JP2003171154A - Cement admixture and cement composition - Google Patents

Cement admixture and cement composition

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a cement admixture mainly used in civil engineering and building industries, which gives a cement composition exhibiting strengths nearly equivalent to those of a cement composition obtained by using a limestone fine powder and having material separation resistance and a function to suppress neutralization, and to provide the cement composition. <P>SOLUTION: The cement admixture contains gehlenite characterized in that the Blaine specific surface area is ≥3,000 cm<SP>2</SP>/g and the degree of vitrification is ≤10%. The cement composition contains cement and the cement admixture. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、主に、土木・建築
業界において使用されるセメント混和材及びセメント組
成物に関する。なお、本発明における部や%は特に規定
しない限り質量基準で示す。
TECHNICAL FIELD The present invention mainly relates to a cement admixture and a cement composition used in the civil engineering and construction industry. Parts and% in the present invention are based on mass unless otherwise specified.

【0002】[0002]

【従来の技術とその課題】現在、ヨーロッパ規格(EN
規格)を基本的な思想として、セメント規格の国際化が
進められており、セメントは強度クラスに大別され、目
的に応じて適したセメントを選択できるシステムになっ
ている。具体的には、32.5N/mm2クラス、42.5N/mm2クラ
ス、及び52.5N/mm2クラスに大別されている(後藤孝治、
羽原俊祐、セメント規格の国際化−欧州規格の概要と方
向性−、セメント・コンクリート、No.631、pp1〜8、
1999)。
[Prior art and its problems] Currently, European standards (EN
The standardization of cement is the basic idea, and the internationalization of cement standards is being promoted. Cement is roughly classified into strength classes, and a system that allows the selection of a suitable cement according to the purpose. Specifically, they are roughly divided into 32.5N / mm 2 class, 42.5N / mm 2 class, and 52.5N / mm 2 class (Koji Goto,
Shunsuke Habara, Internationalization of Cement Standards-Outline and Direction of European Standards-Cement / Concrete, No.631, pp1-8,
1999).

【0003】一方、日本では、JIS規格に基づいてセ
メントの品質が設計されてきた。その結果、画一的な仕
様の下で強度発現性が良好なセメントが良いセメントと
して評価されてきた。その結果、日本のセメントはEN
規格で分類すると、全て42.5N/mm2クラスあるいは52.5N
/mm2クラスのセメントに相当するものしか存在しない状
態になっており、設計強度があまり高くないコンクリー
トを配合設計しようとしても、多くの場合に過剰強度と
なる傾向にあるのが現状である。
On the other hand, in Japan, the quality of cement has been designed based on the JIS standard. As a result, cement with good strength development under uniform specifications has been evaluated as good cement. As a result, Japanese cement is EN
When classified by standard, all are 42.5N / mm 2 class or 52.5N
Only cement equivalent to / mm 2 class is present, and even if a concrete mix with a design strength that is not very high is attempted to be mixed, in most cases, the strength tends to be excessive.

【0004】過剰強度の防止は、それに伴う過剰な水和
発熱を防止する観点から、また、収縮率をできる限り小
さくする観点から重要である。
Prevention of excessive strength is important from the viewpoint of preventing excessive heat of hydration associated therewith, and from the viewpoint of minimizing the shrinkage ratio as much as possible.

【0005】一方、強度発現性に優れるセメントを用い
て、単位セメント量を少なくすることにより、設計強度
があまり高くないコンクリートを配合設計することも考
えられるが、この場合には、極度に単位セメント量が少
なくなってしまい、材料分離しやすく、ブリーディング
率の大きいコンクリート、いわゆる「シャブコン」にな
るという課題を有していた。
On the other hand, it is conceivable to use a cement having a high strength development property to reduce the amount of unit cement so as to mix and design a concrete having a not so high design strength. There was a problem that the amount becomes small, the materials are easily separated, and the concrete has a high bleeding rate, that is, so-called "Shabcon".

【0006】そして、このようなコンクリートを用いて
コンクリート構造物を構築すると、巨視的な欠陥が発生
しやすく、耐久性のあるコンクリート構造物を構築する
ことが困難になるという課題を有していた。
When a concrete structure is constructed by using such concrete, macroscopic defects are likely to occur, and it is difficult to construct a durable concrete structure. .

【0007】このように、EN規格は、設計強度があま
り高くないコンクリートを配合設計しやすい32.5N/mm2
クラスのセメントが準備されているのが特徴である。
As described above, the EN standard is 32.5 N / mm 2 which makes it easy to mix and design concrete whose design strength is not so high.
The feature is that a class of cement is prepared.

