JP2003183812A - β−FeSi2薄膜の作製方法 - Google Patents
β−FeSi2薄膜の作製方法Info
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Abstract
ても、成長するβ−FeSi2は粒状構造になり、粒状
でない平坦な、すなわち連続膜を得ることは困難とされ
てきた。 【構成】 FeとSiの成分原子比1:2のFeSi2
合金ターゲットを用い、5mTorr以下の低いAr圧
力下で、400℃以上に加熱された基板上に対向ターゲ
ット式DCスパッタリング法によりβ−FeSi2膜を
堆積させる。通常のスパッタリング法に比べて、スパッ
タリングガスであるArの圧力を低く設定することによ
り、基板に到達する粒子がArガスの散乱をほとんど受
けないので高エネルギーで粒子を基板に供給でき、基板
に到達する粒子の速度を高めることができる。そこで、
400℃以上に加熱された基板上に、5nm/min以
下の低い堆積速度で膜堆積を行うことで、β−FeSi
2膜の連続膜が得られる。
Description
ンドギャップを持つ直接遷移型の半導体であり、太陽電
池素子や通信用発光素子、受光素子への応用が期待され
ているβ−FeSi2膜の作製方法に関する。 【0002】 【従来の技術】次世代の半導体は資源寿命の心配がな
く、低環境負荷型の元素のみから構成されていることが
理想である。その候補元素として、資源寿命を考える必
要のない大気構成元素(N、O)や、資源寿命の極めて
長い元素(Si、Ca、Ga)や、リサイクル率の高い
元素(Fe、Cu)が考えられる。 【0003】以上の考えに沿えば、環境考慮型の半導体
としては、GaN、Cu2O、β−FeSi2等の多様な
ものが考えられる。その中でも、β−FeSi2は、S
i基板上にエピタキシャル成長可能であり、吸収係数が
大きく(可視波長で〜10-5cm-1)、0.85eVの
バントギャップを持つ直接遷移型の半導体であることか
ら、次世代の半導体材料として大変注目を集めている。
具体的な応用としては、光デバイス材料や高効率太陽電
池材料が挙げられる。 【0004】β−FeSi2は高融点のFeとSiから
なり、Siの反応性が高温で非常に高いために、蒸発源
としてルツボは使用できず、高品質薄膜の作製が極めて
困難である。現在、イオン注入法(IBS)、固相溶融
エピタキシー(SPE)、高周波堆積エピタキシー(R
DE)、分子線エピタキシー(MBE)などの様々な方
法で作製が試みられている。 【0005】特開2001−64099号公報には、A
rガスに比して質量が大きいXeをスパッタガスに用い
ることによりSi基板がこれらのプラズマガスに暴露さ
れることによりSi基板表面のSi−Si結合の解離が
効率的に進み、堆積されるFeとSiとの反応が促進さ
れ、高品質のβ−FeSi2エピタキシャル層が形成さ
れることが開示されている。 【0006】 【発明が解決しようとする課題】β−FeSi2は高い
表面エネルギーを有しているためか、エピタキシャル
膜、多結晶膜に限らず、成長するβ−FeSi2は粒状
構造になり、粒状でない平坦な膜、すなわち連続膜を得
ることは困難とされてきた。上記の特開2001−64
099号公報に開示されている方法は、一般的なスパッ
タリング方法であるので基板がプラズマ中に存在するた
めに成長中の膜がプラズマによる影響を受ける。そのた
めにArガスをXeガスに交換することで反応性という
点で膜質の改善を行っている。 【0007】分子線エピタキシャル成長法を用いてFe
Si2アモルファス膜あるいはFe/Si積層膜を作製
した後、SiO2でキャッピングし、その後高温アニー
ルすることで連続膜が得られるとの報告がある。しか
し、この方法ではSiO2によるキャッピングと高温ア
ニールの手間がかかり、積層化などの応用を考えた場合
にフレキシブルではない。 【0008】 【課題を解決するための手段】本発明では、薄膜成長法
として対向ターゲット式DCスパッタリング法を用い
た。すなわち、本発明は、FeSi2合金ターゲットを
用い、5mTorr以下の低いArガス圧力下で、40
0℃以上に加熱された基板上に対向ターゲット式DCス
パッタリング法によりβ−FeSi2膜を堆積させるこ
とを特徴とするβ−FeSi2薄膜の作製方法である。 【0009】本発明の方法では、通常のスパッタリング
