JP2003131337A - 熱現像感光材料、及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 迅速性と安定した性能、さらに優れた冷黒調
の画像得ることができる熱現像感光材料、及び画像形成
方法を提供すること。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤及びバインダーを
含有する画像形成層を有する熱現像感光材料であって、
熱現像感光材料が、酸素透過率５０ｍｌ／ａｔｍ．
ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下及び水分透過率１０ｇ／ａｔ
ｍ．ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下の包装材料で包装され、
且つ前記還元剤が、下記一般式（Ｒ−１）または（Ｒ−
２）で表される化合物であることを特徴とする熱現像感
光材料である。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料、及
び画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、医療分野において環境保全、省ス
ペースの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。
そこで、レーザー・イメージセッターまたはレーザー・
イメージャーにより効率的に露光させることができ、高
解像度および鮮鋭さを有する鮮明な黒色画像を形成する
ことができる医療診断用および写真技術用途の光感光性
熱現像写真材料に関する技術が必要とされている。これ
ら光感光性熱現像写真材料では、溶液系処理化学薬品の
使用をなくし、より簡単で環境を損なわない熱現像処理
システムを顧客に対して供給することができる。

【０００３】一般画像形成材料の分野でも同様の要求は
あるが、医療用画像は微細な描写が要求されるため鮮鋭
性、粒状性に優れる高画質が必要であるうえ、診断のし
易さの観点から冷黒調の画像が好まれる特徴がある。現
在、インクジェットプリンター、電子写真など顔料、染
料を利用した各種ハードコピーシステムが一般画像形成
システムとして流通しているが、医療用画像の出力シス
テムとしては満足できるものがない。

【０００４】一方、有機銀塩を利用した熱画像形成シス
テムが、例えば、米国特許３１５２９０４号、同３４５
７０７５号の各明細書およびＢ．シェリー（Ｓｈｅｌ
ｙ）による「熱によって処理される銀システム（Ｔｈｅ
ｒｍａｌｌｙ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｓｉｌｖｅｒ Ｓ
ｙｓｔｅｍｓ）」（イメージング・プロセッシーズ・ア
ンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓ
ｅｓ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ
第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウオールワ
ース（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐ
ｐ） 編集、第２頁、１９９６年）に記載されている。
特に、熱現像感光材料は、一般に、触媒活性量の光触媒
（例、ハロゲン化銀）、還元剤、還元可能な銀塩（例、
有機銀塩）、必要により銀の色調を制御する色調剤を、
バインダーのマトリックス中に分散した感光性層（画像
形成層）を有している。熱現像感光材料は、画像露光
後、高温（例えば８０℃以上）に加熱し、ハロゲン化銀
あるいは還元可能な銀塩（酸化剤として機能する）と還
元剤との間の酸化還元反応により、黒色の銀画像を形成
する。酸化還元反応は、露光で発生したハロゲン化銀の
潜像の触媒作用により促進される。そのため、黒色の銀
画像は、露光領域に形成される。これらは、米国特許２
９１０３７７号、特公昭４３−４９２４号をはじめとす
る多くの文献に開示され、そして熱現像感光材料による
医療用画像形成システムとして富士メディカルドライイ
メージャーＦＭ−ＤＰ Ｌが発売されている。

【０００５】有機銀塩を利用した熱現像感光材料（熱画
像形成システム）により、迅速に安定して冷黒調の画像
ることができるようになった。また、この熱現像感光材
料の製造においては、溶剤塗布により製造する方法と、
主バインダーとしてポリマー微粒子を水分散として含有
する塗布液を塗布・乾燥して製造する方法がある。後者
の方法は溶剤の回収等の工程が不要なため製造設備が簡
単であり、かつ大量生産に有利である。

【０００６】このような優位性を有する有機銀塩を利用
した熱現像感光材料であるが、上述のように、昨今の技
術要求では、医療用はもとより他の用途においても、さ
らなる改善が望まれているのが現状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明の目的は、迅速性と安定した性
能、さらに優れた冷黒調の画像得ることができる熱現像
感光材料、及び画像形成方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の手段
により解決される。即ち、本発明は、＜１＞ 支持体上
に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀、非感光性有機
銀塩、還元剤及びバインダーを含有する画像形成層を有
する熱現像感光材料であって、熱現像感光材料が、酸素
透過率５０ｍｌ／ａｔｍ．ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下及
び水分透過率１０ｇ／ａｔｍ．ｍ²．２５℃．ｄａｙ以
下の包装材料で包装され、且つ前記還元剤が、下記一般
式（Ｒ−１）で表される化合物であることを特徴とする
熱現像感光材料である。

【０００９】

【化９】

【００１０】（一般式（Ｒ−１）において、Ｒ¹¹および
Ｒ^11'は、各々独立に炭素数３〜１５の２級または３級
のアルキル基を表す。Ｒ¹²およびＲ^12'は、各々独立に
炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｘ¹およびＸ
^1'は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基を表す。Ｌ
は−Ｓ−基または−ＣＨＲ¹³−基を表す（ここでＲ¹³は
水素原子または炭素数１〜１８の一級若しくは２級アル
キル基を表す）。）

【００１１】＜２＞支持体上に少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤及びバインダ
ーを含有する画像形成層を有する熱現像感光材料であっ
て、熱現像感光材料が、酸素透過率５０ｍｌ／ａｔｍ．
ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下及び水分透過率１０ｇ／ａｔ
ｍ．ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下の包装材料で包装され、
前記還元剤が、下記一般式（Ｒ−２）で表される化合物
であることを特徴とする熱現像感光材料である。

【００１２】

【化１０】

【００１３】（一般式（Ｒ−２）において、Ｒ²¹、Ｒ
^21'、Ｒ²²およびＲ^22'が各々独立に炭素数１〜１８の一
級アルキル基を表す。Ｘ²およびＸ^2'は、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基を表す。Ｌ^'は−Ｓ−または−
ＣＨＲ²³−基を表す（ここで、Ｒ^{2 3}は炭素数１〜１８の
２級アルキル基を表す）。）

【００１４】＜２＞前記画像形成層が、下記一般式
（Ｄ）で表される化合物を含有することを特徴とする前
記＜１＞又は＜２＞に記載の熱現像感光材料である。

【００１５】

【化１１】

【００１６】（一般式（Ｄ）において、Ｒ²¹ないしＲ²³
は各々独立にアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基またはヘテロ環基を表し、
これらの基は無置換であっても置換基を有していてもよ
い。）

【００１７】＜４＞前記画像形成層が、下記一般式
（Ｈ）で表される化合物を含有することを特徴とする前
記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の熱現像感光材料で
ある。

【００１８】

【化１２】

【００１９】（一般式（Ｈ）において、Ｑはアルキル
基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｙは２価の連
結基を表し、ｎは０または１を表し、Ｚ₁およびＺ₂はハ
ロゲン原子を表し、Ｘは水素原子または電子吸引性基を
表す。）

【００２０】＜５＞前記画像形成層が、下記一般式
（１）、（２）、（３）及び（４）で表される化合物の
少なくとも一種を含有することを特徴とする前記＜１＞
〜＜４＞のいずれかに記載の熱現像感光材料である。

【００２１】

【化１３】

【００２２】（一般式（１）において、Ｑ¹は、ＮＨＮ
Ｈ−Ｒ¹と結合する５〜７員の不飽和環を表し、Ｒ¹はカ
ルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホニル基又はスルファ
モイル基を表す。）

【００２３】

【化１４】

【００２４】（一般式（２）において、Ｒ^1a、Ｒ^2a、Ｒ
^3a、Ｘ¹およびＸ²は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲ
ン原子；または炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原
子もしくはリン原子でベンゼン環に結合する置換基を表
す。ただしＸ¹、Ｘ²の少なくとも一方は、−ＮＲ⁴Ｒ⁵で
表される基である。ここで、Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ独立に
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、ヘテロ環基、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−
Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−ＳＯ₂−Ｒ、−ＳＯ−
Ｒ、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ）₂或いは−Ｃ（＝ＮＲ’）−Ｒ
で表される基を表す。Ｒ、Ｒ’はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基から選ばれる基であ
る。これらの置換基はそれぞれ隣接する基同士が結合し
て環を形成してもよい。

【００２５】

【化１５】

【００２６】（一般式（３）において、Ｘ^1bは置換基を
表し、Ｘ^2b〜Ｘ^4bはそれぞれ独立に水素原子または置換
基を表す。ただしＸ^1b〜Ｘ^4bはヒドロキシ基であること
はなく、Ｘ^3bはスルホンアミド基であることはない。Ｘ
^1b〜Ｘ^4bで表される置換基は互いに結合して環を形成し
てもよい。Ｒ^1bは水素原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、アミノ基またはアルコキシ基を表す。）

【００２７】

【化１６】

【００２８】（一般式（４）において、Ｒ^1cはアルキル
基、アリール基、アルケニル基またはアルキニル基を表
し、Ｘ^1cはアシル基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表
す。Ｙ¹〜Ｙ⁵はそれぞれ独立に水素原子または置換基を
表す。）

【００２９】＜６＞前記バインダーの平均ガラス転移温
度が、２０℃以上であることを特徴とする前記＜１＞〜
＜５＞のいずれかに記載の熱現像感光材料。

【００３０】＜７＞前記＜１＞〜＜６＞記載の熱現像感
光材料を、３秒から２５秒で熱現像することを特徴とす
る画像形成方法である。

【００３１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の熱現像感光材料（以下、単に「感材」と
いうことがある）は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤及びバイン
ダーを含有する画像形成層を有し、還元剤として、下記
一般式（Ｒ−１）又は（Ｒ−２）で表される化合物を含
み、且つ熱現像感光材料自体が酸素透過率５０ｍｌ／ａ
ｔｍ．ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下及び水分透過率１０ｇ
／ａｔｍ．ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下の包装材料で包装
されてなることを特徴とする。このような特徴を有する
本発明の熱現像感光材料は、迅速性と安定した性能、さ
らに優れた冷黒調の画像得ることができる。特に医療用
として要求される迅速性と安定した性能、さらには診断
し易い冷黒調の画像を得ることができる。

【００３２】包装材料について説明する。包装材料は、
迅速処理時の写真性能の変動を低減させる目的で、製造
されたの後の熱現像感光材料を包装するものであり、本
発明においては、上述のように、酸素透過率が５０ｍｌ
／ａｔｍ．ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下であり、且つ水分
透過率が１０ｇ／ａｔｍ．ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下で
ある。酸素透過率は、５０ｍｌ／ａｔｍ．ｍ²．２５
℃．ｄａｙ以下であるが、好ましくは１０ｍｌ／ａｔｍ
・ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下であり、さらに好ましくは
１．０ｍｌ／ａｔｍ・ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下であ
る。この酸化透過率が、５０ｍｌ／ａｔｍ．ｍ²．２５
℃．ｄａｙを超えると、感材の保存時の感度変動が大き
くなり好ましくない。特に、現像時間を短くしたときの
変動が大きくなってしまう。水分透過率は、１０ｇ／ａ
ｔｍ．ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下であるが、好ましくは
５ｇ／ａｔｍ．ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下、さらに好ま
しくは１ｇ／ａｔｍ．ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下であ
る。この水分透過率が、１０ｇ／ａｔｍ．ｍ²．２５
℃．ｄａｙを超えると、感材の保存時の感度および濃度
の変動が大きくなり好ましくない。特に、高湿条件で保
存したときの濃度変動が大きく、現像時間を短縮したと
きに顕著となる。ここで、酸素透過率は、ＪＩＳ Ｚ０
２０８の条件Ｂにより求められる値である。水分透過率
は、ＪＩＳ Ｋ７１２９−１９９２の測定法による水蒸
気透過度であり、測定条件は、試験温度４０℃、相対湿
度９０％ＲＨとする。

【００３３】このような酸素透過率および／または水分
透過率の低い包装材料の具体例としては、例えば、特開
平８−２５４７９３号、特開２０００−２０６６５３等
に記載されている包装材料が挙げられるが、以下、詳細
を説明する。

【００３４】包装材料の素材としては、ポリエチレン系
樹脂、ナイロン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエ
チレンテレフタレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体系樹脂、エチレン−酢
酸ビニル共重合体系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体系樹脂、セロハン系樹脂、ビニロン系樹脂、
塩化ビニリデン系樹脂等が挙げられる。ポリプロピレン
系樹脂、ナイロン系樹脂等の樹脂は、延伸されていても
よく、更に塩化ビニリデン系樹脂をコートされていても
よい。また、ポリエチレン系樹脂は、低密度あるいは高
密度のものも用いることができる。エポキシ−リン酸系
樹脂（特開昭６３−６３０３７号に記載のポリマー、特
開昭５７−３２９５２号に記載のポリマー）の様な合成
樹脂素材や、パルプが挙げられる。

【００３５】包装材料は、単一素材のものが好ましい
が、フィルムとして用いる際には、そのフィルムを積層
接着するが、塗布層としてもよく、また単一層のもので
もよい。更には、例えば上記の合成樹脂フィルムの間に
アルミ箔又はアルミ蒸着合成樹脂を使用するなど、各種
ガスバリアー膜を用いるとより好ましい。これらの積層
膜又は単一層の膜厚の合計は、１〜３０００μｍ、より
好ましくは１０〜２０００μｍ、更に好ましくは５０〜
１０００μｍである。

【００３６】包装材料の素材としては、上記挙げた高分
子材料の中でも、ポリエチレン（ＰＥ）、ナイロン（Ｎ
ｙ）、塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）をコートしたナ
イロン（ＫＮｙ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、
延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ＰＶＤＣをコートした
ポリプロピレン（ＫＯＰ）、ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）、ＰＶＤＣをコートしたセロハン（ＫＰ
Ｔ）、ポリエチレン−ビニルアルコール共重合体（エバ
ール）を用いることが好ましい。これらの樹脂を用いる
ことにより、本発明においての機械的強度、酸素透過率
及び水分透過率を有する包装材料を容易に得ることがで
きる。

【００３７】包装材料の素材としては、無機化合物が蒸
着された高分子材料も用いることができ、そのような高
分子材料としては、上記及び従来公知の材料を用いるこ
とができる。蒸着する無機化合物としては、アルミニウ
ム、酸化アルミニウム（Ａｌ ₂Ｏ₃）、酸化ケイ素（Ｓｉ
Ｏ_x）等が挙げられる。蒸着膜の膜厚としては、５０〜
１０００Åの範囲が挙げられる。蒸着する方法として
は、化学気相成長法、物理気相成長法、蒸着法、スパッ
タ法等の公知の方法を用いることができる。本発明の包
装材料が多層構成の場合、それぞれの層の膜厚は所望の
光遮光度、酸素透過率、水分透過率、機械的強度等によ
り適宜設定されるが、包装材料全体としての厚みを５０
０μｍ以下にする。多層包装材料の製法は、特に限定は
ないが、例えば樹脂層と樹脂層を接着剤等で貼り合わせ
る方法や、樹脂層と樹脂層を溶融樹脂で貼り合わせる方
法、押出法、あるいは積層法等が挙げられる。

【００３８】包装材料の素材としては、具体的には、下
記のものが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。（最外部）／（中間部）／（熱現像材料と接触
部）の層構成を表す。

【００３９】（１）ＰＥＴ／Ｎｙ／ＣＰＰ （２）ＫＯＰ／Ｎｙ／ＰＥ （３）ＯＰＰ／Ａｌ₂Ｏ₃ ＰＥＴ／ＣＰＰ （４）Ｎｙ／Ａｌ₂Ｏ₃／ＰＥ （５）ＰＥＴ／ＰＥ／Ａｌ／Ｎｙ／ＰＥ （６）ＫＯＰ／Ｎｙ／ＰＥ （７）ＳｉＯ_x／ＰＥＴ／Ａｌ₂Ｏ₃／ＰＥＴ （８）ＫＰＴ／ＰＥ／Ｎｙ／ＰＥ （９）ＰＥＴ／ＫＮｙ／ＰＥ （１０）ＯＰＰ／エバール／ＰＥ

【００４０】包装材料を、上記特定の範囲の酸素透過率
及び水分透過率に適合するようにするには、例えば、材
料種や、構成層の各膜厚を適宜選択することにより行わ
れる。

【００４１】還元剤について説明する。還元剤とは有機
銀塩のための還元剤、即ち銀イオンを金属銀に還元する
任意の物質であり熱現像剤と呼ばれるものである。本発
明においては、このような還元剤として、下記一般式
（Ｒ−１）又は（Ｒ−２）で表される化合物を含む。こ
の下記一般式（Ｒ−１）又は（Ｒ−２）で表される化合
物は、フェノール性水酸基のオルト位に置換基を有する
いわゆるヒンダードフェノール系還元剤あるいはビスフ
ェノール系還元剤である。なお、還元剤としては、その
他、特開平１１−６５０２１号の段落番号００４３〜０
０４５や、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号の第７
ページ第３４行〜第１８ページ第１２行に記載されてい
るものも併用してもよい。

【００４２】一般式（Ｒ−１）で表される化合物を説明
する。

【００４３】

【化１７】

【００４４】一般式（Ｒ−１）において、Ｒ¹¹およびＲ
^11'としては、各々独立に炭素数３〜１５の２級または
３級のアルキル基であり、具体的にはイソプロピル基、
イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−オク
チル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、１−メ
チルシクロヘキシル基、１−メチルシクロプロピル基な
どが挙げられる。Ｒ¹¹およびＲ^11'として好ましくは炭
素数４〜１２の３級アルキル基で、その中でもｔ−ブチ
ル基、ｔ−アミル基、１−メチルシクロヘキシル基が更
に好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。

【００４５】一般式（Ｒ−１）において、Ｒ¹²およびＲ
^12'としては、各々独立に炭素数１〜２０のアルキル基
であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル
基、シクロヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル基、
ベンジル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基など
が挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基である。

【００４６】一般式（Ｒ−１）において、Ｘ¹およびＸ
^1'としては、水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基
であり、好ましくは水素原子である。

【００４７】一般式（Ｒ−１）において、Ｌは−Ｓ−基
または−ＣＨＲ¹³−基で、好ましくは−ＣＨＲ¹³−基で
ある。ここで、Ｒ¹³は水素原子または炭素数１〜１８の
アルキル基であり、好ましくは水素原子または炭素数１
〜８のアルキル基である。アルキル基としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、２，４，
４−トリメチルペンチル基が好ましい。Ｒ¹³として水素
原子または炭素数１〜８のアルキル基であることが好ま
しく、特に好ましいのは水素原子、メチル基、エチル
基、プロピル基またはイソプロピル基である。

【００４８】一般式（Ｒ−１）において、Ｌが−ＣＨＲ
¹³−基であり、且つＲ¹³が水素原子である場合、Ｒ¹²お
よびＲ^12'は好ましくは炭素数２〜５のアルキル基であ
り、エチル基、プロピル基がより好ましく、エチル基が
最も好ましい。一般式（Ｒ−１）において、Ｌが−ＣＨ
Ｒ¹³−基であり、且つＲ¹³が炭素数１〜１８の１級また
は２級のアルキル基である場合、Ｒ¹²およびＲ^12'はメ
チル基が好ましい。Ｒ¹³の炭素数１〜１８の１級または
２級のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基がより好ましく、メチル基、エチ
ル基、プロピル基が更に好ましい。

【００４９】一般式（Ｒ−２）で表される化合物を説明
する。

【００５０】

【化１８】

【００５１】一般式（Ｒ−２）において、Ｒ²¹、
Ｒ^21'、Ｒ²²およびＲ^22'は、各々独立に炭素数１〜１８
の一級アルキル基であり、アルキル基としてはメチル基
が好ましい。

【００５２】一般式（Ｒ−２）において、Ｌ’は−Ｓ−
基または−ＣＨＲ²³−基で、好ましくは−ＣＨＲ²³−基
である。ここで、Ｒ²³は炭素数１〜１８の２級アルキル
基であり、好ましくは炭素数１〜８の２級アルキル基で
ある。Ｒ²³の２級アルキル基としてはイソプロピル基、
イソブチル基、１−エチルペンチル基が好ましく、イソ
プロピル基がより好ましい。

【００５３】なお、上記還元剤（一般式（Ｒ−１）及び
（Ｒ−２）で表される化合物）は各置換基の組み合わせ
により、熱現像性、現像銀色調などが異なるため、適宜
選択して組み合わせることができる。２種以上の還元剤
を組み合わせることでこれらを調整することができるた
め、目的によっては２種以上を組み合わせて使用するこ
とが好ましい。

【００５４】以下、一般式（Ｒ−１）および一般式（Ｒ
−２）で表される化合物（還元剤）の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。なお、一般
式（Ｒ−１）で表される化合物の具体例として、例示化
合物（Ｒ−１）〜（Ｒ−３０）を示し、一般式（Ｒ−
２）で表される化合物の具体例として、例示化合物
（Ｒ’−１）〜（Ｒ’−１０）を示す。

【００５５】

【化１９】

【００５６】

【化２０】

【００５７】

【化２１】

【００５８】

【化２２】

【００５９】

【化２３】

【００６０】

【化２４】

【００６１】還元剤の添加量は、０．１〜３．０ｇ／ｍ
²であることが好ましく、より好ましくは０．２〜１．
５ｇ／ｍ²で、さらに好ましくは０．３〜１．０ｇ／ｍ²
である。画像形成層を有する面の銀１モルに対しては５
〜５０％モル含まれることが好ましく、より好ましくは
８〜３０モル％であり、１０〜２０モル％で含まれるこ
とがさらに好ましい。還元剤は画像形成層に含有させ
る。

【００６２】還元剤は、溶液形態、乳化分散形態、固体
微粒子分散物形態など、いかなる方法で塗布液に含有せ
しめ、感光材料に含有させてもよいが、固体分散物とし
て添加することが好ましい。よく知られている乳化分散
法としては、ジブチルフタレート、トリクレジルフォス
フェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチル
フタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノ
ンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物
を作製する方法が挙げられる。また、固体微粒子分散法
としては、還元剤の粉末を水等の適当な溶媒中にボール
ミル、コロイドミル、振動ボールミル、サンドミル、ジ
ェットミル、ローラーミルあるいは超音波によって分散
し、固体分散物を作製する方法が挙げられる。尚、その
際に保護コロイド（例えば、ポリビニルアルコール）、
界面活性剤（例えばトリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム（３つのイソプロピル基の置換位置が異
なるものの混合物）などのアニオン性界面活性剤）を用
いてもよい。上記ミル類では分散媒体としてジルコニア
等のビーズが使われるのが普通であり、これらのビーズ
から溶出するＺｒ等が分散物中に混入することがある。
分散条件にもよるが通常は１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの
範囲である。感材中のＺｒの含有量が銀１ｇ当たり０．
５ｍｇ以下であれば実用上差し支えない。水分散物には
防腐剤（例えばベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩）
を含有させることが好ましい。

【００６３】本発明の熱現像感光材料においては、還元
剤が芳香族性の水酸基（−ＯＨ）を有する場合、特に前
述のビスフェノール類の場合、これらの基と水素結合を
形成することが可能な基を有する非還元性の化合物を併
用することが好ましい。水酸基またはアミノ基と水素結
合を形成する基としては、ホスホリル基、スルホキシド
基、スルホニル基、カルボニル基、アミド基、エステル
基、ウレタン基、ウレイド基、３級アミノ基、含窒素芳
香族基などが挙げられる。その中でも好ましいのはホス
ホリル基、スルホキシド基、アミド基（但し、＞Ｎ−Ｈ
基を持たず、＞Ｎ−Ｒａ（ＲａはＨ以外の置換基）のよ
うにブロックされている。）、ウレタン基（但し、＞Ｎ
−Ｈ基を持たず、＞Ｎ−Ｒａ（ＲａはＨ以外の置換基）
のようにブロックされている。）、ウレイド基（但し、
＞Ｎ−Ｈ基を持たず、＞Ｎ−Ｒａ（ＲａはＨ以外の置換
基）のようにブロックされている。）を有する化合物で
ある。このような水素結合性の化合物としては、下記一
般式（Ｄ）で表される化合物が特に好ましい。

