JP2003175567A - Multi-layer film, method for manufacturing it, lid material for container and bag - Google Patents

Multi-layer film, method for manufacturing it, lid material for container and bag

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JP2003175567A
JP2003175567A JP2002243417A JP2002243417A JP2003175567A JP 2003175567 A JP2003175567 A JP 2003175567A JP 2002243417 A JP2002243417 A JP 2002243417A JP 2002243417 A JP2002243417 A JP 2002243417A JP 2003175567 A JP2003175567 A JP 2003175567A
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resin
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styrene
heat
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弘明 松原
Takashi Moriya
貴史 森谷
Junichi Mikami
順一 三上
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multi-layer film with low odor properties, without defect in appearance such as gel and fish eye and which can be continuously manufactured for a long time and has good re-sealability, a method for manufacturing it, a lid material for a container and a bag consisting of the multi-layer film. <P>SOLUTION: The multi-layer film in which a surface resin layer (A) comprising a thermoplastic resin (a), a pressure-sensitive self-adhesive resin layer (B) comprising a hydrogenated product (b1) of a rubbery block copolymer comprising styrene blocks and diene blocks and a tackifier (b2), and a heat-sealable resin layer (C) comprising a thermoplastic resin (c), are laminated in this order and when the heat-sealable resin layer (C) heat-sealed is peeled off, the heat- sealable resin layer (C) and the pressure-sensitive self-adhesive resin layer (B) are broken and an interlaminar part between the pressure-sensitive self-adhesive resin layer (B) and the surface resin layer (A) is released and the pressure- sensitive self-adhesive resin layer (B) is exposed under a re-sealable self-adhesive condition on the surface of a heat-seal region, and the method for manufacturing it, the lid material of the container and the bag consisting of this film, are provided. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、加工時の熱安定性が良
好で、臭気が少なく、良好な粘着性を有する再封止が可
能な多層フィルム、その製造方法、それを利用した容器
の蓋材および袋に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a resealable multilayer film having good thermal stability during processing, less odor, and good adhesiveness, a method for producing the same, and a container using the same. Regarding lids and bags.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の再封止が可能な多層フィルムとし
ては、基層、その基層に隣接した粘着接着剤の層及びそ
の粘着接着剤層を覆っている表皮層からなる柔軟包装材
料であって:その包装材料の各表面は、その材料が包装
機中で機械加工できるような摩擦係数を有し;その材料
は、包装機のシールジョーによってそれ自身に対しシー
ルされて、通常の取扱い中には閉じたままであるような
初期接合強度を有するが、開封のためには手で容易に引
き離されうるシールをもつパッケージを形成することが
でき;この表皮層は、シールが引き離されるときには、
破断して粘着接着剤がシール領域表面において露出さ
れ、それにより包装材料が手の圧力のみの適用によりシ
ールの領域においてそれ自身に対してシールされてパッ
ケージを再閉鎖しうる柔軟包装材料(特表平4−502
588号公報)が知られている。
BACKGROUND OF THE INVENTION A conventional resealable multilayer film is a flexible packaging material comprising a base layer, an adhesive adhesive layer adjacent to the base layer, and a skin layer covering the adhesive adhesive layer. : Each surface of the packaging material has a coefficient of friction such that the material can be machined in the packaging machine; the material is sealed against itself by the sealing jaws of the packaging machine during normal handling. Has an initial bond strength such that it remains closed, but it is possible to form a package with a seal that can be easily separated by hand for opening; this skin layer allows the seal to separate when the seal is separated.
A flexible packaging material capable of breaking and exposing the tacky adhesive at the surface of the sealing area such that the packaging material is sealed against itself in the area of the sealing by the application of only hand pressure to reclose the package. 4-502
No. 588) is known.

【0003】前記特表平4−502588号公報に記載
の柔軟包装材料の粘着接着剤層用樹脂としては、スチレ
ン・ブタジエンコポリマー、スチレン・イソプレンコポ
リマー、エチレン・酢酸ビニルコポリマー等のエラスト
マーと、テルペン樹脂、石油炭化水素樹脂等の粘着付与
剤の混合物である感圧接着剤が例示されており、その実
施例には、ポリ(エチレンテレフタレート)フィルム上
に、イソプレン・スチレンブロックコポリマーと脂肪族
石油炭化水素樹脂からなる粘着接着剤の層とポリスチレ
ンからなる表皮層とを同時に加熱溶融押出することによ
り積層した多層フィルムや、高密度ポリエチレンフィル
ム上に、市販の感圧接着剤からなる粘着接着剤の層とア
イオノマーからなる表皮層とを同時に加熱溶融押出する
ことにより積層した多層フィルムが記載されている。
As the resin for the pressure-sensitive adhesive layer of the flexible packaging material described in JP-A-4-502588, elastomers such as styrene / butadiene copolymer, styrene / isoprene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, and terpene resin. , A pressure sensitive adhesive, which is a mixture of tackifiers such as petroleum hydrocarbon resin, is exemplified as an example, in which an isoprene-styrene block copolymer and an aliphatic petroleum hydrocarbon are formed on a poly (ethylene terephthalate) film. A layer of a pressure-sensitive adhesive made of a commercially available pressure-sensitive adhesive on a multilayer film or a high-density polyethylene film laminated by simultaneously melt-extruding a layer of a pressure-sensitive adhesive made of a resin and a skin layer made of polystyrene A skin layer made of an ionomer is laminated by heat-melt extrusion at the same time. Multilayer films are described.

【0004】しかしながら、前記特表平4−50258
8号公報に記載の柔軟包装材料は、粘着接着剤層として
粘着付与剤と共にスチレン・ブタジエンコポリマー、ス
チレン・イソプレンコポリマー等の熱安定性の劣るエラ
ストマーを用いているため、臭気が強く、食品等の包装
には不適な多層フィルムとなってしまうという欠点があ
るうえ、加熱溶融押出による製造を長時間行うと、粘着
接着剤層にゲル、フィッシュアイ、流動乱れ等が発生
し、フィルム外観が不良となり易いという欠点がある。
特に、基層と粘着接着剤層と表皮層を、通常200℃を
越える高温で同時に加熱溶融して共押出積層成形する共
押出多層フィルムの製造では、粘着接着剤層にゲル、フ
ィッシュアイ、流動乱れ等が発生し易く、長時間連続で
製造することは事実上不可能である。
[0004] However, the above-mentioned Tokuyo HEI 4-502258.
The flexible packaging material described in Japanese Patent Publication No. 8 uses a styrene / butadiene copolymer, styrene / isoprene copolymer or other elastomer having poor heat stability together with a tackifier as a pressure-sensitive adhesive layer, and thus has a strong odor and is suitable for foods and the like. In addition to the drawback of being a multilayer film that is unsuitable for packaging, if the production by heat-melt extrusion is carried out for a long time, gel, fish eyes, flow disorder, etc. will occur in the adhesive layer, resulting in a poor film appearance. It has the drawback of being easy.
In particular, in the production of a coextrusion multilayer film in which the base layer, the pressure-sensitive adhesive layer and the skin layer are simultaneously heated and melted at a high temperature of more than 200 ° C. to co-extrude and laminate-mold, the pressure-sensitive adhesive layer has gel, fish eyes, and flow disorder. Etc. are likely to occur, and it is virtually impossible to manufacture continuously for a long time.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低臭
性で、ゲル、フィッシュアイ、流動乱れ等の外観不良が
なく、良好な粘着性を有し、しかも、長時間の連続製造
が可能な再封性の良好な多層フィルム、その製造方法、
該多層フィルムからなる容器の蓋材、および、袋を提供
することである。
The object of the present invention is to have a low odor, no bad appearance such as gel, fish eye, and flow disturbance, and good adhesiveness, and further, continuous production for a long time. A possible multilayer film with good resealing property, a method for producing the same,
The object is to provide a container lid and a bag made of the multilayer film.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、表面樹脂
層(A)(前記特表平4−502588号公報の基材層
に該当する。)と、粘着樹脂層(B)(前記特表平4−
502588号公報の粘着接着剤層に該当する。)と、
ヒートシール樹脂層(C)(前記特表平4−50258
8号公報の表皮層に該当する。)とが、(A)/(B)
/(C)の順に積層されている多層フィルムについて鋭
意検討した結果、以下の(1)および(2)の知見を見
出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have found that a surface resin layer (A) (corresponding to the base material layer in the above-mentioned JP-A-4-502588) and an adhesive resin layer (B) (the above-mentioned). Special table 4-
It corresponds to the adhesive layer of 502588. )When,
Heat seal resin layer (C)
It corresponds to the epidermis layer of JP-A-8. ) And is (A) / (B)
As a result of diligent studies on the multilayer film laminated in the order of / (C), the following findings (1) and (2) were found, and the present invention was completed.

【0007】(1)粘着樹脂層(B)に粘着付与剤(b
2)と共に含有させるゴム質熱可塑性樹脂(前記特表平
4−502588号公報のエラストマーに該当する。)
として、スチレンブロックとジエンブロックとを含有す
るゴム質ブロック共重合体の水素添加物(b1)を用い
ると、低臭性で、良好な粘着性を有し、しかも、長時間
の連続製造が可能で、ヒートシール部を引き剥がした場
合に、粘着樹脂層(B)がヒートシール部分において再
封止可能な粘着状態で露出し、手による圧力だけで容易
に再シールできる再封性多層フィルムとなり、容器の蓋
材や袋として各種食品等の包装に好適であること。
(1) The tackifier (b) is added to the adhesive resin layer (B).
2) Rubbery thermoplastic resin to be contained together (corresponding to the elastomer of the above-mentioned JP-A-4-502588).
As the hydrogenated product (b1) of a rubbery block copolymer containing a styrene block and a diene block, a low odor, good adhesiveness, and long-term continuous production are possible. Then, when the heat-sealed portion is peeled off, the adhesive resin layer (B) is exposed in a re-sealable adhesive state at the heat-sealed portion, and becomes a re-sealable multi-layer film that can be easily re-sealed only by hand pressure. It should be suitable for packaging various foods as a container lid or bag.

【0008】(2)しかも、前記多層フィルムは、20
0℃を越える高温で同時に加熱溶融して共押出積層され
る共押出積層成形でも、粘着接着剤層(B)にゲルや流
動乱れ等が発生がなく、長時間連続の製造が可能である
こと。
(2) Moreover, the multilayer film has 20
Even in co-extrusion lamination molding in which heat-melting is simultaneously performed at a high temperature exceeding 0 ° C. and co-extrusion lamination is performed, the adhesive layer (B) does not generate gel or flow disturbance, and continuous production is possible for a long time. .

【0009】即ち、本発明は、熱可塑性樹脂(a)を含
有してなる表面樹脂層(A)と、スチレンブロックとジ
エンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体の水
素添加物(b1)と粘着付与剤(b2)とを含有してな
る粘着樹脂層(B)と、熱可塑性樹脂(c)を含有して
なるヒートシール樹脂層(C)とが、(A)/(B)/
(C)の順に積層されている多層フィルムであって、ヒ
ートシール樹脂層(C)と、このヒートシール樹脂層
(C)とヒートシール可能な熱可塑性樹脂層とをヒート
シールし、次いで引き剥がした場合に、ヒートシール樹
脂層(C)と粘着樹脂層(B)が破断すると共に粘着樹
脂層(B)と表面樹脂層(A)の層間が剥離して、粘着
樹脂層(B)がヒートシール部分において再封止可能な
粘着状態で露出することを特徴とする多層フィルムを提
供するものである。
That is, according to the present invention, a surface resin layer (A) containing a thermoplastic resin (a) and a hydrogenated product (b1) of a rubbery block copolymer containing a styrene block and a diene block. The pressure-sensitive adhesive resin layer (B) containing the resin and the tackifier (b2) and the heat-sealing resin layer (C) containing the thermoplastic resin (c) are (A) / (B) /
A multilayer film laminated in the order of (C), wherein the heat-sealing resin layer (C) and the heat-sealing resin layer (C) and a heat-sealable thermoplastic resin layer are heat-sealed and then peeled off. In this case, the heat seal resin layer (C) and the adhesive resin layer (B) are broken, the interlayers of the adhesive resin layer (B) and the surface resin layer (A) are peeled off, and the adhesive resin layer (B) is heated. The present invention provides a multilayer film, which is exposed in a resealable adhesive state at a sealing portion.

【0010】また、本発明は、熱可塑性樹脂(a)を含
有してなる表面樹脂層(A)用樹脂と、スチレンブロッ
クとジエンブロックとを含有するゴム質ブロック共重合
体の水素添加物(b1)と粘着付与剤(b2)とを含有
してなる粘着樹脂層(B)用樹脂と、熱可塑性樹脂
(c)を含有してなるヒートシール樹脂層(C)用樹脂
とを、それぞれ別の押出機で加熱溶融させ、(A)/
(B)/(C)の順でフィルム状に共押出積層成形する
する多層フィルムの製造方法であって、表面樹脂層
(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度が2〜23N
/15mmで、かつ、粘着樹脂層(B)とヒートシール
樹脂層(C)の層間接着強度よりも小さくなる組み合わ
せで、表面樹脂層(A)用樹脂と粘着樹脂層(B)用樹
脂とヒートシール樹脂層(C)用樹脂とを用いることを
特徴とする多層フィルムの製造方法を提供するものであ
る。
Further, the present invention provides a hydrogenated product of a rubber block copolymer containing a resin for a surface resin layer (A) containing a thermoplastic resin (a) and a styrene block and a diene block. The resin for adhesive resin layer (B) containing b1) and the tackifier (b2) and the resin for heat seal resin layer (C) containing the thermoplastic resin (c) are separated from each other. (A) /
(B) / (C) is a method for producing a multi-layer film in which co-extrusion lamination molding is performed in the order of a film, wherein the interlayer adhesive strength between the surface resin layer (A) and the adhesive resin layer (B) is 2 to 23N.
/ 15 mm and smaller than the interlayer adhesion strength between the adhesive resin layer (B) and the heat seal resin layer (C), the resin for the surface resin layer (A), the resin for the adhesive resin layer (B), and the heat The present invention provides a method for producing a multilayer film, which comprises using a resin for a sealing resin layer (C).

