JP2003118061A - Film decorative material having pearlescent finish - Google Patents
Film decorative material having pearlescent finishInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、自動車等の外装もしく
は内装で使用される新規な真珠光沢仕上げ調化粧フィル
ム材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel pearlescent finish decorative film material used for exterior or interior of automobiles and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術及びその課題】従来、自動車の内装部や外
装部には、メラミン硬化性樹脂塗料、イソシアネート硬
化性樹脂塗料、酸化硬化性樹脂塗料などの架橋性樹脂塗
料が、それぞれの基材の性質に応じて防食性、意匠性、
耐久性、耐候性、耐擦り傷性等の機能を付与させるため
に直接塗装が施されている。2. Description of the Related Art Conventionally, cross-linkable resin paints such as melamine curable resin paints, isocyanate curable resin paints and oxidation curable resin paints have been used as the base material for the interior and exterior parts of automobiles. Corrosion resistance, designability,
Direct coating is applied to impart functions such as durability, weather resistance, and scratch resistance.
【0003】この様な基材に直接塗装するためには最適
な塗装方法を選択する必要があり面倒であること、一般
的に均一な塗装膜厚が保持できないこと、塗装により塗
装欠陥を生じ易いこと、塗装に必要な塗料が必要以上に
消費されること、塗装の作業環境や安全衛生上の管理を
安全に行うことが難しいこと、塗装された塗膜を回収す
ることが困難であり環境汚染の点からも好ましくないこ
と、一般にスプレー塗装が行われるために意匠性に幅を
持たせることができない、仕上げ平板、平面的になり立
体感に乏しいといった問題点があった。In order to directly coat such a base material, it is necessary to select an optimum coating method, which is troublesome, generally cannot maintain a uniform coating film thickness, and tends to cause coating defects due to coating. That the paint required for painting is consumed more than necessary, it is difficult to safely manage the work environment and safety and health of the painting, and it is difficult to collect the painted film, which causes environmental pollution. However, there is a problem in that it is not possible to give a wide range of designability because spray coating is generally performed, a finished flat plate, and a flatness and poor three-dimensional effect.
【0004】また、真珠光沢を有する顔料を使用した粘
着シートとして、アクリル系粘着剤100重量部にパー
ル顔料5重量部を加えた粘着剤層が透明の塩化ビニル樹
脂フイルムの表面に設けられたパール調PVC系粘着シ
ートが知られている(特開昭63−75081号公
報)。しかし、パールの色調は粘着剤層に含まれるパー
ル顔料によるが、粘着剤層に混合するパール顔料が多す
ぎると色調や粘着力が悪くなるのでパール顔料の添加量
は30%以下とされる。このため粘着剤層の被着体に対
する隠蔽性が不充分となり、被着体の色が混じって見え
るため本来のパール調が損なわれる。Further, as a pressure-sensitive adhesive sheet using a pigment having a pearlescent luster, a pressure-sensitive adhesive layer obtained by adding 5 parts by weight of a pearl pigment to 100 parts by weight of an acrylic adhesive is provided on the surface of a transparent vinyl chloride resin film. A toning PVC-based pressure-sensitive adhesive sheet is known (Japanese Patent Laid-Open No. 63-75081). However, the color tone of the pearl depends on the pearl pigment contained in the pressure-sensitive adhesive layer, but if the amount of the pearl pigment mixed in the pressure-sensitive adhesive layer is too large, the color tone and the adhesive strength are deteriorated, so the addition amount of the pearl pigment is set to 30% or less. For this reason, the hiding property of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the adherend becomes insufficient, and the colors of the adherend appear to be mixed, so that the original pearl tone is impaired.
【0005】また、塩化ビニル樹脂からなるペースト1
00重量部にパール顔料10重量部を加えてなる樹脂フ
イルムに、着色粘着剤層が設けられてなるパール調接着
シートも知られている(特開昭63−46285公
報)。このものは、パール顔料が光透過性であるため、
これを貼り付けた被着体の色により接着シートの色が影
響を受けないように隠蔽性を改良したものである。しか
しながら、これだけのパール顔料では充分な隠蔽性が得
られないので樹脂フイルムは半透明のものが、また、粘
着剤層は着色剤が混入されて半透明乃至不透明となされ
たものが用いられる。従って、被着体に貼り付けると、
被着体に対する隠蔽性が得られても、樹脂フイルムには
隠蔽性が不足しているので、粘着剤層に含まれる着色剤
の色が混じって見えるため、色調が本来のパール調と異
なるものとなる。さらに、パール顔料を含む樹脂フイル
ムが最外層となるので耐候性に劣るという問題がある。Also, a paste 1 made of vinyl chloride resin
There is also known a pearl-like adhesive sheet in which a colored adhesive layer is provided on a resin film obtained by adding 10 parts by weight of a pearl pigment to 00 parts by weight (JP-A-63-46285). This is because the pearlescent pigment is light transmissive,
The hiding property is improved so that the color of the adherend to which this is attached does not affect the color of the adhesive sheet. However, since such a pearl pigment cannot provide sufficient hiding power, a resin film having a semi-transparent property is used, and a pressure-sensitive adhesive layer having a translucent or opaque material mixed with a coloring agent is used. Therefore, when attached to an adherend,
Even if the hiding property to the adherend is obtained, the hiding property of the resin film is insufficient, so the color of the colorant contained in the adhesive layer appears to be mixed, so the color tone is different from the original pearl tone. Becomes Further, since the resin film containing the pearl pigment is the outermost layer, there is a problem that the weather resistance is poor.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】 本発明者等は、上記し
た問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、自動
車等の基材の内外面に特定の真珠光沢仕上げ調フィルム
化粧材を貼付け、転写、真空成型又は射出成型により接
合させることにより、従来からの問題点を全て解決する
ものであることを見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a specific pearly luster finishing film cosmetic material is applied to the inner and outer surfaces of a base material of an automobile or the like. The present invention has been completed by finding that the conventional problems can be solved by bonding, bonding, transferring, vacuum molding or injection molding.
【0007】かくして本発明によれば、基材(A)の内
外面の一面もしくは全面に真珠光沢を有するフイルム層
(B)が貼付け、転写、真空成型又は射出成型により形
成されていることを特徴とする真珠光沢仕上げ調フィル
ム化粧材;基材(A)が、金属素材、プラスチック素材
又は金属とプラスチックが組合わさった素材であること
を特徴とするフィルム化粧材;基材(A)とフィルム層
(B)との間に着色層(C)を有することを特徴とする
フィルム化粧材;基材(A)と着色層(C)又は基材
(A)とフィルム層(B)との間に、下塗り塗膜(D)
が形成されていることを特徴とするフィルム化粧材;基
材(A)と着色層(C)又は基材(A)とフィルム層
(B)との間に、下塗り塗膜(D)及び中塗り塗膜
(E)が形成されていることを特徴とするフィルム化粧
材;基材(A)が、自動車部材であることを特徴とする
フィルム化粧材;フィルム層(B)が、接合剤層
(a)、保持基材層(b)、真珠光沢を有する被膜層
(c)、及び必要に応じてクリヤー層(d)が積層され
てなる貼付け用フィルム(B1)を貼付けることにより
形成されてなることを特徴とするフィルム化粧材;フィ
ルム層(B)が、接合剤層(a)、保持基材層(b)、
下地着色層(e)、真珠光沢を有する被膜層(c)、及
び必要に応じてクリヤー層(d)が積層されてなる貼付
け用フィルム(B2)を貼付けるこにより形成されてな
り、そして下地着色層(e)として、硬化性樹脂、鱗片
状アルミニウム粉末及び/又は酸化チタン顔料を含有す
る着色硬化層であることを特徴とするフィルム化粧材が
提供される。Thus, according to the present invention, the film layer (B) having a pearly luster is attached to one or all of the inner and outer surfaces of the base material (A) by transfer, transfer, vacuum molding or injection molding. Pearlescent finish film decorative material: A base material (A) is a metal material, a plastic material, or a material in which a metal and a plastic are combined. A film cosmetic material; a base material (A) and a film layer A film decorative material characterized by having a colored layer (C) between (B) and the base material (A) and the colored layer (C) or between the base material (A) and the film layer (B). , Undercoat (D)
A film decorative material characterized by being formed between the base material (A) and the colored layer (C) or between the base material (A) and the film layer (B). A film decorative material having a coating film (E) formed thereon; a film decorative material characterized in that the substrate (A) is an automobile member; a film layer (B) a bonding agent layer (A), a holding substrate layer (b), a coating layer (c) having a pearlescent luster, and an adhesive film (B1), which is laminated with a clear layer (d) if necessary, are formed by pasting. A film decorative material comprising: a film layer (B), a bonding agent layer (a), a holding base material layer (b),
It is formed by sticking a sticking film (B2) in which a base colored layer (e), a coating layer (c) having a pearlescent luster, and, if necessary, a clear layer (d) are laminated, and Provided is a film decorative material, which is a colored cured layer containing a curable resin, a scaly aluminum powder and / or a titanium oxide pigment as the colored layer (e).
【0008】また、本発明によれば、フィルム層(B)
が、プラスチックフィルムに感圧性接合剤を積層してな
るアプリケーションフィルム層(イ)(転写後は剥離さ
れる)、必要に応じて上記クリヤー層(d)、上記真珠
光沢を有する被膜層(c)、必要に応じて下地着色層
(e)、感圧性接合剤層(ロ)及び離型性層(ハ)(転
写後は剥離される)が積層されてなる転写フィルム(B
3)を転写することにより形成されてなることを特徴と
するフィルム化粧材が提供される。Further, according to the present invention, the film layer (B)
Is an application film layer (a) formed by laminating a pressure-sensitive bonding agent on a plastic film (peeled after transfer), if necessary, the clear layer (d), and the coating layer having pearl luster (c). , A transfer film (B) in which a base color layer (e), a pressure-sensitive adhesive layer (b) and a release layer (c) (which is peeled off after transfer) are laminated as necessary.
A film decorative material is provided which is formed by transferring 3).
【0009】更に、フィルム層(B)が、必要に応じて
上記接合剤層(a)、必要に応じて上記保持基材層
(b)、必要に応じて下地着色層(e)、真珠光沢を有
する被膜層(c)、及び必要に応じてクリヤー層(d)
が積載されてなる真空成型用フィルム(B4)を真空成
型加工により形成されてなることを特徴とするフィルム
化粧材;フィルム層(B)が、上記保持基材層(b)、
必要に応じて下地着色層(e)、真珠光沢を有する被膜
層(c)、及び必要に応じてクリヤー層(d)が積層さ
れてなる成型用フィルム(B5)と上記基材(A)の原
料となるプラスチック材料とを、該成型用フィルム(B
5)の保持基材層(b)面が基材(A)表面に積層され
るように、該成型用フィルム(B5)とプラスチック材
料を同時に成型加工することにより形成されることを特
徴とするフィルム化粧材;真珠光沢を有する被膜層
(c)が、硬化性樹脂、金属酸化物で被覆された鱗片状
雲母粉末を含有する樹脂組成物で形成された硬化層であ
ることを特徴とするフィルム化粧材に係わる。Further, the film layer (B) includes, if necessary, the above-mentioned bonding agent layer (a), if necessary the above-mentioned holding base material layer (b), and if necessary, a base coloring layer (e), and a pearl luster. A coating layer (c) having, and optionally a clear layer (d)
Film forming material (B4) formed by vacuum forming processing, wherein the film layer (B) is the holding base material layer (b),
A base film (A) and a molding film (B5) in which a base colored layer (e), a coating layer (c) having a pearlescent luster, and a clear layer (d) are laminated if necessary. A plastic material as a raw material is added to the molding film (B
5) is formed by simultaneously molding the film for molding (B5) and a plastic material so that the surface of the holding substrate layer (b) of 5) is laminated on the surface of the substrate (A). Film decorative material; a film characterized in that the coating layer (c) having pearl luster is a cured layer formed of a resin composition containing a curable resin and a scaly mica powder coated with a metal oxide. Related to cosmetic materials.
【0010】以下、本願発明の構成要件について説明す
る。The constituent features of the present invention will be described below.
【0011】まず、本発明の請求項1〜8、12に記載
の発明について以下に説明する。First, the inventions described in claims 1 to 8 and 12 of the present invention will be described below.
【0012】該発明は、基材(A)の内外面の一面もし
くは全面に真珠光沢を有するフイルム層(B)が貼付
け、転写、真空成型又は射出成型により形成されてなる
真珠光沢仕上げ調フィルム化粧材である。According to the invention, a pearly luster finish film makeup is obtained by applying a pearlescent film layer (B) on one or all of the inner and outer surfaces of a substrate (A), and transferring, vacuum forming or injection molding. It is a material.
【0013】基材(A):本発明において、基材(A)
としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、フ
ッ素樹脂、ポリカーボネート、セルロースアセテート、
ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニル
オキサイド、ポリスルホン、ポリパラキシレン、ポリス
チレン、ABS樹脂、アクリル樹脂、シリコン樹脂、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネートをはじめとする各種プラスチック
素材;鉄鋼、ステンレス、亜鉛、スズ、アルミニウム、
ニッケル、鉛、銅、メッキ鋼板をはじめとする金属素
材、該金属と該プラチックとが組合わさった複合素材な
どが挙げられる。また、これらの素材は板状であっても
自動車の部品(ボンネット、ドアー、バンパー、窓枠サ
ッシュ、ルーフなど)や家電製品の部品(ドアーなど)
などの形状に加工されていても構わない。 Substrate (A): In the present invention, the substrate (A)
As, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, fluororesin, polycarbonate, cellulose acetate,
Various plastic materials including polyester, polyamide, polyimide, polyphenyl oxide, polysulfone, polyparaxylene, polystyrene, ABS resin, acrylic resin, silicone resin, phenol resin, epoxy resin, polyethylene terephthalate, and polycarbonate; steel, stainless steel, zinc , Tin, aluminum,
Examples thereof include metal materials such as nickel, lead, copper, plated steel sheets, and composite materials in which the metal and the plastic are combined. Even if these materials are plate-shaped, they are automobile parts (bonnets, doors, bumpers, window frame sashes, roofs, etc.) and home appliance parts (doors, etc.).
It may be processed into a shape such as.
【0014】本発明において、特に自動車を基材(A)
として適用することが好ましい。In the present invention, the automobile (A) is used as a base material.
It is preferable to apply as.
【0015】また、これらの基材(A)には、それぞれ
必要に応じて従来から公知の化成処理(プラスチック用
コロナ放電処理、金属用リン酸亜鉛処理、金属用リン酸
鉄処理など)が施されていても構わない。Further, each of these base materials (A) is subjected to a conventionally known chemical conversion treatment (corona discharge treatment for plastics, zinc phosphate treatment for metals, iron phosphate treatment for metals, etc.) as required. It does not matter.
【0016】本発明において、基材(A)とフィルム層
(B)との間に着色層(C)を設けることができる。In the present invention, a coloring layer (C) can be provided between the substrate (A) and the film layer (B).
