JP2003171538A - Liquid crystal polyester resin composition - Google Patents

Liquid crystal polyester resin composition

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JP2003171538A
JP2003171538A JP2001374146A JP2001374146A JP2003171538A JP 2003171538 A JP2003171538 A JP 2003171538A JP 2001374146 A JP2001374146 A JP 2001374146A JP 2001374146 A JP2001374146 A JP 2001374146A JP 2003171538 A JP2003171538 A JP 2003171538A
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liquid crystal
crystal polyester
molar ratio
structural formula
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JP2001374146A
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Japanese (ja)
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Takahiro Kawabata
隆広 川端
Kazuyoshi Oji
一能 尾地
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DIC Corp
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal polyester resin composition which is excellent in sliding properties, mechanical strengths, and heat resistance and gives a molded article with a good appearance. <P>SOLUTION: This polyester resin composition comprises (A) 100 pts.wt. totally aromatic liquid crystal polyester with a melting point of 300°C or higher, (B) 5-100 pts.wt. talc with an apparent specific gravity of 0.35-2.0 g/cm<SP>3</SP>, (C) 5-100 pts.wt. fibrous substance with an average fiber diameter of 4-12 μm, and (D) 1-100 pts.wt. polytetrafluoroethylene. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、摺動性、耐熱性、
成形品外観等に優れる液晶ポリエステル樹脂組成物に関
するものである。更に詳しくは、コネクター、ボビン、
ケースなどの電気電子部品、自動車部品などの多岐にわ
たる用途に使用可能な液晶ポリエステル樹脂組成物に関
する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to slidability, heat resistance,
The present invention relates to a liquid crystal polyester resin composition which is excellent in the appearance of molded products. For more details, connectors, bobbins,
The present invention relates to a liquid crystal polyester resin composition that can be used in various applications such as electric and electronic parts such as cases and automobile parts.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶ポリエステル樹脂は、パラヒドロキ
シ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸との共重
合体、パラヒドロキシ安息香酸、4,4’−ジヒドロキ
シビフェニルおよびテレフタル酸、イソフタル酸の共重
合体等に代表され、その優れた流動性、耐熱性、剛性、
寸法精度等の物性により、近年電気電子部品等の用途を
中心に需要を拡大している。
Liquid crystal polyester resin is a copolymer of para-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxybenzoic acid, 4,4'-dihydroxybiphenyl and terephthalic acid, isophthalic acid. Represented by coalescing, its excellent fluidity, heat resistance, rigidity,
Due to physical properties such as dimensional accuracy, demand is expanding in recent years mainly for applications such as electric and electronic parts.

【0003】全芳香族ポリエステルに代表されるサーモ
トロピック液晶ポリマーとポリテトラフルオロエチレン
(以下PTFEと略称する)とを配合した組成物が、従
来から種々試みられている(特公平4−5693号公
報、特開平5−105804号公報等)。これらはサー
モトロピック液晶ポリマーにPTFEを配合することに
より、該組成物の摩擦係数が低下して摺動性が向上する
が、弾性率が低下してしまうという欠点がある。また、
該組成物はサーモトロピック液晶ポリマーと同様、異方
性が大きく、これを改良する目的で、該組成物にガラス
繊維等の繊維状物質を配合し、剛性を改善する方法が従
来より行われているが、弾性率は向上するものの、異方
性の改善効果は小さい。タルク等の板状物質を配合する
と異方性の改善効果は大きいが、強度や弾性率の改善効
果は小さい。そこで、ガラス繊維等の繊維状物質と、タ
ルク等の板状物質とを組み合わせて配合すると、強度、
弾性率、異方性等の改良で比較的バランスのとれた組成
物が得られるものと考えられるが、予想に反して、何れ
もこれら全ての特性を満足できるものではなかった。
Various compositions of thermotropic liquid crystal polymer represented by wholly aromatic polyester and polytetrafluoroethylene (hereinafter abbreviated as PTFE) have been variously tried (Japanese Patent Publication No. 4-5693). , JP-A-5-105804). When PTFE is blended with the thermotropic liquid crystal polymer, the composition has a reduced coefficient of friction and improved slidability, but has a drawback that the elastic modulus is reduced. Also,
Like the thermotropic liquid crystal polymer, the composition has large anisotropy, and for the purpose of improving the anisotropy, a method of incorporating a fibrous substance such as glass fiber into the composition to improve the rigidity has been conventionally performed. Although the elastic modulus is improved, the effect of improving anisotropy is small. When a plate-like substance such as talc is added, the effect of improving the anisotropy is great, but the effect of improving the strength and elastic modulus is small. Therefore, if a fibrous substance such as glass fiber and a plate-like substance such as talc are combined and blended, the strength,
It is considered that a composition that is relatively balanced can be obtained by improving the elastic modulus and anisotropy, but unexpectedly, none of them could satisfy all of these properties.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、摺動
性に優れ、且つ機械的強度や耐熱性に優れ、成形品外観
が良好な液晶ポリエステル樹脂組成物を提供することで
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a liquid crystal polyester resin composition which is excellent in slidability, mechanical strength and heat resistance and has a good appearance of molded articles.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、少なくとも、液晶ポ
リエステル(A)と、タルク(B)と、繊維状物質
(C)、及びポリテトラフルオロエチレン(D)を特定
の比率で配合することにより、優れた摺動性や機械的強
度、耐熱性、成形品外観等を有する液晶ポリエステル樹
脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させる
に至った。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that at least a liquid crystal polyester (A), talc (B), a fibrous substance (C), and It has been found that a liquid crystal polyester resin composition having excellent slidability, mechanical strength, heat resistance, appearance of a molded article, etc. can be obtained by blending polytetrafluoroethylene (D) in a specific ratio, and the present invention Has been completed.

【0006】即ち、本発明は、少なくとも成分(A)、
(B)、(C)及び(D)からなる液晶ポリエステル樹
脂組成物であり、液晶ポリエステル(A)100重量部
に対して、成分(B)として見掛け比重が0.35〜
2.0g/cmのタルク5〜100重量部、及び成分
(C)として平均繊維径4〜12μmの繊維状物質5〜
100重量部、及び成分(D)としてPTFE1〜10
0重量部からなることを特徴とする液晶ポリエステル樹
脂組成物に関する。
That is, the present invention comprises at least the component (A),
A liquid crystal polyester resin composition comprising (B), (C) and (D), and having an apparent specific gravity of 0.35 as component (B) relative to 100 parts by weight of liquid crystal polyester (A).
5 to 100 parts by weight of talc of 2.0 g / cm 3 and fibrous substance 5 having an average fiber diameter of 4 to 12 μm as component (C)
100 parts by weight, and PTFE 1-10 as component (D)
The present invention relates to a liquid crystal polyester resin composition characterized by comprising 0 parts by weight.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明を実施するにあたり、必要
な事項を具体的に以下に述べる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The necessary items for carrying out the present invention will be specifically described below.

【0008】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物と
は、少なくとも、液晶ポリエステル(A)と、タルク
(B)と、繊維状物質(C)、及びPTFE(D)を含
有してなる。
The liquid crystal polyester resin composition of the present invention contains at least a liquid crystal polyester (A), talc (B), a fibrous substance (C), and PTFE (D).