【００６４】

【化２５】

【００６５】一般式（Ｄ）において、Ｒ²¹ないしＲ²³は
各々独立にアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基またはヘテロ環基を表し、こ
れらの基は無置換であっても置換基を有していてもよ
い。Ｒ²¹ないしＲ²³が置換基を有する場合の置換基とし
てはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、スルホンアミド基、アシルオ
キシ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、ホスホリル基などが挙げら
れ、置換基として好ましいのはアルキル基またはアリー
ル基であり、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、フェニル基、４−
アルコキシフェニル基、４−アシルオキシフェニル基な
どが挙げられる。

【００６６】一般式（Ｄ）において、Ｒ²¹ないしＲ²³の
アルキル基としては具体的にはメチル基、エチル基、ブ
チル基、オクチル基、ドデシル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基、シクロヘ
キシル基、１−メチルシクロヘキシル基、ベンジル基、
フェネチル基、２−フェノキシプロピル基などが挙げら
れる。アリール基としてはフェニル基、クレジル基、キ
シリル基、ナフチル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４
−ｔ−オクチルフェニル基、４−アニシジル基、３，５
−ジクロロフェニル基などが挙げられる。アルコキシ基
としてはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクチ
ルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３，５，５
−トリメチルヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、シ
クロヘキシルオキシ基、４−メチルシクロヘキシルオキ
シ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。アリールオキ
シ基としてはフェノキシ基、クレジルオキシ基、イソプ
ロピルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、ナ
フトキシ基、ビフェニルオキシ基等が挙げられる。アミ
ノ基としてはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
ブチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ
−ヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジフ
ェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基等
が挙げられる。

【００６７】一般式（Ｄ）において、Ｒ²¹ないしＲ²³と
してはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基が好ましい。水素結合性の化合物としての機
能を効果的に機能させる点ではＲ²¹ないしＲ²³のうち少
なくとも一つ以上がアルキル基またはアリール基である
ことが好ましく、二つ以上がアルキル基またはアリール
基であることがより好ましい。また、安価に入手するこ
とができるという点ではＲ²¹ないしＲ²³が同一の基であ
る場合が好ましい。

【００６８】以下、一般式（Ｄ）で表される化合物をは
じめとする水素結合性化合物の具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００６９】

【化２６】

【００７０】

【化２７】

【００７１】

【化２８】

【００７２】水素結合性化合物の具体例は上述の他に、
欧州特許１０９６３１０号明細書、特願２０００−２７
０４９８号、同２００１−１２４７９６号に記載のもの
が挙げられる。

【００７３】水素結合性化合物（一般式（Ｄ）で表され
る化合物）は、還元剤と同様に溶液形態、乳化分散形
態、固体分散微粒子分散物形態で塗布液に含有せしめ、
感光材料中で使用することができる。本発明の化合物
は、溶液状態でフェノール性水酸基、アミノ基を有する
化合物と水素結合性の錯体を形成しており、還元剤と水
素結合性化合物（一般式（Ｄ）で表される化合物）との
組み合わせによっては錯体として結晶状態で単離するこ
とができる。このようにして単離した結晶粉体を固体分
散微粒子分散物として使用することは安定した性能を得
る上で特に好ましい。また、還元剤と水素結合性化合物
（一般式（Ｄ）で表される化合物）を粉体で混合し、適
当な分散剤を使って、サンドグラインダーミル等で分散
時に錯形成させる方法も好ましく用いることができる。

【００７４】水素結合性化合物（一般式（Ｄ）の化合
物）は、還元剤に対して、１〜２００モル％の範囲で使
用することが好ましく、より好ましくは１０〜１５０モ
ル％の範囲で、さらに好ましくは２０〜１００モル％の
範囲である。

【００７５】本発明の熱現像感光材料では、還元剤と共
に現像促進剤として下記一般式（１）、（２）、（３）
及び（４）で表される化合物のうち少なくとも１種を含
有することが好ましい。これら現像促進剤は還元剤に対
して０．１〜２０モル％の範囲で使用され、好ましくは
０．５〜１０モル％の範囲で、より好ましくは１〜５モ
ル％の範囲である。これら現像促進剤の熱現像感光材料
への導入方法は還元剤同様の方法が挙げられるが、特に
固体分散物または乳化分散物として添加することが好ま
しい。乳化分散物として添加する場合、常温で固体であ
る高沸点溶剤と低沸点の補助溶剤を使用して分散した乳
化分散物として添加するか、もしくは高沸点溶剤を使用
しない所謂オイルレス乳化分散物として添加することが
好ましい。

【００７６】一般式（１）で表される化合物を説明す
る。一般式（１）で表される化合物は、還元性化合物で
あり、ヒドラジン系現像主薬と総称される現像促進剤で
ある。

【００７７】

【化２９】

【００７８】一般式（１）において、Ｑ¹は、ＮＨＮＨ
−Ｒ¹と結合する５〜７員の不飽和環を表し、Ｒ¹はカル
バモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、スルホニル基又はスルファモ
イル基を表す。

【００７９】一般式（１）において、Ｑ¹で表される５
〜７員の不飽和環の好ましい例としては、ベンゼン環、
ピジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、
１，２，４−トリアジン環、１，３，５−トリアジン
環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、１，
２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール
環、テトラゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、
１，２，４−チアジアゾール環、１，２，５−チアジア
ゾール環、１，３，４−オキサジアゾール環、１，２，
４−オキサジアゾール環、１，２，５−オキサジアゾー
ル環、チアゾール環、オキサゾール環、イソチアゾール
環、イソオキサゾール環、チオフェン環等が挙げられ、
これらの環が互いに縮合した縮合環も好ましい。

【００８０】これらの環は置換基を有していてもよく、
２個以上の置換基を有する場合には、それらの置換基は
同一であっても異なっていてもよい。置換基の例として
は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、カルボン
アミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホ
ンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、およびアシル基を挙げることができ
る。これらの置換基が置換可能な基である場合、さらに
置換基を有してもよく、好ましい置換基の例としては、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、カルボンアミ
ド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンア
ミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
シアノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、およびアシルオキシ基を挙げる
ことができる。

【００８１】一般式（１）において、Ｒ¹で表されるカ
ルバモイル基は、炭素数１〜５０が好ましく、炭素数６
〜４０がより好ましい。具体的には、無置換カルバモイ
ル基、メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル
基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル
バモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−シクロ
ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバ
モイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（３−ド
デシルオキシプロピル）カルバモイル基、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル基、Ｎ−｛３−（２，４−ｔｅｒｔ−
ペンチルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル基、Ｎ−
（２−ヘキシルデシル）カルバモイル基、Ｎ−フェニル
カルバモイル基、Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）
カルバモイル基、Ｎ−（２−クロロ−５−ドデシルオキ
シカルボニルフェニル）カルバモイル基、Ｎ−ナフチル
カルバモイル基、Ｎ−３−ピリジルカルバモイル基、Ｎ
−ベンジルカルバモイル基が挙げられる。

【００８２】一般式（１）において、Ｒ¹で表されるア
シル基は、炭素数１〜５０が好ましく、炭素数６〜４０
がより好ましい。具体的には、ホルミル基、アセチル
基、２−メチルプロパノイル基、シクロヘキシルカルボ
ニル基、オクタノイル基、２−ヘキシルデカノイル基、
ドデカノイル基、クロロアセチル基、トリフルオロアセ
チル基、ベンゾイル基、４−ドデシルオキシベンゾイル
基、２−ヒドロキシメチルベンゾイル基が挙げられる。

【００８３】一般式（１）において、Ｒ¹で表されるア
ルコキシカルボニル基は、炭素数２〜５０が好ましく、
炭素数６〜４０がより好ましい。具体的には、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、イソブチルオキ
シカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、
ドデシルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニ
ル基が挙げられる。

【００８４】一般式（１）において、Ｒ¹で表されるア
リールオキシカルボニル基は、炭素数７〜５０が好まし
く、炭素数７〜４０がより好ましい。具体的には、フェ
ノキシカルボニル基、４−オクチルオキシフェノキシカ
ルボニル基、２−ヒドロキシメチルフェノキシカルボニ
ル基、４−ドデシルオキシフェノキシカルボニル基が挙
げられる。

【００８５】一般式（１）において、Ｒ¹で表されるス
ルホニル基は、炭素数１〜５０が好ましく、炭素数６〜
４０がより好ましい。具体的には、メチルスルホニル
基、ブチルスルホニル基、オクチルスルホニル基、２−
ヘキサデシルスルホニル基、３−ドデシルオキシプロピ
ルスルホニル基、２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−
オクチルフェニルスルホニル基、４−ドデシルオキシフ
ェニルスルホニル基が挙げられる。

【００８６】一般式（１）において、Ｒ¹で表されるス
ルファモイル基は、炭素数０〜５０が好ましく、炭素数
６〜４０がより好ましい。具体的には、無置換スルファ
モイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エ
チルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−デシルスルファ
モイル基、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、Ｎ−
｛３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル｝スルフ
ァモイル基、Ｎ−（２−クロロ−５−ドデシルオキシカ
ルボニルフェニル）スルファモイル基、Ｎ−（２−テト
ラデシルオキシフェニル）スルファモイル基が挙げられ
る。

【００８７】一般式（１）において、Ｒ¹で表される基
は、さらに、置換可能な位置に前記のＱ¹で表される５
〜７員の不飽和環の置換基の例として挙げた基を有して
いてもよく、２個以上の置換基を有する場合には、それ
等の置換基は同一であっても異なっていてもよい。

【００８８】一般式（１）で表される化合物の中でも、
Ｑ¹が５または６員の不飽和環であることが好ましく、
Ｑ¹がベンゼン環、ピリミジン環、１，２，３−トリア
ゾール環、１，２，４−トリアゾール環、テトラゾール
環、１，３，４−チアジアゾール環、１，２，４−チア
ジアゾール環、１，３，４−オキサジアゾール環、１，
２，４−オキサジアゾール環、チアゾール環、オキサゾ
ール環、イソチアゾール環、イソオキサゾール環、また
はこれらの環がベンゼン環もしくは不飽和ヘテロ環と縮
合した環であることがより好ましく、Ｑ¹がキナゾリン
環であることが特に好ましい。また、Ｑ¹は電子吸引的
な置換基を少なくとも一つ有していることが好ましい。
好ましい置換基としては、フルオロアルキル基（例え
ば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、
１，１−ジフルオロエチル基、ジフルオロメチル基、フ
ルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ペンタフ
ルオロフェニル基）、シアノ基、ハロゲン原子（フルオ
ロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基を挙げることができ、トリフ
ルオロメチル基が特に好ましい。さらに、Ｒ¹がカルバ
モイル基であるものが好ましく、Ｒ¹が−ＣＯ−ＮＨ−
Ｒ ¹で表される置換カルバモイル基であり、かつ、Ｒ¹が
炭素数１ないし１０のアルキル基またはアリール基であ
るものが特に好ましい。

【００８９】一般式（１）で表される化合物の合成は、
特開平９−１５２７０２号公報、同８−２８６３４０号
公報、同９−１５２７００号公報、同９−１５２７０１
号公報、同９−１５２７０３号公報、および同９−１５
２７０４号公報等に載の方法に従って実施することがで
きる。

【００９０】以下、一般式（１）で表される化合物の具
体例を以下に示すが、本発明で用いられる化合物はこれ
らに限定されるものではない。

【００９１】

【化３０】

【００９２】

【化３１】

【００９３】

【化３２】

【００９４】

【化３３】

【００９５】

【化３４】

【００９６】

【化３５】

【００９７】

【化３６】

【００９８】

【化３７】

【００９９】

【化３８】

【０１００】

【化３９】

【０１０１】

【化４０】

【０１０２】

【化４１】

【０１０３】

【化４２】

【０１０４】

【化４３】

【０１０５】

【化４４】

【０１０６】

【化４５】

【０１０７】一般式（２）で表される化合物を説明す
る。

【０１０８】

【化４６】

【０１０９】一般式（２）において、Ｒ^1a、Ｒ^2a、
Ｒ^3a、Ｘ¹およびＸ²はそれぞれ独立に水素原子；ハロゲ
ン原子；または炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原
子もしくはリン原子でベンゼン環に結合する置換基を表
す。ただしＸ¹、Ｘ²の少なくとも一方は、−ＮＲ⁴Ｒ⁵で
表される基である。ここで、Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ独立に
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、ヘテロ環基、あるいは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−ＳＯ₂−Ｒ、−ＳＯ
−Ｒ、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ）₂または−Ｃ（＝ＮＲ’）−
Ｒで表される基である。Ｒ、Ｒ’はそれぞれ独立に水素
原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基から選ばれる基で
ある。これらの置換基はそれぞれ隣接する基同士が結合
して環を形成してもよい。

【０１１０】一般式（２）において、Ｒ^1a、Ｒ^2a、Ｒ^3a
はそれぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；または炭素
原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくはリン原子
でベンゼン環に結合する置換基を表すが、Ｒ^1a、Ｒ^2a、
Ｒ^3aで表される炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原
子もしくはリン原子でベンゼン環に結合する置換基につ
いて、以下詳述する。

【０１１１】炭素原子でベンゼン環に結合する置換基の
非限定的具体例としては、直鎖、分岐または環状のアル
キル基（例えば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−アミル、
１，３−テトラメチルブチル、シクロヘキシルなどが挙
げられる。）、アルケニル基（例えば、ビニル、アリ
ル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられ
る。）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基、３−
ペンチニル基などが挙げられる。）、アリール基（例え
ば、フェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙
げられる。）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイ
ル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキ
シカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニルなどが
挙げられる。）、カルバモイル基（カルバモイル、ジエ
チルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げら
れる。）、シアノ基、カルボキシル基、ヘテロ環基（例
えば、３−ピラゾリル基等が挙げられる）等がある。

【０１１２】酸素原子でベンゼン環に結合する置換基の
非限定的具体例としては、水酸基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられ
る。）、アリールオキシ基（例えば、フェニルオキシ、
２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オ
キシ基（例えば、４−ピリジルオキシ基等が挙げられ
る）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾイ
ルオキシなどが挙げられる。）などがある。窒素原子で
ベンゼン環に結合する置換基の非限定的具体例として
は、アミノ基（例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙
げられる。）、ニトロ基、ヒドラジノ基、ヘテロ環基
（例えば、１−イミダゾリル、モルホリルなどが挙げら
れる。）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、
ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ
などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、フェニルオキシカルボニルアミノなどが
挙げられる。）、スルホニルアミノ基（例えば、メタン
スルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙
げられる。）、スルファモイル基（例えば、スルファモ
イル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイ
ル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、ウ
レイド基（例えば、ウレイド、メチルウレイド、フェニ
ルウレイドなどが挙げられる。）、ホスホリルアミノ基
（例えば、ジエチルホスホリルアミノ、などが挙げられ
る。）、イミド基（例えば、スクシンイミド、フタルイ
ミド、トリフルオロメタンスルホンイミドなどが挙げら
れる）等がある。

【０１１３】硫黄原子でベンゼン環に結合する置換基の
非限定的具体例としては、メルカプト基、ジスルフィド
基、スルホ基、スルフィノ基、スルホニルチオ基、チオ
スルホニル基、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、
エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル
基（例えば、メシル、トシル、フェニルスルホニルなど
が挙げられる。）、スルフィニル基（例えば、メタンス
ルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられ
る。）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−イミダゾリルチ
オ基等が挙げられる）等がある。

【０１１４】リン原子でベンゼン環に結合する置換基の
非限定的具体例としては、燐酸エステル基（例えば、ジ
エチル燐酸、ジフェニル燐酸などが挙げられる。）等が
ある。

【０１１５】一般式（２）において、Ｒ^1a、Ｒ^2a、Ｒ^3a
で好ましいものは水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐
または環状のアルキル基、アリール基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シ
アノ基、カルボキシル基、ヘテロ環基、水酸基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル
オキシ基、アミノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、イミド
基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、
メルカプト基、ジスルフィド基、スルホ基、スルフィノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、
スルフィニル基、ヘテロ環チオ基等がある。また、
Ｒ^1a、Ｒ^2a、Ｒ^3aでより好ましいものは水素原子、ハロ
ゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、シアノ基、カルボキシル基、ヘテロ
環基、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、アミノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、イミド
基、カルバモイル基、メルカプト基、スルホ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基である。さら
に、Ｒ^1a、Ｒ^2a、Ｒ^3aで特に好ましいものは水素原子、
ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、ア
リール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、シアノ基、カルボキシル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、カルバモイル基、スルホ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基である。

【０１１６】一般式（２）において、Ｘ¹、Ｘ²は水素原
子；ハロゲン原子；または炭素原子、酸素原子、窒素原
子、硫黄原子もしくはリン原子でベンゼン環に結合する
置換基を表すが、Ｘ¹、Ｘ²で表される炭素原子、酸素原
子、窒素原子、硫黄原子もしくはリン原子でベンゼン環
に結合する置換基について、以下詳述する。

【０１１７】炭素原子でベンゼン環に結合する置換基の
非阻定的具体例としては、直鎖、分岐または環状のアル
キル基（例えば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−アミル、
１，３−テトラメチルブチル、シクロヘキシルなどが挙
げられる。）、アルケニル基（例えば、ビニル、アリ
ル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられ
る。）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基、３−
ペンチニル基などが挙げられる。）、アリール基（例え
ば、フェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙
げられる。）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイ
ル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキ
シカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニルなどが
挙げられる。）、シアノ基、カルボキシル基、ヘテロ環
基（例えば、３−ピラゾリル基等が挙げられる）、カル
バモイル基（カルバモイル、ジエチルカルバモイル、フ
ェニルカルバモイルなどが挙げられる。）等がある。

【０１１８】酸素原子でベンゼン環に結合する置換基の
非限定的具体例としては、水酸基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられ
る。）、アリールオキシ基（例えば、フェニルオキシ、
２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オ
キシ基（例えば、４−ピリジルオキシ基等が挙げられ
る）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾイ
ルオキシなどが挙げられる。）などがある。

【０１１９】窒素原子でベンゼン環に結合する置換基の
非限定的具体例としては、アミノ基（例えば、アミノ、
メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベ
ンジルアミノなどが挙げられる。）、ニトロ基、ヒドロ
キサム基、ヒドラジノ基、ヘテロ環基（例えば、１−イ
ミダゾリル、モルホリルなどが挙げられる。）、アシル
アミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ
などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノなどが挙げられ
る。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、
フェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられ
る。）、スルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニ
ルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられ
る。）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、
メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェ
ニルスルファモイルなどが挙げられる。）、ホスホリル
アミノ基（例えば、ジエチルホスホリルアミノ、などが
挙げられる。）等がある。

【０１２０】硫黄原子でベンゼン環に結合する置換基の
非限定的具体例としては、メルカプト基、ジスルフィド
基、スルホ基、スルフィノ基、スルホニルチオ基、チオ
スルホニル基、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、
エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル
基（例えば、メシル、トシル、フェルスルホニルなどが
挙げられる。）、スルフィニル基（例えば、メタンスル
フィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられ
る。）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−イミダゾリルチ
オ基等が挙げられる）等がある。

【０１２１】リン原子でベンゼン環に結合する置換基の
非限定的具体例としては、燐酸エステル基（例えば、ジ
エチル燐酸、ジフェニル燐酸などが挙げられる。）等が
ある。

【０１２２】一般式（２）において、Ｘ¹、Ｘ²で好まし
いものは水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環
状のアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、
カルボキシル基、ヘテロ環基、水酸基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ
基、アミノ基、ニトロ基、ヘテロ環基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、イミド基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基、メルカ
プト基、ジスルフィド基、スルホ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、スルホニル基、ヘテロ環チオ基等があ
る。また、Ｘ¹、Ｘ²でより好ましいものは水素原子、ハ
ロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、シアノ基、カルボキシル基、水酸
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、イミド基、カルバモイル基、スルホ基、
アリールスルホニル基である。さらに、Ｘ¹、Ｘ²で特に
好ましいものは水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐ま
たは環状のアルキル基、アリール基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シア
ノ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
スルホニルアミノ基、カルバモイル基、メルカプト基、
アルキルチオ基である。

【０１２３】一般式（２）において、Ｘ¹、Ｘ²の少なく
とも一方は−ＮＲ⁴Ｒ⁵で表される基であるが、Ｒ⁴、Ｒ⁵
がそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す場合
には、それらは例えば、直鎖、分岐または環状のアルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−アミル、
１，３−テトラメチルブチル、シクロヘキシルなどが挙
げられる。）、アルケニル基（例えば、ビニル、アリ
ル、２−ブテニル、３−ペンチニルなどが挙げられ
る。）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基、３−
ペンテニル基などが挙げられる。）、アリール基（例え
ば、フェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙
げられる。）、ヘテロ環基（例えば、２−イミダゾリ
ル、１−ピラゾリル基等が挙げられる）等を表す。一
方、Ｒ⁴、Ｒ⁵が−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｒ、−ＳＯ ₂−Ｒ、−ＳＯ−Ｒ、−Ｐ（＝
Ｏ）（Ｒ）₂、又は−Ｃ（＝ＮＲ’）−Ｒで表される基
である場合には、ＲおよびＲ’はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プ
ロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−
アミル、１，３−テトラメチルブチル、シクロヘキシル
などが挙げられる）、アリール基（例えば、フェニル、
ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる）、ヘ
テロ環基（例えば、４−ピリジル、２−チエニル、１−
メチル−２−ピロリルなどが挙げられる）、アミノ基
（例えば、アミノ、ジメチルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、フェニルアミノ、２−ピリジルアミノなどが挙げら
れる）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
シクロヘキシルオキシなどが挙げられる）、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、２−ナフトキシなどが挙
げられる）などを表す。

【０１２４】一般式（２）において、Ｒ⁴、Ｒ⁵で好まし
いものは、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル
基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、カル
バモイル基、スルホニル基、スルフィニル基である。Ｒ
⁴、Ｒ⁵でより好ましいものは、水素原子、直鎖、分岐ま
たは環状のアルキル基、アリール基、アシル基、スルホ
ニル基である。また特に好ましい組み合わせはＲ⁴、Ｒ⁵
のどちらか一方が水素原子で他方がアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基である。

【０１２５】一般式（２）において、上記に挙げた各基
はさらに上記に記したような置換基で置換されていても
よい。またこれらの置換基が酸性度の高い水素原子を持
つものであれば、そのプロトンが解離して塩を形成して
いてもよい。その対カチオンとしては、金属イオン、ア
ンモニウムイオン、ホスホニウムイオンが用いられる。
このように活性水素を解離させた状態は、化合物の現像
時における揮散性が問題となるケースには有効な対処法
となりうる。Ｒ^1a、Ｒ^2a、Ｒ^3a、Ｘ¹およびＸ²はそれぞ
れ隣接する基同士が結合して環を形成してもよい。

【０１２６】以下、一般式（２）で表される化合物の具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【０１２７】

【化４７】

【０１２８】

【化４８】

【０１２９】

【化４９】

【０１３０】

【化５０】

【０１３１】

【化５１】

【０１３２】

【化５２】

【０１３３】

【化５３】

【０１３４】

【化５４】

【０１３５】

【化５５】

【０１３６】

【化５６】

【０１３７】一般式（３）で表される化合物を説明す
る。

【０１３８】

【化５７】

【０１３９】一般式（３）において、Ｘ^1bは置換基を表
し、Ｘ^2b〜Ｘ^4bはそれぞれ独立に水素原子または置換基
を表す。ただしＸ^1b〜Ｘ^4bはヒドロキシ基であることは
なく、Ｘ^3bはスルホンアミド基であることはない。Ｘ^1b
〜Ｘ^4bで表わされる置換基は互いに結合して環を形成し
てもよい。Ｒ^1bは水素原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、アミノ基またはアルコキシ基を表す。