【0017】該着色層(C):該着色層(C)は、フィ
ルム層(B)として光透過性を有する層を使用した場合
に、太陽光からの入射光が、フィルム層(B)を透過
し、そしてその下層である着色層(C)で反射され、更
にフィルム層(B)を透過し反射光として人の目に入射
されて視認されるので、立体感のある真珠模様が形成さ
れる、着色層(C)の色相を変化させることにより着色
された真珠模様が形成されるなどの高意匠性真珠模様が
形成される。 Colored layer (C): When a layer having light transmittance is used as the film layer (B) in the colored layer (C), the incident light from the sunlight causes the film layer (B) to pass through. Since the light passes through and is reflected by the colored layer (C) which is the lower layer thereof, and further passes through the film layer (B) and is incident on the human eye as reflected light to be visually recognized, a three-dimensional pearl pattern is formed. A high design pearl pattern is formed such that a colored pearl pattern is formed by changing the hue of the colored layer (C).
【0018】該着色層(C)は、塗装膜(印刷膜も含
む)(1)であっても貼付けフィルム(2)もしくは転
写フィルム(3)等のフィルムであってもどちらでも構
わない。以下、塗装膜(1)、フィルム(2)、(3)
について説明する。The colored layer (C) may be a coating film (including a printing film) (1) or a film such as a sticking film (2) or a transfer film (3). Hereinafter, coating film (1), film (2), (3)
Will be described.
【0019】塗装膜(印刷膜も含む)(1);該着色層
(C)で使用される塗装膜(1)としては、例えば、従
来から公知の硬化型樹脂に着色顔料を配合してなる塗料
(従来から自動車塗料分野で使用されているベース塗料
など)やインキなどにより形成された塗装膜である。 Coating film (including printing film) (1): The coating film (1) used in the colored layer (C) is, for example, a conventionally known curable resin mixed with a color pigment. It is a coating film formed from paints (base paints used in the field of automotive paints in the past) and inks.
【0020】該硬化型樹脂としては、例えば、アミノ硬
化性樹脂、(ブロック化されていても良い)ポリイソシ
アネート硬化性樹脂、酸エポキシ硬化性樹脂、加水分解
性シラン硬化性樹脂、水酸基エポキシ基硬化性樹脂、ヒ
ドラジン硬化性樹脂、酸化重合型硬化性樹脂、光(熱)
ラジカル重合型樹脂、光(熱)カチオン重合型樹脂及び
これらの2種以上の組合せによる硬化性樹脂が挙げられ
る。Examples of the curable resin include amino curable resins, polyisocyanate curable resins (which may be blocked), acid epoxy curable resins, hydrolyzable silane curable resins, hydroxyl group epoxy group curable resins. Resin, hydrazine curable resin, oxidative polymerization type curable resin, light (heat)
Radical-polymerizable resins, light (heat) cationic-polymerizable resins, and curable resins obtained by combining two or more of these are mentioned.
【0021】また、着色顔料としては、従来から公知の
着色顔料を使用することができ、例えば、着色顔料とし
ては、酸化チタン、亜鉛華、鉛白、塩基性硫酸鉛、硫酸
鉛、リトポン、硫化亜鉛、アンチモン白などの白色顔
料;カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブ
ラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラッ
クなどの黒色顔料;ナフトールエローS、ハンザエロ
ー、ピグメントエローL、ベンジジンエロー、パーマネ
ントエローなどの黄色顔料;クロムオレンジ、クロムバ
ーミリオン、パーマネントオレンジなどの橙色顔料;酸
化鉄、アンバーなどの褐色顔料;ベンガラ、鉛丹、パー
マネントレッド、キナクリドン系赤顔料などの赤色顔
料;コバルト紫、ファストバイオレット、メチルバイオ
レットレーキなどの紫色顔料、群青、紺青、コバルトブ
ルー、フタロシアニンブルー、インジゴなどの青色顔
料;クロムグリーン、ピグメントグリーンB、フタロシ
アニングリーンなどの緑色顔料、雲母、着色雲母、リン
片状アルミニウム粉などが挙げられる。As the coloring pigment, conventionally known coloring pigments can be used. For example, as the coloring pigment, titanium oxide, zinc white, white lead, basic lead sulfate, lead sulfate, lithopone, and sulfurization can be used. White pigments such as zinc and antimony white; black pigments such as carbon black, acetylene black, lamp black, bone black, graphite, iron black, aniline black; naphthol yellow S, Hansa yellow, pigment yellow L, benzine yellow, permanent yellow, etc. Yellow pigments; orange pigments such as chrome orange, chrome vermilion, permanent orange; brown pigments such as iron oxide and amber; red pigments such as red iron oxide, red lead, permanent red, quinacridone red pigments; cobalt violet, fast violet, methyl Purple such as violet rake Fee, ultramarine, Prussian blue, cobalt blue, phthalocyanine blue, blue pigments such as indigo; chromium green, pigment green B, green pigments such as phthalocyanine green, mica, colored mica, and the like flaky aluminum powder.
【0022】該硬化型樹脂を使用した塗料の形態は、粉
体塗料、無溶剤型塗料(架橋性もしくは非架橋性の樹脂
をラジカル重合性モノマーに溶解もしくは分散した無溶
剤型塗料も含む)、硬化型樹脂を水に溶解もしくは分散
した水性塗料、及び硬化型樹脂を有機溶剤に溶解もしく
は分散した有機溶剤型塗料(非水分散型塗料も含む)等
のいずれの形態であっても構わない。The form of the coating material using the curable resin is powder coating material, solventless coating material (including solventless coating material in which a crosslinkable or non-crosslinkable resin is dissolved or dispersed in a radical polymerizable monomer), It may be in any form such as an aqueous paint in which a curable resin is dissolved or dispersed in water, an organic solvent-based paint in which a curable resin is dissolved or dispersed in an organic solvent (including a non-aqueous dispersion type paint), and the like.
【0023】硬化型樹脂と着色顔料との配合割合は、使
用目的や意匠性に応じて適宜決めればよいが、硬化型樹
脂が100重量部(固形分)に対して、通常、着色顔料
が0.01〜200重量部、好ましくは0.1〜100重
量部である。The mixing ratio of the curable resin and the color pigment may be appropriately determined depending on the purpose of use and the design property, but usually 100 parts by weight (solid content) of the curable resin and 0% of the color pigment. 0.01 to 200 parts by weight, preferably 0.1 to 100 parts by weight.
【0024】塗装膜(1)の膜厚は、通常、1〜100
μm、特に2〜80μmが好ましい。該塗装膜(1)は
単層であっても、2種以上の着色層が重なりあった多色
複層膜であっても構わない。また、塗装膜は必要に応じ
て文字、絵柄,図柄、マーキングなどの模様を施してお
くこともできる。The thickness of the coating film (1) is usually 1-100.
μm, particularly 2 to 80 μm is preferable. The coating film (1) may be a single layer or a multicolor multilayer film in which two or more kinds of colored layers are overlapped. Further, the coating film can be provided with patterns such as characters, pictures, patterns and markings as required.
【0025】塗装膜(1)は、該塗膜を形成する硬化型
塗料を、塗料のタイプに適した塗装方法により、例え
ば、ローラ塗装、刷毛塗装、静電塗装、粉体塗装、電着
塗装、エアースプレー、エアレススプレー、スクリーン
印刷、グラビア印刷などの方法により塗装膜を形成する
ことができる。The coating film (1) is prepared by coating a curable coating material for forming the coating film by a coating method suitable for the type of coating material, for example, roller coating, brush coating, electrostatic coating, powder coating, electrodeposition coating. The coating film can be formed by a method such as air spray, airless spray, screen printing or gravure printing.
【0026】塗装膜層の硬化は、樹脂組成物のタイプに
応じて適宜適切な方法(例えば、活性エネルギー線照
射、加熱など)や硬化条件を設定して硬化させることが
できる。例えば、熱硬化型樹脂の場合は、約100〜約
170℃の温度で約10〜約40分間加熱することによ
って硬化させることができる。The coating film layer can be cured by appropriately setting a suitable method (for example, irradiation with active energy rays, heating, etc.) and curing conditions according to the type of the resin composition. For example, a thermosetting resin can be cured by heating at a temperature of about 100 to about 170 ° C. for about 10 to about 40 minutes.
【0027】貼付けフィルム(2);該着色層(C)で
使用される貼付けフィルム(2)としては、従来から公
知の貼付けフィルムを使用することができる。このもの
としては、例えば、下記した接合剤層(a)と下記した
保持基材層(b)と着色被膜(f)とを組合わせてなる
貼付け用フィルムが使用できる。Adhering film (2) : As the adhering film (2) used in the colored layer (C), a conventionally known adhering film can be used. As this, for example, a sticking film formed by combining the following bonding agent layer (a), the following holding base material layer (b), and the colored coating film (f) can be used.
【0028】該着色被膜(f)は、上記した塗装膜
(1)に記載される、例えば、従来から公知の硬化型樹
脂に着色顔料を配合してなる塗料(従来から自動車塗料
分野で使用されているベース塗料など)やインキなどに
より形成できる。The colored coating film (f) is the coating film described in the coating film (1), for example, a coating material obtained by blending a coloring pigment with a conventionally known curable resin (which has been used in the field of automobile coating materials from the past). It can be formed with a base paint) or ink.
【0029】貼付けフィルム(2)は、例えば、下記し
た離型性層(ハ)(貼付けされる際には該フィルムから
剥離され除去されるものであり、最終的に形成される着
色層(C)の一部として残らない層である。)の表面に
接合剤を塗装、印刷して接合層(a)を形成し、必要に
応じて加熱、乾燥させた後、保持基材層(b)を貼り合
わせ、次いでその表面に硬化型樹脂に着色顔料を配合し
てなる塗料を塗装、印刷し、形成された着色被膜を硬化
させることにより得られる。The sticking film (2) is, for example, a releasable layer (C) described below (which is peeled and removed from the film at the time of sticking, and the coloring layer (C A layer which does not remain as a part of a)) is coated and printed with a bonding agent on the surface thereof to form a bonding layer (a), which is heated and dried if necessary, and then the holding base material layer (b). Are adhered to each other, and then a coating material obtained by mixing a curable resin with a color pigment is applied to the surface of the resin, printing is performed, and the formed colored film is cured.
【0030】また、上記した方法に限定されるものでは
なく、例えば、保持基材層(b)の片面に接合層(a)
を形成し、次いでもう一方の面に着色被膜(f)を形成
させる、保持基材層(b)の片面に着色被膜(f)を形
成させ、次いで、接合層(a)を形成させることも可能
である。The method is not limited to the above-mentioned method, and for example, the bonding layer (a) may be formed on one surface of the holding base material layer (b).
It is also possible to form a colored coating film (f) on one surface of the holding base material layer (b), and then to form a bonding coating layer (a). It is possible.
【0031】着色被膜(f)は、該塗膜を形成する硬化
型塗料を、塗料のタイプに適した塗装方法により、例え
ば、ローラ塗装、刷毛塗装、静電塗装、粉体塗装、電着
塗装、エアースプレー、エアレススプレー、スクリーン
印刷、グラビア印刷などの方法により塗装膜を形成する
ことができる。The colored coating (f) may be formed by coating the curable coating material forming the coating film by a coating method suitable for the type of coating material, for example, roller coating, brush coating, electrostatic coating, powder coating, electrodeposition coating. The coating film can be formed by a method such as air spray, airless spray, screen printing or gravure printing.
【0032】着色被膜(f)の硬化は、樹脂組成物のタ
イプに応じて適宜適切な方法(例えば、活性エネルギー
線照射、加熱など)や硬化条件を設定して硬化させるこ
とができる。例えば、熱硬化型樹脂の場合は、約100
〜約170℃の温度で約10〜約40分間加熱すること
によって硬化させることができる。The colored film (f) can be cured by setting an appropriate method (for example, active energy ray irradiation, heating, etc.) and curing conditions depending on the type of the resin composition. For example, in the case of thermosetting resin, about 100
It can be cured by heating at a temperature of about 170 ° C. for about 10 to about 40 minutes.
【0033】接合剤層(a)の膜厚は、通常、1〜10
0μm、好ましくは5〜80μmである。The thickness of the bonding agent layer (a) is usually 1 to 10
It is 0 μm, preferably 5 to 80 μm.
【0034】保持基材層(b)の膜厚は、通常、10〜
200μm、好ましくは20〜150μmである。The thickness of the holding base material layer (b) is usually 10 to 10.
It is 200 μm, preferably 20 to 150 μm.
【0035】着色被膜(f)の膜厚は、通常、1〜10
0μm、好ましくは2〜80μmである。The thickness of the colored film (f) is usually 1 to 10
It is 0 μm, preferably 2 to 80 μm.
【0036】また、該保持基材層(b)として、保持基
材層(b)自体に着色顔料が配合された着色保持基材を
使用することにより着色被膜(f)を省くこともでき
る。Further, as the holding base material layer (b), a colored holding base material in which a coloring pigment is mixed in the holding base material layer (b) itself is used, so that the colored film (f) can be omitted.
【0037】貼付け用フィルム(2)は、接合剤層
(a)面を基材(A)面に押し当てて着色被膜(f)の
上から圧力を加えることにより貼付けることができる。
また、貼付は直接手で貼ることが可能であるが、スキー
ジを使用して手で貼ることも可能であり、更に、自動貼
付け機を使用して貼付けることも可能である。The sticking film (2) can be stuck by pressing the surface of the bonding agent layer (a) against the surface of the base material (A) and applying pressure from above the colored coating film (f).
Further, the application can be done directly by hand, but it can also be done by hand using a squeegee, and further it can be applied using an automatic application machine.
【0038】転写フィルム(3);該着色層(C)で使
用される転写フィルム(3)としては、従来から公知の
転写フィルムを使用することができる。このものとして
は、例えば、プラスチックフィルムに感圧性接合剤を積
層してなる下記したと同様のアプリケーションフィルム
層(イ)(転写後は剥離される)、上記したと同様の着
色被膜(f)、下記したと同様の感圧性接合剤層(ロ)
及び下記したと同様の離型性層(ハ)(転写後は剥離さ
れる)を組合わせて積層されてなる転写フルムを転写す
ることにより形成される。 Transfer film (3) : As the transfer film (3) used in the colored layer (C), a conventionally known transfer film can be used. Examples thereof include an application film layer (a) similar to that described below, which is formed by laminating a pressure-sensitive bonding agent on a plastic film (peeled after transfer), a colored coating film (f) similar to that described above, Pressure-sensitive adhesive layer similar to that described below (b)
And a transfer flume which is formed by combining the same releasable layer (c) as described below (which is peeled off after transfer) and transferred.
【0039】転写フィルム(3)は、従来から公知の転
写フィルムの製造方法、例えば、例えば、アプリケーシ
ョンフィルム層(イ)の表面に着色被膜(f)を形成さ
せ、次いで予め離型性層(ハ)表面に感圧性接合剤層
(ロ)を形成させたシートを貼付けることにより得られ
る。The transfer film (3) is formed by a conventionally known method for producing a transfer film, for example, by forming a colored coating film (f) on the surface of an application film layer (a) and then releasing a release layer (c) in advance. ) It is obtained by sticking a sheet having a pressure-sensitive adhesive layer (b) formed on the surface.
【0040】また、着色被膜(f)は、硬化被膜層であ
っても、未硬化もしくは半硬化被膜層であっても構わな
い。但し、未硬化もしくは半硬化被膜層の場合には基材
(A)に転写後、硬化させることが必要である。The colored coating (f) may be a cured coating layer, or an uncured or semi-cured coating layer. However, in the case of an uncured or semi-cured coating layer, it is necessary to cure after transferring to the substrate (A).
