JP2003161823A - Pigment-dispersed resist for color filter, and the color filter - Google Patents

Pigment-dispersed resist for color filter, and the color filter

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JP2003161823A
JP2003161823A JP2001362196A JP2001362196A JP2003161823A JP 2003161823 A JP2003161823 A JP 2003161823A JP 2001362196 A JP2001362196 A JP 2001362196A JP 2001362196 A JP2001362196 A JP 2001362196A JP 2003161823 A JP2003161823 A JP 2003161823A
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JP
Japan
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pigment
color filter
polymer
resist
dispersed resist
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Application number
JP2001362196A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroyuki Tokuda
博之 徳田
Hiroshi Katsube
浩史 勝部
Shingo Araki
慎悟 荒木
Masaaki Kishimoto
昌明 岸本
Yoshiro Yamaguchi
芳郎 山口
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pigment-dispersed resist for color filter, capable of obtaining a hardened film layer having high color purity and color density and proper transparency and heat resistance in a green pixel part and a color filter having the hardened film layer of the pigment-dispersed resist. <P>SOLUTION: The pigment-dispersed resist for color filter contains a pigment (A) containing a specific halogenated phthalocyanine (a) as essential components, a polymer (B) having 2-oxo-1,3-dioxolane-4-yl groups and acidic groups, and a compound having at least two ethylene unsaturated double bonds in the molecule, and the color filter has the hardened applied film layer of the pigment dispersion resist on a substrate. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カラーフィルター
用顔料分散レジストおよび基板上に該カラーフィルター
用顔料分散レジストの硬化塗膜層を有するカラーフィル
ターに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pigment-dispersed resist for color filters and a color filter having a cured coating layer of the pigment-dispersed resist for color filters on a substrate.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラーフィルターは、基板上に設けたブ
ラックマトリックスと呼ばれる網目状の遮光薄膜層の各
網目の中に、各色に相当する着色組成物の硬化塗膜層
(以下、「画素」という。)を形成し、配列させたもの
である。
2. Description of the Related Art A color filter is a cured coating layer (hereinafter referred to as "pixel") of a coloring composition corresponding to each color in each mesh of a mesh-shaped light-shielding thin film layer called a black matrix provided on a substrate. .) Are formed and arranged.

【0003】カラーフィルターの着色画素の作成方法と
しては、バインダー樹脂中に顔料を分散させた着色組成
物に、光重合性モノマー、光重合開始剤を添加した顔料
分散レジストを基材上に塗布して乾燥させ、フォトマス
クを通して露光した後、現像して得られる着色パターン
を固着するフォトリソグラフィー法が一般的に広く行わ
れている。例えば、特開2001−100413号公報
には、バインダー樹脂に2−オキソ−1,3−ジオキソ
ラン−4−イル基を導入しカルボキシル基と反応させて
最終的に不要なカルボン酸を消費させ、さらに該反応に
より生じる架橋構造を導入させ、耐熱性や耐溶剤性の向
上を図ったカラーフィルター用感光性レジストが提案さ
れており、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性などに
優れた塗膜が得られている。
As a method for producing a colored pixel of a color filter, a pigment dispersion resist containing a photopolymerizable monomer and a photopolymerization initiator added to a coloring composition prepared by dispersing a pigment in a binder resin is coated on a substrate. Generally, a photolithography method is widely used in which a colored pattern obtained by drying, exposing through a photomask, and then developing is fixed. For example, in JP-A-2001-100413, a 2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl group is introduced into a binder resin to react with a carboxyl group to finally consume unnecessary carboxylic acid, and A photosensitive resist for color filters has been proposed, which has improved heat resistance and solvent resistance by introducing a crosslinked structure generated by the reaction, and has excellent heat resistance, water resistance, solvent resistance, chemical resistance and the like. A coating film is obtained.

【0004】しかし、この感光性レジストに用いられる
緑色着色剤としては、従来のハロゲン化銅フタロシアニ
ン着色剤である。この従来型ハロゲン化銅フタロシアニ
ン着色剤は、ハロゲンとして臭素を使用し、臭素化率が
高いほど黄味の強い緑色が得られることが知られている
が、この場合は赤味が強くなってしまうなど色味が不安
定である上に、透明度が低下するなどの課題があった。
However, the green colorant used in this photosensitive resist is a conventional copper halide phthalocyanine colorant. It is known that this conventional halogenated copper phthalocyanine coloring agent uses bromine as a halogen, and a green color with a stronger yellow color is obtained as the bromination rate is higher, but in this case, a reddish color becomes stronger. There is a problem that the color is unstable and the transparency is lowered.

【0005】最近、カラーフィルターの最大の用途であ
るカラー液晶ディスプレイが、カラーモニターやカラー
テレビに用いられるようになり、カラー液晶ディスプレ
イにも従来の要求特性に加えて「色再現性」が強く求め
らている。そのため、カラーフィルターに使用する着色
剤にも、色純度および色濃度が高く、透明性の高いもの
が要求されている。しかし、発色が不安定なハロゲン化
銅フタロシアニンを用いた場合、着色画素の耐熱性を改
良するのに有効な架橋構造の導入だけでは、これらの要
求を満足することは困難であった。
Recently, a color liquid crystal display, which is the largest use of color filters, has come to be used in a color monitor and a color television, and a color liquid crystal display is strongly required to have "color reproducibility" in addition to the conventionally required characteristics. I am Therefore, the colorant used for the color filter is also required to have high color purity and color density and high transparency. However, when a halogenated copper phthalocyanine whose coloration is unstable is used, it is difficult to satisfy these requirements only by introducing a cross-linking structure effective for improving the heat resistance of the colored pixel.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、緑色
画素部に、色純度と色濃度が高く、かつ透明性と耐熱性
に優れた硬化塗膜層が得られるカラーフィルター用顔料
分散レジストと、この顔料分散レジストの硬化塗膜層を
有するカラーフィルターを提供することである。
An object of the present invention is to provide a pigment-dispersed resist for a color filter, which can provide a cured coating layer having high color purity and color density and excellent transparency and heat resistance in a green pixel portion. And a color filter having a cured coating film layer of this pigment-dispersed resist.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決するため鋭意検討した結果、下記一般式(1)で
表されるハロゲン化フタロシアニン(a)を必須成分と
して含有する顔料(A)、2−オキソ−1,3−ジオキ
ソラン−4−イル基および酸性基を有する重合体
(B)、および、分子中に少なくとも2個のエチレン性
不飽和二重結合を有する化合物(C)を含有する感光性
着色樹脂組成物は、カラーフィルター用顔料分散レジス
トとして好適で、これを用いることにより、緑色画素部
に、色純度と色濃度が高く、かつ透明性と耐熱性に優れ
た硬化塗膜層を有するカラーフィルターが得られること
を見い出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found that a pigment containing a halogenated phthalocyanine (a) represented by the following general formula (1) as an essential component ( A), a polymer (B) having a 2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl group and an acidic group, and a compound (C) having at least two ethylenically unsaturated double bonds in the molecule. A photosensitive colored resin composition containing is suitable as a pigment-dispersed resist for color filters, and by using this, the green pixel portion has high color purity and color density, and is excellent in transparency and heat resistance. It was found that a color filter having a coating layer can be obtained, and the present invention has been completed.

【0008】即ち、本発明は、下記一般式(1)で表さ
れるハロゲン化フタロシアニン(a)を必須成分として
含有する顔料(A)、2−オキソ−1,3−ジオキソラ
ン−4−イル基および酸性基を有する重合体(B)、お
よび、分子中に少なくとも2個のエチレン性不飽和二重
結合を有する化合物(C)を含有することを特徴とす
る、カラーフィルター用顔料分散レジストを提供するも
のである。
That is, the present invention provides a pigment (A) containing a halogenated phthalocyanine (a) represented by the following general formula (1) as an essential component, a 2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl group. And a polymer (B) having an acidic group, and a compound (C) having at least two ethylenically unsaturated double bonds in the molecule, a pigment-dispersed resist for a color filter. To do.

【化2】 (式中、MはAl、Si、Sc、Ti、V、Fe、C
o、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、
Sn、Pbまたは2個の水素原子を表す。X〜X16
は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨ
ウ素原子を表し、これらハロゲン原子の総和は8〜16
の整数である。Yはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子、酸素原子または水酸基を表し、mは0〜2
の整数を表す。)
[Chemical 2] (In the formula, M is Al, Si, Sc, Ti, V, Fe, C
o, Ni, Zn, Ga, Ge, Y, Zr, Nb, In,
Represents Sn, Pb or two hydrogen atoms. X 1 to X 16
Represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and the total sum of these halogen atoms is 8 to 16
Is an integer. Y is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom,
Represents an iodine atom, an oxygen atom or a hydroxyl group, and m is 0 to 2
Represents the integer. )

【0009】また、本発明は、基板上に、前記カラーフ
イルター用顔料分散レジストの硬化塗膜層を有すること
を特徴とする、カラーフィルターを提供するものであ
る。
The present invention also provides a color filter characterized by comprising a cured coating layer of the pigment dispersion resist for a color filter on a substrate.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳細に説明
するが、「前記一般式(1)で表されるハロゲン化フタ
ロシアニン(a)」のことを「フタロシアニン(a)」
と、「前記一般式(1)で表されるハロゲン化フタロシ
アニン(a)を必須成分として含有する顔料(A)」の
ことを「顔料(A)」と、「2−オキソ−1,3−ジオ
キソラン−4−イル基および酸性基を有する重合体
(B)」のことを「重合体(B)」と、「分子中に少な
くとも2個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物
(C)」のことを「化合物(C)」と、また「カラーフ
ィルター用顔料分散レジスト」のことを「顔料分散レジ
スト」と、それぞれ略記する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail below. "Phthalocyanine (a)" means "halogenated phthalocyanine (a) represented by the general formula (1)".
And "a pigment (A) containing the halogenated phthalocyanine (a) represented by the general formula (1) as an essential component" is a "pigment (A)" and "2-oxo-1,3- A "polymer (B) having a dioxolan-4-yl group and an acidic group" is referred to as "polymer (B)", and "a compound (C) having at least two ethylenically unsaturated double bonds in the molecule". “Compound (C)” is abbreviated as “compound (C)”, and “pigment dispersion resist for color filter” is abbreviated as “pigment dispersion resist”.

【0011】本発明に用いるフタロシアニン(a)は、
Al、Si、Sc、Ti、V、Fe、Co、Ni、Z
n、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、SnまたはP
bを中心金属(M)として有するハロゲン化金属フタロ
シアニン、または、中心金属(M)の代わりに2個の水
素原子を有するハロゲン化無金属フタロシアニンであ
る。なかでも、特にAl、Fe、NiまたはZnを中心
金属(M)として有するフタロシアニンが好ましく、Z
nまたはNiを中心金属(M)として有するフタロシア
ニンを使用した本発明の顔料分散レジストの硬化塗膜
は、色純度、色濃度、透明性および耐熱性に優れている
ことから、特に好ましい。なお、中心金属(M)として
Alを有するフタロシアニンを使用した本発明の顔料分
散レジストの硬化塗膜は、透明性に優れる点で好まし
い。
The phthalocyanine (a) used in the present invention is
Al, Si, Sc, Ti, V, Fe, Co, Ni, Z
n, Ga, Ge, Y, Zr, Nb, In, Sn or P
A halogenated metal phthalocyanine having b as a central metal (M) or a halogenated metal-free phthalocyanine having two hydrogen atoms in place of the central metal (M). Among them, phthalocyanine having Al, Fe, Ni or Zn as a central metal (M) is particularly preferable, and Z is
The cured coating film of the pigment-dispersed resist of the present invention using phthalocyanine having n or Ni as the central metal (M) is particularly preferable because it has excellent color purity, color density, transparency and heat resistance. The cured coating film of the pigment-dispersed resist of the present invention using phthalocyanine having Al as the central metal (M) is preferable in terms of excellent transparency.

