JP2003114493A - Method for cutting heat-developable photosensitive material - Google Patents

Method for cutting heat-developable photosensitive material

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JP2003114493A
JP2003114493A JP2002206661A JP2002206661A JP2003114493A JP 2003114493 A JP2003114493 A JP 2003114493A JP 2002206661 A JP2002206661 A JP 2002206661A JP 2002206661 A JP2002206661 A JP 2002206661A JP 2003114493 A JP2003114493 A JP 2003114493A
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cutting
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photothermographic material
blade
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JP2002206661A
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Japanese (ja)
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Seiichi Tanahashi
清一 棚橋
Hitoshi Mitsutake
均 三竹
Takeshi Kaneko
武司 金子
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Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for cutting a heat-developable photosensitive material, in which a film peeling does not take place at the edges of a section when a continuously running long heat-developable photosensitive material is cut every prescribed length by working a die set comprising upper and lower blades. SOLUTION: The method for cutting a heat-developable photosensitive material is a sheet cutting method in which a continuously running long photosensitive material is cut every prescribed length by working a die set comprising upper and lower blades to continuously produce sheetlike photosensitive materials, and it is characterized in that the sheetlike photosensitive materials are heat-developable photosensitive materials not strengthened by an undercoat layer and having an imaging layer prepared using an organic solvent and cutting is carried out under such a temperature condition that the surface temperature of at least one of the upper and lower blades and/or the imaging layer is between a temperature below the Tg (glass transition temperature) of the imaging layer and a temperature of (the Tg) -30 deg.C or below.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は帯状熱現像感光材料
を切断してシート状熱現像感光材料を作製するシート切
断方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sheet cutting method for cutting a belt-shaped photothermographic material to produce a sheet photothermographic material.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、カラーフィルム、医療用感光材
料、印刷製版用感光材料等のシート状感光材料はトリア
セテートセルロース(TAC)、ポリエチレンテレフタ
レート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PE
N)等の広幅長尺支持体上に、感光層塗布液、保護層塗
布液を塗布し、乾燥し巻き取られた後、規定の幅に切断
され軸に巻き取りロール状にし、この後、必要とする長
さに切断することで作製されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, sheet-shaped light-sensitive materials such as color films, light-sensitive materials for medical use, and light-sensitive materials for printing plate making are triacetate cellulose (TAC), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PE).
N) or the like, the photosensitive layer coating solution and the protective layer coating solution are applied on a wide and long support, dried and wound, and then cut into a specified width to be wound into a shaft and rolled into a roll. It is made by cutting it to the required length.

【0003】近年では環境保全、省スペースの観点から
も処理廃液の減量が強く望まれ、特に医療の分野では、
医療用感光材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で
問題となっている。これらの対策として、処理廃液を出
さない熱現像処理法を用いて写真画像を形成する熱現像
感光材料が開発されている。
In recent years, it has been strongly desired to reduce the amount of processing waste liquid from the viewpoint of environmental protection and space saving. Especially, in the medical field,
The waste liquid associated with the wet processing of the medical light-sensitive material is a problem in terms of workability. As a countermeasure against these problems, a photothermographic material has been developed which forms a photographic image by using a photothermographic method which does not generate a processing waste liquid.

【0004】このような熱現像感光材料は、還元可能な
銀源(例えば有機銀塩)、触媒活性量の光触媒(例えば
ハロゲン化銀)、及び還元剤を通常(有機)バインダー
マトリックス中に分散した状態で含有している。熱現像
感光材料は常温で安定であるが、露光後高温に加熱した
場合に還元可能な銀源(酸化剤として機能する)と還元
剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸
化還元反応は露光で発生した潜像の触媒作用によって促
進される。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成し
た銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照をな
し、画像の形成がなされる。
In such a photothermographic material, a reducible silver source (eg organic silver salt), a catalytically active amount of photocatalyst (eg silver halide), and a reducing agent are dispersed in a usual (organic) binder matrix. It is contained in the state. The photothermographic material is stable at room temperature, but when heated to a high temperature after exposure, it produces silver through a redox reaction between a reducible silver source (which functions as an oxidizing agent) and the reducing agent. This redox reaction is promoted by the catalytic action of the latent image generated by exposure. The silver produced by the reaction of the organic silver salt in the exposed areas provides a black image, which contrasts with the unexposed areas and forms an image.

【0005】熱現像感光材料は、帯状のプラスチックか
らなる支持体上に、前述の如く、有機銀塩、ハロゲン化
銀及び還元剤を有機バインダーマトリックス中に分散し
た状態の画像形成層(感光層)を構成する塗布液が、塗
布・乾燥されて軸に巻き取られた後、必要な幅に切断さ
れ、その後、必要とする長さに切断されることでシート
状の製品が製造されている。
The photothermographic material is an image forming layer (photosensitive layer) in which an organic silver salt, a silver halide and a reducing agent are dispersed in an organic binder matrix on a support made of a strip of plastic as described above. The coating liquid constituting the above is coated and dried, wound on a shaft, cut into a required width, and then cut into a required length to manufacture a sheet-shaped product.

【0006】通常これら長尺のロール状感光材料を切断
してシート状感光材料を得るには、長尺のロール状感光
材料を走行中に間欠運動させながら又は連続運動させな
がら上刃と下刃をダイセットに組んで、そのダイセット
をパンチ・ダイのように作動させながら所定の長さに切
断を行っている。
Usually, in order to obtain a sheet-shaped photosensitive material by cutting these long roll-shaped photosensitive materials, an upper blade and a lower blade are made while the long rolled photosensitive material is moved intermittently or continuously while running. Are assembled into a die set, and the die set is operated like a punch die to perform cutting to a predetermined length.

【0007】この様な切断方式で、支持体(プラスチッ
クフィルム)に画像形成層(感光層)が塗設された熱現
像感光材料を切断する場合、切断面で画像形成層(感光
層)の剥がれ(以下「膜剥がれ」という。)が発生す
る。
When the photothermographic material having the image forming layer (photosensitive layer) coated on the support (plastic film) is cut by such a cutting method, the image forming layer (photosensitive layer) is peeled off at the cut surface. (Hereinafter referred to as "film peeling") occurs.

【0008】この様に切断面の端部から剥がれた塗膜が
熱現像感光材料の表面に付着した場合は、露光時に露光
抜けとなり画像が形成されず、又、処理装置では、持ち
込まれた塗膜が搬送系に付着して搬送トラブルが発生す
る等の事故に繋がるため、膜剥がれが発生しない切断方
法の開発がなされてきた。
When the coating film peeled off from the end of the cut surface adheres to the surface of the photothermographic material as described above, the image is not formed due to exposure loss during exposure, and the coating device brought in by the processing device is not provided. Since the film adheres to the transfer system and causes an accident such as a transfer trouble, a cutting method that does not cause film peeling has been developed.

【0009】切断時の膜剥がれは、切断方式が押し切る
方式の場合には切断面の端部に発生し易い。熱現像感光
材料に限らず弱接着の積層体の切断においては、屈曲シ
アーカットの様な上刃と下刃を接触させたロータリ式の
スリッタではクリアランスがないことから材料の変形を
抑制することができ、切断面の端部の膜剥がれは発生し
難く、また上刃と下刃で一定クリアランスを持たせて切
断する場合は、上刃と下刃の刃先角を鋭角にすることで
膜剥がれを抑えられることが知られている。
When the cutting method is the pushing method, film peeling during cutting is likely to occur at the end of the cut surface. Not only for photothermographic materials, but for cutting weakly adhered laminates, there is no clearance with rotary type slitters with upper and lower blades in contact, such as curved shear cuts, so deformation of materials can be suppressed. It is possible to prevent film peeling at the end of the cut surface, and when cutting with a certain clearance between the upper blade and the lower blade, make the blade angle of the upper blade and the lower blade acute to prevent film peeling. It is known to be suppressed.

【0010】例えば、特開2000−233863に
は、切断時の材料変形を抑制する切断方法として、刃先
を鋭角にする方法が開示されている。特に上刃の刃先角
を30°程度にした場合、材料の変形は極めて小さく画
像形成層(感光層)の剥離が非常に少ない良好な切断結
果を得ることができるとされている。しかし鋭角にする
ために刃先の強度は低下し、高速、大量の生産を行おう
とした場合、刃物の研磨、交換といった高コスト、メン
テナンス時間を必要とする。
For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-233863 discloses a method of making a cutting edge sharp as a cutting method for suppressing material deformation during cutting. In particular, when the blade angle of the upper blade is set to about 30 °, the deformation of the material is extremely small, and it is said that good cutting results can be obtained with very little peeling of the image forming layer (photosensitive layer). However, the sharpness lowers the strength of the cutting edge, and when high-speed mass production is attempted, high costs such as polishing and replacement of the blade and maintenance time are required.

【0011】膜厚が厚く下引き層で膜付強化がされてい
ないロール状の熱現像感光材料から切断によりシート状
の熱現像感光材料を得る場合、切断刃の管理が容易で、
切断時の切断口の感光層の剥がれが発生しない切断方法
の開発が望まれている。
When a sheet-shaped photothermographic material is obtained by cutting from a roll-shaped photothermographic material which is thick and has not been strengthened with a subbing layer, it is easy to control the cutting blade.
It is desired to develop a cutting method that does not cause peeling of the photosensitive layer at the cutting opening during cutting.

【0012】ところで、延伸結晶フイルム等を切断対象
とした切断方法としては、特公平7−90512号等が
知られており、切断時にTg温度以上に加熱することが
開示されている。
By the way, Japanese Patent Publication No. 7-90512 and the like are known as a cutting method for cutting a stretched crystal film or the like, and it is disclosed that the film is heated to a Tg temperature or higher during cutting.

【0013】そこで、本発明者は、熱現像感光材料につ
いて、加熱切断法の適用を試み、先ず、画像形成層のT
g温度以上に切断刃及び/又は画像形成層を加熱するこ
とで切断した。この試みは、プラスチックフィルムから
なる支持体上に下引き層を介在させて画像形成層(感光
層)を設けた熱現像感光材料の場合には、膜剥がれ防止
に成功した。
Therefore, the present inventor tried to apply the heat cutting method to the photothermographic material, and first, the T of the image forming layer was used.
Cutting was performed by heating the cutting blade and / or the image forming layer to a temperature of g or higher. This attempt has succeeded in preventing film peeling in the case of a photothermographic material in which an image forming layer (photosensitive layer) is provided on a support made of a plastic film with an undercoat layer interposed.

【0014】しかし、下引き層の形成は、膜付強化に寄
与するものの、支持体上に下引き層を介在させることな
く画像形成層を設けた熱現像感光材料の方が、製造コス
トの点で望まれる。
However, although the formation of the undercoat layer contributes to the strengthening of the film, the heat-developable photosensitive material having the image forming layer on the support without interposing the undercoat layer has a lower manufacturing cost. Desired in.

【0015】そこで、本発明者は、かかる下引き層を介
在させることなく画像形成層を設けた熱現像感光材料に
ついて、画像形成層のTg温度以上に切断刃及び/又は
画像形成層を加熱することで切断を試みたが、膜剥がれ
防止には不充分であった。特に、有機溶媒を用いて調整
された画像形成層を有する熱現像感光材料の場合にあっ
ては、膜剥がれを防止できないことが判明した。
Therefore, the inventor of the present invention heats the cutting blade and / or the image forming layer above the Tg temperature of the image forming layer in the photothermographic material provided with the image forming layer without interposing such an undercoat layer. Then, the cutting was attempted, but it was not sufficient to prevent film peeling. In particular, it has been found that film peeling cannot be prevented in the case of a photothermographic material having an image forming layer prepared by using an organic solvent.

【0016】[0016]

【発明が解決しようとする課題】このように膜剥がれの
問題は、画像形成層のTg温度以上に加熱して切断する
方法によれば、従来の下引き層で膜付強化が成されてい
る熱現像感光材料では故障となる膜剥がれの発生はなか
ったが、膜厚が厚く(例えば、3〜40μmの画像形成
層)下引き層で膜付強化がされていない、かつ有機溶媒
を用いて調整された画像形成層を有する熱現像感光材料
では切断面の端部から膜剥がれが発生し易く、端部の画
像形成層(感光層)の塗膜がやや浮いた状態になること
がしばしば発生した。
As described above, according to the method of heating the image forming layer at a temperature higher than the Tg temperature and cutting the film, the problem of film peeling is achieved by strengthening the film with the conventional undercoat layer. In the photothermographic material, film peeling, which would cause a failure, did not occur, but the film thickness is large (for example, an image forming layer of 3 to 40 μm), the undercoat layer is not reinforced, and an organic solvent is used. In a photothermographic material having an adjusted image forming layer, film peeling easily occurs from the edge of the cut surface, and the coating film of the image forming layer (photosensitive layer) at the edge often becomes slightly floating. did.

【0017】本発明は、上記の状況に鑑みてなされたも
のであり、連続走行する長尺の熱現像感光材料を上刃と
下刃のダイセットを作動させて所定の長さ毎に切断する
時、熱現像感光材料の切断面の端部に膜剥がれが発生し
ない熱現像感光材料の切断方法を提供するに際し、有機
溶媒を用いて調整された画像形成層を有し、かつ下引き
層を介在させることなく画像形成層を設けた熱現像感光
材料に対し、膜剥がれを防止する熱現像感光材料の切断
方法を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above situation, and cuts a continuously running long photothermographic material at a predetermined length by operating a die set of an upper blade and a lower blade. At the time of providing a method for cutting a photothermographic material in which film peeling does not occur at the end of the cut surface of the photothermographic material, an image forming layer adjusted using an organic solvent is provided, and an undercoat layer is formed. An object of the present invention is to provide a method for cutting a photothermographic material, which prevents film peeling of the photothermographic material provided with an image forming layer without intervening.