法に比べて低圧でのスパッタリングが可能であり、スパ
ッタリングガスであるArの圧力を低く設定することに
より、基板に到達する粒子がArガスの散乱をほとんど
受けないので高エネルギーで粒子を基板に供給でき、基
板に到達する粒子の速度を高めることができる。そこ
で、400℃以上に加熱された基板上に、5nm/mi
n以下、例えば1nm/minの低い堆積速度で膜堆積
を行うことで、β−FeSi2膜が連続膜として成長す
る。 【0010】図1は、対向ターゲット式DCスパッタリ
ング法の原理を示す概念図である。この方法では、電場
Eと並行に印加された磁場Bによりプラズマがターゲッ
ト2およびターゲット3間に完全に閉じ込められ、ター
ゲット2および3と垂直方向に配置された基板1にプラ
ズマが接しないために、中性粒子のみが基板1に堆積さ
れ、成長膜がプラズマによる損傷を受けず、堆積膜の表
面温度上昇が少ないために連続膜(as−growt
h)が成長できる。また、再スパッタリングがないため
に通常のスパッタリング法に比べて得られる膜の組成ず
れが少ない。よって、β−FeSi2膜の成長に適して
いる。 【0011】さらに、FeSi2ターゲットを用いて、
基本的にFeとSiの成分原子比1:2の割合で基板に
供給するので、基板はSiでなくても膜成長は可能であ
る。Si基板に対しては、ヘテロエピタキシャル成長す
るために、成長するβ−FeSi2膜は格子がわずかに
歪み、光学バンドギャップがバルク値を0〜1.0eV
上回るなどの特徴がみられる。 【0012】図2(a)、(b)に、それぞれ、従来の
RFマグネトロンスパッタリング法(RFMS)及び本
発明の対向ターゲット式DCスパッタリング法(FTD
CS)により作製したβ−FeSi2膜の典型的な表面
SEM像を示す。RFMSで作成されたβ−FeSi2
膜が島状成長であるのに対して、FTDCSでは基板温
度に依らず平滑なβ−FeSi2連続膜が成長した。 【0013】図3(a)、(b)に、それぞれ、図2
(a)、(b)に対応するβ−FeSi2膜の典型的な
表面粗さのプロファイルの測定結果を示す。測定には触
針型表面形状測定装置(アルファステップ500,KL
A−Tencor Corporation)を使用し
た。横軸がβ−FeSi2膜の面内方向の長さ(μ
m)、縦軸がβ−FeSi2表面の深さ方向粗さ(nm
×10)で、プロファイルの左がβ−FeSi2膜、右
がSi基板である。RFMSにより作製したβ−FeS
i2膜では粒状構造になり、表面はでこぼこであるのに
対して、FTDCSにより作製したβ−FeSi2膜は
表面粗さがSi基板と変わらない連続膜となっている。
図4に、β−FeSi2膜の典型的な吸収スペクトルを
示す。バンドギャップは0.94eVと見積もられる。 【0014】 【実施例】実施例1〜5 対向ターゲット式DCスパッタリング装置((株)薄膜
ソフト社製、ミラートロンスパッタリング装置MTS−
L2000−2T)を用いて、Si(100)基板上に
基板温度400℃(実施例1)、500℃(実施例
2)、600℃(実施例3)、700℃(実施例4)、
800℃(実施例5)の各温度で膜厚約240nmの鉄
シリサイド薄膜を作製した。ターゲットには原子成分比
1:2のFeSi2合金(99.99%)を使用した。
スパッタリングチャンバー内はターボ分子ポンプを用い
て10-4Pa以下まで排気し、成膜時は15.0scc
mのArガスを流入してガス圧を1.0mTorrと
し、印加電圧、電流をそれぞれ950V、6.0mAと
した。堆積速度は1.0nm/minであった。 【0015】実施例6〜10 Si(111)基板上に基板温度400℃(実施例
6)、500℃(実施例7)、600℃(実施例8)、
700℃(実施例9)、800℃(実施例10)の各温
度で膜厚約240nmの鉄シリサイド薄膜を作製した。
他の条件は実施例1〜5と同じとした。 【0016】比較例1〜4 Si(100)基板上に基板温度20℃(比較例1)、
200℃(比較例2)、300℃(比較例3)、350
℃(比較例4)、の各温度で膜厚約240nmの鉄シリ
サイド薄膜を作製した。他の条件は実施例1〜5と同じ
とした。 【0017】比較例5〜8 Si(111)基板上に基板温度20℃(比較例5)、
200℃(比較例6)、300℃(比較例7)、350
℃(比較例8)、の各温度で膜厚約240nmの鉄シリ