【0008】このセメントの主流は石灰石混合セメント
である。石灰石混合セメントは、ポルトランドセメント
に多量の石灰石微粉末を混合したもので、過剰強度の防
止と材料分離抵抗性の向上の両立を実現できるセメント
である。石灰石微粉末は強度発現性の面からは不活性な
粉末とみなすことができ、材料分離抵抗性のみを与えて
余計な強度や水和熱を生じないという利点を有するもの
である。
The mainstream of this cement is limestone mixed cement. The limestone mixed cement is a mixture of Portland cement with a large amount of fine limestone powder, and is a cement that can realize both prevention of excess strength and improvement of material separation resistance. Limestone fine powder can be regarded as an inactive powder from the viewpoint of strength development, and has an advantage of giving only material separation resistance and not generating extra strength or heat of hydration.

【0009】このような背景を受けて、日本でも石灰石
混合セメントの研究が盛んに行われるようになった。し
かしながら、資源の少ない我が国にとって、石灰石は貴
重な天然資源であり、単にコンクリートに混和するだけ
の利用は資源の枯渇につながることから、工業原料とし
てもっと有効に利用することが切望されている。
Under such circumstances, research on limestone-mixed cement has been actively conducted in Japan. However, for Japan, which has few resources, limestone is a valuable natural resource, and its use simply by mixing it with concrete leads to exhaustion of resources, so there is a strong demand for more effective use as an industrial raw material.

【0010】さらに、石灰石混合セメントは中性化され
やすいという課題を有するものである。
Further, the limestone-mixed cement has a problem that it is easily neutralized.

【0011】中性化は鉄筋コンクリート構造物の耐久性
を低下させる場合があることから重要であり、今日で
は、石灰石混合セメントのように、過剰強度の防止と材
料分離抵抗性の向上の両立ができ、かつ、中性化に対す
る抵抗性が石灰石混合セメントよりも優れるセメントの
開発が待たれている。
Neutralization is important because it may reduce the durability of reinforced concrete structures, and today, as with limestone-mixed cement, prevention of excess strength and improvement of material separation resistance can both be achieved. Moreover, the development of a cement having a resistance to neutralization superior to that of a limestone-mixed cement is awaited.

【0012】本発明者は、石灰石混合セメントが抱える
前記課題を解決すべく、種々検討を重ねた結果、特定の
ゲーレナイトが、強度発現性や材料分離抵抗性に対して
は石灰石微粉末と同等であり、しかも中性化抑制機能を
有することを知見して本発明を完成するに至った。
The present inventor has conducted various studies to solve the above-mentioned problems of limestone-mixed cement, and as a result, specific gerenicite is equivalent to limestone fine powder in terms of strength development and material separation resistance. Therefore, the present invention has been completed by finding that there is a neutralization suppressing function.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ブレー
ン比表面積値が3,000cm2/g以上でガラス化率が10%以下
のゲーレナイトを含有してなるセメント混和材であり、
セメントと該セメント混和材とを含有してなるセメント
組成物である。
Means for Solving the Problems That is, the present invention is a cement admixture containing a grenite having a Blaine specific surface area value of 3,000 cm 2 / g or more and a vitrification rate of 10% or less,
A cement composition containing cement and the cement admixture.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.

【0015】本発明で使用するゲーレナイトとは、2CaO
・Al2O3・SiO2(C2AS)で表される化合物であり、そのブレ
ーン比表面積値(以下、ブレーン値という)が3,000cm2/g
以上で、ガラス化率が10%以下のものである。ゲーレナ
イトのブレーン値は、3,000cm2/g以上であり、4,000cm2
/g以上が好ましく、5,000cm2/g以上がより好ましい。ブ
レーン値が3,000cm2/g未満では充分な中性化抑制効果が
得られない場合がある。また、本発明で使用するゲーレ
ナイトのガラス化率は10%以下であることが必要であ
る。ガラス化率が10%を超えると十分な中性化抑制効果
が得られない場合がある。ガラス化率(X)はX(%)=
(1−S/S0)×100として求められる。ここで、Sは粉
末X線回折法により求められるセメント混和材中のゲー
レナイトのメインピークの面積であり、S0はセメント
混和材を1,000℃で3時間加熱し、その後、5℃/分の
冷却速度で冷却したもののゲーレナイトのメインピーク
の面積を表す。
Gerenite used in the present invention means 2CaO.
・ A compound represented by Al 2 O 3・ SiO 2 (C 2 AS), whose Blaine specific surface area value (hereinafter referred to as Blaine value) is 3,000 cm 2 / g
With the above, the vitrification rate is 10% or less. The Blaine value of gehlenite is 3,000 cm 2 / g or more, 4,000 cm 2
/ g or more is preferable, and 5,000 cm 2 / g or more is more preferable. If the Blaine value is less than 3,000 cm 2 / g, a sufficient neutralization suppressing effect may not be obtained. Further, the vitrification ratio of the gehlenite used in the present invention needs to be 10% or less. If the vitrification ratio exceeds 10%, a sufficient neutralization suppressing effect may not be obtained. Vitrification rate (X) is X (%) =
It is calculated as (1-S / S 0 ) × 100. Here, S is the area of the main peak of gehlenite in the cement admixture determined by the powder X-ray diffraction method, and S 0 is the cement admixture heated at 1,000 ° C. for 3 hours and then cooled at 5 ° C./min. It represents the area of the main peak of gehlenite that was cooled at a speed.