【0041】着色被膜(f)や感圧性接合剤層(ロ)の
形成方法は、着色被膜(f)を形成する硬化型塗料、又
は感圧性接合剤層(ロ)を形成する接合剤を、塗料や接
合剤のタイプに適した形成方法により、例えば、ローラ
塗装、刷毛塗装、静電塗装、粉体塗装、電着塗装、エア
ースプレー、エアレススプレー、スクリーン印刷、グラ
ビア印刷などの方法により被膜や層を形成することがで
きる。The method for forming the colored film (f) and the pressure-sensitive bonding agent layer (b) is carried out by using a curable coating material for forming the colored film (f) or a bonding agent for forming the pressure-sensitive bonding agent layer (b). Depending on the formation method suitable for the type of paint or binder, for example, roller coating, brush coating, electrostatic coating, powder coating, electrodeposition coating, air spray, airless spray, screen printing, gravure printing, etc. Layers can be formed.
【0042】アプリケーションフィルム層(イ)の膜厚
は、通常、20〜100μm、好ましくは30〜80μ
mである。The thickness of the application film layer (a) is usually 20 to 100 μm, preferably 30 to 80 μm.
m.
【0043】着色被膜(f)の膜厚は、通常、1〜10
0μm、好ましくは2〜80μmである。The thickness of the colored film (f) is usually 1 to 10
It is 0 μm, preferably 2 to 80 μm.
【0044】感圧性接合剤層(ロ)の膜厚は、通常、1
0〜200μm、好ましくは20〜150μmである。The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (b) is usually 1
It is 0 to 200 μm, preferably 20 to 150 μm.
【0045】離型性層(ハ)の膜厚は、通常、10〜2
00μm、好ましくは20〜150μmである。The thickness of the releasable layer (C) is usually 10 to 2
The thickness is 00 μm, preferably 20 to 150 μm.
【0046】転写フィルム(3)は、該転写フィルムか
ら離型性層(ハ)を剥離したのち、出現した感圧性接合
剤層(ロ)面を基材(A)面に押し当ててアプリケーシ
ョンフィルム(イ)の上から圧力を加えることにより貼
付けることができる。また、貼付後は該転写されたフィ
ルムは着色被膜(f)面から剥離される。The transfer film (3) is an application film prepared by peeling the release layer (c) from the transfer film and then pressing the emerging pressure-sensitive bonding agent layer (b) surface against the base material (A) surface. (A) It can be attached by applying pressure from above. After the application, the transferred film is peeled off from the colored coating film (f) surface.
【0047】本発明において、基材(A)と着色層
(C)又は基材(A)とフィルム層(B)との間に、下
塗り塗膜(D)及び中塗り塗膜(E)を設けておくこと
ができる。In the present invention, an undercoat coating film (D) and an intermediate coating film (E) are provided between the substrate (A) and the colored layer (C) or between the substrate (A) and the film layer (B). It can be provided.
【0048】下塗り塗膜(D);該下塗り塗膜(D)と
しては、従来から公知の塗膜、例えば、自動車の塗装に
おいて使用されている塗膜を使用することができる。具
体的には、下塗り塗膜(D)としては、基材(A)が金
属素材の場合には、熱硬化カチオン電着塗装膜等が挙げ
られ、また、基材(A)がプラスチックの場合には、基
材のプラスチックに対して付着性に優れた下地塗料(例
えば、下地がポリオレフィンの場合にはマレイン化ポリ
オレフィン塗料)を使用することができる。 Undercoat coating film (D) : As the undercoat coating film (D) , a conventionally known coating film, for example, a coating film used for coating automobiles can be used. Specific examples of the undercoat coating film (D) include a thermosetting cationic electrodeposition coating film when the base material (A) is a metal material, and when the base material (A) is a plastic material. As the base material, a base coating material having excellent adhesion to the plastic of the base material (for example, a maleinized polyolefin coating material when the base material is polyolefin) can be used.
【0049】下地塗装は、従来から公知の塗装方法、例
えば、スプレー塗装などで塗装することができる。The base coating can be applied by a conventionally known coating method such as spray coating.
【0050】また、下塗り塗膜(D)の膜厚は、通常1
0μm〜70μm、好ましくは20μm〜50μmであ
る。The film thickness of the undercoat coating film (D) is usually 1
It is 0 μm to 70 μm, preferably 20 μm to 50 μm.
【0051】中塗り塗膜(E);中塗り塗膜(E)とし
ては、従来から公知の塗膜、例えば、自動車の塗装にお
いて使用されている塗料で形成される塗膜が挙げられ
る。具体的には、メラミン硬化型ポリエステル系型樹脂
着色塗料、メラミン硬化型アクリル系型樹脂着色塗料、
ブロックポリイソシアネート硬化型ポリエステル系樹脂
着色塗料、ブロックポリイソシアネート硬化型アクリル
系樹脂着色塗料、酸硬化型アクリル系樹脂着色塗料、酸
硬化型エポキシ系樹脂着色塗料、アミン硬化型エポキシ
系樹脂塗料などが使用できる。 Intermediate coating film (E): Examples of the intermediate coating film (E) include conventionally known coating films, for example, coating films formed from coating materials used in coating automobiles. Specifically, melamine-curable polyester-based resin coloring paint, melamine-curing acrylic-based resin coloring paint,
Block polyisocyanate-curable polyester resin paint, block polyisocyanate-curable acrylic resin paint, acid-curable acrylic resin paint, acid-curable epoxy resin paint, amine-curable epoxy resin paint, etc. are used. it can.
【0052】中塗り塗装は、従来から公知の塗装方法、
例えば、スプレー塗装などで塗装することができる。Intermediate coating is carried out by a conventionally known coating method,
For example, it can be applied by spray painting or the like.
【0053】また、中塗り塗膜(E)の膜厚は、通常2
0μm〜90μm、好ましくは30μm〜80μmであ
る。The film thickness of the intermediate coating film (E) is usually 2
It is 0 μm to 90 μm, preferably 30 μm to 80 μm.
【0054】中塗り塗膜(E)には、チタン白顔料、ア
ルミニウムフレーク、着色顔料、体質顔料などを配合す
ることができる。The intermediate coating film (E) may contain a white titanium pigment, aluminum flakes, a coloring pigment, an extender pigment and the like.
【0055】真珠光沢を有するフィルム層(B);本発
明において、真珠光沢を有するフィルム層(B)として
は、最終的に得られる本発明品の最上表面に設けられる
フィルム層である。即ち、フィルム層(B)は、基材
(A)に直接;基材(A)/着色層(C)の表面;基材
(A)/下塗り塗膜(D)の表面;基材(A)/下塗り塗
膜(D)/中塗り塗膜(E)の表面;基材(A)/下塗り
塗膜(D)/着色層(C)の表面に設けることができ
る。 Film layer having pearl luster (B): In the present invention, the film layer having pearl luster (B) is a film layer provided on the uppermost surface of the finally obtained product of the present invention. That is, the film layer (B) is directly on the substrate (A); the surface of the substrate (A) / the colored layer (C); the substrate (A) / the surface of the undercoat coating film (D); ) / Undercoat film (D) / Intermediate coat film (E) surface: It can be provided on the substrate (A) / Undercoat film (D) / Colored layer (C) surface.
【0056】該真珠光沢を有するフィルム層(B)とし
ては、下記したそれぞれの貼付け用フィルム(B1)、
(B2)、転写フィルム(B3)、真空成型フィルム
(B4)、及び成型用フィルム(B5)により形成され
たフィルム層である。As the film layer (B) having the pearl luster, each of the following sticking films (B1),
(B2), the transfer film (B3), the vacuum forming film (B4), and the forming film (B5).
【0057】以下、フィルム層(B)について説明す
る。The film layer (B) will be described below.
【0058】貼付け用フィルム(B1);該フィルム層
(B)を形成するために使用される貼付け用フィルム
(B1)は、接合剤層(a)、保持基材層(b)、真珠
光沢を有する被膜層(c)、及び必要に応じてクリヤー
層(d)が積層されてなるものである。 Adhesive film (B1): The adhesive film (B1) used for forming the film layer (B) has a bonding agent layer (a), a holding base material layer (b), and a pearl luster. The coating layer (c) which it has, and the clear layer (d) as needed are laminated | stacked.
【0059】接合剤層(a)は、保持基材層(b)を被
着体(基材(A)及びその他の上記したそれぞれの層
(C)、(D)、(E)を設けた層を含めて、被着体と
呼ぶことがある。)に貼付けるための接合剤である。As the bonding agent layer (a), the holding base material layer (b) was provided with the adherend (base material (A) and other layers (C), (D) and (E) described above. It may be referred to as an adherend including the layer).
【0060】かかる接合剤としては、例えば、硬化剤を
含有する、ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂、レゾ−ル型
エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アミノプラスト樹脂、ポ
リエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリシロキサン樹脂、
(イソ)ブチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共共重合体、合成ゴム、天
然ゴムなどから選ばれた1又は2種以上の樹脂を含む熱
硬化型、常温硬化型、活性エネルギー線硬化型又は熱可
塑性の接着剤及び粘着剤など従来から公知のものがあげ
られる。Examples of such a bonding agent include a curing agent-containing bisphenol type epoxy resin, resole type epoxy resin, acrylic resin, aminoplast resin, polyester resin, urethane resin, polysiloxane resin, and the like.
(Is) butylene resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, synthetic rubber, natural rubber, etc., one or more resins selected from thermosetting type and room temperature curing type. Examples include conventionally known ones such as active energy ray-curable or thermoplastic adhesives and pressure-sensitive adhesives.
【0061】さらに、2,4,6−トリメルカプト−S
−トリアジン、2−ジブチルアミノ−4,6−ジメメル
カプト−S−トリアジン、2,4,6−トリメルカプト
−S−トリアジン−モノソヂウムソルト、2,4,6−
トリメルカプト−S−トリアジン−トリソヂウムソルト
などのトリアジンチオ−ル系化合物も接着剤として使用
することができる。Further, 2,4,6-trimercapto-S
-Triazine, 2-dibutylamino-4,6-dimercapto-S-triazine, 2,4,6-trimercapto-S-triazine-monosodium salt, 2,4,6-
Triazinethiol-based compounds such as trimercapto-S-triazine-trisodium salt can also be used as an adhesive.
【0062】これらの接合剤としては、種類に応じて、
感圧性粘着剤、感熱接着剤、硬化タイプの接着剤として
使用することができる。As these bonding agents, depending on the type,
It can be used as a pressure-sensitive adhesive, a heat-sensitive adhesive, and a curing type adhesive.
【0063】保持基材層(b)は、貼付け作業を容易に
するための基材であって、具体例としては、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ
ブタジェン、ポリスチレン、ポリクロロプレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ナイロン、アクリル樹脂、
ポリカ−ボネ−ト、セルロ−ス、ポリエチレンテレフタ
レ−ト、ポリアセタ−ル、AS樹脂、ABS樹脂等の熱
可塑性樹脂やアルミニウム箔などが挙げられる。The holding base material layer (b) is a base material for facilitating the attaching work, and specific examples thereof include polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, polybutadiene, polystyrene, polychloroprene, polyvinyl chloride. , Polyvinyl acetate, nylon, acrylic resin,
Examples thereof include thermoplastic resins such as polycarbonate, cellulose, polyethylene terephthalate, polyacetal, AS resin and ABS resin, and aluminum foil.
【0064】真珠光沢を有する被膜層(c)としては、
本発明の化粧材に真珠模様を付与するための層である。
具体的には、硬化性樹脂、金属酸化物で被覆された鱗片
状雲母粉末を含有する樹脂組成物で形成された硬化層で
ある。The coating layer (c) having pearl luster includes
It is a layer for imparting a pearl pattern to the decorative material of the present invention.
Specifically, it is a cured layer formed of a resin composition containing a curable resin and a scaly mica powder coated with a metal oxide.
【0065】硬化性樹脂組成物としては、従来から公知
のものを使用することができる。該硬化性組成物として
は、塗料分野、印刷インキ分野、接着剤分野などで使用
されているものを使用することができる。As the curable resin composition, a conventionally known one can be used. As the curable composition, those used in the fields of paints, printing inks, adhesives, etc. can be used.
【0066】硬化性樹脂組成物としては、例えば、アミ
ノ硬化性樹脂塗料、(ブロック化されていても良い)ポ
リイソシアネート硬化性樹脂塗料、酸エポキシ硬化性樹
脂塗料、加水分解性シラン硬化性樹脂塗料、水酸基エポ
キシ基硬化性樹脂塗料、ヒドラジン硬化性樹脂塗料、酸
化重合型硬化性樹脂塗料、光(熱)ラジカル重合型樹脂
塗料、光(熱)カチオン重合型樹脂塗料及びこれらの2
種以上の組合せによる硬化性樹脂塗料が挙げられる。Examples of the curable resin composition include amino curable resin paints, polyisocyanate curable resin paints (which may be blocked), acid epoxy curable resin paints, hydrolyzable silane curable resin paints. , Hydroxyl group epoxy group curable resin paint, hydrazine curable resin paint, oxidative polymerization type curable resin paint, light (heat) radical polymerization type resin paint, light (heat) cationic polymerization type resin paint and these 2
A curable resin coating material composed of a combination of two or more kinds can be mentioned.
【0067】硬化性樹脂組成物の形態は、硬化性樹脂を
使用した粉体塗料、架橋性樹脂の液状樹脂を使用した無
溶剤型塗料(架橋性もしくは非架橋性の樹脂をラジカル
重合性モノマーに溶解もしくは分散した無溶剤型塗料も
含む)、架橋性樹脂を水に溶解もしくは分散した水性塗
料、及び架橋性樹脂を有機溶剤に溶解もしくは分散した
有機溶剤型塗料(非水分散型塗料も含む)等のいずれの
形態であっても構わない。The form of the curable resin composition is a powder coating using a curable resin, a solventless coating using a liquid resin of a crosslinkable resin (a crosslinkable or non-crosslinkable resin is used as a radical polymerizable monomer). Solvent-free paints that dissolve or disperse), water-based paints that dissolve or disperse a crosslinkable resin in water, and organic solvent-type paints that dissolve or disperse a crosslinkable resin in an organic solvent (including non-aqueous dispersion paints) It may be in any form such as.
【0068】金属酸化物で被覆された鱗片状雲母粉末と
しては、一般にホワイトマイカまたはシルバーマイカと
称されているものであって、干渉マイカとは区別されて
おり、具体的には、鱗片状雲母粉末の表面を酸化チタン
で被覆したものである。かかる酸化チタン被覆雲母とし
ては、一般に、その最大直径が5〜60μm、特に5〜
25μmの範囲内にあり、且つ厚さが0.25〜1.5μ
m、特に0.5〜1μmの範囲内にあるものが好まし
い。用いる酸化チタン被覆雲母の酸化チタンの被覆厚さ
は、通常、光学的厚さを基準にして90〜160nm、
そして幾何学的厚さを基準にして40〜70nmの範囲
内にあることが好ましい。The scaly mica powder coated with a metal oxide is generally called white mica or silver mica, and is distinguished from interference mica. The surface of the powder is coated with titanium oxide. The titanium oxide-coated mica generally has a maximum diameter of 5 to 60 μm, particularly 5 to 60 μm.