【0009】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物にお
いて、各成分の配合比率としては、好ましくは、液晶ポ
リエステル(A)100重量部に対して、成分(B)と
して見掛け比重が0.35〜2.0g/cmのタルク
5〜100重量部、及び成分(C)として平均繊維径4
〜12μmの繊維状物質5〜100重量部、及び成分
(D)としてPTFE1〜100重量部である。
In the liquid crystal polyester resin composition of the present invention, the blending ratio of each component is preferably such that the apparent specific gravity of the component (B) is 0.35 to 2. 5 relative to 100 parts by weight of the liquid crystal polyester (A). 5 to 100 parts by weight of 0 g / cm 3 talc, and an average fiber diameter of 4 as component (C)
5 to 100 parts by weight of a fibrous substance having a particle size of 12 μm, and 1 to 100 parts by weight of PTFE as the component (D).

【0010】本発明で使用する液晶ポリエステル(A)
は、サーモトロピック液晶ポリマーであるポリエステル
である。
Liquid crystalline polyester (A) used in the present invention
Is a thermotropic liquid crystal polymer, polyester.

【0011】本発明で使用する液晶ポリエステル(A)
としては、例えば、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオ
ールと芳香族ヒドロキシカルボン酸とを反応させて得ら
れるもの、異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応
させて得られるもの、芳香族ジカルボン酸と核置換芳
香族ジオールを反応させて得られるもの、ポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステルに芳香族ヒドロキ
シカルボン酸を反応させて得られるもの等が挙げられ、
400℃以下の温度で異方性溶融相を形成するものであ
る。尚、これらの芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオー
ル、及び芳香族ヒドロキシカルボン酸の代わりに、それ
らのエステル形成性誘導体を使用してもよい。
Liquid crystalline polyester (A) used in the present invention
Examples thereof include those obtained by reacting an aromatic dicarboxylic acid, an aromatic diol, and an aromatic hydroxycarboxylic acid, those obtained by reacting a different aromatic hydroxycarboxylic acid, and an aromatic dicarboxylic acid and nuclear substitution. Those obtained by reacting an aromatic diol, those obtained by reacting a polyester such as polyethylene terephthalate with an aromatic hydroxycarboxylic acid, and the like,
It forms an anisotropic molten phase at a temperature of 400 ° C. or lower. Incidentally, instead of these aromatic dicarboxylic acids, aromatic diols, and aromatic hydroxycarboxylic acids, their ester-forming derivatives may be used.

【0012】本発明で使用する液晶ポリエステル(A)
の繰り返し構造単位としては、下記の芳香族ジカルボン
酸に由来する繰り返し構造単位、芳香族ジオールに由来
する繰り返し構造単位、芳香族ヒドロキシカルボン酸に
由来する繰り返し構造単位などを例示することができる
が、これらに限定されるものではない。
Liquid crystalline polyester (A) used in the present invention
As the repeating structural unit of, it is possible to exemplify a repeating structural unit derived from the following aromatic dicarboxylic acid, a repeating structural unit derived from an aromatic diol, a repeating structural unit derived from an aromatic hydroxycarboxylic acid, and the like, It is not limited to these.

【0013】芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し構
造単位の例としては、以下のような構造が挙げられる。
Examples of the repeating structural unit derived from an aromatic dicarboxylic acid include the following structures.

【0014】[0014]

【化7】 [Chemical 7]

【0015】また、芳香族ジオールに由来する繰り返し
構造単位の例としては、以下のような構造が挙げられ
る。
Further, examples of the repeating structural unit derived from the aromatic diol include the following structures.

【0016】[0016]

【化8】 [Chemical 8]

【0017】更に、芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来
する繰り返し構造単位の例としては、以下のような構造
が挙げられる。
Further, examples of the repeating structural unit derived from the aromatic hydroxycarboxylic acid include the following structures.

【0018】[0018]

【化9】 [Chemical 9]

【0019】本発明で使用する液晶ポリエステル(A)
は、耐熱性、機械的特性、加工性等のバランスから、特
に好ましい液晶ポリエステルとしては、下記構造式
[7]で示される繰り返し構造単位を含むものである。
Liquid crystalline polyester (A) used in the present invention
From the viewpoint of the balance of heat resistance, mechanical properties, processability, etc., a particularly preferable liquid crystal polyester is one containing a repeating structural unit represented by the following structural formula [7].

【0020】[0020]

【化10】 [Chemical 10]

【0021】上記の繰り返し構造単位(構造式[7])
を含む液晶ポリエステル(A)としては、例えば、下記
の繰り返し単位の組み合わせを含む液晶ポリエステル
〜などが挙げられる。尚、本発明においては、これら
の例に限定されるものではない。
The above repeating structural unit (structural formula [7])
As the liquid crystal polyester (A) containing, for example, liquid crystal polyesters containing a combination of the following repeating units and the like can be mentioned. Note that the present invention is not limited to these examples.

【0022】[0022]

【化11】 [Chemical 11]

【0023】[0023]

【化12】 [Chemical 12]

【0024】[0024]

【化13】 [Chemical 13]

【0025】[0025]

【化14】 [Chemical 14]

【0026】[0026]

【化15】 [Chemical 15]

【0027】[0027]

【化16】 [Chemical 16]

【0028】[0028]

【化17】 [Chemical 17]

【0029】本発明で使用する液晶ポリエステル〜
の製法については、例えば、特公昭47−47870号
公報、特公昭63−3888号公報、特公昭63−38
91号公報、特公昭56−18016号公報、特公平2
−51523号公報、特公平7−47625号公報など
に記載されている。これらの中で好ましくは〜の組
み合わせであり、より好ましくは、の組み合わせで
ある。
Liquid Crystal Polyester Used in the Present Invention
For the production method, for example, JP-B-47-47870, JP-B-63-3888, and JP-B-63-38.
No. 91, Japanese Patent Publication No. 56-18016, Japanese Patent Publication No. 2
-51523 and Japanese Patent Publication No. 7-47625. Of these, a combination of is preferable, and a combination of is more preferable.

【0030】本発明で使用する液晶ポリエステル(A)
は、好ましくは、融点300℃以上の全芳香族ポリエス
テルである。
Liquid crystalline polyester (A) used in the present invention
Is preferably a wholly aromatic polyester having a melting point of 300 ° C. or higher.