【0012】前記、一般式(1)において、(M)が2
個の水素原子の場合(無金属フタロシアニンの場合)お
よび(M)が原子価が2価の金属の場合、mは0であ
り、配位子Yは無い。(M)が原子価が3価以上の金属
の場合は、(M)に配位子Yが配位する。すなわち、
(M)が原子価が3価の金属の場合は、原子価が1価の
配位子Y1個が、(M)が原子価が4価の金属の場合
は、原子価が1価の配位子2個、または、原子価が2価
の配位子1個が配位する。例えば、(M)がAlの場
合、AlClとなる。
In the above general formula (1), (M) is 2
In the case of hydrogen atoms (in the case of metal-free phthalocyanine) and (M) is a divalent metal, m is 0 and there is no ligand Y. When (M) is a metal having a valence of 3 or more, the ligand Y is coordinated with (M). That is,
When (M) is a metal having a valence of 3 valences, one ligand Y having a valence of 1 valence is used, and when (M) is a metal having a valence of 4 valences, it has a valence of 1 valence. Two ligands or one ligand having a divalent valence is coordinated. For example, when (M) is Al, it becomes AlCl.

【0013】配位子Yとして、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子、酸素原子または水酸基が例示で
きる。配位子Yが水酸基の場合、脱水反応は進行して、
2量体や多量体を形成することもある。本発明で用いる
フタロシアニン(a)をXPcMYと簡略化して記
載したとき、(M)が原子価が3価の金属の場合、下記
一般式(2)の反応が進行して、XPcMOMPCX
で表される2量体を形成することもある。 2XPcMOH → XPcMOMPCX + HO (2)
As the ligand Y, a fluorine atom, a chlorine atom,
Examples thereof include bromine atom, iodine atom, oxygen atom and hydroxyl group. When the ligand Y is a hydroxyl group, the dehydration reaction proceeds,
It may also form dimers or multimers. When the phthalocyanine (a) used in the present invention is simply described as X n PcMY m , when (M) is a metal having a valence of 3, a reaction of the following general formula (2) proceeds and X n PcMOMPCX
It may form a dimer represented by n . 2X n PcMOH → X n PcMOMPCX n + H 2 O (2)

【0014】また、(M)が原子価が4価以上の金属の
場合、下記一般式(3)の反応が進行して、HOX
cMO(XPcMO)z−2PcMOHで表され
る多量体を形成することもある。 zXPcM(OH) → HOXPcMO(XPcMO)z−2P cMOH + (z−2)/2・HO (3) を形成することもある。
When (M) is a metal having a valence of 4 or more, the reaction represented by the following general formula (3) proceeds and HOX n P
sometimes forming a cMO (X n PcMO) multimer represented by z-2 X n PcMOH. sometimes forming a zX n PcM (OH) 2 → HOX n PcMO (X n PcMO) z-2 X n P cMOH + (z-2) / 2 · H 2 O (3).

【0015】更に、(M)が原子価が4価以上の金属
で、配位子Yが水酸基の場合、下記一般式(4)の脱水
反応が進行してμ−オキソ体を形成する場合が多い。 XPcM(OH) → XPcM=O + HO (4)
Further, when (M) is a metal having a valence of 4 or more and the ligand Y is a hydroxyl group, the dehydration reaction of the following general formula (4) may proceed to form a μ-oxo compound. Many. X n PcM (OH) 2 → X n PcM = O + H 2 O (4)

【0016】本発明においては、前記(M)が原子価が
3価または4価の金属である場合には、製造方法が簡便
で入手しやすいことから、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子または酸素原子を配位子とするフタロ
シアニンを使用する。例えば、(M)がAlの場合、A
lClを使用する。
In the present invention, when the (M) is a metal having a valence of 3 or 4, the production method is simple and easily available. Therefore, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or iodine is used. A phthalocyanine having an atom or an oxygen atom as a ligand is used. For example, when (M) is Al, A
lCl is used.

【0017】本発明においては、緑色の顔料分散レジス
ト硬化塗膜層の膜厚を一定にした場合、CIE発色系色
度(Y、x、y値)のy値が大きいものを「色純度が高
い」という。また、x、y値が一定の値となるように顔
料分散レジスト硬化塗膜の膜厚を決めた場合、膜厚が薄
いものを「色濃度が高い」といい、Y値が大きいものを
「透明性が高い」という。
In the present invention, when the thickness of the green pigment-dispersed resist cured coating film layer is constant, the CIE color system chromaticity (Y, x, y value) having a large y value is regarded as "color purity. It's expensive. " Further, when the film thickness of the pigment-dispersed resist cured coating film is determined so that the x and y values are constant, a thin film thickness is referred to as "high color density", and a large Y value is referred to as "high color density". It is highly transparent. "

【0018】フタロシアニン(a)は、芳香環に置換さ
れたハロゲン原子として、8〜16個のフッ素、塩素、
臭素、またはヨウ素原子を有する。置換されたハロゲン
原子は全て同一でもよく、異なっていてもよいが、臭素
原子を8個以上、かつ塩素原子を1個以上有することが
好ましく、なかでも臭素原子を12個以上、かつ塩素原
子を2個以上有するものは、透明性の高い緑色を有し、
カラーフィルター用の緑色着色剤に適している。
The phthalocyanine (a) has 8 to 16 fluorine, chlorine, and
It has a bromine or iodine atom. The substituted halogen atoms may be the same or different, but preferably have 8 or more bromine atoms and 1 or more chlorine atoms, and particularly 12 or more bromine atoms and chlorine atoms. Those having two or more have a highly transparent green color,
Suitable for green colorants for color filters.

【0019】本発明で用いるフタロシアニン(a)は、
従来のハロゲン化銅フタロシアニンよりも分光透過スペ
クトルの半値幅が狭く、かつその最大透過率の値も大き
い。このことは、フタロシアニン(a)が、従来のハロ
ゲン化銅フタロシアニンよりも、色純度および色濃度が
高く、透明性の高い緑色を呈することを示している。具
体的には、必須の顔料としてフタロシアニン(a)を使
用することにより、従来のハロゲン化銅フタロシアニン
では達成できなかった、380〜780nmにおける分
光透過スペクトルの透過率が最大となる波長(Tmax)
が520〜590nmであり、Tmaxにおける透過率が
70%以上、かつ、波長650〜700nmにおける分
光透過スペクトルの透過率が20%以下である緑色画素
を有するカラーフィルターを、簡便に、かつ安価に得る
ことができる。
The phthalocyanine (a) used in the present invention is
The half width of the spectral transmission spectrum is narrower than that of the conventional copper halide phthalocyanine, and the maximum transmittance thereof is also larger. This indicates that the phthalocyanine (a) exhibits a green color having high color purity and color density and high transparency as compared with the conventional halogenated copper phthalocyanine. Specifically, by using phthalocyanine (a) as an essential pigment, the wavelength (Tmax) at which the transmittance of the spectral transmission spectrum at 380 to 780 nm becomes maximum, which cannot be achieved by the conventional halogenated copper phthalocyanine.
Is 520 to 590 nm, the transmittance at Tmax is 70% or more, and the transmittance of the spectral transmission spectrum at a wavelength of 650 to 700 nm is 20% or less. A color filter having a green pixel can be easily and inexpensively obtained. be able to.

【0020】フタロシアニン(a)は、ハロゲン化金属
フタロシアニンの公知の製造方法、たとえば、クロルス
ルホン酸法、ハロゲン化フタロニトリル法などによって
製造することができる。
The phthalocyanine (a) can be produced by a known method for producing a halogenated metal phthalocyanine, such as the chlorosulfonic acid method or the halogenated phthalonitrile method.

【0021】本発明の顔料分散レジストにおいては、顔
料(A)としてフタロシアニン(a)以外に、黄色顔料
を混合して使用することができる。フタロシアニン
(a)と黄色顔料とを、用途に応じて両者の混合比率を
変えることによって、所望の色相に調色することができ
る。
In the pigment-dispersed resist of the present invention, a yellow pigment can be mixed and used as the pigment (A) in addition to the phthalocyanine (a). By changing the mixing ratio of the phthalocyanine (a) and the yellow pigment depending on the application, it is possible to adjust the hue to a desired hue.

【0022】本発明で使用できる黄色顔料としては、例
えば、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグ
メントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー1
38、C.I.ピグメントイエロー139、C.I.ピ
グメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー
180、C.I.ピグメントイエロー185等の黄色有
機顔料が挙げられる。
Examples of the yellow pigment that can be used in the present invention include C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I. Pigment Yellow 128, C.I. I. Pigment Yellow 1
38, C.I. I. Pigment Yellow 139, C.I. I. Pigment Yellow 150, C.I. I. Pigment Yellow 180, C.I. I. Pigment Yellow 185 and other yellow organic pigments.

【0023】これらの黄色顔料は、単独で用いることも
でき、2種以上を混合して用いることもできる。上記顔
料の中でもC.I.ピグメントイエロー83、C.I.
ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロ
ー139、C.I.ピグメントイエロー150、C.
I.ピグメントイエロー185が色純度と透明性に優れ
ており、特に好ましい。
These yellow pigments may be used alone or in combination of two or more. Among the above pigments, C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I.
Pigment Yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow 139, C.I. I. Pigment Yellow 150, C.I.
I. Pigment Yellow 185 is particularly preferable because it has excellent color purity and transparency.

【0024】黄色顔料の配合率は、用途に応じて適宜選
択することができるが、一般にカラーフィルターに使用
する場合は、フタロシアニン(a)と黄色顔料の合計に
対して10〜70重量%の範囲内とするのが好ましく、
より好ましくは30〜60重量%の範囲である。
The blending ratio of the yellow pigment can be appropriately selected according to the application, but when it is generally used for a color filter, it is in the range of 10 to 70% by weight based on the total of the phthalocyanine (a) and the yellow pigment. It is preferable that
More preferably, it is in the range of 30 to 60% by weight.

【0025】一般に、顔料分散レジストに使用する顔料
は、分散状態におけるその粒子径が小さいほど、これを
使用して得られるカラーフィルター画素部の透明性が高
くなるが、あまりに小さい場合は、顔料分散組成物の粘
度が経時的に上昇したり、チキソトロピーが強く現れた
りするほか、顔料が凝集して粒子径の大きい二次粒子を
形成することがあり、この場合もカラーフィルター画素
部の透明性が低下する原因となる。このため、本発明で
用いる顔料(A)の一次粒子径は、10〜100nmの
範囲が好ましく、30〜50nmの範囲が特に好まし
い。
In general, the smaller the particle size of a pigment used in a pigment-dispersed resist is, the higher the transparency of a pixel portion of a color filter obtained by using it is. The viscosity of the composition may increase with time, thixotropy may strongly appear, and the pigment may aggregate to form secondary particles having a large particle size. It causes a drop. Therefore, the primary particle size of the pigment (A) used in the present invention is preferably in the range of 10 to 100 nm, particularly preferably in the range of 30 to 50 nm.

【0026】本発明で用いる顔料(A)は、例えば、こ
れに顔料分散剤(D)、溶剤(E)、更に必要に応じ
て、各種添加剤等を、ボールミル、サンドミル、ビーズ
ミル、3本ロールミル、ペイントコンディショナー、ア
トライター、分散攪拌機、超音波分散機等の混合装置に
より混合して顔料分散組成物とした後、この顔料分散組
成物と、重合体(B)、化合物(C)、更に必要によ
り、溶剤(E)、光重合開始剤(F)、その他の成分等
との配合を行って顔料分散レジストを調製することがで
きる。なお、ここで顔料分散組成物の調製に用いる溶剤
と、顔料分散レジストの調製に必要に応じて用いる溶剤
は、その種類が同一であっても、異なっていても良い。
The pigment (A) used in the present invention includes, for example, a pigment dispersant (D), a solvent (E) and, if necessary, various additives, such as a ball mill, a sand mill, a bead mill and a three roll mill. , A paint conditioner, an attritor, a dispersion stirrer, an ultrasonic disperser, and the like to prepare a pigment dispersion composition, and the pigment dispersion composition, a polymer (B), a compound (C) Thus, the pigment-dispersed resist can be prepared by blending with the solvent (E), the photopolymerization initiator (F), other components and the like. The solvent used here for preparing the pigment dispersion composition and the solvent used as necessary for preparing the pigment dispersion resist may be the same or different in type.