【０１４０】一般式（３）において、Ｘ^1b〜Ｘ^4bで表さ
れる置換基の具体例としては（Ｘ^3bの場合はスルホンア
ミド基を除く）、ハロゲン原子、アルキル基（シクロア
ルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基
（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含
む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボ
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、ア
シルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリール
スルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、
スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、ア
ルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、アリールおよびヘテロ環アゾ基、イミド
基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキ
シ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げ
られる。

【０１４１】一般式（３）において、Ｘ^1b〜Ｘ^4bで表さ
れる置換基としてさらに詳しくは、ハロゲン原子（フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル
基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル
基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１
〜３０のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ
−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２
−シアノエチル基、２−エチルヘキシル基）、シクロア
ルキル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無
置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、
シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル
基）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５〜３
０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つま
り、炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を
一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ
［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，
２，２］オクタン−３−イル基）、さらに環構造が多い
トリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明
する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基の
アルキル基）もこのような概念のアルキル基を表
す。］、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしく
は無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル
基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のア
ルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル
基、ゲラニル基、オレイル基）、シクロアルケニル基
（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換の
シクロアルケニル基、つまり、炭素数３〜３０のシクロ
アルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。
例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロ
ヘキセン−１−イル基）、ビシクロアルケニル基（置換
もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、
炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケ
ニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの
水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビ
シクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、
ビシクロ〔２，２，２〕オクト−２−エン−４−イル
基）を包含するものである。］、アルキニル基（好まし
くは、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル
基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチル
シリルエチニル基、アリール基（好ましくは炭素数６〜
３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニ
ル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル
基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基）、ヘテロ
環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換
の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個
の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好まし
くは、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族のヘテ
ロ環基である。例えば、２−フリル基、２−チエニル
基、２−ビリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基）、
シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基
（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の
アルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソ
プロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオ
キシ基、２−メトキシエトキシ基）、

【０１４２】アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６
〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例え
ば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、
２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基）、シリルオ
キシ基（好ましくは、炭素数３〜２０のシリルオキシ
基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリルオキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好
ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテ
ロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ
基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、アシルオキ
シ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の
置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭
素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニ
ルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキ
シ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオ
キシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数
１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ
基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカ
ルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカ
ルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキ
シ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、
炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボ
ニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ基、エ
トキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボ
ニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数
７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボ
ニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ
基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−
ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ
基）、

【０１４３】アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルア
ミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキ
ルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは
無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミ
ルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、
ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５
−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ
基）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数
１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミ
ノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
カルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ
基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素
数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル
アミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エト
キシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニ
ルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ
基、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ基）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７
〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニ
ルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、
ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オ
クチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基）、スルフ
ァモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０〜３０の置換
もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、ス
ルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホ
ニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミ
ノ基）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基
（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のア
ルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もし
くは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メ
チルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、
フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロ
フェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスル
ホニルアミノ基）、メルカプト基、アルキルチオ基（好
ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアル
キルチオ基、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−
ヘキサデシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭
素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基、
例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、
ｍ−メトキシフェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ま
しくは炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環チ
オ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェ
ニルテトラゾール−５−イルチオ基）、スルファモイル
基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換の
スルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル
基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチ
ルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル
基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイ
ル基）、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニ
ル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換
のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置
換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィ
ニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル
基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基）、

【０１４４】アルキルおよびアリールスルホニル基（好
ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキ
ルスルホニル基、６〜３０の置換または無置換のアリー
ルスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチル
スルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェ
ニルスルホニル基）、アシル基（好ましくはホルミル
基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカル
ボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリ
ールカルボニル基、炭素数４〜３０の置換もしくは無置
換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カ
ルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−
クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ
−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリ
ジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基）、アリー
ルオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７〜３０の
置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例
えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシ
カルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル基）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換
もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−
ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボ
ニル基）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１〜３
０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、例えば、カ
ルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカル
バモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル
基）、アリールおよびヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素
数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭
素数３〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、
例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、
５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イ
ルアゾ基）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミ
ド基、Ｎ−フタルイミド基）、ホスフィノ基（好ましく
は、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィノ
基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフ
ィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基）、ホスフィニ
ル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置
換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオク
チルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル
基）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜
３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例
えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチル
オキシホスフィニルオキシ基）、ホスフィニルアミノ基
（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換の
ホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニ
ルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基）、
シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは
無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリ
ル基）が挙げられる。

【０１４５】一般式（３）において、Ｘ^1bとして好まし
いものは、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子、好ましくは塩素原子、臭素原子）、
アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ま
しくは炭素数１〜１４、特に好ましくは炭素数１〜８、
例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾ
イルアミノ基など）、アルキル基（好ましくは炭素数１
〜２０、より好ましくは炭素数１〜１４、特に好ましく
は炭素数１〜８、例えば、メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、シクロヘキシル基など）、アリール基（好ま
しくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１
４、特に好ましくは炭素数６〜８、例えばフェニル基、
ナフチル基、ｐ−メチルフェニル基など）、アルコキシ
基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数
１〜１４、特に好ましくは炭素数１〜８、例えばメトキ
シ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（好ましく
は炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１４、特
に好ましくは炭素数６〜８、たとえばフェノキシ基、２
−ナフチルオキシ基など）、アシルオキシ基（好ましく
は炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１４、特
に好ましくは炭素数１〜８、例えば、アセトキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基など）、スルホニルアミノ基（好まし
くは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１４、
特に好ましくは炭素数１〜８、例えばメタンスルホニル
アミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、カルバモ
イル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭
素数１〜１４、特に好ましくは炭素数１〜８、例えばカ
ルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−
フェニルカルバモイル基など）、アシル基（好ましくは
炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１４、特に
好ましくは炭素数１〜８、例えばホルミル基、アセチル
基、ベンゾイル基など）、アルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１
６、さらに好ましくは炭素数２〜１２であり、例えば、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキ
シカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（好
ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１
６、さらに好ましくは炭素数６〜１２、例えば、フェノ
キシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基
等）、シアノ基、ニトロ基であり、より好ましくは、ハ
ロゲン原子、アシルアミノ基、アルキル基であり、特に
好ましくは塩素原子、臭素原子である。

【０１４６】一般式（３）において、Ｘ^3bとして好まし
いものは、水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子、好ましくは塩素原子、臭
素原子）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１４、特に好ましくは炭
素数１〜８、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基など）、アルキル基（好まし
くは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１４、
特に好ましくは炭素数１〜８、例えば、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基など）、アリ
ール基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭
素数６〜１４、特に好ましくは炭素数６〜８、例えばフ
ェニル基、ナフチル基、ｐ−メチルフェニル基など）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好まし
くは炭素数１〜１４、特に好ましくは炭素数１〜８、例
えばメトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６
〜１４、特に好ましくは炭素数６〜８、たとえばフェノ
キシ基、２−ナフチルオキシ基など）、アシルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１４、特に好ましくは炭素数１〜８、例えば、アセト
キシ基、ベンゾイルオキシ基など）、カルバモイル基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１４、特に好ましくは炭素数１〜８、例えばカルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−フェニ
ルカルバモイル基など）、アシル基（好ましくは炭素数
１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１４、特に好まし
くは炭素数１〜８、例えばホルミル基、アセチル基、ベ
ンゾイル基など）、アルコキシカルボニル基（好ましく
は炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、さ
らに好ましくは炭素数２〜１２であり、例えば、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（好ましく
は炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、さ
らに好ましくは炭素数６〜１２、例えば、フェノキシカ
ルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基等）、シ
アノ基、ニトロ基であり、より好ましくは、ハロゲン原
子、アシルアミノ基、アルキル基であり、特に好ましく
は塩素原子または臭素原子である。

【０１４７】一般式（３）において、Ｘ^1b、Ｘ^3bで表さ
れる置換基は少なくとも一方が電子求引性基であること
が好ましい。電子求引性基とは、ハメットの置換基定数
σ_p値が正である置換基であり、具体例としては、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、イミノ基、Ｎ原子で
置換されたイミノ基、チオカルボニル基、パーフルオロ
アルキル基、スルホンアミド基、ホルミル基、ホスホリ
ル基、カルボキシル基、カルバモイル基、アシル基、ス
ルホ基（またはその塩）、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、スルファモイル基、アシルオキシ
基、アシルチオ基、スルホニルオキシ基、ヘテロ環基、
またはこれらの電子求引性基で置換されたアリール基な
どが挙げられる。Ｘ^1b、Ｘ^3bはより好ましくはともに電
子吸引性基であり、さらに好ましくはともにハロゲン原
子であり、特に好ましくはともに塩素原子または臭素原
子である。

【０１４８】一般式（３）において、Ｘ^2b、Ｘ^4bとして
好ましいものは、水素原子、ハロゲン原子（フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、好ましくは、塩
素原子、臭素原子）、アシルアミノ基（好ましくは炭素
数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１４、特に好ま
しくは炭素数１〜８、例えばホルミルアミノ基、アセチ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１４、特に好ましくは炭素数１〜８、例えば、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基
等）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０、より好
ましくは炭素数６〜１４、特に好ましくは炭素数６〜
８、例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−メチルフェニ
ル基等）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１４、特に好ましくは炭素数
１〜８、例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アリール
オキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは
炭素数６〜１４、特に好ましくは炭素数６〜８、例えば
フェノキシ基、２−ナフチルオキシ基等）、アシルオキ
シ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素
数１〜１４、特に好ましくは炭素数１〜８、例えばアセ
トキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、スルホニルアミノ
基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数
１〜１４、特に好ましくは炭素数１〜８、例えばメタン
スルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基
等）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、よ
り好ましくは炭素数１〜１４、特に好ましくは炭素数１
〜８、例えばカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基など）、アシル
基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数
１〜１４、特に好ましくは炭素数１〜８、例えばホルミ
ル基、アセチル基、ベンゾイル基など）、アルコキシカ
ルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましく
は炭素数２〜１６、さらに好ましくは炭素数２〜１２で
あり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ブトキシカルボニル基等）、アリールオキシカ
ルボニル基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましく
は炭素数６〜１６、さらに好ましくは炭素数６〜１２、
例えば、フェノキシカルボニル基、２−ナフチルオキシ
カルボニル基等）、シアノ基、ニトロ基である。より好
ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子、アシルアミノ基であり、特に好ましくは水素原
子、メチル基、エチル基である。

【０１４９】一般式（３）において、Ｘ^1b〜Ｘ^4bはさら
に置換されていてもよく、置換基の具体例としては一般
式（３）のＸ^1bの例として挙げた置換基が挙げられる。
また、Ｘ^1b〜Ｘ^4bは互いに結合して環を形成していても
よい。

【０１５０】一般式（３）において、Ｒ^1bとして具体的
には、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１４、特に好ましくは炭
素数１〜７、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、シクロヘキシル基等）、アリール基（好ましくは
炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１４、特に
好ましくは炭素数６〜８、例えばフェニル基、ナフチル
基、ｐ−メチルフェニル基等）、ヘテロ環基（例えば、
ピリジル基、イミダゾリル基、ピロリジル基）、アミノ
基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数
０〜１４、特に好ましくは炭素数０〜８、例えばアミノ
基、メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−
フェニルアミノ基等）、アルコキシ基（好ましくは炭素
数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１４、特に好ま
しくは炭素数１〜８、例えばメトキシ基、エトキシ基
等）を表す。Ｒ^1bとして好ましくは、水素原子、アリー
ル基、ヘテロ環基、アミノ基、アルコキシ基、炭素数１
〜７のアルキル基であり、さらに好ましくはアリール基
または炭素数１〜７のアルキル基であり、特に好ましく
はアリール基である。Ｒ¹はさらに置換されていてもよ
く、置換基の具体例としては一般式（３）のＸ^1bの例と
して挙げた置換基が挙げられる。

【０１５１】一般式（３）において、Ｘ^1b〜Ｘ^4b、Ｒ^1b
の組み合わせとして好ましくは、Ｘ ^1b、Ｘ^3bの少なくと
も１つがハロゲン原子であり、Ｘ^2b、Ｘ^4bは水素原子ま
たはアルキル基であり、Ｒ^1bはアリール基または炭素数
１〜７のアルキル基である。さらに好ましい組み合わせ
は、Ｘ^1b、Ｘ^3bはともに塩素原子または臭素原子であ
り、Ｘ^2bは水素原子またはアルキル基であり、Ｘ^4bは水
素原子であり、Ｒ^1bはアリール基である。

【０１５２】一般式（３）で表される化合物の総分子量
の好ましい範囲は１７０〜８００であり、より好ましく
は２２０〜６５０であり、特に好ましくは２２０〜５０
０である。

【０１５３】以下、一般式（３）で表される化合物の具
体例を挙げるが、これらの具体例に限定されるものでは
ない。

【０１５４】

【化５８】

【０１５５】

【化５９】

【０１５６】

【化６０】

【０１５７】

【化６１】

【０１５８】

【化６２】

【０１５９】

【化６３】

【０１６０】

【化６４】

【０１６１】

【化６５】

【０１６２】一般式（３）で表される化合物は、写真業
界で公知のフェノールカプラーの合成方法、例えばオル
トアミノフェノール類と、酸ハライド類の反応により容
易に合成することができる。

【０１６３】一般式（４）で表される化合物を説明す
る。

【０１６４】

【化６６】

【０１６５】一般式（４）において、Ｒ^1cはアルキル
基、アリール基、アルケニル基またはアルキニル基を表
し、Ｘ^1cはアシル基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表
す。Ｙ¹〜Ｙ⁵はそれぞれ独立に水素原子または置換基を
表す。

【０１６６】一般式（４）において、Ｒ^1cはアルキル
基、アリール基、アルケニル基、または、アルキニル基
を表す。Ｒ^1cで表されるアルキル基は、好ましくは炭素
数１〜３０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましく
は１〜１３の、直鎖、分岐、環状またはそれら組み合わ
せのアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−
オクチル、ｉ−オクチル、ｎ−アミル、ｔ−アミル、ｎ
−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ベンジル、
フェネチル等を挙げることができる。Ｒ^1cで表されるア
リール基は、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましく
は６〜２０、さらに好ましくは６〜１２であり、例え
ば、フェニル、４−メチルフェニル、２−クロロフェニ
ル、４−クロロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、
３，４−ジクロロフェニル、２−メトキシフェニル、４
−メトキシフェニル、４−ヘキシルオキシフェニル、２
−ドデシルオキシフェニル、ナフチル等を挙げることが
できる。Ｒ^1cで表されるアルケニル基は、好ましくは炭
素数２〜３０、より好ましくは２〜２０、さらに好まし
くは２〜１２であり、例えば、ビニル基、アリル基、イ
ソプロペニル基、ブテニル基、シクロヘキセニル基など
を挙げることができる。Ｒ^1cで表されるアルキニル基
は、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは２〜２
０、さらに好ましくは２〜１２であり、例えば、エチニ
ル基、プロピニル基などを挙げることができる。

【０１６７】一般式（４）において、Ｒ^1cは更に置換基
を有していてもよく、好ましい置換基の例としては、後
述の一般式（４）の化合物のＹ¹〜Ｙ⁵で表される基を挙
げることができる。Ｒ^1cは更に好ましくはアルキル基ま
たはアリール基を表し、特に好ましくは、アルキル基を
表す。

【０１６８】一般式（４）の化合物において、Ｘ^1cはア
シル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルホニル基またはスルファモイル基を表す。Ｘ^1cで表さ
れるアシル基は、好ましくは炭素数２〜２０、より好ま
しくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１２であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル、
ヘキサノイル、ミリスチリル、パルミトイル、ステアリ
ル、オレイル、アクリロイル、シクロヘキサンカルボニ
ル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等が挙げられ
る。Ｘ^1cで表されるアルコキシカルボニル基は、好まし
くは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに
好ましくは２〜１２であり、例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、フェノ
キシカルボニル等が挙げられる。Ｘ^1cで表されるカルバ
モイル基は、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましく
は１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例え
ば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ
−ドデシルカルバモイル、Ｎ−デシルカルバモイル、Ｎ
−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−クロロフェニル）カルバモイル、Ｎ−
（４−クロロフェニル）カルバモイル、Ｎ−（２，４−
ジクロロフェニル）カルバモイル、Ｎ−（３，４−ジク
ロロフェニル）カルバモイル等、Ｎ−ペンタクロロフェ
ニルカルバモイル、Ｎ−（２−メトキシフェニル）カル
バモイル、Ｎ−（４−メトキシフェニル）カルバモイ
ル、Ｎ−（２，４−ジメトキシフェニル）カルバモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシフェニル）カルバモイ
ル、Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）カルバモイル
等が挙げられる。Ｘ^1cで表されるスルホニル基は、好ま
しくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さら
に好ましくは１〜１２であり、例えば、メシル、エタン
スルホニル、シクロヘキサンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル、トシル、４−クロロベンゼンスルホニル等が挙
げられる。Ｘ^1cで表されるスルファモイル基は、好まし
くは炭素数０〜２０、より好ましくは０〜１６、さらに
好ましくは０〜１２であり、例えば、スルファモイル、
メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェ
ニルスルファモイル等が挙げられる。

【０１６９】一般式（４）において、Ｘ^1cは更に置換基
を有していてもよく、好ましい置換基の例としては、後
述の一般式（４）の化合物のＹ¹〜Ｙ⁵で表される基を挙
げることができる。Ｘ^1cは好ましくはカルバモイル基を
表し、更に好ましくは、アルキルカルバモイル基または
アリールカルバモイル基を表し、特に好ましくはアリー
ルカルバモイル基を表す。

【０１７０】一般式（４）において、Ｙ¹〜Ｙ⁵はそれぞ
れ独立に水素原子または置換基を表す。Ｙ¹〜Ｙ⁵で表さ
れる置換基としては、写真性へ悪影響のないものであれ
ばどのような置換基を用いてもよい。例えば、ハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子）、直鎖、分岐、環状またはそれら組み合わせの
アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましく
は１〜１６、さらに好ましくは１〜１３であり、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−アミ
ル、ｔ−アミル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、シク
ロヘキシル等）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜
２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜
１２であり、例えば、ビニル、アリル、２−ブテニル、
３−ペンテニル等）、アリール基（好ましくは炭素数６
〜３０、より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６
〜１２であり、例えば、フェニル、ｐ−メチルフェニ
ル、ナフチル等）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１
〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１
〜１２であり、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（好ましくは炭素
数６〜３０、より好ましくは６〜２０、さらに好ましく
は６〜１２であり、例えば、フェニルオキシ、２−ナフ
チルオキシ等）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２
〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは２
〜１２であり、例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ
等）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ま
しくは１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例
えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチル
アミノ基、アニリノ基等）、アシルアミノ基（好ましく
は炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好
ましくは２〜１３であり、例えば、アセチルアミノ、ト
リデカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ等）、スルホニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましく
は１〜１６、さらに好ましくは１〜１２であり、例え
ば、メタンスルホニルアミノ、ブタンスルホニルアミ
ノ、ベンゼンスルホニルアミノ等）、ウレイド基（好ま
しくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さら
に好ましくは１〜１２であり、例えば、ウレイド、メチ
ルウレイド、フェニルウレイド等）、カルバメート基
（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１
６、さらに好ましくは２〜１２であり、例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、フェニルオキシカルボニルアミノ
等）、カルボキシル基、カルバモイル基（好ましくは炭
素数１〜２０、より好ましくは１〜１６、さらに好まし
くは１〜１２であり、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイル、Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイル等）、アルコキシカルボニル基
（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは２〜１
６、さらに好ましくは２〜１２であり、例えば、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル等）、アシル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好
ましくは２〜１６、さらに好ましくは２〜１２であり、
例えば、アセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル
等）、スルホ基、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜
２０、より好ましくは１〜１６、さらに好ましくは１〜
１２であり、例えば、メシル、トシル等）、スルファモ
イル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは０
〜１６、さらに好ましくは０〜１２であり、例えば、ス
ルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルフ
ァモイル、フェニルスルファモイル等）、シアノ基、ニ
トロ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アルキルチオ
基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは１〜１
６、さらに好ましくは１〜１２であり、例えば、メチル
チオ、ブチルチオ等）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数
２〜２０、より好ましくは２〜１６、さらに好ましくは
２〜１２であり、例えば、ピリジル、イミダゾイル、ピ
ロリジル等）等が挙げられる。これらの置換基はさらに
他の置換基で置換されていてもよい。

【０１７１】一般式（４）において、Ｙ¹〜Ｙ⁵で表され
る置換基として好ましいものは、上記の中でも、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、アニリノ基、アシルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基、カルバ
モイル基、アシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフ
ァモイル基、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト
基、アルキルチオ基、ヘテロ環基である。

【０１７２】一般式（４）で表される化合物において、
Ｒ^1cがアルキル基、Ｘ^1cがカルバモイル基、Ｙ¹〜Ｙ⁵が
水素原子である組み合わせが好ましい。

【０１７３】以下、一般式（４）で表される化合物の具
体例を挙げるが、これらの具体例によって限定されるも
のではない。

【０１７４】

【化６７】

【０１７５】

【化６８】

【０１７６】

【化６９】

【０１７７】

【化７０】

【０１７８】

【化７１】

【０１７９】

【化７２】

【０１８０】

【化７３】

【０１８１】

【化７４】

【０１８２】

【化７５】

【０１８３】

【化７６】

【０１８４】

【化７７】

【０１８５】以上説明した現像促進剤としての一般式
（１）〜（４）で表される化合物は写真業界で公知の方
法によって容易に合成することができる。

【０１８６】現像促進剤（一般式（１）〜（４）で表さ
れる化合物）は、水または適当な有機溶媒、例えばアル
コール類（メタノール、エタノール、プロパノール、フ
ッ素化アルコール）、ケトン類（アセトン、メチルエチ
ルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、メチルセロソルブなどに溶解して用いることがで
きる。あるいは、既によく知られている乳化分散法によ
って、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェー
ト、グリセリルトリアセテート、ジエチルフタレートな
どのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助
溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作製して用
いることができる。あるいはよく知られている固体分散
法に従って、ボールミル、コロイドミル、サンドグライ
ンダーミル、マントンゴーリン、マイクロフルイダイザ
ーまたは超音波によって、化合物の粉末を水の中に分散
し、用いることができる。

【０１８７】現像促進剤（一般式（１）〜（４）で表さ
れる化合物）は、支持体上、画像形成層のうち、感光性
ハロゲン化銀および還元可能な銀塩と同一の面であれば
いずれの層に添加してもよいが、ハロゲン化銀を含む層
またはそれに隣接する層に添加することが好ましい。

【０１８８】現像促進剤（一般式（１）〜（４）で表さ
れる化合物）の添加量は、銀１モル当たり０．２〜２０
０ミリモルが好ましく、より好ましくは０．３〜１００
ミリモルであり、さらに好ましくは０．５〜３０ミリモ
ルである。現像促進剤（一般式（１）〜（４）で表され
る化合物）は１種のみを用いても２種以上を併用しても
よい。

【０１８９】現像促進剤としては、一般式（１）〜
（４）で表される化合物以外にも、熱現像において現像
を促進する化合物であればどのような化合物でも用いる
ことができる。いわゆる還元剤を用いることができる。
具体的な化合物としては、ｐ−アミノフェノール類、ｐ
−フェニレンジアミン類、スルホンアミドフェノール
類、フェニドン類、アスコルビン酸、ヒドラジン類、フ
ェノール類、ナフトール類などの化合物を挙げることが
できる。中でも、スルホンアミドフェノール類（例え
ば、特開平１０−２２１８０６号記載の一般式（１）で
表される化合物、特開２０００−２６７２２２号明細書
に記載の式（Ａ）で表される化合物）、ヒドラジン類が
好ましい。