It is in the range of 25 μm and the thickness is 0.25 to 1.5 μ.
m, particularly preferably in the range of 0.5 to 1 μm. The titanium oxide coated mica used has a titanium oxide coating thickness of usually 90 to 160 nm based on the optical thickness,
And it is preferable that it is in the range of 40 to 70 nm based on the geometrical thickness.
【0069】金属酸化物で被覆された鱗片状雲母粉末の
配合量は、厳密に制限されるものではないが、通常、前
記樹脂組成物の合計固形分100重量部あたり3〜20
重量部、特に7〜13重量部の範囲内が好ましい。The amount of the scaly mica powder coated with the metal oxide is not strictly limited, but is usually 3 to 20 per 100 parts by weight of the total solid content of the resin composition.
It is preferably in the range of 7 to 13 parts by weight, especially 7 to 13 parts by weight.
【0070】真珠光沢を有する被膜層(c)を形成する
樹脂組成物には、さらに必要に応じて、被膜の透明感を
損なわない程度で着色顔料、メタリック顔料、紫外線吸
収剤、流動性調整剤、ハジキ防止剤、垂れ止め防止剤、
酸化防止剤、紫外線安定剤、つや消し剤、艶出し剤、防
腐剤、硬化促進剤、硬化触媒、擦り傷防止剤、消泡剤、
溶媒、銀メッキガラスフレーク、チタンコートグラファ
イト、金属チタンフレーク、その他の塗料用添加剤など
を配合することができる。The resin composition for forming the coating layer (c) having a pearl luster may further contain, if necessary, a coloring pigment, a metallic pigment, an ultraviolet absorber, a fluidity adjusting agent, to the extent that the transparency of the coating is not impaired. , Anti-repellent agent, anti-sagging agent,
Antioxidants, UV stabilizers, matting agents, polishes, preservatives, curing accelerators, curing catalysts, anti-scratch agents, defoamers,
Solvents, silver-plated glass flakes, titanium-coated graphite, metallic titanium flakes, other paint additives and the like can be added.
【0071】真珠光沢を有する被膜層(c)は、ローラ
塗装、刷毛塗装、静電塗装、エアースプレー、エアレス
スプレー、スクリーン印刷、グラビア印刷などの方法に
より被膜を形成することができる。被膜層の硬化は樹脂
組成物のタイプに応じて適宜適切な条件を設定して硬化
させることができる。熱硬化型樹脂の場合は、約100
〜約170℃の温度で約10〜約40分間加熱すること
によって架橋硬化させることができる。The coating layer (c) having a pearly luster can be formed by a method such as roller coating, brush coating, electrostatic coating, air spray, airless spray, screen printing or gravure printing. The coating layer can be cured by setting appropriate conditions depending on the type of the resin composition. In case of thermosetting resin, about 100
It can be crosslinked and cured by heating at a temperature of about 170 ° C. for about 10 to about 40 minutes.
【0072】真珠光沢を有する被膜層(c)の表面には
必要に応じてクリヤー層(d)を設けることができる。
該クリヤー層(d)としては、真珠光沢を有する被膜層
(c)を形成するために使用した樹脂組成物と同じもの
が使用できる。If desired, a clear layer (d) may be provided on the surface of the coating layer (c) having pearl luster.
As the clear layer (d), the same resin composition as used for forming the coating layer (c) having a pearlescent luster can be used.
【0073】該樹脂組成物には、必要に応じて被膜の透
明感を損なわない程度で銀メッキガラスフレーク、チタ
ンコートグラファイト、金属チタンフレーク、板状酸化
鉄、フタロシアニンフレーク着色顔料、メタリック顔
料、紫外線吸収剤、その他の塗料用添加剤などを配合す
ることができる。If necessary, the resin composition contains silver-plated glass flakes, titanium-coated graphite, metallic titanium flakes, plate-shaped iron oxide, phthalocyanine flake color pigments, metallic pigments, and ultraviolet rays as long as the transparency of the coating film is not impaired. An absorber and other additives for paints can be added.
【0074】また、クリヤー層(d)は、ローラ塗装、
刷毛塗装、静電塗装、エアースプレー、エアレススプレ
ー、スクリーン印刷、グラビア印刷などの方法により被
膜を形成することができる。その膜厚は硬化塗膜に基い
て5〜20μm、特に8〜18μmの範囲内とすること
が好ましい。被膜層の硬化は樹脂組成物のタイプに応じ
て適宜適切な条件を設定して硬化させることができる。
熱硬化型樹脂の場合は、約100〜約170℃の温度で
約10〜約40分間加熱することによって架橋硬化させ
ることができる。The clear layer (d) is a roller coating,
The coating film can be formed by a method such as brush coating, electrostatic coating, air spray, airless spray, screen printing or gravure printing. The film thickness is preferably 5 to 20 μm, particularly 8 to 18 μm based on the cured coating film. The coating layer can be cured by setting appropriate conditions depending on the type of the resin composition.
The thermosetting resin can be crosslinked and cured by heating at a temperature of about 100 to about 170 ° C. for about 10 to about 40 minutes.
【0075】貼付け用フィルム(B1)は、例えば、保
持基材層(b)の片面に真珠光沢を有する被膜層(c)
を形成させた後、必要に応じてクリヤー層(d)を形成
させ、次いでもう一方の非塗装面に接合剤層(a)を形
成させることにより得られる。The sticking film (B1) has, for example, a coating layer (c) having pearl luster on one surface of the holding base material layer (b).
It is obtained by forming a clear layer (d), if necessary, and then forming a bonding agent layer (a) on the other unpainted surface.
【0076】接合剤層(a)の膜厚は、通常10μm〜
200μm、好ましくは20μm〜150μmである。The thickness of the bonding agent layer (a) is usually from 10 μm to
It is 200 μm, preferably 20 μm to 150 μm.
【0077】保持基材層(b)の膜厚は、通常10μm
〜200μm、好ましくは20μm〜150μmであ
る。The thickness of the holding base material layer (b) is usually 10 μm.
˜200 μm, preferably 20 μm to 150 μm.
【0078】真珠光沢を有する被膜層(c)の膜厚は、
通常10μm〜150μm、好ましくは20μm〜10
0μmである。The film thickness of the coating layer (c) having pearl luster is
Usually 10 μm to 150 μm, preferably 20 μm to 10 μm
It is 0 μm.
【0079】クリヤー層(d)の膜厚は、通常10μm
〜150μm、好ましくは20μm〜100μmであ
る。The thickness of the clear layer (d) is usually 10 μm.
˜150 μm, preferably 20 μm to 100 μm.
【0080】上記貼付け用フィルム(B1)は、貼付け
用フィルム(B1)の接合剤層(a)面が基材(A)面
に接合するように重ねて圧着及び/又は加熱などにより
接合することができる。圧着には手貼り、スキージによ
る手貼り、自動貼付け機などにより貼付けることができ
る。また加熱としては基材を加熱しておくか、もしくは
フィルムを加熱するか、もしくは両者を加熱したのち接
合することができる。The above-mentioned sticking film (B1) is superposed so that the surface of the sticking agent layer (a) of the sticking film (B1) is joined to the surface of the base material (A) and is joined by pressure bonding and / or heating. You can For crimping, it can be pasted by hand, by a squeegee, or by an automatic pasting machine. As the heating, the base material may be heated, the film may be heated, or both may be heated and then bonded.
【0081】貼付け用フィルム(B2);該フィルム層
(B)を形成するために使用される貼付け用フィルム
(B2)は、上記した貼付けフィルム(B1)におい
て、上記保持基材層(b)と真珠光沢を有する被膜層
(c)との層間に、下地着色層(e)を設けたものであ
って、即ち、上記接合剤層(a)、上記保持基材層
(b)、下地着色層(e)、真珠光沢を有する被膜層
(c)、及び必要に応じてクリヤー層(d)が積層され
てなる貼付け用フィルム(B2)を貼付けるこにより形
成されたものである。該下地着色層(e)は、上記と同
様の硬化性樹脂組成物に、鱗片状アルミニウム粉末及び
/又は酸化チタン顔料を含有する樹脂組成物より形成さ
れた着色硬化層である。Adhering film (B2); The adhering film (B2) used for forming the film layer (B) is the same as the above-mentioned adhering film (B1) with the above holding base material layer (b). A base coloring layer (e) is provided between the pearlescent coating layer (c) and the coating layer (c), that is, the bonding agent layer (a), the holding base material layer (b), and the base coloring layer. (E), a coating layer (c) having a pearly luster, and a clearing layer (d) if necessary, are laminated to form a laminating film (B2). The base colored layer (e) is obtained by adding the same curable resin composition as described above to a flaky aluminum powder and
/ Or a colored cured layer formed from a resin composition containing a titanium oxide pigment.
【0082】酸化チタン顔料は二酸化チタンを主成分と
する白色顔料であり、一般にその粒径が0.2〜0.3
5μm、特に0.25〜0.30μmの範囲内にあるも
のが好ましい。また、アルミニウムフレ−クはりん片状
の金属アルミニウムであって、通常、その厚さが0.1
〜1.0μm、特に0.2〜0.5μmの範囲内にあ
り、そして粒径が1〜20μmの範囲内および平均粒径
が10μm以下であるものが好ましい。The titanium oxide pigment is a white pigment whose main component is titanium dioxide, and generally has a particle size of 0.2 to 0.3.
It is preferably 5 μm, particularly preferably in the range of 0.25 to 0.30 μm. The aluminum flakes are scaly metal aluminum and usually have a thickness of 0.1.
˜1.0 μm, in particular 0.2 to 0.5 μm, and a particle size in the range of 1 to 20 μm and an average particle size of 10 μm or less are preferred.
【0083】下地着色層(e)は、一般には、チタン白
顔料100重量部あたりアルミニウムフレ−クを好まし
くは0.5〜10重量部、特に好ましくは1〜5重量部
の比率で混合し、かつ上記両成分の合計量が樹脂成分の
固形分100重量部あたり40〜250重量部、特に8
0〜150重量部の範囲内になるような割合で使用する
ことが好ましい。かかる比率に調整することによってキ
ラキラとした光輝感のない白色乃至薄灰色の塗膜が形成
され、このような下地着色層(e)面に真珠光沢を有す
る被膜層(c)を積層すると、高白度真珠光沢感などの
すぐれた新規な意匠性の複層塗膜を形成せしめることが
できる。In the base color layer (e), generally, aluminum flakes are mixed in a ratio of preferably 0.5 to 10 parts by weight, particularly preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the titanium white pigment, Moreover, the total amount of the above two components is 40 to 250 parts by weight, and particularly 8 to 100 parts by weight of the solid content of the resin component.
It is preferable to use it in such a ratio that it is in the range of 0 to 150 parts by weight. By adjusting to such a ratio, a white or light gray coating film having no glittering feeling is formed. When such a coating layer (c) having pearl luster is laminated on the surface of the underlying colored layer (e), high coating film is obtained. It is possible to form a multi-layer coating film having a novel and excellent design property such as whiteness and pearl luster.
【0084】下地着色層(e)は、ローラ塗装、刷毛塗
装、静電塗装、エアースプレー、エアレススプレー、ス
クリーン印刷、グラビア印刷などの方法により被膜を形
成することができる。その膜厚は硬化塗膜に基いて5〜
20μm、特に8〜18μmの範囲内とすることが好ま
しい。被膜層の硬化は樹脂組成物のタイプに応じて適宜
適切な条件を設定して硬化させることができる。熱硬化
型樹脂の場合は、約100〜約170℃の温度で約10
〜約40分間加熱することによって架橋硬化させること
ができる。The base colored layer (e) can be formed into a film by a method such as roller coating, brush coating, electrostatic coating, air spray, airless spray, screen printing or gravure printing. The film thickness is 5 to 5 based on the cured coating film.
It is preferably 20 μm, particularly preferably 8 to 18 μm. The coating layer can be cured by setting appropriate conditions depending on the type of the resin composition. For thermosetting resins, about 10 at a temperature of about 100 to about 170 ° C.
It can be crosslinked and cured by heating for about 40 minutes.
【0085】貼付け用フィルム(B2)は、例えば、保
持基材層(b)の片面に下地着色層(e)を形成したの
ち、真珠光沢を有する被膜層(c)を形成させた後、必
要に応じてクリヤー層(d)を形成させ、次いでもう一
方の非塗装面に接合剤層(a)を形成させることにより
得られる。The sticking film (B2) is necessary, for example, after forming the base coloring layer (e) on one surface of the holding base material layer (b) and then forming the coating layer (c) having pearl luster. According to the above, a clear layer (d) is formed, and then a bonding agent layer (a) is formed on the other unpainted surface.
【0086】上記貼付け用フィルム(B2)は、貼付け
用フィルム(B2)の接合剤層(a)面が基材(A)面
に接合するように重ねて圧着及び/又は加熱などにより
接合することができる。圧着には手貼り、スキージによ
る手貼り、自動貼付け機などにより貼付けることができ
る。また加熱としては基材を加熱しておくか、もしくは
フィルムを加熱するか、もしくは両者を加熱したのち接
合することができる。The above-mentioned sticking film (B2) is superposed such that the bonding agent layer (a) surface of the sticking film (B2) is bonded to the base material (A) surface and bonded by pressure bonding and / or heating. You can For crimping, it can be pasted by hand, by a squeegee, or by an automatic pasting machine. As the heating, the base material may be heated, the film may be heated, or both may be heated and then bonded.
【0087】該貼付けフィルム(2)は、基材(A)と
フィルム層(B)との間に着色層(C)を設けないもの
において特に有効である。The pasting film (2) is particularly effective when the coloring layer (C) is not provided between the base material (A) and the film layer (B).
【0088】本発明の請求項9に記載の発明について以
下に説明する。The invention according to claim 9 of the present invention will be described below.
【0089】転写フィルム(B3);本発明において、
フィルム層(B)である転写フィルム(B3)は、プラ
スチックフィルムに感圧性接合剤を積層してなるアプリ
ケーションフィルム層(イ)(転写後は剥離される)、
必要に応じて上記クリヤー層(d)、上記真珠光沢を有
する被膜層(c)、必要に応じて下地着色層(e)、感
圧性接合剤層(ロ)及び離型性層(ハ)(転写後は剥離
される)が積層されてなる転写フィルムである。 Transfer film (B3); in the present invention,
The transfer film (B3), which is the film layer (B), is an application film layer (a) obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive on a plastic film (peeled after transfer),
If necessary, the clear layer (d), the coating layer (c) having the pearlescent luster, the underlying color layer (e), the pressure-sensitive adhesive layer (b) and the release layer (c) (as necessary). It is peeled off after the transfer) is a laminated transfer film.