【0027】前記顔料分散組成物の製造で用いる顔料分
散剤(D)としては、各種の顔料分散剤を使用すること
ができ、特に限定されるものではないが、例を挙げれ
ば、界面活性剤;顔料の中間体もしくは誘導体、染料の
中間体もしくは誘導体;ポリアミド系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂などの
樹脂型分散剤等が挙げられる。これら顔料分散剤(D)
の中でも、特に、主鎖または側鎖にN,N−ジ置換アミ
ノ基および酸性基を有するアクリル系重合体を含有する
顔料分散剤を使用することが好ましい。樹脂型分散剤の
市販品には、例えば、ビックケミー社製の「BYK−1
60」、「BYK−161」、「BYK−2001」、
エフカーケミカルズ社製の「エフカ46」、味の素社製
の「アジスパーPB−814」などがある。これらの分
散剤(D)は、1種単独でも、あるいは、2種以上を組
み合わせて使用することもできる。
As the pigment dispersant (D) used in the production of the pigment dispersion composition, various pigment dispersants can be used and are not particularly limited, but examples thereof include surfactants. An intermediate or derivative of a pigment, an intermediate or derivative of a dye, a resin type dispersant such as a polyamide resin, a polyurethane resin, a polyester resin, an acrylic resin, and the like. These pigment dispersants (D)
Among them, it is particularly preferable to use a pigment dispersant containing an acrylic polymer having an N, N-disubstituted amino group and an acidic group in the main chain or side chain. Examples of commercially available resin-type dispersants include "BYK-1" manufactured by BYK Chemie.
60 "," BYK-161 "," BYK-2001 ",
For example, there are “EFCA46” manufactured by EF Car Chemicals, and “AZISPER PB-814” manufactured by Ajinomoto Co., Inc. These dispersants (D) may be used alone or in combination of two or more.

【0028】また、前記顔料分散組成物の製造で用いる
溶剤(E)としては、前記重合体(B)、化合物
(C)、顔料分散剤(D)、および、更に必要により配
合されるその他の成分を溶解し、顔料(A)を安定的に
分散させることができる溶剤を使用することが好まし
い。このような溶剤としては、例えば、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリ
コールモノエチルエーテルアセテートなどの酢酸エステ
ル系溶剤、エトキシプロピオネートなどのプロピオネー
ト系溶剤、トルエン、キシレン、メトキシベンゼンなど
の芳香族系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチル
エーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなど
のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、ヘ
キサンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、N,N−ジメチル
ホルムアミド、γ−ブチロラクタム、N−メチル−2−
ピロリドンなどの窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクト
ンなどのラクトン系溶剤、カルバミン酸エステルなどが
挙げられる。これらの溶剤は、1種単独でも、あるいは
2種以上を組み合わせて使用することもできる。
Further, as the solvent (E) used in the production of the pigment dispersion composition, the polymer (B), the compound (C), the pigment dispersant (D), and other components to be blended if necessary. It is preferable to use a solvent capable of dissolving the components and stably dispersing the pigment (A). Examples of such a solvent include acetic acid ester solvents such as propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monoethyl ether acetate, propionate solvents such as ethoxypropionate, and aromatic solvents such as toluene, xylene and methoxybenzene. , Butyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, ether solvent such as diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ketone solvent such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, aliphatic hydrocarbon solvent such as hexane, N, N-dimethylformamide, γ-butyrolactam, N-methyl-2-
Examples thereof include nitrogen compound solvents such as pyrrolidone, lactone solvents such as γ-butyrolactone, and carbamic acid esters. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

【0029】前記顔料分散組成物中の不揮発分の含有率
は、10〜35重量%の範囲にあるのが好ましい。ま
た、該不揮発分中に含有される顔料(A)の含有率は8
〜23重量%の範囲にあることが好ましく、該不揮発分
中に含有される顔料分散剤(D)の含有率は2〜15重
量%の範囲にあることが好ましい。
The content of non-volatile components in the pigment dispersion composition is preferably in the range of 10 to 35% by weight. The content of the pigment (A) contained in the non-volatile matter is 8
The content of the pigment dispersant (D) contained in the non-volatile matter is preferably in the range of 2 to 15% by weight.

【0030】次に、本発明で用いる重合体(B)は、2
−オキソ−1,3−ジオキソラン−4−イル基(以下、
シクロカーボネート基という。)および酸性基を有する
重合体であり、シクロカーボネート基とは、下記の一般
式(5)で示されるものである。
Next, the polymer (B) used in the present invention is 2
-Oxo-1,3-dioxolan-4-yl group (hereinafter,
It is called a cyclocarbonate group. ) And a polymer having an acidic group, and the cyclocarbonate group is represented by the following general formula (5).

【化3】 (但し、式中のR、RおよびR は、それぞれ同
一であっても異なっていても良い、水素原子または炭素
原子数1〜4のアルキル基を表す。)
[Chemical 3] (However, R < 1 >, R < 2 > and R < 3 > in the formula may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)

【0031】重合体(B)は、例えば、分子中に少なく
とも1個のシクロカーボネート基及びエチレン性不飽和
二重結合を有する単量体(以下、シクロカーボネート基
含有単量体という。)と、分子中に少なくとも1個の酸
性基およびエチレン性不飽和二重結合を有する単量体
(以下、酸性基含有単量体という。)とを必須成分とし
て、更に必要により、これらの単量体と共重合可能な他
のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体(以下、共
重合可能な単量体という。)を共重合させることにより
得られる。
The polymer (B) is, for example, a monomer having at least one cyclocarbonate group and an ethylenically unsaturated double bond in the molecule (hereinafter referred to as a cyclocarbonate group-containing monomer), A monomer having at least one acidic group and an ethylenically unsaturated double bond in the molecule (hereinafter referred to as an acidic group-containing monomer) as an essential component, and further, if necessary, with these monomers. It is obtained by copolymerizing another copolymerizable monomer having an ethylenically unsaturated double bond (hereinafter referred to as a copolymerizable monomer).

【0032】シクロカーボネート基含有単量体として
は、例えば、下記の一般式(6)で示されるような化合
物が挙げられる。
Examples of the cyclocarbonate group-containing monomer include compounds represented by the following general formula (6).

【化4】 (但し、式中のRは水素原子またはメチル基を表し、R
、RおよびR は、それぞれ同一であっても異な
っていても良い、水素原子または炭素原子数1〜4のア
ルキル基を表す。また、aは1〜6の整数である。)
[Chemical 4] (However, R in the formula represents a hydrogen atom or a methyl group,
1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. In addition, a is an integer of 1 to 6. )

【0033】これらの具体例としては、2,3−カーボ
ネートプロピル(メタ)アクリレート、2−メチル−
2,3−カーボネートプロピル(メタ)アクリレート、
3,4−カーボネートブチル(メタ)アクリレート、3
−メチル−3,4−カーボネートブチル(メタ)アクリ
レート、4−メチル−3,4−カーボネートブチル(メ
タ)アクリレート、3−メチル−3,4−カーボネート
ブチル(メタ)アクリレート、6,7−カーボネートヘ
キシル(メタ)アクリレート、5−エチル−5,6−カ
ーボネートヘキシル(メタ)アクリレート、7,8−カ
ーボネートオクチル(メタ)アクリレートの如き(メ
タ)アクリレート類;2,3−カーボネートプロピルビ
ニルエーテル、メチル−2,3−カーボネートプロピル
マレート、メチル−2,3−カーボネートプロピルクロ
トネート等が挙げられる。これらのシクロカーボネート
基含有単量体は、1種又は2種以上を組み合わせて使用
することができる。
Specific examples of these include 2,3-carbonate propyl (meth) acrylate and 2-methyl-
2,3-carbonate propyl (meth) acrylate,
3,4-carbonate butyl (meth) acrylate, 3
-Methyl-3,4-carbonate butyl (meth) acrylate, 4-methyl-3,4-carbonate butyl (meth) acrylate, 3-methyl-3,4-carbonate butyl (meth) acrylate, 6,7-carbonate hexyl (Meth) acrylates such as (meth) acrylate, 5-ethyl-5,6-carbonate hexyl (meth) acrylate, and 7,8-carbonate octyl (meth) acrylate; 2,3-carbonate propyl vinyl ether, methyl-2, Examples include 3-carbonate propyl maleate and methyl-2,3-carbonate propyl crotonate. These cyclocarbonate group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.

【0034】また、酸性基含有単量体としては、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、クマロン酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸等のエチレン性不飽和モノ−
またはジ−カルボン酸類;マレイン酸モノアルキルエス
テル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノ
アルキルエステル;水酸基含有化合物に無水フタル酸、
無水コハク酸、無水トリメリット酸等の酸無水物を付加
させて得られるもの;p−スチレンカルボン酸、p−ス
チレンスルホン酸、p−ヒドロキシスチレン、2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げら
れる。なかでも、カルボキシル基またはフェノール性水
酸基を有する単量体を使用するのが好ましく、カルボキ
シル基を有する単量体が特に好ましい。
Examples of the acidic group-containing monomer include ethylenically unsaturated mono-acids such as acrylic acid, methacrylic acid, coumaronic acid, itaconic acid, maleic acid and fumaric acid.
Or di-carboxylic acids; maleic acid monoalkyl ester, fumaric acid monoalkyl ester, itaconic acid monoalkyl ester; hydroxyl group-containing compound with phthalic anhydride,
Those obtained by adding an acid anhydride such as succinic anhydride and trimellitic anhydride; p-styrenecarboxylic acid, p-styrenesulfonic acid, p-hydroxystyrene, 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphate and the like. To be Among them, it is preferable to use a monomer having a carboxyl group or a phenolic hydroxyl group, and a monomer having a carboxyl group is particularly preferable.

【0035】共重合可能な単量体としては、例えば、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸
ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリ
ル酸ヘプシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)
アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリルな
どの炭素原子数1〜22のアルキル基を持つ(メタ)ア
クリル酸エステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸イソボロニル、(メタ)アクリ
ル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸ジシクロ
ペンテニルオキシエチル等の脂環式のアルキル基を有す
る(メタ)アクリル酸エステル;テトラヒドロフルフリ
ルアルコールとεーカプロラクトン付加物の(メタ)ア
クリル酸エステル;
Examples of the copolymerizable monomer include, for example,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, hepsyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, ( Meta)
Dodecyl acrylate, stearyl (meth) acrylate, and other (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms; cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dimethacrylate (meth) acrylate (Meth) acrylic acid ester having an alicyclic alkyl group such as cyclopentanyl and (meth) acrylic acid dicyclopentenyloxyethyl; (meth) acrylic acid ester of tetrahydrofurfuryl alcohol and ε-caprolactone adduct;

【0036】(メタ)アクリル酸ベンゾイルオキシエチ
ル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸
フェニルエチル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチ
ル、(メタ)アクリル酸フェノキシジエチレングリコー
ル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシ−3−フェノキ
シプロピル等の芳香環を有する(メタ)アクリル酸エス
テル;(メタ)アクリル酸ヒドロキエチル、(メタ)ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸グリ
セロールなどのヒドロキシアルキル基を有する(メタ)
アクリル酸エステル;ラクトン変性(メタ)アクリル酸
ヒドロキシエチル;
Benzoyloxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 2- (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid ester having an aromatic ring such as hydroxy-3-phenoxypropyl; having a hydroxyalkyl group such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate (meth )
Acrylic ester; Lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate;

【0037】アクリルアミド、そのアルキド置換アミ
ド;フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジ
ブチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、フ
マル酸メチルエチル、フマル酸メチルブチル、イタコン
酸メチルエチルなどの不飽和ジカルボン酸エステル;ス
チレン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなどのス
チレン誘導体等が挙げられる。これら共重合可能な単量
体は、1種又は2種以上を組み合わせて使用することが
できる。
Acrylamide, its alkyd-substituted amide; unsaturated dicarboxylic acid esters such as dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dibutyl fumarate, dimethyl itaconate, dibutyl itaconate, methyl ethyl fumarate, methyl butyl fumarate, and methyl ethyl itaconate. And styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene and chlorostyrene. These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.