【0018】[0018]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。 1.連続走行する長尺の感光材料を上刃と下刃のダイセ
ットを作動させて所定の長さ毎に切断してシート状の感
光材料を連続的に作製するシート切断方法において、前
記シート状感光材料が、下引き層で膜付強化されておら
ず、かつ有機溶媒を用いて調整された画像形成層を有す
る熱現像感光材料であり、前記上刃と下刃の少なくとも
一方の刃及び/又は前記画像形成層の表面温度が、該画
像形成層のTg温度未満〜Tg温度−30℃以下の範囲
内の温度条件下で切断することを特徴とする熱現像感光
材料の切断方法。
The above objects of the present invention have been achieved by the following constitutions. 1. In a sheet cutting method for continuously producing a sheet-shaped photosensitive material by continuously operating a long photosensitive material to cut a predetermined length by operating a die set of an upper blade and a lower blade, the sheet-shaped photosensitive material The material is a photothermographic material which is not film-reinforced with an undercoat layer and has an image forming layer prepared by using an organic solvent, wherein at least one of the upper blade and the lower blade and / or A method for cutting a photothermographic material, wherein the surface temperature of the image forming layer is cut under a temperature condition within a range from a Tg temperature of the image forming layer to a Tg temperature of −30 ° C. or less.

【0019】2.熱現像感光材料が、切断前に画像形成
層のTg温度未満〜Tg温度−30℃以下の範囲内の温
度に予備加熱されることを特徴とする前記1に記載の熱
現像感光材料の切断方法。
2. 2. The method for cutting a photothermographic material as described in 1 above, wherein the photothermographic material is preheated to a temperature within a range from a Tg temperature of the image forming layer to a Tg temperature of −30 ° C. or less before cutting. .

【0020】3.予備加熱が、(1)熱現像感光材料を
搬送する搬送ローラによる伝熱、(2)熱現像感光材料
に対する熱風による対流熱、(3)及び/又は熱現像感
光材料に対する加熱源による輻射熱によって行われるこ
とを特徴とする前記2に記載の熱現像感光材料の切断方
法。
3. The preheating is performed by (1) heat transfer by a conveying roller that conveys the photothermographic material, (2) convective heat by hot air to the photothermographic material, and (3) and / or radiant heat from a heating source for the photothermographic material. 3. The method for cutting a photothermographic material as described in 2 above, wherein

【0021】本発明者は、上記課題を達成するために鋭
意検討を加えた結果、上刃と下刃のダイセットを作動さ
せて同時に所定の長さに切断する場合、切断刃により熱
現像感光材料は圧縮剪断力、引っ張り力を受けて切断が
進行し、この時、熱現像感光材料は、切断刃による圧縮
剪断力により、熱現像感光材料が変形することとなり、
このため、変形量が異なる支持体と画像形成層(感光
層)間で剥離が発生し、所謂、膜剥がれが発生すること
が判った。
As a result of earnest studies to achieve the above object, the present inventor has found that when the upper blade and the lower blade die sets are actuated to simultaneously cut into a predetermined length, the photothermographic material is cut by the cutting blade. The material is subjected to compressive shearing force and tensile force to proceed with cutting, and at this time, the photothermographic material is deformed by the compressive shearing force of the cutting blade.
Therefore, it has been found that peeling occurs between the support having different deformation amounts and the image forming layer (photosensitive layer), and so-called film peeling occurs.

【0022】本発明者は、切断時熱現像感光材料に対す
る圧縮剪断力、引っ張り力による支持体の変形量と画像
形成層(感光層)の変形量とを近づけることで膜剥がれ
防止に有効であることが判り本発明に至った。特に、本
発明者は、有機溶媒を用いて調整された画像形成層を有
する場合、切断温度に特異性があることを突き止めた。
The present inventor is effective in preventing film peeling by bringing the amount of deformation of the support and the amount of deformation of the image forming layer (photosensitive layer) due to the compressive shearing force and the tensile force for the photothermographic material during cutting close to each other. This has led to the present invention. In particular, the present inventor has found that the cutting temperature has specificity when the image forming layer is prepared by using an organic solvent.

【0023】[0023]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態の一例
を図面を用いて説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, an example of an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited thereto.

【0024】図1は本発明のシート切断装置の構成を示
す概略側面図である。本発明のシート切断装置はロール
状熱現像感光材料2の繰り出し部1と、熱現像感光材料
の張力や弛みを調整する調整部3と、切断部4と、集積
部5、加熱ローラ6、加熱ブロワ7を有している。ロー
ル状の熱現像感光材料の繰り出し部1は、必要とする幅
にスリッティングされ、軸に巻き取られた2本のロール
状熱現像感光材料2の装着する装着軸102を設けた繰
り出し装置101と、の装着軸102にセットされたロ
ール状熱現像感光材料2を引き出すための駆動ローラ1
03と、途中ロール状熱現像感光材料の切り替え時の新
旧ロール状熱現像感光材料を接合する接合部104を有
している。201は駆動ローラ103により引き出され
た帯状熱現像感光材料を示す。
FIG. 1 is a schematic side view showing the structure of the sheet cutting apparatus of the present invention. The sheet cutting apparatus according to the present invention includes a feeding unit 1 for a roll-shaped photothermographic material 2, an adjusting unit 3 for adjusting tension and slack of the photothermographic material, a cutting unit 4, a stacking unit 5, a heating roller 6, and a heating unit. It has a blower 7. The roll-shaped photothermographic material feeding section 1 is slitted to a required width and provided with a feeding shaft 101 for mounting two roll-shaped photothermographic materials 2 wound around the shaft. And a drive roller 1 for pulling out the roll-shaped photothermographic material 2 set on the mounting shaft 102 of
03 and a joining portion 104 for joining the old and new roll-shaped photothermographic materials when switching between the roll-shaped photothermographic materials. Reference numeral 201 denotes a belt-shaped photothermographic material drawn by the driving roller 103.

【0025】調整部3は、複数のローラRaからなるダ
ンサーローラ301を有し、該ダンサーローラ301に
よってフィルムの張力やたるみの調整が行われる。ま
た、ダンサーローラ301はロール状熱現像感光材料2
の切り替え時に、そのロール状感光材料の先端、後端を
接合する接合部104における接合作業中のフィルム送
り量の吸収ストック手段としても使用している。このよ
うにダンサーローラ301はアキュームレータとして使
用するが、アキュームレータとしては、ダンサーローラ
に限らず単なるアキュームボックス(不図示)にするこ
とも可能である。
The adjusting unit 3 has a dancer roller 301 composed of a plurality of rollers Ra, and the dancer roller 301 adjusts the tension and slack of the film. Further, the dancer roller 301 is a roll-shaped photothermographic material 2
It is also used as an absorption stock means for the film feed amount during the joining operation at the joining portion 104 for joining the leading end and the trailing end of the rolled photosensitive material at the time of switching. As described above, the dancer roller 301 is used as an accumulator, but the accumulator is not limited to the dancer roller but may be a simple accumulator box (not shown).

【0026】切断部4は、基台部41と基台部41に載
置されたダイセット42を有している。調整部3より送
られて来る帯状熱現像感光材料201はダイセット42
の中に搬送され、一定長さが搬送される毎に上刃、下刃
の作動により所定長さのシート状熱現像感光材料202
に切断される。ダイセット42に関しては図2で説明す
る。
The cutting section 4 has a base 41 and a die set 42 mounted on the base 41. The belt-shaped photothermographic material 201 sent from the adjusting unit 3 is the die set 42.
Of the sheet-shaped photothermographic material 202 having a predetermined length by the operation of the upper blade and the lower blade every time a predetermined length is conveyed.
To be disconnected. The die set 42 will be described with reference to FIG.

【0027】集積部5は切替えベルトを兼ねる切替搬送
ベルト501及び搬送ベルト503と、集積装置504
を有している。切断部4で切断されたシート状熱現像感
光材料202は搬送ベルト503により集積装置504
に回収される。第1の集積部504aが満杯になると切
替搬送ベルト501が作動して第2の集積部504bに
集積がなされ両集積部は適宜交替して使用されるように
なっている。
The stacking unit 5 includes a switching transport belt 501 and a transport belt 503 which also serve as a switching belt, and a stacking device 504.
have. The sheet-shaped photothermographic material 202 cut by the cutting section 4 is collected by the conveying belt 503 in the accumulating device 504.
Will be collected. When the first stacking unit 504a becomes full, the switching conveyance belt 501 operates to stack the sheets on the second stacking unit 504b, and both stacking units are appropriately used in alternation.

【0028】加熱ローラ6は、画像形成層のTg温度未
満〜Tg温度−30℃以下の範囲内の温度に加熱されて
おり、切断部4で切断される帯状熱現像感光材料201
の予備加熱を行う機能を有している(伝熱による予備加
熱)。尚、帯状熱現像感光材料201の種類によって
は、加熱しないで普通の搬送用のローラとして使用する
ことも可能である。
The heating roller 6 is heated to a temperature within the range of less than the Tg temperature of the image forming layer to the Tg temperature of -30 ° C. or less, and is cut at the cutting portion 4 in the band-shaped photothermographic material 201.
It has the function of preheating (preheating by heat transfer). Depending on the type of the belt-shaped photothermographic material 201, it can be used as an ordinary carrying roller without heating.

【0029】加熱ブロワ7は、画像形成層のTg温度未
満〜Tg温度−30℃以下の範囲内の温度を有する熱風
を吹きだし、必要に応じ、帯状熱現像感光材料201の
予備加熱を行う機能を有している(対流熱による予備加
熱)。尚、加熱ローラ6及び加熱ブロワ7は本図では示
されていない制御手段により制御されている。また、ヒ
ータなどの加熱源による輻射熱によって予備加熱を行っ
てもよいし、伝熱、対流熱、輻射熱の2以上が組み合わ
されてもよい。
The heating blower 7 has a function of blowing hot air having a temperature within the range of less than the Tg temperature of the image forming layer to the Tg temperature of -30 ° C. or less, and preheating the strip-shaped photothermographic material 201 if necessary. Has (preheating by convection heat). The heating roller 6 and the heating blower 7 are controlled by control means not shown in the figure. Preheating may be performed by radiant heat from a heating source such as a heater, or two or more of heat transfer, convective heat, and radiant heat may be combined.

【0030】図2はダイセットの拡大概略図である。図
2の(a)は図1のダイセット42の拡大概略断面図で
ある。図2の(b)は図2の(a)に示されるダイセッ
ト42の概略平面図である。尚、図2の(b)は切断刃
の配置を示すためダイセット42の上ブロックは省略し
てある。
FIG. 2 is an enlarged schematic view of the die set. 2A is an enlarged schematic sectional view of the die set 42 of FIG. 2B is a schematic plan view of the die set 42 shown in FIG. 2B shows the arrangement of the cutting blades, the upper block of the die set 42 is omitted.

【0031】ダイセット42は直線部と角部を丸く一度
に切断する一組の上刃と下刃を有するダイセット42a
と、角部を丸く切断する組の上刃と下刃を有する二つの
ダイセット42b、42c(不図示)とから構成されて
いる。角部を丸く切断する組の上刃と下刃を有する二つ
のダイセットを別に配設することで、切断長を変更する
ときの対応が容易になる。
The die set 42 is a die set 42a having a pair of upper and lower blades for cutting straight portions and corners at a time.
And two die sets 42b and 42c (not shown) having upper blades and lower blades that cut the corners roundly. By separately disposing two die sets each having an upper blade and a lower blade for cutting a corner portion into a round shape, it becomes easy to deal with a change in cutting length.

【0032】421はダイセット42aに取り付けられ
た直線部と角部を丸く一度に切断する上刃を示し、42
2は上刃421と対をなす下刃を示す。423はダイセ
ット42bに取り付けられた角部を丸く切断する上刃を
示し、424は上刃423と対をなす下刃を示す。42
5はダイセット42c(不図示)に取り付けられた角部
を丸く切断する上刃を示し、426は上刃425と対を
なす下刃を示す。
Reference numeral 421 denotes an upper blade attached to the die set 42a for cutting the straight line portion and the corner portion roundly at a time.
Reference numeral 2 denotes a lower blade paired with the upper blade 421. Reference numeral 423 denotes an upper blade that cuts a corner portion attached to the die set 42b into a round shape, and 424 denotes a lower blade paired with the upper blade 423. 42
Reference numeral 5 denotes an upper blade that cuts round corners attached to the die set 42c (not shown), and 426 denotes a lower blade paired with the upper blade 425.

【0033】尚、角部を丸く切断する上刃と下刃を取り
付けた二組のダイセット42b、42c(不図示)は両
角の角部を切断する位置に配設されている。
Two sets of die sets 42b and 42c (not shown) having an upper blade and a lower blade for cutting the corners roundly are arranged at positions for cutting the corners of both corners.

【0034】直線部と角部を丸く一度に切断する上刃4
21と下刃422を有するダイセット42aは下刃固定
の下ブロック42a2に下刃422がセットされ、上側
の上下に往復動を可能にした上ブロック42a1に上刃
421がセットされ、上ブロック42a1と下ブロック
42a2とはガイドポスト42a3に案内されて上下動
して上刃421と下刃422が噛み合い切断が行われる
ようにしてある。
Upper blade 4 for cutting straight and corner portions round at once
In the die set 42a having the lower blade 21 and the lower blade 422, the lower blade 422 is set on the lower block fixed lower block 42a2, and the upper blade 421 is set on the upper block 42a1 which is capable of reciprocating up and down. The lower block 42a2 is guided by the guide post 42a3 to move up and down so that the upper blade 421 and the lower blade 422 engage with each other and cut.

【0035】角部を丸く切断する上刃423と下刃42
4を有するダイセット42bは下刃固定の下ブロック4
2b2に下刃424がセットされ、上側の上下に往復動
を可能にした上ブロック42b1に上刃423がセット
され、上ブロック42b1と下ブロック42b2とはガ
イドポスト42b3に案内されて上下動して上刃423
と下刃424が噛み合い切断が行われるようにしてあ
る。
An upper blade 423 and a lower blade 42 for cutting a corner portion into a circle
The die set 42b having 4 is the lower block 4 with the lower blade fixed.
The lower blade 424 is set to 2b2, and the upper blade 423 is set to the upper block 42b1 that allows reciprocating motion on the upper and lower sides. Upper blade 423
The lower blade 424 and the lower blade 424 mesh with each other so that cutting is performed.