【0011】さらに、本発明は、前記多層フィルムから
なることを特徴とする容器の蓋材、および、前記多層フ
ィルムのヒートシール層同士を重ね合わせてヒートシー
ルしてなるものであることを特徴とする袋を提供するも
のである。
Furthermore, the present invention is characterized in that the container lid material comprising the above-mentioned multilayer film and the heat-sealing layers of the above-mentioned multilayer film are superposed and heat-sealed. It provides a bag to do.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳述する。本発明
の多層フィルムは、熱可塑性樹脂(a)を含有してなる
表面樹脂層(A)と、スチレンブロックとジエンブロッ
クとを含有するゴム質ブロック共重合体の水素添加物
(b1)と粘着付与剤(b2)とを含有してなる粘着樹
脂層(B)と、熱可塑性樹脂(c)を含有してなるヒー
トシール樹脂層(C)とが、(A)/(B)/(C)の
順に積層されている多層フィルムであって、ヒートシー
ル樹脂層(C)と、このヒートシール樹脂層(C)とヒ
ートシール可能な熱可塑性樹脂層とをヒートシール〔ヒ
ートシール樹脂層(C)同志のヒートシールでもよ
い。〕して引き剥がした場合に、ヒートシール樹脂層
(C)と粘着樹脂層(B)が破断すると共に粘着樹脂層
(B)と表面樹脂層(A)の層間が剥離して、粘着樹脂
層(B)がヒートシール部分において再封止可能な粘着
状態で露出する多層フィルムであればよく、製造方法等
に特に限定はない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below. The multilayer film of the present invention is adhered to a surface resin layer (A) containing a thermoplastic resin (a), a hydrogenated product (b1) of a rubbery block copolymer containing a styrene block and a diene block. The adhesive resin layer (B) containing the imparting agent (b2) and the heat seal resin layer (C) containing the thermoplastic resin (c) are (A) / (B) / (C ), The heat-sealing resin layer (C) and a heat-sealable thermoplastic resin layer are heat-sealed [heat-sealing resin layer (C). ) Comrade's heat seal may be used. ] When peeled off, the heat seal resin layer (C) and the adhesive resin layer (B) are broken, and the interlayers of the adhesive resin layer (B) and the surface resin layer (A) are peeled off, and the adhesive resin layer The manufacturing method and the like are not particularly limited as long as (B) is a multilayer film that is exposed in a resealable adhesive state in the heat-sealed portion.

【0013】前記本発明の多層フィルムの表面樹脂層
(A)は、熱可塑性樹脂(a)を主成分として含有して
なる樹脂層あればよく、単層構成の樹脂層であっても、
多層構成の樹脂層であってもよい。ここで用いる熱可塑
性樹脂(a)としては、エチレン系樹脂、プロピレン系
樹脂等のオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、エステル
系樹脂、アミド系樹脂、イミド系樹脂、エチレン−酢酸
ビニル共重合体のケン化物系樹脂等が挙げられ、単独も
しくは2種以上の混合による単層構成、または、多層構
成用として用いられる。
The surface resin layer (A) of the multilayer film of the present invention may be a resin layer containing a thermoplastic resin (a) as a main component, and may be a resin layer having a single layer structure,
It may be a resin layer having a multilayer structure. The thermoplastic resin (a) used here is an olefin resin such as an ethylene resin or a propylene resin, a styrene resin, an ester resin, an amide resin, an imide resin, or an ethylene-vinyl acetate copolymer ketone. Examples thereof include compound resins and the like, and they are used alone or in a single-layer structure by mixing two or more kinds, or for a multi-layer structure.

【0014】前記エチレン系樹脂としては、超低密度ポ
リエチレン(VLDPE)、線状低密度ポリエチレン
(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、中
密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン
(HDPE)等のエチレン系樹脂;エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体(EVA)、エチレン−メチルメタアクリレ
ート共重合体(EMMA)、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体(EEA)、エチレン−メチルアクリレー
ト(EMA)共重合体、エチレン−エチルアクリレート
−無水マレイン酸共重合体(E−EA−MAH)、エチ
レン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタ
クリル酸共重合体(EMAA)等のエチレン系共重合
体;更にはエチレン−アクリル酸共重合体の金属中和
物、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属中和物等が
挙げられる。
Examples of the ethylene-based resin include ethylene such as ultra low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE) and high density polyethylene (HDPE). -Based resin: ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate (EMA) copolymer, ethylene- Ethylene-based copolymers such as ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer (E-EA-MAH), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA); Metallic neutralization product of acrylic acid copolymer, ethylene-methacryl Metal neutralization products of copolymers thereof.

【0015】また、プロピレン系樹脂としては、プロピ
レン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィン、例
えばエチレン、ブテン等との共重合体が挙げられ、共重
合体としてはランダム共重合体、ブロック共重合体のい
ずれもが使用できる。プロピレン単独重合体としては、
アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチック
ポリプロピレン、アタックチックポリプロピレンを挙げ
ることができるが、この内ではアイソタクチックポリプ
ロピレンが好ましい。
Examples of the propylene-based resin include propylene homopolymers and copolymers of propylene and other α-olefins such as ethylene and butene. The copolymers include random copolymers and block copolymers. Any of the polymers can be used. As a propylene homopolymer,
Examples thereof include isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene and atactic polypropylene, and of these, isotactic polypropylene is preferable.

【0016】これら熱可塑性樹脂(a)としては、安価
で成形加工性に優れることから、エチレン系樹脂、プロ
ピレン系樹脂等が好ましく、なかでも、粘着樹脂層
(B)との層間接着強度が適当でヒートシール部分を引
き剥がした場合には容易に層間剥離し、表面樹脂層
(A)と粘着樹脂層(B)の層間剥離面の荒れが少な
く、開封と再封を繰り返した場合の再封強度が高いこと
から、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチ
レン−メタクリル酸共重合体(EMAA)等のエチレン
−(メタ)アクリル酸共重合体および/またはその金属
中和物が好ましく、エチレン−(メタ)アクリル酸共重
合体の金属中和物が特に好ましい。該エチレン−(メ
タ)アクリル酸共重合体の金属中和物としては、例え
ば、そのカルボキシル基のうちの少なくとも10モル
%、好ましくは10〜60モル%がナトリウム、亜鉛等
の金属のイオンで中和されているものが挙げられる。
As these thermoplastic resins (a), ethylene-based resins, propylene-based resins and the like are preferable because they are inexpensive and have excellent moldability, and among them, the interlayer adhesion strength with the adhesive resin layer (B) is suitable. When the heat-sealed part is peeled off with, the interlayer is easily peeled off, and the peeling between the surface resin layer (A) and the adhesive resin layer (B) is less rough, and the resealing is repeated when opening and resealing are repeated. Since the strength is high, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers such as ethylene-acrylic acid copolymer (EAA) and ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), and / or metal neutralized products thereof are preferable, A metal neutralized product of an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer is particularly preferable. As the metal-neutralized product of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, for example, at least 10 mol%, preferably 10 to 60 mol% of the carboxyl groups thereof are metal ions such as sodium and zinc. Some are harmonized.

【0017】さらに、表面樹脂層(A)には、必要に応
じて、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防
止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、離型剤、紫外線吸
収剤等の成分が、本発明の目的を損なわない範囲で添加
されても良い。
Further, in the surface resin layer (A), if necessary, an antifogging agent, an antistatic agent, a heat stabilizer, a nucleating agent, an antioxidant, a lubricant, an antiblocking agent, a releasing agent, an ultraviolet ray. Ingredients such as an absorber may be added within a range that does not impair the object of the present invention.

【0018】粘着樹脂層(B)としては、スチレンブロ
ックとジエンブロックとを含有するゴム質共重合体の水
素添加物(b1)と粘着付与剤(b2)とを含有してな
る粘着樹脂層であって、粘着性を有するものであればよ
い。ここで使用される該ゴム質共重合体の水素添加物
(b1)としては、スチレンブロックとジエンブロック
とを含有するゴム質共重合体の水素添加物であればよ
く、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合体
(SB)の水素添加物、スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体(SBS)の水素添加物、スチレン
−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
(SEBS)の水素添加物、スチレン−ブタジエン−ブ
チレン−スチレンブロック共重合体(SBBS)の水素
添加物、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体(SIS)の水素添加物、スチレン−イソプレンブ
ロック共重合体(SI)の水素添加物等が挙げられる。
これらのなかでも、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体(SB)の水素添加物(HSB)、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)の水素添
加物〔スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロッ
ク共重合体(SEBS)またはスチレン−ブタジエン−
ブチレン−スチレンブロック共重合体(SBBS)〕、
および、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体(SIS)の水素添加物〔スチレン−エチレン−プ
ロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)〕か
らなる群から選ばれる1種以上のゴム質ブロック共重合
体水素添加物が好ましい。これらゴム質共重合体の水素
添加物の水素添加割合は、通常10〜100モル%であ
り、なかでも30〜100モル%であることが好まし
い。また、メルトインデックス(MI、JIS K−7
210に準拠して190℃で測定したもの。)は、流動
乱れが起きにくいことから、2〜30g/10分間であ
ることが好ましい、
The adhesive resin layer (B) is an adhesive resin layer containing a hydrogenated product (b1) of a rubbery copolymer containing a styrene block and a diene block and a tackifier (b2). It is sufficient if it has tackiness. The hydrogenated product (b1) of the rubbery copolymer used here may be a hydrogenated product of the rubbery copolymer containing a styrene block and a diene block, and examples thereof include a styrene-butadiene block. Hydrogenated product of copolymer (SB), hydrogenated product of styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated product of styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-butadiene -Butylene-styrene block copolymer (SBBS) hydrogenated products, styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS) hydrogenated products, styrene-isoprene block copolymer (SI) hydrogenated products, and the like. To be
Among them, hydrogenated products (HSB) of styrene-butadiene block copolymer (SB) and hydrogenated products of styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) [styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer Combined (SEBS) or styrene-butadiene-
Butylene-styrene block copolymer (SBBS)],
And one or more rubbery block copolymers selected from the group consisting of styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS) hydrogenated products [styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS)] Hydrogenated products are preferred. The hydrogenation ratio of the hydrogenated product of these rubbery copolymers is usually 10 to 100 mol%, and preferably 30 to 100 mol%. In addition, melt index (MI, JIS K-7
Measured at 190 ° C according to 210. ) Is preferably from 2 to 30 g / 10 minutes because flow disturbance is unlikely to occur.

【0019】粘着付与剤(b2)としては、天燃樹脂や
合成樹脂からなる常温で粘着性を有する樹脂が挙げら
れ、例えば、天然樹脂ロジン、重合ロジン、水素添加ロ
ジン、グリセルネステルロジン、ペンタエリスリトール
等のロジン系樹脂;テルペン、芳香族変性テルペン、テ
ルペンフェノール、水素添加テルペン等のテルペン系樹
脂;脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、水添脂環式
系石油樹脂等の石油樹脂;常温で液状のポリブタジエ
ン、常温で液状のポリイソプレン、常温で液状のポリイ
ソブチレンなどが挙げられ、なかでも、ロジン系樹脂、
テルペン系樹脂、石油樹脂が好ましい。
Examples of the tackifier (b2) include natural resins and synthetic resins having a tackiness at room temperature. Examples thereof include natural resin rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin, glycernestelrosin, and pentane. Rosin resin such as erythritol; Terpene resin such as terpene, aromatic modified terpene, terpene phenol, hydrogenated terpene; Petroleum resin such as aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, hydrogenated alicyclic petroleum resin A polybutadiene that is liquid at room temperature, a polyisoprene that is liquid at room temperature, a polyisobutylene that is liquid at room temperature, and the like. Among them, a rosin resin,
Terpene resins and petroleum resins are preferred.

【0020】スチレンブロックとジエンブロックとを含
有するゴム質共重合体の水素添加物(b1)と粘着付与
剤(b2)の配合比率は、粘着効果と押出成形加工性の
バランスが良好なことから、該ゴム質共重合体の水素添
加物(b1)と粘着付与剤(b2)の重量比(b1/b
2)が50/50〜98/2となる範囲が好ましく、な
かでも60/40〜90/10となる範囲が特に好まし
い。
The compounding ratio of the hydrogenated product (b1) of the rubbery copolymer containing the styrene block and the diene block and the tackifier (b2) has a good balance between the sticking effect and the extrusion processability. The weight ratio of the hydrogenated product (b1) of the rubbery copolymer to the tackifier (b2) (b1 / b
2) is preferably in the range of 50/50 to 98/2, and particularly preferably in the range of 60/40 to 90/10.

【0021】前記粘着樹脂層(B)には、必要に応じ
て、種々の添加剤、例えば軟化剤、オイル(鉱物油)、
安定剤(酸化防止剤等)、流動パラフィン等を添加して
もよい。
In the adhesive resin layer (B), if necessary, various additives such as a softening agent, oil (mineral oil),
Stabilizers (such as antioxidants) and liquid paraffin may be added.

【0022】本発明の多層フィルムは、該フィルムのヒ
ートシール樹脂層(C)と、このヒートシール樹脂層
(C)とヒートシール可能な熱可塑性樹脂層とをヒート
シールし、次いで引き剥がした場合に、ヒートシール樹
脂層(C)と粘着樹脂層(B)が破断すると共に粘着樹
脂層(B)と表面樹脂層(A)の層間が剥離するもので
あることから、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の
組み合わせは、これらの層間接着強度が、粘着樹脂層
(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間接着強度より
も小さいが、容易に層間剥離することがなく、多層フィ
ルムとしての機能が維持できる程度の層間接着強度、例
えば2〜23N/mmとなる組み合わせとすることが好
ましい。
When the heat-sealing resin layer (C) of the film and the heat-sealing resin layer (C) and the heat-sealable thermoplastic resin layer are heat-sealed and then peeled off, the multilayer film of the present invention is obtained. In addition, since the heat seal resin layer (C) and the adhesive resin layer (B) are broken and the interlayer between the adhesive resin layer (B) and the surface resin layer (A) is peeled off, the surface resin layer (A) In the combination of the adhesive resin layer (B) and the adhesive resin layer (B), the interlayer adhesion strength between them is smaller than the adhesive strength between the adhesive resin layer (B) and the heat seal resin layer (C), but the interlayer peeling does not occur easily. The combination is preferably such that the interlayer adhesive strength is such that the function as a multilayer film can be maintained, for example, 2 to 23 N / mm.