【０１９０】非感光性有機銀塩について説明する。非感
光性有機銀塩（以下、単に「有機銀塩」ということがあ
る）は、光に対して比較的安定であるが、露光された光
触媒（感光性ハロゲン化銀の潜像など）及び還元剤の存
在下で、好適には８０℃或いはそれ以上に加熱された場
合に銀画像を形成する銀塩である。有機銀塩は、銀イオ
ンを還元できる源を含む任意の有機物質であってよい。
このような有機銀塩については、特開平１０−６２８９
９号の段落番号００４８〜００４９、欧州特許公開第０
８０３７６４Ａ１号の第１８ページ第２４行〜第１９ペ
ージ第３７行、欧州特許公開第０９６２８１２Ａ１号、
特開平１１−３４９５９１号、特開２０００−７６８３
号、同２０００−７２７１１号等に記載されている。有
機酸の銀塩、特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１
５〜２８の）長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が好ましい。
脂肪酸銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸銀、アラキ
ジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸
銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、
およびこれらの混合物などを含む。本発明においては、
これら脂肪酸銀の中でも、ベヘン酸銀含有率が好ましく
は５０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、さ
らに好ましくは９０モル％以上の脂肪酸銀を用いること
が好ましい。

【０１９１】有機銀塩の形状としては特に制限はなく、
針状、棒状、平板状、りん片状いずれでもよい。本発明
においては、りん片状の有機銀塩が好ましい。また、長
軸と単軸の長さの比が５以下の短針状、直方体、立方体
またはジャガイモ状の不定形粒子も好ましく用いられ
る。これらの有機銀粒子は長軸と単軸の長さの比が５以
上の長針状粒子に比べて熱現像時のカブリが少ないとい
う特徴を有している。本明細書において、りん片状の有
機銀塩とは、次のようにして定義する。有機酸銀塩を電
子顕微鏡で観察し、有機酸銀塩粒子の形状を直方体と近
似し、この直方体の辺を一番短かい方からａ、ｂ、ｃと
した（ｃはｂと同じであってもよい。）とき、短い方の
数値ａ、ｂで計算し、次のようにしてｘを求める。 （式） ｘ＝ｂ／ａ

【０１９２】この式に従って２００個程度の粒子につい
てｘを求め、その平均値ｘ（平均）としたとき、ｘ（平
均）≧１．５の関係を満たすものをりん片状とする。好
ましくは３０≧ｘ（平均）≧１．５、より好ましくは２
０≧ｘ（平均）≧２．０である。因みに針状とは１≦ｘ
（平均）＜１．５である。ここで、りん片状粒子におい
ては、ａはｂとｃを辺とする面を主平面とした平板状粒
子の厚さとみることができる。ａの平均は０．０１μｍ
以上０．２３μｍが好ましく０．１μｍ以上０．２０μ
ｍ以下がより好ましい。ｃ／ｂの平均は好ましくは１以
上６以下、より好ましくは１．０５以上４以下、さらに
好ましくは１．１以上３以下、特に好ましくは１．１以
上２以下である。

【０１９３】有機銀塩の粒子サイズ分布は、単分散であ
ることが好ましい。単分散とは短軸、長軸それぞれの長
さの標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の１００
分率が好ましくは１００％以下、より好ましくは８０％
以下、更に好ましくは５０％以下である。有機銀塩の形
状の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕微
鏡像より求めることができる。単分散性を測定する別の
方法として、有機銀塩の体積加重平均直径の標準偏差を
求める方法があり、体積加重平均直径で割った値の百分
率（変動係数）が好ましくは１００％以下、より好まし
くは８０％以下、更に好ましくは５０％以下である。測
定方法としては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザ
ー光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対する
自己相関関数を求めることにより得られた粒子サイズ
（体積加重平均直径）から求めることができる。

【０１９４】有機酸銀の製造及びその分散法は、公知の
方法等を適用することができる。例えば上記の特開平１
０−６２８９９号、欧州特許公開第０８０３７６３Ａ
１、欧州特許公開第０９６２８１２Ａ１号、特開平１１
−３４９５９１号、特開２０００−７６８３号、同２０
００−７２７１１号、特願平１１−３４８２２８〜３０
号、同１１−２０３４１３号、特願２０００−９００９
３号、同２０００−１９５６２１号、同２０００−１９
１２２６号、同２０００−２１３８１３号、同２０００
−２１４１５５号、同２０００−１９１２２６号等を参
考にすることができる。

【０１９５】なお、有機銀塩の分散時に、感光性銀塩を
共存させると、カブリが上昇し、感度が著しく低下する
ため、分散時には感光性銀塩を実質的に含まないことが
より好ましい。本発明では、分散される水分散液中での
感光性銀塩量は、その液中の有機酸銀塩１ｍｏｌに対し
１ｍｏｌ％以下であることが好ましく、より好ましくは
０．１ｍｏｌ％以下であり、さらに好ましいのは積極的
な感光性銀塩の添加を行わないものである。また、有機
銀塩水分散液と感光性銀塩水分散液を混合して感光材料
を製造することが可能であるが、有機銀塩と感光性銀塩
の混合比率は目的に応じて選べる。具体的には、有機銀
塩に対する感光性銀塩の割合は１〜３０モル％の範囲が
好ましく、更に２〜２０モル％、特に３〜１５モル％の
範囲が好ましい。混合する際に２種以上の有機銀塩水分
散液と２種以上の感光性銀塩水分散液を混合すること
は、写真特性の調節のために好ましく用いられる方法で
ある。

【０１９６】有機銀塩は所望の量で使用できるが、銀量
として０．１〜５ｇ／ｍ²が好ましく、より好ましくは
０．３〜３ｇ／ｍ²、さらに好ましくは０．５〜２ｇ／
ｍ²である。

【０１９７】感光性ハロゲン化銀について説明する。本
発明の熱現像感光材料は、感光性ハロゲン化銀を含む
が、当該ハロゲン化銀は、ハロゲン組成として特に制限
はなく、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩臭化銀、ヨウ化銀を用いることができる。その中でも
臭化銀およびヨウ臭化銀が好ましい。粒子内におけるハ
ロゲン組成の分布は均一であってもよく、ハロゲン組成
がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続的に
変化したものでもよい。また、コア／シェル構造を有す
るハロゲン化銀粒子を好ましく用いることができる。構
造として好ましいものは２〜５重構造であり、より好ま
しくは２〜４重構造のコア／シェル粒子を用いることが
できる。また塩化銀、臭化銀または塩臭化銀粒子の表面
に臭化銀やヨウ化銀を局在させる技術も好ましく用いる
ことができる。

【０１９８】感光性ハロゲン化銀の形成方法は当業界で
はよく知られており、例えば、リサーチディスクロージ
ャー１９７８年６月の第１７０２９号、および米国特許
第３，７００，４５８号明細書に記載されている方法を
用いることができるが、具体的にはゼラチンあるいは他
のポリマー溶液中に銀供給化合物及びハロゲン供給化合
物を添加することにより感光性ハロゲン化銀を調製し、
その後で有機銀塩と混合する方法を用いる。また、特開
平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２１７〜０２
２４に記載されている方法、特願平１１−９８７０８号
明細書、特開２０００−３４７３３５号公報記載の方法
も好ましい。

【０１９９】感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像
形成後の白濁を低く抑える目的のために小さいことが好
ましく具体的には０．２０μｍ以下、より好ましくは
０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下、更に好ましくは
０．０２μｍ以上０．１２μｍ以下がよい。ここでいう
粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子の投影面積（平板粒
子の場合は主平面の投影面積）と同面積の円像に換算し
たときの直径をいう。

【０２００】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子が好ましい。ハロゲン化銀粒子のコーナ
ーが丸まった粒子も好ましく用いることができる。感光
性ハロゲン化銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）に
ついては特に制限はないが、分光増感色素が吸着した場
合の分光増感効率が高い｛１００｝面の占める割合が高
いことが好ましい。その割合としては５０％以上が好ま
しく、６５％以上がより好ましく、８０％以上が更に好
ましい。ミラー指数｛１００｝面の比率は増感色素の吸
着における｛１１１｝面と｛１００｝面との吸着依存性
を利用したＴ．Ｔａｎｉ；Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃ
ｉ．，２９、１６５（１９８５年）に記載の方法により
求めることができる。

【０２０１】ハロゲン化銀粒子としては、六シアノ金属
錯体を粒子最表面に存在させたハロゲン化銀粒子が好ま
しい。六シアノ金属錯体としては、［Ｆｅ（ＣＮ）₆］
^4-、［Ｆｅ（ＣＮ）₆］^3-、［Ｒｕ（ＣＮ）₆］^4-、［Ｏ
ｓ（ＣＮ）₆］^4-、［Ｃｏ（ＣＮ）₆］^3-、［Ｒｈ（Ｃ
Ｎ）₆］^3-、［Ｉｒ（ＣＮ）₆］^3-、［Ｃｒ（ＣＮ）₆］
^3-、［Ｒｅ（ＣＮ）₆］^3-などが挙げられる。本発明に
おいては六シアノＦｅ錯体が好ましい。

【０２０２】六シアノ金属錯体は、水溶液中でイオンの
形で存在するので対陽イオンは重要ではないが、水と混
和しやすく、ハロゲン化銀乳剤の沈澱操作に適合してい
るナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオ
ン、セシウムイオンおよびリチウムイオン等のアルカリ
金属イオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウ
ムイオン（例えばテトラメチルアンモニウムイオン、テ
トラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモ
ニウムイオン、テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムイオ
ン）を用いることが好ましい。

【０２０３】六シアノ金属錯体は、水の他に水と混和し
うる適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル
類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類
等）との混合溶媒やゼラチンと混和して添加することが
できる。

【０２０４】六シアノ金属錯体の添加量は、銀１モル当
たり１×１０^-5モル以上１×１０^-2モル以下が好まし
く、より好ましくは１×１０^-4モル以上１×１０^-3モル
以下である。

【０２０５】六シアノ金属錯体をハロゲン化銀粒子最表
面に存在させるには、六シアノ金属錯体を、粒子形成に
使用する硝酸銀水溶液を添加終了した後、硫黄増感、セ
レン増感およびテルル増感のカルコゲン増感や金増感等
の貴金属増感を行う化学増感工程の前までの仕込工程終
了前、水洗工程中、分散工程中、または化学増感工程前
に直接添加する。ハロゲン化銀微粒子を成長させないた
めには、粒子形成後速やかに六シアノ金属錯体を添加す
ることが好ましく、仕込工程終了前に添加することが好
ましい。

【０２０６】尚、六シアノ金属錯体の添加は、粒子形成
をするために添加する硝酸銀の総量の９６質量％を添加
した後から開始してもよく、９８質量％添加した後から
開始するのがより好ましく、９９質量％添加した後が特
に好ましい。

【０２０７】これら六シアノ金属錯体を粒子形成の完了
する直前の硝酸銀水溶液を添加した後に添加すると、ハ
ロゲン化銀粒子最表面に吸着することができ、そのほと
んどが粒子表面の銀イオンと難溶性の塩を形成する。こ
の六シアノ鉄（ＩＩ）の銀塩は、ＡｇＩよりも難溶性の
塩であるため、微粒子による再溶解を防ぐことができ、
粒子サイズが小さいハロゲン化銀微粒子を製造すること
が可能となった。

【０２０８】感光性ハロゲン化銀粒子は、周期律表（第
１〜１８族までを示す）の第８族〜第１０族の金属また
は金属錯体を含有することができる。周期律表の第８族
〜第１０族の金属または金属錯体の中心金属として好ま
しくは、ロジウム、ルテニウム、イリジウムである。こ
れら金属錯体は１種類でもよいし、同種金属及び異種金
属の錯体を２種以上併用してもよい。好ましい含有率は
銀１モルに対し１×１０^-9モルから１×１０^-3モルの範
囲が好ましい。これらの重金属や金属錯体及びそれらの
添加法については特開平７−２２５４４９号、特開平１
１−６５０２１号段落番号００１８〜００２４、特開平
１１−１１９３７４号段落番号０２２７〜０２４０に記
載されている。

【０２０９】ハロゲン化銀粒子に含有することのできる
金属原子（例えば［Ｆｅ（ＣＮ）₆］^4-）、ハロゲン化
銀乳剤の脱塩法や化学増感法については特開平１１−８
４５７４号段落番号００４６〜００５０、特開平１１−
６５０２１号段落番号００２５〜００３１、特開平１１
−１１９３７４号段落番号０２４２〜０２５０に記載さ
れている。

【０２１０】感光性ハロゲン化銀乳剤に含有されるゼラ
チンとしては、種々のゼラチンが使用することができ
る。感光性ハロゲン化銀乳剤の有機銀塩含有塗布液中で
の分散状態を良好に維持するために、分子量は、５００
〜６０，０００の低分子量ゼラチンを使用することが好
ましい。これらの低分子量ゼラチンは粒子形成時あるい
は脱塩処理後の分散時に使用してもよいが、脱塩処理後
の分散時に使用することが好ましい。

【０２１１】ハロゲン化銀粒子に適用できる増感色素と
しては、ハロゲン化銀に吸着した際、所望の波長領域で
ハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源の
分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選
択することができる。増感色素及び添加法については、
特開平１１−６５０２１号の段落番号０１０３〜０１０
９、特開平１０−１８６５７２号一般式（ＩＩ）で表さ
れる化合物、特開平１１−１１９３７４号の一般式
（Ｉ） で表される色素及び段落番号０１０６、米国特
許第５，５１０，２３６号、同第３，８７１，８８７号
実施例５に記載の色素、特開平２−９６１３１号、特開
昭５９−４８７５３号に開示されている色素、欧州特許
公開第０８０３７６４Ａ１号の第１９ページ第３８行〜
第２０ページ第３５行、特願２０００−８６８６５号、
特願２０００−１０２５６０号、特願２０００−２０５
３９９号等に記載されている。これらの増感色素は単独
で用いてもよく、２種以上組合せて用いてもよい。本発
明において増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加する時
期は、脱塩工程後、塗布までの時期が好ましく、より好
ましくは脱塩後から化学熟成の開始前までの時期であ
る。増感色素の添加量は、感度やカブリの性能に合わせ
て所望の量にすることができるが、感光性層のハロゲン
化銀１モル当たり１０^-6〜１モルが好ましく、さらに好
ましくは１０^-4〜１０^-1モルである。分光増感効率を向
上させるため、強色増感剤を用いることができる。本発
明に用いる強色増感剤としては、欧州特許公開第５８
７，３３８号、米国特許第３，８７７，９４３号、同第
４，８７３，１８４号、特開平５−３４１４３２号、同
１１−１０９５４７号、同１０−１１１５４３号等に記
載の化合物が挙げられる。

【０２１２】感光性ハロゲン化銀粒子は、硫黄増感法、
セレン増感法もしくはテルル増感法にて化学増感されて
いることが好ましい。硫黄増感法、セレン増感法、テル
ル増感法に好ましく用いられる化合物としては公知の化
合物、例えば、特開平７−１２８７６８号等に記載の化
合物等を使用することができる。特に本発明においては
テルル増感が好ましく、特開平１１−６５０２１号段落
番号００３０に記載の文献に記載の化合物、特開平５−
３１３２８４号中の一般式（ＩＩ），（ＩＩＩ），（Ｉ
Ｖ）で示される化合物がより好ましい。

【０２１３】感光性ハロゲン化銀粒子の化学増感は粒子
形成後で塗布前であればいかなる時期でも可能であり、
脱塩後、（１）分光増感前、（２）分光増感と同時、
（３）分光増感後、（４）塗布直前等があり得る。特に
分光増感後に行われることが好ましい。化学増感際の硫
黄、セレンおよびテルル増感剤の使用量は、使用するハ
ロゲン化銀粒子、化学熟成条件等によって変わるが、ハ
ロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１０^-2モル、好ましく
は１０^-7〜１０^-3モル程度を用いる。本発明における化
学増感の条件としては特に制限はないが、ｐＨとしては
５〜８、ｐＡｇとしては６〜１１、温度としては４０〜
９５℃程度である。

【０２１４】ハロゲン化銀乳剤には、欧州特許公開第２
９３，９１７号公報に示される方法により、チオスルホ
ン酸化合物を添加してもよい。

【０２１５】感光性ハロゲン化銀乳剤は、一種だけでも
よいし、二種以上（例えば、平均粒子サイズの異なるも
の、ハロゲン組成の異なるもの、晶癖の異なるもの、化
学増感の条件の異なるもの）併用してもよい。感度の異
なる感光性ハロゲン化銀を複数種用いることで階調を調
節することができる。これらに関する技術としては特開
昭５７−１１９３４１号、同５３−１０６１２５号、同
４７−３９２９号、同４８−５５７３０号、同４６−５
１８７号、同５０−７３６２７号、同５７−１５０８４
１号などが挙げられる。感度差としてはそれぞれの乳剤
で０．２ｌｏｇＥ以上の差を持たせることが好ましい。

【０２１６】感光性ハロゲン化銀の添加量は、感材１ｍ
²当たりの塗布銀量で示して、０．０３〜０．６ｇ／ｍ²
であることが好ましく、０．０７〜０．４ｇ／ｍ²であ
ることがさらに好ましく、０．０５〜０．３ｇ／ｍ²で
あることが最も好ましく、有機銀塩１モルに対しては、
感光性ハロゲン化銀は０．０１モル以上０．５モル以下
が好ましく、より好ましくは０．０２モル以上０．３モ
ル以下、さらに好ましくは０．０３モル以上０．２モル
以下である。

【０２１７】感光性ハロゲン化銀の有機銀塩との混合方
法及び混合条件については、それぞれ調製終了した（別
々に調製した）ハロゲン化銀粒子と有機銀塩とを高速撹
拌機やボールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミ
ル、ホモジナイザー等で混合する方法や、あるいは有機
銀塩の調製中のいずれかのタイミングで調製終了した感
光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩を調製する方法等
があるが、本発明の効果が十分に現れる限りにおいては
特に制限はない。また、混合する際に２種以上の有機銀
塩水分散液と２種以上の感光性銀塩水分散液を混合する
ことは、写真特性の調節のために好ましい方法である。

【０２１８】感光性ハロゲン化銀の画像形成層塗布液中
への好ましい添加時期は、塗布する１８０分前から直
前、好ましくは６０分前から１０秒前であるが、混合方
法及び混合条件については本発明の効果が十分に現れる
限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法とし
ては添加流量とコーターへの送液量から計算した平均滞
留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの混合す
る方法やＮ．Ｈａｒｎｂｙ、Ｍ．Ｆ．Ｅｄｗａｒｄｓ、
Ａ．Ｗ．Ｎｉｅｎｏｗ著、高橋幸司訳“液体混合技術”
（日刊工業新聞社刊、１９８９年）の第８章等に記載さ
れているスタチックミキサーなどを使用する方法があ
る。

【０２１９】バインダーについて説明する。バインダー
はいかなるポリマーを使用してもよく、好適なバインダ
ーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然樹脂や
ポリマー及びコポリマー、合成樹脂やポリマー及びコポ
リマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラ
チン類、ゴム類、ポリ（ビニルアルコール）類、ヒドロ
キシエチルセルロース類、セルロースアセテート類、セ
ルロースアセテートブチレート類、ポリ（ビニルピロリ
ドン）類、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸）
類、ポリ（メチルメタクリル酸）類、ポリ（塩化ビニ
ル）類、ポリ（メタクリル酸）類、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体類、スチレン−アクリロニトリル共重合
体類、スチレン−ブタジエン共重合体類、ポリ（ビニル
アセタール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及
びポリ（ビニルブチラール））、ポリ（エステル）類、
ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニ
リデン）類、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カーボネー
ト）類、ポリ（酢酸ビニル）類、ポリ（オレフィン）
類、セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。
バインダーは水又は有機溶媒またはエマルションから被
覆形成してもよい。

【０２２０】バインダーは、その平均ガラス転移温度
（Ｔｇ）は１０℃〜８０℃である（以下、高Ｔｇバイン
ダーということあり）ことが好ましく、１５℃〜７０℃
であることがより好ましく、２０℃以上６５℃以下であ
ることが更に好ましい。本発明においては、平均ガラス
転移温度（Ｔｇ）が２０℃以上のバインダーが好適に用
いられる。なお、本明細書においてＴｇは下記の式で計
算した。 式 １／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ） ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマ
ー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマ
ーの重量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマ
ーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。
ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマ
ーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）はＰｏｌ
ｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ）（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ， Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇ
ｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９
８９））の値を採用した。

【０２２１】バインダーは、必要に応じて２種以上を併
用しても良い。また、ガラス転移温度が２０℃以上のも
のとガラス転移温度が２０℃未満のものを組み合わせて
用いてもよい。Ｔｇの異なるポリマーを２種以上ブレン
ドして使用する場合には、その重量平均Ｔｇが上記の範
囲にはいることが好ましい。

【０２２２】ここで、画像形成層（有機銀塩含有層）は
溶媒の３０質量％以上が水である塗布液を用いて塗布、
乾燥して被膜を形成させることが好ましい。有機銀塩含
有層が溶媒の３０質量％以上が水である塗布液を用いて
塗布し、乾燥して形成される場合、有機銀塩含有層のバ
インダーが水系溶媒（水溶媒）に可溶または分散可能で
ある場合、特に２５℃６０％ＲＨでの平衡含水率が２質
量％以下のポリマーのラテックスからなる場合には、性
能が向上する。最も好ましい形態は、イオン伝導度が
２．５ｍＳ／ｃｍ以下になるように調製されたものであ
り、このような調製法としてポリマー合成後分離機能膜
を用いて精製処理する方法が挙げられる。

【０２２３】バインダー（ポリマー）が可溶または分散
可能である水系溶媒とは、水または水に７０質量％以下
の水混和性の有機溶媒を混合したものである。水混和性
の有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール系、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ等のセロソルブ系、酢酸エチル、ジメチルホルミアミ
ドなどを挙げることができる。なお、バインダー（ポリ
マー）が熱力学的に溶解しておらず、いわゆる分散状態
で存在している系の場合にも、ここでは水系溶媒という
言葉を使用する。また「２５℃６０％ＲＨにおける平衡
含水率」とは、２５℃６０％ＲＨの雰囲気下で調湿平衡
にあるポリマーの重量Ｗ１と２５℃で絶乾状態にあるポ
リマーの重量Ｗ０を用いて以下のように表すことができ
る。 ２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率＝｛（Ｗ１−Ｗ
０）／Ｗ０｝×１００（質量％） ここで、含水率の定義と測定法については、例えば高分
子工学講座１４、高分子材料試験法（高分子学会編、地
人書館）を参考にすることができる。

【０２２４】バインダー（ポリマー）の２５℃６０％Ｒ
Ｈにおける平衡含水率は、２質量％以下であることが好
ましいが、より好ましくは０．０１質量％以上１．５質
量％以下、さらに好ましくは０．０２質量％以上１質量
％以下が望ましい。

【０２２５】バインダーとしては、水系溶媒に分散可能
なポリマーが特に好ましい。分散状態の例としては、水
不溶な疎水性ポリマーの微粒子が分散しているラテック
スやポリマー分子が分子状態またはミセルを形成して分
散しているものなどいずれでもよいが、ラッテクス分散
した粒子がより好ましい。分散粒子の平均粒径は１〜５
００００ｎｍ、好ましくは５〜１０００ｎｍの範囲で、
より好ましくは１０〜５００ｎｍの範囲、さらに好まし
くは５０〜２００ｎｍの範囲である。分散粒子の粒径分
布に関しては特に制限は無く、広い粒径分布を持つもの
でも単分散の粒径分布を持つものでもよい。単分散の粒
径分布を持つものを２種以上混合して使用することも塗
布液の物性を制御する上で好ましい使用法である。

【０２２６】水系溶媒に分散可能なポリマーの好ましい
態様としては、アクリル系ポリマー、ポリ（エステル）
類、ゴム類（例えばＳＢＲ樹脂）、ポリ（ウレタン）
類、ポリ（塩化ビニル）類、ポリ（酢酸ビニル）類、ポ
リ（塩化ビニリデン）類、ポリ（オレフィン）類等の疎
水性ポリマーを好ましく用いることができる。これらポ
リマーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマ
ーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノ
マーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種
類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポ
リマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポ
リマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子
量で５０００〜１００００００、好ましくは１００００
〜２０００００がよい。分子量が小さすぎるものは乳剤
層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは成膜性
が悪く好ましくない。また、架橋性のポリマーラッテク
スは特に好ましく使用される。