【0090】アプリケーションフィルム(イ)は、プラ
スチックフィルム(イー1)と感圧性接合剤(イー2)
を構成要素とする貼付及び剥離可能なフィルムである。
該フィルム(イー1)は、20℃での伸び率が200%
以上、好ましくは300〜800%で破断強度が100
kg/cm2以上のプラスチックフィルムの範囲のフィ
ルムが好ましい。該フィルム(イー1)の伸び率が20
0%未満になると3次元による加工性が悪く貼付作業性
が劣る。該フィルム(イー1)の破断強度が100kg
/cm2未満になると貼り付ける際に、感圧性接合剤層
(ロ)と基材(A)面との間に泡等を巻き込み易くな
り、そのために真珠光沢仕上げ膜の塗膜外観(ユズ肌、
ヘコミ、平滑性等)が悪くなる。また、破断強度は、3
次曲面部への貼付が容易におこなうために好ましくは4
00kg/cm2 以下がよい。アプリケーションフィ
ルム層(イ)の膜厚は、約50〜200μm、好ましく
は約60〜150μmの範囲がよい。アプリケーション
フィルム(イー1)としては、特にポリプロピレン樹
脂、ポリエチレン樹脂等が好ましい。アプリケーション
フィルムで使用される感圧性接合剤(イー2)として
は、一般的に知られているもの、例えば、天然ゴム系、
変性ゴム系、合成ゴム系、ポリアクリル酸エステル系、
セルロース系、ポリ酢酸ビニル系、ポリエステル系、ポ
リ塩化ビニル系、ポリエーテル系、ポリビニルブチラー
ル系及びこれらの2種以上の変性樹脂等が挙げられる。
アプリケーションフィルムで使用される感圧性接合剤
(イー2)の膜厚は、約3〜20μm、好ましくは5〜
10μmの範囲である。The application film (a) is a plastic film (e1) and a pressure-sensitive adhesive (e2).
It is a film that can be attached and peeled off by using as a constituent element.
The film (E1) has an elongation of 200% at 20 ° C.
More preferably, the breaking strength is 100 at 300 to 800%.
Films in the plastic film range of kg / cm 2 and above are preferred. The elongation rate of the film (E1) is 20
If it is less than 0%, the three-dimensional processability is poor and the sticking workability is poor. The breaking strength of the film (E1) is 100 kg
If it is less than / cm 2 , bubbles and the like tend to be caught between the pressure-sensitive bonding agent layer (b) and the surface of the base material (A) at the time of sticking. ,
Dents, smoothness, etc.) deteriorate. The breaking strength is 3
4 is preferable for easy attachment to the next curved surface.
00 kg / cm 2 or less is preferable. The thickness of the application film layer (a) is about 50 to 200 μm, preferably about 60 to 150 μm. As the application film (E1), polypropylene resin, polyethylene resin and the like are particularly preferable. As the pressure-sensitive bonding agent (E2) used in the application film, a generally known one, for example, a natural rubber-based adhesive,
Modified rubber type, synthetic rubber type, polyacrylic acid ester type,
Examples thereof include cellulose-based, polyvinyl acetate-based, polyester-based, polyvinyl chloride-based, polyether-based, polyvinyl butyral-based, and modified resins of two or more of these.
The film thickness of the pressure sensitive adhesive (E2) used in the application film is about 3 to 20 μm, preferably 5 to
It is in the range of 10 μm.
【0091】基材(A)に接合させるために使用される
感圧性接合剤層(ロ)としては、上記接合剤層(a)に
記載の感圧性接合剤と同じものが使用できる。As the pressure-sensitive bonding agent layer (b) used for bonding to the base material (A), the same pressure-sensitive bonding agent as described in the above bonding agent layer (a) can be used.
【0092】感圧性接合剤層(ロ)の表面に設けられる
離型性層(ハ)としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、アルミニウム、シリコン、紙、布などのシート(ハ
ー1)もしくはこれらの表面をシリコン、フッ素で処理
した離型処理剤層(ハー2)を形成させてなるものが使
用できる。離型性層(ハ)の膜厚は、約12〜200μ
m、特に50〜100μmの範囲が好ましい。The release layer (c) provided on the surface of the pressure-sensitive bonding agent layer (b) is a sheet (ha 1) of polyethylene terephthalate, aluminum, silicon, paper, cloth or the like, or these surfaces are silicon, A product obtained by forming a release treatment agent layer (H2) treated with fluorine can be used. The film thickness of the release layer (C) is about 12 to 200 μm.
m, particularly preferably in the range of 50 to 100 μm.
【0093】アプリケーションフィルム(イ)で使用さ
れる感圧性接合剤(イー2)と必要に応じて設けられる
クリヤー層(d)又は真珠光沢を有する被膜層(c)と
の接着力は、感圧性接合剤層(ロ)と離型性層(ハ)と
の接着力よりも、大きいものが使用される。これにより
転写フィルムからアプリケーションフィルムが剥離する
ことなく離型性層(ハ)を剥離することができ、基材
(A)に真珠光沢を有する化粧材の貼付が可能となる。The adhesive force between the pressure-sensitive bonding agent (E2) used in the application film (A) and the clear layer (D) or the coating layer (C) having pearly luster, which is provided as necessary, is pressure-sensitive. A material having a larger adhesive force than the adhesive layer (b) and the release layer (c) is used. As a result, the release layer (c) can be peeled off from the transfer film without peeling off the application film, and a cosmetic material having a pearlescent luster can be attached to the base material (A).
【0094】本発明において、フィルム層(B)である
転写フィルム(B3)は、プラスチックフィルムに感圧
性接合剤を積層してなるアプリケーションフィルム層
(イ)、必要に応じて上記クリヤー層(d)、上記真珠
光沢を有する被膜層(c)、必要に応じて下地着色層
(e)、感圧性接合剤層(ロ)及び離型性層(ハ)が積
層されてなる転写フィルムであって、該転写フィルムか
ら離型性層(ハ)を剥離したのち、出現した感圧性接合
剤層(ロ)面を基材(A)面に押し当ててアプリケーシ
ョンフィルム(イ)の上から圧力を加えることにより貼
付けることができる。また、貼付後は該転写されたフィ
ルムは必要に応じて上記クリヤー層(d)又は上記真珠
光沢を有する被膜層(c)面から剥離される。In the present invention, the transfer film (B3), which is the film layer (B), is an application film layer (a) obtained by laminating a pressure-sensitive bonding agent on a plastic film, and optionally the above-mentioned clear layer (d). A transfer film in which the coating layer (c) having the pearlescent luster, the underlying coloring layer (e), the pressure-sensitive adhesive layer (b), and the release layer (c) are laminated, if necessary. After peeling the release layer (c) from the transfer film, the pressure-sensitive adhesive layer (b) surface that has appeared is pressed against the surface of the base material (a) and pressure is applied from above the application film (a). Can be pasted by. Further, after application, the transferred film is peeled off from the surface of the clear layer (d) or the coating layer (c) having pearl luster, if necessary.
【0095】着色被膜(e)や感圧性接合剤層(ロ)の
形成方法は、着色被膜(e)を形成する硬化型塗料、又
は感圧性接合剤層(ロ)を形成する接合剤を、塗料や接
合剤のタイプに適した形成方法により、例えば、ローラ
塗装、刷毛塗装、静電塗装、粉体塗装、電着塗装、エア
ースプレー、エアレススプレー、スクリーン印刷、グラ
ビア印刷などの方法により被膜や層を形成することがで
きる。The method for forming the colored coating (e) and the pressure-sensitive bonding agent layer (b) is as follows. A curable coating material for forming the colored coating (e) or a bonding agent for forming the pressure-sensitive bonding agent layer (b) is used. Depending on the formation method suitable for the type of paint or binder, for example, roller coating, brush coating, electrostatic coating, powder coating, electrodeposition coating, air spray, airless spray, screen printing, gravure printing, etc. Layers can be formed.
【0096】着色被膜(e)の膜厚は、通常、1〜10
0μm、好ましくは2〜80μmである。The thickness of the colored coating film (e) is usually 1 to 10
It is 0 μm, preferably 2 to 80 μm.
【0097】感圧性接合剤層(ロ)の膜厚は、通常、1
0〜200μm、好ましくは20〜150μmである。The film thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (b) is usually 1
It is 0 to 200 μm, preferably 20 to 150 μm.
【0098】その他の層は前記したと同様の膜厚であ
る。The other layers have the same film thickness as described above.
【0099】本発明の請求項10に記載の発明について
以下に説明する。The invention according to claim 10 of the present invention will be described below.
【0100】真空成型用フィルム(B4);本発明にお
いて、フィルム層(B)が真空成型用フィルム(B4)
のものは、必要に応じて上記接合剤層(a)、必要に応
じて上記保持基材層(b)、必要に応じて下地着色層
(e)、真珠光沢を有する被膜層(c)、及び必要に応
じてクリヤー層(d)が積載されてなるフィルム化粧材
である。このフィルムは、該フィルム(B4)を真空成
型加工により形成される。 Vacuum forming film (B4); In the present invention, the film layer (B) is a vacuum forming film (B4).
If necessary, the above-mentioned bonding agent layer (a), if necessary the above-mentioned holding base material layer (b), and if necessary, a base coloring layer (e), a coating layer (c) having pearl luster, And a film decorative material in which the clear layer (d) is stacked as needed. This film is formed by vacuum forming the film (B4).
【0101】これらのフィルムを構成する各層は上記し
たものを同様のものが使用できる。The same layers as those described above can be used for each layer constituting these films.
【0102】該フィルムを使用してなる真空成型加工方
法は、特に制限なしに従来から公知の真空成型加工方法
により加工することができる。具体的には、ストレート
成型方法、ドレーブ成型方法、エア・スリップ成型方
法、プラグアシスト成型方法、エアーブロー成型方法な
どが挙げられる。ストレート成型方法は、フィルムの直
接真空のみで成型する方法である。ドレーブ成型方法
は、凸型(自動車部品など)を用いる成型方法でフィル
ムを加熱し成型温度に達するとヒーターがもとの位置に
復帰し、次いで型(自動車部品など)が上昇しクランプ
しているフィルムを突き上げ型上昇が終わると真空にし
フィルムが型に接合する方法である。プラグアシスト成
型方法は、凹型(自動車部品など)を使用する方法であ
って、凹型(自動車部品など)とほぼ相似形の凸型のプ
ラグを使用し、成型温度になったフィルムを凹型の中に
押し込み真空にして凹型表面に密着させる方法である。
エアーブロー成型方法は、プラグアシスト成型方法にお
いて、前工程でフィルムの下部にエアーを吹き込みその
圧力で予張りを行い、ついでプラグアシスト成型方法に
より真空成型させる方法である。The vacuum forming method using the film can be processed by any conventionally known vacuum forming method without particular limitation. Specific examples include a straight molding method, a drape molding method, an air slip molding method, a plug assist molding method, and an air blow molding method. The straight molding method is a method of molding only by direct vacuum of the film. The drape molding method uses a convex mold (automobile parts, etc.) to heat the film and when the temperature reaches the molding temperature, the heater returns to its original position, and then the mold (automobile parts, etc.) rises and clamps. This is a method in which the film is pushed up and vacuum is applied when the mold rises, and the film is joined to the mold. The plug-assisted molding method uses a concave mold (automobile parts, etc.), and uses a convex plug that is similar to the concave mold (automobile parts, etc.) and puts the film at the molding temperature into the concave mold. This is a method in which a vacuum is applied to bring it into close contact with the concave surface.
The air blow molding method is a method in which, in the plug assist molding method, air is blown into the lower part of the film in the previous step to pretension with the pressure, and then vacuum molding is performed by the plug assist molding method.
【0103】真空成型用フィルム(B4)は、保持基材
層(b)の片面に必要に応じて下地着色層(e)、真珠
光沢を有する被膜層(c)、及び必要に応じてクリヤー
層(d)を形成させ、次いで必要に応じて上記接合剤層
(a)を積層させることにより得られる。The vacuum molding film (B4) comprises a base layer (e) if necessary on one side of the holding substrate layer (b), a coating layer (c) having pearl luster, and a clear layer if necessary. It is obtained by forming (d) and then laminating the above-mentioned bonding agent layer (a) if necessary.
【0104】下地着色層(e)、被膜層(c)、クリヤ
ー層(d)は、ローラ塗装、刷毛塗装、静電塗装、エア
ースプレー、エアレススプレー、スクリーン印刷、グラ
ビア印刷などの方法により被膜を形成することができ
る。The base coloring layer (e), the coating layer (c) and the clear layer (d) are coated by a method such as roller coating, brush coating, electrostatic coating, air spray, airless spray, screen printing or gravure printing. Can be formed.
【0105】接合剤層(a)、保持基材層(b)、下地
着色層(e)、真珠光沢を有する被膜層(c)及びクリ
ヤー層(d)の膜厚は前記したと同様の膜厚である。The bonding agent layer (a), the holding substrate layer (b), the base colored layer (e), the pearlescent coating layer (c) and the clear layer (d) have the same film thicknesses as described above. It is thick.
【0106】本発明の請求項11に記載の発明について
以下に説明する。The invention according to claim 11 of the present invention will be described below.
【0107】成型用フィルム(B5);本発明におい
て、フィルム層(B)が成型用フィルム(B5)のもの
は、上記保持基材層(b)、必要に応じて下地着色層
(e)、真珠光沢を有する被膜層(c)、及び必要に応
じてクリヤー層(d)が積層されてなる成型用フィルム
(B5)である。該フィルムは、例えば、基材(A)が
最終的にバンパーなどの成型物にプラスチック成型加工
されるものに適用されることが好ましい。 Molding film (B5): In the present invention, the film layer (B) having a molding film (B5) has the above-mentioned holding base material layer (b), and optionally a base coloring layer (e), It is a molding film (B5) in which a coating layer (c) having a pearl luster and a clear layer (d) are laminated as necessary. The film is preferably applied to, for example, a base material (A) which is finally plastic-molded into a molded product such as a bumper.
【0108】具体的には、該成型用フィルム(B5)と
バンパーなどの基材(A)の原料となるプラスチック材
料とを、該成型用フィルム(B5)の保持基材層(b)
面が基材(A)表面に積層されるように、該成型用フィ
ルム(B5)とプラスチック材料を同時に成型加工する
ことにより形成される。Specifically, the molding film (B5) and a plastic material as a raw material for the base material (A) such as a bumper are used as a holding base material layer (b) for the molding film (B5).
It is formed by simultaneously molding the film for molding (B5) and a plastic material so that the surface is laminated on the surface of the substrate (A).
【0109】該成型方法において、成型用フィルム(B
5)及びプラスチック材料は同時に成型加工されるが、
その成型加工法は、射出成型法によって成型することが
望ましい。In the molding method, the molding film (B
5) and plastic material are molded at the same time,
The molding method is preferably injection molding.
【0110】該射出成型法は、金型内に設けた成型用フ
ィルム(B5)に加熱溶融したプラスチック材料を射出
充填した後、冷却し、次いで金型からプラスチック材料
を成型品として取出すことによっておこなわれる。金型
内に設ける成型用フィルム(B5)は、成型用フィルム
(B5)の真珠光沢を有する被膜層又はクリヤ−層が金
型の内面に接するように、また、保持基材層(b)がプ
ラスチック表面に接するように設置することが好まし
い。加熱溶融したプラスチック材料は、金型内に設けた
成型用フィルム(B5)に射出されるが、この際に溶融
したプラスチック材料が金型面と成型用フィルム(B
5)面との間に充填されないように、成型用フィルム
(B5)の保持基材層(b)層面方向に充填する。The injection molding method is carried out by injection-filling a molding film (B5) provided in a mold with a heat-melted plastic material, then cooling, and then taking out the plastic material from the mold as a molded product. Be done. The molding film (B5) provided in the mold has the pearlescent coating layer or clear layer of the molding film (B5) in contact with the inner surface of the mold, and the holding substrate layer (b) is It is preferably installed so as to be in contact with the plastic surface. The heat-melted plastic material is injected into the molding film (B5) provided in the mold. At this time, the melted plastic material is mixed with the mold surface and the molding film (B5).