【0036】角部を丸く切断する上刃425と下刃42
6を有するダイセット42c(不図示)は下刃固定の下
ブロック42c2に下刃426がセットされ、上側の上
下に往復動を可能にした上ブロック42c1(不図示)
に上刃425がセットされ、上ブロック42c1と下ブ
ロック42c2とはガイドポスト42c3に案内されて
上下動して上刃425と下刃426が噛み合い切断が行
われるようにしてある。
An upper blade 425 and a lower blade 42 for cutting a corner into round
A die set 42c (not shown) having 6 has an upper block 42c1 (not shown) in which a lower blade 426 is set on a lower block 42c2 fixed to the lower blade to enable reciprocating motion on the upper and lower sides.
The upper blade 425 is set to the upper block 42c1, and the upper block 42c1 and the lower block 42c2 are guided by the guide post 42c3 to move up and down to engage and cut the upper blade 425 and the lower blade 426.

【0037】このダイセット42は各下ブロック42a
2、42b2、42c2を基台部41に固定して上刃を
セットした各上ブロック42a1、42b1、42c1
の上下動により所定長さのロール状熱現像感光材料2の
切断毎にロール状熱現像感光材料2の搬送を停止させ
て、その間のロール状熱現像感光材料2の送りをダンサ
ーローラ301によって吸収させながら切断する間欠切
断とすることもできるし、各上ブロック42a1、42
b1、42c1及び各下ブロック42a2、42b2、
42c2ともに上下動ばかりでなくロール状熱現像感光
材料2の搬送方向の往復動も併用することにより、ロー
ル状熱現像感光材料2を一定速度で連続的に搬送したま
ま切断することも可能である。
This die set 42 includes lower blocks 42a.
Each upper block 42a1, 42b1, 42c1 in which 2, 42b2, 42c2 are fixed to the base part 41 and an upper blade is set
When the roll-shaped photothermographic material 2 having a predetermined length is cut by the vertical movement of the roll-shaped photothermographic material 2, the transport of the roll-shaped photothermographic material 2 is stopped and the feed of the roll-shaped photothermographic material 2 during that time is absorbed by the dancer roller 301. It is also possible to perform intermittent cutting in which the upper blocks 42a1 and 42a are cut.
b1, 42c1 and the respective lower blocks 42a2, 42b2,
By using not only the vertical movement of 42c2 but also the reciprocating movement of the roll-shaped photothermographic material 2 in the conveying direction, it is possible to cut the roll-shaped photothermographic material 2 while continuously conveying it at a constant speed. .

【0038】切断時、帯状熱現像感光材料201の画像
形成層(感光層)側が当接する、上刃421、423、
425、下刃422、424、426の何れか一方の刃
が画像形成層のTg温度未満〜Tg温度−30℃以下に
加熱されている。
When cutting, the upper blades 421, 423, which come into contact with the image forming layer (photosensitive layer) side of the belt-shaped photothermographic material 201,
One of the lower blade 425 and the lower blade 422, 424, 426 is heated to a temperature lower than the Tg temperature of the image forming layer to a Tg temperature of −30 ° C. or lower.

【0039】尚、上刃に隣接して上ブロックには切断時
にフィルムを下刃に押さえて保持する押さえ板43を設
けることもできる。下刃に隣接して下ブロックには切断
時にフィルムを水平に保つための保持台(不図示)を設
けることもできる。
A pressing plate 43 may be provided adjacent to the upper blade on the upper block to hold the film against the lower blade during cutting. Adjacent to the lower blade, the lower block may be provided with a holding table (not shown) for keeping the film horizontal during cutting.

【0040】図3は本発明の上刃と下刃で熱現像感光材
料を切断するときの状態を示す概略図である。図3の
(a)は直線部と角部を丸く一度に切断する上刃と下
刃、角部を丸く切断する上刃と下刃により熱現像感光材
料を切断する状態及び各下刃の温度制御を示す概略図で
ある。図3の(b)は直線部と角部を丸く一度に切断す
る上刃421と下刃422の概略正面図である。
FIG. 3 is a schematic view showing a state in which the photothermographic material is cut by the upper and lower blades of the present invention. FIG. 3A shows a state in which the photothermographic material is cut by the upper blade and the lower blade that cuts the straight portion and the corner portion at a time into a circle, the upper blade and the lower blade that cut the corner portion into a circle, and the temperature of each lower blade. It is a schematic diagram showing control. FIG. 3B is a schematic front view of the upper blade 421 and the lower blade 422 that cut the straight portion and the corner portion into a circle at a time.

【0041】図中Yは上刃421の角を丸く切断する部
分(以下、コーナラウンド部と言う)を示し、Zはコー
ナラウンド部Yと連続した直線部を示す。下刃422も
上刃421に対応してコーナラウンド部と直線部を有し
ている。本発明の上刃421、下刃422を有したダイ
セット42a、上刃423、下刃424を有したダイセ
ット42b、上刃425、下刃426を有したダイセッ
ト42c(不図示)を作動させて帯状熱現像感光材料2
01を切断することで、角部が丸く切断されたシート状
熱現像感光材料202を得ることが可能である。
In the figure, Y indicates a portion where the corners of the upper blade 421 are rounded (hereinafter referred to as a corner round portion), and Z indicates a straight line portion continuous with the corner round portion Y. The lower blade 422 also has a corner portion and a straight portion corresponding to the upper blade 421. Actuating a die set 42a having an upper blade 421 and a lower blade 422 of the present invention, an upper blade 423, a die set 42b having a lower blade 424, an upper blade 425, and a die set 42c (not shown) having a lower blade 426. Let band-shaped photothermographic material 2
By cutting 01, it is possible to obtain the sheet-shaped photothermographic material 202 with rounded corners.

【0042】8aは下刃422を加熱するラバーヒータ
を示し、8bは下刃426を加熱するラバーヒータを示
し、8cは下刃424を加熱するラバーヒータを示す。
本図では下刃にラバーヒータを配設した場合を示してい
るが、上刃に配設してもかまわないし、上刃、下刃の両
方に配設してもかまわない。
Reference numeral 8a denotes a rubber heater for heating the lower blade 422, 8b denotes a rubber heater for heating the lower blade 426, and 8c denotes a rubber heater for heating the lower blade 424.
Although the rubber heater is arranged on the lower blade in this figure, it may be arranged on the upper blade or both the upper and lower blades.

【0043】本図では、各下刃を加熱するためにラバー
ヒータを各下刃に配設した場合を示したが、ヒータの種
類は特に限定なく、例えばカートリッジヒータであって
も良い。ヒータを上刃、下刃に配設する手段は切断時に
邪魔にならなければ特に限定は無く、例えばラバーヒー
タの場合は、刃の表面に設けた溝部に配設してもよい
し、カートリッジヒータの場合は、刃の長さ方向に穴を
空け、カートリッジヒータを埋め込んでもかまわない。
In this figure, a rubber heater is provided on each lower blade to heat each lower blade, but the kind of heater is not particularly limited, and may be, for example, a cartridge heater. The means for disposing the heater on the upper blade and the lower blade is not particularly limited as long as it does not interfere with cutting, and in the case of a rubber heater, for example, it may be disposed in a groove provided on the surface of the blade, or a cartridge heater. In the case of, the hole may be opened in the length direction of the blade and the cartridge heater may be embedded.

【0044】各ラバーヒータにより加熱される上刃、下
刃の温度は画像形成層のTg温度未満〜Tg温度−30
℃以下の範囲内の温度であり、Tg温度−30℃未満の
場合は、熱現像感光材料の層構成によっては刃先表面の
熱が支持体に伝わらず、膜剥がれが生じる場合があり、
Tg温度を超えた場合は、本発明が対象とする熱現像感
光材料ではカブリが発生する場合がある。
The temperature of the upper blade and the lower blade heated by each rubber heater is lower than the Tg temperature of the image forming layer to Tg temperature-30.
When the temperature is within the range of ℃ or less and Tg temperature is less than −30 ° C., the heat of the cutting edge surface may not be transferred to the support depending on the layer structure of the photothermographic material, and film peeling may occur.
If the Tg temperature is exceeded, fogging may occur in the photothermographic material targeted by the present invention.

【0045】9aは下刃422の温度の温度検知手段を
示し、9bは下刃426の温度の温度検知手段を示す。
尚、下刃424にも同様に本図では示されていない温度
検知手段9c(不図示)を有している。
Reference numeral 9a indicates a temperature detecting means for detecting the temperature of the lower blade 422, and reference numeral 9b indicates a temperature detecting means for detecting the temperature of the lower blade 426.
The lower blade 424 also has a temperature detecting means 9c (not shown) which is not shown in the figure.

【0046】10は各温度検知手段からの情報を元に、
各ラバーヒータへの供給電力量を制御する制御手段を示
す。各下刃の温度は、各下刃に配設された温度検知手段
からの情報を制御手段のCPUに入力することで、予め
下刃の温度が記憶されたメモリからの信号と比較し、C
PUを介して各ヒータの供給電力量を制御することが可
能となっている。この方式で切断時、切断面の端部から
の膜剥がれを防止することが可能となった。
10 is based on the information from each temperature detecting means.
The control means which controls the amount of electric power supplied to each rubber heater is shown. The temperature of each lower blade is compared with a signal from a memory in which the temperature of the lower blade is stored in advance by inputting information from the temperature detecting means arranged in each lower blade to the CPU of the control means,
It is possible to control the amount of electric power supplied to each heater via the PU. With this method, it is possible to prevent film peeling from the end of the cut surface during cutting.

【0047】θ、θは下面に付けられたシアー角を
示す。この様にシアー角を設けることにより切断時、上
刃への切断抵抗が減り切断が容易になる。シアー角
θ、θ は0.2〜5°が好ましく、より好ましくは
0.4〜4°である。0.2°未満では切断する物によ
っては切断時の抵抗が増え、切断不良が発生する場合が
あり、5°を越えた場合は下刃への噛み込み量が増え、
刃の動きが大きくなり、生産性が低下する場合があり好
ましくない。
Θ1, ΘTwoIs the sheer angle attached to the bottom
Show. By setting the shear angle in this way,
Cutting resistance to the blade is reduced and cutting becomes easier. Sheer angle
θ1, Θ TwoIs preferably 0.2 to 5 °, more preferably
It is 0.4 to 4 °. If it is less than 0.2 °, it may be cut.
As a result, the resistance at the time of cutting may increase, resulting in defective cutting.
Yes, if it exceeds 5 °, the amount of biting into the lower blade increases,
The blade movement may increase and productivity may decrease, which is preferable.
Not good.

【0048】本図では下刃の温度制御の方式を示してい
るが、同じ方式で上刃に対しても温度制御を行うことが
可能である。
Although the method of controlling the temperature of the lower blade is shown in this figure, it is possible to control the temperature of the upper blade by the same method.

【0049】図4は図3のA−A′に沿った部分拡大概
略断面図である。尚、ヒータの配設は上刃と下刃で共通
であるため、直線部と角部を丸く一度に切断する上刃4
21と下刃422を代表として説明する。
FIG. 4 is a partially enlarged schematic sectional view taken along the line AA 'in FIG. Since the heater is arranged in common for the upper blade and the lower blade, the upper blade 4 which cuts the straight line portion and the corner portion roundly at one time
21 and the lower blade 422 will be described as representatives.

【0050】図中421aは上刃421のミネ面を示
し、421bは反ミネ面を示す。422aは下刃422
のミネ面を示し、422bは反ミネ面を示す。θは上
刃の刃先角度を示し、θは下刃の刃先角度を示す。X
は上刃と下刃の刃先の間隔(以下、クリアランスとい
う)を示す。クリアランスXは切断する帯状熱現像感光
材料の厚さに対して0〜1/5の範囲が好ましい。
In the figure, 421a indicates a mining surface of the upper blade 421, and 421b indicates an anti-mining surface. 422a is a lower blade 422
And 422b is an anti-mine surface. θ 3 indicates the blade angle of the upper blade, and θ 4 indicates the blade angle of the lower blade. X
Indicates the distance between the blade edges of the upper blade and the lower blade (hereinafter referred to as clearance). The clearance X is preferably in the range of 0 to 1/5 with respect to the thickness of the band-shaped photothermographic material to be cut.

【0051】201aは帯状熱現像感光材料201の支
持体を示し、201bは画像形成層(感光層)を示す。
上刃の刃先角度θ、下刃の刃先角度θは、30〜1
10°が望ましい。帯状熱現像感光材料の品種により選
択し最適な角度を用いることが出来る。本図の場合は、
上刃の刃先角度θ90°、下刃の刃先角度θ110
°の場合を示している。
Reference numeral 201a denotes a support for the belt-shaped photothermographic material 201, and 201b denotes an image forming layer (photosensitive layer).
The blade edge angle θ 3 of the upper blade and the blade edge angle θ 4 of the lower blade are 30 to 1
10 ° is desirable. The optimum angle can be selected depending on the type of the band-shaped photothermographic material. In the case of this figure,
Upper blade edge angle θ 3 90 °, Lower blade edge angle θ 4 110
The case of ° is shown.

【0052】ラバーヒータ8aは、反ミネ面422bの
表面に出ない様に反ミネ面422bに設けられた溝部に
配設されている。他のラバーヒータ8b、8cも同様な
方法で各下刃に配設されている。ラバーヒータを各上刃
に配設する場合も同様である。
The rubber heater 8a is arranged in a groove provided on the anti-mine surface 422b so as not to be exposed on the surface of the anti-mine surface 422b. The other rubber heaters 8b and 8c are also arranged on each lower blade in the same manner. The same applies when a rubber heater is provided on each upper blade.

【0053】ダイセット42に熱現像感光材料201が
送り込まれ、加熱された下刃422に接することで熱現
像感光材料201は加熱され、切断時に支持体の変形量
が画像形成層(感光層)の変形量に近づくことで、切断
面の端部からの膜剥がれを抑えることが可能となる。
The photothermographic material 201 is fed into the die set 42, and the photothermographic material 201 is heated by coming into contact with the heated lower blade 422, and the amount of deformation of the support during cutting is the image forming layer (photosensitive layer). By approaching the deformation amount of, it is possible to suppress film peeling from the end of the cut surface.