【0023】このような条件を満たす表面樹脂層(A)
と粘着樹脂層(B)の組み合わせとしては、前記したよ
うに、これらの層間の接着強度が2〜23N/15mm
と小さいことが好ましく、例えば、粘着樹脂層(B)と
して、スチレンブロックとジエンブロックとを含有する
ゴム質共重合体の水素添加物(b1)と、ロジン系樹
脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群から選ば
れる1種以上の樹脂からなる粘着付与剤とからなる樹脂
層を用いた場合、この粘着樹脂層に、該粘着樹脂層と適
度の接着性があり、これらの層間の接着強度が2〜23
N/15mm程度に小さくなるオレフィン系樹脂(a
1)から構成された単層構成の樹脂層を表面樹脂層
(A)として用いた組み合わせや、該粘着樹脂層との接
着性に劣る樹脂(a2)から構成された層(表面側の樹
脂層)と、オレフィン系接着性樹脂等を用いて構成され
た接着層〔粘着樹脂層(B)と接する側の樹脂層〕とか
らなる多層構成の樹脂層であって、該粘着樹脂層との層
間接着強度が2〜23N/15mm程度に小さくなる樹
脂層を表面樹脂層(A)として用いた組み合わせなどが
挙げられる。
Surface resin layer (A) satisfying these conditions
As a combination of the adhesive resin layer (B) and the adhesive resin layer (B), as described above, the adhesive strength between these layers is 2 to 23 N / 15 mm.
It is preferable that, for example, the adhesive resin layer (B) comprises a hydrogenated product (b1) of a rubbery copolymer containing a styrene block and a diene block, a rosin resin, a terpene resin and a petroleum resin. When a resin layer composed of a tackifier composed of one or more resins selected from the group consisting of the following is used, this adhesive resin layer has appropriate adhesiveness to the adhesive resin layer, and the adhesive strength between these layers is 2-23
Olefin resin (a
A combination of a single-layer resin layer composed of 1) as a surface resin layer (A), or a layer composed of a resin (a2) having poor adhesiveness with the adhesive resin layer (resin layer on the surface side) And an adhesive layer [a resin layer on the side in contact with the adhesive resin layer (B)] composed of an olefin-based adhesive resin or the like, which is an interlayer with the adhesive resin layer. A combination in which a resin layer whose adhesive strength is reduced to about 2 to 23 N / 15 mm is used as the surface resin layer (A) can be mentioned.

【0024】前記オレフィン系樹脂(a1)としては、
表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)との層間接着強度
が適当となってヒートシール部分を引き剥がした場合に
は容易に層間剥離し、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層
(B)の層間剥離面の荒れが少なく、開封と再封を繰り
返した場合の再封強度が高いことから、エチレン−アク
リル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタクリル酸共
重合体(EMAA)等のエチレン−(メタ)アクリル酸
共重合体および/またはその金属中和物が好ましく、エ
チレン−(メタ)アクリル酸共重合体の金属中和物が特
に好ましい。また、粘着樹脂層との接着性に劣る樹脂
(a2)としては、例えば、スチレン系樹脂、エステル
系樹脂、アミド系樹脂、イミド系樹脂、エチレン−酢酸
ビニル共重合体のケン化物系樹脂等が挙げられる。
As the olefin resin (a1),
When the interlayer adhesive strength between the surface resin layer (A) and the adhesive resin layer (B) becomes appropriate and the heat-sealed portion is peeled off, the interlayer is easily peeled off, and the surface resin layer (A) and the adhesive resin layer ( Since the delamination surface of B) is less rough and the resealing strength is high when opening and resealing are repeated, ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), etc. The ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and / or the metal neutralized product thereof are preferable, and the metal neutralized product of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer is particularly preferable. Examples of the resin (a2) having poor adhesiveness to the adhesive resin layer include styrene-based resin, ester-based resin, amide-based resin, imide-based resin, and saponified resin of ethylene-vinyl acetate copolymer. Can be mentioned.

【0025】ヒートシール樹脂層(C)としては、熱可
塑性樹脂(c)を主成分として含有してなるシートシー
ル可能な樹脂層であればよいが、粘着樹脂層(B)との
層間接着強度が、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)
の層間接着強度、例えば2〜23N/mmよりも大きく
なる樹脂層であることが好ましい。
The heat-sealing resin layer (C) may be a sheet-sealable resin layer containing a thermoplastic resin (c) as a main component, but the interlayer adhesive strength with the adhesive resin layer (B) is not limited. Is the surface resin layer (A) and the adhesive resin layer (B)
It is preferable that the resin layer has an interlayer adhesion strength of more than 2 to 23 N / mm.

【0026】ここで用いる前記熱可塑性樹脂(c)とし
ては、本発明の多層フィルムを蓋材や容器として用いる
場合の被着体である容器や蓋材のシール面の材質を考慮
して適切なヒートシール強度となるように任意に選択す
ることが可能であり、例えば、エチレン系樹脂、プロピ
レン系樹脂等のオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、エ
ステル系樹脂、エステル系樹脂との接着性を有するエチ
レン系樹脂、スチレン系樹脂またはスチレン系樹脂との
接着性を有するエチレン系樹脂等が挙げられる。
The thermoplastic resin (c) used here is appropriate in consideration of the material of the sealing surface of the container or the lid which is an adherend when the multilayer film of the present invention is used as the lid or the container. It can be arbitrarily selected so as to have a heat-sealing strength. For example, ethylene having adhesiveness with olefin resin such as ethylene resin and propylene resin, styrene resin, ester resin, ester resin. Examples of the resin include a styrene resin, a styrene resin, and an ethylene resin having adhesiveness with the styrene resin.

【0027】前記エチレン系樹脂としては、熱可塑性樹
脂(a)として前記したエチレン系樹脂と同様のもの
や、スチレン系、エステル系樹脂との接着性を有するエ
チレン系樹脂が使用できる。また、前記プロピレン系樹
脂としては、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重
合体、例えばプロピレン−エチレン共重合体、プロピレ
ン−ブテン共重合体等が挙げられる。
As the ethylene-based resin, the same ethylene-based resin as the thermoplastic resin (a), or an ethylene-based resin having adhesiveness with styrene-based or ester-based resins can be used. Examples of the propylene-based resin include copolymers of propylene and other α-olefins such as propylene-ethylene copolymers and propylene-butene copolymers.

【0028】また、スチレン系またはエステル系樹脂と
の接着性を有するエチレン系樹脂としては、エチレン−
酢酸ビニル共重合体(EVA)や、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体(EVA)にロジン、水添ロジン、ロジンエ
ステル誘導体、重合ロジン、テルペン、変性テルペン樹
脂、脂肪族系石油樹脂等を混合して変性、または、無水
マレイン酸等を反応させて変性した変性EVAが好まし
く、なかでも変性EVAが特に好ましい。
The ethylene resin having adhesiveness with styrene resin or ester resin is ethylene-
Vinyl acetate copolymer (EVA) or ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is mixed with rosin, hydrogenated rosin, rosin ester derivative, polymerized rosin, terpene, modified terpene resin, aliphatic petroleum resin, etc. Modified EVA, which is modified or modified by reacting maleic anhydride or the like, is preferable, and modified EVA is particularly preferable.

【0029】例えば、本発明の多層フィルムを、そのま
ま、または、他のフィルムやシートと積層して、蓋材や
容器として用い、かつ、その被着体である容器や蓋材の
シール面の材質がポリスチレンベースのレジンで構成さ
れている場合、本発明の多層フィルムのヒートシール樹
脂層(C)に用いる熱可塑性樹脂(c)としては、安価
で、成形加工性、シール適性等に優れることから、スチ
レン系樹脂またはスチレン系樹脂との接着性を有するエ
チレン系樹脂が好ましい。ここで熱可塑性樹脂(c)と
して用いるスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチ
レンの他、スチレンモノマーに対して少量のゴム分や他
のビニル系単量体が共重合されているスチレン系共重合
体等が挙げられる。他のビニル系単量体としては、例え
ば、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン等のスチ
レン系モノマーや、アクリルニトリル、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸、メタクリル酸、
無水マレイン酸等が挙げられる。また、ゴム分の使用割
合は通常0.1〜20重量%、他のビニル系単量体の使
用割合は通常0.1〜30重量%である。熱可塑性樹脂
(c)として用いるスチレン系樹脂として好ましいもの
としては、ポリスチレンや、ジエン系ゴムとスチレンの
共重合体であるハイインパクトポリスチレン(HIP
S)が挙げられる。
For example, the multilayer film of the present invention is used as it is or laminated with another film or sheet as a lid material or a container, and the material of the sealing surface of the container or the lid material to which it is adhered. Is a polystyrene-based resin, the thermoplastic resin (c) used for the heat-sealing resin layer (C) of the multilayer film of the present invention is inexpensive and excellent in moldability and sealing suitability. A styrene resin or an ethylene resin having adhesiveness with the styrene resin is preferable. Examples of the styrene-based resin used as the thermoplastic resin (c) include polystyrene and a styrene-based copolymer in which a small amount of a rubber component or another vinyl-based monomer is copolymerized with the styrene monomer. Etc. Examples of other vinyl monomers include styrene monomers such as α-methylstyrene and p-methylstyrene, acrylonitrile, methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, and the like.
Maleic anhydride etc. are mentioned. The proportion of rubber used is usually 0.1 to 20% by weight, and the proportion of other vinyl monomers used is usually 0.1 to 30% by weight. Preferable examples of the styrene resin used as the thermoplastic resin (c) include polystyrene and high-impact polystyrene (HIP) which is a copolymer of diene rubber and styrene.
S).

【0030】また、被着体である容器や蓋材のシール面
の材質がポリプロピレンベースのレジンで構成されてい
る場合、本発明の多層フィルムのヒートシール樹脂層
(C)に用いる熱可塑性樹脂(c)としては、安価で、
成形加工性、シール適性等に優れることから、プロピレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体、例えばプロピレ
ン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等
が好ましく、特にプロピレン−エチレン共重合体、例え
ばエチレン由来成分含有率2〜10重量%のプロピレン
−エチレン共重合体が好ましい。これら共重合体として
は、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれもが
使用できるが、ランダム共重合体が好ましい。
Further, when the material for the sealing surface of the container or lid which is an adherend is a polypropylene-based resin, the thermoplastic resin (C) used for the heat-sealing resin layer (C) of the multilayer film of the present invention ( c) is cheap,
Copolymers of propylene and other α-olefins, such as propylene-ethylene copolymers and propylene-butene copolymers, are preferred because of their excellent moldability, sealing suitability, etc., and particularly propylene-ethylene copolymers. For example, a propylene-ethylene copolymer having an ethylene-derived component content of 2 to 10% by weight is preferable. As these copolymers, either random copolymers or block copolymers can be used, but random copolymers are preferred.

【0031】なお、熱可塑性樹脂(c)として、エチレ
ン系樹脂、プロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂や、
スチレン系樹脂を使用する場合、容器と蓋材の密着性、
シール強度の安定性等に優れることから、JIS K−
7210に準拠して、エチレン系樹脂では190℃、プ
ロピレン系樹脂系では210℃、スチレン系樹脂では2
00℃で測定したMI(メルトインデックス)が2〜8
0g/10分間であるものが好ましい。
As the thermoplastic resin (c), an olefin resin such as ethylene resin or propylene resin,
When using styrene resin, the adhesion between the container and lid,
Because of excellent stability of seal strength, JIS K-
According to 7210, 190 ° C for ethylene resin, 210 ° C for propylene resin, 2 for styrene resin.
MI (melt index) measured at 00 ° C is 2 to 8
It is preferably 0 g / 10 minutes.

【0032】前記ヒートシール樹脂層(C)としては、
成膜時の加工適性、充填機の包装適性を考慮すると、ヒ
ートシール樹脂層(C)の摩擦係数が0.7以下、なか
でも0.5以下であることが望ましい。このため、ヒー
トシール樹脂層(C)には、滑剤やアンチブロッキング
剤を適宜添加することが好ましい。なお、ヒートシール
部分を引き剥がした場合に粘着樹脂層(B)とヒートシ
ール樹脂層(C)の層間剥離が起こる多層フィルムで
は、滑剤、アンチブロッキング剤等の添加剤のヒートシ
ール樹脂層(C)への添加による悪影響があり、再封強
度の低下が発生しやすくなるため、注意を要するが、本
発明の多層フィルムのように、ヒートシール部分を引き
剥がした場合に表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の
層間剥離が起こる多層フィルムでは、滑剤、アンチブロ
ッキング剤等の添加剤のヒートシール樹脂層(C)への
添加による層間剥離部分への悪影響を受けにくいため、
再封強度の低下がなく、再封止接着強度の安定した多層
フィルムが得られるという利点がある。
As the heat seal resin layer (C),
Considering the processability during film formation and the packaging suitability of the filling machine, it is preferable that the heat-sealing resin layer (C) has a friction coefficient of 0.7 or less, and particularly 0.5 or less. Therefore, it is preferable to appropriately add a lubricant or an anti-blocking agent to the heat seal resin layer (C). In the case of a multilayer film in which delamination of the adhesive resin layer (B) and the heat seal resin layer (C) occurs when the heat seal portion is peeled off, the heat seal resin layer (C ) Is adversely affected and the resealing strength is likely to decrease, so caution is required. However, when the heat-sealed portion is peeled off like the multilayer film of the present invention, the surface resin layer (A) In a multilayer film in which delamination between the adhesive resin layer (B) and the adhesive resin layer (B) occurs, the delamination portion is less likely to be adversely affected by the addition of additives such as a lubricant and an antiblocking agent to the heat seal resin layer (C).
There is an advantage that a multilayer film having stable resealing adhesive strength can be obtained without lowering the resealing strength.

【0033】また、前記ヒートシール樹脂層(C)の表
面には、粘着樹脂層(B)中の粘着付与剤(b2)から
低分子量成分等が経時的にブリート(析出)してくる場
合があり、滑り性の悪化やフィルムのブロッキングの問
題が生じる易くなる。その解決策として、ヒートシール
樹脂層(C)に充填剤を添加することが有効である。充
填剤としては、炭酸カルシュウムやタルク等の無機材料
が価格面と表面に大きな凹凸が発現された状態になり、
良好な摩擦係数を維持できるので望ましい。
Further, on the surface of the heat seal resin layer (C), there may be a case where a low molecular weight component and the like from the tackifier (b2) in the adhesive resin layer (B) is burred (deposited) with time. Therefore, deterioration of slipperiness and a problem of film blocking are likely to occur. As a solution, it is effective to add a filler to the heat seal resin layer (C). As the filler, inorganic materials such as calcium carbonate and talc will be in a state where large irregularities are expressed on the price side and the surface,
It is desirable because it can maintain a good friction coefficient.