【0031】本発明で使用する液晶ポリエステル(A)
とは、下記構造式の(グループa)、(グループb)、
(グループc)から選ばれる繰り返し単位からなり、
(グループa)が構造式[1]、及び/又は構造式
[2]、
Liquid crystalline polyester (A) used in the present invention
And (group a), (group b) of the following structural formula,
Consists of repeating units selected from (group c),
(Group a) is structural formula [1] and / or structural formula [2],

【0032】[0032]

【化18】 [Chemical 18]

【0033】(グループb)が構造式[3]、及び/又
は構造式[4]、及び/又は構造式[5]、及び/又は
構造式[6]、
(Group b) is structural formula [3] and / or structural formula [4], and / or structural formula [5], and / or structural formula [6],

【0034】[0034]

【化19】 [Chemical 19]

【0035】(グループc)が構造式[7]であり、(Group c) is structural formula [7],

【0036】[0036]

【化20】 [Chemical 20]

【0037】各構造式の繰り返し単位のモル比が[2]
/[1]=0〜1.5モル比の範囲であり、〔[3]+
[4]〕/〔[5]+[6]〕が1〜10モル比の範囲
であり、(グループb)の合計モル比に対する(グルー
プa)の合計モル比が実質的に1:1であり、更に、
(グループc)/(グループa)が1〜6モル比の範囲
であり、[4]/[3]が0〜2モル比の範囲であり、
[6]/[5]が0〜2モル比の範囲であることが好ま
しい。かかるモル比の液晶ポリエステル樹脂は、機械的
強度などの力学特性や耐熱性、流動性などに優れ、高度
にバランスしている。
The molar ratio of repeating units of each structural formula is [2].
/ [1] = 0 to 1.5 in the molar ratio range, [[3] +
[4] / [[5] + [6]] is in the range of 1 to 10 and the total molar ratio of (group a) to the total molar ratio of (group b) is substantially 1: 1. Yes, and
(Group c) / (group a) is in the range of 1 to 6 molar ratio, [4] / [3] is in the range of 0 to 2 molar ratio,
[6] / [5] is preferably in the range of 0 to 2 molar ratio. The liquid crystal polyester resin having such a molar ratio is excellent in mechanical properties such as mechanical properties, heat resistance and fluidity, and is highly balanced.

【0038】次に、本発明で使用するタルク(B)は、
見掛け比重0.35g/cm以上のタルクである。
Next, the talc (B) used in the present invention is
Talc has an apparent specific gravity of 0.35 g / cm 3 or more.

【0039】このようなタルク(B)としては、鉱石を
粉砕したのみで圧縮していないタルクでもよく、或いは
圧縮微粉タルクでもよい。圧縮していないタルクの場
合、平均粒子径が、好ましくは6〜20μmであり、よ
り好ましくは8〜15μmである。
Such talc (B) may be talc obtained by only crushing ore and not being compressed, or compressed fine powder talc. In the case of uncompressed talc, the average particle size is preferably 6 to 20 μm, more preferably 8 to 15 μm.

【0040】更に、本発明においては、タルク(B)と
して圧縮微粉タルクを用いることが好ましい。
Further, in the present invention, it is preferable to use compressed fine powder talc as the talc (B).

【0041】本発明で云う「圧縮微粉タルク」とは、例
えば、微粉タルクの粒子内及び/又は粒子間に存在する
空気等の気体を真空装置等の適当な手段により初期脱気
した後、更にローラー、プレス等の圧縮可能な手段によ
り更に圧縮脱気した安定した凝集状態のタルクが例示で
き、圧縮前の平均粒子径が好ましくは0.2〜10μ
m、より好ましくは0.5〜5μmであり、見掛け比重
0.1〜0.4g/cm の所謂微粉タルクを圧縮し
て、タルク内に含まれる気体の30%以上を脱気したも
のであり、圧縮後の圧縮微粉タルクの平均粒度が好まし
くは150μm以上、より好ましくは150〜600μ
mであり、見掛け比重が好ましくは0.4g/cm
上、より好ましくは0.45〜1.2g/cmの範囲
である。
The "compressed fine powder talc" referred to in the present invention is an example.
For example, it exists within and / or between fine talc particles.
Initial degassing of gas such as air by appropriate means such as a vacuum device
After that, it is further compressed by a compressible means such as a roller or a press.
An example is talc in a stable agglomerated state that is further compressed and degassed.
The average particle size before compression is preferably 0.2 to 10 μm.
m, more preferably 0.5 to 5 μm, and have an apparent specific gravity
0.1-0.4g / cm ThreeBy compressing so-called fine talc
And degass more than 30% of the gas contained in talc.
Therefore, the average particle size of compressed fine powder talc after compression is preferable.
150 μm or more, more preferably 150 to 600 μm
m, and apparent specific gravity is preferably 0.4 g / cmThreeSince
Above, more preferably 0.45 to 1.2 g / cmThreeRange of
Is.

【0042】本発明においては、上述の圧縮微粉タルク
を使用することにより、樹脂組成物の均一分散性が良好
となり、混練作業性、機械的特性に優れ、好ましい。
In the present invention, it is preferable to use the above-mentioned compressed fine powder talc because the resin composition has good uniform dispersibility, excellent kneading workability and mechanical properties.

【0043】タルク(B)の添加量は、液晶ポリエステ
ル(A)100重量部に対して、好ましくは5〜100
重量部、より好ましくは10〜80重量部である。タル
ク(B)の添加量がかかる範囲であれば、混練作業性や
機械的特性(強度、靱性等)に優れる樹脂組成物を得る
ことができる。
The amount of talc (B) added is preferably 5 to 100 relative to 100 parts by weight of the liquid crystal polyester (A).
Parts by weight, more preferably 10 to 80 parts by weight. When the addition amount of talc (B) is in such a range, a resin composition excellent in kneading workability and mechanical properties (strength, toughness, etc.) can be obtained.

【0044】次いで、本発明で使用する繊維状物質
(C)とは、平均繊維径が4〜12μmの繊維状物質で
あることが好ましい。
Next, the fibrous substance (C) used in the present invention is preferably a fibrous substance having an average fiber diameter of 4 to 12 μm.

【0045】該繊維状物質(C)としては、例えばガラ
ス繊維、炭素繊維(PAN系炭素繊維、ピッチ系炭素繊
維)、有機合成繊維(芳香族ポリアミド繊維等)、金属
繊維(ステンレス繊維、アルミニウム繊維等)、無機系
繊維(炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミ
ナ繊維等)、天然鉱石系繊維(ウオラスナイト、アスベ
スト等)等であり、中でもガラス繊維と炭素繊維が好ま
しく、特に好ましくはガラス繊維である。
Examples of the fibrous substance (C) include glass fiber, carbon fiber (PAN carbon fiber, pitch carbon fiber), organic synthetic fiber (aromatic polyamide fiber, etc.), metal fiber (stainless fiber, aluminum fiber). Etc.), inorganic fibers (silicon carbide fibers, potassium titanate fibers, alumina fibers, etc.), natural ore fibers (wollastonite, asbestos, etc.), etc., among which glass fibers and carbon fibers are preferable, and glass fibers are particularly preferable. is there.

【0046】該繊維状物質(C)は、シラン系又はチタ
ネート系等のカップリング剤等の処理剤で表面処理され
ていることが好ましく、特に、アミノシラン、エポキシ
シランで表面処理されていることが好ましい。また、エ
ポキシ系、ウレタン系、アクリル系等の収束剤あるいは
被覆剤で処理されていることも好ましい。
The fibrous substance (C) is preferably surface-treated with a treating agent such as a coupling agent such as a silane-based or titanate-based agent, and particularly, it is preferably surface-treated with aminosilane or epoxysilane. preferable. Further, it is also preferable that it is treated with a sizing agent or a coating agent of epoxy type, urethane type, acrylic type or the like.

【0047】アミノシラン系カップリング剤としては、
例えば、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノ
プロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
As the aminosilane coupling agent,
For example, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.