【0016】本発明のセメント混和材(以下、本混和材
という)はゲーレナイトを主成分とするものであるが、
不純物の存在は特に限定されるものではなく、本発明の
目的を実質的に阻害しない範囲では特に問題とはならな
い。その具体例としては、例えば、MgO、TiO2、MnO、Na
2O、S、Cr2O3、P2O5、及びFe2O3などが挙げられる。ま
た、共存する化合物としては、CaO・SiO2(CS)、2CaO・SiO
2(C2S)、及び3CaO・SiO2(C3S)などのカルシウムシリケー
ト、MgO・SiO2(MS)や2MgO・SiO2(M2S)などのマグネシウム
シリケート、並びに、2CaO・MgO・2SiO2(C2MS2)で表され
るアケルマナイト(Akermanite)、3CaO・MgO・2SiO2(C3M
S2)で表されるメルビナイト(Merwinite)、及びCaO・MgO・
SiO2(CMS)で表されるモンチセライト(Monticellite)な
どのカルシウムマグネシウムシリケートなどが挙げられ
る。本発明の本混和材の使用量は特に限定されるもので
はないが、通常、セメントと本混和材からなるセメント
組成物100部中、5〜40部が好ましく、10〜30部がより
好ましい。5部未満では本発明の効果、即ち、中性化の
抑制効果が充分に得られない場合があり、40部を超える
と強度発現性が悪くなる場合がある。
The cement admixture of the present invention (hereinafter referred to as the present admixture) is mainly composed of gerenite.
The presence of impurities is not particularly limited, and does not cause any particular problem as long as the object of the present invention is not substantially impaired. Specific examples thereof include, for example, MgO, TiO 2 , MnO, and Na.
2 O, S, Cr 2 O 3 , P 2 O 5 , Fe 2 O 3 and the like. The coexisting compounds are CaO ・ SiO 2 (CS), 2CaO ・ SiO
Calcium silicates such as 2 (C 2 S) and 3CaO ・ SiO 2 (C 3 S), magnesium silicates such as MgO ・ SiO 2 (MS) and 2MgO ・ SiO 2 (M 2 S), and 2CaO ・ MgO ・Akermanite represented by 2SiO 2 (C 2 MS 2 ), 3CaO ・ MgO ・ 2SiO 2 (C 3 M
S 2 ) Merwinite represented by CaO ・ MgO ・
Examples include calcium magnesium silicate such as Monticellite represented by SiO 2 (CMS). The amount of the admixture of the present invention used is not particularly limited, but usually 5 to 40 parts is preferable, and 10 to 30 parts is more preferable, in 100 parts of the cement composition comprising cement and the admixture. If it is less than 5 parts, the effect of the present invention, that is, the effect of suppressing neutralization may not be sufficiently obtained, and if it exceeds 40 parts, the strength development may be deteriorated.

【0017】本発明で使用するセメントとしては、普
通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱等の各種ポルトラ
ンドセメント、これらポルトランドセメントに、高炉水
砕スラグ、フライアッシュ、又はシリカを混合した各種
混合セメント、並びに、石灰石粉末等を混合した石灰石
フィラーセメントなどが挙げられ、これらのうちの一種
又は二種以上が使用可能である。
As the cement used in the present invention, various kinds of portland cements such as normal, early strength, ultra-early strength, low heat, and moderate heat are mixed, and granulated blast furnace slag, fly ash, or silica is mixed with these portland cements. Examples include various mixed cements and limestone filler cements in which limestone powder and the like are mixed, and one or more of these can be used.