【0034】さらに、ヒートシール樹脂層(C)には、
必要に応じて、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核
剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、離型
剤、紫外線吸収剤等を、本発明の目的を損なわない範囲
で添加しても良い。
Further, the heat seal resin layer (C) contains
If necessary, an antifogging agent, an antistatic agent, a heat stabilizer, a nucleating agent, an antioxidant, a lubricant, an antiblocking agent, a release agent, an ultraviolet absorber, etc., within the range not impairing the object of the present invention. You may add.

【0035】前記本発明の多層フィルムを製造する方法
としては、特に限定されないが、例えば、熱可塑性樹
脂(a)を含有してなる表面樹脂層(A)用フィルム上
に、スチレンブロックとジエンブロックとを含有するゴ
ム質ブロック共重合体の水素添加物(b1)と粘着付与
剤(b2)とを含有してなる粘着樹脂層(B)と、熱可
塑性樹脂(c)を含有してなるヒートシール樹脂層
(C)とを同時に加熱溶融押出することにより(A)/
(B)/(C)の順で積層する方法(加熱溶融押出コー
ティング法)や、熱可塑性樹脂(a)を含有してなる
表面樹脂層(A)用樹脂と、スチレンブロックとジエン
ブロックとを含有するゴム質ブロック共重合体の水素添
加物(b1)と粘着付与剤(b2)とを含有してなる粘
着樹脂層(B)用樹脂と、熱可塑性樹脂(c)を含有し
てなるヒートシール樹脂層(C)用樹脂とを、それぞれ
別の押出機で加熱溶融させ、(A)/(B)/(C)の
順でフィルム状に共押出積層成形する本発明の製造方法
(共押出法)等が挙げられ、なかでも、比較的自由に層
間接着強度を調製することが可能で、衛生性に優れ、コ
ストパフォーマンスも良好な多層フィルムが得られるこ
とから、前記の共押出法が好ましい。
The method for producing the multilayer film of the present invention is not particularly limited, but for example, a styrene block and a diene block are formed on a film for a surface resin layer (A) containing a thermoplastic resin (a). A heat containing a pressure-sensitive adhesive resin layer (B) containing a hydrogenated product (b1) of a rubbery block copolymer containing a and a tackifier (b2), and a thermoplastic resin (c). (A) / by simultaneously melt-extruding with the sealing resin layer (C)
(B) / (C) are laminated in this order (heating melt extrusion coating method), a resin for the surface resin layer (A) containing a thermoplastic resin (a), a styrene block and a diene block. A heat for containing a resin for an adhesive resin layer (B) containing a hydrogenated product (b1) of a rubbery block copolymer and a tackifier (b2) and a thermoplastic resin (c). The sealing resin layer (C) resin and the sealing resin layer (C) resin are heated and melted by different extruders, respectively, and co-extrusion laminated molding is carried out in the order of (A) / (B) / (C) to form a film. (Extrusion method) and the like. Among them, since the interlayer adhesive strength can be adjusted relatively freely, a multilayer film having excellent hygiene and good cost performance can be obtained. preferable.

【0036】本発明では、前記本発明の多層フィルムと
共に、前記の共押出法を採用した多層フィルムの製造
方法を提供している。即ち、本発明が提供する多層フィ
ルムの製造方法は、前記の多層フィルムの製造方法で
あって、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接
着強度が2〜23N/15mmで、かつ、粘着樹脂層
(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間接着強度より
も小さくなる組み合わせで、表面樹脂層(A)用樹脂と
粘着樹脂層(B)用樹脂とヒートシール樹脂層(C)用
樹脂とを用いる、多層フィルムの製造方法である。
The present invention provides a method for producing a multilayer film using the above-mentioned coextrusion method together with the multilayer film of the present invention. That is, the method for producing a multilayer film provided by the present invention is the method for producing a multilayer film described above, wherein the interlayer adhesive strength between the surface resin layer (A) and the adhesive resin layer (B) is 2 to 23 N / 15 mm, In addition, the resin for the surface resin layer (A), the resin for the adhesive resin layer (B), and the heat seal resin layer (in the combination that is smaller than the interlayer adhesion strength of the adhesive resin layer (B) and the heat seal resin layer (C) ( It is a method for producing a multilayer film using a resin for C).

【0037】従って、前記本発明の製造方法では、表面
樹脂層(A)用樹脂と粘着樹脂層(B)用樹脂とヒート
シール樹脂層(C)用樹脂とを、表面樹脂層(A)と粘
着樹脂層(B)の層間接着強度が2〜23N/15mm
で、かつ、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層
(C)の層間接着強度よりも小さくなる組み合わせで用
いて得られる共押出多層フィルムが得られる。
Therefore, in the production method of the present invention, the resin for the surface resin layer (A), the resin for the adhesive resin layer (B) and the resin for the heat seal resin layer (C) are used as the surface resin layer (A). The interlayer adhesive strength of the adhesive resin layer (B) is 2 to 23 N / 15 mm
And a coextruded multilayer film obtained by using a combination of the adhesive resin layer (B) and the heat-sealing resin layer (C) having a smaller adhesive strength than the interlayer adhesive strength.

【0038】前記本発明の製造方法で得られる共押出多
層フィルムの各層の組み合わせとしては、前記本発明の
多層フィルムと同様であるが、好ましいものとしては、
例えば、熱可塑性樹脂(a)としてエチレン系樹脂また
はプロピレン系樹脂を用いた表面樹脂層(A)と、スチ
レンブロックとジエンブロックとを含有するゴム質共重
合体の水素添加物(b1)としてスチレンブロックとジ
エンブロックとを含有するゴム質共重合体の水素添加物
(b1)としてスチレン−ブタジエンブロック共重合体
(SB)の水素添加物、スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体(SBS)の水素添加物、および、
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(S
IS)の水素添加物からなる群から選ばれる1種以上の
ゴム質ブロック共重合体水素添加物を用いた粘着樹脂層
(B)と、熱可塑性樹脂(c)としてエチレン系樹脂、
プロピレン系樹脂、スチレン系樹脂、または、スチレン
系樹脂あるいはエステル系樹脂との接着性を有するエチ
レン系樹脂を用いたヒートシール樹脂層(C)の組み合
わせが挙げられる。これらのなかでも、粘着樹脂層
(B)中の粘着付与剤(b2)として、ロジン系樹脂、
テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群から選ばれる
1種以上の樹脂を用いたものが好ましい。
The combination of the layers of the coextruded multilayer film obtained by the production method of the present invention is the same as that of the multilayer film of the present invention, but the preferred one is
For example, a surface resin layer (A) using an ethylene resin or a propylene resin as a thermoplastic resin (a), and styrene as a hydrogenated product (b1) of a rubbery copolymer containing a styrene block and a diene block. As a hydrogenated product (b1) of a rubbery copolymer containing a block and a diene block, a hydrogenated product of styrene-butadiene block copolymer (SB) and hydrogen of a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) Additives, and
Styrene-isoprene-styrene block copolymer (S
IS) a pressure-sensitive adhesive resin layer (B) using one or more rubbery block copolymer hydrogenated products selected from the group consisting of hydrogenated products, and an ethylene resin as a thermoplastic resin (c),
Examples include a combination of the heat seal resin layer (C) using a propylene resin, a styrene resin, or an ethylene resin having an adhesive property with the styrene resin or the ester resin. Among these, as the tackifier (b2) in the adhesive resin layer (B), a rosin resin,
It is preferable to use one or more resins selected from the group consisting of terpene resins and petroleum resins.

【0039】さらに、これら共押出多層フィルムのなか
でも、熱可塑性樹脂(a)としてエチレン−(メタ)ア
クリル酸共重合体および/またはその金属中和物を用い
た表面樹脂層(A)を有するものは、ヒートシール樹脂
層(C)に含有させる熱可塑性樹脂(c)としてエチレ
ン系樹脂、プロピレン系樹脂、スチレン系樹脂、また
は、スチレン系樹脂あるいはエステル系樹脂との接着性
を有するエチレン系樹脂等の各種の熱可塑性樹脂を採用
することが可能で、被着体である容器や蓋材のヒートシ
ール面の各種の材質に対応できることから、特に好まし
い。なお、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の金
属中和物としては、該金属として亜鉛またはナトリウム
を用いたものが好ましい。
Further, among these coextruded multilayer films, there is a surface resin layer (A) using an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and / or a metal neutralized product thereof as the thermoplastic resin (a). As the thermoplastic resin (c) to be contained in the heat seal resin layer (C), ethylene resin, propylene resin, styrene resin, or ethylene resin having adhesiveness with styrene resin or ester resin is used. It is particularly preferable that various thermoplastic resins such as the above can be adopted, and various kinds of materials for the heat-sealing surface of the container or the lid material to be adhered can be used. The metal-neutralized product of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer is preferably one using zinc or sodium as the metal.

【0040】前記本発明の多層フィルムの製造方法とし
ては、例えば、3台以上の押出機を用いて、それぞれ加
熱溶融し、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等
の公知の方法で溶融状態で積層した後、インフレーショ
ンやTダイ・チルロール法等により多層フィルムとする
共押出積層成形方法等が挙げられる。また、印刷の接着
性、ラミネート適性を向上させるために、表面樹脂層
(A)に表面処理を施すことが望ましい。
As the method for producing the multilayer film of the present invention, for example, three or more extruders are used for heating and melting, and a known method such as a coextrusion multilayer die method or a feed block method is used in a molten state. Examples of the method include a coextrusion laminating method in which a multilayer film is formed by the inflation or T-die / chill roll method after laminating. Further, in order to improve the adhesiveness of printing and the suitability for lamination, it is desirable to subject the surface resin layer (A) to a surface treatment.

【0041】表面処理としてはコロナ放電処理、クロム
酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等の
表面酸化処理、あるいはサンドブラスト等の表面凹凸処
理を挙げることができるが、好ましいにはコロナ処理で
ある。
Examples of the surface treatment include corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, surface oxidation treatment such as ozone / ultraviolet treatment, and surface unevenness treatment such as sandblasting, but corona treatment is preferable. Is.

【0042】前記のような共押出法による本発明の多層
フィルムの製造方法では、粘着樹脂層(B)が熱安定性
に優れるスチレンブロックとジエンブロックとを含有す
るゴム質共重合体の水素添加物(b1)を含有している
ため、熱安定性性に優れる。また、この製造方法では、
粘着樹脂層(B)が表面樹脂層(A)とヒートシール樹
脂層(C)とに挟まれているため、通常200℃を越え
る高温に加熱されているフィードブロックやダイス等か
らの直接の熱履歴を受けにくく、粘着樹脂層(B)にゲ
ル、フィッシュアイ、流動乱れ等が発生しにくいという
利点がある。
In the method for producing a multilayer film of the present invention by the coextrusion method as described above, hydrogenation of a rubbery copolymer in which the adhesive resin layer (B) contains a styrene block and a diene block having excellent thermal stability. Since it contains the substance (b1), it has excellent thermal stability. Further, in this manufacturing method,
Since the adhesive resin layer (B) is sandwiched between the surface resin layer (A) and the heat seal resin layer (C), direct heat from a feed block, die or the like which is usually heated to a high temperature exceeding 200 ° C. It has the advantages that it is less susceptible to history and gel, fish eyes, flow disturbance, etc. are less likely to occur in the adhesive resin layer (B).

【0043】なお、前記本発明の多層フィルムや本発明
の製造方法で得られる多層フィルムのように再封性を有
する包装材料は、開封された後、再封されて陳列販売さ
れる危険を防止できることから、開封時の痕跡が容易に
判別できるものであることが好ましい。開封時の痕跡が
残るようにする方法としては、表面樹脂層(A)に充填
剤を添加することが有効である。表面樹脂層(A)に充
填剤を添加する場合、表面樹脂層(A)を多層構成とし
て粘着樹脂層(B)に接する樹脂層のみに充填剤を添加
してもよい。充填剤としては、炭酸カルシュウムやタル
ク等の無機材料が価格面と痕跡状態が明確になることか
ら望ましい。
The packaging material having resealability such as the multilayer film of the present invention or the multilayer film obtained by the production method of the present invention prevents the risk of being opened and then resealed and displayed for sale. Therefore, it is preferable that the trace at the time of opening can be easily discriminated. It is effective to add a filler to the surface resin layer (A) as a method of leaving a trace when the bag is opened. When the filler is added to the surface resin layer (A), the surface resin layer (A) may have a multi-layered structure and the filler may be added only to the resin layer in contact with the adhesive resin layer (B). As a filler, an inorganic material such as calcium carbonate or talc is preferable because the price and trace state become clear.

【0044】また、前記本発明の多層フィルムや本発明
の製造方法で得られる多層フィルムにおいて、各樹脂層
の層間接着強度は、樹脂層間の接着性に大きく依存して
おり、目標とする層間接着強度するためには各樹脂層の
組み合わせを適宜選択することが重要であるが、この際
には樹脂層の厚さによっても層間接着強度が変化するこ
とも考慮する必要がある。粘着樹脂層(B)とヒートシ
ール樹脂層(C)とを接着性に比較的優れる組み合わせ
で用いたとしても、例えば、エチレン−(メタ)アクリ
ル酸共重合体の金属中和物からなるヒートシール樹脂層
の場合、その厚さが0.3〜1μmと小さいと粘着樹脂
層(B)との層間接着強度は大きく低下するし、逆に2
0〜30μmと大きいと層間接着強度は低下することな
く大きな値となる。
In the multilayer film of the present invention and the multilayer film obtained by the production method of the present invention, the interlayer adhesion strength of each resin layer largely depends on the adhesiveness between the resin layers, and the target interlayer adhesion It is important to appropriately select the combination of the resin layers in order to increase the strength. At this time, it is necessary to consider that the interlayer adhesion strength changes depending on the thickness of the resin layers. Even if the adhesive resin layer (B) and the heat seal resin layer (C) are used in a combination having relatively excellent adhesiveness, for example, a heat seal composed of a metal neutralized product of an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer. In the case of the resin layer, if the thickness is as small as 0.3 to 1 μm, the interlayer adhesive strength with the adhesive resin layer (B) is greatly reduced, and conversely, it is 2
When it is as large as 0 to 30 μm, the interlaminar adhesive strength becomes a large value without lowering.