【０２２７】ポリマーラテックスの好適な具体例として
は以下のものを挙げることができる。以下では原料モノ
マーを用いて表し、括弧内の数値は質量％、分子量は数
平均分子量である。多官能モノマーを使用した場合は架
橋構造を作るため分子量の概念が適用できないので架橋
性と記載し、分子量の記載を省略した。Ｔｇはガラス転
移温度を表す。

【０２２８】Ｐ−１；−ＭＭＡ（７０）−ＥＡ（２７）
−ＭＡＡ（３）−のラテックス（分子量３７０００、Ｔ
ｇ６１℃） Ｐ−２；−ＭＭＡ（７０）−２ＥＨＡ（２０）−Ｓｔ
（５）−ＡＡ（５）−のラテックス（分子量４０００
０、Ｔｇ５９℃） Ｐ−３；−Ｓｔ（５０）−Ｂｕ（４７）−ＭＡＡ（３）
−のラテックス（架橋性、Ｔｇ−１７℃） Ｐ−４；−Ｓｔ（６８）−Ｂｕ（２９）−ＡＡ（３）−
のラテックス（架橋性、Ｔｇ１７℃） Ｐ−５；−Ｓｔ（７１）−Ｂｕ（２６）−ＡＡ（３）−
のラテックス（架橋性，Ｔｇ２４℃） Ｐ−６；−Ｓｔ（７０）−Ｂｕ（２７）−ＩＡ（３）−
のラテックス（架橋性） Ｐ−７；−Ｓｔ（７５）−Ｂｕ（２４）−ＡＡ（１）−
のラテックス（架橋性、Ｔｇ２９℃） Ｐ−８；−Ｓｔ（６０）−Ｂｕ（３５）−ＤＶＢ（３）
−ＭＡＡ（２）−のラテックス（架橋性） Ｐ−９；−Ｓｔ（７０）−Ｂｕ（２５）−ＤＶＢ（２）
−ＡＡ（３）−のラテックス（架橋性） Ｐ−１０；−ＶＣ（５０）−ＭＭＡ（２０）−ＥＡ（２
０）−ＡＮ（５）−ＡＡ（５）−のラテックス（分子量
８００００） Ｐ−１１；−ＶＤＣ（８５）−ＭＭＡ（５）−ＥＡ
（５）−ＭＡＡ（５）−のラテックス（分子量６７００
０） Ｐ−１２；−Ｅｔ（９０）−ＭＡＡ（１０）−のラテッ
クス（分子量１２０００） Ｐ−１３；−Ｓｔ（７０）−２ＥＨＡ（２７）−ＡＡ
（３）のラテックス（分子量１３００００、Ｔｇ４３
℃） Ｐ−１４；−ＭＭＡ（６３）−ＥＡ（３５）− ＡＡ
（２）のラテックス（分子量３３０００、Ｔｇ４７℃） Ｐ−１５；−Ｓｔ（７０．５）−Ｂｕ（２６．５）−Ａ
Ａ（３）−のラテックス（架橋性，Ｔｇ２３℃） Ｐ−１６；−Ｓｔ（６９．５）−Ｂｕ（２７．５）−Ａ
Ａ（３）−のラテックス（架橋性，Ｔｇ２０．５℃）

【０２２９】上記構造の略号は以下のモノマーを表す。
ＭＭＡ；メチルメタクリレート，ＥＡ；エチルアクリレ
ート、ＭＡＡ；メタクリル酸，２ＥＨＡ；２−エチルヘ
キシルアクリレート，Ｓｔ；スチレン，Ｂｕ；ブタジエ
ン，ＡＡ；アクリル酸，ＤＶＢ；ジビニルベンゼン，Ｖ
Ｃ；塩化ビニル，ＡＮ；アクリロニトリル，ＶＤＣ；塩
化ビニリデン，Ｅｔ；エチレン，ＩＡ；イタコン酸。

【０２３０】以上に記載したポリマーラテックスは市販
もされていて、以下のようなポリマーが利用できる。ア
クリル系ポリマーの例としては、セビアンＡ−４６３
５，４７１８，４６０１（以上ダイセル化学工業（株）
製）、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ８１１、８１４、８２１、８２
０、８５７（以上日本ゼオン（株）製）など、ポリ（エ
ステル）類の例としては、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５
０、６１１、６７５、８５０（以上大日本インキ化学
（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚｅ、ＷＭＳ（以上イーストマ
ンケミカル製）など、ポリ（ウレタン）類の例として
は、ＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、３０、４０（以上
大日本インキ化学（株）製）など、ゴム類の例として
は、ＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０７Ｂ、４７０
０Ｈ、７１３２Ｃ（以 上大日本インキ化学（株）
製）、Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ４１６、４１０、４３８Ｃ、２
５０７（以上日本ゼオン（株）製）など、ポリ（塩化ビ
ニル）類の例としては、Ｇ３５１、Ｇ５７６（以上日本
ゼオン（株）製）など、ポリ（塩化ビニリデン）類の例
としては、Ｌ５０２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）
製）など、ポリ（オレフィン）類の例としては、ケミパ
ールＳ１２０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）
製）などを挙げることができる。

【０２３１】ポリマーラテックスは単独で用いてもよい
し、必要に応じて２種以上ブレンドしてもよい。

【０２３２】ポリマーラテックスとしては、特に、スチ
レン−ブタジエン共重合体のラテックスが好ましい。ス
チレン−ブタジエン共重合体におけるスチレンのモノマ
ー単位とブタジエンのモノマー単位との重量比は４０：
６０〜９５：５であることが好ましい。また、スチレン
のモノマー単位とブタジエンのモノマー単位との共重合
体に占める割合は６０〜９９質量％であることが好まし
い。また、本発明のポリマーラッテクスはアクリル酸ま
たはメタクリル酸をスチレンとブタジエンの和に対して
１〜６質量％含有することが好ましく、より好ましくは
２〜５質量％含有する。本発明のポリマーラテックスは
アクリル酸を含有することが好ましい。

【０２３３】スチレン−ブタジエン酸共重合体のラテッ
クスとしては、前記のＰ−３〜Ｐ−８，１５、市販品で
あるＬＡＣＳＴＡＲ−３３０７Ｂ、７１３２Ｃ、Ｎｉｐ
ｏｌＬｘ４１６等が挙げられる。

【０２３４】本発明の熱現像感光材料において、画像形
成層（有機銀塩含有層）には必要に応じてゼラチン、ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの
親水性ポリマーを添加してもよい。これらの親水性ポリ
マーの添加量は有機銀塩含有層の全バインダーの３０質
量％以下、より好ましくは２０質量％以下が好ましい。

【０２３５】本発明の熱現像感光材料において、画像形
成層（有機銀塩含有層）は、ポリマーラテックスを用い
て形成されたものが好ましい。有機銀塩含有層のバイン
ダーの量は、全バインダー／有機銀塩の重量比が１／１
０〜１０／１、より好ましくは１／３〜５／１の範囲、
さらに好ましくは１／１〜３／１の範囲である。また、
このような有機銀塩含有層は、通常、感光性銀塩である
感光性ハロゲン化銀が含有された感光性層（乳剤層）で
もあり、このような場合の、全バインダー／ハロゲン化
銀の重量比は４００〜５、より好ましくは２００〜１０
の範囲である。

【０２３６】画像形成層（有機銀塩含有層）の全バイン
ダー量は好ましくは０．２〜３０ｇ／ｍ²、より好まし
くは１〜１５ｇ／ｍ²、さらに好ましくは２〜１０ｇ／
ｍ²の範囲である。本発明の画像形成層には架橋のため
の架橋剤、塗布性改良のための界面活性剤などを添加し
てもよい。

【０２３７】画像形成層（有機銀塩含有層）塗布液の溶
媒（ここでは簡単のため、溶媒と分散媒をあわせて溶媒
と表す。）は、水を３０質量％以上含む水系溶媒が好ま
しい。水以外の成分としてはメチルアルコール、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エ
チルなど任意の水混和性有機溶媒を用いてよい。塗布液
の溶媒の水含有率は５０質量％以上、より好ましくは７
０質量％以上が好ましい。好ましい溶媒組成の例を挙げ
ると、水の他、水／メチルアルコール＝９０／１０、水
／メチルアルコール＝７０／３０、水／メチルアルコー
ル／ジメチルホルムアミド＝８０／１５／５、水／メチ
ルアルコール／エチルセロソルブ＝８５／１０／５、水
／メチルアルコール／イソプロピルアルコール＝８５／
１０／５などがある（数値は質量％）。

【０２３８】支持体について説明する。支持体として
は、透明支持体を用いることが好ましい。透明支持体は
二軸延伸時にフィルム中に残存する内部歪みを緩和さ
せ、熱現像処理中に発生する熱収縮歪みをなくすため
に、１３０〜１８５℃の温度範囲で熱処理を施したポリ
エステル、特にポリエチレンテレフタレートが好ましく
用いられる。医療用の熱現像感光材料の場合、透明支持
体は青色染料（例えば、特開平８−２４０８７７号実施
例記載の染料−１）で着色されていてもよいし、無着色
でもよい。支持体には、特開平１１−８４５７４号の水
溶性ポリエステル、同１０−１８６５６５号のスチレン
ブタジエン共重合体、特開２０００−３９６８４号や特
願平１１−１０６８８１号段落番号００６３〜００８０
の塩化ビニリデン共重合体などの下塗り技術を適用する
ことが好ましい。また、帯電防止層若しくは下塗りにつ
いて特開昭５６−１４３４３０号、同５６−１４３４３
１号、同５８−６２６４６号、同５６−１２０５１９
号、特開平１１−８４５７３号の段落番号００４０〜０
０５１、米国特許第５，５７５，９５７号、特開平１１
−２２３８９８号の段落番号００７８〜００８４に記載
の技術を適用することができる。

【０２３９】以下、本発明の熱現像感光材料の層構成や
その他の添加剤など好適な形態について説明する。本発
明の熱現像感光材料には、カブリ防止剤、安定剤および
安定剤前駆体を含むことができる。このようなカブリ防
止剤、安定剤および安定剤前駆体は特開平１０−６２８
９９号の段落番号００７０、欧州特許公開第０８０３７
６４Ａ１号の第２０頁第５７行〜第２１頁第７行に記載
の特許のもの、特開平９−２８１６３７号、同９−３２
９８６４号記載の化合物、米国特許６，０８３，６８１
号、同６，０８３，６８１号、欧州特許１０４８９７５
号に記載の化合物が挙げられる。また、本発明に好まし
く用いられるカブリ防止剤は有機ハロゲン化物であり、
これらについては、特開平１１−６５０２１号の段落番
号０１１１〜０１１２に記載の特許に開示されているも
のが挙げられる。特に特開２０００−２８４３９９号の
式（Ｐ）で表される有機ハロゲン化合物、特開平１０−
３３９９３４号の一般式（ＩＩ）で表される有機ポリハ
ロゲン化合物、特開２００１−３１６４４号および特開
２００１−３３９１１号に記載の有機ポリハロゲン化合
物が好ましい。有機ポリハロゲン化合物として、特に好
ましくは、下記一般式（Ｈ）で表される化合物である。

【０２４０】

【化７８】

【０２４１】一般式（Ｈ）において、Ｑはアルキル基、
アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｙは２価の連結基
を表し、ｎは０または１を表し、Ｚ₁およびＺ₂はハロゲ
ン原子を表し、Ｘは水素原子または電子吸引性基を表
す。

【０２４２】一般式（Ｈ）において、Ｑは好ましくはハ
メットの置換基定数σｐが正の値をとる電子吸引性基で
置換されたフェニル基を表す。ハメットの置換基定数に
関しては、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７３，Ｖｏｌ．１６，Ｎ
ｏ．１１，１２０７−１２１６ 等を参考にすることが
できる。このような電子吸引性基としては、例えばハロ
ゲン原子（フッ素原子（σｐ値：０．０６）、塩素原子
（σｐ値：０．２３）、臭素原子（σｐ値：０．２
３）、ヨウ素原子（σｐ値：０．１８））、トリハロメ
チル基（トリブロモメチル（σｐ値：０．２９）、トリ
クロロメチル（σｐ値：０．３３）、トリフルオロメチ
ル（σｐ値：０．５４））、シアノ基（σｐ値：０．６
６）、ニトロ基（σｐ値：０．７８）、脂肪族・アリー
ルもしくは複素環スルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル（σｐ値：０．７２））、脂肪族・アリールもしく
は複素環アシル基（例えば、アセチル（σｐ値：０．５
０）、ベンゾイル（σｐ値：０．４３））、アルキニル
基（例えば、Ｃ≡ＣＨ（σｐ値：０．２３））、脂肪族
・アリールもしくは複素環オキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル（σｐ値：０．４５）、フェノ
キシカルボニル（σｐ値：０．４４））、カルバモイル
基（σｐ値：０．３６）、スルファモイル基（σｐ値：
０．５７）、スルホキシド基、ヘテロ環基、ホスホリル
基等が挙げられる。σｐ値としては好ましくは０．２〜
２．０の範囲で、より好ましくは０．４から１．０の範
囲である。電子吸引性基として特に好ましいのは、カル
バモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホ
ニル基、アルキルホスホリル基で、なかでもカルバモイ
ル基が最も好ましい。

【０２４３】一般式（Ｈ）において、Ｘは、好ましくは
電子吸引性基であり、より好ましくはハロゲン原子、脂
肪族・アリールもしくは複素環スルホニル基、脂肪族・
アリールもしくは複素環アシル基、脂肪族・アリールも
しくは複素環オキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基であり、特に好ましくはハロゲン原子で
ある。ハロゲン原子の中でも、好ましくは塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子であり、更に好ましくは塩素原子、
臭素原子であり、特に好ましくは臭素原子である。一般
式（Ｈ）において、Ｙは好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−、−
ＳＯ−または−ＳＯ₂ −を表し、より好ましくは−Ｃ
（＝Ｏ）−、−ＳＯ₂ −であり、特に好ましくは−Ｓ
Ｏ₂ −である。ｎは、０または１を表し、好ましくは
１である。

【０２４４】以下、一般式（Ｈ）で表される化合物の具
体例を示すが、これらに限定されるわけではない。

【０２４５】

【化７９】

【０２４６】

【化８０】

【０２４７】カブリ防止剤（一般式（Ｈ）で表される化
合物）は画像形成層の非感光性銀塩１モルあたり、１０
^-4〜１モルの範囲で使用することが好ましく、より好ま
しくは１０^-3〜０．５モルの範囲で、さらに好ましくは
１×１０^-2〜０．２モルの範囲で使用することが好まし
い。カブリ防止剤を感光材料に含有せしめる方法として
は、前記還元剤の含有方法に記載の方法が挙げられ、有
機ポリハロゲン化合物についても固体微粒子分散物で添
加することが好ましい。

【０２４８】カブリ防止剤としては、その他、特開平１
１−６５０２１号段落番号０１１３の水銀（ＩＩ）塩、
同号段落番号０１１４の安息香酸類、特開２０００−２
０６６４２号のサリチル酸誘導体、特開２０００−２２
１６３４号の式（Ｓ）で表されるホルマリンスカベンジ
ャー化合物、特開平１１−３５２６２４号の請求項９に
係るトリアジン化合物、特開平６−１１７９１号の一般
式（ＩＩＩ）で表される化合物、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン等が挙げ
られる。

【０２４９】本発明の熱現像感光材料においては、カブ
リ防止を目的としてアゾリウム塩を含有してもよい。ア
ゾリウム塩としては、特開昭５９−１９３４４７号記載
の一般式（ＸＩ）で表される化合物、特公昭５５−１２
５８１号記載の化合物、特開昭６０−１５３０３９号記
載の一般式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。ア
ゾリウム塩は感光材料のいかなる部位に添加しても良い
が、添加層としては感光性層を有する面の層に添加する
ことが好ましく、有機銀塩含有層に添加することがさら
に好ましい。アゾリウム塩の添加時期としては塗布液調
製のいかなる工程で行っても良く、有機銀塩含有層に添
加する場合は有機銀塩調製時から塗布液調製時のいかな
る工程でも良いが有機銀塩調製後から塗布直前が好まし
い。アゾリウム塩の添加法としては粉末、溶液、微粒子
分散物などいかなる方法で行っても良い。また、増感色
素、還元剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液とし
て添加しても良い。本発明においてアゾリウム塩の添加
量としてはいかなる量でも良いが、銀１モル当たり１×
１０^-6モル以上２モル以下が好ましく、１×１０^-3モル
以上０．５モル以下がさらに好ましい。

【０２５０】本発明の熱現像感光材料においては、現像
を抑制あるいは促進させ現像を制御するため、分光増感
効率を向上させるため、現像前後の保存性を向上させる
ためなどにメルカプト化合物、ジスルフィド化合物、チ
オン化合物を含有させることができ、特開平１０−６２
８９９号の段落番号００６７〜００６９、特開平１０−
１８６５７２号の一般式（Ｉ）で表される化合物及びそ
の具体例として段落番号００３３〜００５２、欧州特許
公開第０８０３７６４Ａ１号の第２０ページ第３６〜５
６行に記載されている。その中でも特開平９−２９７３
６７号、特開平９−３０４８７５号、特開２００１−１
００３５８号等に記載されているメルカプト置換複素芳
香族化合物が好ましい。

【０２５１】本発明の熱現像感光材料では、色調剤の添
加が好ましく、色調剤については、特開平１０−６２８
９９号の段落番号００５４〜００５５、欧州特許公開第
０８０３７６４Ａ１号の第２１ページ第２３〜４８行、
特開２０００−３５６３１７号や特願２０００−１８７
２９８号に記載されており、特に、フタラジノン類（フ
タラジノン、フタラジノン誘導体もしくは金属塩；例え
ば４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタ
ラジノン、５，７−ジメトキシフタラジノンおよび２，
３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジ
ノン類とフタル酸類（例えば、フタル酸、４−メチルフ
タル酸、４−ニトロフタル酸、フタル酸二アンモニウ
ム、フタル酸ナトリウム、フタル酸カリウムおよびテト
ラクロロ無水フタル酸）との組合せ；フタラジン類（フ
タラジン、フタラジン誘導体もしくは金属塩；例えば４
−（１−ナフチル）フタラジン、６−イソプロピルフタ
ラジン、６−ｔ−ブチルフラタジン、６−クロロフタラ
ジン、５，７−ジメトキシフタラジンおよび２，３−ジ
ヒドロフタラジン）；フタラジン類とフタル酸類との組
合せが好ましく、特にフタラジン類とフタル酸類の組合
せが好ましい。そのなかでも特に好ましい組み合わせは
６−イソプロピルフタラジンとフタル酸または４メチル
フタル酸との組み合わせである。

【０２５２】本発明の熱現像感光材料において、感光性
層（画像形成層）に用いることのできる可塑剤および潤
滑剤については特開平１１−６５０２１号段落番号０１
１７、超硬調画像形成のための超硬調化剤やその添加方
法や量については、同号段落番号０１１８、特開平１１
−２２３８９８号段落番号０１３６〜０１９３、特開平
２０００−２８４３９９号の式（Ｈ）、式（１）〜
（３）、式（Ａ）、（Ｂ）の化合物、特願平１１−９１
６５２号記載の一般式（III）〜（Ｖ）の化合物（具体
的化合物：化２１〜化２４）、硬調化促進剤については
特開平１１−６５０２１号段落番号０１０２、特開平１
１−２２３８９８号段落番号０１９４〜０１９５に記載
されている。

【０２５３】本発明の熱現像感光材料において、蟻酸や
蟻酸塩を強いかぶらせ物質として用いるには、感光性ハ
ロゲン化銀を含有する画像形成層を有する側に銀１モル
当たり５ミリモル以下、さらには１ミリモル以下で含有
することが好ましい。

【０２５４】本発明の熱現像感光材料において、超硬調
化剤を用いる場合には五酸化二リンが水和してできる酸
またはその塩を併用して用いることが好ましい。五酸化
二リンが水和してできる酸またはその塩としては、メタ
リン酸（塩）、ピロリン酸（塩）、オルトリン酸
（塩）、三リン酸（塩）、四リン酸（塩）、ヘキサメタ
リン酸（塩）などを挙げることができる。特に好ましく
用いられる五酸化二リンが水和してできる酸またはその
塩としては、オルトリン酸（塩）、ヘキサメタリン酸
（塩）を挙げることができる。具体的な塩としてはオル
トリン酸ナトリウム、オルトリン酸二水素ナトリウム、
ヘキサメタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸アンモ
ニウムなどがある。五酸化二リンが水和してできる酸ま
たはその塩の使用量（感光材料１ｍ²あたりの塗布量）
は感度やカブリなどの性能に合わせて所望の量でよい
が、０．１〜５００ｍｇ／ｍ²が好ましく、０．５〜１
００ｍｇ／ｍ²がより好ましい。

【０２５５】本発明の熱現像感光材料においては、画像
形成層の付着防止などの目的で表面保護層を設けること
ができる。表面保護層は単層でもよいし、複数層であっ
てもよい。表面保護層については、特開平１１−６５０
２１号段落番号０１１９〜０１２０、特願２０００−１
７１９３６号に記載されている。表面保護層のバインダ
ーとしてはゼラチンが好ましいがポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）を用いる若しくは併用することも好ましい。
ゼラチンとしてはイナートゼラチン（例えば新田ゼラチ
ン７５０）、フタル化ゼラチン（例えば新田ゼラチン８
０１）など使用することができる。ＰＶＡとしては、特
開２０００−１７１９３６号の段落番号０００９〜００
２０に記載のものがあげられ、完全けん化物のＰＶＡ−
１０５、部分けん化物のＰＶＡ−２０５，ＰＶＡ−３３
５、変性ポリビニルアルコールのＭＰ−２０３（以上、
クラレ（株）製の商品名）などが好ましく挙げられる。
保護層（１層当たり）のポリビニルアルコール塗布量
（支持体１ｍ²当たり）としては０．３〜４．０ｇ／ｍ²
が好ましく、０．３〜２．０ｇ／ｍ²がより好ましい。

【０２５６】本発明の熱現像感光材料を、特に寸法変化
が問題となる印刷用途に用いる場合には、表面保護層や
バック層にポリマーラテックスを用いることが好まし
い。このようなポリマーラテックスについては「合成樹
脂エマルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発
行（１９７８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝
明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会
発行（１９９３））」、「合成ラテックスの化学（室井
宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））」などにも記
載され、具体的にはメチルメタクリレート（３３．５質
量％）／エチルアクリレート（５０質量％）／メタクリ
ル酸（１６．５質量％）コポリマーのラテックス、メチ
ルメタクリレート（４７．５質量％）／ブタジエン（４
７．５質量％）／イタコン酸（５質量％）コポリマーの
ラテックス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポ
リマーのラテックス、メチルメタクリレート（５８．９
質量％）／２−エチルヘキシルアクリレート（２５．４
質量％）／スチレン（８．６質量％）／２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート（５．１質量％）／アクリル酸
（２．０質量％）コポリマーのラテックス、メチルメタ
クリレート（６４．０質量％）／スチレン（９．０質量
％）／ブチルアクリレート（２０．０質量％）／２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート（５．０質量％）／アク
リル酸（２．０質量％）コポリマーのラテックスなどが
挙げられる。さらに、表面保護層用のバインダーとし
て、特願平１１−６８７２号明細書のポリマーラテック
スの組み合わせ、特願平１１−１４３０５８号明細書の
段落番号００２１〜００２５に記載の技術、特願平１１
−６８７２号明細書の段落番号００２７〜００２８に記
載の技術、特願平１０−１９９６２６号明細書の段落番
号００２３〜００４１に記載の技術を適用してもよい。
表面保護層のポリマーラテックスの比率は全バインダー
の１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、特に２０
質量％以上８０質量％以下が好ましい。表面保護層（１
層当たり）の全バインダー（水溶性ポリマー及びラテッ
クスポリマーを含む）塗布量（支持体１ｍ²当たり）と
しては０．３〜５．０ｇ／ｍ²が好ましく、０．３〜
２．０ｇ／ｍ²がより好ましい。