【0048】エポキシシラン系カップリング剤として
は、例えば、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン等が挙げられる。
Examples of the epoxysilane coupling agent include γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and the like.

【0049】エポキシ系収束剤あるいは被覆剤として
は、例えば、ビスフェノールA型エポキシ、ノボラック
型エポキシ等が挙げられる。
Examples of the epoxy-based sizing agent or coating agent include bisphenol A type epoxy and novolac type epoxy.

【0050】ウレタン系収束剤あるいは被覆剤として
は、例えば、トリレンジイソシアネート系ウレタン、ヘ
キサメチレンジイソシアネート系ウレタン等が挙げられ
る。
Examples of the urethane type sizing agent or coating agent include tolylene diisocyanate type urethane and hexamethylene diisocyanate type urethane.

【0051】本発明で使用する繊維状物質(C)の平均
繊維径は、好ましくは4〜12μm、より好ましくは5
〜11μmの範囲である。繊維状物質(C)の平均繊維
径がかかる範囲であれば、タルクと併用した際の補強効
果と異方性低減効果に優れ、好ましい。
The average fiber diameter of the fibrous substance (C) used in the present invention is preferably 4 to 12 μm, more preferably 5
Is in the range of up to 11 μm. When the average fiber diameter of the fibrous substance (C) is in such a range, the reinforcing effect and the anisotropy reducing effect when used in combination with talc are excellent, which is preferable.

【0052】繊維状物質(C)の添加量は、液晶ポリエ
ステル(A)100重量部に対して、好ましくは5〜1
00重量部、より好ましくは10〜80重量部である。
繊維状物質(C)の添加量がかかる範囲であれば、優れ
た強度と靱性を得ることができる。
The amount of the fibrous substance (C) added is preferably 5 to 1 with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal polyester (A).
The amount is 00 parts by weight, more preferably 10 to 80 parts by weight.
If the addition amount of the fibrous substance (C) is in such a range, excellent strength and toughness can be obtained.

【0053】また、本発明の樹脂組成物において、タル
ク(B)と繊維状物質(C)の添加量の合計は、液晶ポ
リエステル(A)100重量部に対して、好ましくは1
5〜200重量部、より好ましくは20〜180重量
部、特に好ましくは25〜150重量部である。
In the resin composition of the present invention, the total amount of talc (B) and fibrous substance (C) added is preferably 1 with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal polyester (A).
It is 5 to 200 parts by weight, more preferably 20 to 180 parts by weight, and particularly preferably 25 to 150 parts by weight.

【0054】本発明で使用するPTFE(D)は、市販
されている種々のグレードのものが使用でき、形状とし
ては、粉体、顆粒、繊維状等、特に制限はしないが、そ
の中でも5〜50μmの粉体のPTFEが好ましい。
As the PTFE (D) used in the present invention, various commercially available grades can be used, and the shape thereof is not particularly limited, such as powder, granules, fibrous shape, and the like. 50 μm powdered PTFE is preferred.

【0055】該PTFE(D)は、日本工業規格(JI
S)K7120に準拠し熱天秤で測定した分解開始温度
が320℃以上であるものが好ましく、350℃以上の
ものがより好ましい。尚、分解開始温度の測定は、窒素
雰囲気中、昇温速度20℃/分の条件で行うものとす
る。
The PTFE (D) is the Japanese Industrial Standard (JI
S) The decomposition starting temperature measured by a thermobalance according to K7120 is preferably 320 ° C. or higher, more preferably 350 ° C. or higher. The decomposition start temperature is measured in a nitrogen atmosphere at a temperature rising rate of 20 ° C./min.

【0056】PTFE(D)の添加量は、液晶ポリエス
テル(A)100重量部に対して、1〜100重量部、
好ましくは2〜80重量部である。PTFE(D)の添
加量がかかる範囲であれば、優れた摺動性、強度、流動
性を得ることができる。
The amount of PTFE (D) added is 1 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the liquid crystal polyester (A).
It is preferably 2 to 80 parts by weight. When the amount of PTFE (D) added is in such a range, excellent slidability, strength and fluidity can be obtained.

【0057】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、
更に、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、滑
剤、帯電防止剤、無機又は有機系着色剤(染料、顔
料)、防錆剤、架橋剤、可塑剤、蛍光剤、表面平滑剤、
表面光沢改良剤、離型剤(フッ素樹脂、ポリオレフィン
ワックス等)などの各種添加剤や他の熱可塑性樹脂を製
造工程中あるいはその後の加工工程において添加するこ
とができる。
The liquid crystal polyester resin composition of the present invention may be added to the liquid crystal polyester resin composition of the present invention within the range not impairing the object of the present invention, if necessary.
Furthermore, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, flame retardants, lubricants, antistatic agents, inorganic or organic colorants (dyes, pigments), rust inhibitors, cross-linking agents, plasticizers, fluorescent agents, surface smoothing. Agent,
Various additives such as a surface gloss improver and a release agent (fluorine resin, polyolefin wax, etc.) and other thermoplastic resins can be added during the manufacturing process or in the subsequent processing process.

【0058】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は、
少なくとも、上記の液晶ポリエステル(A)と、タルク
(B)、繊維状物質(C)及びPTFE(D)を配合
し、溶融混練することにより得られるものである。該配
合、及び、溶融混練には公知の種々の方法を用いること
が出来る。該配合、及び、溶融混練はバッチ式で行って
もよく、連続式で行ってもよく、特に限定はしない。
尚、配合、及び、混練の順序は任意に選択できる。例え
ば、液晶ポリエステル(A)、タルク(B)、繊維状物
質(C)及びPTFE(D)を同時に配合、混合して溶
融混練してもよく、先ず、液晶ポリエステル(A)とP
TFE(D)とを配合し溶融混練した後、更にタルク
(B)と繊維状物質(C)を加えて溶融混練してもよ
い。また、液晶ポリエステル(A)とタルク(B)及び
PTFE(D)を配合し溶融混練した後、繊維状物質
(C)を加えて溶融混練してもよい。また、液晶ポリエ
ステル(A)とタルク(B)及び繊維状物質(C)を配
合し溶融混練した後、更にPTFE(D)を加えて溶融
混練してもよい。
The liquid crystal polyester resin composition of the present invention is
It is obtained by blending at least the above liquid crystal polyester (A), talc (B), fibrous substance (C) and PTFE (D), and melt-kneading. Various known methods can be used for the blending and the melt kneading. The blending and melt-kneading may be performed in a batch system or a continuous system, and there is no particular limitation.
The order of blending and kneading can be arbitrarily selected. For example, liquid crystal polyester (A), talc (B), fibrous substance (C) and PTFE (D) may be simultaneously mixed, mixed and melt-kneaded. First, liquid crystal polyester (A) and P
After blending TFE (D) and melt-kneading, talc (B) and fibrous substance (C) may be further added and melt-kneading. Alternatively, the liquid crystal polyester (A), talc (B) and PTFE (D) may be blended and melt-kneaded, and then the fibrous substance (C) may be added and melt-kneaded. Alternatively, liquid crystal polyester (A), talc (B), and fibrous substance (C) may be blended and melt-kneaded, and then PTFE (D) may be further added and melt-kneaded.