【0038】前記共重合可能な単量体のうち、顔料の分
散性に優れる重合体(B)が得られることから、芳香環
を有する(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、(メ
タ)アクリル酸ベンジルが特に好ましい。
Among the above-mentioned copolymerizable monomers, a (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring is preferable, since a polymer (B) having excellent pigment dispersibility is obtained, and benzyl (meth) acrylate is preferable. Is particularly preferable.

【0039】また、前記重合体(B)としては、耐熱
性、耐光性、透明性等に優れることから、シクロカーボ
ネート基含有単量体、酸性基含有単量体、および、必要
に応じて併用する共重合可能な単量体としてビニル系単
量体を主成分として用いて得られるビニル系重合体であ
ることが好ましく、なかでも、アクリル系単量体を主成
分として用いて得られるアクリル系重合体が、耐熱性、
耐光性、透明性等に優れることから、好ましい。
Since the polymer (B) is excellent in heat resistance, light resistance, transparency, etc., it may be used in combination with a cyclocarbonate group-containing monomer, an acid group-containing monomer and, if necessary, in combination. A vinyl-based polymer obtained by using a vinyl-based monomer as a main component as the copolymerizable monomer is preferably an acrylic-based polymer obtained by using an acrylic-based monomer as a main component. The polymer is heat resistant,
It is preferable because it is excellent in light resistance and transparency.

【0040】前記重合体(B)を製造する際の共重合の
形態は、特に制限されないが、例えば、触媒(重合開始
剤)の存在下に、ラジカル重合法により製造することが
できる。共重合の方法は塊状重合法、溶液重合法、懸濁
重合法、乳化重合法等の公知の方法を使用することがで
きる。得られる重合体(B)は、ランダム共重合体、ブ
ロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれでもよ
い。
The form of copolymerization in producing the polymer (B) is not particularly limited, but it can be produced by a radical polymerization method in the presence of a catalyst (polymerization initiator), for example. As the copolymerization method, known methods such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method and an emulsion polymerization method can be used. The polymer (B) obtained may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and the like.

【0041】ここで、溶液重合法等に用いることができ
る溶剤としては、前述した顔料分散組成物を作成する際
に使用できる溶剤(E)を挙げることができる。
Examples of the solvent that can be used in the solution polymerization method include the solvent (E) that can be used when preparing the above-mentioned pigment dispersion composition.

【0042】触媒は、公知のラジカル重合開始剤を使用
することができ、例えば、2,2′−アゾビスイソブチ
ロニトリル、2,2′−アゾビス−(2,4−ジメチル
バレロニトリル)、2,2′−アゾビス−(4−メトキ
シ−2,4−ジメチルバレロニトリル)等のアゾ化合
物、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、t−ブチルペルオキシピバレート、1,1′−ビス
−(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、t−アミ
ルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ヘキシ
ルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート等の有機過酸
化物や、過酸化水素等を挙げることができる。
As the catalyst, known radical polymerization initiators can be used, for example, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), Azo compounds such as 2,2′-azobis- (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butylperoxypivalate, 1,1′-bis- (t-butylperoxy) ) Organic peroxides such as cyclohexane, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate and t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, hydrogen peroxide and the like can be mentioned.

【0043】重合体(B)を製造する際に用いるシクロ
カーボネート基含有単量体の使用割合は、特に限定され
ないが、なかでも、耐熱性、溶剤に対する溶解性、およ
び、顔料の分散性に優れる顔料分散レジストが得られる
ことから、シクロカーボネート基含有単量体、酸性基含
有単量体、および、必要に応じて併用する共重合可能な
単量体の合計100重量%に対して、1〜50重量%と
なる範囲が好ましく、2〜40重量%となる範囲が特に
好ましい。
The ratio of the cyclocarbonate group-containing monomer used in the production of the polymer (B) is not particularly limited, but among them, it is excellent in heat resistance, solvent solubility and pigment dispersibility. Since a pigment-dispersed resist is obtained, 1 to 100% by weight of the cyclocarbonate group-containing monomer, the acidic group-containing monomer, and, if necessary, the copolymerizable monomer used in combination are added. A range of 50% by weight is preferable, and a range of 2-40% by weight is particularly preferable.

【0044】また、重合体(B)を製造する際に用いる
酸基含有単量体の使用割合は、特に限定されないが、な
かでも、アルカリ現像液への適度な溶解性を有し、塗膜
のパターン形成が容易な顔料分散レジストが得られるこ
とから、シクロカーボネート基含有単量体、酸性基含有
単量体、および、必要に応じて併用する共重合可能な単
量体の合計100重量%に対して、3〜40重量%とな
る範囲が好ましく、5〜35重量%となる範囲が特に好
ましい。
The proportion of the acid group-containing monomer used in the production of the polymer (B) is not particularly limited, but above all, it has a suitable solubility in an alkali developing solution and a coating film. 100% by weight of the total amount of the cyclocarbonate group-containing monomer, the acidic group-containing monomer, and the copolymerizable monomer used in combination, if necessary, because a pigment-dispersed resist having an easy pattern formation can be obtained. On the other hand, the range of 3 to 40% by weight is preferable, and the range of 5 to 35% by weight is particularly preferable.

【0045】さらに、重合体(B)を製造する際に共重
合可能な単量体を併用する場合、その使用割合は、特に
限定されないが、なかでも、シクロカーボネート基含有
単量体、酸性基含有単量体、および、必要に応じて併用
する共重合可能な単量体の合計100重量%に対して、
10〜96重量%となる範囲が好ましく、30〜90重
量%となる範囲が特に好ましい。
Further, when a copolymerizable monomer is used in combination in the production of the polymer (B), the use ratio thereof is not particularly limited, but among them, a cyclocarbonate group-containing monomer and an acidic group are preferable. Based on 100% by weight of the total amount of the contained monomer and the copolymerizable monomer used in combination as necessary,
The range of 10 to 96% by weight is preferable, and the range of 30 to 90% by weight is particularly preferable.

【0046】重合体(B)の酸価は、アルカリ現像液に
より現像ができる限り、特に限定されるものではない
が、20〜250mgKOH/gが好ましく、50〜1
50mgKOH/gが特に好ましい。
The acid value of the polymer (B) is not particularly limited as long as it can be developed with an alkali developing solution, but is preferably 20 to 250 mgKOH / g, and 50 to 1
50 mg KOH / g is particularly preferred.

【0047】さらに、重合体(B)の分子量は、特に限
定されないが、耐熱性、耐光性、耐薬品性等の塗膜性能
が維持できることから、ポリスチレン換算で数平均分子
量(以下、Mnという。)が2,000以上であること
が好ましく、なかでも、粘度が適当で塗装作業性に優
れ、均一で良好な塗膜性能を付与できる顔料分散レジス
トが得られることから、3,000〜30,000である
ことが特に好ましい。
Further, the molecular weight of the polymer (B) is not particularly limited, but since the coating properties such as heat resistance, light resistance and chemical resistance can be maintained, the number average molecular weight in terms of polystyrene (hereinafter referred to as Mn). ) Is preferably 2,000 or more, and above all, from the viewpoint of obtaining a pigment-dispersed resist which has an appropriate viscosity, is excellent in coating workability, and is capable of imparting a uniform and good coating film performance, 3,000 to 30, 000 is particularly preferable.

【0048】重量平均分子量(以下、Mwという。)と
Mnとの割合(Mw/Mn:分子量分布)は特に制限さ
れないが、6.0以下であることが好ましく、なかで
も、粘度が適当で塗装作業性に優れ、均一で良好な塗膜
性能を付与でき、アルカリ現像液への溶解性にも優れる
顔料分散レジストが得られることから、5.0以下であ
ることが特に好ましい。
The ratio of the weight average molecular weight (hereinafter referred to as Mw) to Mn (Mw / Mn: molecular weight distribution) is not particularly limited, but it is preferably 6.0 or less, and among them, the viscosity is suitable and coating is performed. It is particularly preferably 5.0 or less because it provides a pigment-dispersed resist which is excellent in workability, can impart uniform and good coating film performance, and is also excellent in solubility in an alkali developing solution.

【0049】次に、化合物(C)について説明する。化
合物(C)としては、例えば、トリメチロールエタント
リアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール
ジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリ(アク
リロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリ(アク
リロイルオキシエチル)シアヌレート、グリセリントリ
(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレー
ト、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。
Next, the compound (C) will be described. Examples of the compound (C) include trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth). Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, tri ( Acryloyloxyethyl) cyanurate, glycerin tri (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth ) Acrylate, polyester (meth) acrylate.

【0050】前記エポキシ(メタ)アクリレートとして
は、例えば、フェノール・ノボラック型エポキシ樹脂、
クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と(メタ)アクリ
ル酸の反応物等が挙げられる。
Examples of the epoxy (meth) acrylate include phenol / novolak type epoxy resin,
Examples thereof include a reaction product of an epoxy resin such as cresol / novolak type epoxy resin and bisphenol A type epoxy resin and (meth) acrylic acid.

【0051】また、前記ウレタン(メタ)アクリレート
としては、例えば、ポリオール類(例えば、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノ
ールAのポリエトキシジオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリブタジエンポリオール、ポリカーボネートポリ
オール等)と、有機ポリイソシアネート類(例えば、ト
リレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート等)と、水酸基含有(メタ)アクリレート
類(例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,
4-ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート等)との
反応物などが挙げられる。
Examples of the urethane (meth) acrylate include polyols (for example, ethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyethoxydiol of bisphenol A, polyester polyol, polybutadiene polyol, polycarbonate polyol). Etc.), organic polyisocyanates (for example, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc.), and hydroxyl group-containing (meth) acrylates (for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- Hydroxypropyl (meth) acrylate, 1,
4-butanediol mono (meth) acrylate etc.) and the like.

【0052】さらに、ポリエステル(メタ)アクリレー
トとしては、例えば、多塩基酸化合物又はその無水物と
ポリオール類との反応物であるポリエステルポリオール
類と(メタ)アクリル酸との反応物などが挙げられる。
ここで用いる多塩基酸化合物又はその無水物としては、
例えば、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸及びこれらの無水物等が挙げ
られ、ポリオール類としては、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、3-メチル-1,5-ペンタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサン
ジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール等が挙げられる。
Further, examples of the polyester (meth) acrylate include a reaction product of a polyester polyols, which is a reaction product of a polybasic acid compound or its anhydride with a polyol, and (meth) acrylic acid.
As the polybasic acid compound or its anhydride used here,
Examples thereof include maleic acid, succinic acid, adipic acid, isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid and their anhydrides. Examples of polyols include ethylene glycol and propylene glycol. Examples thereof include 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like.

【0053】本発明においては、上記化合物(C)の中
でも、(メタ)アクリロイル基を2〜8個有する化合物
が好ましく、トリメチロールプロパントリ(メタ)アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリ
レートが、光硬化の感度に優れる顔料分散レジストが得
られることから特に好ましい。これらの化合物(C)
は、単独で用いることも、2種以上を混合して使用する
こともできる。
In the present invention, among the above compounds (C), compounds having 2 to 8 (meth) acryloyl groups are preferable, and trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipenta. Erythritol hexa (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are particularly preferable because a pigment-dispersed resist having excellent photocuring sensitivity can be obtained. These compounds (C)
Can be used alone or in combination of two or more.