【0054】尚、更に効率良く熱現像感光材料を加熱す
るため、切断前の加熱ローラ6又は加熱ブロワ7を併用
することで更に、支持体からの画像形成層(感光層)の
剥離を抑えることが可能となる。この場合の加熱ローラ
6又は加熱ブロワ7の温度も下刃、上刃の温度と同じ画
像形成層のTg温度未満〜Tg温度−30℃以下であ
る。Tg温度−30℃未満の場合は、熱現像感光材料の
層構成によっては熱が支持体に伝わらず、膜剥がれが生
じる場合があり、Tg温度を超えた場合は、本発明が対
象とする熱現像感光材料ではカブリが発生する場合があ
る。
In order to heat the photothermographic material more efficiently, the heating roller 6 or the heating blower 7 before cutting is used together to further suppress the peeling of the image forming layer (photosensitive layer) from the support. Is possible. In this case, the temperature of the heating roller 6 or the heating blower 7 is also lower than the Tg temperature of the image forming layer to the same as the temperature of the lower blade and the upper blade to the Tg temperature of -30 ° C or less. If the Tg temperature is lower than −30 ° C., heat may not be transferred to the support and film peeling may occur depending on the layer structure of the photothermographic material. Fog may occur in the photosensitive material.

【0055】本発明の上刃、下刃は刃の寿命を延長させ
るため、特開2000−117681、特開平10−3
6966号、同8−325707号、同5−96065
号、同5−337899号に記載されている窒化処理、
セラミックコーティング処理等で処理してもかまわな
い。
The upper blade and the lower blade of the present invention extend the life of the blade, and therefore, they are disclosed in JP-A-2000-117681 and JP-A-10-3.
No. 6966, No. 8-325707, No. 5-96065.
Nitriding treatment described in No. 5 and No. 337899,
It may be treated by ceramic coating or the like.

【0056】熱現像感光材料の詳細は例えば米国特許第
3,152,904号、同3,457,075号、及び
D.モーガン(Morgan)による「ドライシルバー
写真材料(Dry Silver Photograp
hic Material)」やD.モーガン(Mor
gan)とB.シェリー(Shely)による「熱によ
って処理される銀システム(Thermally Pr
ocessed SilverSystems)」(イ
メージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ
(Imaging Processes and Ma
terials)Neblette 第8版、スタージ
(Sturge)、V.ウォールワース(Walwor
th)、A.シェップ(Shepp)編集、第2頁、1
969年)等に開示されている。
Details of the photothermographic material are described in, for example, US Pat. Nos. 3,152,904, 3,457,075, and D.I. "Dry Silver Photograph" by Morgan
Hic Material) ”and D.I. Morgan
gan) and B. "Thermal Systems Treated by Heat (Thermally Pr)
processed silver systems ”(Imaging Processes and Ma)
terials) Nablette 8th Edition, Sturge, V.I. Wallworth
th), A. Edited by Shepp, page 2, 1
969) and the like.

【0057】[有機銀塩]本発明における画像形成層に
用いられる有機銀塩は還元可能な銀源であり、還元可能
な銀イオン源を含有する有機酸及びヘテロ有機酸の銀
塩、特に長鎖(10〜30、好ましくは15〜25の炭
素原子数)の脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環が好ま
しい。配位子が、4.0〜10.0の銀イオンに対する
総安定定数を有する有機又は無機の銀塩錯体も有用であ
る。好適な銀塩の例は、Research Discl
osure第17029及び29963に記載されてお
り、次のものがある:有機酸の塩(例えば、没食子酸、
シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラ
ウリン酸等の塩);銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩
(例えば、1−(3−カルボキシプロピル)チオ尿素、
1−(3−カルボキシプロピル)−3,3−ジメチルチ
オ尿素等);アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボ
ン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体(例えば、アルデ
ヒド類(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチル
アルデヒド等)、ヒドロキシ置換酸類(例えば、サリチ
ル酸、安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、5,
5−チオジサリチル酸)、チオエン類の銀塩又は錯体
(例えば、3−(2−カルボキシエチル)−4−ヒドロ
キシメチル−4−(チアゾリン−2−チオエン、及び3
−カルボキシメチル−4−チアゾリン−2−チオエ
ン)、イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、1,
2,4−チアゾール及び1H−テトラゾール、3−アミ
ノ−5−ベンジルチオ−1,2,4−トリアゾール及び
ベンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体
また塩;サッカリン、5−クロロサリチルアルドキシム
等の銀塩;及びメルカプチド類の銀塩。好ましい銀源は
ベヘン酸銀である。有機銀塩は好ましくは銀量として3
g/m2以下で含有せしめる。更に好ましくは2g/m2
以下である。
[Organic Silver Salt] The organic silver salt used in the image forming layer in the invention is a reducible silver source, and a silver salt of an organic acid or a heteroorganic acid containing a reducible silver ion source, particularly a long silver salt. Aliphatic carboxylic acids and nitrogen-containing heterocycles of the chain (10 to 30, preferably 15 to 25 carbon atoms) are preferred. Also useful are organic or inorganic silver salt complexes in which the ligand has a total stability constant for silver ions of 4.0 to 10.0. An example of a suitable silver salt is Research Discl.
No. 17029 and 29963, and include: salts of organic acids (eg gallic acid,
Oxalic acid, behenic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, and other salts); silver carboxyalkyl thiourea salts (for example, 1- (3-carboxypropyl) thiourea,
1- (3-carboxypropyl) -3,3-dimethylthiourea); a silver complex of a polymer reaction product of an aldehyde and a hydroxy-substituted aromatic carboxylic acid (for example, aldehydes (formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde, etc.), Hydroxy-substituted acids (eg salicylic acid, benzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, 5,
5-thiodisalicylic acid), silver salts or complexes of thioenes (for example, 3- (2-carboxyethyl) -4-hydroxymethyl-4- (thiazoline-2-thioene, and 3
-Carboxymethyl-4-thiazoline-2-thioene), imidazole, pyrazole, urazole, 1,
Complexes or salts of silver with a nitric acid selected from 2,4-thiazole and 1H-tetrazole, 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole and benzotriazole; saccharin, 5-chlorosalicylaldoxime Silver salts such as; and silver salts of mercaptides. The preferred silver source is silver behenate. The organic silver salt preferably has a silver amount of 3
It is contained at g / m 2 or less. More preferably 2 g / m 2
It is the following.

【0058】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平9−12764
3号に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。
The organic silver salt compound can be obtained by mixing a water-soluble silver compound and a compound that forms a complex with silver. The forward mixing method, the reverse mixing method, the simultaneous mixing method, and JP-A-9-12764.
The controlled double jet method described in No. 3 is preferably used.

【0059】[ハロゲン化銀]本発明における画像形成
層に用いられるハロゲン化銀粒子は光センサーとして機
能するものとして添加される。画像形成後の白濁を低く
抑えるため、及び良好な画質を得るために平均粒子サイ
ズが小さい方が好ましく、平均粒子サイズが0.1μm
以下、より好ましくは0.01μm〜0.1μm、特に
0.03μm〜0.08μmが好ましい。ここでいう粒
子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体或いは八面体
のいわゆる正常晶である場合には、ハロゲン化銀粒子の
稜の長さをいう。又、正常晶でない場合、例えば球状、
棒状、或いは平板状の粒子の場合には、ハロゲン化銀粒
子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。また、
ハロゲン化銀は単分散であることが好ましい。ここでい
う単分散とは、下記式で求められる単分散度が40%以
下をいう。更に好ましくは30%以下であり、特に好ま
しくは0.1%以上20%以下となる粒子である。単分
散度(%)=(粒径の標準偏差)/(粒径の平均値)×
100本発明においては、ハロゲン化銀粒子が平均粒径
0.1μm以下でかつ単分散粒子であることがより好ま
しく、この範囲にすることで画像粒状性も向上する。
[Silver Halide] The silver halide grains used in the image forming layer according to the invention are added so as to function as an optical sensor. In order to suppress the white turbidity after image formation to a low level and to obtain good image quality, it is preferable that the average particle size is small, and the average particle size is 0.1 μm.
Below, it is more preferably 0.01 μm to 0.1 μm, and particularly preferably 0.03 μm to 0.08 μm. The term "grain size" as used herein means the length of the edges of silver halide grains when the silver halide grains are cubic or octahedral so-called normal crystals. If the crystals are not normal crystals, for example, spherical,
In the case of rod-shaped or tabular grains, it means the diameter when considering a sphere equivalent to the volume of silver halide grains. Also,
The silver halide is preferably monodisperse. The monodispersion as used herein means that the monodispersity calculated by the following formula is 40% or less. It is more preferably 30% or less, and particularly preferably 0.1% or more and 20% or less. Monodispersity (%) = (standard deviation of particle size) / (average value of particle size) ×
100 In the present invention, it is more preferable that the silver halide grains have an average grain size of 0.1 μm or less and that they are monodisperse grains, and if they are in this range, the image graininess is also improved.

【0060】ハロゲン化銀粒子の形状については、特に
制限はないが、ミラー指数〔100〕面の占める割合が
高いことが好ましく、この割合が50%以上、更には7
0%以上、特に80%以上であることが好ましい。ミラ
ー指数〔100〕面の比率は増感色素の吸着における
〔111〕面と〔100〕面との吸着依存性を利用した
T.Tani,J.Imaging Sci.,29,
165(1985)により求めることができる。
The shape of the silver halide grains is not particularly limited, but it is preferable that the ratio of Miller index [100] faces is high, and this ratio is 50% or more, and further 7%.
It is preferably 0% or more, and particularly preferably 80% or more. The ratio of Miller index [100] planes is measured by the T.M. Tani, J .; Imaging Sci. , 29,
165 (1985).

【0061】またもう一つの好ましいハロゲン化銀の形
状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、投影
面積の平方根を粒径rμmとして垂直方向の厚みをhμ
mとした場合のアスペクト比=r/hが3以上のものを
いう。その中でも好ましくはアスペクト比が3以上50
以下である。また粒径は0.1μm以下であることが好
ましく、さらに0.01μm〜0.08μmが好まし
い。これらは米国特許第5,264,337号、第5,
314,798号、第5,320,958号等に記載さ
れており、容易に目的の平板状粒子を得ることができ
る。本発明においてこれらの平板状粒子を用いた場合、
さらに画像の鮮鋭性も向上する。
Another preferred form of silver halide is tabular grain. The tabular grain here means the square root of the projected area with a grain size of rμm and the vertical thickness of hμ.
Aspect ratio = r / h when m is 3 or more. Among them, the aspect ratio is preferably 3 or more and 50
It is the following. The particle size is preferably 0.1 μm or less, more preferably 0.01 μm to 0.08 μm. These are US Pat. Nos. 5,264,337, 5,
No. 314,798, No. 5,320,958, etc., and the target tabular grain can be easily obtained. When using these tabular grains in the present invention,
Further, the sharpness of the image is also improved.

【0062】ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。本発明に用いられる写真乳
剤は、P.Glafkides著Chimie et
Physique Photographique(P
aul Montel社刊、1967年)、G.F.D
uffin著 Photographic Emuls
ion Chemistry(The Focal P
ress刊、1966年)、V.L.Zelikman
et al著Making and Coating
Photographic Emulsion(Th
e Focal Press刊、1964年)等に記載
された方法を用いて調製することができる。即ち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成としては、
片側混合法、同時混合法、それらの組合せ等のいずれを
用いてもよい。このハロゲン化銀はいかなる方法で画像
形成層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還
元可能な銀源に近接するように配置する。又、ハロゲン
化銀は有機酸銀とハロゲンイオンとの反応による有機酸
銀中の銀の一部又は全部をハロゲン化銀に変換すること
によって調製してもよいし、ハロゲン化銀を予め調製し
ておき、これを有機銀塩を調製するための溶液に添加し
てもよく、又はこれらの方法の組み合わせも可能である
が、後者が好ましい。一般にハロゲン化銀は有機銀塩に
対して0.75〜30重量%の量で含有することが好ま
しい。
The halogen composition is not particularly limited and may be any of silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, silver bromide, silver iodobromide and silver iodide. The photographic emulsion used in the present invention is described in P. Chimie et by Glafkides
Physique Photographique (P
aul Montel, 1967), G.A. F. D
by Uffin Photographic Emuls
ion Chemistry (The Focal P
Press, 1966), V.I. L. Zelikman
Et al. Making and Coating
Photographic Emulsion (Th
e Focal Press, 1964) and the like. That is, any of the acidic method, the neutral method, the ammonia method, etc. may be used, and as the formation of reacting the soluble silver salt and the soluble halogen salt,
Any of a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method, a combination thereof and the like may be used. The silver halide may be added to the imaging layer in any manner, with the silver halide being placed in close proximity to the reducible silver source. The silver halide may be prepared by converting a part or all of silver in the organic acid silver into silver halide by the reaction of the organic acid silver and a halogen ion, or the silver halide may be prepared in advance. It may be added to the solution for preparing the organic silver salt, or a combination of these methods is possible, but the latter is preferable. Generally, it is preferable to contain the silver halide in an amount of 0.75 to 30% by weight based on the organic silver salt.

【0063】本発明に用いられるハロゲン化銀には、元
素周期律表の6族から10族に属する金属のイオン又は
錯体イオンを含有することが好ましい。上記の金属とし
ては、W,Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Rh、P
d、Re、Os、Ir、Pt、Auが好ましく、中でも
印刷製版用感光材料に使用される場合はRh、Re、R
u、Ir、Osから選ばれることが好ましい。
The silver halide used in the present invention preferably contains an ion or a complex ion of a metal belonging to Groups 6 to 10 of the Periodic Table of the Elements. Examples of the above metals include W, Fe, Co, Ni, Cu, Ru, Rh, and P.
d, Re, Os, Ir, Pt and Au are preferable, and among them, Rh, Re and R are used when used as a photosensitive material for printing plate making.
It is preferably selected from u, Ir and Os.

【0064】これらの金属は錯体の形でハロゲン化銀に
導入できる。本発明においては、遷移金属錯体は、下記
一般式で表される6配位錯体が好ましい。
These metals can be introduced into the silver halide in the form of a complex. In the present invention, the transition metal complex is preferably a hexacoordinated complex represented by the following general formula.