【0045】本発明の多層フィルムや本発明の製造方法
で得られる多層フィルムの厚さは、通常シートと言われ
る厚さまで含み、20〜500μmの範囲であるが、な
かでも、20〜200μmの範囲であることが好まし
い。例えば、厚さが50〜200μmのものはそのまま
で、厚さが20〜100μmのものは延伸基材フィルム
等にラミネートして、それぞれ、各種容器等の蓋材とし
て好適に使用でき、また、厚さが20〜100μmのも
のは基材シート等にラミネートした後、成形して、各種
容器等として好適に使用できる。さらに、厚さが20〜
500μmのものはそのままで、または、延伸基材フィ
ルム等にラミネートしてから、ヒートシール樹脂層
(C)を内側にして加熱溶融接着して製袋することによ
り袋として好適に使用できるし、厚さが200μmを越
えるものは、そのままで成形して各種容器等として使用
できる。これらの中では、厚さが50〜200μmのも
のをそのままで、あるいは、厚さが20〜100μmの
ものを延伸基材フィルム等にラミネートして、それぞ
れ、各種容器等の蓋材として使用することが特に好まし
い。
The thickness of the multi-layer film of the present invention and the multi-layer film obtained by the production method of the present invention is in the range of 20 to 500 μm including the thickness usually called a sheet, but in the range of 20 to 200 μm. Is preferred. For example, the one having a thickness of 50 to 200 μm can be used as it is, and the one having a thickness of 20 to 100 μm can be suitably used as a lid material for various containers by laminating it on a stretched base material film or the like. Those having a size of 20 to 100 μm can be suitably used as various containers after being laminated on a substrate sheet or the like and then molded. Furthermore, the thickness is 20 ~
The film having a thickness of 500 μm can be suitably used as a bag by itself or after being laminated on a stretched base material film or the like, and then heat-melt-bonded with the heat-sealing resin layer (C) inside to form a bag. Those having a size of more than 200 μm can be molded as they are and used as various containers and the like. Among these, those having a thickness of 50 to 200 μm as they are, or those having a thickness of 20 to 100 μm laminated on a stretched base material film or the like and used as lid materials for various containers and the like, respectively. Is particularly preferable.

【0046】本発明の多層フィルムや本発明の製造方法
で得られる多層フィルムは、表面樹脂層(A)と粘着樹
脂層(B)の層間接着強度が、2〜23N/15mmで
あることが好ましく、なかでも4〜20N/15mmで
あることがより好ましく、5〜15N/15mmである
ことが最も好ましい。また、これらの粘着樹脂層(B)
とヒートシール樹脂層(C)の合計厚さとしては、3〜
25μmであることが好ましく、5〜20μmであるこ
とがより好ましく、5〜15μmであることが最も好ま
しい。さらに、これらのヒートシール樹脂層(C)の厚
さとしては、1〜18μmであることが好ましく、1.
5〜12μmであることが特に好ましい。
In the multilayer film of the present invention and the multilayer film obtained by the production method of the present invention, the interlayer adhesive strength between the surface resin layer (A) and the adhesive resin layer (B) is preferably 2 to 23 N / 15 mm. Above all, it is more preferably 4 to 20 N / 15 mm, and most preferably 5 to 15 N / 15 mm. In addition, these adhesive resin layers (B)
And the total thickness of the heat seal resin layer (C) is 3 to
The thickness is preferably 25 μm, more preferably 5 to 20 μm, most preferably 5 to 15 μm. Further, the thickness of these heat seal resin layers (C) is preferably 1 to 18 μm, and
It is particularly preferable that the thickness is 5 to 12 μm.

【0047】本発明の多層フィルムや本発明の製造方法
で得られる多層フィルムは、表面樹脂層(A)上に、接
着性樹脂や接着剤を介して基材を積層し、ラミネートフ
ィルムやラミネートシートとすることができる。基材と
しては、例えば、2軸延伸ポリプロピレン(OPP)フ
ィルム、2軸延伸ナイロン(ONY)フィルム、2軸延
伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ア
ルミニュウム(AL)箔、紙、不織布等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。接着方法として
は、ウエットラミネーション、ノンソルベントラミショ
ン、ドライラミネーション、押出ラミネーション等が挙
げられる。
The multi-layer film of the present invention or the multi-layer film obtained by the production method of the present invention is a laminate film or laminate sheet obtained by laminating a base material on the surface resin layer (A) via an adhesive resin or an adhesive. Can be Examples of the substrate include a biaxially oriented polypropylene (OPP) film, a biaxially oriented nylon (ONY) film, a biaxially oriented polyethylene terephthalate (PET) film, an aluminum (AL) foil, a paper, a nonwoven fabric, and the like. It is not limited to these. Examples of the adhesion method include wet lamination, non-solvent lamination, dry lamination and extrusion lamination.

【0048】ドライラミネーションの接着剤としては、
例えば、ポリエステル−ポリウレタン系接着剤、ポリエ
ーテル−ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。
As an adhesive for dry lamination,
For example, a polyester-polyurethane adhesive, a polyether-polyurethane adhesive, etc. may be mentioned.

【0049】従来、ラーメンカップのような即席食品用
容器の蓋材には、紙/アルミ/ホットメルトのような構
成のフィルムが使用されているが、このような構成とし
ているのは、開封が容易な易開封機能を有することと、
アルミの持つ塑性変形特性を利用して、熱湯を注ぐとき
には蓋をめくり上げた状態を保ち、調理時間中は蓋の持
ち手部分を折り曲げる等により蓋をした状態を保持する
ためである。しかし、薄いアルミを使用した時やアルミ
を抜いた構成のフィルムの場合は、前記の塑性変形性が
維持できず、元の状態に戻らないケースもあり、調理時
間中、重しを乗せて蓋を閉じたりしている。さらに、近
年の環境負荷低減および分別回収が困難である上、X線
等で中身を調べ異物混入を防止する、欠点検出機が使用
できないため等の理由からアルミの使用を抑制したい要
望が強くある。しかし、アルミと同等な塑性変形性能を
有する材料はなく、調理中は再封状態を容易に保てる素
材はなかなかの見あたらないのが現状であった。さらに
加工工程を減少させる目的で、上記の要求を満たす多層
フィルムが要望されていた。
Conventionally, a film having a structure such as paper / aluminum / hot melt has been used for a lid material of a container for instant food such as a ramen cup, but such a structure is not opened. Having an easy easy opening function,
This is because by utilizing the plastic deformation characteristic of aluminum, the lid is kept turned up when pouring hot water, and the lid is held by bending the handle portion of the lid during cooking time. However, when using thin aluminum or a film with aluminum removed, there are cases where the plastic deformation described above cannot be maintained and the original state is not restored. Are closed. Furthermore, there is a strong demand to suppress the use of aluminum for the reasons such as the recent environmental load reduction and the separate collection are difficult, the contents are checked by X-ray etc. to prevent foreign matter from entering, and the defect detector cannot be used. . However, there is no material that has a plastic deformation performance equivalent to that of aluminum, and it has been difficult to find a material that can easily keep the resealed state during cooking. Further, for the purpose of reducing the number of processing steps, a multilayer film satisfying the above requirements has been demanded.

【0050】本発明の多層フィルムや本発明の製造方法
で得られる多層フィルムを、ラーメンカップのような即
席食品用蓋材に使用すると、開封は容易な易開封機能を
有すると同時に、調理時間中は開封前の蓋をした状態を
保持することが可能となり、アルミの塑性変形性能を代
替できる素材になる。また、本発明の多層フィルムや本
発明の製造方法で得られる多層フィルムを利用すれば、
かねてから要望の強かった脱アルミ構成フィルムも可能
となり、加工工程も減少でき環境負荷の低減にも貢献で
きる。なお、本発明の多層フィルムや本発明の製造方法
で得られる多層フィルムを蓋材に使用する場合は、基材
フィルムと積層してラミネートフィルムやラミートシー
トとしてから使用することもできる。
When the multi-layer film of the present invention or the multi-layer film obtained by the production method of the present invention is used as a lid material for instant foods such as ramen cups, it has an easy opening function and at the same time during cooking time. Will be able to maintain the state of the lid before opening, and will be a material that can substitute the plastic deformation performance of aluminum. Further, by using the multilayer film of the present invention or the multilayer film obtained by the production method of the present invention,
It has become possible to make deal-free aluminum films that have been strongly demanded for a long time, and it is possible to reduce the processing steps and contribute to the reduction of environmental load. When the multi-layer film of the present invention or the multi-layer film obtained by the production method of the present invention is used as a lid material, it can be laminated with a base film and used as a laminate film or a lameet sheet.

【0051】本発明の多層フィルムや本発明の製造方法
で得られる多層フィルム、および、これらのフィルムと
ラミネート基材を積層したラミネートフィルムやラミネ
ートシートは、ヒートシール樹脂層(C)を加熱溶融さ
せることにより、気密性や実用強度を有するヒートシー
ルとすることができる上に、開封後の剥離面は粘着樹脂
層が再封止可能な状態で表面に露出し、手による感圧接
着のみで再封止(リシール)が可能であるため、前記し
たように、各種容器や、その蓋材、あるいは、袋として
好適に使用できる。
The multi-layer film of the present invention, the multi-layer film obtained by the production method of the present invention, and the laminate film or laminate sheet obtained by laminating these films and the laminate base material, heat-melt the heat-sealing resin layer (C). This makes it possible to provide a heat seal having airtightness and practical strength, and the peeled surface after opening is exposed to the surface in a resealable state with the adhesive resin layer and can be re-bonded only by pressure-sensitive adhesion by hand. Since it can be sealed (reseal), it can be suitably used as various containers, their lids, or bags, as described above.

【0052】本発明の多層フィルムや本発明の製造方法
で得られる多層フィルムからなる蓋材を用いる容器とし
ては、例えば、スチレン系樹脂、発泡スチレン系樹脂、
プロピレン系樹脂、エステル系樹脂等を射出成形、真空
成形、圧空成形等の成形方法により製造されたカップや
トレー、更には、紙にポリエチレンなどのオレフィン系
樹脂を積層させて成形した紙カップや紙トレーなどが挙
げられる。これらの容器は、蓋材とのヒートシール部
分、例えば、鍔状のヒートシール部分を有しており、こ
の部分の樹脂の種類に応じて、蓋材のヒートシール樹脂
の種類を選択し、シール強度を調整することができる。
The container using the multi-layer film of the present invention or the lid member made of the multi-layer film obtained by the production method of the present invention is, for example, styrene resin, expanded styrene resin,
Cups and trays made from propylene-based resins, ester-based resins, etc. by injection molding, vacuum molding, pressure molding, etc., and paper cups and paper trays made by laminating olefinic resins such as polyethylene on paper. And so on. These containers have a heat-sealing portion with the lid material, for example, a flange-shaped heat-sealing portion, and the type of the heat-sealing resin of the lid material is selected according to the type of resin of this portion, and the sealing is performed. The strength can be adjusted.

【0053】また、本発明の多層フィルムや本発明の製
造方法で得られる多層フィルムを使用するのに好ましい
ものとしては、特にインスタントラーメン容器または
蓋、スナック菓子、チョコレート菓子等の容器、蓋また
は袋、スライスハム等の畜肉加工品容器または蓋、ウェ
ットティシュ、汗取り紙、芳香剤、使い捨ておしめ等の
ように数個単位で包装されていたり、その都度開封して
使用する化粧品や生理用品の容器、蓋または袋、シップ
薬、救急絆創膏、のど飴等の医薬品の容器、蓋または袋
などが挙げられる。さらに、好ましいものとしては、深
絞り成形した容器に、インラインで、畜肉、水産練り製
品等の食品を充填した後、ヒートシールするか、あるい
は、ガス置換した後密封ヒートシールする等の食品包装
容器の蓋などが挙げられる。
Further, as the preferred ones for using the multilayer film of the present invention or the multilayer film obtained by the production method of the present invention, particularly, instant ramen containers or lids, snack confectionery, chocolate confectionery containers, lids or bags, Containers or lids for processed meat products such as sliced ham, etc., containers such as wet tissues, sweat wipes, air fresheners, disposable diapers, etc., or containers for cosmetics and sanitary products that are opened and used each time. Or, a bag, a ship medicine, a first aid bandage, a container for medicines such as throat candy, a lid or a bag, etc. may be mentioned. Furthermore, as a preferable one, in a deep-drawn container, in-line, after filling with food such as livestock meat and fish paste, heat-sealed, or after gas replacement, such as a sealed heat-sealed food packaging container Examples include a lid.

【0054】さらに、本発明の多層フィルムや本発明の
製造方法で得られる多層フィルムは、幅5〜100mm
m、好ましくは幅7〜50mmのスリットして各種の袋
の開口部のシール用テープとして使用することもでき
る。例えば、封筒状の袋の製袋時に開口部の蓋部分(フ
ラップ部分)に粘着剤を塗布しながらその上面に離型フ
ィルムを貼る際の粘着剤と離型フィルムの代わりに、前
記シール用テープを用い、封筒状の袋の開口部の蓋部分
と該シール用テープのヒートシール樹脂層(C)とが接
するように重ね合わせてヒートシールすることができ
る。これにより得られた封筒状の袋は、開口部の蓋部分
のヒートシールされたシール用テープの表面樹脂層
(A)を剥離して粘着樹脂層(B)を粘着可能な状態で
露出させた後、該開口部の蓋部分を折って接着させるこ
とにより再封可能な状態封止することができる。また、
前記シール用テープを袋の開口部の内側に挟み込んでヒ
ートシールすることにより、再封性を有さない袋であっ
ても再封可能な包装袋とすることもできる。このような
用途で使用する場合には、表面樹脂層(A)をヒートシ
ール樹脂層(C)と同一もしくは類似の樹脂層とするこ
とが、袋とのヒートシール性が優れることから好まし
い。
Further, the multilayer film of the present invention and the multilayer film obtained by the production method of the present invention have a width of 5 to 100 mm.
It can also be used as a tape for sealing the opening part of various bags by slitting a slit having a width of m, preferably 7 to 50 mm. For example, instead of the pressure-sensitive adhesive and the release film when the release film is applied to the upper surface of the opening-shaped lid portion (flap portion) while applying the pressure-sensitive adhesive when the envelope-shaped bag is made, Can be heat-sealed by stacking so that the lid portion of the opening of the envelope-shaped bag and the heat-sealing resin layer (C) of the sealing tape are in contact with each other. In the envelope-shaped bag thus obtained, the surface resin layer (A) of the heat-sealing sealing tape on the lid portion of the opening was peeled off to expose the adhesive resin layer (B) in an adhesive state. After that, the lid portion of the opening is folded and adhered, so that a resealable state can be sealed. Also,
By sandwiching the sealing tape inside the opening of the bag and heat-sealing, it is possible to make a resealable packaging bag even if it does not have resealability. When used for such an application, it is preferable that the surface resin layer (A) is the same as or similar to the heat seal resin layer (C) because the heat sealability with the bag is excellent.