【0018】本発明では、セメントと本混和材を併用し
てセメント組成物として使用する。本発明のセメント組
成物はそれぞれの材料を施工時に混合してもよいし、あ
らかじめ一部、あるいは、全部を混合しておいても差し
支えない。本発明のセメント組成物の粒度は、使用する
目的・用途に依存するため特に限定されるものではない
が、通常、ブレーン値で3,000〜8,000cm2/gが好まし
く、4,000〜6,000cm2/gがより好ましい。3,000cm2/g未
満では強度発現性が充分に得られない場合があり、8,00
0cm2/gを超えると作業性が悪くなる場合がある。
In the present invention, the cement and the admixture are used in combination as a cement composition. In the cement composition of the present invention, the respective materials may be mixed at the time of construction, or a part or all of them may be mixed in advance. The particle size of the cement composition of the present invention is not particularly limited because it depends on the purpose and application to be used, but usually, the Blaine value is preferably 3,000 to 8,000 cm 2 / g, and 4,000 to 6,000 cm 2 / g. Is more preferable. If it is less than 3,000 cm 2 / g, strength development may not be sufficiently obtained.
If it exceeds 0 cm 2 / g, workability may deteriorate.

【0019】本発明では、セメント、本混和材、砂や砂
利等の骨材の他に、減水剤、高性能減水剤、AE減水
剤、高性能AE減水剤、膨張材、急硬材、消泡剤、増粘
剤、防錆剤、防凍剤、高分子エマルジョン、凝結調整
剤、ベントナイトなどの粘土鉱物、並びに、ハイドロタ
ルサイトなどのアニオン交換体等のうちの一種又は二種
以上を、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で使用
することが可能である。
In the present invention, in addition to cement, the present admixture, aggregates such as sand and gravel, a water reducing agent, a high performance water reducing agent, an AE water reducing agent, a high performance AE water reducing agent, an expanding material, a quick hardening material, and a dewatering material. One or more of foaming agents, thickeners, rust preventives, antifreeze agents, polymer emulsions, setting regulators, clay minerals such as bentonite, and anion exchangers such as hydrotalcite, etc. It can be used within a range not substantially impairing the object of the invention.

【0020】本発明において、各材料の混合方法は特に
限定されるものではなく、それぞれの材料を施工時に混
合しても良いし、あらかじめ一部を、あるいは全部を混
合しておいても差し支えない。混合装置としては、既存
のいかなる装置も使用可能であり、例えば、傾胴ミキ
サ、オムニミキサ、ヘンシェルミキサ、V型ミキサ、及
びナウタミキサなどの使用が可能である。
In the present invention, the method of mixing the respective materials is not particularly limited, and the respective materials may be mixed at the time of construction, or some or all of them may be mixed in advance. . As the mixing device, any existing device can be used, and for example, a tilting barrel mixer, an omni mixer, a Henschel mixer, a V-type mixer, and a Nauta mixer can be used.

【0021】[0021]

【実施例】以下、本発明の実験例に基づいてさらに説明
する。
EXAMPLES The present invention will be further described below based on experimental examples of the present invention.

【0022】実験例1 セメントと本混和材からなるセメント組成物100部中、
表1に示す量の本混和材を使用して、水/セメント組成
物比が50%、セメント組成物と砂の比率が1/3のモル
タルを調製し、圧縮強度と促進中性化試験を行った。結
果を表1に併記する。比較のため、本混和材の代わりに
石灰石を使用して同様に行った。結果を表1に併記す
る。
Experimental Example 1 In 100 parts of a cement composition comprising cement and the present admixture,
Using the admixtures in the amounts shown in Table 1, a mortar with a water / cement composition ratio of 50% and a cement composition / sand ratio of 1/3 was prepared and subjected to compressive strength and accelerated neutralization tests. went. The results are also shown in Table 1. For comparison, the same procedure was performed using limestone instead of the admixture. The results are also shown in Table 1.