【０２５７】本発明の熱現像感光材料において、画像形
成層塗布液の調製温度は３０℃以上６５℃以下がよく、
さらに好ましい温度は３５℃以上６０℃未満、より好ま
しい温度は３５℃以上５５℃以下である。また、ポリマ
ーラテックス添加直後の画像形成層塗布液の温度が３０
℃以上６５℃以下で維持されることが好ましい。

【０２５８】本発明の熱現像感光材料において、画像形
成層は、支持体上に一またはそれ以上の層で構成され
る。一層で構成する場合は有機銀塩、感光性ハロゲン化
銀、還元剤およびバインダーを含んでなり、必要により
色調剤、被覆助剤および他の補助剤などの所望による追
加の材料を含む。二層以上で構成する場合は、第１画像
形成層（通常は支持体に隣接した層）中に有機銀塩およ
び感光性ハロゲン化銀を含み、第２画像形成層または両
層中にいくつかの他の成分を含むことができる。多色感
光性熱現像写真材料の構成は、各色についてこれらの二
層の組合せを含んでよく、また、米国特許第４，７０
８，９２８号に記載されているように単一層内に全ての
成分を含んでいてもよい。多染料多色感光性熱現像写真
材料の場合、各乳剤層は、一般に、米国特許第４，４６
０，６８１号に記載されているように、各感光性層の間
に官能性もしくは非官能性のバリアー層を使用すること
により、互いに区別されて保持される。

【０２５９】本発明の熱現像感光材料において、画像形
成層（感光性層）には色調改良、レーザー露光時の干渉
縞発生防止、イラジエーション防止の観点から各種染料
や顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６
０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ ６４、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６）を用いることが
できる。これらについてはＷＯ９８／３６３２２号、特
開平１０−２６８４６５号、同１１−３３８０９８号等
に詳細に記載されている。

【０２６０】本発明の熱現像感光材料においては、アン
チハレーション層を感光性層に対して光源から遠い側に
設けることができる。

【０２６１】本発明の熱現像感光材料おいては、一般
に、感光性層に加えて非感光性層を有することができ
る。非感光性層は、その配置から（１）感光性層の上
（支持体よりも遠い側）に設けられる保護層、（２）複
数の感光性層の間や感光性層と保護層の間に設けられる
中間層、（３）感光性層と支持体との間に設けられる下
塗り層、（４）感光性層の反対側に設けられるバック層
に分類できる。フィルター層は、（１）または（２）の
層として感光材料に設けられる。アンチハレーション層
は、（３）または（４）の層として感光材料に設けられ
る。

【０２６２】アンチハレーション層については特開平１
１−６５０２１号段落番号０１２３〜０１２４、特開平
１１−２２３８９８号、同９−２３０５３１号、同１０
−３６６９５号、同１０−１０４７７９号、同１１−２
３１４５７号、同１１−３５２６２５号、同１１−３５
２６２６号等に記載されている。アンチハレーション層
には、露光波長に吸収を有するアンチハレーション染料
を含有する。露光波長が赤外域にある場合には赤外線吸
収染料を用いればよく、その場合には可視域に吸収を有
しない染料が好ましい。可視域に吸収を有する染料を用
いてハレーション防止を行う場合には、画像形成後には
染料の色が実質的に残らないようにすることが好まし
く、熱現像の熱により消色する手段を用いることが好ま
しく、特に非感光性層に熱消色染料と塩基プレカーサー
とを添加してアンチハレーション層として機能させるこ
とが好ましい。これらの技術については特開平１１−２
３１４５７号等に記載されている。

【０２６３】消色染料の添加量は、染料の用途により決
定する。一般には、目的とする波長で測定したときの光
学濃度（吸光度）が０．１を越える量で使用する。光学
濃度は、０．１５〜２であることが好ましく０．２〜１
であることがより好ましい。このような光学濃度を得る
ための染料の使用量は、一般に０．００１〜１ｇ／ｍ ²
程度である。

【０２６４】なお、このように染料を消色すると、熱現
像後の光学濃度を０．１以下に低下させることができ
る。二種類以上の消色染料を、熱消色型記録材料や熱現
像感光材料において併用してもよい。同様に、二種類以
上の塩基プレカーサーを併用してもよい。このような消
色染料と塩基プレカーサーを用いる熱消色においては、
特開平１１−３５２６２６号に記載のような塩基プレカ
ーサーと混合すると融点を３℃（ｄｅｇ）以上降下させ
る物質（例えば、ジフェニルスルホン、４−クロロフェ
ニル（フェニル）スルホン）、２−ナフチルベンゾエー
ト等を併用することが熱消色性等の点で好ましい。

【０２６５】本発明の熱現像感光材料においては、銀色
調、画像の経時変化を改良する目的で３００〜４５０ｎ
ｍに吸収極大を有する着色剤を添加することができる。
このような着色剤は、特開昭６２−２１０４５８号、同
６３−１０４０４６号、同６３−１０３２３５号、同６
３−２０８８４６号、同６３−３０６４３６号、同６３
−３１４５３５号、特開平０１−６１７４５号、特開平
２００１−１００３６３などに記載されている。このよ
うな着色剤は、通常、０．１ｍｇ／ｍ²〜１ｇ／ｍ²の範
囲で添加され、添加する層としては感光性層の反対側に
設けられるバック層が好ましい。

【０２６６】本発明の熱現像感光材料は、支持体の一方
の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を含む画像形
成層（感光性層）を有し、他方の側にバック層を有す
る、いわゆる片面感光材料であることが好ましい。

【０２６７】本発明の熱現像感光材料においては、搬送
性改良のためにマット剤を添加することが好ましく、マ
ット剤については、特開平１１−６５０２１号段落番号
０１２６〜０１２７に記載されている。マット剤は感光
材料１ｍ²当たりの塗布量で示した場合、好ましくは１
〜４００ｍｇ／ｍ²、より好ましくは５〜３００ｍｇ／
ｍ²である。

【０２６８】マット剤の形状は定型、不定形のいずれで
もよいが好ましくは定型で、球形が好ましく用いられ
る。平均粒径は０．５〜１０μｍであることが好まし
く、より好ましくは１．０〜８．０μｍ、さらに好まし
くは２．０〜６．０μｍの範囲である。また、サイズ分
布の変動係数としては５０％以下であることが好まし
く、より好ましくは４０％以下、さらに好ましくは、３
０％以下である。ここで変動係数とは（粒径の標準偏
差）／（粒径の平均値）×１００で表される値である。
また、変動係数が小さいマット剤で平均粒径の比が３よ
り大きいものを２種併用することも好ましい。また、乳
剤面のマット度は星屑故障が生じなければいかようでも
良いが、ベック平滑度が３０秒以上２０００秒以下が好
ましく、特に４０秒以上１５００秒以下が好ましい。ベ
ック平滑度は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｐ８１１９「紙
および板紙のベック試験器による平滑度試験方法」およ
びＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７９により容易に求めることが
できる。

【０２６９】バック層のマット度としてはベック平滑度
が１２００秒以下１０秒以上が好ましく、８００秒以下
２０秒以上が好ましく、さらに好ましくは５００秒以下
４０秒以上である。

【０２７０】マット剤は感光材料の最外表面層もしくは
最外表面層として機能する層、あるいは外表面に近い層
に含有されるのが好ましく、またいわゆる保護層として
作用する層に含有されることが好ましい。

【０２７１】バック層については特開平１１−６５０２
１号段落番号０１２８〜０１３０にその詳細が記載され
ている。

【０２７２】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理前
の膜面ｐＨが７．０以下であることが好ましく、さらに
好ましくは６．６以下である。その下限には特に制限は
ないが、３程度である。最も好ましいｐＨ範囲は４〜
６．２の範囲である。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘導体
などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニアな
どの揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減させ
るという観点から好ましい。特にアンモニアは揮発しや
すく、塗布する工程や熱現像される前に除去できること
から低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。また、水酸化
ナトリウムや水酸化カリウム、水酸化リチウム等の不揮
発性の塩基とアンモニアを併用することも好ましく用い
られる。なお、膜面ｐＨの測定方法は、特願平１１−８
７２９７号明細書の段落番号０１２３に記載されてい
る。

【０２７３】本発明の熱現像感光材料においては、画像
形成層（感光性層）、保護層、バック層など各層には硬
膜剤を用いても良い。硬膜剤の例としてはＴ．Ｈ．Ｊａ
ｍｅｓ著“ＴＨＥ ＴＨＥＯＲＹ ＯＦ ＴＨＥ ＰＨ
ＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣ ＰＲＯＣＥＳＳ ＦＯＵＲＴＨ
ＥＤＩＴＩＯＮ”（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｉｎｇ Ｃｏ．， Ｉｎｃ．刊、１９７７年刊）７
７頁から８７頁に記載の各方法があり、クロムみょうば
ん、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ンナトリウム塩、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ビニルスルホ
ンアセトアミド）、Ｎ，Ｎ−プロピレンビス（ビニルス
ルホンアセトアミド）の他、同書７８頁など記載の多価
金属イオン、米国特許４，２８１，０６０号、特開平６
−２０８１９３号などのポリイソシアネート類、米国特
許４，７９１，０４２号などのエポキシ化合物類、特開
昭６２−８９０４８号などのビニルスルホン系化合物類
が好ましく用いられる。

【０２７４】硬膜剤は溶液として添加され、この溶液の
保護層塗布液中への添加時期は、塗布する１８０分前か
ら直前、好ましくは６０分前から１０秒前であるが、混
合方法及び混合条件については本発明の効果が十分に現
れる限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法
としては添加流量とコーターへの送液量から計算した平
均滞留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの混
合する方法やＮ．Ｈａｒｎｂｙ、Ｍ．Ｆ．Ｅｄｗａｒｄ
ｓ、Ａ．Ｗ．Ｎｉｅｎｏｗ著、高橋幸司訳“液体混合技
術”（日刊工業新聞社刊、１９８９年）の第８章等に記
載されているスタチックミキサーなどを使用する方法が
ある。

【０２７５】本発明の熱現像感光材料において、用いら
れる界面活性剤については特開平１１−６５０２１号段
落番号０１３２、溶剤については同号段落番号０１３
３、支持体については同号段落番号０１３４、帯電防止
又は導電層については同号段落番号０１３５、カラー画
像を得る方法については同号段落番号０１３６に、滑り
剤については特開平１１−８４５７３号段落番号００６
１〜００６４や特願平１１−１０６８８１号段落番号０
０４９〜００６２記載されている。

【０２７６】本発明の熱現像感光材料においては、金属
酸化物を含む導電層を有することが好ましい。導電層の
導電性材料は金属酸化物中に酸素欠陥、異種金属原子を
導入して導電性を高めた金属酸化物が好ましく用いられ
る。金属酸化物の例としてはＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂
が好ましく、ＺｎＯ₂に対してはＡｌ、Ｉｎの添加、Ｓ
ｎＯ₂に対してはＳｂ、Ｎｂ、Ｐ、ハロゲン元素等の添
加、ＴｉＯ₂に対してはＮｂ、Ｔａ等の添加が好まし
い。特にＳｂを添加したＳｎＯ₂が好ましい。異種原子
の添加量は０．０１〜３０ｍｏｌ％の範囲が好ましく、
０．１から１０ｍｏｌ％の範囲がより好ましい。金属酸
化物の形状は球状、針状、板状いずれでもよいが、導電
性付与の効果の点で長軸／単軸比が２．０以上、好まし
くは３．０〜５０の針状粒子がよい。金属酸化物の使用
量は好ましくは１ｍｇ／ｍ〜１０００ｍｇ／ｍ²の範囲
で、より好ましくは１０ｍｇ／ｍ〜５００ｍｇ／ｍ²の
範囲、さらに好ましくは２０ｍｇ／ｍ²〜２００ｍｇ／
ｍ²の範囲である。導電層は乳剤面側、バック面側のい
ずれに設置してもよいが、支持体とバック層との間に設
置することが好ましい。導電層の具体例は、特開平７−
２９５１４６号、特開平１１−２２３９０１号に記載さ
れている。

【０２７７】本発明の熱現像感光材料においては、フッ
素系の界面活性剤を使用することが好ましい。フッ素系
界面活性剤の具体例は特開平１０−１９７９８５号、特
開２０００−１９６８０号、特開２０００−２１４５５
４号等に記載された化合物が挙げられる。また、特開平
９−２８１６３６号記載の高分子フッ素系界面活性剤も
好ましく用いられる。本発明の熱現像感光材料において
は、特願２０００−２０６５６０号記載のフッ素系界面
活性剤の使用が特に好ましい。

【０２７８】本発明の熱現像感光材料は、モノシート型
（受像材料のような他のシートを使用せずに、熱現像感
光材料上に画像を形成できる型）であることが好まし
い。

【０２７９】本発明の熱現像感光材料には、さらに、酸
化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤あるいは被
覆助剤を添加してもよい。各種の添加剤は、感光性層あ
るいは非感光性層のいずれかに添加する。それらについ
てＷＯ９８／３６３２２号、ＥＰ８０３７６４Ａ１号、
特開平１０−１８６５６７号、同１０−１８５６８号等
を参考にすることができる。

【０２８０】本発明の熱現像感光材料において、各層は
いかなる方法で塗布形成されてもよい。具体的には、エ
クストルージョンコーティング、スライドコーティン
グ、カーテンコーティング、浸漬コーティング、ナイフ
コーティング、フローコーティング、または米国特許第
２，６８１，２９４号に記載の種類のホッパーを用いる
押出コーティングを 含む種々のコーティング操作が用
いられ、ＳｔｅｐｈｅｎＦ． Ｋｉｓｔｌｅｒ、Ｐｅｔ
ｅｒｔ Ｍ． Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ著“ＬＩＱＵＩＤ
ＦＩＬＭ ＣＯＡＴＩＮＧ”（ＣＨＡＰＭＡＮ ＆ Ｈ
ＡＬＬ社刊、１９９７年）３９９頁から５３６頁記載の
エクストルージョンコーティング、またはスライドコー
ティング好ましく用いられ、特に好ましくはスライドコ
ーティングが用いられる。スライドコーティングに使用
されるスライドコーターの形状の例は同書４２７頁のＦ
ｉｇｕｒｅ １１ｂ．１に ある。また、所望により同
書３９９頁から５３６頁記載の方法、米国特許第２，７
６１，７９１号および英国特許第８３７，０９５号に記
載の方法により２層またはそれ以上の層を同時に被覆す
ることができる。

【０２８１】本発明の熱現像感光材料において、画像形
成層（有機銀塩含有層）塗布液は、いわゆるチキソトロ
ピー流体であることが好ましい。この技術については特
開平１１−５２５０９号を参考にすることができる。本
発明における有機銀塩含有層塗布液は剪断速度０．１Ｓ
^-1における粘度は４００ｍＰａ・ｓ以上１００，０００
ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、さらに好ましくは５００ｍ
Ｐａ・ｓ以上２０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。ま
た、剪断速度１０００Ｓ^-1においては１ｍＰａ・ｓ以上
２００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、さらに好ましくは５
ｍＰａ・ｓ以上８０ｍＰａ・ｓ以下である。

【０２８２】本発明の熱現像感光材料に用いることので
きる技術としては、ＥＰ８０３７６４Ａ１号、ＥＰ８８
３０２２Ａ１号、ＷＯ９８／３６３２２号、特開昭５６
−６２６４８号、同５８−６２６４４号、特開平９−４
３７６６、同９−２８１６３７、同９−２９７３６７
号、同９−３０４８６９号、同９−３１１４０５号、同
９−３２９８６５号、同１０−１０６６９号、同１０−
６２８９９号、同１０−６９０２３号、同１０−１８６
５６８号、同１０−９０８２３号、同１０−１７１０６
３号、同１０−１８６５６５号、同１０−１８６５６７
号、同１０−１８６５６９号〜同１０−１８６５７２
号、同１０−１９７９７４号、同１０−１９７９８２
号、同１０−１９７９８３号、同１０−１９７９８５号
〜同１０−１９７９８７号、同１０−２０７００１号、
同１０−２０７００４号、同１０−２２１８０７号、同
１０−２８２６０１号、同１０−２８８８２３号、同１
０−２８８８２４号、同１０−３０７３６５号、同１０
−３１２０３８号、同１０−３３９９３４号、同１１−
７１００号、同１１−１５１０５号、同１１−２４２０
０号、同１１−２４２０１号、同１１−３０８３２号、
同１１−８４５７４号、同１１−６５０２１号、同１１
−１０９５４７号、同１１−１２５８８０号、同１１−
１２９６２９号、同１１−１３３５３６号〜同１１−１
３３５３９号、同１１−１３３５４２号、同１１−１３
３５４３号、同１１−２２３８９８号、同１１−３５２
６２７号、同１１−３０５３７７号、同１１−３０５３
７８号、同１１−３０５３８４号、同１１−３０５３８
０号、同１１−３１６４３５号、同１１−３２７０７６
号、同１１−３３８０９６号、同１１−３３８０９８
号、同１１−３３８０９９号、同１１−３４３４２０
号、特願２０００−１８７２９８号、同２０００−１０
２２９号、同２０００−４７３４５号、同２０００−２
０６６４２号、同２０００−９８５３０号、同２０００
−９８５３１号、同２０００−１１２０５９号、同２０
００−１１２０６０号、同２０００−１１２１０４号、
同２０００−１１２０６４号、同２０００−１７１９３
６号も挙げられる。

【０２８３】なお、本発明の熱現像感光材料は、有機溶
剤塗布により製造することもできる。

【０２８４】本発明の熱現像感光材料はいかなる方法で
現像されてもよいが、通常イメージワイズに露光した熱
現像感光材料を昇温して現像される。好ましい現像温度
としては８０〜２５０℃であり、好ましくは１００〜１
４０℃、さらに好ましくは１１０〜１３０℃である。現
像時間としては１〜６０秒が好ましく、より好ましくは
３〜３０秒、さらに好ましくは３〜２５秒、特に好まし
くは５〜１９秒である。

【０２８５】熱現像の方式としてはドラム型ヒーター、
プレート型ヒーターのいずれを使用してもよいが、プレ
ートヒーター方式がより好ましい。プレートヒーター方
式による熱現像方式とは特開平１１−１３３５７２号に
記載の方法が好ましく、潜像を形成した熱現像感光材料
を熱現像部にて加熱手段に接触させることにより可視像
を得る熱現像装置であって、前記加熱手段がプレートヒ
ータからなり、かつ前記プレートヒータの一方の面に沿
って複数個の押えローラが対向配設され、前記押えロー
ラと前記プレートヒータとの間に前記熱現像感光材料を
通過させて熱現像を行うことを特徴とする熱現像装置で
ある。プレートヒータを２〜６段に分けて先端部につい
ては１〜１０℃程度温度を下げることが好ましい。例え
ば、独立に温度制御できる４組のプレートヒータを使用
し、それぞれ１１２℃、１１９℃、１２１℃、１２０℃
になるように制御する例が挙げられる。このような方法
は特開昭５４−３００３２号にも記載されており、熱現
像感光材料に含有している水分や有機溶媒を系外に除外
させることができ、また、急激に熱現像感光材料が加熱
されることでの熱現像感光材料の支持体形状の変化を抑
えることもできる。

【０２８６】本発明の熱現像感光材料はいかなる方法で
露光されてもよいが、露光光源としてレーザー光が好ま
しい。本発明によるレーザー光としては、ガスレーザー
（Ａｒ⁺、Ｈｅ−Ｎｅ）、ＹＡＧレーザー、色素レーザ
ー、半導体レーザーなどが好ましい。また、半導体レー
ザーと第２高調波発生素子などを用いることもできる。
好ましくは赤〜赤外発光のガス若しくは半導体レーザー
である。

【０２８７】露光部及び熱現像部を備えた医療用のレー
ザーイメージャーとしては富士メディカルドライレーザ
ーイメージャーＦＭ−ＤＰ Ｌを挙げることができる。
ＦＭ−ＤＰ Ｌに関しては、Ｆｕｊｉ Ｍｅｄｉｃａｌ
Ｒｅｖｉｅｗ Ｎｏ．８，ｐａｇｅ ３９〜５５に記
載されており、それらの技術は本発明の熱現像感光材料
のレーザーイメージャーとして適用することは言うまで
もない。また、ＤＩＣＯＭ規格に適応したネットワーク
システムとして富士メディカルシステムが提案した「Ａ
Ｄ ｎｅｔｗｏｒｋ」の中でのレーザーイメージャー用
の熱現像感光材料としても適用することができる。

【０２８８】本発明の熱現像感光材料は、銀画像による
黒白画像を形成し、医療診断用の熱現像感光材料、工業
写真用熱現像感光材料、印刷用熱現像感光材料、ＣＯＭ
用の熱現像感光材料として使用されることが好ましい。

【０２８９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０２９０】［実施例１］

【０２９１】（ＰＥＴ支持体の作製）テレフタル酸とエ
チレングリコ−ルを用い、常法に従い固有粘度ＩＶ＝
０．６６（フェノ−ル／テトラクロルエタン＝６／４
（重量比）中２５℃で測定）のＰＥＴを得た。これをペ
レット化した後１３０℃で４時間乾燥し、３００℃で溶
融後Ｔ型ダイから押し出して急冷し、熱固定後の膜厚が
１７５μｍになるような厚みの未延伸フィルムを作製し
た。

【０２９２】これを、周速の異なるロ−ルを用い３．３
倍に縦延伸、ついでテンタ−で４．５倍に横延伸を実施
した。この時の温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃で
あった。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後これと同
じ温度で横方向に４％緩和した。この後テンタ−のチャ
ック部をスリットした後、両端にナ−ル加工を行い、４
ｋｇ／ｃｍ²で巻き取り、厚み１７５μｍのロ−ルを得
た。

【０２９３】（表面コロナ処理）ピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、支持体の両
面を室温下において２０ｍ／分で処理した。この時の電
流、電圧の読み取り値から、支持体には０．３７５ｋＶ
・Ａ・分／ｍ²の処理がなされていることがわかった。
この時の処理周波数は９．６ｋＨｚ、電極と誘電体ロ−
ルのギャップクリアランスは１．６ｍｍであった。

【０２９４】 （下塗り支持体の作製） （１）下塗層塗布液の作製 処方（感光層側下塗り層用） ・高松油脂（株）製ペスレジンＡ−５２０ ・・・５９ｇ （３０質量％溶液） ・ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル ・・・５．４ｇ （平均エチレンオキシド数＝８．５）１０質量％溶液 ・綜研化学（株）製ＭＰ−１０００ ・・・０．９１ｇ （ポリマー微粒子、平均粒径０．４μｍ） ・蒸留水 ・・・９３５ｍｌ

【０２９５】 処方（バック面第１層用） ・スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス ・・・１５８ｇ （固形分４０質量％、スチレン／ブタジエン重量比＝６８／３２） ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ− トリアジンナトリウム塩８質量％水溶液 ・・・２０ｇ ・ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 ・・・１０ｍｌ ・蒸留水 ・・・８５４ｍｌ

【０２９６】 処方（バック面側第２層用） ・ＳｎＯ₂／ＳｂＯ ・・・８４ｇ （９／１質量比、平均粒径０．０３８μｍ、１７質量％分散物） ・ゼラチン（１０質量％水溶液） ・・・８９．２ｇ ・信越化学（株）製メトローズＴＣ−５（２質量％水溶液） ・・・８．６ｇ ・綜研化学（株）製 ＭＰ−１０００ ・・・０．０１ｇ （ポリマー微粒子、平均粒径０．４μｍ） ・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液 ・・・１０ｍｌ ・ＮａＯＨ（１質量％） ・・・６ｍｌ ・プロキセル（ＩＣＩ社製） ・・・１ｍｌ ・蒸留水 ・・・８０５ｍｌ