【0054】化合物(C)の配合率は、現像性が良好
で、光硬化性に優れる顔料分散レジストがえられること
から、重合体(B)100重量部に対して25〜150
重量部の範囲が好ましく、なかでも、50〜150重量
部の範囲が特に好ましい。化合物(C)そのものは、ア
ルカリに不溶であっても、これを顔料分散組成物ととも
に重合体(B)と混合し、さらに必要に応じて、溶剤
(E)、光重合開始剤(F)、その他の成分等を添加し
て顔料分散レジストを調製し、フォトリソグラフィー法
に使用した場合は、該顔料分散レジスト塗膜の紫外線や
可視光が照射された部分は、光硬化してアルカリ現像液
に不溶となるが、照射されなかった部分はアルカリ現像
液に溶解除去されて現像される。
The compounding ratio of the compound (C) is 25 to 150 with respect to 100 parts by weight of the polymer (B), since a pigment-dispersed resist having good developability and excellent photocurability can be obtained.
The range of parts by weight is preferable, and the range of 50 to 150 parts by weight is particularly preferable. Even if the compound (C) itself is insoluble in alkali, it is mixed with the polymer (B) together with the pigment dispersion composition, and if necessary, the solvent (E), the photopolymerization initiator (F), When a pigment-dispersed resist is prepared by adding other components and used in a photolithography method, a portion of the pigment-dispersed resist coating film irradiated with ultraviolet rays or visible light is photocured to be an alkali developer. The part which is insoluble but is not irradiated is dissolved and removed in an alkali developing solution and developed.

【0055】光重合開始剤(F)としては、各種の光重
合開始剤が使用でき、例えば、ベンゾフェノン、4,
4′−ビスメチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーズケ
トン等のベンゾフェノ類;キサントン、チオキサントン
等のキサントン類;p−ジメチルアミノアセトフェノ
ン、ベンジル−4−ジメチルアミノベンゾエート、4−
ビス−トリクロロメチル−6−(4−エトキシ)フェニ
ル−S−トリアジン、2−アミルアントラキノン、β−
クロルアントラキノン、ビイミダゾールなどが挙げられ
る。
As the photopolymerization initiator (F), various photopolymerization initiators can be used, for example, benzophenone, 4,
Benzophenos such as 4'-bismethylaminobenzophenone and Michler's ketone; xanthones such as xanthone and thioxanthone; p-dimethylaminoacetophenone, benzyl-4-dimethylaminobenzoate, 4-
Bis-trichloromethyl-6- (4-ethoxy) phenyl-S-triazine, 2-amylanthraquinone, β-
Examples thereof include chloranthraquinone and biimidazole.

【0056】光重合開始剤(F)として市販されている
ものとしては、例えば、チバスペシャルティーケミカル
ズ社製「イルガキュア−184」、「イルガキュア−3
69」、「ダロキュア−1173」、BASF社製「ル
シリン−TPO」、日本化薬社製「カヤキュアーDET
X」、「カヤキュアーOA」、ストーファー社製「バイ
キュアー10」、「バイキュアー55」、アクゾー社製
「トリゴナールPI」、サンド社製「サンドレー100
0」、アップジョン社製「デープ」、黒金化成社製「ビ
イミダゾール」などが挙げられる。
Commercially available photopolymerization initiators (F) include, for example, "IRGACURE-184" and "IRGACURE-3" manufactured by Ciba Specialty Chemicals.
69 "," Darocur-1173 ", BASF's" Lucirin-TPO ", Nippon Kayaku's" Kayacure DET "
X "," Kayacure OA "," Vicure 10 "," Vicure 55 "by Stoffer," Trigonal PI "by Akzo," Sandray 100 "by Sando
0 ”,“ Deep ”manufactured by Upjohn, and“ Biimidazole ”manufactured by Kurogane Kasei.

【0057】また、前記光重合開始剤(F)に各種の光
増感剤を併用することもできる。光増感剤としては、例
えば、アミン類、尿素類、硫黄原子を有する化合物、燐
原子を有する化合物、塩素原子を有する化合物、ニトリ
ル類、その他の窒素原子を有する化合物等が挙げられ
る。これらは、単独で用いることも、2種以上を組み合
わせて用いることもできる。
Various photosensitizers may be used in combination with the photopolymerization initiator (F). Examples of the photosensitizer include amines, ureas, compounds having a sulfur atom, compounds having a phosphorus atom, compounds having a chlorine atom, nitriles, and other compounds having a nitrogen atom. These may be used alone or in combination of two or more.

【0058】光重合開始剤(F)の配合率は、特に限定
されるものではないが、光硬化時の感光度が高く、顔料
分散レジストの塗膜を乾燥させたときの光重合開始剤
(F)の結晶の析出による塗膜物性の劣化を防止できる
ことから、化合物(C)100重量部に対して0.1〜
30重量部の範囲が好ましい。
The compounding ratio of the photopolymerization initiator (F) is not particularly limited, but it has a high photosensitivity at the time of photocuring, and the photopolymerization initiator (when the coating film of the pigment dispersion resist is dried ( Since it is possible to prevent the physical properties of the coating film from being deteriorated due to the precipitation of crystals of F), 0.1 to 100 parts by weight of compound (C) is used.
A range of 30 parts by weight is preferred.

【0059】また、本発明の顔料分散レジストには、シ
クロカーボネート基を開環し架橋反応を促進させるた
め、開環触媒を使用することができる。開環触媒として
は、各種のシクロカーボネート基開環触媒やエポキシ基
開環触媒が使用できる。
Further, in the pigment-dispersed resist of the present invention, a ring-opening catalyst can be used in order to open the cyclocarbonate group and accelerate the crosslinking reaction. As the ring opening catalyst, various cyclocarbonate group ring opening catalysts and epoxy group ring opening catalysts can be used.

【0060】さらに、本発明の顔料分散レジストには、
必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、顔料
誘導体、染料、樹脂、カップリング剤、レベリング剤、
消泡剤、酸化防止剤、安定剤等、公知慣用の添加剤を添
加することができる。
Furthermore, the pigment-dispersed resist of the present invention comprises
If necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired, pigment derivatives, dyes, resins, coupling agents, leveling agents,
Known and commonly used additives such as antifoaming agents, antioxidants and stabilizers can be added.

【0061】本発明の顔料分散レジストの配合として
は、顔料(A)と重合体(B)と化合物(C)と顔料分
散剤(D)と溶剤(E)と光重合開始剤(F)とを含有
してなり、かつ、顔料(A)の含有率が4〜12重量%
で、重合体(B)の含有率が3〜15重量%で、化合物
(C)の含有率が0.8〜23重量%で、しかも、不揮
発分の合計の含有率が20〜30重量%であるものが好
ましく、さらに、顔料分散剤(D)の含有率が0.8〜
9重量%で、光重合開始剤(F)の含有率が0.1〜7
重量%であるものが特に好ましい。
The pigment-dispersed resist of the present invention is compounded with pigment (A), polymer (B), compound (C), pigment dispersant (D), solvent (E), photopolymerization initiator (F). And the content of the pigment (A) is 4 to 12% by weight.
And the content of the polymer (B) is 3 to 15% by weight, the content of the compound (C) is 0.8 to 23% by weight, and the total content of the nonvolatile components is 20 to 30% by weight. Is preferable, and the content of the pigment dispersant (D) is 0.8 to
The content of the photopolymerization initiator (F) is 0.1 to 7 at 9% by weight.
Especially preferred is one which is wt%.

【0062】一般に、カラーフィルターは以下の工程を
経て作成される。顔料分散レジストを、カラーフィルタ
ー用基板のブラックマトリックスを設けた側全面に塗
布、加熱乾燥(プリベーク)した後、フォトマスクを通
して紫外線あるいは可視光を照射し、現像することによ
って、画素部に顔料分散レジストの光硬化塗膜層を形成
する。その後必要に応じて、加熱処理(ポストベーク)
して該顔料分散レジストの光硬化塗膜層をさらに熱硬化
させることもできる。各色ごとに同様の操作を3回繰り
返して、所定の位置に赤色、緑色、青色(あるいは、シ
アン、マジェンタ、イエロー)の画素を有するカラーフ
ィルターを作成する。
Generally, a color filter is manufactured through the following steps. The pigment-dispersed resist is applied to the entire surface of the color filter substrate on which the black matrix is provided, dried by heating (pre-baked), irradiated with ultraviolet rays or visible light through a photomask, and developed to develop the pigment-dispersed resist in the pixel area. To form a photocured coating layer. Then, if necessary, heat treatment (post bake)
Then, the photocurable coating film layer of the pigment-dispersed resist can be further thermally cured. The same operation is repeated three times for each color to create a color filter having red, green, and blue (or cyan, magenta, and yellow) pixels at predetermined positions.

【0063】以下に、本発明のカラーフィルターの製造
方法を、上記一般的な製造方法を例として、工程順にさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。
The method for producing the color filter of the present invention will be described below in more detail in the order of steps by taking the above-mentioned general production method as an example, but the present invention is not limited thereto.

【0064】本発明の顔料分散レジストをカラーフィル
ター用基板表面に塗布する方法については、特に限定は
ない。塗布方法としては、例えば、印刷法、スプレー
法、ロールコート法、バーコート法、カーテンコート
法、スピンコート法等の方法を用いることができる。
The method for applying the pigment-dispersed resist of the present invention to the surface of the color filter substrate is not particularly limited. As a coating method, for example, a printing method, a spray method, a roll coating method, a bar coating method, a curtain coating method, a spin coating method or the like can be used.

【0065】カラーフィルター用基板に塗布した顔料分
散レジストの塗膜の乾燥条件は、各成分の種類、配合割
合等によっても異なるが、通常50〜150℃で、1〜
15分間程度である。
The drying conditions for the coating film of the pigment-dispersed resist applied on the color filter substrate are usually 50 to 150 ° C.
It takes about 15 minutes.

【0066】顔料分散レジスト塗膜の光硬化に用いる光
としては、各種のエネルギー線が使用できるが、200
〜500nmの波長範囲の紫外線あるいは可視光を使用
するのが好ましい。なかでも、波長が短く、エネルギー
の高い紫外線を使用するのが特に好ましい。紫外線ある
いは可視光の光源としては、フォトファブリケーション
の分野で広く使用されているものを使用することがで
き、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧
水銀ランプ、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、
ブラックライトランプ、水銀−キセノンランプ、エキシ
マーランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミウム
レーザー、アルゴンレーザー、Nd−YAGレーザーを
用いたTHGやFHG光レーザーなどが挙げられる。光
源としてレーザーを使用した場合は、フォトマスクを使
用しないで、顔料分散レジスト塗膜に直接画素パターン
を描画することができる。
Various kinds of energy rays can be used as the light used for photocuring the pigment-dispersed resist coating film.
It is preferred to use UV or visible light in the wavelength range from ˜500 nm. Above all, it is particularly preferable to use ultraviolet rays having a short wavelength and high energy. As the light source of ultraviolet rays or visible light, those widely used in the field of photofabrication can be used, for example, a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a chemical lamp,
Examples thereof include a black light lamp, a mercury-xenon lamp, an excimer lamp, a short arc lamp, a helium / cadmium laser, an argon laser, and a THG or FHG light laser using an Nd-YAG laser. When a laser is used as a light source, a pixel pattern can be directly drawn on the pigment-dispersed resist coating film without using a photomask.

【0067】本発明の顔料分散レジストは、上記の光だ
けではなく、電子線に対しても感度を有するので、レー
ザーと同様に、電子線で顔料分散レジスト塗膜に直接画
素パターンを描画することもできる。この場合は、前記
光硬化性組成物中に必ずしも光重合開始剤(F)を配合
する必要はない。
Since the pigment-dispersed resist of the present invention has sensitivity not only to the above-mentioned light but also to the electron beam, it is possible to draw a pixel pattern directly on the pigment-dispersed resist coating film with the electron beam, similarly to the laser. You can also In this case, it is not always necessary to mix the photopolymerization initiator (F) in the photocurable composition.