【0055】[0055]

【実施例】次に、実施例および比較例を挙げて本発明を
より詳しく説明する。 実施例1 表面樹脂層(A)用樹脂として密度0.94g/cm3
のエチレン−メタアクリル酸共重合体の亜鉛中和物(ア
イオノマー樹脂)を用い、粘着樹脂層(B)用樹脂とし
てスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
(SBS)の水素添加物〔スチレン−エチレン−ブチレ
ン−スチレンブロック共重合体(SEBS)〕60重量
部と、テルペン樹脂〔ヤスハラケミカル(株)製テルペン
樹脂、YSレジンPX1150〕38.5重量部と、フ
ェノール系酸化防止剤0.5重量部と流動パラフィン1
重量部を二軸押出機で均一に混合しペレット化した樹脂
を用い、ヒートシール樹脂層(C)用樹脂としてエチレ
ン由来成分含有率3重量%、密度0.90g/cm3
プロピレン−エチレン共重合体(COPP)に、エルカ
酸アミド(滑剤)1000ppmと、アンチブロッキン
グ剤として天然シリカ(アンチブロッキング剤)200
0ppmを添加混合した樹脂を用い、(A)層用押出機
(口径50mm)、(B)層用押出機(口径50m
m)、(C)層用押出機(口径40mm)およびフィー
ドブロックを有するTダイ・チルロール法の共押出多層
フィルム製造装置の各押出機にそれぞれ供給して、押出
機温度200〜230℃、フィードブロックおよびTダ
イ温度270℃の条件で共溶融押出を行い、A/B/C
の3層構成で、各層の平均厚さが40μm/5μm/5
μmで、全体厚さが50μmで、ヒートシール樹脂層
(C)表面の摩擦係数が0.6の共押出多層フィルム
(1)を得た。得られた共押出多層フィルム(1)の表
面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度は1
5N/15mmで、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹
脂(C)の層間接着強度は25N/15mmであった。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. Example 1 As a resin for the surface resin layer (A), a density of 0.94 g / cm 3
Zinc neutralized product of ethylene-methacrylic acid copolymer (ionomer resin) is used as a resin for the adhesive resin layer (B), and hydrogenated product of styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) [styrene-ethylene -Butylene-styrene block copolymer (SEBS)] 60 parts by weight, terpene resin [Yasuhara Chemical Co., Ltd. terpene resin, YS resin PX1150] 38.5 parts by weight, and phenolic antioxidant 0.5 parts by weight. Liquid paraffin 1
Using a resin obtained by uniformly mixing parts by weight in a twin-screw extruder and pelletizing, a propylene-ethylene copolymer having an ethylene-derived component content of 3% by weight and a density of 0.90 g / cm 3 as a resin for the heat-sealing resin layer (C). Polymer (COPP), erucic acid amide (lubricant) 1000 ppm, and natural silica (antiblocking agent) 200 as an antiblocking agent
(A) layer extruder (diameter 50 mm), (B) layer extruder (diameter 50 m) using a resin to which 0 ppm was added and mixed.
m), (C) layer extruder (caliber 40 mm) and T-die chill roll method co-extrusion multilayer film manufacturing apparatus having a feed block, each of which is supplied to each extruder to obtain an extruder temperature of 200 to 230 ° C. and a feed. Co-extrusion is performed under the conditions of block and T-die temperature of 270 ° C, A / B / C
The average thickness of each layer is 40 μm / 5 μm / 5.
A coextruded multilayer film (1) having a total thickness of 50 μm and a friction coefficient of 0.6 on the surface of the heat-sealing resin layer (C) was obtained. The interlayer adhesive strength between the surface resin layer (A) and the adhesive resin layer (B) of the obtained coextruded multilayer film (1) was 1
At 5 N / 15 mm, the interlayer adhesive strength between the adhesive resin layer (B) and the heat seal resin (C) was 25 N / 15 mm.

【0056】また、前記共押出多層フィルム(1)の連
続成膜を行い、熱安定性、加工安定性および臭気の有無
について、以下のように評価した。 熱安定性の評価:総吐出40kg/時間で連続成膜
し、2時間連続製膜後、4時間連続製膜後の共押出多層
フィルム(1)の0.1m当たりの直径0.2mm以
上の異物、カーボンゲルの目視でのカウント数で評価し
た。 加工安定性の評価:総吐出40kg/時間で連続成膜
し、4時間連続製膜後の共押出多層フィルム(1)の層
間の流動乱れによる外観不良の有無で評価した。 臭気の有無の評価:総吐出40kg/時間で連続成膜
し、製膜開始後、2時間連続製膜後、4時間連続製膜後
の共押出多層フィルム(1)を10cm×10cmの大
きさで10枚切り出し、500mlのサンプル瓶に入れ
て密栓し、80℃で30分間加熱した後、後記する比較
例1で得られた共押出多層フィルム(1′)を用いて同
様にしたサンプルと比較し、どちらが臭いが強いかを、
10名のパネラーによる2点評価法を用いた官能試験で
評価した。 これらの結果を第1表と第2表に示す。
Further, the coextruded multilayer film (1) was continuously formed, and the thermal stability, processing stability and the presence or absence of odor were evaluated as follows. Evaluation of thermal stability: diameter of 0.2 mm or more per 0.1 m 2 of the coextruded multilayer film (1) after continuous film formation at a total discharge of 40 kg / hour, continuous film formation for 2 hours, and continuous film formation for 4 hours The foreign matter and carbon gel were evaluated by the visually counted number. Evaluation of processing stability: Continuous discharge was performed at a total discharge of 40 kg / hour, and continuous appearance was evaluated for 4 hours after continuous film formation by the presence or absence of poor appearance due to flow disturbance between layers of the coextruded multilayer film (1). Evaluation of presence / absence of odor: Co-extrusion multilayer film (1) having a size of 10 cm × 10 cm after continuous film formation at a total discharge of 40 kg / hour, after continuous film formation for 2 hours and after continuous film formation for 4 hours 10 sheets were cut out, placed in a 500 ml sample bottle, tightly capped, heated at 80 ° C. for 30 minutes, and then compared with a sample prepared in the same manner using the coextruded multilayer film (1 ′) obtained in Comparative Example 1 described later. And which one has the strongest odor,
It was evaluated by a sensory test using a 2-point evaluation method by 10 panelists. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0057】次いで、得られた共押出多層フィルム
(1)の表面樹脂層(A)側に2軸延伸ポリエチレンテ
レフタレート基材(厚さ12μm)をドライラミネーシ
ョンで貼り合わせて、ラミネートフィルム(I)を得
た。この際、ドライラミネーション用接着剤としては、
大日本インキ化学工業(株)製2液硬化型接着剤(ポリエ
ステル系接着剤LX63Fおよび硬化剤KP90)を使
用した。
Then, a biaxially stretched polyethylene terephthalate substrate (thickness: 12 μm) was attached to the surface resin layer (A) side of the obtained coextruded multilayer film (1) by dry lamination to obtain a laminated film (I). Obtained. At this time, as an adhesive for dry lamination,
A two-component curing adhesive (polyester adhesive LX63F and curing agent KP90) manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. was used.

【0058】得られたラミネートフィルム(I)を蓋材
として、第3表に示す材質からなる外形70mm、幅5
mmの鍔を有する丸カップ容器の鍔の部分に、第3表に
示すヒートシール条件でヒートシールした後、シール強
度を測定した。また、開封した際の開封感を評価し、開
封した部分の膜残り状況も目視により評価した。更に、
開封後に指で再度蓋材と容器を圧着した後、再度開封し
た際のシール強度(リシール強度)と、開封と再シール
を5回繰り返した後のシール強度(繰り返しリシール強
度)を測定した。この結果を第4表に示す。
Using the obtained laminated film (I) as a cover material, the material shown in Table 3 has an outer diameter of 70 mm and a width of 5
After sealing with heat to the flange portion of a round cup container having a flange of mm under the heat sealing conditions shown in Table 3, the seal strength was measured. Further, the feeling of opening when opened was evaluated, and the state of the film remaining at the opened portion was also evaluated visually. Furthermore,
After opening the container, the lid material and the container were pressure-bonded again, and the seal strength (reseal strength) upon reopening and the seal strength after repeating opening and resealing 5 times (repeated reseal strength) were measured. The results are shown in Table 4.

【0059】なお、開封感は、実際に容器から蓋剤を剥
離し、剥離に要する力が一定で円滑な剥離が容易なもの
を○、剥離に要する力が一定せず、剥離に円滑さを欠く
場合を×として、また、膜のこり状況は、剥離後の鍔部
と蓋材のシール面のフィルム残り、ケバ立ち状態を目視
観察し、フィルム残り、ケバ立ちのないものを○、フィ
ルム残り、ケバ立ちのあるものを×として、それぞれ評
価した。
Regarding the unsealing feeling, when the lid material is actually peeled from the container and the peeling force is constant and the peeling is easy, the peeling is smooth, and the peeling force is not constant and the peeling is smooth. If it lacks, x, and the film's stiffness is visually observed for the film remaining on the flange and the sealing surface of the lid material after peeling, and visually observing the fluffing state. Those with fluffiness were evaluated as x, respectively.

【0060】さらに、得られたラミネートフィルム
(I)のヒートシール樹脂層(C)同士を重ね合わせて
ヒートシール(温度180℃、圧力2kg/cm、時
間1秒間、シール幅10mm)して、袋を作成した。
Further, the heat-sealing resin layers (C) of the obtained laminated film (I) were superposed and heat-sealed (temperature 180 ° C., pressure 2 kg / cm 2 , time 1 second, sealing width 10 mm), I made a bag.

【0061】作成したの袋の開口部をヒートシールして
密閉した後、シール強度を測定した。また、開封した際
の開封感を評価し、更に、開封後に指で再度蓋材と容器
を圧着した後、再度開封した際のシール強度(リシール
強度)と、開封と再シールを5回繰り返した後のシール
強度(繰り返しリシール強度)を測定した。この結果を
第5表に示す。なお、開封感は、実際に容器から蓋剤を
剥離し、剥離に要する力が一定で円滑な剥離が容易なも
のを○、剥離に要する力が一定せず、剥離に円滑さを欠
く場合を×として評価した。この結果を第5表に示す。
After the opening of the bag thus prepared was heat-sealed and hermetically sealed, the seal strength was measured. Further, the feeling of opening when opened was evaluated, and after the lid material and the container were pressure-bonded again with fingers after opening, the seal strength (reseal strength) when opened again and the opening and resealing were repeated 5 times. The subsequent seal strength (repeated reseal strength) was measured. The results are shown in Table 5. The open feeling is that the lid material is actually peeled from the container, and the force required for peeling is constant and smooth peeling is easy. ○, the force required for peeling is not constant, and smoothness is lacking in peeling. It was evaluated as x. The results are shown in Table 5.

【0062】実施例2 表面樹脂層(A)用樹脂として密度0.94g/cm3
でメタクリル酸由来成分含有率10重量%のエチレン−
メタアクリル酸共重合体(EMAA)を用い、粘着樹脂
層(B)用樹脂としてスチレン−ブタジエンブロック共
重合体(SB)の水素添加物(HSB)30重量部と、
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(S
BS)の水素添加物〔スチレン−エチレン−ブチレン−
スチレンブロック共重合体(SEBS)〕30重量部
と、石油樹脂〔荒川化学(株)製水添石油樹脂、アルコ
ンP−125〕39.5重量部と、フェノール系酸化防
止剤0.5重量部を二軸押出機で均一に混合しペレット
化した樹脂を用い、ヒートシール樹脂層(C)用樹脂と
して、密度0.93g/cm3の中密度ポリエチレン樹
脂に、エルカ酸アミド1000ppmと、天然シリカ2
000ppmを添加混合した樹脂を用い、これらをそれ
ぞれ使用した以外は実施例1と同様にして、A/B/C
の3層構成で、各層の平均厚さが35μm/10μm/
5μmで、全体厚さが50μmで、ヒートシール樹脂層
(C)表面の摩擦係数が0.6の共押出多層フィルム
(2)を得た。得られた共押出多層フィルム(2)の表
面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度は2
0N/15mmで、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹
脂(C)の層間接着強度は15N/15mmであった。
Example 2 As the resin for the surface resin layer (A), the density was 0.94 g / cm 3.
Ethylene containing 10% by weight of methacrylic acid-derived component
Using methacrylic acid copolymer (EMAA), 30 parts by weight of hydrogenated product (HSB) of styrene-butadiene block copolymer (SB) as a resin for adhesive resin layer (B),
Styrene-butadiene-styrene block copolymer (S
BS) hydrogenated product [styrene-ethylene-butylene-
Styrene block copolymer (SEBS)] 30 parts by weight, petroleum resin [Arakawa Chemical Co., Ltd. hydrogenated petroleum resin, Alcon P-125] 39.5 parts by weight, and phenolic antioxidant 0.5 part by weight. Was uniformly mixed with a twin-screw extruder and pelletized. As a resin for the heat seal resin layer (C), a medium density polyethylene resin having a density of 0.93 g / cm 3 , erucic acid amide 1000 ppm and natural silica were used. Two
A / B / C was used in the same manner as in Example 1 except that a resin to which 000 ppm was added and mixed was used.
The average thickness of each layer is 35 μm / 10 μm /
A coextruded multilayer film (2) having a thickness of 5 μm, a total thickness of 50 μm and a coefficient of friction of 0.6 on the surface of the heat seal resin layer (C) was obtained. The interlayer adhesive strength between the surface resin layer (A) and the adhesive resin layer (B) of the obtained coextruded multilayer film (2) was 2
At 0 N / 15 mm, the interlayer adhesive strength between the adhesive resin layer (B) and the heat seal resin (C) was 15 N / 15 mm.

【0063】また、前記共押出多層フィルム(2)の連
続成膜を行い、実施例1と同様にして、熱安定性、加工
安定性および臭気の有無について評価した。これらの結
果を第1表と第2表に示す。
Further, the coextruded multilayer film (2) was continuously formed and evaluated in the same manner as in Example 1 with respect to thermal stability, processing stability and presence of odor. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0064】次いで、得られた共押出多層フィルム
(2)の表面樹脂層(A)上に、ラミネート用低密度ポ
リエチレン(LDPE)(MI=10g/min)の3
30℃での溶融押出による押出ラミネーションを行っ
て、紙基材(坪量80g/cm)と貼り合わせて、ラ
ミネート紙(II)を得た。
Next, on the surface resin layer (A) of the obtained co-extruded multilayer film (2), 3 parts of low density polyethylene (LDPE) for lamination (MI = 10 g / min) was formed.
Extrusion lamination was performed by melt extrusion at 30 ° C., and laminated with a paper base material (grammage 80 g / cm 2 ) to obtain a laminated paper (II).