【０２９７】上記厚さ１７５μｍの２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレート支持体の両面それぞれに、上記コロナ
放電処理を施した後、片面（感光性層面）に上記下塗り
塗布液処方をワイヤーバーでウエット塗布量が６．６
ｍｌ／ｍ²（片面当たり）になるように塗布して１８０
℃で５分間乾燥し、ついでこの裏面（バック面）に上記
下塗り塗布液処方をワイヤーバーでウエット塗布量が
５．７ｍｌ／ｍ²になるように塗布して１８０℃で５分
間乾燥し、更に裏面（バック面）に上記下塗り塗布液処
方をワイヤーバーでウエット塗布量が７．７ｍｌ／ｍ
²になるように塗布して１８０℃で６分間乾燥して下塗
り支持体を作製した。

【０２９８】（バック面塗布液の調製） （塩基プレカーサーの固体微粒子分散液（ａ）の調製）
塩基プレカーサー化合物−１を６４ｇ、ジフェニルスル
ホンを２８ｇおよび花王（株）製界面活性剤デモールＮ
１０ｇを蒸留水２２０ｍｌと混合し、混合液をサンドミ
ル（１／４ Ｇａｌｌｏｎサンドグラインダーミル、ア
イメックス（株）製）を用いてビーズ分散し、平均粒子
径０．２μｍの塩基プレカーサー化合物の固体微粒子分
散液（ａ）を得た。

【０２９９】（染料固体微粒子分散液の調製）シアニン
染料化合物−１を９．６ｇおよびｐ−ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム５．８ｇを蒸留水３０５ｍｌと混
合し、混合液をサンドミル（１／４Ｇａｌｌｏｎサンド
グラインダーミル、アイメックス（株）製）を用いてビ
ーズ分散して平均粒子径０．２μｍの染料固体微粒子分
散液を得た。

【０３００】（ハレーション防止層塗布液の調製）ゼラ
チン１７ｇ、ポリアクリルアミド９．６ｇ、上記塩基プ
レカーサーの固体微粒子分散液（ａ）５６ｇ、上記染料
固体微粒子分散液５０ｇ、単分散ポリメチルメタクリレ
ート微粒子（平均粒子サイズ８μｍ、粒径標準偏差０．
４）１．５ｇ、ベンゾイソチアゾリノン０．０３ｇ、ポ
リエチレンスルホン酸ナトリウム２．２ｇ、青色染料化
合物−１を０．１ｇ、黄色染料化合物−１を０．１ｇ、
水を８４４ｍｌ混合し、ハレーション防止層塗布液を調
製した。

【０３０１】（バック面保護層塗布液の調製）容器を４
０℃に保温し、ゼラチン５０ｇ、ポリスチレンスルホン
酸ナトリウム０．２ｇ、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ビニル
スルホンアセトアミド）２．４ｇ、ｔ−オクチルフェノ
キシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム１ｇ、ベンゾ
イソチアゾリノン３０ｍｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−
１：Ｎ−パーフルオロオクチルスルフォニル−Ｎ−プロ
ピルアラニンカリウム塩）３７ｍｇ、フッ素系界面活性
剤（Ｆ−２：ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パーフ
ルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−アミノ
エチル）エーテル［エチレンオキサイド平均重合度１
５］）１５０ｍｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−３）６４
ｍｇ、フッ素警戒面活性剤（Ｆ−４）３２ｍｇ、アクリ
ル酸／エチルアクリレート共重合体（共重合重量比５／
９５）８．８ｇ、エアロゾールＯＴ（アメリカンサイア
ナミド社製）０．６ｇ、流動パラフィン乳化物を流動パ
ラフィンとして１．８ｇ、水を９５０ｍｌ混合してバッ
ク面保護層塗布液とした。

【０３０２】（ハロゲン化銀乳剤の調製） 《ハロゲン化銀乳剤１の調製》蒸留水１４２１ｍｌに１
質量％臭化カリウム溶液３．１ｍｌを加え、さらに０．
５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を３．５ｍｌ、フタル化ゼラチ
ン３１．７ｇを添加した液をステンレス製反応壺中で攪
拌しながら、３０℃に液温を保ち、硝酸銀２２．２２ｇ
に蒸留水を加え９５．４ｍｌに希釈した溶液Ａと臭化カ
リウム１５．３ｇとヨウ化カリウム０．８ｇを蒸留水に
て容量９７．４ｍｌに希釈した溶液Ｂを一定流量で４５
秒間かけて全量添加した。その後、３．５質量％の過酸
化水素水溶液を１０ｍｌ添加し、さらにベンゾイミダゾ
ールの１０質量％水溶液を１０．８ｍｌ添加した。さら
に、硝酸銀５１．８６ｇに蒸留水を加えて３１７．５ｍ
ｌに希釈した溶液Ｃと臭化カリウム４４．２ｇとヨウ化
カリウム２．２ｇを蒸留水にて容量４００ｍｌに希釈し
た溶液Ｄを、溶液Ｃは一定流量で２０分間かけて全量添
加し、溶液ＤはｐＡｇを８．１に維持しながらコントロ
ールドダブルジェット法で添加した。銀１モル当たり１
×１０^-4モルになるよう六塩化イリジウム（ＩＩＩ）酸
カリウム塩を溶液Ｃおよび溶液Ｄを添加しはじめてから
１０分後に全量添加した。また、溶液Ｃの添加終了の５
秒後に六シアン化鉄（ＩＩ）カリウム水溶液を銀１モル
当たり３×１０^-4モル全量添加した。０．５ｍｏｌ／Ｌ
濃度の硫酸を用いてｐＨを３．８に調整し、攪拌を止
め、沈降／脱塩／水洗工程をおこなった。１ｍｏｌ／Ｌ
濃度の水酸化ナトリウムを用いてｐＨ５．９に調整し、
ｐＡｇ８．０のハロゲン化銀分散物を調製した。

【０３０３】上記ハロゲン化銀分散物を攪拌しながら３
８℃に維持して、０．３４質量％の１，２−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンのメタノール溶液を５ｍｌ加え、
４０分後に分光増感色素Ａと増感色素Ｂのモル比で１：
１のメタノール溶液を銀１モル当たり増感色素ＡとＢの
合計として１．２×１０^-3モル加え、１分後に４７℃に
昇温した。昇温の２０分後にベンゼンチオスルホン酸ナ
トリウムをメタノール溶液で銀１モルに対して７．６×
１０^-5モル加え、さらに５分後にテルル増感剤Ｂをメタ
ノール溶液で銀１モル当たり２．９×１０^-4モル加えて
９１分間熟成した。Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシ−Ｎ"−ジ
エチルメラミンの０．８質量％メタノール溶液１．３ｍ
ｌを加え、さらに４分後に、５−メチル−２−メルカプ
トベンゾイミダゾールをメタノール溶液で銀１モル当た
り４．８×１０^-3モル及び１−フェニル−２−ヘプチル
−５−メルカプト−１，３，４−トリアゾールをメタノ
ール溶液で銀１モルに対して５．４×１０^-3モル添加し
て、ハロゲン化銀乳剤１を作製した。

【０３０４】調製できたハロゲン化銀乳剤中の粒子は、
平均球相当径０．０４２μｍ、球相当径の変動係数２０
％のヨウドを均一に３．５モル％含むヨウ臭化銀粒子で
あった。粒子サイズ等は、電子顕微鏡を用い１０００個
の粒子の平均から求めた。この粒子の｛１００｝面比率
は、クベルカムンク法を用いて８０％と求められた。

【０３０５】《ハロゲン化銀乳剤２の調製》ハロゲン化
銀乳剤１の調製において、粒子形成時の液温３０℃を４
７℃に変更し、溶液Ｂは臭化カリウム１５．９ｇを蒸留
水にて容量９７．４ｍｌに希釈することに変更し、溶液
Ｄは臭化カリウム４５．８ｇを蒸留水にて容量４００ｍ
ｌに希釈することに変更し、溶液Ｃの添加時間を３０分
にして、六シアノ鉄（ＩＩ）カリウムを除去した以外は
同様にして、ハロゲン化銀乳剤２の調製を行った。ハロ
ゲン化銀乳剤１と同様に沈殿／脱塩／水洗／分散を行っ
た。更に分光増感色素Ａと分光増感色素Ｂのモル比で
１：１のメタノール溶液の添加量を銀１モル当たり増感
色素Ａと増感色素Ｂの合計として７．５×１０^-4モル、
テルル増感剤Ｂの添加量を銀１モル当たり１．１×１０
^-4モル、１−フェニル−２−ヘプチル−５−メルカプト
−１，３，４−トリアゾールを銀１モルに対して３．３
×１０^-3モルに変えた以外は乳剤１と同様にして分光増
感、化学増感及び５−メチル−２−メルカプトベンゾイ
ミダゾール、１−フェニル−２−ヘプチル−５−メルカ
プト−１，３，４−トリアゾールの添加を行い、ハロゲ
ン化銀乳剤２を得た。ハロゲン化銀乳剤２の乳剤粒子
は、平均球相当径０．０８０μｍ、球相当径の変動係数
２０％の純臭化銀立方体粒子であった。

【０３０６】《ハロゲン化銀乳剤３の調製》ハロゲン化
銀乳剤１の調製において、粒子形成時の液温３０℃を２
７℃に変更する以外は同様にして、ハロゲン化銀乳剤３
の調製を行った。また、ハロゲン化銀乳剤１と同様に沈
殿／脱塩／水洗／分散を行った。分光増感色素Ａと分光
増感色素Ｂのモル比で１：１を固体分散物（ゼラチン水
溶液）として添加量を銀１モル当たり増感色素Ａと増感
色素Ｂの合計として６×１０^-3モル、テルル増感剤Ｂの
添加量を銀１モル当たり５．２×１０^-4モルに変えた以
外は乳剤１と同様にして、ハロゲン化銀乳剤３を得た。
ハロゲン化銀乳剤３の乳剤粒子は、平均球相当径０．０
３４μｍ、球相当径の変動係数２０％のヨウドを均一に
３．５モル％含むヨウ臭化銀粒子であった。

【０３０７】《ハロゲン化銀混合乳剤Ａの調製》ハロゲ
ン化銀乳剤１を７０質量％、ハロゲン化銀乳剤２を１５
質量％、ハロゲン化銀乳剤３を１５質量％溶解し、ベン
ゾチアゾリウムヨーダイドを１質量％水溶液にて銀１モ
ル当たり７×１０^-3モル添加してハロゲン化銀混合乳剤
Ａを調製した。さらにハロゲン化銀混合乳剤１ｋｇあた
りハロゲン化銀の含有量が銀として３８．２ｇとなるよ
うに加水した。

【０３０８】《脂肪酸銀分散物（ベヘン酸銀分散物）の
調製》ヘンケル社製ベヘン酸（製品名Ｅｄｅｎｏｒ Ｃ
２２−８５Ｒ）８７．６ｋｇ、蒸留水４２３Ｌ、５ｍｏ
ｌ／Ｌ濃度のＮａＯＨ水溶液４９．２Ｌ、ｔ−ブチルア
ルコール１２０Ｌを混合し、７５℃にて１時間攪拌し反
応させ、ベヘン酸ナトリウム溶液を得た。別に、硝酸銀
４０．４ｋｇの水溶液２０６．２Ｌ（ｐＨ４．０）を用
意し、１０℃にて保温した。６３５Ｌの蒸留水と３０Ｌ
のｔ−ブチルアルコールを入れた反応容器を３０℃に保
温し、十分に撹拌しながら先のベヘン酸ナトリウム溶液
の全量と硝酸銀水溶液の全量を流量一定でそれぞれ９３
分１５秒と９０分かけて添加した。このとき、硝酸銀水
溶液添加開始後１１分間は硝酸銀水溶液のみが添加され
るようにし、そのあとベヘン酸ナトリウム溶液を添加開
始し、硝酸銀水溶液の添加終了後１４分１５秒間はベヘ
ン酸ナトリウム溶液のみが添加されるようにした。この
とき、反応容器内の温度は３０℃とし、液温度が一定に
なるように外温コントロールした。また、ベヘン酸ナト
リウム溶液の添加系の配管は、２重管の外側に温水を循
環させることにより保温し、添加ノズル先端の出口の液
温度が７５℃になるよう調製した。また、硝酸銀水溶液
の添加系の配管は、２重管の外側に冷水を循環させるこ
とにより保温した。ベヘン酸ナトリウム溶液の添加位置
と硝酸銀水溶液の添加位置は撹拌軸を中心として対称的
な配置とし、また反応液に接触しないような高さに調製
した。

【０３０９】ベヘン酸ナトリウム溶液を添加終了後、そ
のままの温度で２０分間撹拌放置し、３０分かけて３５
℃に昇温し、その後２１０分熟成を行った。熟成終了後
直ちに、遠心濾過で固形分を濾別し、固形分を濾過水の
伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうして
脂肪酸銀塩を得た。得られた固形分は、乾燥させないで
ウエットケーキとして保管した。

【０３１０】得られたベヘン酸銀粒子の形態を電子顕微
鏡撮影により評価したところ、平均値でａ＝０．１４μ
ｍ、ｂ＝０．４μｍ、ｃ＝０．６μｍ、平均アスペクト
比５．２、平均球相当径０．５２μｍ、球相当径の変動
係数１５％のりん片状の結晶であった。（ａ，ｂ，ｃは
本文の規定）

【０３１１】乾燥固形分２６０ｋｇ相当のウエットケー
キに対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２
１７）１９．３ｋｇおよび水を添加し、全体量を１００
０ｋｇとしてからディゾルバー羽根でスラリー化し、更
にパイプラインミキサー（みづほ工業製：ＰＭ−１０
型）で予備分散した。

【０３１２】次に予備分散済みの原液を分散機（商品
名：マイクロフルイダイザーＭ−６１０、マイクロフル
イデックス・インターナショナル・コーポレーション
製、Ｚ型インタラクションチャンバー使用）の圧力を１
２６０ｋｇ／ｃｍ²に調節して、三回処理し、ベヘン酸
銀分散物を得た。冷却操作は蛇管式熱交換器をインタラ
クションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒の温度を
調節することで１８℃の分散温度に設定した。

【０３１３】《還元剤錯体分散物の調製》還元剤錯体
［還元剤（表２に記載）と水素結合性化合物（Ｄ−７）
の１：１錯体］１０ｋｇ、トリフェニルホスフィンオキ
シド０．１２ｋｇおよび変性ポリビニルアルコール（ク
ラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質量％水溶
液１６ｋｇに、水１０ｋｇを添加して、良く混合してス
ラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送
液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填し
た横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）
製）にて４時間３０分分散したのち、ベンゾイソチアゾ
リノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて還元剤の濃度
が２２質量％になるように調製し、還元剤錯体分散物を
得た。こうして得た還元剤錯体分散物に含まれる還元剤
錯体粒子はメジアン径０．４５μｍ、最大粒子径１．４
μｍ以下であった。得られた還元剤錯体分散物は孔径
３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行
い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０３１４】《還元剤分散物の調製》還元剤（表３に記
載）１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質量％水溶液１
６ｋｇに、水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラリ
ーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液
し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した
横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）
にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイソチアゾリノ
ンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて還元剤の濃度が２
５質量％になるように調製し、還元剤分散物を得た。こ
うして得た還元剤分散物に含まれる還元剤粒子はメジア
ン径０．４０μｍ、最大粒子径１．５μｍ以下であっ
た。得られた還元剤分散物は孔径３．０μｍのポリプロ
ピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除
去して収納した。

【０３１５】《水素結合性化合物分散物の調製》水素結
合性化合物（Ｄ−１）１０ｋｇと変性ポリビニルアルコ
ール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質
量％水溶液１６ｋｇに、水１０ｋｇを添加して、良く混
合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポ
ンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ
を充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス
（株）製）にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイソ
チアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて水素結
合性化合物の濃度が２５質量％になるように調製し、水
素結合性化合物分散物を得た。こうして得た分散物に含
まれる水素結合性化合物粒子はメジアン径０．３５μ
ｍ、最大粒子径１．５μｍ以下であった。得られた水素
結合性化合物分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン
製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して
収納した。

【０３１６】《現像促進剤−１分散物の調製》現像促進
剤−１を１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質量％水溶液２
０ｋｇに、水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラリ
ーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液
し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した
横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）
にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイソチアゾリノ
ンナトリウム塩０．２ｇと水を加えての現像促進剤濃度
が２０質量％になるように調製し、現像促進剤−１分散
物を得た。こうして得た分散物に含まれる粒子は現像促
進剤メジアン径０．４８μｍ、最大粒子径１．４μｍ以
下であった。得られた分散物は孔径３．０μｍのポリプ
ロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を
除去して収納した。

【０３１７】《現像促進剤−２、現像促進剤−３および
色調調整剤−１の調製》現像促進剤−２、現像促進剤−
３および色調調整剤−１の固体分散物についても現像促
進剤−１と同様の方法により分散し、２０質量％の分散
液を得た。

【０３１８】（ポリハロゲン化合物の調製） 《有機ポリハロゲン化合物−１分散物の調製》有機ポリ
ハロゲン化合物−１（Ｈ−１）１０ｋｇと変性ポリビニ
ルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の
２０質量％水溶液１０ｋｇと、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．４ｋ
ｇと、水１４ｋｇを添加して、良く混合してスラリーと
した。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平
均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サ
ンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて５
時間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム
塩０．２ｇと水を加えて有機ポリハロゲン化合物の濃度
が２６質量％になるように調製し、有機ポリハロゲン化
合物―１分散物を得た。こうして得たポリハロゲン化合
物分散物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジ
アン径０．４１μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下であっ
た。得られた有機ポリハロゲン化合物分散物は孔径１
０．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行
い、ゴミ等の異物を除去して収納した。

【０３１９】《有機ポリハロゲン化合物−２分散物の調
製》有紀ポリハロゲン化合物−２（Ｈ−８）１０ｋｇと
変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭ
Ｐ２０３）の１０質量％水溶液２０ｋｇと、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水
溶液０．４ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サン
ドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて５時
間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩
０．２ｇと水を加えて有機ポリハロゲン化合物の濃度が
３０質量％になるように調製した。この分散液を４０℃
で５時間加温し、有機ポリハロゲン化合物―２分散物を
得た。こうして得たポリハロゲン化合物分散物に含まれ
る有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．４０μ
ｍ、最大粒子径１．３μｍ以下であった。得られた有機
ポリハロゲン化合物分散物は孔径３．０μｍのポリプロ
ピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除
去して収納した。

【０３２０】《フタラジン化合物−１溶液の調製》８ｋ
ｇのクラレ（株）製変性ポリビニルアルコールＭＰ２０
３を水１７４．５７ｋｇに溶解し、次いでトリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶
液３．１５ｋｇとフタラジン化合物―１（６−イソプロ
ピルフタラジン）の７０質量％水溶液１４．２８ｋｇを
添加し、フタラジン化合物−１の５質量％溶液を調製し
た。

【０３２１】（メルカプト化合物の調製） 《メルカプト化合物−１水溶液の調製》メルカプト化合
物―１（１−（３−スルホフェニル）−５−メルカプト
テトラゾールナトリウム塩）７ｇを水９９３ｇに溶解
し、０．７質量％の水溶液とした。

【０３２２】《メルカプト化合物−２水溶液の調製》メ
ルカプト化合物―２（１−（３−メチルウレイド）−５
−メルカプトテトラゾールナトリウム塩）２０ｇを水９
８０ｇに溶解し、２．０質量％の水溶液とした。

【０３２３】《顔料−１分散物の調製》Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０を６４ｇと花王（株）製デモ
ールＮを６．４ｇに水２５０ｇを添加し良く混合してス
ラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ
８００ｇを用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、
分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメック
ス（株）製）にて２５時間分散し、顔料−１分散物を得
た。こうして得た顔料分散物に含まれる顔料粒子は平均
粒径０．２１μｍであった。

【０３２４】《ＳＢＲラテックス液の調製》Ｔｇ＝２２
℃のＳＢＲラテックスは以下により調整した。重合開始
剤として過硫酸アンモニウム、乳化剤としてアニオン界
面活性剤を使用し、スチレン７０．０質量、ブタジエン
２７．０質量およびアクリル酸３．０質量を乳化重合さ
せた後、８０℃で８時間エージングを行った。その後４
０℃まで冷却し、アンモニア水によりｐＨ７．０とし、
さらに三洋化成（株）製サンデットＢＬを０．２２％に
なるように添加した。次に５％水酸化ナトリウム水溶液
を添加しｐＨ８．３とし、さらにアンモニア水によりｐ
Ｈ８．４になるように調整した。このとき使用したＮａ
⁺イオンとＮＨ₄ ⁺イオンのモル比は１：２．３であっ
た。さらに、この液１ｋｇ対してベンゾイソチアゾリン
ノンナトリウム塩７％水溶液を０．１５ｍｌ添加しＳＢ
Ｒラテックス液を調製した。

【０３２５】（ＳＢＲラテックス：−Ｓｔ（７０．０）
−Ｂｕ（２７．０）−ＡＡ（３．０）−のラテックス）
Ｔｇ２２℃ 平均粒径０．１μｍ、濃度４３質量％、２５℃６０％Ｒ
Ｈにおける平衡含水率０．６質量％、イオン伝導度４．
２ｍＳ／ｃｍ（イオン伝導度の測定は東亜電波工業
（株）製伝導度計ＣＭ−３０Ｓ使用し、ラテックス原液
（４３質量％）を２５℃にて測定）、ｐＨ８．４ なお、Ｔｇの異なるＳＢＲラテックスはスチレン、ブタ
ジエンの比率を適宜変更し、同様の方法により調整でき
る。

【０３２６】《乳剤層（感光性層）塗布液−１の調製》
上記で得た脂肪酸銀分散物１０００ｇ、水２７６ｍｌ、
顔料−１分散物３３．２ｇ、有機ポリハロゲン化合物−
１分散物２１ｇ、有機ポリハロゲン化合物−２分散物５
８ｇ、フタラジン化合物−１溶液１７３ｇ、ＳＢＲラテ
ックス（Ｔｇ：２２℃）液１０８２ｇ、還元剤錯体分散
物、現像促進剤−１分散物６ｇ、メルカプト化合物−１
水溶液９ｍｌ、メルカプト化合物−２水溶液２７ｍｌを
順次添加し、塗布直前にハロゲン化銀混合乳剤Ａ１１７
ｇを添加して良く混合して乳剤層塗布液−１を調製し、
コーティングダイへ送液した。上記乳剤層塗布液の粘度
は東京計器のＢ型粘度計で測定して、４０℃（Ｎｏ．１
ローター、６０ｒｐｍ）で２５［ｍＰａ・ｓ］であっ
た。レオメトリックスファーイースト株式会社製ＲＦＳ
フルードスペクトロメーターを使用した２５℃での塗布
液の粘度は剪断速度が０．１、１、１０、１００、１０
００［１／秒］においてそれぞれ２３０、６０、４６、
２４、１８［ｍＰａ・ｓ］であった。

【０３２７】《乳剤層（感光性層）塗布液−２の調製》
上記で得た脂肪酸銀分散物１０００ｇ、水２７６ｍｌ、
顔料−１分散物３２．８ｇ、有機ポリハロゲン化合物−
１分散物２１ｇ、有機ポリハロゲン化合物−２分散物５
８ｇ、フタラジン化合物−１溶液１７３ｇ、ＳＢＲラテ
ックス（Ｔｇ：２０℃）液１０８２ｇ、還元剤分散物、
水素結合性化合物分散物５５ｇ、現像促進剤−１分散物
６ｇ、現像促進剤−２分散物２ｇ、現像促進剤−３分散
物３ｇ、色調調整剤−１分散物２ｇ、メルカプト化合物
−２水溶液６ｍｌを順次添加し、塗布直前にハロゲン化
銀混合乳剤Ａ１１７ｇを添加して良く混合して乳剤層塗
布液−２を調製し、をそのままコーティングダイへ送液
した。上記乳剤層塗布液の粘度は東京計器のＢ型粘度計
で測定して、４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍ）
で４０［ｍＰａ・ｓ］であった。レオメトリックスファ
ーイースト株式会社製ＲＦＳフルードスペクトロメータ
ーを使用した２５℃での塗布液の粘度は剪断速度が０．
１、１、１０、１００、１０００［１／秒］において、
それぞれ５３０、１４４、９６、５１、２８［ｍＰａ・
ｓ］であった。