【0059】溶融混練する温度は、使用する液晶ポリエ
ステル樹脂の種類により、適宜設定可能であるが、通
常、200〜400℃の範囲である。
The melting and kneading temperature can be appropriately set depending on the type of liquid crystal polyester resin used, but is usually in the range of 200 to 400 ° C.

【0060】尚、本発明の態様は、上述したように、少
なくとも成分(A)、(B)、(C)及び(D)からな
る液晶ポリエステル樹脂組成物であり、液晶ポリエステ
ル(A)100重量部に対して、成分(B)として見掛
け比重が0.35〜2.0g/cmのタルク5〜10
0重量部、及び成分(C)として平均繊維径4〜12μ
mの繊維状物質5〜100重量部、及び成分(D)とし
てポリテトラフルオロエチレン1〜100重量部からな
ることを特徴とする液晶ポリエステル樹脂組成物にかか
るものである。
As described above, the aspect of the present invention is a liquid crystal polyester resin composition comprising at least components (A), (B), (C) and (D), and 100 weight parts of the liquid crystal polyester (A). Talc of 5 to 10 having an apparent specific gravity of 0.35 to 2.0 g / cm 3 as the component (B) with respect to the parts.
0 parts by weight, and an average fiber diameter of 4 to 12 μm as the component (C)
A liquid crystal polyester resin composition comprising 5 to 100 parts by weight of a fibrous substance of m and 1 to 100 parts by weight of polytetrafluoroethylene as a component (D).

【0061】本発明の他の態様の一つとしては、液晶ポ
リエステル(A)が、融点300℃以上の全芳香族ポリ
エステルである上記の液晶ポリエステル樹脂組成物にか
かるものである。
As another embodiment of the present invention, the above liquid crystal polyester resin composition is one in which the liquid crystal polyester (A) is a wholly aromatic polyester having a melting point of 300 ° C. or higher.

【0062】本発明の他の態様の一つとしては、液晶ポ
リエステル(A)が、下記構造式の(グループa)、
(グループb)、(グループc)から選ばれる繰り返し
単位からなり、(グループa)が構造式[1]、及び/
又は構造式[2]、
According to another aspect of the present invention, the liquid crystal polyester (A) has the following structural formula (group a),
A repeating unit selected from (group b) and (group c), wherein (group a) is structural formula [1], and /
Or structural formula [2],

【0063】[0063]

【化21】 [Chemical 21]

【0064】(グループb)が構造式[3]、及び/又
は構造式[4]、及び/又は構造式[5]、及び/又は
構造式[6]、
(Group b) is structural formula [3] and / or structural formula [4], and / or structural formula [5], and / or structural formula [6],

【0065】[0065]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0066】(グループc)が構造式[7]であり、(Group c) is structural formula [7],

【0067】[0067]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0068】各構造式の繰り返し単位のモル比が[2]
/[1]=0〜1.5モル比の範囲であり、〔[3]+
[4]〕/〔[5]+[6]〕=1〜10モル比の範囲
であり、(グループb)の合計モル比に対する(グルー
プa)の合計モル比が実質的に1:1であり、更に、
(グループc)/(グループa)=1〜6モル比の範囲
であり、[4]/[3]=0〜2モル比の範囲であり、
[6]/[5]=0〜2モル比の範囲である上記の各液
晶ポリエステル樹脂組成物にかかるものである。
The molar ratio of repeating units of each structural formula is [2].
/ [1] = 0 to 1.5 in the molar ratio range, [[3] +
[4]] / [[5] + [6]] = 1 to 10 molar ratio, and the total molar ratio of (group a) to the total molar ratio of (group b) is substantially 1: 1. Yes, and
(Group c) / (group a) = 1 to 6 molar ratio range, [4] / [3] = 0 to 2 molar ratio range,
The present invention relates to each of the above liquid crystal polyester resin compositions in the range of [6] / [5] = 0 to 2 molar ratio.

【0069】本発明の他の態様の一つとしては、タルク
(B)が、見掛け比重0.4〜1.4g/cmの圧縮
微粉タルクである上記の各液晶ポリエステル樹脂組成物
にかかるものである。
As another aspect of the present invention, the above-mentioned liquid crystal polyester resin composition wherein the talc (B) is compressed fine powder talc having an apparent specific gravity of 0.4 to 1.4 g / cm 3. Is.

【0070】本発明の他の態様の一つとしては、圧縮微
粉タルクが、平均粒子径0.5〜5μmのタルクより得
られる上記の液晶ポリエステル樹脂組成物にかかるもの
である。
As another aspect of the present invention, the compressed fine powder talc relates to the above liquid crystal polyester resin composition obtained from talc having an average particle diameter of 0.5 to 5 μm.

【0071】本発明の他の態様の一つとしては、繊維状
物質(C)が、ガラス繊維である上記の各液晶ポリエス
テル樹脂組成物にかかるものである。
As another aspect of the present invention, the fibrous substance (C) is a liquid crystal polyester resin composition as described above, which is a glass fiber.

【0072】本発明の他の態様の一つとしては、ポリテ
トラフルオロエチレン(D)が、日本工業規格(JI
S)K7120に準拠し熱天秤にて測定した分解開始温
度が350℃以上である上記の各液晶ポリエステル樹脂
組成物にかかるものである。
As another embodiment of the present invention, polytetrafluoroethylene (D) is a product of Japanese Industrial Standard (JI
S) The above liquid crystal polyester resin composition having a decomposition start temperature of 350 ° C. or higher measured by a thermobalance according to K7120.

【0073】本発明の他の態様の一つとしては、少なく
とも成分(A)、(B)、(C)及び(D)からなる液
晶ポリエステル樹脂組成物であり、液晶ポリエステル
(A)100重量部に対して、成分(B)として見掛け
比重が0.35〜2.0g/cmのタルク5〜100
重量部、及び成分(C)として平均繊維径4〜12μm
の繊維状物質5〜100重量部、及び成分(D)として
ポリテトラフルオロエチレン1〜100重量部からなる
ことを特徴とする液晶ポリエステル樹脂組成物であり、
液晶ポリエステル(A)が融点300℃以上の全芳香族
ポリエステルであり、且つ下記構造式の(グループ
a)、(グループb)、(グループc)から選ばれる繰
り返し単位からなり、(グループa)が構造式[1]、
及び/又は構造式[2]、
Another aspect of the present invention is a liquid crystal polyester resin composition comprising at least components (A), (B), (C) and (D), and 100 parts by weight of the liquid crystal polyester (A). On the other hand, as the component (B), talc 5-100 having an apparent specific gravity of 0.35 to 2.0 g / cm 3
Weight part, and average fiber diameter of 4 to 12 μm as component (C)
5 to 100 parts by weight of the fibrous substance and 1 to 100 parts by weight of polytetrafluoroethylene as the component (D), which is a liquid crystal polyester resin composition,
The liquid crystal polyester (A) is a wholly aromatic polyester having a melting point of 300 ° C. or higher, and comprises a repeating unit selected from (group a), (group b) and (group c) of the following structural formulas, and (group a) is Structural formula [1],
And / or structural formula [2],