5) The filling is performed in the layer surface direction of the holding base material layer (b) of the molding film (B5) so as not to be filled between the surface and the surface.
【0111】成型用フィルム(B5)の大きさは、金型
の内面の一部の大きさであっても全部の大きさであって
も構わない。即ち、成型用フィルム(B5)の大きさを
変えることによってプラスチック成型品の表面の一部も
しくは全部に成型用フィルム(B5)を形成することが
できる。The size of the molding film (B5) may be a part of the inner surface of the mold or the whole size thereof. That is, by changing the size of the molding film (B5), the molding film (B5) can be formed on part or all of the surface of the plastic molded product.
【0112】プラスチック材料としては、特に、制限な
しに従来のものから公知のものが使用できる。具体的に
は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソ
ブチレン、ポリブタジェン、ポリスチレン、ポリクロロ
プレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ナイロン、
アクリル樹脂、ポリカ−ボネ−ト、セルロ−ス、ポリエ
チレンテレフタレ−ト、ポリアセタ−ル、AS樹脂、A
BS樹脂及びこれらのものにガラス繊維を配合したガラ
ス繊維強化樹脂等が挙げられる。As the plastic material, any conventionally known materials can be used without particular limitation. Specifically, for example, polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, polybutadiene, polystyrene, polychloroprene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, nylon,
Acrylic resin, polycarbonate, cellulose, polyethylene terephthalate, polyacetal, AS resin, A
Examples thereof include BS resins and glass fiber reinforced resins obtained by mixing these with glass fibers.
【0113】また、該プラスチック材料には、必要に応
じて着色剤、充填剤、可塑剤、熱安定剤等の公知の添加
剤を配合することができる。If desired, known additives such as colorants, fillers, plasticizers and heat stabilizers may be added to the plastic material.
【0114】成型加工温度は、成型用フィルム(B5)
及びプラスチック材料の種類に応じて適した温度を設定
すれば良い。The molding processing temperature is the film for molding (B5).
Also, a suitable temperature may be set according to the type of plastic material.
【0115】成型用フィルム(B5)は、例えば、保持
基材層(b)の片面に必要に応じて下地着色層(e)、
真珠光沢を有する被膜層(c)、及び必要に応じてクリ
ヤー層(d)を順次形成させることにより得られる。The molding film (B5) is, for example, a base coloring layer (e), if necessary, on one side of the holding substrate layer (b).
It is obtained by sequentially forming a coating layer (c) having a pearlescent luster and, if necessary, a clear layer (d).
【0116】下地着色層(e)、被膜層(c)、クリヤ
ー層(d)は、ローラ塗装、刷毛塗装、静電塗装、エア
ースプレー、エアレススプレー、スクリーン印刷、グラ
ビア印刷などの方法により被膜を形成することができ
る。The underlying coloring layer (e), the coating layer (c) and the clear layer (d) are coated by a method such as roller coating, brush coating, electrostatic coating, air spray, airless spray, screen printing or gravure printing. Can be formed.
【0117】保持基材層(b)、下地着色層(e)、真
珠光沢を有する被膜層(c)、クリヤー層(d)の膜厚
は、前記と同様である。The film thicknesses of the holding base material layer (b), the underlying colored layer (e), the coating layer having pearl luster (c) and the clear layer (d) are the same as those described above.
【0118】また、成型加工は、例えば、未架橋前の成
型用フィルム(B5)を成型加工したのち、該被膜を架
橋させることも可能である。In the molding process, for example, the film (B5) before molding which has not been crosslinked may be molded, and then the coating film may be crosslinked.
【0119】[0119]
【発明の効果】 本発明のフィルム化粧材は上記した構
成を有することから次のような効果を奏する。EFFECTS OF THE INVENTION The film decorative material of the present invention has the above-mentioned constitution, and therefore exhibits the following effects.
【0120】仕上がり性に優れた真珠光沢を有する高
意匠性のものが得られる。It is possible to obtain a highly-designed product having a pearl luster excellent in finishability.
【0121】保持基材層を設けた本発明フィルム化粧
材は、フィルム表面に小石や砂などの外的物がぶつかっ
た際に、表面からの衝撃によるエネルギーを保持基材層
で吸収されるするために表面硬度が高いにもかかわらず
塗膜がワレ、剥がれ等の欠陥を生じることなく耐久性に
優れたフィルムの性能を長期間保持できる。In the film decorative material of the present invention provided with a holding base material layer, when an external object such as pebbles or sand hits the surface of the film, energy due to impact from the surface is absorbed by the holding base material layer. Therefore, even though the surface hardness is high, the performance of the film having excellent durability can be maintained for a long period of time without causing defects such as cracking and peeling of the coating film.
【0122】フィルム表面は硬化樹脂膜で形成されて
いるので硬度が高いこと及び耐薬品性,耐汚染性,耐摩
耗性に優れた性能を発揮する。Since the film surface is formed of a cured resin film, it exhibits high hardness and excellent chemical resistance, stain resistance, and abrasion resistance.
【0123】本発明の化粧材は上記したようなフィル
ム構成を有しているので、それぞれのフィルムに適した
貼付け方法を適用すれば貼付けが容易であり、フィルム
の取付けによるシワ等の欠陥が生じないので仕上がり外
観が優れる。Since the decorative material of the present invention has the film structure as described above, it can be easily applied by applying the application method suitable for each film, and defects such as wrinkles occur due to the attachment of the film. Since it does not exist, the finished appearance is excellent.
【0124】また、従来のメラミン硬化性樹脂塗料、
イソシアネート硬化性樹脂塗料、酸硬化性樹脂塗料など
の架橋性樹脂塗料を基材に、直接塗装しなくても良いの
で、前もって塗装手段、塗膜性能、意匠性等の塗装目的
により好適な方法を選択することができる。塗装により
塗装欠陥が生じ難いこと、塗装に必要な塗料が必要以上
に消費されることがない、塗装の作業環境や安全衛生上
の管理を安全に行うことができる。更に、塗装された塗
膜を回収することが容易であり環境汚染の点からも好ま
しい。In addition, conventional melamine curable resin paints,
Since it is not necessary to directly apply a crosslinkable resin paint such as an isocyanate-curable resin paint or an acid-curable resin paint to a substrate, a suitable method may be selected in advance depending on the coating purpose, coating film performance, designing purpose, etc. You can choose. It is possible to prevent coating defects from occurring due to painting, to prevent the paint required for painting from being consumed more than necessary, and to safely manage the work environment and safety and hygiene of painting. Further, it is easy to collect the applied coating film, which is preferable from the viewpoint of environmental pollution.
【0125】[0125]
【実施例】 以下、実施例を掲げて本発明を詳細に説明
する。なお実施例及び比較例中の「部」及び「%」は重
量基準である。また、本発明は実施例に限定されるもの
ではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. "Parts" and "%" in Examples and Comparative Examples are based on weight. Further, the present invention is not limited to the embodiments.
【0126】基材(i):曲面部及び平面部を有する溶
融亜鉛メッキ鋼板
基材(ii):ポリプロピレンシート
基材(iii):曲面部及び平面部を有する溶融亜鉛メ
ッキ鋼板にカチオン電着塗料(関西ペイント社製、商品
名エレクロン9600(エポキシポリアミン樹脂/ブロ
ックポリイソシアネート架橋剤)を乾燥膜厚が20μm
になるように電着塗装し、170℃で20分焼付け硬化
させた基材。Substrate (i): Hot dip galvanized steel sheet having curved and flat portions Substrate (ii): Polypropylene sheet substrate (iii): Hot dip galvanized steel sheet having curved and flat portions and cationic electrodeposition paint (Kansai Paint Co., Ltd., trade name Elektron 9600 (epoxy polyamine resin / block polyisocyanate cross-linking agent) with a dry film thickness of 20 μm
The base material that has been electrodeposited so that it will be and then baked and cured at 170 ° C for 20 minutes.
【0127】基材(iv):基材(iii)の表面に中
塗り塗料(「ル−ガベ−ク中塗りグレ−」、関西ペイン
ト(株)製、商品名、ポリエステル樹脂・メラミン樹脂
系、有機溶剤型)を乾燥膜厚が40μmになるように静
電スプレ塗装し、140℃で30分間焼き付けた基材。Substrate (iv): On the surface of the substrate (iii), an intermediate coating material (“Rugabek intermediate coating gray”, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., trade name, polyester resin / melamine resin type, A base material that is electrostatically spray-coated with an organic solvent type) to a dry film thickness of 40 μm and baked at 140 ° C. for 30 minutes.
【0128】基材(V):基材(iii)の表面に、熱
硬化型白色塗料(ポリエステル樹脂/メラミン樹脂架橋
剤/2酸化チタン顔料/トルオール)を乾燥膜厚が20μ
mになるように静電スプレー塗装し、140℃で30分
間焼き付けて塗膜層を形成したもの。Substrate (V): A thermosetting white paint (polyester resin / melamine resin cross-linking agent / titanium dioxide pigment / toluol) is dried on the surface of the substrate (iii) to a film thickness of 20 μm.
Electrostatic spray coating so that the coating film thickness becomes m, and baking at 140 ° C. for 30 minutes to form a coating layer.
【0129】基材(Vi):基材(iii)の表面に、
貼付けフィルム(i)[アクリル系粘着剤/ポリエチレン
テレフタレート/白色塗膜「熱硬化型白色塗料(アクリ
ルポリオール樹脂/ポリイソシアネート架橋剤/2酸化チ
タン顔料/トルオール)を乾燥膜厚が20μmになるよ
うにグラビア印刷し、20℃で30分間放置して着色層
を形成させたもの」]を加圧ローラーを使用して貼り付
けたもの。Substrate (Vi): On the surface of the substrate (iii),
Adhesive film (i) [Acrylic adhesive / polyethylene terephthalate / white coating film "Thermosetting white paint (acrylic polyol resin / polyisocyanate crosslinking agent / titanium dioxide pigment / toluol) so that the dry film thickness is 20 μm Gravure-printed and left at 20 ° C. for 30 minutes to form a colored layer ”] attached using a pressure roller.
【0130】基材(Vii):離型性ポリエチレンテレ
フタレートフィルム層(アプリケーションフィルム)の
片面にレタンPG−80(関西ペイント(株)社製、商
品名、イソシアネート硬化型アクリル樹脂白色塗料)を
ナイフコーターで乾燥膜厚が30μmになるように塗装
し、80℃で15分間焼き付けて積層フィルムを得た。Substrate (Vii): Releasable polyethylene terephthalate film layer (application film) on one side of which Retan PG-80 (Kansai Paint Co., Ltd., trade name, isocyanate-curable acrylic resin white paint) was used as a knife coater. The coating film was dried so as to have a dry film thickness of 30 μm and baked at 80 ° C. for 15 minutes to obtain a laminated film.
【0131】別に離型処理膜表面にアクリル系感圧性粘
着剤(16μm)を塗布して粘着フィルムを得た。上記
した積層フィルムの白色塗膜面と上記で得られたアクリ
ル系感圧性粘着剤面とを面接し、加圧して接合してアプ
リケーションフィルム/レタンPG−80/アクリル系感
圧性粘着剤/離型処理膜を積層してなる転写フィルム
(i)を得た。次いで、得られた転写フィルム(i)か
ら離型処理膜を剥離し、出現したアクリル系感圧性粘着
剤面を基材(ii)の表面に面接し、次いでアプリケー
ションフィルムの上からスキージーにより加圧し、次い
でアプリケーションフィルムを剥離したものを基材(V
ii)とした。Separately, an acrylic pressure-sensitive adhesive (16 μm) was applied to the surface of the release treatment film to obtain an adhesive film. The white coating surface of the above-mentioned laminated film and the acrylic pressure-sensitive adhesive surface obtained above are face-contacted with each other and pressed to bond them to each other to obtain an application film / retan PG-80 / acrylic pressure-sensitive adhesive / release. A transfer film (i) obtained by stacking treatment films was obtained. Next, the release treatment film was peeled off from the obtained transfer film (i), the emerging acrylic pressure-sensitive adhesive surface was brought into contact with the surface of the substrate (ii), and then the application film was pressed with a squeegee. Then, peel off the application film from the base material (V
ii).
【0132】貼付けフィルム(ii)(本発明で使用す
る貼付け用フィルム(B1)):ポリエチレンテレフタ
レート(50μm)の表面に下記真珠光沢用組成物を
乾燥膜厚が20μmになるようにスクリーン印刷し、1
00℃で10分間焼付けした後、下記クリヤー組成物
を乾燥膜厚が20μmになるようにスクリーン印刷し、
100℃で10分間焼付けし、次いでポリエチレンテレ
フタレートの裏面にアクリル系感圧性粘着剤(30μ
m)を積層したもの。Adhering film (ii) (used in the present invention
Adhesive film (B1)): polyethylene terephthalate (50 μm) on the surface of which the following pearlescent composition is screen-printed to a dry film thickness of 20 μm,
After baking at 00 ° C. for 10 minutes, the following clear composition was screen-printed to a dry film thickness of 20 μm,
Bake at 100 ° C for 10 minutes, then apply acrylic pressure-sensitive adhesive (30μ) on the back side of polyethylene terephthalate.
m) laminated.
【0133】真珠光沢用組成物;水酸基含有アクリル
樹脂(水酸基価100、数平均分子量20000)70
部、ヘキサメチレンジイソシアネート架橋剤30部、お
よび酸化チタン被覆燐片雲母(最大直径10〜20μ、
厚さ0.5〜1μ、酸化チタンの光学的厚さ約140n
m、幾何学的厚さ約60nm、商品名「イリオジン103
R」、メルク社製、商品名)10部を配合してなる有機
溶剤型インキ。Pearlescent composition; hydroxyl group-containing acrylic resin (hydroxyl group value 100, number average molecular weight 20000) 70
Parts, 30 parts of hexamethylene diisocyanate cross-linking agent, and titanium oxide-coated phosphorus schist mica (maximum diameter 10-20 μ,
Thickness 0.5-1μ, optical thickness of titanium oxide about 140n
m, geometrical thickness of about 60 nm, trade name "Iriodin 103
R ”, manufactured by Merck & Co., Inc.) 10 parts by weight of an organic solvent type ink.
【0134】クリヤー組成物:水酸基含有アクリル樹
脂(水酸基価100、数平均分子量20000)70
部、ヘキサメチレンジイソシアネート架橋剤30部を配
合してなる有機溶剤型インキ。Clear composition: Hydroxyl group-containing acrylic resin (hydroxyl value 100, number average molecular weight 20000) 70
Part, 30 parts of hexamethylene diisocyanate cross-linking agent, an organic solvent type ink.
