the analysis results of the chemical components of the filtrate.
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】表２の結果から、処理後の酸性廃水のろ過
に要する時間は、石灰石粉末と酸化マグネシウム粉末と
をこの順で加えて処理した酸性廃水（実施例１）が最も
短く、次いで、石灰石粉末のみを加えて処理した酸性廃
水（比較例１）が短く、そして酸化マグネシウム粉末の
みを加えて処理した酸性廃水（比較例２）が最も長いこ
とが分かる。また、粒子の析出量は、石灰石粉末と酸化
マグネシウム粉末とをこの順で加えて処理した酸性廃水
（実施例１）と酸化マグネシウム粉末のみを加えて処理
した酸性廃水（比較例２）が少なく、そして石灰石粉末
のみを加えて処理した酸性廃水（比較例１）が多いこと
が分かる。From the results of Table 2, the time required for filtering the acidic wastewater after treatment was the shortest for the acidic wastewater treated with limestone powder and magnesium oxide powder in this order (Example 1), and then for the limestone. It can be seen that the acidic wastewater treated by adding only the powder (Comparative Example 1) is short, and the acidic wastewater treated by adding only the magnesium oxide powder (Comparative Example 2) is the longest. In addition, the amount of precipitation of particles was small in the acidic wastewater treated by adding limestone powder and magnesium oxide powder in this order (Example 1) and the acidic wastewater treated by adding only magnesium oxide powder (Comparative Example 2). It can be seen that the acidic wastewater treated by adding only limestone powder (Comparative Example 1) is large.
【００３３】Ｘ線回折分析結果から、石灰石粉末と酸化
マグネシウム粉末とをこの順で加えて処理した酸性廃水
（実施例１）、及び酸化マグネシウム粉末のみを加えて
処理した酸性廃水（比較例２）からろ別した粒子は、非
晶質であるのに対し、石灰石粉末のみを加えて処理した
酸性廃水（比較例１）では、硫酸カルシウム（石膏）粒
子が生成していることが分かる。From the results of X-ray diffraction analysis, acidic wastewater treated by adding limestone powder and magnesium oxide powder in this order (Example 1) and acidic wastewater treated by adding only magnesium oxide powder (Comparative Example 2) It can be seen that the particles separated by filtration are amorphous, whereas calcium sulfate (gypsum) particles are generated in the acidic wastewater treated with only limestone powder (Comparative Example 1).
【００３４】[0034]
【表３】 [Table 3]
【００３５】表３の結果から、石灰石粉末と酸化マグネ
シウム粉末とをこの順で加えて処理した酸性廃水（実施
例１）、石灰石粉末のみを加えて処理した酸性廃水（比
較例１）、及び酸化マグネシウム粉末を加えて処理した
酸性廃水（比較例２）のいずれについても、砒素（Ａ
ｓ）、鉄（Ｆｅ）、及びアルミニウム（Ａｌ）の含有量
は、ほぼ同等であることが分かる。一方、実施例１、及
び比較例２の硫酸イオン（ＳＯ4）の含有量は、処理前
と同じ含有量と同じあるのに対し、比較例１の硫酸イオ
ン（ＳＯ4）の含有量は、処理前と比較して減少してい
た。これは、比較例１では、硫酸イオンの一部が硫酸カ
ルシウム（石膏）粒子として析出したためであると考え
られる。From the results of Table 3, acidic wastewater treated by adding limestone powder and magnesium oxide powder in this order (Example 1), acidic wastewater treated by adding only limestone powder (Comparative Example 1), and oxidation For each of the acidic wastewaters treated with the addition of magnesium powder (Comparative Example 2), arsenic (A
It can be seen that the contents of s), iron (Fe), and aluminum (Al) are almost the same. On the other hand, the content of sulfate ions (SO 4 ) in Example 1 and Comparative Example 2 is the same as that before the treatment, whereas the content of sulfate ions (SO 4 ) in Comparative Example 1 is It was decreased compared to before treatment. This is considered to be because in Comparative Example 1, a part of the sulfate ions was precipitated as calcium sulfate (gypsum) particles.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明の酸性廃水の処理方法によれば、
重金属イオンを比較的大きな粒子径を有する金属含有粒
子として分離し、除去することができる。従って、廃水
から分離した金属含有粒子（汚泥）は脱水性が高い。ま
た、本発明の酸性廃水の処理方法では、工業的に安価に
入手できる炭酸カルシウムを用いるので、酸性廃水の処
理に必要なコストも安価となる。According to the method for treating acidic wastewater of the present invention,
Heavy metal ions can be separated and removed as metal-containing particles having a relatively large particle size. Therefore, the metal-containing particles (sludge) separated from the wastewater have high dewaterability. Further, in the method for treating acidic wastewater of the present invention, calcium carbonate, which is industrially available at a low cost, is used, so the cost required for treating acidic wastewater is also low.