【0068】顔料分散レジストの塗膜に光照射して画素
パターンを焼き付けた後、現像する際に用いるアルカリ
現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、トリメチルアンモニウムヒド
ロキシドなどの水溶液などを使用することができる。該
アルカリ現像液中に、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール等の水溶性有機溶剤、界面活性剤を適当量添
加してもよい。
As an alkali developing solution used for developing after the pixel pattern is baked by irradiating the coating film of the pigment-dispersed resist with light, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, trimethylammonium hydroxide, etc. Aqueous solution and the like can be used. A suitable amount of a water-soluble organic solvent such as methanol, ethanol and isopropanol, and a surfactant may be added to the alkaline developer.

【0069】現像方法は、液盛り法、ディッピング法、
スプレー法等のいずれでもよい。現像後は、水洗し、乾
燥させる。
The developing method is a puddle method, a dipping method,
Any of a spray method and the like may be used. After development, it is washed with water and dried.

【0070】本発明の顔料分散レジストは、緑色画素部
用であるが、一般には、得られた光硬化塗膜層を有する
基板を、ホットプレート、オーブン等の加熱装置によ
り、100〜280℃で、所定時間加熱処理(ポストベ
ーク)することによって、塗膜中の揮発性成分を除去す
ると同時に、顔料分散レジストの光硬化塗膜中に残存す
る未反応のエチレン性不飽和二重結合を熱硬化させ、各
色ごとに同様の操作を3回繰り返し、所定の位置の画素
部に、それぞれ赤色、緑色、青色の顔料分散レジストの
光硬化塗膜層を有するカラーフィルターを作成する。
The pigment-dispersed resist of the present invention is for a green pixel portion. Generally, the obtained substrate having a photocurable coating film layer is heated at 100 to 280 ° C. by a heating device such as a hot plate or an oven. By heat-treating (post-baking) for a specified time, the volatile components in the coating film are removed, and at the same time, the unreacted ethylenically unsaturated double bond remaining in the photo-curing coating film of the pigment dispersion resist is thermally cured. Then, the same operation is repeated three times for each color to form a color filter having a photocurable coating film layer of a pigment dispersion resist of red, green, and blue on a pixel portion at a predetermined position, respectively.

【0071】上記工程を経て得られる本発明のカラーフ
ィルターの緑色画素部は、透明性、色純度、色濃度に優
れている。
The green pixel portion of the color filter of the present invention obtained through the above steps is excellent in transparency, color purity and color density.

【0072】[0072]

【実施例】以下に、実施例および比較例を示して本発明
をさらに詳細に説明する。なお、「部」および「%」
は、特に断りがない限り、それぞれ「重量部」および
「重量%」を表す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. "Part" and "%"
Represents “parts by weight” and “% by weight”, respectively, unless otherwise specified.

【0073】製造例1〔重合体(B)の調製〕 温度計、環流冷却管、撹拌機および窒素ガス導入口を備
えた四つ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート(以下、PGMAcと略記す
る。)425.0部を仕込み、撹拌しながら90℃まで
昇温したのち、2,3−カーボネートプロピルメタクリ
レート(以下、CPMAと略記する。)82.0部、メ
タクリル酸38.0部、ベンジルメタクリレート(以
下、BZMAと略記する。)210.0部、PGMAc
97.0部およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘ
キサネート(以下、P−Oと略記する。)16.5部の
混合溶解物を1時間かけて滴下した。滴下終了後、90
℃に2時間保持したのち、P−O1.7部を加え、さら
に同温度で7時間反応させて、樹脂固形分の酸価(試料
1g中に存在する酸分を規定の方法に基き、中和するの
に要した水酸化カリウムのミリグラム数)が75mgK
OH/gの重合体溶液(B−1)を得た。得られた重合
体溶液(B−1)の不揮発分(107.5℃、1時間乾
燥後の残留樹脂重量%)は40.7%、ガードナー粘度
はT〜Uで、ポリスチレン換算の数平均分子量は5,3
00、Mw/Mnは2.29であった。
Production Example 1 [Preparation of Polymer (B)] Propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter abbreviated as PGMAc) was placed in a four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, a stirrer and a nitrogen gas inlet. ) 425.0 parts was charged, the temperature was raised to 90 ° C. with stirring, and then 82.0 parts of 2,3-carbonate propyl methacrylate (hereinafter abbreviated as CPMA), methacrylic acid 38.0 parts, and benzyl methacrylate. (Hereinafter, abbreviated as BZMA.) 210.0 parts, PGMAc
A mixed solution of 97.0 parts and 16.5 parts of t-butylperoxy-2-ethylhexanate (hereinafter abbreviated as PO) was added dropwise over 1 hour. 90 after the dropping
After keeping at 0 ° C. for 2 hours, 1.7 parts of P—O was added, and the mixture was further reacted at the same temperature for 7 hours to obtain an acid value of the resin solid content (acid content present in 1 g of the sample was determined by The number of milligrams of potassium hydroxide needed to settle is 75 mgK
An OH / g polymer solution (B-1) was obtained. The obtained polymer solution (B-1) has a nonvolatile content (107.5 ° C., residual resin weight% after drying for 1 hour) of 40.7%, a Gardner viscosity of T to U, and a polystyrene-equivalent number average molecular weight. Is 5,3
00 and Mw / Mn were 2.29.

【0074】比較製造例1(比較用共重合体の調製) 滴下する混合溶解物を、メタクリル酸38.0部、BZ
MA282.0部、PGMAc97.0部およびP−O
16.5部の混合溶解物に変更した以外は製造例1と同
様にして、樹脂固形分の酸価が75mgKOH/gの比
較用共重合体溶液(H−1)を得た。得られた共重合体
溶液の不揮発分は40.7%、ガードナー粘度がH、そ
して数平均分子量が4,800であり、Mw/Mnは
2.40であった。
Comparative Production Example 1 (Preparation of Comparative Copolymer) The mixed solution to be dropped was 38.0 parts of methacrylic acid and BZ.
MA282.0 parts, PGMAc 97.0 parts and P-O
A comparative copolymer solution (H-1) having an acid value of the resin solid content of 75 mgKOH / g was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the mixed solution was changed to 16.5 parts. The obtained copolymer solution had a nonvolatile content of 40.7%, a Gardner viscosity of H, a number average molecular weight of 4,800, and an Mw / Mn of 2.40.

【0075】実施例1 直径0.5mmのジルコニアビーズを仕込んだ五十嵐機
械製造社製高速分散機「TSC−6H」に、平均一次粒
子径が40nmで、下記平均組成のハロゲン化亜鉛フタ
ロシアニン15部、ビックケミー社製アクリル系分散剤
「BYK−2001」4.5部およびPGMAc80.
5部を仕込み、毎分2000回転で8時間攪拌して、緑
色顔料分散組成物(G−1)を得た。
Example 1 15 parts of zinc halide phthalocyanine having an average primary particle diameter of 40 nm and the following average composition was placed in a high speed disperser "TSC-6H" manufactured by Igarashi Kikai Seisakusho Co., Ltd., which was charged with zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. 4.5 parts of acrylic dispersant "BYK-2001" manufactured by BYK Chemie and PGMAc80.
5 parts were charged and stirred at 2000 rpm for 8 hours to obtain a green pigment dispersion composition (G-1).

【0076】<ハロゲン化亜鉛フタロシアニンの平均組
成>前記一般式(1)において、M、Y、Xおよびmが
以下のとおりである。 M:Zn Y:なし(n=0) X:臭素原子(置換数13)、塩素原子(置換数2) m:15
<Average composition of halogenated zinc phthalocyanine> In the general formula (1), M, Y, X and m are as follows. M: Zn Y: None (n = 0) X: Bromine atom (Substitution number 13), Chlorine atom (Substitution number 2) m: 15

【0077】次いで、直径0.5mmのジルコニアビー
ズを仕込んだ高速分散機「TSC−6H」に、平均一次
粒子径が40nmのC.I.ピグメントイエロー150
15部、ビックケミー社製アクリル系分散剤「BYK
−2001」4.5部およびPGMAc80.5部を仕
込み、毎分2000回転で8時間攪拌して、黄色顔料分
散組成物(Y−1)を得た。
Next, a high-speed disperser "TSC-6H" charged with zirconia beads having a diameter of 0.5 mm was used to prepare C.I. I. Pigment Yellow 150
15 parts, BYK Chemie acrylic dispersant "BYK
4.5 parts of -2001 "and 80.5 parts of PGMAc were charged and stirred at 2000 rpm for 8 hours to obtain a yellow pigment dispersion composition (Y-1).

【0078】緑色顔料分散組成物(G−1)53部と黄
色顔料組成物(Y−1)47部を混合して、本発明で用
いるカラーフィルター用顔料分散組成物を得た。
53 parts of the green pigment dispersion composition (G-1) and 47 parts of the yellow pigment composition (Y-1) were mixed to obtain a pigment dispersion composition for a color filter used in the present invention.

【0079】該カラーフィルター用顔料分散組成物10
0部、重合体溶液(B−1)31.3部、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート(以下、DPHAと略記
する。)12.5部、チバスペシャルティーケミカルズ
社製光重合開始剤「イルガキュアー#369」0.3部
およびPGMAc17.1部を混合した後、孔径1.0
μmのフィルターを用いてろ過して、本発明のカラーフ
ィルター用顔料分散レジストを得た。
Pigment dispersion composition 10 for the color filter
0 part, polymer solution (B-1) 31.3 parts, dipentaerythritol hexaacrylate (hereinafter abbreviated as DPHA) 12.5 parts, Ciba Specialty Chemicals photopolymerization initiator "Irgacure # 369". Pore size 1.0 after mixing 0.3 parts and 17.1 parts PGMAc.
The pigment-dispersed resist for a color filter of the present invention was obtained by filtering using a μm filter.

【0080】実施例2 ハロゲン化亜鉛フタロシアニン15部の代わりに、下記
平均組成のハロゲン化ニッケルフタロシアニン15部を
使用した以外は実施例1と同様にして、緑色顔料分散組
成物(G−2)およびを得た。
Example 2 A green pigment dispersion composition (G-2) and a green pigment dispersion composition (G-2) were prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of halogenated nickel phthalocyanine having the following average composition was used instead of 15 parts of zinc halide phthalocyanine. Got

【0081】<ハロゲン化ニッケルフタロシアニンの平
均組成>前記一般式(1)において、M、Y、Xおよび
mが以下のとおりである。 M:Ni Y:なし(n=0) X:臭素原子(置換数13)、塩素原子(置換数2) m:15
<Average Composition of Halogenated Nickel Phthalocyanine> In the general formula (1), M, Y, X and m are as follows. M: Ni Y: None (n = 0) X: Bromine atom (Substitution number 13), Chlorine atom (Substitution number 2) m: 15

【0082】緑色顔料組成物(G−2)45部と、実施
例1で得た黄色顔料組成物(Y−1)55部を混合し
て、本発明に用いるカラーフィルター用顔料分散組成物
を得た。
45 parts of the green pigment composition (G-2) and 55 parts of the yellow pigment composition (Y-1) obtained in Example 1 were mixed to prepare a pigment dispersion composition for a color filter used in the present invention. Obtained.

【0083】次いで、該カラーフィルター用顔料分散組
成物100部、重合体溶液(B−1)31.3部、DP
HA12.5部、「イルガキュアー#369」0.3部
およびPGMAc17.1部を混合した後、孔径1.0
μmのフィルターを用いてろ過し、本発明のカラーフィ
ルター用顔料分散レジストを得た。
Next, 100 parts of the pigment dispersion composition for the color filter, 31.3 parts of the polymer solution (B-1), DP
After mixing 12.5 parts of HA, 0.3 part of "Irgacure # 369" and 17.1 part of PGMAc, the pore size was 1.0.
The pigment-dispersed resist for color filters of the present invention was obtained by filtering using a filter of μm.

【0084】比較例1 ハロゲン化亜鉛フタロシアニン15部の代わりに、下記
平均組成のハロゲン化銅フタロシアニン15部を使用し
た以外は実施例1と同様にして緑色顔料分散組成物(G
−3)を得た。
Comparative Example 1 A green pigment dispersion composition (G) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of halogenated copper phthalocyanine having the following average composition was used instead of 15 parts of zinc halide phthalocyanine.
-3) was obtained.