【0065】得られたラミネートフィルム(II)を蓋材
として、第3表に示す材質からなる外形70mm、幅5
mmの鍔を有する丸カップ容器の鍔表面のポリエチレン
の部分に、第3表に示すヒートシール条件でヒートシー
ルした後、実施例1と同様にして、シール強度と、開封
感と、膜残り状況と、リシール強度と、繰り返しリシー
ル強度の評価や測定を行った。この結果を第4表に示
す。
The laminated film (II) thus obtained was used as a lid material, and the outer diameter was 70 mm and the width was 5 mm.
After heat-sealing the polyethylene part of the flange surface of the round cup container having the mm flange under the heat-sealing conditions shown in Table 3, the sealing strength, the feeling of opening, and the state of the remaining film are obtained in the same manner as in Example 1. The resealing strength and the resealing strength were repeatedly evaluated and measured. The results are shown in Table 4.

【0066】さらに、得られたラミネートフィルム(I
I)のヒートシール樹脂層(C)同士を重ね合わせてヒ
ートシール(温度160℃、圧力2kg/cm、時間
1秒間、シール幅10mm)して、袋を作成した。
Further, the obtained laminated film (I
The heat-sealing resin layers (C) of I) were overlapped and heat-sealed (temperature 160 ° C., pressure 2 kg / cm 2 , time 1 second, seal width 10 mm) to prepare a bag.

【0067】作成したの袋の開口部をヒートシールして
密閉した後、実施例1と同様にして、シール強度と、開
封感と、リシール強度と、繰り返しリシール強度の評価
や測定を行った。この結果を第5表に示す。
After the opening of the prepared bag was heat-sealed and hermetically sealed, the sealing strength, the feeling of opening, the resealing strength, and the resealing strength were evaluated and measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.

【0068】実施例3 表面樹脂層(A)用樹脂として密度0.94g/cm3
のエチレン−メタアクリル酸共重合体のナトリウム中和
物(アイオノマー樹脂)を用い、粘着樹脂層(B)用樹
脂としてスチレン−ブタジエンブロック共重合体(S
B)の水素添加物(HSB)60重量部と、テルペン樹
脂〔ヤスハラケミカル(株)製テルペン樹脂、YSレジン
PX1150〕38.5重量部と、フェノール系酸化防
止剤0.5重量部を二軸押出機で均一に混合しペレット
化した樹脂を用い、ヒートシール樹脂層(C)用樹脂と
してハイインパクトポリスチレン〔大日本インキ化学工
業(株)製:CR8300〕を用い、これらをそれぞれ使
用した以外は実施例1と同様にして、A/B/Cの3層
構成で、各層の平均厚さが40μm/5μm/5μm
で、全体厚さが50μmで、ヒートシール樹脂層(C)
表面の摩擦係数が0.6の共押出多層フィルム(3)を
得た。得られた共押出多層フィルム(3)の表面樹脂層
(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度は12N/1
5mmで、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂(C)
の層間接着強度は25N/15mmであった。
Example 3 As the resin for the surface resin layer (A), the density was 0.94 g / cm 3.
Of sodium-neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer (ionomer resin) is used as a resin for the adhesive resin layer (B), and a styrene-butadiene block copolymer (S
B) 60 parts by weight of hydrogenated product (HSB), 38.5 parts by weight of terpene resin [Yasuhara Chemical Co., Ltd., YS resin PX1150], and 0.5 parts by weight of phenolic antioxidant are twin-screw extruded. Using a high-impact polystyrene [CR8300 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.] as a resin for the heat-sealing resin layer (C), which was uniformly mixed and pelletized by a machine, and each was used. Similar to Example 1, the A / B / C three-layer structure has an average thickness of 40 μm / 5 μm / 5 μm.
And the total thickness is 50 μm, and the heat seal resin layer (C)
A coextruded multilayer film (3) having a surface friction coefficient of 0.6 was obtained. The interlayer adhesive strength between the surface resin layer (A) and the adhesive resin layer (B) of the obtained coextruded multilayer film (3) was 12 N / 1.
Adhesive resin layer (B) and heat seal resin (C) at 5 mm
The inter-layer adhesive strength was 25 N / 15 mm.

【0069】また、前記共押出多層フィルム(3)の連
続成膜を行い、実施例1と同様にして、熱安定性、加工
安定性および臭気の有無について評価した。これらの結
果を第1表と第2表に示す。
Further, the coextrusion multilayer film (3) was continuously formed and evaluated in the same manner as in Example 1 with respect to thermal stability, processing stability, and presence of odor. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0070】次いで、得られた共押出多層フィルム
(3)の表面樹脂層(A)上に、ラミネート用低密度ポ
リエチレン(LDPE)(MI=10g/min)の3
30℃での溶融押出による押出ラミネーションを行っ
て、紙基材(坪量80g/cm)を貼り合わせて、ラ
ミネート紙(III)を得た。
Next, on the surface resin layer (A) of the obtained co-extruded multilayer film (3), 3 parts of low density polyethylene (LDPE) for lamination (MI = 10 g / min) was formed.
Extrusion lamination was performed by melt extrusion at 30 ° C., and a paper base material (grammage 80 g / cm 2 ) was attached to obtain a laminated paper (III).

【0071】得られたラミネート紙(III)を蓋材とし
て、第3表に示す材質からなる外形70mm、幅5mm
の鍔を有する丸カップ容器の鍔の部分に、第3表に示す
ヒートシール条件でヒートシールした後、実施例1と同
様にして、シール強度と、開封感と、膜残り状況と、リ
シール強度と、繰り返しリシール強度の評価や測定を行
った。この結果を第4表に示す。
The obtained laminated paper (III) was used as a lid material, and the outer diameter was 70 mm and the width was 5 mm made of the materials shown in Table 3.
After heat-sealing the brim portion of the round cup container having the brim under the heat-sealing conditions shown in Table 3, in the same manner as in Example 1, the sealing strength, the feeling of opening, the state of remaining film, and the resealing strength. Then, the resealing strength was repeatedly evaluated and measured. The results are shown in Table 4.

【0072】実施例4 表面樹脂層(A)用樹脂として密度0.94g/cm3
のエチレン−メタアクリル酸共重合体のナトリウム中和
物を用い、粘着樹脂層(B)用樹脂としてスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体(SB)の水素添加物(HS
B)30重量部と、スチレン−イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体(SIS)の水素添加物〔スチレン−エ
チレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SE
PS)〕30重量部と、テルペン樹脂〔ヤスハラケミカ
ル(株)製テルペン樹脂、YSレジンPX1150〕3
8.5重量部と、フェノール系酸化防止剤0.5重量部
を二軸押出機で均一に混合しペレット化した樹脂を用
い、ヒートシール樹脂層(C)用樹脂として酸変性ポリ
エチレン〔三井化学(株)製SF731〕を用い、これら
をそれぞれ使用した以外は実施例1と同様にして、A/
B/Cの3層構成で、各層の平均厚さが40μm/5μ
m/5μmで、全体厚さが50μmで、ヒートシール樹
脂層(C)表面の摩擦係数が0.6の共押出多層フィル
ム(4)を得た。得られた共押出多層フィルム(4)の
表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の層間接着強度は
12N/15mmで、粘着樹脂層(B)とヒートシール
樹脂(C)の層間接着強度は25N/15mmであっ
た。
Example 4 Density of 0.94 g / cm 3 as a resin for surface resin layer (A)
Sodium-neutralized product of ethylene-methacrylic acid copolymer is used as a resin for adhesive resin layer (B), and hydrogenated product of styrene-butadiene block copolymer (SB) (HS
B) 30 parts by weight of hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS) [styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SE
PS)] 30 parts by weight and terpene resin [Yasuhara Chemical Co., Ltd. terpene resin, YS resin PX1150] 3
8.5 parts by weight and 0.5 parts by weight of a phenolic antioxidant were uniformly mixed in a twin-screw extruder and pelletized, and acid-modified polyethylene [Mitsui Chemicals] was used as the resin for the heat-sealing resin layer (C). SF731] manufactured by Co., Ltd. was used, and A /
B / C three-layer structure, average thickness of each layer is 40μm / 5μ
A coextruded multilayer film (4) having a thickness of m / 5 μm, a total thickness of 50 μm and a coefficient of friction of 0.6 on the surface of the heat-sealing resin layer (C) was obtained. The interlayer adhesive strength between the surface resin layer (A) and the adhesive resin layer (B) of the obtained coextruded multilayer film (4) was 12 N / 15 mm, and the interlayer adhesion between the adhesive resin layer (B) and the heat seal resin (C). The strength was 25 N / 15 mm.

【0073】また、前記共押出多層フィルム(4)の連
続成膜を行い、実施例1と同様にして、熱安定性、加工
安定性および臭気の有無について評価した。これらの結
果を第1表と第2表に示す。
Further, the coextruded multilayer film (4) was continuously formed, and the thermal stability, the processing stability and the presence or absence of odor were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0074】次いで、得られた共押出多層フィルム
(4)の表面樹脂層(A)上に、ラミネート用低密度ポ
リエチレン(LDPE)(MI=10g/min)の3
30℃での溶融押出による押出ラミネーションを行っ
て、紙基材(坪量80g/cm2)を貼り合わせて、ラ
ミネート紙(IV)を得た。
Then, on the surface resin layer (A) of the obtained coextruded multilayer film (4), 3 parts of low-density polyethylene (LDPE) for lamination (MI = 10 g / min) were laminated.
Extrusion lamination was performed by melt extrusion at 30 ° C., and paper base materials (basis weight: 80 g / cm 2 ) were stuck together to obtain a laminated paper (IV).

【0075】得られたラミネート紙(IV)を蓋材とし
て、第3表に示す材質からなる外形70mm、幅5mm
の鍔を有する丸カップ容器の鍔の部分に、第3表に示す
ヒートシール条件でヒートシールした後、実施例1と同
様にして、シール強度と、開封感と、膜残り状況と、リ
シール強度と、繰り返しリシール強度の評価や測定を行
った。この結果を第4表に示す。
Using the obtained laminated paper (IV) as a lid material, the material shown in Table 3 has an outer diameter of 70 mm and a width of 5 mm.
After heat-sealing the brim portion of the round cup container having the brim under the heat-sealing conditions shown in Table 3, in the same manner as in Example 1, the sealing strength, the feeling of opening, the state of remaining film, and the resealing strength. Then, the resealing strength was repeatedly evaluated and measured. The results are shown in Table 4.

【0076】さらに、得られたラミネートフィルム(I
V)のヒートシール樹脂層(C)同士を重ね合わせてヒ
ートシール(温度170℃、圧力2kg/cm、時間
1秒間、シール幅10mm)して、袋を作成した。
Further, the obtained laminated film (I
The heat-sealing resin layers (C) of V) were overlapped and heat-sealed (temperature 170 ° C., pressure 2 kg / cm 2 , time 1 second, sealing width 10 mm) to prepare a bag.

【0077】作成したの袋の開口部をヒートシールして
密閉した後、実施例1と同様にして、シール強度と、開
封感と、リシール強度と、繰り返しリシール強度の評価
や測定を行った。この結果を第5表に示す。
After the opening of the prepared bag was heat-sealed and hermetically closed, the sealing strength, the feeling of opening, the resealing strength, and the resealing strength were evaluated and measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.

【0078】比較例1 粘着樹脂層(B)用樹脂としてスチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体(SBS)の水素添加物〔ス
チレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合
体(SEBS)〕の代わりにスチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体(SBS)を用いた以外は実施
例1と同様にして、A/B/Cの3層構成で、各層の平
均厚さが40μm/5μm/5μmで、全体厚さが50
μmで、ヒートシール樹脂層(C)表面の摩擦係数が
0.6の共押出多層フィルム(1′)を得た。
Comparative Example 1 Styrene-butadiene-as the resin for the adhesive resin layer (B)
Examples except that styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) was used in place of the hydrogenated product of styrene block copolymer (SBS) [styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS)]. In the same manner as in 1, the three-layer structure of A / B / C has an average thickness of 40 μm / 5 μm / 5 μm and an overall thickness of 50.
A coextruded multilayer film (1 ') having a friction coefficient of 0.6 on the surface of the heat-sealing resin layer (C) was obtained.

【0079】また、前記共押出多層フィルム(1′)の
連続成膜を行い、実施例1と同様にして、熱安定性、加
工安定性および臭気の有無について評価した。これらの
結果を第1表と第2表に示す。 比較例2 粘着樹脂層(B)用樹脂としてスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体(SB)の水素添加物(HSB)の代わ
りにスチレン−ブタジエンブロック共重合体(SB)を
用い、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体(SBS)の水素添加物〔スチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレンブロック共重合体(SEBS)〕の代わ
りにスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
(SBS)を用いた以外は実施例2と同様にして、A/
B/Cの3層構成で、各層の平均厚さが35μm/10
μm/5μmで、全体厚さが50μmで、ヒートシール
樹脂層(C)表面の摩擦係数が0.6の共押出多層フィ
ルム(2′)を得た。
Further, the coextruded multilayer film (1 ') was continuously formed and evaluated in the same manner as in Example 1 with respect to thermal stability, processing stability and presence of odor. The results are shown in Tables 1 and 2. Comparative Example 2 As a resin for the adhesive resin layer (B), a styrene-butadiene block copolymer (SB) was used instead of the hydrogenated product (HSB) of the styrene-butadiene block copolymer (SB), and styrene-butadiene-styrene was used. Example 2 except that a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) was used instead of the hydrogenated product of the block copolymer (SBS) [styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS)]. In the same manner as A /
B / C three-layer structure, the average thickness of each layer is 35 μm / 10
A coextruded multilayer film (2 ′) having a thickness of μm / 5 μm, a total thickness of 50 μm and a coefficient of friction of 0.6 on the surface of the heat-sealing resin layer (C) was obtained.