【0065】一般式〔ML6m 式中、Mは元素周期表の6〜10族の元素から選ばれる
遷移金属、Lは架橋配位子、mは0、−1、−2又は−
3を表す。Lで表される配位子の具体例としては、ハロ
ゲン化物(弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物)、シア
ン化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナー
ト、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニ
トロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはア
コ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位
子が存在する場合には、配位子の一つ又は二つを占める
ことが好ましい。Lは同一でもよく、また異なっていて
もよい。
In the general formula [ML 6 ] m , M is a transition metal selected from the elements of Groups 6 to 10 of the periodic table, L is a bridging ligand, and m is 0, -1, -2 or-.
Represents 3. Specific examples of the ligand represented by L include halides (fluorides, chlorides, bromides and iodides), cyanides, cyanates, thiocyanates, selenocyanates, tellurocyanates, azides and aco. Examples include ligands, nitrosyl, thionitrosyl, and the like, with preference given to ako, nitrosyl, thionitrosyl, and the like. When an aco ligand is present, it preferably occupies one or two of the ligands. L may be the same or different.

【0066】Mとして特に好ましい具体例は、ロジウム
(Rh)、ルテニウム(Ru)、レニウム(Re)及び
オスミウム(Os)である。
Particularly preferred specific examples of M are rhodium (Rh), ruthenium (Ru), rhenium (Re) and osmium (Os).

【0067】以下に遷移金属配位錯体の具体例を示す。 1:〔RhCl63- 2:〔RuCl63- 3:〔ReCl63- 4:〔RuBr63- 5:〔OsCl63- 6:〔CrCl64- 7:〔Ru(NO)Cl52- 8:〔RuBr4(H2O)〕2- 9:〔Ru(NO)(H2O)Cl4- 10:〔RhCl5(H2O)〕2- 11:〔Re(NO)Cl52- 12:〔Re(NO)CN52- 13:〔Re(NO)ClCN42- 14:〔Rh(NO)2Cl4- 15:〔Rh(NO)(H2O)Cl4- 16:〔Ru(NO)CN52- 17:〔Fe(CN)63- 18:〔Rh(NS)Cl52- 19:〔Os(NO)Cl52- 20:〔Cr(NO)Cl52- 21:〔Re(NO)Cl5- 22:〔Os(NS)Cl4(TeCN)〕2- 23:〔Ru(NS)Cl52- 24:〔Re(NS)Cl4(SeCN)〕2- 25:〔Os(NS)Cl(SCN)42- 26:〔Ir(NO)Cl52- Specific examples of the transition metal coordination complex are shown below. 1: [RhCl 6 ] 3 -2: [RuCl 6 ] 3 -3: [ReCl 6 ] 3 -4: [RuBr 6 ] 3 -5: [OsCl 6 ] 3 -6: [CrCl 6 ] 4 -7: [Ru (NO) Cl 5] 2- 8: [RuBr 4 (H 2 O)] 2- 9: [Ru (NO) (H 2 O ) Cl 4 ] - 10: [RhCl 5 (H 2 O)] 2- 11: [Re (NO) Cl 5] 2- 12: [Re (NO) CN 5] 2- 13: [Re (NO) ClCN 4] 2- 14: [Rh (NO) 2 Cl 4] - 15: [Rh (NO) (H 2 O ) Cl 4 ] - 16: [Ru (NO) CN 5] 2- 17: [Fe (CN) 6] 3- 18: [Rh (NS) Cl 5] 2 - 19: [Os (NO) Cl 5] 2- 20: [Cr (NO) Cl 5] 2- 21: [Re (NO) Cl 5] - 22: [Os (NS) Cl 4 (TeCN ) ] 2 - 23: [Ru (NS) C 5] 2- 24: [Re (NS) Cl 4 (SeCN ) ] 2- 25: [Os (NS) Cl (SCN) 4 ] 2- 26: [Ir (NO) Cl 5] 2-

【0068】これらの金属のイオン又は錯体イオンは一
種類でもよいし、同種の金属及び異種の金属を二種以上
併用してもよい。これらの金属のイオン又は錯体イオン
の含有量としては、一般的にはハロゲン化銀1モル当た
り1×10-9〜1×10-2モルが適当であり、好ましく
は1×10-8〜1×10-4モルである。これらの金属の
イオン又は錯体イオンを提供する化合物は、ハロゲン化
銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み込ま
れることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つまり
核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段階で
添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の段階
で添加するのが好ましく、更には核形成、成長の段階で
添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成の段階で
添加する。添加に際しては、数回に渡って分割して添加
してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させるこ
ともできるし、特開昭63−29603号、特開平2−
306236号、同3−167545号、同4−765
34号、同6−110146号、同5−273683号
等に記載されている様に粒子内に分布を持たせて含有さ
せることもできる。好ましくは粒子内部に分布をもたせ
ることができる。これらの金属化合物は、水或いは適当
な有機溶媒(例えば、アルコール類、エーテル類、グリ
コール類、ケトン類、エステル類、アミド類)に溶解し
て添加することができるが、例えば金属化合物の粉末の
水溶液もしくは金属化合物とNaCl、KClとを一緒
に溶解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液又は
水溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩
溶液とハライド溶液が同時に混合されるとき第3の水溶
液として添加し、3液同時混合の方法でハロゲン化銀粒
子を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の
水溶液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀
調製時に予め金属のイオン又は錯体イオンをドープして
ある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等
がある。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属
化合物とNaCl、KClとを一緒に溶解した水溶液を
水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。粒子表
面に添加する時には、粒子形成直後又は物理熟成時途中
もしくは終了時又は化学熟成時に必要量の金属化合物の
水溶液を反応容器に投入することもできる。
One kind of these metal ions or complex ions may be used, or two or more kinds of the same kind of metal and different kinds of metal may be used in combination. The content of these metal ions or complex ions is generally 1 × 10 −9 to 1 × 10 −2 mol, and preferably 1 × 10 −8 to 1 per mol of silver halide. It is × 10 -4 mol. A compound providing an ion or a complex ion of these metals is preferably added at the time of silver halide grain formation and incorporated into the silver halide grain. Preparation of the silver halide grain, that is, nucleation, growth and physical ripening. , It may be added at any stage before and after the chemical sensitization, but it is particularly preferable to add it at the stage of nucleation, growth and physical ripening, more preferably at the stage of nucleation and growth. It is preferably added at the stage of nucleation. When the silver halide is added, it may be divided and added several times, or it may be uniformly contained in the silver halide grains.
No. 306236, No. 3-167545, No. 4-765
No. 34, No. 6-110146, No. 5-273683, etc., it is also possible to allow the particles to have a distribution. Preferably, it can have a distribution inside the particles. These metal compounds can be dissolved in water or a suitable organic solvent (eg, alcohols, ethers, glycols, ketones, esters, amides) and added. A method in which an aqueous solution or an aqueous solution in which a metal compound and NaCl, KCl are dissolved together is added to a water-soluble silver salt solution or a water-soluble halide solution during grain formation, or a silver salt solution and a halide solution are simultaneously mixed. At this time, the mixture is added as a third aqueous solution to prepare silver halide grains by simultaneous mixing of three liquids, a necessary amount of an aqueous solution of a metal compound is charged into a reaction vessel during grain formation, or silver halide preparation. There is a method in which another silver halide grain which is previously doped with a metal ion or a complex ion is added and dissolved. In particular, a method of adding an aqueous solution of a powder of a metal compound or an aqueous solution in which a metal compound and NaCl or KCl are dissolved together to a water-soluble halide solution is preferable. When added to the surface of the particles, a necessary amount of an aqueous solution of the metal compound may be added to the reaction vessel immediately after the particles are formed, during or during physical ripening, or at the end of chemical ripening.

【0069】[還元剤]本発明における画像形成層塗布
液に含有する還元剤としては、一般に知られているもの
が挙げられ、例えば、フェノール類、2個以上のフェノ
ール基を有するポリフェノール類、ナフトール類、ビス
ナフトール類、2個以上の水酸基を有するポリヒドロキ
シベンゼン類、2個以上の水酸基を有するポリヒドロキ
シナフタレン類、アスコルビン酸類、3−ピラゾリドン
類、ピラゾリン−5−オン類、ピラゾリン類、フェニレ
ンジアミン類、ヒドロキシルアミン類、ハイドロキノン
モノエーテル類、ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド
類、アミドオキシム類、N−ヒドロキシ尿素類等があ
り、さらに詳しくは例えば、米国特許3,615,53
3号、同3,679,426号、同3,672,904
号、同3,751,252号、同3,782,949
号、同3,801,321号、同3,794,488
号、同3,893,863号、同3,887,376
号、同3,770,448号、同3,819,382
号、同3,773,512号、同3,839,048
号、同3,887,378号、同4,009,039
号、同4,021,240号、英国特許1,486,1
48号もしくはベルギー特許786,086号各明細書
及び特開昭50−36143号、同50−36110
号、同50−116023号、同50−99719号、
同50−140113号、同51−51933号、同5
1−23721号、同52−84727号もしくは特公
昭51−35851号各公報に具体的に例示された還元
剤があり、本発明はこのようなあらゆる種類の還元剤の
中から適宜選択して使用することが出来る。
[Reducing Agent] As the reducing agent contained in the coating liquid for the image forming layer in the invention, there may be mentioned generally known reducing agents such as phenols, polyphenols having two or more phenol groups and naphthol. , Bisnaphthols, polyhydroxybenzenes having two or more hydroxyl groups, polyhydroxynaphthalene having two or more hydroxyl groups, ascorbic acids, 3-pyrazolidones, pyrazolin-5-ones, pyrazolines, phenylenediamine , Hydroxylamines, hydroquinone monoethers, hydrooxamic acids, hydrazides, amidoximes, N-hydroxyureas, and the like. More specifically, for example, US Pat.
No. 3, No. 3,679,426, No. 3,672,904
No. 3,751,252, No. 3,782,949
No. 3,811,321, 3,794,488
No. 3,893,863, No. 3,887,376
Issue No. 3,770,448 Issue 3,819,382
No. 3,773,512, No. 3,839,048
No. 3, No. 3,887,378, No. 4,009,039
No. 4,021,240, British Patent 1,486,1
48 or each of Belgian Patents 786,086 and JP-A Nos. 50-36143 and 50-36110.
No. 50-116023, No. 50-99719,
50-140113, 51-51933, 5
There are reducing agents specifically exemplified in each of 1-23721, 52-84727 and JP-B-51-35851, and the present invention is used by appropriately selecting from such all kinds of reducing agents. You can do it.

【0070】上記の還元剤の中で、有機銀塩として脂肪
族カルボン酸銀塩を使用する場合に好ましい還元剤とし
ては、2個以上のフェノール基がアルキレン基又は硫黄
によって連結されたポリフェノール類、特にフェノール
基のヒドロキシ置換位置に隣接した位置の少なくとも一
つにアルキル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、t−ブチル基、シクロヘキシル基等)又はアシル基
(例えばアセチル基、プロピオニル基等)が置換したフ
ェノール基の2個以上がアルキレン基又は硫黄によって
連結されたポリフェノール類、例えば1、1−ビス(2
−ヒドロキシ−3、5−ジメチルフェニル)−3、5、
5−トリメチルヘキサン、1、1−ビス(2−ヒドロキ
シ−3−t−ブチル−5−メチルフェニル)メタン、
1、1−ビス(2−ヒドロキシ−3、5−ジ−t−ブチ
ルフェニル)メタン、2−ヒドロキシ−3−t−ブチル
−5−メチルフェニル)−(2−ヒドロキシ−5−メチ
ルフェニル)メタン、6、6’−ベンジリデン−ビス
(2、4−ジ−t−ブチルフェノール)、6、6’−ベ
ンジリデン−ビス(2−t−ブチル−4−メチルフェノ
ール)、6、6’−ベンジリデン−ビス(2、4−ジメ
チルフェノール)、1、1−ビス(2−ヒドロキシ−
3、5−ジメチルフェニル)−2−メチルプロパン、
1、1、5、5−テトラキス(2−ヒドロキシ−3、5
−ジメチルフェニル)−2、4−エチルペンタン、2、
2−ビス(4−ヒドロキシ−3、5−ジメチルフェニ
ル)プロパン、2、2−ビス(4−ヒドロキシ−3、5
−ジ−t−ブチルフェニル)プロパン等の米国特許第
3,589,903号、同4,021,249号もしく
は英国特許第1,486,148号各明細書及び特開昭
51−51933号、同50−36110号、同50−
116023号、同52−84727号もしくは特公昭
51−35727号公報に記載されたポリフェノール化
合物)、米国特許第3,672,904号明細書に記載
されたビスナフトール類、例えば、2、2’−ジヒドロ
キシ−1、1’−ビナフチル、6、6’−ジブロモ−
2、2’−ジヒドロキシ−1、1’−ビナフチル、6、
6’−ジニトロ−2、2’−ジヒドロキシ−1、1’−
ビナフチル、ビス(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)メ
タン、4、4’−ジメトキシ−1、1’−ジヒドロキシ
−2、2’−ビナフチル等、更に米国特許第3,80
1,321号明細書に記載されているようなスルホンア
ミドフェノール又はスルホンアミドナフトール類、例え
ば、4−ベンゼンスルホンアミドフェノール、2−ベン
ゼンスルホンアミドフェノール、2、6−ジクロロ−4
−ベンゼンスルホンアミドフェノール、4−ベンゼンス
ルホンアミドナフトール等を挙げることが出来る。
Among the above reducing agents, when an aliphatic carboxylic acid silver salt is used as the organic silver salt, preferable reducing agents include polyphenols in which two or more phenol groups are linked by an alkylene group or sulfur, In particular, an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc.) or acyl group (eg, acetyl group, propionyl group, etc.) at at least one position adjacent to the hydroxy-substituted position of the phenol group. Polyphenols in which two or more of the phenol groups substituted by are linked by an alkylene group or sulfur, for example, 1,1-bis (2
-Hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,
5-trimethylhexane, 1,1-bis (2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl) methane,
1,1-bis (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) methane, 2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl)-(2-hydroxy-5-methylphenyl) methane , 6,6'-Benzylidene-bis (2,4-di-t-butylphenol), 6,6'-benzylidene-bis (2-t-butyl-4-methylphenol), 6,6'-benzylidene-bis (2,4-dimethylphenol), 1,1-bis (2-hydroxy-)
3,5-dimethylphenyl) -2-methylpropane,
1,1,5,5-tetrakis (2-hydroxy-3,5
-Dimethylphenyl) -2,4-ethylpentane, 2,
2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5)
-Di-t-butylphenyl) propane and the like, U.S. Pat. Nos. 3,589,903 and 4,021,249 or British Patent 1,486,148, and JP-A-51-51933, No. 50-36110, No. 50-
No. 116023, No. 52-84727 or Japanese Patent Publication No. 51-35727), and bisnaphthols described in US Pat. No. 3,672,904, for example, 2,2′- Dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 6,6'-dibromo-
2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 6,
6'-dinitro-2,2'-dihydroxy-1,1'-
Binaphthyl, bis (2-hydroxy-1-naphthyl) methane, 4,4′-dimethoxy-1,1′-dihydroxy-2,2′-binaphthyl, and the like, and US Pat.
Sulfonamide phenols or sulfonamide naphthols as described in 1,321, for example 4-benzenesulfonamidephenol, 2-benzenesulfonamidephenol, 2,6-dichloro-4.
-Benzenesulfonamidophenol, 4-benzenesulfonamidonaphthol, etc. can be mentioned.