【0085】<ハロゲン化銅フタロシアニンの平均組成
>前記一般式(1)において、M、Y、Xおよびmが以
下のとおりである。 M:Cu Y:なし(n=0) X:臭素原子(置換数13)、塩素原子(置換数2) m:15
<Average Composition of Halogenated Copper Phthalocyanine> In the general formula (1), M, Y, X and m are as follows. M: Cu Y: None (n = 0) X: Bromine atom (Substitution number 13), Chlorine atom (Substitution number 2) m: 15

【0086】次いで、緑色顔料分散組成物(G−3)6
0部、実施例1で得た黄色顔料分散組成物(Y−1)4
0部、大日本インキ化学工業社製カルボキシル基含有ア
ルカリ可溶性アクリル系樹脂「エクセディックLC−2
95」31.3部、DPHA12.5部、「イルガキュ
アー#369」0.3部およびPGMAc17.1部を
混合した後、孔径1.0μmのフィルターを用いてろ過
し、比較用の顔料分散レジストを得た。
Then, the green pigment dispersion composition (G-3) 6
0 parts, yellow pigment dispersion composition (Y-1) 4 obtained in Example 1
0 parts, Dainippon Ink and Chemicals, Inc. Carboxyl group-containing alkali-soluble acrylic resin "EXECEDIC LC-2"
95 "31.3 parts, DPHA 12.5 parts," Irgacure # 369 "0.3 parts and PGMAc 17.1 parts were mixed and then filtered using a filter having a pore size of 1.0 μm to obtain a pigment dispersion resist for comparison. Got

【0087】比較例2 重合体溶液(B−1)の代わりに、共重合体溶液(H−
1)を使用した以外は実施例1と同様にして、比較用の
顔料分散レジストを得た。
Comparative Example 2 Instead of the polymer solution (B-1), a copolymer solution (H-
A pigment-dispersed resist for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1) was used.

【0088】試験例1〜2および比較試験例1〜2 上記の実施例1、2で得た本発明のカラーフィルター用
顔料分散レジスト、および、比較例1、2で得た比較用
の顔料分散レジストについて、下記の試験を行い、結果
と評価を第1表および図1に示した。
Test Examples 1 and 2 and Comparative Test Examples 1 and 2 The pigment dispersion resist for color filter of the present invention obtained in the above Examples 1 and 2, and the pigment dispersion for comparison obtained in Comparative Examples 1 and 2. The resist was subjected to the following tests, and the results and evaluations are shown in Table 1 and FIG.

【0089】<顔料分散レジスト硬化塗膜層の色濃度試
験>各顔料分散レジストをガラス板上に滴下し、スピン
コーターを用いて、ポストベーク後の顔料分散レジスト
硬化塗膜層のCIE発色系色度におけるx値およびy値
が、x=0.260およびy=0.630となるように
回転塗布した後、60℃で5分間予備乾燥、プリベーク
して、顔料分散レジスト塗膜層を形成した。得られた各
顔料分散レジスト塗膜層に、カラーフィルター用フォト
マスクを通して、高圧水銀灯を用いて0.1J/cm
の光を照射した後、純水で30重量倍に希釈し、30
℃に保持したアイテス社製アルカリ現像液「IDI9A
I」(テトラメチルアンモニウムヒドロキシド系現像
液)中に浸漬して、未露光部の顔料分散レジスト塗膜を
容出させ、現像した。洗液が中性になるまで純水で洗浄
し、風乾し、その後さらに250℃で30分間ポストベ
ークして、顔料分散レジストの光硬化塗膜層中に残存す
る未反応のDPHAを熱硬化させて、色濃度試験用試料
を作製した。なお、顔料分散レジスト硬化塗膜層のCI
E発色系色度は、オリンパス社製顕微分光測光装置「O
SP−SP−200」を使用して測定した。
<Color Density Test of Pigment-Dispersed Resist Cured Coating Layer> Each pigment-dispersed resist was dropped on a glass plate and a spin coater was used to post-bake the CIE coloring system color of the pigment-dispersed resist cured coating layer. After spin-coating so that the x value and the y value in the degree are x = 0.260 and y = 0.630, predrying was performed at 60 ° C. for 5 minutes and prebaking was performed to form a pigment-dispersed resist coating layer. . Each of the obtained pigment-dispersed resist coating layers was passed through a photomask for a color filter to obtain 0.1 J / cm 2 using a high pressure mercury lamp.
After irradiating with the light of
AITES alkaline developer "IDI9A" kept at ℃
I "(tetramethylammonium hydroxide-based developer) to uncover the pigment-dispersed resist coating film in the unexposed area and develop it. It was washed with pure water until the washing liquid became neutral, air-dried, and then post-baked at 250 ° C. for 30 minutes to thermally cure the unreacted DPHA remaining in the photocured coating layer of the pigment dispersion resist. A color density test sample was prepared. The CI of the pigment-dispersed resist cured coating layer
E Color development system chromaticity is "Olympus Microspectrophotometer" O
It measured using "SP-SP-200".

【0090】各色濃度試験用試料について、ポストベー
ク後の顔料分散レジスト硬化塗膜層の膜厚を、日本真空
技術社製表面形状測定装置「DEKTAK3」を使用し
て測定した。x=0.260、y=0.630となる膜
厚が薄いほど、色濃度が高いと評価した。結果を第1表
に示した。
For each color density test sample, the film thickness of the pigment-dispersed resist cured coating film layer after post-baking was measured using a surface shape measuring device "DEKTAK3" manufactured by Nippon Vacuum Technology Co., Ltd. It was evaluated that the thinner the film thickness where x = 0.260 and y = 0.630, the higher the color density. The results are shown in Table 1.

【0091】<顔料分散レジスト硬化塗膜層の透明性試
験>前記色濃度試験用試料の顔料分散レジスト硬化塗膜
層について、顕微分光測光装置「OSP−SP−20
0」を用いて、CIE発色系色度におけるY値を測定し
た。Y値が大きいほど、透明性が高いと評価した。結果
を第1表に示した。
<Transparency Test of Pigment-Dispersed Resist Cured Coating Layer> The pigment-dispersed resist cured coating layer of the above-mentioned color density test sample was analyzed by a microspectrophotometer “OSP-SP-20
0 ”was used to measure the Y value in the CIE color system chromaticity. The larger the Y value, the higher the transparency. The results are shown in Table 1.

【0092】<顔料分散レジスト硬化塗膜層の色純度試
験>各顔料分散レジストをガラス板上に滴下し、スピン
コーターを用いて回転塗布し、以後の工程は、色濃度試
験用試料の作製方法と同様にして、ポストベーク後の顔
料分散レジスト硬化塗膜層の膜厚が、それぞれ2.0、
2.5、3.0μmの色純度試験用試料を作製した。
<Color Purity Test of Pigment-Dispersed Resist Cured Coating Layer> Each pigment-dispersed resist was dropped on a glass plate and spin-coated using a spin coater. The subsequent steps are the method for preparing a sample for color density test. Similarly, the thickness of the pigment-dispersed resist cured coating layer after post-baking is 2.0,
Samples for color purity test of 2.5 and 3.0 μm were prepared.

【0093】色純度試験用試料の顔料分散レジスト硬化
塗膜層について、顕微分光測光装置「OSP−SP−2
00」を用いてCIE発色系におけるy値を測定した。
結果を図1に示した。y値が高いほど、色純度が高いと
評価した。
Regarding the pigment-dispersed resist cured coating layer of the sample for color purity test, a microspectrophotometer "OSP-SP-2" was used.
00 ”was used to measure the y value in the CIE color development system.
The results are shown in Fig. 1. It was evaluated that the higher the y value, the higher the color purity.

【0094】<顔料分散レジスト硬化塗膜層の耐熱性試
験>前記色濃度試験用試料の顔料分散レジスト硬化塗膜
層について、顕微分光測光装置「OSP−SP−20
0」を用いて、CIE発色系色度におけるY値を測定し
た(この場合のY値をY1とする)。次いで、前記硬化
塗膜を280℃で30分間加熱した後に、前記の装置を
用いて硬化塗膜のY値を測定した(この場合のY値をY
2とする)。Y1とY2との差ΔYにより硬化塗膜の耐
熱性を評価した。このΔYが0.5未満のものを○、
0.5以上のものを×とした。
<Heat Resistance Test of Pigment-Dispersed Resist Cured Coating Layer> Regarding the pigment-dispersed resist cured coating layer of the above-mentioned color density test sample, a microspectrophotometer “OSP-SP-20”
0 ”was used to measure the Y value in the chromaticity of the CIE color development system (the Y value in this case is Y1). Next, after heating the cured coating film at 280 ° C. for 30 minutes, the Y value of the cured coating film was measured using the above-mentioned apparatus (Y value in this case is Y
2). The heat resistance of the cured coating film was evaluated by the difference ΔY between Y1 and Y2. If this ΔY is less than 0.5, ○,
Those with a value of 0.5 or more were marked with x.

【0095】[0095]

【表1】 [Table 1]

【0096】第1表の結果において、顔料(A)、重合
体(B)および化合物(C)を使用した顔料分散レジス
ト硬化塗膜層を有するカラーフィルターの緑色画素部
は、ハロゲン化銅フタロシアニンと黄色顔料を使用した
場合と比べて、x=0.260、y=0.630となる
膜厚が薄いことから色濃度に優れており、Y値が大きい
ことから透明性が高いことが明らかである。
In the results shown in Table 1, the green pixel portion of the color filter having the pigment-dispersed resist-cured coating layer using the pigment (A), the polymer (B) and the compound (C) was a halogenated copper phthalocyanine. Compared with the case where a yellow pigment is used, x = 0.260 and y = 0.630 have a thin film thickness, which is excellent in color density, and a large Y value makes it clear that transparency is high. is there.

【0097】また、図1において、顔料(A)、重合体
(B)および化合物(C)を使用した顔料分散レジスト
硬化塗膜層を有するカラーフィルターの緑色画素部は、
ハロゲン化銅フタロシアニンと黄色顔料を使用した場合
と比べて、同一膜厚においてy値が大きいことから、色
純度においても優れていることが明らかである。
Further, in FIG. 1, the green pixel portion of the color filter having the pigment-dispersed resist cured coating layer using the pigment (A), the polymer (B) and the compound (C) is
Compared to the case where the halogenated copper phthalocyanine and the yellow pigment are used, the y value is large at the same film thickness, so that it is clear that the color purity is also excellent.

【0098】さらに、第1表の結果において、顔料
(A)、重合体(B)および化合物(C)を使用した顔
料分散レジスト硬化塗膜層を有するカラーフィルターの
緑色画素部は、シクロカーボネート基を含有しない比較
用共重合体を使用した場合と比べて、ΔYが小さく0.
5未満であることから、耐熱性に優れていることが明ら
かである。
Further, in the results of Table 1, the green pixel portion of the color filter having the pigment-dispersed resist cured coating layer using the pigment (A), the polymer (B) and the compound (C) is a cyclocarbonate group. In comparison with the case of using the comparative copolymer containing no γ, ΔY is small and 0.
Since it is less than 5, it is clear that it has excellent heat resistance.