【0080】また、前記共押出多層フィルム(2′)の
連続成膜を行い、実施例1と同様にして、熱安定性、加
工安定性および臭気の有無について評価した。これらの
結果を第1表と第2表に示す。
Further, the above coextruded multilayer film (2 ') was continuously formed and evaluated in the same manner as in Example 1 with respect to thermal stability, processing stability and presence of odor. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0081】比較例3 粘着樹脂層(B)用樹脂としてスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体(SB)の水素添加物(HSB)の代わ
りにスチレン−ブタジエンブロック共重合体(SB)を
用いた以外は実施例3と同様にして、A/B/Cの3層
構成で、各層の平均厚さが40μm/5μm/5μm
で、全体厚さが50μmで、ヒートシール樹脂層(C)
表面の摩擦係数が0.6の共押出多層フィルム(3′)
を得た。
Comparative Example 3 A styrene-butadiene block copolymer (SB) was used in place of the hydrogenated product (HSB) of the styrene-butadiene block copolymer (SB) as the resin for the adhesive resin layer (B). In the same manner as in Example 3, the A / B / C three-layer structure had an average thickness of 40 μm / 5 μm / 5 μm.
And the total thickness is 50 μm, and the heat seal resin layer (C)
Coextruded multilayer film (3 ') with surface friction coefficient of 0.6
Got

【0082】また、前記共押出多層フィルム(3′)の
連続成膜を行い、実施例1と同様にして、熱安定性、加
工安定性および臭気の有無について評価した。これらの
結果を第1表と第2表に示す。
Further, the coextruded multilayer film (3 ') was continuously formed, and thermal stability, processing stability and the presence of odor were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0083】比較例4 粘着樹脂層(B)用樹脂としてスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体(SB)の水素添加物(HSB)の代わ
りにスチレン−ブタジエンブロック共重合体(SB)を
用い、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体(SIS)の水素添加物〔スチレン−エチレン−プロ
ピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)〕の代
わりにスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体(SIS)を用いた以外は実施例4と同様にして、A
/B/Cの3層構成で、各層の平均厚さが40μm/5
μm/5μmで、全体厚さが50μmで、ヒートシール
樹脂層(C)表面の摩擦係数が0.6の共押出多層フィ
ルム(4′)を得た。
Comparative Example 4 As a resin for the adhesive resin layer (B), a styrene-butadiene block copolymer (SB) was used instead of the hydrogenated product (HSB) of the styrene-butadiene block copolymer (SB). Except that a styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS) was used in place of the hydrogenated product of isoprene-styrene block copolymer (SIS) [styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS)]. In the same manner as in Example 4, A
/ B / C three-layer structure, the average thickness of each layer is 40 μm / 5
A coextruded multilayer film (4 ′) having a thickness of μm / 5 μm, a total thickness of 50 μm and a coefficient of friction of 0.6 on the surface of the heat seal resin layer (C) was obtained.

【0084】また、前記共押出多層フィルム(4′)の
連続成膜を行い、実施例1と同様にして、熱安定性、加
工安定性および臭気の有無について評価した。これらの
結果を第1表と第2表に示す。
Further, the co-extruded multilayer film (4 ') was continuously formed and evaluated in the same manner as in Example 1 with respect to thermal stability, processing stability and presence of odor. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0085】[0085]

【表1】 [Table 1]

【0086】[0086]

【表2】 [Table 2]

【0087】[0087]

【表3】 [Table 3]

【0088】[0088]

【表4】 [Table 4]

【0089】[0089]

【表5】 [Table 5]

【0090】[0090]

【発明の効果】本発明の多層フィルムは、低臭性で、ゲ
ル、フィッシュアイ、流動乱れ等の外観不良がなく、再
封性に優れており、容器の蓋材や袋として好適である。
また、本発明の製造方法によれば、本発明の多層フィル
ムの長時間の連続製造が可能である。
EFFECT OF THE INVENTION The multilayer film of the present invention has a low odor, has no appearance defects such as gels, fish eyes, and flow disturbance, and has excellent resealing properties, and is suitable as a lid material or a bag for containers.
Further, according to the production method of the present invention, the multilayer film of the present invention can be continuously produced for a long time.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B65D 65/40 B65D 65/40 D 77/20 77/20 J Fターム(参考) 3E064 BA22 BA24 BA37 BA54 BB03 BC18 BC20 EA05 3E067 AB01 AB05 AB19 AB77 AB81 BA12A BB14A BB25A BC07A CA24 CA30 GD06 GD08 3E084 BA01 BA09 CC03 CC04 CC05 CC08 FD13 GB08 3E086 AD01 AD24 BA04 BB15 BB51 BB52 BB90 CA01 CA21 CA28 CA35 4F100 AA20 AK01A AK01C AK04 AK31B AK70A AK73B AL02B AL07 AL09B BA03 BA07 BA10A BA10C CA16B CA19 GB15 GB18 JB16A JB16C JK06A JK06B JL12C JL13B YY00A YY00B ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme code (reference) B65D 65/40 B65D 65/40 D 77/20 77/20 JF term (reference) 3E064 BA22 BA24 BA37 BA54 BB03 BC18 BC20 EA05 3E067 AB01 AB05 AB19 AB77 AB81 BA12A BB14A BB25A BC07A CA24 CA30 GD06 GD08 3E084 BA01 BA09 CC03 CC04 CC05 CC08 FD13 GB08 3E086 AD01 AD24 BA04 BB15 BB51 BB52 BB90 CA01 CA21 CA28 CA35 4F100 AA20 AK01A AK01C AK04 AK31B AK70A AK73B AL02B AL07 AL09B BA03 BA07 BA10A BA10C CA16B CA19 GB15 GB18 JB16A JB16C JK06A JK06B JL12C JL13B YY00A YY00B

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂(a)を含有してなる表面
樹脂層(A)と、スチレンブロックとジエンブロックと
を含有するゴム質ブロック共重合体の水素添加物(b
1)と粘着付与剤(b2)とを含有してなる粘着樹脂層
(B)と、熱可塑性樹脂(c)を含有してなるヒートシ
ール樹脂層(C)とが、(A)/(B)/(C)の順に
積層されている多層フィルムであって、ヒートシール樹
脂層(C)と、このヒートシール樹脂層(C)とヒート
シール可能な熱可塑性樹脂層とをヒートシールし、次い
で引き剥がした場合に、ヒートシール樹脂層(C)と粘
着樹脂層(B)が破断すると共に粘着樹脂層(B)と表
面樹脂層(A)の層間が剥離して、粘着樹脂層(B)が
ヒートシール部分において再封止可能な粘着状態で露出
することを特徴とする多層フィルム。
1. A hydrogenated product (b) of a rubbery block copolymer containing a surface resin layer (A) containing a thermoplastic resin (a) and a styrene block and a diene block.
The adhesive resin layer (B) containing 1) and the tackifier (b2) and the heat seal resin layer (C) containing the thermoplastic resin (c) are (A) / (B ) / (C) are laminated in this order, and the heat seal resin layer (C) and the heat seal resin layer (C) and the heat sealable thermoplastic resin layer are heat sealed, and then When peeled off, the heat seal resin layer (C) and the adhesive resin layer (B) are broken, and the interlayers of the adhesive resin layer (B) and the surface resin layer (A) are peeled off to give an adhesive resin layer (B). Is exposed in a resealable adhesive state at the heat-sealed portion.
【請求項2】 ゴム質ブロック共重合体の水素添加物
(b1)がスチレン−ブタジエンブロック共重合体(S
B)の水素添加物、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体(SBS)の水素添加物およびスチレン
−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)の
水素添加物からなる群から選ばれる1種以上のゴム質ブ
ロック共重合体水素添加物である請求項1記載の多層フ
ィルム。
2. A rubbery block copolymer hydrogenated product (b1) is a styrene-butadiene block copolymer (S
One or more selected from the group consisting of hydrogenated products of B), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) and styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS). The multilayer film according to claim 1, which is a rubbery block copolymer hydrogenated product.
【請求項3】 表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)の
層間接着強度が2〜23N/15mmで、かつ、粘着樹
脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間接着強度
よりも小さく、しかも、粘着樹脂層(B)とヒートシー
ル樹脂層(C)の合計厚さが3〜25μmの共押出多層
フィルムである請求項2記載の多層フィルム。
3. The interlayer adhesive strength between the surface resin layer (A) and the adhesive resin layer (B) is 2 to 23 N / 15 mm, and the interlayer adhesive strength between the adhesive resin layer (B) and the heat seal resin layer (C). The multilayer film according to claim 2, which is a coextruded multilayer film having a total thickness of 3 to 25 μm, which is smaller than that of the adhesive resin layer (B) and the heat seal resin layer (C).
【請求項4】 熱可塑性樹脂(a)がエチレン−(メ
タ)アクリル酸共重合体および/またはその金属中和物
で、かつ、熱可塑性樹脂(c)がオレフィン系樹脂、ポ
リエステル系樹脂またはスチレン系樹脂である請求項3
記載の多層フィルム。
4. The thermoplastic resin (a) is an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and / or a metal neutralized product thereof, and the thermoplastic resin (c) is an olefin resin, a polyester resin or styrene. A resin based on claim 3
The described multilayer film.
【請求項5】 粘着付与剤(b2)がロジン系樹脂、テ
ルペン系樹脂および石油樹脂からなる群から選ばれる1
種以上の樹脂からなる樹脂である請求項1〜4のいずれ
か1項記載の多層フィルム。
5. The tackifier (b2) is selected from the group consisting of rosin-based resins, terpene-based resins and petroleum resins.
The multilayer film according to any one of claims 1 to 4, which is a resin composed of one or more kinds of resins.
【請求項6】 粘着樹脂層(B)中のゴム質ブロック共
重合体の水素添加物(b1)と粘着付与剤(b2)の重
量比(b1/b2)が50/50〜98/2である請求
項5記載の多層フィルム。
6. The weight ratio (b1 / b2) of the hydrogenated product (b1) of the rubber block copolymer to the tackifier (b2) in the adhesive resin layer (B) is 50/50 to 98/2. The multilayer film according to claim 5.
【請求項7】 熱可塑性樹脂(a)を含有してなる表面
樹脂層(A)用樹脂と、スチレンブロックとジエンブロ
ックとを含有するゴム質ブロック共重合体の水素添加物
(b1)と粘着付与剤(b2)とを含有してなる粘着樹
脂層(B)用樹脂と、熱可塑性樹脂(c)を含有してな
るヒートシール樹脂層(C)用樹脂とを、それぞれ別の
押出機で加熱溶融させ、(A)/(B)/(C)の順で
フィルム状に共押出積層成形するする多層フィルムの製
造方法であって、表面樹脂層(A)と粘着樹脂層(B)
の層間接着強度が2〜23N/15mmで、かつ、粘着
樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の層間接着強
度よりも小さくなる組み合わせで、表面樹脂層(A)用
樹脂と粘着樹脂層(B)用樹脂とヒートシール樹脂層
(C)用樹脂とを用いることを特徴とする多層フィルム
の製造方法。
7. A resin for a surface resin layer (A) containing a thermoplastic resin (a) and a hydrogenated product (b1) of a rubbery block copolymer containing a styrene block and a diene block, and an adhesive. The resin for the adhesive resin layer (B) containing the imparting agent (b2) and the resin for the heat seal resin layer (C) containing the thermoplastic resin (c) are respectively separated by different extruders. A method for producing a multi-layer film, comprising heat-melting and co-extrusion laminating molding into a film in the order of (A) / (B) / (C), which comprises a surface resin layer (A) and an adhesive resin layer (B).
The resin for the surface resin layer (A) and the pressure-sensitive adhesive resin are such that the interlayer adhesive strength between 2 and 23 N / 15 mm is smaller than the interlayer adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive resin layer (B) and the heat-sealing resin layer (C). A method for producing a multilayer film, which comprises using a resin for layer (B) and a resin for heat-sealing resin layer (C).
【請求項8】 ゴム質ブロック共重合体の水素添加物
(b1)がスチレン−ブタジエンブロック共重合体(S
B)の水素添加物、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体(SBS)の水素添加物およびスチレン
−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)の
水素添加物からなる群から選ばれる1種以上のゴム質ブ
ロック共重合体水素添加物である請求項7記載の多層フ
ィルムの製造方法。
8. A rubbery block copolymer hydrogenated product (b1) is a styrene-butadiene block copolymer (S).
One or more selected from the group consisting of hydrogenated products of B), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) and styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS). The method for producing a multilayer film according to claim 7, which is a rubbery block copolymer hydrogenated product.
【請求項9】 フィルムの全厚が20〜200μmで、
かつ、粘着樹脂層(B)とヒートシール樹脂層(C)の
合計厚さが3〜25μmとなる条件で共押出積層成形す
る請求項8記載の多層フィルムの製造方法。
9. The total thickness of the film is 20 to 200 μm,
The method for producing a multilayer film according to claim 8, wherein the coextrusion lamination molding is performed under the condition that the total thickness of the adhesive resin layer (B) and the heat seal resin layer (C) is 3 to 25 μm.
【請求項10】 熱可塑性樹脂(a)がエチレン−(メ
タ)アクリル酸共重合体および/またはその金属中和物
で、かつ、熱可塑性樹脂(c)がオレフィン系樹脂、ポ
リエステル系樹脂またはスチレン系樹脂である請求項9
記載の多層フィルムの製造方法。
10. The thermoplastic resin (a) is an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and / or a metal neutralized product thereof, and the thermoplastic resin (c) is an olefin resin, a polyester resin or styrene. 10. A system resin
A method for producing the multilayer film described.
【請求項11】 粘着付与剤(b2)が、ロジン系樹
脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群から選ば
れる1種以上の樹脂からなる樹脂である請求項7〜10
記載の多層フィルムの製造方法。
11. The tackifier (b2) is a resin composed of at least one resin selected from the group consisting of rosin resins, terpene resins and petroleum resins.
A method for producing the multilayer film described.
【請求項12】 粘着樹脂層(B)中のゴム質ブロック
共重合体の水素添加物(b1)と粘着付与剤(b2)の
重量比(b1/b2)が50/50〜98/2である請
求項11記載の多層フィルムの製造方法。
12. The weight ratio (b1 / b2) of the hydrogenated product (b1) of the rubber block copolymer to the tackifier (b2) in the adhesive resin layer (B) is 50/50 to 98/2. A method for producing a multilayer film according to claim 11.
【請求項13】 請求項1〜6のいずれか1項記載の多
層フィルムからなることを特徴とする容器の蓋材。
13. A container lid material comprising the multilayer film according to any one of claims 1 to 6.
【請求項14】 請求項1〜6のいずれか1項記載の多
層フィルムのヒートシール層同士を重ね合わせてヒート
シールしてなるものであることを特徴とする袋。
14. A bag which is obtained by heat-sealing the heat-sealing layers of the multilayer film according to any one of claims 1 to 6 by stacking them on each other.
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