【0071】本発明における塗布液に含有する還元剤の
量は、有機銀塩や還元剤の種類、その他の添加剤によっ
て変化するが、一般的には有機銀塩1モル当たり0.0
5モル乃至10モル好ましくは0.1モル乃至3モルが
適当である。又この量の範囲内において、上述した還元
剤は2種以上併用されてもよい。本発明においては、前
記還元剤を塗布直前に感光溶液(写真感光層塗布液)に
添加混合して塗布した方が、感光溶液の停滞時間による
写真性能変動が小さく好ましい場合がある。
The amount of the reducing agent contained in the coating solution of the present invention varies depending on the type of organic silver salt or reducing agent and other additives, but is generally 0.0 per 1 mol of the organic silver salt.
5 mol to 10 mol, preferably 0.1 mol to 3 mol. Further, within the range of this amount, two or more kinds of the above-mentioned reducing agents may be used in combination. In the present invention, it may be preferable that the reducing agent is added to and mixed with the photosensitive solution (coating solution for the photographic photosensitive layer) immediately before coating, because photographic performance fluctuation due to the stagnation time of the photosensitive solution is small.

【0072】[硬調化剤]本発明の熱現像感光材料に
は、硬調化剤としてヒドラジン誘導体を含有することが
好ましい。ヒドラジン誘導体としては、下記一般式
〔H〕で表される化合物が好ましい。
[High contrast agent] The photothermographic material of the present invention preferably contains a hydrazine derivative as a high contrast agent. As the hydrazine derivative, a compound represented by the following general formula [H] is preferable.

【0073】[0073]

【化1】 式中、A0はそれぞれ置換基を有してもよい脂肪族基、
芳香族基、複素環基又は−G0−D0基を、B0はブロッ
キング基を表し、A1、A2はともに水素原子、又は一方
が水素原子で他方はアシル基、スルホニル基又はオキザ
リル基を表す。ここで、G0は−CO−基、−COCO
−基、−CS−基、−C(=NG11)−基、−SO−
基、−SO2−基又は−P(O)(G11)−基を表
し、G1は単なる結合手、−O−基、−S−基又は−N
(D1)−基を表し、D1は脂肪族基、芳香族基、複素環
基又は水素原子を表し、分子内に複数のD1が存在する
場合、それらは同じであっても異なってもよい。D0
水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基を表す。
[Chemical 1] In the formula, A 0 is an aliphatic group which may have a substituent,
An aromatic group, a heterocyclic group or a -G 0 -D 0 group, B 0 represents a blocking group, both A 1 and A 2 are hydrogen atoms, or one is a hydrogen atom and the other is an acyl group, a sulfonyl group or oxalyl. Represents a group. Here, G 0 is a —CO— group, —COCO
- group, -CS- group, -C (= NG 1 D 1 ) - group, -SO-
Group, a —SO 2 — group or a —P (O) (G 1 D 1 ) — group, wherein G 1 is a simple bond, —O— group, —S— group or —N.
(D 1 )-group, D 1 represents an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group or a hydrogen atom, and when a plurality of D 1's are present in the molecule, they may be the same or different. Good. D 0 is a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an amino group,
It represents an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, or an arylthio group.

【0074】一般式〔H〕において、A0で表される脂
肪族基は好ましくは炭素数1〜30のものであり、特に
炭素数1〜20の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が好
ましく、例えばメチル基、エチル基、t−ブチル基、オ
クチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基が挙げられ、
これらは更に適当な置換基(例えばアリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、アシルアミノ基、ウレイド基等)で置換されて
いてもよい。
In the general formula [H], the aliphatic group represented by A 0 is preferably one having 1 to 30 carbon atoms, and particularly preferably a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. , For example, methyl group, ethyl group, t-butyl group, octyl group, cyclohexyl group, benzyl group,
These may be further substituted with a suitable substituent (for example, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a sulfoxy group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, an acylamino group, a ureido group, etc.).

【0075】一般式〔H〕において、A0で表される芳
香族基は、単環又は縮合環のアリール基が好ましく、例
えばベンゼン環又はナフタレン環が挙げられ、A0で表
される複素環基としては、単環又は縮合環で窒素、硫
黄、酸素原子から選ばれる少なくとも一つのヘテロ原子
を含む複素環が好ましく、例えばピロリジン環、イミダ
ゾール環、テトラヒドロフラン環、モルホリン環、ピリ
ジン環、ピリミジン環、キノリン環、チアゾール環、ベ
ンゾチアゾール環、チオフェン環、フラン環が挙げら
れ、A0で表される−G0−D0基において、G0は−CO
−基、−COCO−基、−CS−基、−C(=NG
11)−基、−SO−基、−SO2−基又は−P(O)
(G11)−基を表す。G1は単なる結合手、−O−
基、−S−基又は−N(D1)−基を表し、D1は脂肪族
基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、分子内に
複数のD1が存在する場合、それらは同じであっても異
なってもよい。D0は水素原子、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、好ましい
0としては水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ミノ基等が挙げられる。A0の芳香族基、複素環基及び
−G0−D0基は置換基を有していてもよい。A0として
特に好ましいものはアリール基及び−G0−D0基であ
る。
In the general formula [H], the aromatic group represented by A 0 is preferably a monocyclic or condensed ring aryl group, for example, a benzene ring or a naphthalene ring, and a heterocyclic group represented by A 0. The group is preferably a monocycle or a condensed ring, nitrogen, sulfur, a heterocycle containing at least one heteroatom selected from oxygen atoms, for example, a pyrrolidine ring, an imidazole ring, a tetrahydrofuran ring, a morpholine ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a quinoline ring, a thiazole ring, a benzothiazole ring, a thiophene ring, a furan ring, and, in -G 0 -D 0 group represented by A 0, G 0 is -CO
-Group, -COCO- group, -CS- group, -C (= NG
1 D 1 ) -group, —SO— group, —SO 2 — group or —P (O)
It represents a (G 1 D 1 )-group. G 1 is a mere bond, -O-
Group, -S- group, or -N (D 1) - represents a group, D 1 represents an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group or a hydrogen atom, that when a plural number of D 1 are present in the molecule, They may be the same or different. D 0 is a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group,
It represents a heterocyclic group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group or an arylthio group, and preferable D 0 includes a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an amino group and the like. Aromatic groups A 0, heterocyclic group or -G 0 -D 0 group may have a substituent. Particularly preferred as A 0 are an aryl group and a -G 0 -D 0 group.

【0076】又、一般式〔H〕において、A0は耐拡散
基又はハロゲン化銀吸着基を少なくとも一つ含むことが
好ましい。耐拡散基としてはカプラー等の不動性写真用
添加剤にて常用されるバラスト基が好ましく、バラスト
基としては写真的に不活性であるアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アルコキシ基、フェニル基、フェ
ノキシ基、アルキルフェノキシ基等が挙げられ、置換基
部分の炭素数の合計は8以上であることが好ましい。
Further, in the general formula [H], it is preferable that A 0 contains at least one diffusion resistant group or silver halide adsorption group. The diffusion resistant group is preferably a ballast group commonly used in immobilizing photographic additives such as couplers, and the ballast group is a photographically inactive alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxy group, phenyl group, Examples thereof include a phenoxy group and an alkylphenoxy group, and the total carbon number of the substituents is preferably 8 or more.

【0077】一般式〔H〕において、ハロゲン化銀吸着
促進基としてはチオ尿素、チオウレタン基、メルカプト
基、チオエーテル基、チオン基、複素環基、チオアミド
複素環基、メルカプト複素環基、或いは特開昭64−9
0439号に記載の吸着基等が挙げられる。
In the general formula [H], the silver halide adsorption promoting group is thiourea, thiourethane group, mercapto group, thioether group, thione group, heterocyclic group, thioamide heterocyclic group, mercapto heterocyclic group, or a special group. Kaisho 64-9
Examples thereof include the adsorption group described in No. 0439.

【0078】一般式〔H〕において、B0はブロッキン
グ基を表し、好ましくは−G0−D0基であり、G0は−
CO−基、−COCO−基、−CS−基、−C(=NG
11)−基、−SO−基、−SO2−基又は−P(O)
(G11)−基を表す。好ましいG0としては−CO−
基、−COCO−基が挙げられ、G1は単なる結合手、
−O−基、−S−基又は−N(D1)−基を表し、D1
脂肪族基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表し、分
子内に複数のD1が存在する場合、それらは同じであっ
ても異なってもよい。D0は水素原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、好ま
しいD0としては水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アミノ基等が挙げられる。A1、A2はともに水素原
子、又は一方が水素原子で他方はアシル基(アセチル
基、トリフルオロアセチル基、ベンゾイル基等)、スル
ホニル基(メタンスルホニル基、トルエンスルホニル基
等)、又はオキザリル基(エトキザリル基等)を表す。
In the general formula [H], B 0 represents a blocking group, preferably -G 0 -D 0 group, and G 0 represents-.
CO- group, -COCO- group, -CS- group, -C (= NG
1 D 1 ) -group, —SO— group, —SO 2 — group or —P (O)
It represents a (G 1 D 1 )-group. Preferred G 0 is -CO-
Group, —COCO— group, G 1 is a mere bond,
-O- group, -S- group, or -N (D 1) - represents a group, D 1 is an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group or a hydrogen atom, there are a plurality of D 1 in the molecule If so, they may be the same or different. D 0 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group or an arylthio group, and preferable D 0 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, An amino group etc. are mentioned. A 1 and A 2 are both hydrogen atoms, or one is a hydrogen atom and the other is an acyl group (acetyl group, trifluoroacetyl group, benzoyl group, etc.), sulfonyl group (methanesulfonyl group, toluenesulfonyl group, etc.), or oxalyl group (Etoxalyl group etc.) is represented.

【0079】次に一般式〔H〕で表される化合物の具体
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
Next, specific examples of the compound represented by the general formula [H] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0080】[0080]

【化2】 [Chemical 2]

【0081】[0081]

【化3】 [Chemical 3]

【0082】[0082]

【化4】 [Chemical 4]

【0083】[0083]

【化5】 [Chemical 5]

【0084】[0084]

【化6】 [Chemical 6]

【0085】[0085]

【化7】 [Chemical 7]

【0086】その他に好ましく用いることのできるヒド
ラジン誘導体は、米国特許第5,545,505号カラ
ム11〜カラム20に記載の化合物H−1〜H−29、
米国特許第5,464,738号カラム9〜カラム11
に記載の化合物1〜12である。これらのヒドラジン誘
導体は公知の方法で合成することができる。
Other hydrazine derivatives which can be preferably used are compounds H-1 to H-29 described in US Pat. No. 5,545,505, column 11 to column 20,
US Pat. No. 5,464,738 column 9 to column 11
The compounds 1 to 12 described in. These hydrazine derivatives can be synthesized by a known method.

【0087】ヒドラジン誘導体の添加層は、ハロゲン化
銀乳剤を含む感光層及び/又は感光層に隣接した層であ
る。また添加量はハロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲン組
成、化学増感の程度、抑制剤の種類等により最適量は一
様ではないが、ハロゲン化銀1モル当たり10-6モル〜
10-1モル程度、特に10-5モル〜10-2モルの範囲が
好ましい。
The addition layer of the hydrazine derivative is a photosensitive layer containing a silver halide emulsion and / or a layer adjacent to the photosensitive layer. The optimum addition amount is not uniform depending on the grain size of the silver halide grains, the halogen composition, the degree of chemical sensitization, the type of the inhibitor, etc., but it is from 10 -6 mol to 1 mol of silver halide.
A range of about 10 -1 mol, particularly 10 -5 mol to 10 -2 mol is preferable.

【0088】[硬調化促進剤]また本発明の熱現像感光
材料には、米国特許第5,545,505号に記載のヒ
ドロキシルアミン化合物、アルカノールアミン化合物や
フタル酸アンモニウム化合物、米国特許第5,545,
507号に記載のヒドロキサム酸化合物、米国特許第
5,558,983号に記載のN−アシル−ヒドラジン
化合物、米国特許第5,545,515号に記載のアク
リロニトリロ化合物、米国特許第5,937,449号
に記載のベンズヒドロールやジフェニルフォスフィンや
ジアルキルピペリジンやアルキル−s−ケトエステルな
どの水素原子ドナー化合物、などの硬調化促進剤を添加
することが好ましい。その中でも下記一般式(P)で表
される4級オニウム化合物及び一般式〔Na〕で表され
るアミノ化合物が好ましく用いられる。
[Hardening Accelerator] In the photothermographic material of the invention, hydroxylamine compounds, alkanolamine compounds and ammonium phthalate compounds described in US Pat. No. 5,545,505 and US Pat. 545
507, hydroxamic acid compounds, US Pat. No. 5,558,983, N-acyl-hydrazine compounds, US Pat. No. 5,545,515, acrylonitrilo compounds, US Pat. No. 5,937, It is preferable to add a contrast enhancing agent such as benzhydrol described in No. 449, a hydrogen atom donor compound such as diphenylphosphine, dialkylpiperidine, and alkyl-s-ketoester. Among them, a quaternary onium compound represented by the following general formula (P) and an amino compound represented by the general formula [Na] are preferably used.