【0099】[0099]

【発明の効果】本発明のカラーフィルター用顔料分散レ
ジストを用いることにより、緑色画素部に、色純度と色
濃度が高く、かつ透明性と耐熱性に優れた硬化塗膜層を
有するカラーフィルターが得られる。
By using the pigment-dispersed resist for a color filter of the present invention, a color filter having a cured coating layer having high color purity and color density and excellent transparency and heat resistance in the green pixel portion can be obtained. can get.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 顔料分散レジスト硬化塗膜層の膜厚とy値と
の関係を示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing a relationship between a film thickness of a pigment-dispersed resist cured coating layer and ay value.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成13年12月26日(2001.12.
26)
[Submission date] December 26, 2001 (2001.12.
26)

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【特許請求の範囲】[Claims]

【化1】 (式中、MはAl、Si、Sc、Ti、V、Fe、C
o、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、
Sn、Pbまたは2個の水素原子を表す。X〜X16
は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨ
ウ素原子を表し、これらハロゲン原子の総和は8〜16
の整数である。Yはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子、酸素原子または水酸基を表し、mは0〜2
の整数を表す。)
[Chemical 1] (In the formula, M is Al, Si, Sc, Ti, V, Fe, C
o, Ni, Zn, Ga, Ge, Y, Zr, Nb, In,
Represents Sn, Pb or two hydrogen atoms. X 1 to X 16
Represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and the total sum of these halogen atoms is 8 to 16
Is an integer. Y is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom,
Represents an iodine atom, an oxygen atom or a hydroxyl group, and m is 0 to 2
Represents the integer. )

【請求項10】 前記顔料(A)と、2−オキソ−1,
3−ジオキソラン−4−イル基および酸性基を有する重
合体(B)と、分子中に少なくとも2個のエチレン性不
飽和二重結合を有する化合物(C)と、顔料分散剤
(D)と、溶剤(E)と、光重合開始剤(F)とを必須
成分として含有してなり、かつ、顔料(A)の含有率が
4〜12重量%で、重合体(B)の含有率が3〜15重
量%で、化合物(C)の含有率が0.8〜23重量%
で、しかも、不揮発分の含有率が合計で20〜30重量
%である、請求項1〜5のいずれか1項記載のカラーフ
ィルター用顔料分散レジスト。
Wherein said pigment (A), 2-oxo-1,
A polymer (B) having a 3-dioxolan-4-yl group and an acidic group, a compound (C) having at least two ethylenically unsaturated double bonds in the molecule, a pigment dispersant (D), The solvent (E) and the photopolymerization initiator (F) are contained as essential components, the content of the pigment (A) is 4 to 12% by weight, and the content of the polymer (B) is 3 Content of the compound (C) is 0.8 to 23% by weight.
The pigment-dispersed resist for a color filter according to any one of claims 1 to 5 , wherein the total content of non-volatile components is 20 to 30% by weight.

【請求項12】 基板上に、請求項1〜11のいずれか
1項記載のカラーフイルター用顔料分散レジストの硬化
塗膜層を有することを特徴とする、カラーフィルター。
12. A color filter having a cured coating film layer of the pigment dispersion resist for a color filter according to any one of claims 1 to 11 on a substrate.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0004[Correction target item name] 0004

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0004】しかし、この感光性レジストに用いられる
緑色着色剤としては、従来のハロゲン化銅フタロシアニ
ン着色剤が用いられている。この従来型ハロゲン化銅フ
タロシアニン着色剤は、ハロゲンとして臭素を使用し、
臭素化率が高いほど黄味の強い緑色が得られることが知
られているが、この場合は赤味が強くなってしまうなど
色味が不安定である上に、透明度が低下するなどの課題
があった。
However, a conventional halogenated copper phthalocyanine colorant is used as the green colorant used in this photosensitive resist. This conventional copper halide phthalocyanine colorant uses bromine as the halogen,
It is known that the higher the bromination rate is, the more yellowish green color can be obtained, but in this case, the tint is unstable, such as the reddishness becoming stronger, and there is a problem such as a decrease in transparency. was there.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0014[Correction target item name] 0014

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0014】また、(M)が原子価が4価以上の金属の
場合、下記一般式(3)の反応が進行して、HOX
cMO(XPcMO)z−2PcMOHで表され
る多量体を形成することもある。 zXPcM(OH) → HOXPcMO(XPcMO)z−2P cMOH + (z−2)/2・HO (3)
When (M) is a metal having a valence of 4 or more, the reaction represented by the following general formula (3) proceeds and HOX n P
sometimes forming a cMO (X n PcMO) multimer represented by z-2 X n PcMOH. zX n PcM (OH) 2 → HOX n PcMO (X n PcMO) z-2 X n P cMOH + (z-2) / 2 · H 2 O (3)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03F 7/004 501 G03F 7/004 501 505 505 7/027 502 7/027 502 7/033 7/033 (72)発明者 岸本 昌明 大阪府茨木市鮎川3−7−19 (72)発明者 山口 芳郎 大阪府吹田市岸部南3−34−2 Fターム(参考) 2H025 AA10 AB13 AC01 AD01 BC14 BC42 BC51 BC63 BC74 CA01 CA28 CB14 CB41 CB43 CC03 CC12 CC20 FA03 FA17 FA29 2H048 BA02 BA45 BA48 BB02 BB42 2H091 FA02 FB02 FB12 FC10 FD06 LA04 LA18 4J011 AA05 PA43 PA69 PB25 4J026 AA17 AA20 AA21 AA31 AA43 AA44 AA45 AA48 AA50 AA53 AA54 AA55 BA28 BA40 BA50 DB36 GA07 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) G03F 7/004 501 G03F 7/004 501 505 505 7/027 502 7/027 502 7/033 7/033 ( 72) Inventor Masaaki Kishimoto 3-7-19 Ayukawa, Ibaraki-shi, Osaka (72) Inventor Yoshiro Yamaguchi 3-3-4-2 Kishiminami, Suita-shi, Osaka F-term (reference) 2H025 AA10 AB13 AC01 AD01 BC14 BC42 BC51 BC63 BC74 CA01 CA28 CB14 CB41 CB43 CC03 CC12 CC20 FA03 FA17 FA29 2H048 BA02 BA45 BA48 BB02 BB42 2H091 FA02 FB02 FB12 FC10 FD06 LA04 LA18 4J011 AA05 PA43 PA69 PB25 4J026 AA17 AA20 AA21 AA31 AA43 AA44 AA45 AA48 AA50 AA53 AA54 AA55 BA28 BA40 BA50 DB36 GA07

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(1)で表されるハロゲン化
フタロシアニン(a)を必須成分として含有する顔料
(A)、2−オキソ−1,3−ジオキソラン−4−イル
基および酸性基を有する重合体(B)、および、分子中
に少なくとも2個のエチレン性不飽和二重結合を有する
化合物(C)を含有することを特徴とする、カラーフィ
ルター用顔料分散レジスト。 【化1】 (式中、MはAl、Si、Sc、Ti、V、Fe、C
o、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、
Sn、Pbまたは2個の水素原子を表す。X〜X16
は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨ
ウ素原子を表し、これらハロゲン原子の総和は8〜16
の整数である。Yはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子、酸素原子または水酸基を表し、mは0〜2
の整数を表す。)
1. A pigment (A) containing a halogenated phthalocyanine (a) represented by the following general formula (1) as an essential component, a 2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl group and an acidic group. A pigment-dispersed resist for a color filter, which comprises the polymer (B) and a compound (C) having at least two ethylenically unsaturated double bonds in the molecule. [Chemical 1] (In the formula, M is Al, Si, Sc, Ti, V, Fe, C
o, Ni, Zn, Ga, Ge, Y, Zr, Nb, In,
Represents Sn, Pb or two hydrogen atoms. X 1 to X 16
Represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and the total sum of these halogen atoms is 8 to 16
Is an integer. Y is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom,
Represents an iodine atom, an oxygen atom or a hydroxyl group, and m is 0 to 2
Represents the integer. )
【請求項2】 前記重合体(B)が、酸性基としてカル
ボキシル基を有する重合体である、請求項1に記載のカ
ラーフィルター用顔料分散レジスト。
2. The pigment-dispersed resist for a color filter according to claim 1, wherein the polymer (B) is a polymer having a carboxyl group as an acidic group.
【請求項3】 前記重合体(B)が、ビニル系重合体で
ある、請求項2に記載のカラーフィルター用顔料分散レ
ジスト。
3. The pigment-dispersed resist for a color filter according to claim 2, wherein the polymer (B) is a vinyl polymer.
【請求項4】 前記重合体(B)が、アクリル系重合体
である、請求項3に記載のカラーフィルター用顔料分散
レジスト。
4. The pigment-dispersed resist for a color filter according to claim 3, wherein the polymer (B) is an acrylic polymer.
【請求項5】 前記重合体(B)が、芳香環を有する
(メタ)アクリル酸エステルを必須成分として用いてな
る共重合体である、請求項4に記載のカラーフィルター
用顔料分散レジスト。
5. The pigment-dispersed resist for a color filter according to claim 4, wherein the polymer (B) is a copolymer using an aromatic ring-containing (meth) acrylic acid ester as an essential component.
【請求項6】 前記一般式(1)で表されるハロゲン化
フタロシアニン(a)が、ハロゲン化ニッケルフタロシ
アニンまたはハロゲン化亜鉛フタロシアニンである、請
求項1〜5のいずれか1項記載のカラーフィルター用顔
料分散レジスト。
6. The color filter according to any one of claims 1 to 5, wherein the halogenated phthalocyanine (a) represented by the general formula (1) is a halogenated nickel phthalocyanine or a halogenated zinc phthalocyanine. Pigment dispersion resist.
【請求項7】 前記ハロゲン化ニッケルフタロシアニン
またはハロゲン化亜鉛フタロシアニンが、8個以上の臭
素原子と1個以上の塩素原子でハロゲン化されたフタロ
シアニンである、請求項6項記載のカラーフィルター用
顔料分散レジスト。
7. The pigment dispersion for a color filter according to claim 6, wherein the halogenated nickel phthalocyanine or zinc phthalocyanine is a phthalocyanine halogenated with 8 or more bromine atoms and 1 or more chlorine atoms. Resist.
【請求項8】 前記顔料(A)と、顔料分散剤(D)
と、溶剤(E)とを必須成分として混合して得られた顔
料分散組成物と、2−オキソ−1,3−ジオキソラン−
4−イル基および酸性基を有する重合体(B)と、分子
中に少なくとも2個のエチレン性不飽和二重結合を有す
る化合物(C)とを、必須成分として配合してなるもの
である、請求項1または6項記載のカラーフィルター用
顔料分散レジスト。
8. The pigment (A) and a pigment dispersant (D).
And a solvent (E) are mixed as essential components to obtain a pigment dispersion composition, and 2-oxo-1,3-dioxolane-
A polymer (B) having a 4-yl group and an acidic group and a compound (C) having at least two ethylenically unsaturated double bonds in the molecule are blended as essential components. The pigment-dispersed resist for a color filter according to claim 1.
【請求項9】 前記顔料(A)と、2−オキソ−1,3
−ジオキソラン−4−イル基および酸性基を有する重合
体(B)と、分子中に少なくとも2個のエチレン性不飽
和二重結合を有する化合物(C)と、顔料分散剤(D)
と、溶剤(E)と、光重合開始剤(F)とを必須成分と
して含有してなり、かつ、顔料(A)の含有率が4〜1
2重量%で、重合体(B)の含有率が3〜15重量%
で、化合物(C)の含有率が0.8〜23重量%で、し
かも、不揮発分の含有率が合計で20〜30重量%であ
る、請求項1または6項記載のカラーフィルター用顔料
分散レジスト。
9. The pigment (A) and 2-oxo-1,3
-A polymer (B) having a dioxolan-4-yl group and an acidic group, a compound (C) having at least two ethylenically unsaturated double bonds in the molecule, and a pigment dispersant (D).
And a solvent (E) and a photopolymerization initiator (F) as essential components, and the content of the pigment (A) is 4 to 1
2% by weight, the content of the polymer (B) is 3 to 15% by weight.
The pigment dispersion for a color filter according to claim 1 or 6, wherein the content of the compound (C) is 0.8 to 23% by weight, and the total content of the nonvolatile components is 20 to 30% by weight. Resist.
【請求項10】 基板上に、請求項1〜9のいずれか1
項記載のカラーフイルター用顔料分散レジストの硬化塗
膜層を有することを特徴とする、カラーフィルター。
10. A substrate according to any one of claims 1 to 9.
Item 8. A color filter having a cured coating film layer of the pigment-dispersed resist for a color filter according to item.
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