【0074】[0074]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0075】(グループb)が構造式[3]、及び/又
は構造式[4]、及び/又は構造式[5]、及び/又は
構造式[6]、
(Group b) is structural formula [3] and / or structural formula [4], and / or structural formula [5], and / or structural formula [6],

【0076】[0076]

【化25】 [Chemical 25]

【0077】(グループc)が構造式[7]であり、(Group c) is structural formula [7],

【0078】[0078]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0079】各構造式の繰り返し単位のモル比が[2]
/[1]=0〜1.5モル比の範囲であり、〔[3]+
[4]〕/〔[5]+[6]〕=1〜10モル比の範囲
であり、(グループb)の合計モル比に対する(グルー
プa)の合計モル比が実質的に1:1であり、更に、
(グループc)/(グループa)=1〜6モル比の範囲
であり、[4]/[3]=0〜2モル比の範囲であり、
[6]/[5]=0〜2モル比の範囲であり、タルク
(B)が見掛け比重0.4〜1.4g/cmの圧縮微
粉タルクであり、且つ該圧縮微粉タルクが平均粒子径
0.5〜5μmのタルクより得られ、繊維状物質(C)
がガラス繊維であり、ポリテトラフルオロエチレン
(D)が、日本工業規格(JIS)K7120に準拠し
熱天秤にて測定した分解開始温度が350℃以上である
ことを特徴とする液晶ポリエステル樹脂組成物にかかる
ものである。
The molar ratio of repeating units of each structural formula is [2].
/ [1] = 0 to 1.5 in the molar ratio range, [[3] +
[4]] / [[5] + [6]] = 1 to 10 molar ratio, and the total molar ratio of (group a) to the total molar ratio of (group b) is substantially 1: 1. Yes, and
(Group c) / (group a) = 1 to 6 molar ratio range, [4] / [3] = 0 to 2 molar ratio range,
[6] / [5] = 0 to 2 molar ratio range, talc (B) is a compressed fine powder talc having an apparent specific gravity of 0.4 to 1.4 g / cm 3 , and the compressed fine powder talc is an average particle. Fibrous substance (C) obtained from talc having a diameter of 0.5 to 5 μm
Is a glass fiber, and polytetrafluoroethylene (D) has a decomposition start temperature of 350 ° C. or higher measured by a thermobalance according to Japanese Industrial Standard (JIS) K7120. It depends on.

【0080】[0080]

【実施例】以下、本発明を実施例と比較例により、一
層、具体的に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例
に限定されるものではない。以下において、例中特に断
らない限り、「%」は重量%を、「部」は重量部をそれ
ぞれ表す。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically below with reference to Examples and Comparative Examples, but the scope of the present invention is not limited to these Examples. In the following, "%" represents% by weight and "part" represents parts by weight, unless otherwise specified.

【0081】[合成例1]LCP−1の液晶ポリエステ
ルの合成 ハイドロキノン55.1g(0.5モル)、4,4’−
ジヒドロキシビフェニル93.1g(0.5モル)、テ
レフタル酸116.3g(0.7モル)、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸64.9g(0.3モル)、4−ヒ
ドロキシ安息香酸621.5g(4.5モル)、無水酢
酸612.5g(6モル)を冷却器及び撹拌機を備えた
反応容器中に仕込み窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら昇
温し、170℃で60分環流した。次いで、副生成物の
酢酸を除去しながら4時間かけて反応容器を370℃に
徐々に上昇させ、更に、370℃で反応系を25kPa
に減圧した。更にその温度で副生成物の酢酸を除去しな
がら圧力を2時間にわたって0.5〜1kPaまで減圧
し重合を行った。
[Synthesis Example 1] Synthesis of liquid crystal polyester of LCP-1 55.1 g (0.5 mol) of hydroquinone, 4,4'-
Dihydroxybiphenyl 93.1 g (0.5 mol), terephthalic acid 116.3 g (0.7 mol), 2,6-naphthalenedicarboxylic acid 64.9 g (0.3 mol), 4-hydroxybenzoic acid 621.5 g ( 4.5 mol) and 612.5 g (6 mol) of acetic anhydride were charged into a reaction vessel equipped with a condenser and a stirrer, the temperature was raised with stirring under a nitrogen gas atmosphere, and the mixture was refluxed at 170 ° C. for 60 minutes. Then, the reaction vessel was gradually raised to 370 ° C. over 4 hours while removing the by-product acetic acid, and the reaction system was further heated to 370 ° C. at 25 kPa.
The pressure was reduced to. Further, the pressure was reduced to 0.5 to 1 kPa over 2 hours while removing acetic acid as a by-product at that temperature to carry out polymerization.

【0082】次いで、370℃で1時間重合を行った。
この間に副生する酢酸を除去しながら、強力な撹拌下で
重合を行い、その後、系を徐々に冷却し、200℃で得
られたポリマーを系外へ取出した。示差走査熱量計(パ
ーキンエルマー社製DSC7)を用いて融点を測定(J
IS K 7121に準拠)したところ、350℃であっ
た。
Then, polymerization was carried out at 370 ° C. for 1 hour.
Polymerization was performed under strong stirring while removing by-product acetic acid during this period, and then the system was gradually cooled, and the polymer obtained at 200 ° C. was taken out of the system. The melting point was measured using a differential scanning calorimeter (DSC7 manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd.) (J
According to IS K 7121), it was 350 ° C.

【0083】[合成例2]LCP−2の液晶ポリエステ
ルの合成 ハイドロキノン55.1g(0.5モル)、4,4’−
ジヒドロキシビフェニル93.1g(0.5モル)、テ
レフタル酸116.3g(0.7モル)、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸43.3g(0.2モル)、4,
4’−ビフェニルジカルボン酸24.2g(0.1モ
ル)、4−ヒドロキシ安息香酸621.5g(4.5モ
ル)、無水酢酸612.5g(6モル)を使用する以外
は上記LCP−1と同様に重合を行った。上記と同様に
測定した融点は365℃であった。
[Synthesis Example 2] Synthesis of liquid crystal polyester of LCP-2 Hydroquinone 55.1 g (0.5 mol), 4,4'-
Dihydroxybiphenyl 93.1 g (0.5 mol), terephthalic acid 116.3 g (0.7 mol), 2,6-naphthalenedicarboxylic acid 43.3 g (0.2 mol), 4,
With LCP-1 except that 24.2 g (0.1 mol) of 4'-biphenyldicarboxylic acid, 621.5 g (4.5 mol) of 4-hydroxybenzoic acid and 612.5 g (6 mol) of acetic anhydride were used. Polymerization was performed in the same manner. The melting point measured in the same manner as above was 365 ° C.