【0023】<使用材料> セメント :普通ポルトランドセメント、電気化学工業
社製、比重3.15 2CaO・Al2O3・SiO2:試薬1級の炭酸カルシウム、酸化ア
ルミニウム、及び二酸化 珪素を2:1:1のモル比で混合して、1,400℃で2時
間熱処理して合成 本混和材A:2CaO・Al2O3・SiO2粉砕品、ガラス化率0
%、ブレーン値4,000cm2/g 石灰石 :石灰石微粉末、青海鉱山産石灰石の粉砕
品、ブレーン値4,000cm2/g 水 :水道水 砂 :JIS標準砂
<Materials used> Cement: Ordinary Portland cement, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., specific gravity 3.15 2CaO.Al 2 O 3 .SiO 2 : Reagent first grade calcium carbonate, aluminum oxide and silicon dioxide 2: 1: 1 Mixed at a molar ratio of 2 and heat treated at 1,400 ° C for 2 hours. Synthetic main admixture A: 2CaO ・ Al 2 O 3・ SiO 2 crushed product, vitrification rate 0
%, Blaine value 4,000 cm 2 / g Limestone: Limestone fine powder, crushed limestone from the Aomi mine, Blaine value 4,000 cm 2 / g Water: Tap water sand: JIS standard sand

【0024】<測定方法> 圧縮強度 :JIS R 5201に準じて測定、材齢28日強度 促進中性化:材齢28日まで20℃水中養生を施した後、温
度30℃、相対湿度60%、 炭酸ガス濃度5%の条件で4週間の促進中性化後、モル
タル断面にフェノールフタレイン1%アルコール溶液を
塗布して確認
<Measurement method> Compressive strength: Measured according to JIS R 5201, 28 days old strength accelerated neutralization: After curing at 20 ° C in water until 28 days old, temperature 30 ° C, relative humidity 60% Confirmed by applying 1% alcohol solution of phenolphthalein to the mortar cross section after accelerated neutralization for 4 weeks under the condition of carbon dioxide concentration of 5%.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】実験例2 セメント組成物100部中、表2に示す本混和材を25部使
用したこと以外は実験例1と同様に行った。結果を表2
に併記する。
Experimental Example 2 The procedure of Experimental Example 1 was repeated except that 25 parts of the admixture shown in Table 2 was used in 100 parts of the cement composition. The results are shown in Table 2.
Also described in.

【0027】<使用材料> 本混和材B:2CaO・Al2O3・SiO2粉砕品、ガラス化率0
%、ブレーン値3,000cm2/g 本混和材C:2CaO・Al2O3・SiO2粉砕品、ガラス化率0
%、ブレーン値5,000cm2/g 本混和材D:2CaO・Al2O3・SiO2粉砕品、ガラス化率0
%、ブレーン値6,000cm2/g 本混和材E:2CaO・Al2O3・SiO2粉砕品、ガラス化率10
%、ブレーン値4,000cm2/g 本混和材F:2CaO・Al2O3・SiO2粉砕品、ガラス化率20
%、ブレーン値4,000cm2/g
<Materials used> This admixture B: 2CaO · Al 2 O 3 · SiO 2 crushed product, vitrification rate 0
%, Blaine value 3,000 cm 2 / g This admixture C: 2CaO ・ Al 2 O 3・ SiO 2 ground product, vitrification rate 0
%, Blaine value 5,000 cm 2 / g Main admixture D: 2CaO ・ Al 2 O 3・ SiO 2 ground product, vitrification rate 0
%, Blaine value 6,000 cm 2 / g This admixture E: 2CaO ・ Al 2 O 3・ SiO 2 crushed product, vitrification rate 10
%, Blaine value 4,000 cm 2 / g This admixture F: 2CaO ・ Al 2 O 3・ SiO 2 crushed product, vitrification rate 20
%, Blaine value 4,000 cm 2 / g

【0028】[0028]

【表2】 [Table 2]

【0029】[0029]

【発明の効果】本混和材を使用することにより、材料分
離抵抗性が大きく、中性化されにくいセメント組成物と
することができるなどの効果を奏する。
EFFECTS OF THE INVENTION By using the present admixture, it is possible to obtain a cement composition having a high material separation resistance and being hardly neutralized.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中島 康宏 新潟県西頚城郡青海町大字青海2209番地 電気化学工業株式会社青海工場内 Fターム(参考) 4G012 PB05 PB06 PC01 PC13    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Yasuhiro Nakajima             2209 Aomi, Aomi-cho, Aomi-cho, Nishikubiki-gun, Niigata Prefecture             Denki Kagaku Co., Ltd. Aomi factory F-term (reference) 4G012 PB05 PB06 PC01 PC13

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ブレーン比表面積値が3,000cm2/g以上で
ガラス化率が10%以下のゲーレナイトを含有してなるセ
メント混和材。
1. A cement admixture containing gehlenite having a Blaine specific surface area value of 3,000 cm 2 / g or more and a vitrification rate of 10% or less.
【請求項2】 セメントと請求項1記載のセメント混和
材とを含有してなるセメント組成物。
2. A cement composition comprising cement and the cement admixture according to claim 1.
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