【0089】[0089]

【化8】 [Chemical 8]

【0090】式中、Qは窒素原子又は燐原子を表し、R
1、R2、R3及びR4は各々、水素原子又は置換基を表
し、X−はアニオンを表す。尚、R1〜R4は互いに連結
して環を形成してもよい。
In the formula, Q represents a nitrogen atom or a phosphorus atom, and R
1 , R 2 , R 3 and R 4 each represent a hydrogen atom or a substituent, and X − represents an anion. In addition, R 1 to R 4 may be connected to each other to form a ring.

【0091】[0091]

【化9】 一般式〔Na〕において、R11、R12及びR13は各々水
素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、
置換アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換ア
リール基、又は飽和もしくは不飽和のヘテロ環を表す。
11、R12及びR13で環を形成してもよい。特に好まし
くは脂肪族の3級アミン化合物である。これらの化合物
は分子中に耐拡散性基又はハロゲン化銀吸着基を有する
ものが好ましい。耐拡散性を有するためには分子量10
0以上の化合物が好ましく、さらに好ましくは分子量3
00以上であり、前記一般式〔H〕におけるA0におけ
る耐拡散基と同義のものが挙げられる。また、好ましい
吸着基としては複素環、メルカプト基、チオエーテル
基、チオン基、チオウレア基等が挙げられる。
[Chemical 9] In the general formula [Na], R 11 , R 12 and R 13 are each a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group,
It represents a substituted alkenyl group, alkynyl group, aryl group, substituted aryl group, or saturated or unsaturated heterocycle.
R 11 , R 12 and R 13 may form a ring. Particularly preferred are aliphatic tertiary amine compounds. These compounds preferably have a diffusion resistant group or a silver halide adsorption group in the molecule. To have resistance to diffusion, the molecular weight is 10
A compound of 0 or more is preferable, and a molecular weight of 3 is more preferable.
And the same as the non-diffusion group in A 0 in the general formula [H]. Examples of preferable adsorption groups include heterocycle, mercapto group, thioether group, thione group and thiourea group.

【0092】一般式〔Na〕で表される造核促進剤より
更に好ましい造核促進剤として下記一般式〔Na2〕で
表される化合物が挙げられる。
As a more preferable nucleation promoter than the nucleation promoter represented by the general formula [Na], there can be mentioned a compound represented by the following general formula [Na2].

【0093】[0093]

【化10】 [Chemical 10]

【0094】一般式〔Na2〕において、R1、R2、R
3及びR4は、各々水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、
置換アルキニル基、アリール基、置換アリール基又は飽
和もしくは不飽和のヘテロ環を表す。これらは互いに連
結して環を形成することができる。又、R1とR2、R 3
とR4が同時に水素原子であることはない。XはS、S
e又はTe原子を表す。L1及びL2は各々2価の連結基
を表す。具体的には以下に示す基又はその組み合わせ及
びそれらに適当な置換基(例えばアルキレン基、アルケ
ニレン基、アリーレン基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基等)を有する基が挙げられる。
In the general formula [Na2], R1, R2, R
3And RFourAre hydrogen atom, alkyl group, and substituted alkyl, respectively.
Group, alkenyl group, substituted alkenyl group, alkynyl group,
Substituted alkynyl group, aryl group, substituted aryl group or saturated
Represents a sum or unsaturated heterocycle. These are linked to each other
They can be joined to form a ring. Also, R1And R2, R 3
And RFourAre not hydrogen atoms at the same time. X is S, S
represents an e or Te atom. L1And L2Are divalent linking groups
Represents Specifically, the following groups or combinations and
And suitable substituents for them (eg alkylene groups, alkenes
Nylene group, arylene group, acylamino group, sulfone group
Groups having a amide group).

【0095】−CH2−、−CH=CH−、−C2
4−、ピリジンジイル、−N(Z1)−(Z1は水素原
子、アルキル基又はアリール基を表す)、−O−、−S
−、−(CO)−、−(SO2)−、−CH2N−。 又、L1又はL2で表される連結基は、該連結基中に少な
くとも1つ以上の以下の構造を含むことが好ましい。 −〔CH2CH2O〕−、−〔C(CH3)HCH2O〕
−、−〔OC(CH3)HCH2O〕−、−〔OCH2
(OH)HCH2〕−。
[0095] -CH 2 -, - CH = CH -, - C 2 H
4 -, pyridinediyl, -N (Z 1) - ( Z 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group), - O -, - S
-, - (CO) -, - (SO 2) -, - CH 2 N-. The linking group represented by L 1 or L 2 preferably contains at least one or more of the following structures in the linking group. - [CH 2 CH 2 O] -, - [C (CH 3) HCH 2 O]
-, - [OC (CH 3) HCH 2 O] -, - [OCH 2 C
(OH) HCH 2 ]-.

【0096】以下に一般式〔Na〕又は〔Na2〕で表
される造核促進剤の具体例を挙げる。
Specific examples of the nucleation accelerator represented by the general formula [Na] or [Na2] will be given below.

【0097】[0097]

【化11】 [Chemical 11]

【0098】[0098]

【化12】 [Chemical 12]

【0099】[0099]

【化13】 [Chemical 13]

【0100】[0100]

【化14】 [Chemical 14]

【0101】一般式(P)において、R1〜R4で表され
る置換基としては、アルキル基(メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基
等)、アルケニル基(アリル基、ブテニル基等)、アル
キニル基(プロパルギル基、ブチニル基等)、アリール
基(フェニル基、ナフチル基等)、複素環基(ピペリジ
ニル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、ピリジル
基、フリル基、チエニル基、テトラヒドロフリル基、テ
トラヒドロチエニル基、スルホラニル基等)、アミノ基
等が挙げられる。
In the general formula (P), the substituent represented by R 1 to R 4 is an alkyl group (methyl group, ethyl group,
Propyl group, butyl group, hexyl group, cyclohexyl group, etc., alkenyl group (allyl group, butenyl group, etc.), alkynyl group (propargyl group, butynyl group, etc.), aryl group (phenyl group, naphthyl group, etc.), heterocyclic group (Piperidinyl group, piperazinyl group, morpholinyl group, pyridyl group, furyl group, thienyl group, tetrahydrofuryl group, tetrahydrothienyl group, sulforanyl group, etc.), amino group and the like.

【0102】R1〜R4が互いに連結して形成しうる環と
しては、ピペリジン環、モルホリン環、ピペラジン環、
キヌクリジン環、ピリジン環、ピロール環、イミダゾー
ル環、トリアゾール環、テトラゾール環等が挙げられ
る。R1〜R4で表される基はヒドロキシル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、スルホ基、
アルキル基、アリール基等の置換基を有してもよい。R
1、R2、R3及びR4としては、水素原子及びアルキル基
が好ましい。X−が表すアニオンとしては、ハロゲンイ
オン、硫酸イオン、硝酸イオン、酢酸イオン、p−トル
エンスルホン酸イオン等の無機及び有機のアニオンが挙
げられる。
The ring which R 1 to R 4 may be connected to each other to form, is a piperidine ring, a morpholine ring, a piperazine ring,
Examples thereof include a quinuclidine ring, a pyridine ring, a pyrrole ring, an imidazole ring, a triazole ring, and a tetrazole ring. The groups represented by R 1 to R 4 are a hydroxyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a carboxyl group, a sulfo group,
It may have a substituent such as an alkyl group or an aryl group. R
As 1 , R 2 , R 3 and R 4 , a hydrogen atom and an alkyl group are preferable. Examples of the anion represented by X-include inorganic and organic anions such as halogen ion, sulfate ion, nitrate ion, acetate ion, and p-toluenesulfonate ion.

【0103】更に好ましくは下記一般式(Pa)、(P
b)又は(Pc)で表される化合物、及び下記一般式
〔T〕で表される化合物である。
More preferably, the following general formulas (Pa) and (P
b) or a compound represented by (Pc), and a compound represented by the following general formula [T].

【0104】[0104]

【化15】 [Chemical 15]

【0105】式中、A1、A2、A3、A4及びA5は、含
窒素複素環を完成させるための非金属原子群を表し、酸
素原子、窒素原子、硫黄原子を含んでもよく、ベンゼン
環が縮合しても構わない。A1、A2、A3、A4及びA5
で構成される複素環は置換基を有してもよく、それぞれ
同一でも異なっていてもよい。置換基としては、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、ハロゲン原子、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、カル
ボキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミド基、スルファモイル基、カルバモイル
基、ウレイド基、アミノ基、スルホンアミド基、スルホ
ニル基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、アルキル
チオ基、アリールチオ基を表す。A1、A2、A3、A4
びA5の好ましい例としては、5〜6員環(ピリジン、
イミダゾール、チオゾール、オキサゾール、ピラジン、
ピリミジン等の各環)を挙げることができ、更に好まし
い例としてピリジン環が挙げられる。
In the formula, A 1 , A 2 , A 3 , A 4 and A 5 represent a non-metal atom group for completing the nitrogen-containing heterocycle, and may contain an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom. The benzene ring may be condensed. A 1 , A 2 , A 3 , A 4 and A 5
The heterocycle composed of may have a substituent and may be the same or different. As the substituent, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a halogen atom, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a sulfo group, a carboxy group, a hydroxyl group, an alkoxy group, an aryloxy group. , Amide group, sulfamoyl group, carbamoyl group, ureido group, amino group, sulfonamide group, sulfonyl group, cyano group, nitro group, mercapto group, alkylthio group and arylthio group. Preferred examples of A 1 , A 2 , A 3 , A 4 and A 5 include a 5- or 6-membered ring (pyridine,
Imidazole, thiozole, oxazole, pyrazine,
Each ring such as pyrimidine) can be mentioned, and a more preferable example is a pyridine ring.

【0106】Bpは2価の連結基を表し、mは0又は1
を表す。2価の連結基としては、アルキレン基、アリー
レン基、アルケニレン基、−SO2−、−SO−、−O
−、−S−、−CO−、−N(R6)−(R6はアルキル
基、アリール基、水素原子を表す)を単独又は組み合わ
せて構成されるものを表す。Bpとして好ましくは、ア
ルキレン基、アルケニレン基を挙げることができる。
Bp represents a divalent linking group, and m is 0 or 1.
Represents Examples of the divalent linking group include an alkylene group, an arylene group, an alkenylene group, -SO 2 -, - SO - , - O
-, - S -, - CO -, - N (R 6) - (R 6 is an alkyl group, an aryl group, a hydrogen atom) represents what is configured alone or in combination. Preferable examples of Bp include an alkylene group and an alkenylene group.

【0107】R1、R2及びR5は各々、炭素数1〜20
のアルキル基を表す。又、R1及びR 2は同一でも異って
いてもよい。アルキル基とは、置換或いは無置換のアル
キル基を表し、置換基としては、A1、A2、A3、A4
びA5の置換基として挙げた置換基と同様である。
R1, R2And RFiveEach has 1 to 20 carbon atoms
Represents an alkyl group. Also, R1And R 2Are the same but different
You may stay. An alkyl group is a substituted or unsubstituted alkyl group.
It represents a kill group, and the substituent is A1, A2, A3, AFourOver
And AFiveThe substituents are the same as the substituents mentioned above.

【0108】R1、R2及びR5の好ましい例としては、
それぞれ炭素数4〜10のアルキル基である。更に好ま
しい例としては、置換或いは無置換のアリール置換アル
キル基が挙げられる。
Preferred examples of R 1 , R 2 and R 5 are:
Each is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms. More preferable examples include a substituted or unsubstituted aryl-substituted alkyl group.

【0109】Xp−は分子全体の電荷を均衡さすに必要
な対イオンを表し、例えば塩素イオン、臭素イオン、沃
素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、p−トルエンスル
ホナート、オキザラート等を表す。npは分子全体の電
荷を均衡さすに必要な対イオンの数を表し、分子内塩の
場合にはnpは0である。
Xp- represents a counter ion necessary for balancing the charges of the entire molecule, and represents, for example, chlorine ion, bromine ion, iodine ion, nitrate ion, sulfate ion, p-toluenesulfonate, oxalate and the like. n p represents the number of counter ions required to balance the charge of the whole molecule, and n p is 0 in the case of an intramolecular salt.

【0110】[0110]

【化16】 [Chemical 16]

【0111】上記一般式〔T〕で表されるトリフェニル
テトラゾリウム化合物のフェニル基の置換基R5、R
6、R7は水素原子もしくは電子吸引性度を示すハメッ
トのシグマ値(σP)が負のものが好ましい。
Substituents R5 and R on the phenyl group of the triphenyltetrazolium compound represented by the above general formula [T]
It is preferable that R6 and R7 each have a hydrogen atom or have a negative Hammett sigma value (σ P ) showing an electron withdrawing degree.

【0112】フェニル基におけるハメットのシグマ値は
多くの文献、例えばジャーナル・オブ・メディカルケミ
ストリー(Journal of Medical C
hemistry)20巻、304頁、1977年記載
のC.ハンシュ(C.Hansch)等の報文等に見る
ことが出来、特に好ましい負のシグマ値を有する基とし
ては、例えばメチル基(sP=−0.17以下何れもs
P値)、エチル基(−0.15)、シクロプロピル基
(−0.21)、n−プロピル基(−0.13)、is
o−プロピル基(−0.15)、シクロブチル基(−
0.15)、n−ブチル基(−0.16)、iso−ブ
チル基(−0.20)、n−ペンチル基(−0.1
5)、シクロヘキシル基(−0.22)、アミノ基(−
0.66)、アセチルアミノ基(−0.15)、ヒドロ
キシル基(−0.37)、メトキシ基(−0.27)、
エトキシ基(−0.24)、プロポキシ基(−0.2
5)、ブトキシ基(−0.32)、ペントキシ基(−
0.34)等が挙げられ、これらは何れも一般式〔T〕
の化合物の置換基として有用である。
The Hammett sigma value of the phenyl group has been reported in many literatures, for example, Journal of Medical Chemistry.
20), page 304, 1977 C.I. As a group having a particularly preferable negative sigma value, which can be found in reports such as C. Hansch, for example, a methyl group (s P = −0.17 or less is s
P value), ethyl group (-0.15), cyclopropyl group (-0.21), n-propyl group (-0.13), is
o-propyl group (-0.15), cyclobutyl group (-
0.15), n-butyl group (-0.16), iso-butyl group (-0.20), n-pentyl group (-0.1)
5), cyclohexyl group (-0.22), amino group (-
0.66), acetylamino group (-0.15), hydroxyl group (-0.37), methoxy group (-0.27),
Ethoxy group (-0.24), propoxy group (-0.2
5), butoxy group (-0.32), pentoxy group (-
0.34), etc., all of which are represented by the general formula [T]
And is useful as a substituent of the compound.