【図１】本発明に従う、酸性廃水の処理システムを示す
概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing an acidic wastewater treatment system according to the present invention.
１ 反応槽 ２ ｐＨ測定装置 ３ 中和槽 ４ 貯留槽 ５ ｐＨ測定装置 ６ 分離槽 ７ 脱水機 1 reaction tank 2 pH measuring device 3 Neutralization tank 4 storage tanks 5 pH measuring device 6 separation tanks 7 dehydrator
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 高行 山口県宇部市大字小串1985番地 宇部マテ リアルズ株式会社内 Ｆターム(参考） 4D038 AA08 AB66 BA04 BA06 BB13 BB17 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Takayuki Watanabe Ube City, Ube City, Yamaguchi Prefecture Reals Co., Ltd. F-term (reference) 4D038 AA08 AB66 BA04 BA06 BB13 BB17
Claims (4)
ルシウムを加えて、重金属を含む粒子を析出させ、次い
で酸化マグネシウム及び／又は水酸化マグネシウムを加
えることにより、中和させながら上記の重金属を含む粒
子を成長させ、その後、該粒子を分離する酸性廃水の処
理方法。1. Calcium carbonate is added to acidic wastewater containing heavy metal ions to precipitate particles containing heavy metal, and magnesium oxide and / or magnesium hydroxide is then added to neutralize the above heavy metals while neutralizing them. A method of treating acidic wastewater in which particles are grown and then the particles are separated.
ンを１０質量ｐｐｍ以上含む請求項１に記載の酸性廃水
の処理方法。2. The method for treating acidic wastewater according to claim 1, wherein the acidic wastewater contains 10 mass ppm or more of iron ions as heavy metal ions.
０質量ｐｐｍ以上含む請求項１もしくは２に記載の酸性
廃水の処理方法。3. The acidic wastewater further contains sulfate ions of 120
The method for treating acidic wastewater according to claim 1, which contains 0 mass ppm or more.
酸性廃水のｐＨが２．７〜４．０の範囲になるように炭
酸カルシウムを加えて、重金属を含む粒子を析出させ、
次いでｐＨが６〜８の範囲になるように酸化マグネシウ
ム及び／又は水酸化マグネシウムを加える請求項１乃至
３のうちのいずれかの項に記載の酸性廃水の処理方法。4. The pH of the acidic wastewater is 2.5 or less, calcium carbonate is added so that the pH of the acidic wastewater is in the range of 2.7 to 4.0, and particles containing heavy metals are precipitated.
Next, the method for treating acidic wastewater according to any one of claims 1 to 3, wherein magnesium oxide and / or magnesium hydroxide is added so that the pH is in the range of 6 to 8.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012035227A (en) * | 2010-08-10 | 2012-02-23 | Sosei Mineral Kk | Treating method of waste acid, waste acid neutralizing agent, and recycling method of waste acid neutralized object |
| CN104045181A (en) * | 2014-05-08 | 2014-09-17 | 昆明有色冶金设计研究院股份公司 | Waste acid treatment system and method |
-
2001
- 2001-12-27 JP JP2001397800A patent/JP2003190968A/en active Pending
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| CN104045181B (en) * | 2014-05-08 | 2016-01-20 | 昆明有色冶金设计研究院股份公司 | A kind of dirty acid treatment system and method |
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