【0135】貼付けフィルム(iii)(本発明で使用
する貼付け用フィルム(B2)):ポリエチレンテレフ
タレート(50μm)の表面に下記下地着色層を積層
し、次いで真珠光沢用組成物を乾燥膜厚が20μmに
なるようにスクリーン印刷し、100℃で10分間焼付
けした後、上記クリヤー組成物を乾燥膜厚が20μm
になるようにスクリーン印刷し、100℃で10分間焼
付けしたもの。Adhesive film (iii) (used in the present invention
Adhesive film (B2)): polyethylene terephthalate (50 μm) on which the following colored layer for undercoating is laminated, and then the pearlescent composition is screen-printed to a dry film thickness of 20 μm, and 100 ° C. for 10 minutes. After baking, the clear composition was dried to a film thickness of 20 μm.
Screen-printed so as to become, and baked at 100 ° C for 10 minutes.
【0136】下地着色層;上記水酸基含有アクリル樹
脂80部およびヘキサメチレンジイソシアネート架橋剤
30部からなる樹脂成分100重量部(固形分)あた
り、チタン白顔料(帝国化工製、ルチル型酸化チタン顔
料、粒径0.25〜0.30μm)20部、アルミニウム
フレーク(東洋アルミニウム製、ノンリーフィングアル
ミペースト、厚さ0.2〜0.5μm、平均粒径10μm
以下)10部を配合してなる有機溶剤型塗料。Undercoat coloring layer: titanium white pigment (rutile titanium oxide pigment, manufactured by Teikoku Chemical Co., Ltd., particles) per 100 parts by weight (solid content) of a resin component comprising 80 parts of the above hydroxyl group-containing acrylic resin and 30 parts of hexamethylene diisocyanate crosslinking agent. Diameter 0.25 to 0.30 μm) 20 parts, aluminum flakes (Toyo Aluminum, non-leafing aluminum paste, thickness 0.2 to 0.5 μm, average particle size 10 μm
The following) An organic solvent type coating composition containing 10 parts.
【0137】転写フィルム(iV)(本発明で使用する
貼付け用フィルム(B3)):離型性ポリエチレンテレ
フタレートフィルム層(アプリケーションフィルム)の
片面に真珠光沢用組成物をナイフコーターで乾燥膜厚
が30μmになるように塗装し、80℃で15分間焼き
付けて積層フィルムを得た。 Transfer film (iV) (used in the present invention
Adhesive film (B3)): A pearlescent composition is coated on one surface of a releasable polyethylene terephthalate film layer (application film) with a knife coater to a dry film thickness of 30 μm, and baked at 80 ° C. for 15 minutes. A laminated film was obtained.
【0138】別に離型処理膜表面にアクリル系感圧性粘
着剤(16μm)を塗布して粘着フィルムを得た。上記
した積層フィルムの真珠光沢面と上記で得られたアクリ
ル系感圧性粘着剤面とを面接し、加圧して接合してアプ
リケーションフィルム/レタンPG−80/アクリル系感
圧性粘着剤/離型処理膜を積層してなる転写フィルムを
得た。Separately, an acrylic pressure-sensitive adhesive (16 μm) was applied to the surface of the release treatment film to obtain an adhesive film. The pearlescent surface of the above-mentioned laminated film and the acrylic pressure-sensitive adhesive surface obtained above are brought into face-to-face contact with each other, and then pressure-bonded to form an application film / retan PG-80 / acrylic pressure-sensitive adhesive / release treatment. A transfer film obtained by laminating the films was obtained.
【0139】真空成型加工用フィルム(V)(本発明で
使用する真空成型加工用フィルム(B4)):ポリエチ
レンテレフタレート(50μm)の表面に真珠光沢用組
成物を乾燥膜厚が20μmになるようにスクリーン印
刷し、100℃で10分間焼付けした後、クリヤー組成
物を乾燥膜厚が20μmになるようにスクリーン印刷
し、100℃で10分間焼付けし、次いでポリエチレン
テレフタレートの裏面にアクリル系感圧性粘着剤(30
μm)を積層したもの。 Film for vacuum forming (V) (in the present invention
Vacuum forming processing film (B4) used: A pearlescent composition is screen-printed on the surface of polyethylene terephthalate (50 μm) to a dry film thickness of 20 μm and baked at 100 ° C. for 10 minutes, and then a clear composition. The product was screen-printed to a dry film thickness of 20 μm, baked at 100 ° C. for 10 minutes, and then an acrylic pressure-sensitive adhesive (30
μm) laminated.
【0140】成型用フィルム(Vi)(本発明で使用す
る真空成型加工用フィルム(B5)):ポリプロピレン
シート(50μm)の表面に真珠光沢用組成物を乾燥
膜厚が20μmになるようにスクリーン印刷し、100
℃で10分間焼付けした後、クリヤー組成物を乾燥膜
厚が20μmになるようにスクリーン印刷し、100℃
で10分間焼付けしたもの。 Molding film (Vi) (used in the present invention
Film for vacuum forming (B5)): A pearlescent composition is screen-printed on the surface of a polypropylene sheet (50 μm) so that the dry film thickness is 20 μm, and 100
After baking at 10 ° C for 10 minutes, the clear composition was screen-printed so that the dry film thickness was 20 μm, and the temperature was 100 ° C.
Baked for 10 minutes.
【0141】実施例1
基材(i)の表面に貼付けフィルム(iii)のアクリ
ル系感圧性粘着剤面が面接するように圧着させた。得ら
れた実施例1のフィルム化粧材は、曲面部及び平面部と
もにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の
欠陥がなく外観良好であった。また、得られた形成され
たフィルム化粧材は、意匠性に優れ、高彩度の外観を有
しており、この様な外観は、従来の自動車の車体に直接
スプレー塗装して塗膜を得る方法では表現できない高意
匠性のものであった。Example 1 The surface of the substrate (i) was pressure-bonded so that the acrylic pressure-sensitive adhesive surface of the adhesive film (iii) was in surface contact. The obtained film decorative material of Example 1 had a good appearance without any defects such as wrinkles, blisters, bubbles, gloss reduction, peeling, and cracks on both the curved surface portion and the flat surface portion. Further, the obtained film decorative material is excellent in designability and has a high-saturation appearance, and such an appearance is obtained by a method of directly spray-coating the body of an automobile to obtain a coating film. It had a high design quality that could not be expressed.
【0142】該化粧材を40℃上水に20日間浸漬した
後、フィルムが貼付けられた部分の剥がれ、フクレ、光
沢低下等の欠陥の異常の有無を調べた結果、いずれも異
常がなく良好であった。After immersing the decorative material in water at 40 ° C. for 20 days, the presence of defects such as peeling of the film-attached portion, blistering, and deterioration of gloss was examined. there were.
【0143】実施例2
基材(ii)の表面に貼付けフィルム(iii)のアク
リル系感圧性粘着剤面が面接するように圧着させた。得
られた実施例2のフィルム化粧材は、曲面部及び平面部
ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等
の欠陥がなく外観良好であった。また、得られた形成さ
れたフィルム化粧材は、意匠性に優れ、高彩度の外観を
有しており、この様な外観は、従来の自動車の車体に直
接スプレー塗装して塗膜を得る方法では表現できない高
意匠性のものであった。Example 2 The surface of the base material (ii) was pressure-bonded so that the acrylic pressure-sensitive adhesive surface of the adhesive film (iii) was in surface contact. The obtained film decorative material of Example 2 had a good appearance without defects such as wrinkles, blisters, bubbles, gloss reduction, peeling, and cracks on both the curved surface portion and the flat surface portion. Further, the obtained film decorative material is excellent in designability and has a high-saturation appearance, and such an appearance is obtained by a method of directly spray-coating the body of an automobile to obtain a coating film. It had a high design quality that could not be expressed.
【0144】該化粧材を40℃上水に20日間浸漬した
後、フィルムが貼付けられた部分の剥がれ、フクレ、光
沢低下等の欠陥の異常の有無を調べた結果、いずれも異
常がなく良好であった。After immersing the decorative material in water at 40 ° C. for 20 days, the presence of defects such as peeling of the film-attached portion, blistering, and deterioration of gloss was examined. there were.
【0145】実施例3
基材(iii)の表面に貼付けフィルム(iii)のア
クリル系感圧性粘着剤面が面接するように圧着させた。
得られた実施例3のフィルム化粧材は、曲面部及び平面
部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ
等の欠陥がなく外観良好であった。また、得られた形成
されたフィルム化粧材は、意匠性に優れ、高彩度の外観
を有しており、この様な外観は、従来の自動車の車体に
直接スプレー塗装して塗膜を得る方法では表現できない
高意匠性のものであった。Example 3 The surface of the base material (iii) was pressure-bonded so that the acrylic pressure-sensitive adhesive surface of the adhesive film (iii) was in surface contact.
The obtained film decorative material of Example 3 had a good appearance without any defects such as wrinkles, blisters, bubbles, gloss reduction, peeling, and cracks in both the curved surface portion and the flat surface portion. Further, the obtained film decorative material is excellent in designability and has a high-saturation appearance, and such an appearance is obtained by a method of directly spray-coating the body of an automobile to obtain a coating film. It had a high design quality that could not be expressed.
【0146】該化粧材を40℃上水に20日間浸漬した
後、フィルムが貼付けられた部分の剥がれ、フクレ、光
沢低下等の欠陥の異常の有無を調べた結果、いずれも異
常がなく良好であった。After immersing the decorative material in water at 40 ° C. for 20 days, the presence of defects such as peeling of the film-attached portion, blistering, and deterioration of gloss was examined. there were.
【0147】実施例4
基材(iV)の表面に貼付けフィルム(iii)のアク
リル系感圧性粘着剤面が面接するように圧着させた。得
られた実施例4のフィルム化粧材は、曲面部及び平面部
ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等
の欠陥がなく外観良好であった。また、得られた形成さ
れたフィルム化粧材は、意匠性に優れ、高彩度の外観を
有しており、この様な外観は、従来の自動車の車体に直
接スプレー塗装して塗膜を得る方法では表現できない高
意匠性のものであった。Example 4 The surface of the substrate (iV) was pressure-bonded so that the acrylic pressure-sensitive adhesive surface of the adhesive film (iii) was in surface contact. The obtained film decorative material of Example 4 had a good appearance without defects such as wrinkles, blisters, bubbles, gloss reduction, peeling, and cracks on both the curved surface portion and the flat surface portion. Further, the obtained film decorative material is excellent in designability and has a high-saturation appearance, and such an appearance is obtained by a method of directly spray-coating the body of an automobile to obtain a coating film. It had a high design quality that could not be expressed.
【0148】該化粧材を40℃上水に20日間浸漬した
後、フィルムが貼付けられた部分の剥がれ、フクレ、光
沢低下等の欠陥の異常の有無を調べた結果、いずれも異
常がなく良好であった。After immersing the decorative material in water at 40 ° C. for 20 days, the presence of defects such as peeling of the film-attached portion, blistering, and deterioration of gloss was examined. there were.
【0149】実施例5
基材(V)の表面に貼付けフィルム(ii)のアクリル
系感圧性粘着剤面が面接するように圧着させた。得られ
た実施例5のフィルム化粧材は、曲面部及び平面部とも
にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の欠
陥がなく外観良好であった。また、得られた形成された
フィルム化粧材は、意匠性に優れ、高彩度の外観を有し
ており、この様な外観は、従来の自動車の車体に直接ス
プレー塗装して塗膜を得る方法では表現できない高意匠
性のものであった。Example 5 The surface of the substrate (V) was pressure-bonded so that the acrylic pressure-sensitive adhesive surface of the adhesive film (ii) was in surface contact. The obtained film decorative material of Example 5 had a good appearance without defects such as wrinkles, blisters, bubbles, reduced gloss, peeling, and cracks on both the curved surface portion and the flat surface portion. Further, the obtained film decorative material is excellent in designability and has a high-saturation appearance, and such an appearance is obtained by a method of directly spray-coating the body of an automobile to obtain a coating film. It had a high design quality that could not be expressed.
【0150】該化粧材を40℃上水に20日間浸漬した
後、フィルムが貼付けられた部分の剥がれ、フクレ、光
沢低下等の欠陥の異常の有無を調べた結果、いずれも異
常がなく良好であった。
実施例6
基材(Vi)の表面に貼付けフィルム(ii)のアクリ
ル系感圧性粘着剤面が面接するように圧着させた。得ら
れた実施例6のフィルム化粧材は、曲面部及び平面部と
もにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の
欠陥がなく外観良好であった。また、得られた形成され
たフィルム化粧材は、意匠性に優れ、高彩度の外観を有
しており、この様な外観は、従来の自動車の車体に直接
スプレー塗装して塗膜を得る方法では表現できない高意
匠性のものであった。After immersing the decorative material in water at 40 ° C. for 20 days, the presence of defects such as peeling of the film-attached portion, blistering, and lowering of gloss was examined. there were. Example 6 The base material (Vi) was pressure-bonded to the surface of the adhesive film (ii) so that the acrylic pressure-sensitive adhesive surface of the adhesive film (ii) was in surface contact. The obtained film decorative material of Example 6 had a good appearance without defects such as wrinkles, blisters, bubbles, reduced gloss, peeling, and cracks on both the curved surface portion and the flat surface portion. Further, the obtained film decorative material is excellent in designability and has a high-saturation appearance, and such an appearance is obtained by a method of directly spray-coating the body of an automobile to obtain a coating film. It had a high design quality that could not be expressed.
【0151】該化粧材を40℃上水に20日間浸漬した
後、フィルムが貼付けられた部分の剥がれ、フクレ、光
沢低下等の欠陥の異常の有無を調べた結果、いずれも異
常がなく良好であった。
実施例7
基材(Vii)の表面に貼付けフィルム(ii)のアク
リル系感圧性粘着剤面が面接するように圧着させた。得
られた実施例7のフィルム化粧材は、曲面部及び平面部
ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等
の欠陥がなく外観良好であった。また、得られた形成さ
れたフィルム化粧材は、意匠性に優れ、高彩度の外観を
有しており、この様な外観は、従来の自動車の車体に直
接スプレー塗装して塗膜を得る方法では表現できない高
意匠性のものであった。After immersing the decorative material in water at 40 ° C. for 20 days, the presence of defects such as peeling of the film-attached portion, blistering, and deterioration of gloss was examined. there were. Example 7 The surface of the base material (Vii) was pressure-bonded so that the acrylic pressure-sensitive adhesive surface of the adhesive film (ii) was in surface contact. The obtained film decorative material of Example 7 had a good appearance without defects such as wrinkles, blisters, bubbles, gloss reduction, peeling, and cracks on both the curved surface portion and the flat surface portion. Further, the obtained film decorative material is excellent in designability and has a high-saturation appearance, and such an appearance is obtained by a method of directly spray-coating the body of an automobile to obtain a coating film. It had a high design quality that could not be expressed.