サイド薄膜を作製した。他の条件は実施例1〜5と同じ
とした。 【0018】以上の実施例1〜10および比較例1〜8
による作成膜の評価はSEM観察、X線回折、光吸収ス
ペクトル測定、電気抵抗測定により行った。X線回折測
定により基板温度が400℃未満の比較例ではβ−Fe
Si2の極めてブロードなピークが観察された。このこ
とから、β−FeSi2の微結晶からなるアモルファス
ライクな膜になっていると考えられる。一方、400℃
以上の実施例ではβ−FeSi2のピークが多数観測さ
れβ−FeSi2の多結晶が成長することが分かった。 【0019】バンドギャップの基板温度に対する変化を
図5に示す。アモルファスライクなβ−FeSi2微結
晶膜が成長する基板温度400℃未満でのエネルギーギ
ャップEgの値は0.65〜0.82eV、β−FeS
i2多結晶膜が成長する400℃以上では0.84〜
0.94eVである。 【0020】ここで、β−FeSi2多結晶膜のバンド
ギャップは他の報告値0.85eVより大きくなってい
る。これはXRD測定からβ−FeSi2の結晶格子は
2.0〜4.0%の体積歪みを有していることが分かっ
ており、このことがバンド構造の変調を誘起し、バンド
ギャップを増加させていると考えられる。 【0021】 【発明の効果】半導体薄膜をデバイスなどへ応用する場
合、連続膜を得ることは、積層化、キャリア伝導、表面
平坦性を考えた場合、必要不可欠である。β−FeSi
2は次世代半導体として極めて有望であるが、粒状構造
の膜が成長してしまうことが大きな問題となってきた。
本発明ではその問題を克服した。
法の原理を示す概念図である。 【図2】図2の(a),(b)は、それぞれ、従来のR
Fマグネトロンスパッタリング法により作製したβ−F
eSi2膜および本発明の方法によって作製したβ−F
eSi2膜の表面SEM像を示す図面代用写真である。 【図3】図3の(a),(b)は、それぞれ、従来のR
Fマグネトロンスパッタリングにより作製したβ−Fe
Si2膜および本発明の方法によって作製したβ−Fe
Si2膜の表面粗さプロファイルを示すグラフである。 【図4】図4は、本発明の方法で作製したβ−FeSi
2膜の典型的な吸収スペクトルを示すグラフである。 【図5】図5は、本発明の方法で作製したβ−FeSi
2膜のバンドギャップの基板温度依存性を比較例と共に
示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項1】 FeとSiの成分原子比1:2のFeS
i2合金ターゲットを用い、5mTorr以下の低いA
rガス圧力下で、400℃以上に加熱された基板上に対
向ターゲット式DCスパッタリング法によりβ−FeS
i2膜を堆積させることを特徴とするβ−FeSi2薄膜
の作製方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001386820A JP3916454B2 (ja) | 2001-12-19 | 2001-12-19 | β−FeSi2薄膜の作製方法 |
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JP3916454B2 JP3916454B2 (ja) | 2007-05-16 |
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JP (1) | JP3916454B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013042449A1 (ja) * | 2011-09-22 | 2013-03-28 | 住友化学株式会社 | 金属系粒子集合体の製造方法 |
-
2001
- 2001-12-19 JP JP2001386820A patent/JP3916454B2/ja not_active Expired - Fee Related
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WO2013042449A1 (ja) * | 2011-09-22 | 2013-03-28 | 住友化学株式会社 | 金属系粒子集合体の製造方法 |
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