【0084】[実施例又は比較例に用いたタルクの性
状]実施例又は比較例に用いたタルクの性状は以下の通
りである。 タルク−1:見掛け比重0.20g/cmの微粉タル
ク、平均粒子径2.7μm。 タルク−2:上記タルク−1の微粉タルクを圧縮したタ
ルクであり、見掛け比重0.8g/cmの圧縮微粉タ
ルク、平均粒子径350μm。 タルク−3:上記タルク−1の微粉タルクを圧縮したタ
ルクであり、見掛け比重0.5g/cmの圧縮微粉タ
ルク、平均粒子径250μm。 GF−1:γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルト
リメトキシシランで表面処理をし、トリレンジイソシア
ネート系ウレタン(ウレタン系収束剤)で処理を行った
平均繊維径6μm、繊維長3mmのガラス繊維。 GF−2:γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルト
リメトキシシランで表面処理をし、トリレンジイソシア
ネート系ウレタン(ウレタン系収束剤)で処理を行った
平均繊維径10μm、繊維長3mmのガラス繊維。 GF−3:γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルト
リメトキシシランで表面処理をし、トリレンジイソシア
ネート系ウレタン(ウレタン系収束剤)で処理を行った
平均繊維径13μm、繊維長3mmのガラス繊維。 PTFE:平均粒子径32μm、分解開始温度420℃
のポリテトラフルオロエチレン。
[Properties of Talc Used in Examples or Comparative Examples] Properties of talc used in Examples or Comparative Examples are as follows. Talc-1: Fine powder talc having an apparent specific gravity of 0.20 g / cm 3 , and an average particle diameter of 2.7 μm. Talc-2: Talc obtained by compressing the fine powder talc of the above talc-1, compressed fine powder talc having an apparent specific gravity of 0.8 g / cm 3 , and an average particle diameter of 350 μm. Talc-3: Talc obtained by compressing the fine powder talc of the above talc-1, compressed fine powder talc having an apparent specific gravity of 0.5 g / cm 3 , and an average particle diameter of 250 μm. GF-1: Glass fiber having an average fiber diameter of 6 μm and a fiber length of 3 mm, which is surface-treated with γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane and treated with tolylene diisocyanate urethane (urethane sizing agent) . GF-2: Glass fiber having an average fiber diameter of 10 μm and a fiber length of 3 mm, which is surface-treated with γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane and then treated with tolylene diisocyanate urethane (urethane sizing agent) . GF-3: Glass fiber having an average fiber diameter of 13 μm and a fiber length of 3 mm, which has been surface-treated with γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane and then treated with tolylene diisocyanate urethane (urethane type sizing agent). . PTFE: average particle size 32 μm, decomposition start temperature 420 ° C.
Polytetrafluoroethylene.

【0085】[実施例1〜10]上記LCP−1、LC
P−2及びLCP−3と、タルク−1、タルク−2及び
タルク−3を表1及び表2に示すような配合比で配合
し、300〜360℃で押し出し、ペレット化した。得
られたペレットを用いて、射出成形機にて2mm厚×6
0mm×60mmの角板を射出成形した。得られた角板
を流動方向、直角方向に幅10mmに切り出し、スパン
間30mm、試験速度1mm/分の条件でJIS K7
171に準じて曲げ試験を行った。また、3.2mm厚
×12.5mm×125mmの角棒を射出成形し、該成
形品を用いてASTM D−638に準拠して荷重撓み
温度の測定(1.82MPa荷重)を行った。また、J
ISK7218のA法の(b)に示されている中空円筒
試験片を成形し、得られた試験片を鈴木式摩擦摩耗試験
機にて、300mm/秒、面圧0.98MPaの条件
で、相手材料を鋼材のS45Cとして、動摩擦係数を測
定した。本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物の評価結
果を表1及び表2に示す。
[Examples 1 to 10] The above LCP-1 and LC
P-2 and LCP-3 and talc-1, talc-2 and talc-3 were compounded at the compounding ratios shown in Table 1 and Table 2, extruded at 300 to 360 ° C and pelletized. Using the obtained pellets, 2 mm thick x 6 with an injection molding machine
A 0 mm × 60 mm square plate was injection molded. The obtained square plate was cut into a width of 10 mm in the direction of flow and at right angles, and JIS K7 was used under the conditions of a span of 30 mm and a test speed of 1 mm / min.
A bending test was performed according to 171. In addition, a 3.2 mm thick × 12.5 mm × 125 mm square bar was injection molded, and the load deflection temperature was measured (1.82 MPa load) using the molded product in accordance with ASTM D-638. Also, J
A hollow cylinder test piece shown in (b) of ISK7218 method A was molded, and the obtained test piece was mated with a Suzuki friction and wear tester under the conditions of 300 mm / sec and a surface pressure of 0.98 MPa. The material was S45C of steel, and the dynamic friction coefficient was measured. The evaluation results of the liquid crystal polyester resin composition of the present invention are shown in Tables 1 and 2.

【0086】[比較例1〜6]表3に示すような配合比
で実施例と同様に押し出し、ペレット化、射出成形を行
い、同様の評価を行った。その評価結果を表3に示す。
[Comparative Examples 1 to 6] Extrusion, pelletization and injection molding were carried out in the same manner as in the examples with the compounding ratios shown in Table 3, and the same evaluation was carried out. The evaluation results are shown in Table 3.

【0087】[0087]

【表1】 [Table 1]

【0088】[0088]

【表2】 [Table 2]

【0089】[0089]

【表3】 [Table 3]

【0090】[0090]

【発明の効果】本発明によれば、摺動性、耐熱性、成形
品外観等に優れる液晶ポリエステル樹脂組成物を提供す
ることができる。本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物
は、コネクター、ボビン、ケース等の電気電子部品等の
幅広い分野に利用可能である。
According to the present invention, it is possible to provide a liquid crystal polyester resin composition which is excellent in slidability, heat resistance, appearance of molded articles and the like. The liquid crystal polyester resin composition of the present invention can be used in a wide variety of fields such as electrical and electronic parts such as connectors, bobbins and cases.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F072 AA06 AA09 AB06 AB08 AB09 AB10 AB11 AB15 AD07 AD37 AE00 AF06 AK15 AL02 AL11 4J002 BD152 CF161 DJ046 DL007 FA047 GN00 GQ01    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 4F072 AA06 AA09 AB06 AB08 AB09                       AB10 AB11 AB15 AD07 AD37                       AE00 AF06 AK15 AL02 AL11                 4J002 BD152 CF161 DJ046 DL007                       FA047 GN00 GQ01