【0152】該化粧材を40℃上水に20日間浸漬した
後、フィルムが貼付けられた部分の剥がれ、フクレ、光
沢低下等の欠陥の異常の有無を調べた結果、いずれも異
常がなく良好であった。
実施例8
転写フィルム(iV)から離型処理膜を剥離し、出現し
たアクリル系感圧性粘着剤面を基材(iV)の表面に面
接し、次いでアプリケーションフィルムの上からスキー
ジーにより加圧し、次いでアプリケーションフィルムを
剥離した。得られた実施例8のフィルム化粧材は、曲面
部及び平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。また、得
られた形成されたフィルム化粧材は、意匠性に優れ、高
彩度の外観を有しており、この様な外観は、従来の自動
車の車体に直接スプレー塗装して塗膜を得る方法では表
現できない高意匠性のものであった。After immersing the decorative material in water at 40 ° C. for 20 days, the presence of defects such as peeling of the film-attached portion, blistering, and deterioration of gloss was examined. there were. Example 8 The release treatment film was peeled off from the transfer film (iV), the emerging acrylic pressure-sensitive adhesive surface was brought into contact with the surface of the base material (iV), and then pressed with a squeegee from above the application film, The application film was peeled off. The obtained film decorative material of Example 8 had a good appearance without defects such as wrinkles, blisters, bubbles, gloss reduction, peeling and cracks on both the curved surface portion and the flat surface portion. Further, the obtained film decorative material is excellent in designability and has a high-saturation appearance, and such an appearance is obtained by a method of directly spray-coating the body of an automobile to obtain a coating film. It had a high design quality that could not be expressed.
【0153】該化粧材を40℃上水に20日間浸漬した
後、フィルムが貼付けられた部分の剥がれ、フクレ、光
沢低下等の欠陥の異常の有無を調べた結果、いずれも異
常がなく良好であった。After immersing the decorative material in water at 40 ° C. for 20 days, the presence of defects such as peeling of the film-attached portion, blistering, and deterioration of gloss was examined. there were.
【0154】実施例9
基材(Vii)の表面に貼付けフィルム(Vi)のアク
リル系感圧性粘着剤面が面接するように真空減圧させな
がら圧着させた。得られた実施例9のフィルム化粧材
は、曲面部及び平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢
低下、剥がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。
また、得られた形成されたフィルム化粧材は、意匠性に
優れ、高彩度の外観を有しており、この様な外観は、従
来の自動車の車体に直接スプレー塗装して塗膜を得る方
法では表現できない高意匠性のものであった。Example 9 The surface of the base material (Vii) was pressure-bonded under vacuum so that the acrylic pressure-sensitive adhesive surface of the adhesive film (Vi) was in contact. The obtained film decorative material of Example 9 had a good appearance without defects such as wrinkles, blisters, bubbles, reduced gloss, peeling, and cracks on both the curved surface portion and the flat surface portion.
Further, the obtained film decorative material is excellent in designability and has a high-saturation appearance, and such an appearance is obtained by a method of directly spray-coating the body of an automobile to obtain a coating film. It had a high design quality that could not be expressed.
【0155】該化粧材を40℃上水に20日間浸漬した
後、フィルムが貼付けられた部分の剥がれ、フクレ、光
沢低下等の欠陥の異常の有無を調べた結果、いずれも異
常がなく良好であった。
実施例10
自動車用バンパ−状に成型加工できる射出用金型の内面
に上記で得られた真空成型加工用フィルム(V)を、該
フィルムのクリヤ−層が金型の内面に接するように設置
し、次いで該フィルムのポリプロピレンシート面に、射
出成型機で約230℃に加熱溶融したポリプロピレンを
加圧注入した後、金型を冷却し、金型から取出してポリ
プロピレン成型品を製造した。After immersing the decorative material in water at 40 ° C. for 20 days, the presence of defects such as peeling of the film-attached portion, blistering, and deterioration of gloss was examined. there were. Example 10 The vacuum forming film (V) obtained above is placed on the inner surface of an injection mold that can be processed into a bumper shape for automobiles so that the clear layer of the film is in contact with the inner surface of the mold. Then, the polypropylene sheet surface of the film was pressure-injected with polypropylene which was heated and melted at about 230 ° C. by an injection molding machine, and then the mold was cooled and taken out from the mold to manufacture a polypropylene molded product.
【0156】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
及び平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。また、得ら
れた形成されたフィルム化粧材は、意匠性に優れ、高彩
度の外観を有しており、この様な外観は、従来の自動車
の車体に直接スプレー塗装して塗膜を得る方法では表現
できない高意匠性のものであった。The polypropylene molded product thus obtained had a good appearance with no defects such as wrinkles, blisters, bubbles, reduced gloss, peeling and cracks on both the curved surface and the flat surface. Further, the obtained film decorative material is excellent in designability and has a high-saturation appearance, and such an appearance is obtained by a method of directly spray-coating the body of an automobile to obtain a coating film. It had a high design quality that could not be expressed.
【0157】該ポリプロピレン成型品を40℃上水に2
0日間浸漬した後、真空成型加工用フィルム(V)が貼
付けられた部分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の
異常の有無を調べた結果、いずれも異常がなく良好であ
った。The polypropylene molded article was immersed in 40 ° C. tap water for 2 minutes.
After soaking for 0 days, the presence of defects such as peeling, blistering, and lowering of gloss on the portion to which the film (V) for vacuum forming was attached was examined.
【0158】比較例1
基材(iii)の表面に中塗り塗料(「ル−ガベ−ク中
塗りグレー」、関西ペイント(株)製、商品名、ポリエ
ステル樹脂・メラミン樹脂系、有機溶剤型)を乾燥膜厚
が40μmになるように静電スプレ塗装し、140℃で
30分間焼き付け、次いで下記ベ−スコ−トを塗装し、
次いで下記クリヤ−コ−トを、ミニベル型回転式静電塗
装機を用い塗装膜厚が25μ(硬化塗膜として)になる
ように塗装し140℃で30分間加熱して塗膜を架橋硬
化せしめた。該塗膜は曲面と平面との仕上がり外観が異
なり、意匠性が劣っていた。また、塗装時での溶剤揮発
分が多く塗装作業環境が悪い。Comparative Example 1 Intermediate coating on the surface of the substrate (iii) (“Rugabek intermediate coating gray”, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., trade name, polyester resin / melamine resin type, organic solvent type) Is electrostatically spray coated to a dry film thickness of 40 μm, baked at 140 ° C. for 30 minutes, and then coated with the following base coat,
Then, the following clear coat was applied using a minibell type rotary electrostatic coating machine so that the coating film thickness would be 25 µ (as a cured coating film) and heated at 140 ° C for 30 minutes to cross-link and cure the coating film. It was The coating film was inferior in design because the finished appearance of the curved surface and the flat surface was different. In addition, the solvent content during coating is high and the working environment is poor.
【0159】ベ−スコ−ト;上記水酸基含有アクリル樹
脂80部、およびメラミン樹脂(「ユ−バン28SE」
(三井東圧化学(株)製、商品名、疎水性メラミン樹
脂))20部からなる樹脂組成物の有機溶剤樹脂固形分
100重量部(固形分)あたり、酸化チタン被覆燐片雲
母(上記「イリオジン103R」)10部を加え、固形
分含有率20%に調整した溶剤型塗料。80% of the above-mentioned hydroxyl group-containing acrylic resin and melamine resin ("Uban 28SE")
(Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd., trade name, hydrophobic melamine resin) 20 parts by weight of the organic solvent resin solid content of the resin composition of 100 parts by weight (solid content), titanium oxide-coated phosphorus schist mica (above " Iriodin 103R ") 10 parts to adjust the solid content to 20%.
【0160】クリヤ−コ−ト;「ル−ガベ−ククリヤ
−」、関西ペイント(株)製、商品名、アクリル樹脂・
アミノ樹脂系、有機溶剤型。Clear coat; "Rugabek clear", manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., trade name, acrylic resin
Amino resin type, organic solvent type.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F100 AA21E AB01A AB10E AK01A AK01B AT00A AT00B CA13E CC00D CC00E DE02E EC04 EC18 EH36 EJ24 EJ26 GB32 JB13E JK14 JL10C JL11 JL13E JL14E JN01E JN22B ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 4F100 AA21E AB01A AB10E AK01A AK01B AT00A AT00B CA13E CC00D CC00E DE02E EC04 EC18 EH36 EJ24 EJ26 GB32 JB13E JK14 JL10C JL11 JL13E JL14E JN01E JN22B
Claims (12)
に真珠光沢を有するフイルム層(B)が貼付け、転写、
真空成型又は射出成型により形成されていることを特徴
とする真珠光沢仕上げ調フィルム化粧材。1. A film layer (B) having a pearly luster is attached to one or all of the inner and outer surfaces of a substrate (A), and transferred,
A pearlescent finish tone film decorative material characterized by being formed by vacuum molding or injection molding.
素材又は金属とプラスチックが組合わさった素材である
ことを特徴とする請求項1に記載のフィルム化粧材。2. The film decorative material according to claim 1, wherein the base material (A) is a metal material, a plastic material, or a material in which a metal and a plastic are combined.
着色層(C)を有することを特徴とする請求項1又は2
に記載のフィルム化粧材。3. The colored layer (C) is provided between the base material (A) and the film layer (B).
The film decorative material described in.
(A)とフィルム層(B)との間に、下塗り塗膜(D)
が形成されていることを特徴とする請求項1乃至3のい
ずれか1項に記載のフィルム化粧材。4. An undercoat coating film (D) between the substrate (A) and the colored layer (C) or between the substrate (A) and the film layer (B).
The film decorative material according to any one of claims 1 to 3, wherein the film decorative material is formed.
(A)とフィルム層(B)との間に、下塗り塗膜(D)
及び中塗り塗膜(E)が形成されていることを特徴とす
る請求項1乃至4のいずれか1項に記載のフィルム化粧
材。5. An undercoat coating film (D) between the substrate (A) and the colored layer (C) or between the substrate (A) and the film layer (B).
And the intermediate coating film (E) is formed, The film decorative material according to any one of claims 1 to 4.
特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項に記載のフィ
ルム化粧材。6. The film decorative material according to any one of claims 1 to 5, wherein the base material (A) is an automobile member.
保持基材層(b)、真珠光沢を有する被膜層(c)、及
び必要に応じてクリヤー層(d)が積層されてなる貼付
け用フィルム(B1)を貼付けることにより形成されて
なることを特徴とする請求項1に記載のフィルム化粧
材。7. The film layer (B) is a bonding agent layer (a),
A holding base material layer (b), a coating layer (c) having a pearl luster, and a clearing layer (d) if necessary, which is formed by sticking a sticking film (B1). The film decorative material according to claim 1, which is characterized in that.
保持基材層(b)、下地着色層(e)、真珠光沢を有す
る被膜層(c)、及び必要に応じてクリヤー層(d)が
積層されてなる貼付け用フィルム(B2)を貼付けるこ
により形成されてなり、そして下地着色層(e)とし
て、硬化性樹脂、鱗片状アルミニウム粉末及び/又は酸
化チタン顔料を含有する着色硬化層であることを特徴と
する請求項1に記載のフィルム化粧材。8. The film layer (B) is a bonding agent layer (a),
A sticking film (B2) in which a holding base material layer (b), a base coloring layer (e), a coating layer (c) having a pearlescent luster, and a clear layer (d) are laminated, if necessary, is stuck. 2. The film makeup according to claim 1, which is a colored cured layer containing a curable resin, scaly aluminum powder and / or a titanium oxide pigment as the underlying colored layer (e). Material.
ルムに感圧性接合剤を積層してなるアプリケーションフ
ィルム層(イ)(転写後は剥離される)、必要に応じて
上記クリヤー層(d)、上記真珠光沢を有する被膜層
(c)、必要に応じて下地着色層(e)、感圧性接合剤
層(ロ)及び離型性層(ハ)(転写後は剥離される)が
積層されてなる転写フィルム(B3)を転写することに
より形成されてなることを特徴とする請求項1に記載の
フィルム化粧材。9. A film layer (B) is an application film layer (a) formed by laminating a pressure-sensitive adhesive to a plastic film (peeled after transfer), and if necessary, the above-mentioned clear layer (d), The coating layer (c) having the pearl luster, the base coloring layer (e), the pressure-sensitive adhesive layer (b), and the release layer (c) (which are peeled off after transfer) are laminated, if necessary. The film decorative material according to claim 1, which is formed by transferring the following transfer film (B3).
記接合剤層(a)、必要に応じて上記保持基材層
(b)、必要に応じて下地着色層(e)、真珠光沢を有
する被膜層(c)、及び必要に応じてクリヤー層(d)
が積載されてなる真空成型用フィルム(B4)を真空成
型加工により形成されてなることを特徴とする請求項1
に記載のフィルム化粧材。10. A film layer (B) comprises, if necessary, the above-mentioned bonding agent layer (a), if necessary the above-mentioned holding base material layer (b), if necessary a ground color layer (e), and pearl luster. A coating layer (c) having, and optionally a clear layer (d)
2. A vacuum forming film (B4) on which are stacked is formed by vacuum forming processing.
The film decorative material described in.
(b)、必要に応じて下地着色層(e)、真珠光沢を有
する被膜層(c)、及び必要に応じてクリヤー層(d)
が積層されてなる成型用フィルム(B5)と上記基材
(A)の原料となるプラスチック材料とを、該成型用フ
ィルム(B5)の保持基材層(b)面が基材(A)表面
に積層されるように、該成型用フィルム(B5)とプラ
スチック材料を同時に成型加工することにより形成され
ることを特徴とする請求項1に記載のフィルム化粧材。11. A film layer (B) comprises the above-mentioned holding base material layer (b), optionally a base coloring layer (e), a coating layer (c) having pearl luster, and optionally a clear layer ( d)
A molding film (B5) in which the above are laminated and a plastic material which is a raw material of the base material (A), and the holding base material layer (b) side of the molding film (B5) is the base material (A) surface. The film decorative material according to claim 1, wherein the film decorative material is formed by simultaneously molding and processing the molding film (B5) and a plastic material so as to be laminated on.
化性樹脂、金属酸化物で被覆された鱗片状雲母粉末を含
有する樹脂組成物で形成された硬化層であることを特徴
とする請求項1、7〜11のいずれか1項に記載のフィ
ルム化粧材。12. The pearlescent coating layer (c) is a cured layer formed of a resin composition containing a curable resin and a scaly mica powder coated with a metal oxide. The film decorative material according to any one of claims 1 and 7 to 11.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001316351A JP2003118061A (en) | 2001-10-15 | 2001-10-15 | Film decorative material having pearlescent finish |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001316351A JP2003118061A (en) | 2001-10-15 | 2001-10-15 | Film decorative material having pearlescent finish |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003118061A true JP2003118061A (en) | 2003-04-23 |
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ID=19134377
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001316351A Pending JP2003118061A (en) | 2001-10-15 | 2001-10-15 | Film decorative material having pearlescent finish |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2003118061A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012128050A1 (en) | 2011-03-22 | 2012-09-27 | リケンテクノス株式会社 | Scratch-prevention film |
US10301512B2 (en) | 2014-12-30 | 2019-05-28 | Avery Dennison Corporation | Wrapping films with increased opacity |
-
2001
- 2001-10-15 JP JP2001316351A patent/JP2003118061A/en active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2012197378A (en) * | 2011-03-22 | 2012-10-18 | Riken Technos Corp | Scratch-prevention film |
KR20140018300A (en) | 2011-03-22 | 2014-02-12 | 리켄 테크노스 가부시키가이샤 | Scratch-prevention film |
US9133289B2 (en) | 2011-03-22 | 2015-09-15 | Riken Technos Corporation | Scratch-resistant film |
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