【０３２８】《乳剤面中間層塗布液の調製》ポリビニル
アルコールＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）１０００
ｇ、顔料の５質量％分散物２７２ｇ、メチルメタクリレ
ート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチ
ルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合重量比
６４／９／２０／５／２）ラテックス１９質量％液４２
００ｍｌにエアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド
社製）の５質量％水溶液を２７ｍｌ、フタル酸二アンモ
ニウム塩の２０質量％水溶液を１３５ｍｌ、総量１００
００ｇになるように水を加え、ｐＨが７．５になるよう
にＮａＯＨで調整して中間層塗布液とし、９．１ｍｌ／
ｍ²になるようにコーティングダイへ送液した。塗布液
の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒ
ｐｍ）で５８［ｍＰａ・ｓ］であった。

【０３２９】《乳剤面保護層第１層塗布液の調製》イナ
ートゼラチン６４ｇを水に溶解し、メチルメタクリレー
ト／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチル
メタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合重量比６
４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％液８
０ｇ、フタル酸の１０質量％メタノール溶液を２３ｍ
ｌ、４−メチルフタル酸の１０質量％水溶液２３ｍｌ、
０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を２８ｍｌ、エアロゾール
ＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％水溶液
を５ｍｌ、フェノキシエタノール０．５ｇ、ベンゾイソ
チアゾリノン０．１ｇを加え、総量７５０ｇになるよう
に水を加えて塗布液とし、４質量％のクロムみょうばん
２６ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合したも
のを１８．６ｍｌ／ｍ²になるようにコーティングダイ
へ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．
１ローター、６０ｒｐｍ）で２０［ｍＰａ・ｓ］であっ
た。

【０３３０】《乳剤面保護層第２層塗布液の調製》イナ
ートゼラチン８０ｇを水に溶解し、メチルメタクリレー
ト／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチル
メタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合重量比６
４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％液１
０２ｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−１：Ｎ−パーフルオ
ロオクチルスルフォニル−Ｎ−プロピルアラニンカリウ
ム塩）の５質量％溶液を３．２ｍｌ、フッ素系界面活性
剤（Ｆ−２：ポリエチレングリコールモノ（Ｎ−パーフ
ルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピル−２−アミノ
エチル）エーテル［エチレンオキシド平均重合度＝１
５］）の２質量％水溶液を３２ｍｌ、エアロゾールＯＴ
（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％溶液を２３
ｍｌ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径０．
７μｍ）４ｇ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均
粒径４．５μｍ）２１ｇ、４−メチルフタル酸１．６
ｇ、フタル酸４．８ｇ、０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸４
４ｍｌ、ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇに総量６５０
ｇとなるよう水を添加して、４質量％のクロムみょうば
んと０．６７質量％のフタル酸を含有する水溶液４４５
ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合したものを
表面保護層塗布液とし、８．３ｍｌ／ｍ²になるように
コーティングダイへ送液した。塗布液の粘度はＢ型粘度
計４０℃（Ｎｏ．１ローター，６０ｒｐｍ）で１９［ｍ
Ｐａ・ｓ］であった。

【０３３１】（熱現像感光材料試料１０１〜１０３の作
製）上記下塗り支持体のバック面側に、ハレーション防
止層塗布液を固体微粒子染料の固形分塗布量が０．０４
ｇ／ｍ²となるように、またバック面保護層塗布液をゼ
ラチン塗布量が１．７ｇ／ｍ²となるように同時重層塗
布し、乾燥し、バック層を作製した。

【０３３２】バック面と反対の面に下塗り面から乳剤層
塗布液―１、中間層、保護層第１層、保護層第２層の順
番でスライドビード塗布方式にて同時重層塗布し、熱現
像感光材料試料１０１〜１０３を作製した。このとき、
乳剤層と中間層は３１℃に、保護層第一層は３６℃に、
保護層第一層は３７℃に温度調整した。乳剤層の各化合
物の塗布量（ｇ／ｍ²）は以下の通りである。

【０３３３】 ・ベヘン酸銀 ・・・５．５５ ・顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０）・・・０．０３６ ・ポリハロゲン化合物−１ ・・・０．１２ ・ポリハロゲン化合物−２ ・・・０．３７ ・フタラジン化合物−１ ・・・０．１９ ・ＳＢＲラテックス ・・・９．９７ ・還元剤錯体分散物別記（表２） ・現像促進剤−１ ・・・０．０２４ ・メルカプト化合物−１ ・・・０．００２ ・メルカプト化合物−２ ・・・０．０１２ ・ハロゲン化銀（Ａｇとして） ・・・０．０９１

【０３３４】塗布乾燥条件は以下のとおりである。塗布
はスピード１６０ｍ／ｍｉｎで行い、コーティングダイ
先端と支持体との間隙を０．１０〜０．３０ｍｍとし、
減圧室の圧力を大気圧に対して１９６〜８８２Ｐａ低く
設定した。支持体は塗布前にイオン風にて除電した。引
き続くチリングゾーンにて、乾球温度１０〜２０℃の風
にて塗布液を冷却した後、無接触型搬送して、つるまき
式無接触型乾燥装置にて、乾球温度２３〜４５℃、湿球
温度１５〜２１℃の乾燥風で乾燥させた。乾燥後、２５
℃で湿度４０〜６０％ＲＨで調湿した後、膜面を７０〜
９０℃になるように加熱した。加熱後、膜面を２５℃ま
で冷却した。

【０３３５】作製された熱現像感光材料試料のマット度
はベック平滑度で感光性層面側が５５０秒、バック面が
１３０秒であった。また、感光層面側の膜面のｐＨを測
定したところ６．０であった。

【０３３６】得られた熱現像感光材料試料を半切サイズ
に切断し、２５℃５０％の環境下で、表１に示す包装材
料で密封包装した。

【０３３７】

【表１】

【０３３８】（写真性能の評価）包装材料で包装された
熱現像感光材料試料１０１〜１０３、それぞれの保存温
度４℃で保管したサンプルＩと、強制経時テストとして
４０℃８０％ＲＨ条件下に４日間放置したサンプルＩＩ
とを、富士メディカルドライレーザーイメージャーＦＭ
−ＤＰ Ｌ（最大６０ｍＷ（ＩＩＩＢ）出力の６６０ｎ
ｍ半導体レーザー搭載）にて露光・熱現像（１１２℃−
１１９℃−１２１℃−１２１℃に設定した４枚のパネル
ヒータで、現像条件Ａは合計２４秒、現像条件Ｂは合計
１４秒）した。得られた現像試料の評価を濃度計により
行った。

【０３３９】露光・現像後のサンプルＩの濃度測定か
ら、濃度２．５が得られる感度を１００とし、強制経時
テスト後の現像サンプルＩＩの感度測定値とを比較し、
変動度％で表した。数値が少ないほど感度の低下（減
感）が大きいことを示す。結果を表２に示す。

【０３４０】

【表２】

【０３４１】表２の結果から明らかなように、包装材料
Ａで包装した試料は、強制経時テスト後の現像で感度変
動が大きく、濃度ムラがあり、画像色調も黄黒色であっ
た。また活性の低い比較用の還元剤を使用した場合（試
料１０３）には、包装材料Ｂ、Ｃで包装した場合にも、
感度低下が大きく、特に迅速現像で顕著であることがわ
かる。

【０３４２】［実施例２］ （熱現像感光材料試料２０１〜２０４の作製）乳剤層塗
布液−１を乳剤層塗布液−２に変更し、さらにハレーシ
ョン防止層から黄色染料化合物１５を除き、バック面保
護層および乳剤面保護層のフッ素系界面活性剤をＦ−
１、Ｆ−２、Ｆ−３およびＦ−４からそれぞれＦ−５、
Ｆ−６、Ｆ−７およびＦ−８に変更した他は熱現像感光
材料１０１と同様にして熱現像感光材料試料２０１〜２
０４を作製した。このときの乳剤層の各化合物の塗布量
（ｇ／ｍ²）は以下の通りである。

【０３４３】 ・ベヘン酸銀 ・・・５．５５ ・顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０） ・・・０．０３６ ・ポリハロゲン化合物−１ ・・・０．１２ ・ポリハロゲン化合物−２ ・・・０．３７ ・フタラジン化合物−１ ・・・０．１９ ・ＳＢＲラテックス ・・・９．６７ ・還元剤分散物別記（表３） ・水素結合性化合物分散物 ・・・０．３０ ・現像促進剤−１ ・・・０．０２４ ・現像促進剤−２ ・・・０．０１０ ・現像促進剤−３ ・・・０．０１５ ・色調調整剤−１ ・・・０．０１０ ・メルカプト化合物−２ ・・・０．００２ ・ハロゲン化銀（Ａｇとして） ・・・０．０９１

【０３４４】得られた試料を、実施例１と同様にして、
それぞれ表１記載の包装材料に密封包装してた。 （写真性能の評価）包装材料で包装された熱現像感光材
料試料２０１〜２０３について、実施例１と同様な性能
評価を行った。その結果を表３に示した。

【０３４５】

【表３】

【０３４６】表３の結果から明らかなように、包装材料
Ａを使用して包装した場合は、感度低下が大きく、また
濃度ムラがあり画像色調も黄黒色であった。また活性の
低い比較用の還元剤を使用した試料２０４では、包装材
料ＢやＣでも、感度低下が大きく、特に迅速処理すると
顕著となる。また画像色調も黄黒色であった。

【０３４７】［実施例３］ 《ハロゲン化銀粒子の調製》水７００ｍｌにフタル化ゼ
ラチン２２ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇを溶解して温
度３５℃にてｐＨを５．０に合わせた後、硝酸銀１８．
６ｇおよび硝酸アンモニウム０．９ｇを含む水溶液１５
９ｍｌと臭化カリウムおよび沃化カリウムを９２：８の
ｍｏｌ比で含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコン
トロールダブルジェット法で１０分間かけて添加した。
ついで、硝酸銀５５．４ｇおよび硝酸アンモニウム２ｇ
を含む水溶液４７６ｍｌおよび六塩化イリジウム酸二カ
リウムを１０μｍｏｌ／リットルと臭化カリウムを１ｍ
ｏｌ／リットルで含む水溶液ｐＡｇ７．７に保ちながら
コントロールダブルジェット法で３０分間かけて添加し
た後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン１ｇを添加し、さらにｐＨを下げて
凝集沈降させ脱塩処理をした。その後、フェノキシエタ
ノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．２に調
製し沃臭化銀粒子（沃素含量コア８ｍｏｌ％、平均２ｍ
ｏｌ％、平均サイズ０．０５μｍ、投影面積変動係数８
％、（１００）面比率８８％の立方体粒子）の調製を終
えた。こうして得たハロゲン化銀粒子を６０℃に昇温し
て銀１ｍｏｌ当たりチオ硫酸ナトリウム８５μｍｏｌと
２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジフェニ
ルフォスフィンセレニドを１１μｍｏｌ、１５μｍｏｌ
のテルル化合物Ａ、塩化金酸３．４μｍｏｌ、チオシア
ン酸２００μｍｏｌを添加し、１２０分間熟成した後３
０℃に急冷してハロゲン化銀乳剤を得た。

【０３４８】《有機酸銀乳剤の調製》ステアリン酸７
ｇ、アラキジン酸４ｇ、ベヘン酸３６ｇ、蒸留水８５０
ｍｌを９０℃で激しく撹拌しながら１Ｎ−ＮａＯＨ水溶
液１８７ｍｌを添加し６０分反応させ、１Ｎ−硝酸６５
ｍｌを添加した後、５０℃に降温した。次いで、より激
しく撹拌しながらＮ−ブロモスクシンイミド０．６ｇを
添加し、１０分後にあらかじめ調製したハロゲン化銀粒
子をハロゲン化銀量が６．２ｍｍｏｌとなるように添加
した。さらに、硝酸銀２１ｇの水溶液１２５ｍｌを１０
０秒かけて添加し、そのまま１０分間撹拌し続け、Ｎ−
ブロモスクシンイミド０．６ｇを添加しさらに１０分放
置した。その後、吸引濾過で固形分を濾別し、固形分を
濾水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こ
うして得た固形分にポリ酢酸ビニルの０．６重量％の酢
酸ブチル溶液１５０ｇを加え撹拌したのち、撹拌を止め
て放置し油層と水層に分離させ含まれる塩と共に水層を
除去し油層を得た。次ぎに、この油層にポリビニルブチ
ラール（電気化学工業（株）製デンカブチラール＃３０
００−Ｋ）の２．５重量％２−ブタノン溶液８０ｇを添
加し撹拌した。さらに、過臭化臭化ピリジニウム０．１
ｍｍｏｌと臭化カルシウム二水和物０．１ｍｍｏｌを
０．７ｇメタノールとともに添加した後、２−ブタノン
２００ｇとポリビニルブチラール（モンサント社製ＢＵ
ＴＶＡＲ^TM Ｂ−７６）の５９ｇを添加しホモジナイザ
ーで分散し、有機酸銀塩乳剤（平均短径０．０４μｍ、
平均長径１μｍ、変動係数３０％の針状粒子）を得た。

【０３４９】《乳剤層塗布液の調製》上記で得た有機酸
銀乳剤に、銀１ｍｏｌ当たり以下の量となるように各薬
品を添加した。２５℃でフェニルチオスルホン酸ナトリ
ウム１０ｍｇ、８０ｍｇの色素Ａ、２−メルカプト−５
−メチルベンゾイミダゾール２ｇ、４−クロロベンゾフ
ェノン−２−カルボン酸１２ｇ、モノブチルフタレート
１０ｇと２−ブタノン５８０ｇ、ジメチルホルムアミド
２２０ｇを撹拌しながら添加した。次いで、５−トリブ
ロモメチルスルフォニル−２−メチルチアジアゾール３
ｇ、トリブロモメチルナフチルスルフォン３ｇ、トリブ
ロモメチルフェニルスルフォン６ｇ、４，６−ジトリク
ロロメチル−２−フェニルトリアジン５ｇ、ジスルフィ
ド化合物を２ｇ、還元剤１，１−ビス（２−ヒドロキシ
ー３，５−ヂメチルフェニル）−３，５，５−トリメチ
ルヘキサンを１６８ｇ、１２ｇの染料Ａ、メガファック
スＦ−１７６Ｐ（大日本インキ化学工業（株）製フッ素
系界面活性剤）１．１ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）５９０ｇとメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１
０ｇを撹拌しながら添加し乳剤層塗布液を得た。

【０３５０】《乳剤面保護層塗布液》ＣＡＢ１７１−１
５Ｓ（イーストマンケミカル（株）製酢酸酪酸セルロー
ス）７５ｇ、４−メチルフタル酸５．７ｇ、テトラクロ
ロフタル酸無水物１．５ｇ、フタラジン１２．５ｇ、テ
トラクロロフタル酸５．１ｇ、０．３ｇのメガファック
スＦ−１７６Ｐ、シルデックスＨ３１（洞海化学社製真
球状シリカ平均サイズ３μｍ）２ｇ、ｓｕｍｉｄｕｒ
Ｎ３５００（住友バイエルウレタン社製ポリイソシアネ
ート）７ｇを３０７０ｇ のＭＥＫと３０ｇの酢酸エチ
ルに溶解したものを調製した。

【０３５１】《バック面の塗布した支持体の作製》ポリ
ビニルブチラール（電気化学工業（株）製デンカブチラ
ール＃４０００−２）６ｇ、シルデックスＨ１２１（洞
海化学社製真球状シリカ平均サイズ１２μｍ）０．２
ｇ、シルデックスＨ５１（洞海化学社製真球状シリカ平
均サイズ５μｍ）０．２ｇ、０．１ｇのメガファックス
Ｆ−１７６Ｐを２−プロパノール６４ｇに撹拌しながら
添加し溶解および混合させた。さらに、４２０ｍｇの染
料Ａのメタノール１０ｇとアセトン２０ｇの溶液および
３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルヘキ
シルイソシアネート１ｇの酢酸エチル７ｇの溶液を添加
し塗布液を調製した。両面が塩化ビニリデンを含む防湿
下塗りからなるポリエチレンテレフタレートフィルム上
にバック面塗布液を８１０ｎｍの光学濃度０．４となる
ように塗布した。また、バック面の平滑度（Ｊ．ＴＡＰ
ＰＩ紙パルプ試験法Ｎｏ．５記載の王研式平滑度測定を
用いベック平滑度を調べた）は８０秒であった。

【０３５２】（熱現像感光材料試料３０１〜３０３の作
製）上記のように予めバック面を塗布した１７５μｍポ
リエチレンテレフタレート支持体上に乳剤層、乳剤面保
護層を乳剤層塗布液は銀が２．３ｇ／ｍ²かつ乳剤面上
に乳剤面保護層塗布液を乾燥厚さ２μｍとなるように塗
布して熱現像感光材料試料３０１の作製した。さらに、
熱現像感光材料試料３０１における乳剤層塗布液で、還
元剤を例示化合物（Ｒ’−２）１２５ｇに変更して熱現
像感光材料試料３０２を作製した。同様に、還元剤を例
示化合物（Ｒ−６）１１５ｇに変更して熱現像感光材料
試料３０３を作製した。

【０３５３】なお、熱現像感光材料試料３０１〜３０３
における乳剤層塗布面の溶剤残存量をガスクロマトグラ
フィーで測定したところ、塗布物重量基準で４０〜２０
０ｐｐｍのＭＥＫ、１０〜１００ｐｐｍのＭＩＢＫと４
０〜１２０ｐｐｍの酢酸ブチルが検出された。

【０３５４】得られた試料を、実施例１と同様にして、
それぞれ表１記載の包装材料に密封包装してた。 （写真性能の評価）包装材料で包装された熱現像感光材
料試料３０１〜３０３について、実施例１と同様な性能
評価を行った。その結果を表４に示した。但し、感光材
料への露光は、８１０ｎｍダイオードを備えたレーザー
感光計で辺が１ｃｍの正方形になるように行った。

【０３５５】

【表４】

【０３５６】表４の結果から明らかなように、有機溶剤
で塗布した試料でも、上記実施例と同様な評価結果が得
られ、特に、包装材料Ａを使用した場合には、感度低下
が大きく、また画像色調も黄黒色になった。以下に本発
明の実施例で用いた化合物の化学構造を示す。

【０３５７】

【化８１】

【０３５８】

【化８２】

【０３５９】

【化８３】

【０３６０】

【化８４】

【０３６１】

【化８５】

【０３６２】

【発明の効果】以上、本発明によれば、迅速性と安定し
た性能、さらに優れた冷黒調の画像得ることができる熱
現像感光材料、及び画像形成方法を提供することができ
る。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤及びバインダーを
   含有する画像形成層を有する熱現像感光材料であって、 熱現像感光材料が、酸素透過率５０ｍｌ／ａｔｍ．
   ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下及び水分透過率１０ｇ／ａｔ
   ｍ．ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下の包装材料で包装され、
   且つ前記還元剤が、下記一般式（Ｒ−１）で表される化
   合物であることを特徴とする熱現像感光材料。 【化１】 （一般式（Ｒ−１）において、Ｒ¹¹およびＲ^11'は、各
   々独立に炭素数３〜１５の２級または３級のアルキル基
   を表す。Ｒ¹²およびＲ^12'は、各々独立に炭素数１〜２
   ０のアルキル基を表す。Ｘ¹およびＸ^1'は、水素原子、
   ハロゲン原子、アルキル基を表す。Ｌは−Ｓ−基または
   −ＣＨＲ¹³−基を表す（ここでＲ¹³は水素原子または炭
   素数１〜１８の一級若しくは２級アルキル基を表
   す）。）
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤及びバインダーを
   含有する画像形成層を有する熱現像感光材料であって、 熱現像感光材料が、酸素透過率５０ｍｌ／ａｔｍ．
   ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下及び水分透過率１０ｇ／ａｔ
   ｍ．ｍ²．２５℃．ｄａｙ以下の包装材料で包装され、
   前記還元剤が、下記一般式（Ｒ−２）で表される化合物
   であることを特徴とする熱現像感光材料。 【化２】 （一般式（Ｒ−２）において、Ｒ²¹、Ｒ^21'、Ｒ²²およ
   びＲ^22'が各々独立に炭素数１〜１８の一級アルキル基
   を表す。Ｘ²およびＸ^2'は、水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基を表す。Ｌ^'は−Ｓ−または−ＣＨＲ²³−基
   を表す（ここで、Ｒ^{2 3}は炭素数１〜１８の２級アルキル
   基を表す）。）
3. 【請求項３】 前記画像形成層が、下記一般式（Ｄ）で
   表される化合物を含有することを特徴とする請求項１又
   は２に記載の熱現像感光材料。 【化３】 （一般式（Ｄ）において、Ｒ²¹ないしＲ²³は各々独立に
   アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
   シ基、アミノ基またはヘテロ環基を表し、これらの基は
   無置換であっても置換基を有していてもよい。）
4. 【請求項４】 前記画像形成層が、下記一般式（Ｈ）で
   表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれかに記載の熱現像感光材料。 【化４】 （一般式（Ｈ）において、Ｑはアルキル基、アリール基
   またはヘテロ環基を表し、Ｙは２価の連結基を表し、ｎ
   は０または１を表し、Ｚ₁およびＺ₂はハロゲン原子を表
   し、Ｘは水素原子または電子吸引性基を表す。）
5. 【請求項５】前記画像形成層が、下記一般式（１）、
   （２）、（３）及び（４）で表される化合物の少なくと
   も一種を含有することを特徴とする請求項１〜４のいず
   れかに記載の熱現像感光材料。 【化５】 （一般式（１）において、Ｑ¹は、ＮＨＮＨ−Ｒ¹と結合
   する５〜７員の不飽和環を表し、Ｒ¹はカルバモイル
   基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニル基、スルホニル基又はスルファモイル基を
   表す。 【化６】 （一般式（２）において、Ｒ^1a、Ｒ^2a、Ｒ^3a、Ｘ¹およ
   びＸ²は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；ま
   たは炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくは
   リン原子でベンゼン環に結合する置換基を表す。ただし
   Ｘ¹、Ｘ²の少なくとも一方は、−ＮＲ⁴Ｒ⁵で表される基
   である。ここで、Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ独立に水素原子、
   アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
   基、ヘテロ環基、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−Ｃ（＝
   Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−ＳＯ₂−Ｒ、−ＳＯ−Ｒ、−
   Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ）₂或いは−Ｃ（＝ＮＲ’）−Ｒで表さ
   れる基を表す。Ｒ、Ｒ’はそれぞれ独立に水素原子、ア
   ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基から選ばれる基である。これ
   らの置換基はそれぞれ隣接する基同士が結合して環を形
   成してもよい。） 【化７】 （一般式（３）において、Ｘ^1bは置換基を表し、Ｘ^2b〜
   Ｘ^4bはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。た
   だしＸ^1b〜Ｘ^4bはヒドロキシ基であることはなく、Ｘ^3b
   はスルホンアミド基であることはない。Ｘ^1b〜Ｘ^4bで表
   わされる置換基は互いに結合して環を形成してもよい。
   Ｒ^1bは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
   基、アミノ基またはアルコキシ基を表す。） 【化８】 （一般式（４）において、Ｒ^1cはアルキル基、アリール
   基、アルケニル基またはアルキニル基を表し、Ｘ^1cはア
   シル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
   ルホニル基またはスルファモイル基を表す。Ｙ¹〜Ｙ⁵は
   それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。）
6. 【請求項６】 前記バインダーの平均ガラス転移温度
   が、２０℃以上であることを特徴とする請求項１〜５の
   いずれかに記載の熱現像感光材料。
7. 【請求項７】 請求項１〜６記載の熱現像感光材料を、
   ３秒から２５秒で熱現像することを特徴とする画像形成
   方法。