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも成分(A)、(B)、(C)
及び(D)からなる液晶ポリエステル樹脂組成物であ
り、液晶ポリエステル(A)100重量部に対して、成
分(B)として見掛け比重が0.35〜2.0g/cm
のタルク5〜100重量部、及び成分(C)として平
均繊維径4〜12μmの繊維状物質5〜100重量部、
及び成分(D)としてポリテトラフルオロエチレン1〜
100重量部からなることを特徴とする液晶ポリエステ
ル樹脂組成物。
1. At least components (A), (B) and (C)
And (D), which has an apparent specific gravity of 0.35 to 2.0 g / cm as the component (B) with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal polyester (A).
5 to 100 parts by weight of talc 3 and 5 to 100 parts by weight of a fibrous substance having an average fiber diameter of 4 to 12 μm as the component (C),
And polytetrafluoroethylene 1 to 1 as component (D)
A liquid crystal polyester resin composition comprising 100 parts by weight.
【請求項2】 液晶ポリエステル(A)が、融点300
℃以上の全芳香族ポリエステルである請求項1記載の液
晶ポリエステル樹脂組成物。
2. The liquid crystal polyester (A) has a melting point of 300.
The liquid crystal polyester resin composition according to claim 1, which is a wholly aromatic polyester having a temperature of ℃ or more.
【請求項3】 液晶ポリエステル(A)が、下記構造式
の(グループa)、(グループb)、(グループc)か
ら選ばれる繰り返し単位からなり、(グループa)が構
造式[1]、及び/又は構造式[2]、 【化1】 (グループb)が構造式[3]、及び/又は構造式
[4]、及び/又は構造式[5]、及び/又は構造式
[6]、 【化2】 (グループc)が構造式[7]であり、 【化3】 各構造式の繰り返し単位のモル比が[2]/[1]=0
〜1.5モル比の範囲であり、〔[3]+[4]〕/
〔[5]+[6]〕=1〜10モル比の範囲であり、
(グループb)の合計モル比に対する(グループa)の
合計モル比が実質的に1:1であり、更に、(グループ
c)/(グループa)=1〜6モル比の範囲であり、
[4]/[3]=0〜2モル比の範囲であり、[6]/
[5]=0〜2モル比の範囲である請求項1又は2記載
の液晶ポリエステル樹脂組成物。
3. The liquid crystal polyester (A) comprises a repeating unit selected from the following structural formulas (group a), (group b) and (group c), and (group a) is structural formula [1], and / Or structural formula [2], (Group b) is structural formula [3] and / or structural formula [4], and / or structural formula [5], and / or structural formula [6], (Group c) is structural formula [7], and The molar ratio of repeating units of each structural formula is [2] / [1] = 0
To [1.5] and a molar ratio of [[3] + [4]] /
[[5] + [6]] = 1 to 10 molar ratio range,
The total molar ratio of (group a) to the total molar ratio of (group b) is substantially 1: 1, and further, (group c) / (group a) = 1 to 6 molar ratio,
[4] / [3] = 0 to 2 molar ratio range, [6] /
The liquid crystal polyester resin composition according to claim 1, wherein [5] = 0 to 2 in a molar ratio range.
【請求項4】 タルク(B)が、見掛け比重0.4〜
1.4g/cmの圧縮微粉タルクである請求項1記載
の液晶ポリエステル樹脂組成物。
4. Talc (B) has an apparent specific gravity of 0.4 to
The liquid crystalline polyester resin composition according to claim 1, which is a compressed fine powder talc of 1.4 g / cm 3 .
【請求項5】 圧縮微粉タルクが、平均粒子径0.5〜
5μmのタルクより得られることを特徴とする請求項4
記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
5. The compressed fine powder talc has an average particle size of 0.5 to
5. Obtained from talc of 5 μm.
The liquid crystal polyester resin composition described.
【請求項6】 繊維状物質(C)が、ガラス繊維である
請求項1記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
6. The liquid crystal polyester resin composition according to claim 1, wherein the fibrous substance (C) is glass fiber.
【請求項7】 ポリテトラフルオロエチレン(D)が、
日本工業規格(JIS)K7120に準拠し熱天秤にて
測定した分解開始温度が350℃以上である請求項1記
載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
7. The polytetrafluoroethylene (D) is
The liquid crystal polyester resin composition according to claim 1, which has a decomposition initiation temperature of 350 ° C. or higher as measured by a thermobalance according to Japanese Industrial Standard (JIS) K7120.
【請求項8】 少なくとも成分(A)、(B)、(C)
及び(D)からなる液晶ポリエステル樹脂組成物であ
り、液晶ポリエステル(A)100重量部に対して、成
分(B)として見掛け比重が0.35g〜2.0g/c
のタルク5〜100重量部、及び成分(C)として
平均繊維径4〜12μmの繊維状物質5〜100重量
部、及び成分(D)としてポリテトラフルオロエチレン
1〜100重量部からなることを特徴とする液晶ポリエ
ステル樹脂組成物であり、液晶ポリエステル(A)が融
点300℃以上の全芳香族ポリエステルであり、且つ下
記構造式の(グループa)、(グループb)、(グルー
プc)から選ばれる繰り返し単位からなり、(グループ
a)が構造式[1]、及び/又は構造式[2]、 【化4】 (グループb)が構造式[3]、及び/又は構造式
[4]、及び/又は構造式[5]、及び/又は構造式
[6]、 【化5】 (グループc)が構造式[7]であり、 【化6】 各構造式の繰り返し単位のモル比が[2]/[1]=0
〜1.5モル比の範囲であり、〔[3]+[4]〕/
〔[5]+[6]〕=1〜10モル比の範囲であり、
(グループb)の合計モル比に対する(グループa)の
合計モル比が実質的に1:1であり、更に、(グループ
c)/(グループa)=1〜6モル比の範囲であり、
[4]/[3]=0〜2モル比の範囲であり、[6]/
[5]=0〜2モル比の範囲であり、タルク(B)が見
掛け比重0.4〜1.4g/cmの圧縮微粉タルクで
あり、且つ該圧縮微粉タルクが平均粒子径0.5〜5μ
mのタルクより得られ、繊維状物質(C)がガラス繊維
であり、ポリテトラフルオロエチレン(D)が、日本工
業規格(JIS)K7120に準拠し熱天秤にて測定し
た分解開始温度が350℃以上であることを特徴とする
液晶ポリエステル樹脂組成物。
8. At least components (A), (B) and (C)
And (D), which has an apparent specific gravity of 0.35 g to 2.0 g / c as the component (B) with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal polyester (A).
5 to 100 parts by weight of talc of m 3 , 5 to 100 parts by weight of a fibrous substance having an average fiber diameter of 4 to 12 μm as the component (C), and 1 to 100 parts by weight of polytetrafluoroethylene as the component (D). A liquid crystal polyester resin composition, wherein the liquid crystal polyester (A) is a wholly aromatic polyester having a melting point of 300 ° C. or higher, and from the following structural formulas (group a), (group b), and (group c): Consists of selected repeating units, wherein (group a) is structural formula [1] and / or structural formula [2], (Group b) is structural formula [3] and / or structural formula [4], and / or structural formula [5], and / or structural formula [6], (Group c) is structural formula [7], and The molar ratio of repeating units of each structural formula is [2] / [1] = 0
To [1.5] and a molar ratio of [[3] + [4]] /
[[5] + [6]] = 1 to 10 molar ratio range,
The total molar ratio of (group a) to the total molar ratio of (group b) is substantially 1: 1, and further, (group c) / (group a) = 1 to 6 molar ratio,
[4] / [3] = 0 to 2 molar ratio range, [6] /
[5] = 0 to 2 molar ratio, talc (B) is a compressed fine powder talc having an apparent specific gravity of 0.4 to 1.4 g / cm 3 , and the compressed fine powder talc has an average particle diameter of 0.5. ~ 5μ
m of talc, the fibrous substance (C) is glass fiber, and the polytetrafluoroethylene (D) has a decomposition starting temperature of 350 ° C. measured by a thermobalance according to Japanese Industrial Standard (JIS) K7120. A liquid crystal polyester resin composition characterized by the above.
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