【0113】nは1或いは2を表し、XTn−で表され
るアニオンとしては、例えば塩化物イオン、臭化物イオ
ン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン、硝酸、硫酸、
過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホン酸、カルボン酸等
の有機酸の酸根、アニオン系の活性剤、具体的にはp−
トルエンスルホン酸アニオン等の低級アルキルベンゼン
スルホン酸アニオン、p−ドデシルベンゼンスルホン酸
アニオン等の高級アルキルベンゼンスルホン酸アニオ
ン、ラウリルスルフェートアニオン等の高級アルキル硫
酸エステルアニオン、テトラフェニルボロン等の硼酸系
アニオン、ジ−2−エチルヘキシルスルホサクシネート
アニオン等のジアルキルスルホサクシネートアニオン、
セチルポリエテノキシサルフェートアニオン等の高級脂
肪酸アニオン、ポリアクリル酸アニオン等のポリマーに
酸根のついたもの等を挙げることができる。
N represents 1 or 2, and examples of the anion represented by XTn- include halogen ions such as chloride ion, bromide ion and iodide ion, nitric acid, sulfuric acid,
Acid radicals of inorganic acids such as perchloric acid, acid radicals of organic acids such as sulfonic acid and carboxylic acid, anionic activators, specifically p-
Lower alkylbenzene sulfonate anion such as toluene sulfonate anion, higher alkylbenzene sulfonate anion such as p-dodecylbenzene sulfonate anion, higher alkyl sulfate ester anion such as lauryl sulfate anion, boric acid anion such as tetraphenylboron, di- A dialkyl sulfosuccinate anion such as 2-ethylhexyl sulfosuccinate anion,
Examples thereof include higher fatty acid anions such as cetyl polyethenoxysulfate anion and polymers having an acid radical such as polyacrylic acid anion.

【0114】以下、4級オニウム化合物の具体例を下記
に挙げるが、これらに限定されるものではない。
Specific examples of the quaternary onium compound are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0115】[0115]

【化17】 [Chemical 17]

【0116】[0116]

【化18】 [Chemical 18]

【0117】[0117]

【化19】 [Chemical 19]

【0118】[0118]

【化20】 [Chemical 20]

【0119】[0119]

【化21】 [Chemical 21]

【0120】[0120]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0121】[0121]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0122】[0122]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0123】[0123]

【化25】 [Chemical 25]

【0124】[0124]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0125】上記4級オニウム化合物は公知の方法に従
って容易に合成でき、例えば上記テトラゾリウム化合物
は Chemical Reviews 55 p.3
35〜483に記載の方法を参考にできる。
The above-mentioned quaternary onium compound can be easily synthesized according to a known method. For example, the above-mentioned tetrazolium compound can be synthesized by Chemical Reviews 55 p. Three
The method described in 35-483 can be referred to.

【0126】これら4級オニウム化合物の添加量は、ハ
ロゲン化銀1モル当たり1×10-8〜1モル程度、好ま
しくは1×10-7〜1×10-1モルである。これらはハ
ロゲン化銀粒子形成時から塗布までの任意の時期に感光
材料の画像形成層中に添加できる。
The addition amount of these quaternary onium compounds is about 1 × 10 -8 to 1 mol, preferably 1 × 10 -7 to 1 × 10 -1 mol per mol of silver halide. These can be added to the image forming layer of the light-sensitive material at any time from the formation of silver halide grains to the coating.

【0127】4級オニウム化合物及びアミノ化合物は、
単独で用いても2種以上を適宜併用して用いてもよい。
また感光材料の構成層中のいかなる層に添加してもよい
が、好ましくは感光層を有する側の構成層の少なくとも
1層、更には感光層及び/又はその隣接層に添加する。
The quaternary onium compound and amino compound are
They may be used alone or in combination of two or more kinds as appropriate.
Further, it may be added to any layer among the constituent layers of the light-sensitive material, but it is preferably added to at least one of the constituent layers on the side having the light-sensitive layer, and further to the light-sensitive layer and / or its adjacent layer.

【0128】[バインダー]本発明の熱現像感光材料に
好適なバインダーは透明又は半透明で、一般に無色であ
り、天然ポリマー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、
その他フィルムを形成する媒体、例えば:ゼラチン、ア
ラビアゴム、ポリ(ビニルアルコール)、ヒドロキシエ
チルセルロース、セルロースアセテート、セルロースア
セテートブチレート、ポリ(ビニルピロリドン)、カゼ
イン、デンプン、ポリ(アクリル酸)、ポリ(メチルメ
タクリル酸)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(メタクリル
酸)、コポリ(スチレン−無水マレイン酸)、コポリ
(スチレン−アクリロニトリル)、コポリ(スチレン−
ブタジエン)、ポリ(ビニルアセタール)類(例えば、
ポリ(ビニルホルマール)及びポリ(ビニルブチラー
ル))、ポリ(エステル)類、ポリ(ウレタン)類、フ
ェノキシ樹脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリ(エポキ
シド)類、ポリ(カーボネート)類、ポリ(ビニルアセ
テート)、セルロースエステル類、ポリ(アミド)類が
ある。親水性でも疎水性でもよいが、本発明において
は、熱現像後のカブリを低減させるために、疎水性透明
バインダーを使用することが好ましい。好ましいバイン
ダーとしては、ポリビニルブチラール、セルロースアセ
テート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリアクリル酸、ポリウレタン
などがあげられる。その中でもポリビニルブチラール、
セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
トは特に好ましく用いられる。また、疎水性のバインダ
ーと親水性のバインダーを併用して用いても良い。
[Binder] The binder suitable for the photothermographic material of the invention is transparent or translucent and generally colorless, and includes natural polymer synthetic resins, polymers and copolymers,
Other film-forming media such as: gelatin, gum arabic, poly (vinyl alcohol), hydroxyethyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, poly (vinylpyrrolidone), casein, starch, poly (acrylic acid), poly (methyl) Methacrylic acid), poly (vinyl chloride), poly (methacrylic acid), copoly (styrene-maleic anhydride), copoly (styrene-acrylonitrile), copoly (styrene-
Butadiene), poly (vinyl acetal) s (for example,
Poly (vinyl formal) and poly (vinyl butyral)), poly (ester) s, poly (urethane) s, phenoxy resin, poly (vinylidene chloride), poly (epoxides), poly (carbonates), poly (vinyl acetate) ), Cellulose esters, and poly (amides). It may be hydrophilic or hydrophobic, but in the present invention, it is preferable to use a hydrophobic transparent binder in order to reduce fog after heat development. Preferable binders include polyvinyl butyral, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polyester, polycarbonate, polyacrylic acid, polyurethane and the like. Among them, polyvinyl butyral,
Cellulose acetate and cellulose acetate butyrate are particularly preferably used. Further, a hydrophobic binder and a hydrophilic binder may be used in combination.

【0129】本発明においては、熱現像の速度を速める
ために感光層のバインダー量が1.5〜10g/m2
あることが好ましい。さらに好ましくは1.7〜8g/
2である。1.5g/m2未満では未露光部の濃度が大
幅に上昇し、使用に耐えない場合がある。
In the present invention, the binder amount in the photosensitive layer is preferably 1.5 to 10 g / m 2 in order to accelerate the rate of heat development. More preferably 1.7-8 g /
m 2 . If it is less than 1.5 g / m 2 , the density of the unexposed area may increase significantly and it may not be usable.

【0130】[マット剤]本発明においては、感光層側
にマット剤を含有することが好ましく、熱現像後の画像
の傷つき防止のためには、感光材料の表面にマット剤を
配することが好ましく、そのマット剤を感光層側の全バ
インダーに対し、重量比で0.5〜30%含有すること
が好ましい。また、支持体をはさみ感光層の反対側に非
感光層を設ける場合は、非感光層側の少なくとも1層中
にマット剤を含有することが好ましく、感光材料のすべ
り性や指紋付着防止のためにも感光材料の表面にマット
剤を配することが好ましく、そのマット剤を感光層側の
反対側の層の全バインダーに対し、重量比で0.5〜4
0%含有することが好ましい。マット剤の形状は、定
形、不定形どちらでも良いが、好ましくは定形で、球形
が好ましく用いられる。
[Mat Agent] In the present invention, it is preferable to include a mat agent on the photosensitive layer side, and in order to prevent the image from being scratched after heat development, a mat agent is provided on the surface of the photosensitive material. It is preferable that the matting agent is contained in an amount of 0.5 to 30% by weight based on all binders on the photosensitive layer side. Further, when a non-photosensitive layer is provided on the side opposite to the photosensitive layer with a support sandwiched therein, it is preferable to include a matting agent in at least one layer on the non-photosensitive layer side in order to prevent slippage of the photosensitive material and to prevent fingerprints from adhering. Also, it is preferable to dispose a matting agent on the surface of the light-sensitive material, and the matting agent is used in a weight ratio of 0.5 to 4 with respect to all binders in the layer on the side opposite to the light-sensitive layer side.
It is preferable to contain 0%. The shape of the matting agent may be either a fixed shape or an amorphous shape, but a fixed shape is preferable, and a spherical shape is preferably used.

【0131】[保護層]感光材料の表面を保護目的や擦
り傷を防止するために、感光層の外側に非感光層を有す
ることができる。これらの非感光層に用いられるバイン
ダーは感光層に用いられるバインダーと同じ種類でも異
なった種類でもよい。通常は擦り傷や相の変形等を防止
するために熱現像感光層を構成するバインダーポリマー
よりも軟化点の高いポリマーが用いられセルロースアセ
テート、セルロースアセテートブチレートがこの目的に
かなっている。
[Protective Layer] A non-photosensitive layer may be provided outside the photosensitive layer for the purpose of protecting the surface of the photosensitive material and preventing scratches. The binder used in these non-photosensitive layers may be the same or different from the binder used in the photosensitive layers. Usually, a polymer having a softening point higher than that of the binder polymer constituting the photothermographic layer is used in order to prevent scratches and phase deformation, and cellulose acetate and cellulose acetate butyrate serve this purpose.

【0132】[その他の層]本発明の熱現像感光材料は
支持体上に少なくとも一層の感光層を有している。支持
体の上に感光層のみを形成しても良いが、感光層の上に
少なくとも1層の非感光層を形成することが好ましい。
感光層に通過する光の量又は波長分布を制御するために
感光層と同じ側にフィルター染料層および/又は反対側
にアンチハレーション染料層、いわゆるバッキング層を
形成しても良いし、感光層に染料又は顔料を含ませても
良い。
[Other Layers] The photothermographic material of the invention has at least one photosensitive layer on a support. Although only the photosensitive layer may be formed on the support, it is preferable to form at least one non-photosensitive layer on the photosensitive layer.
In order to control the amount of light passing through the photosensitive layer or the wavelength distribution, a filter dye layer may be formed on the same side as the photosensitive layer and / or an antihalation dye layer, a so-called backing layer may be formed on the opposite side. A dye or pigment may be included.

【0133】これらの非感光層には前記のバインダーや
マット剤を含有することが好ましく、さらにポリシロキ
サン化合物やワックスや流動パラフィンのようなスベリ
剤を含有してもよい。
These non-photosensitive layers preferably contain the above-mentioned binder and matting agent, and may further contain a polysiloxane compound, a sliding agent such as wax and liquid paraffin.

【0134】また、本発明の熱現像感光材料には、塗布
助剤として各種の界面活性剤が用いられる。その中でも
フッ素系界面活性剤が、帯電特性を改良したり、斑点状
の塗布故障を防いだりするために好ましく用いられる。
In the photothermographic material of the present invention, various surfactants are used as coating aids. Among them, the fluorine-based surfactant is preferably used in order to improve the charging property and prevent the spot-like coating failure.

【0135】感光層は複数層にしても良く、また階調の
調節のため感度を高感度層/低感度層又は低感度層/高
感度層にしても良い。
The photosensitive layer may be composed of a plurality of layers, and the sensitivity may be a high sensitivity layer / low sensitivity layer or a low sensitivity layer / high sensitivity layer for adjusting gradation.

【0136】[色調剤]本発明に用いられる好適な色調
剤の例はRD17029号に開示されている。
[Toning Agent] Examples of suitable toning agents for use in the present invention are disclosed in RD17029.

【0137】[抑制剤]本発明の熱現像感光材料には現
像を抑制あるいは促進させ現像を制御するため、分光増
感効率を向上させるため、現像前後の保存性を向上させ
る等のためにメルカプト化合物、ジスルフィド化合物、
チオン化合物等を含有させることができる。
[Inhibitor] In the photothermographic material of the invention, mercapto is used for suppressing or accelerating the development to control the development, for improving the spectral sensitization efficiency, and for improving the preservability before and after the development. Compound, disulfide compound,
A thione compound etc. can be contained.

【0138】[かぶり防止剤]本発明の熱現像感光材料
中にはかぶり防止剤が含まれて良い。
[Antifoggant] An antifoggant may be contained in the photothermographic material of the present invention.

【0139】上記各種の添加剤は感光層、非感光層、又
はその他の構成層のいずれに添加しても良い。本発明の
熱現像感光材料には例えば、種々の界面活性剤、酸化防
止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を
用いても良い。これらの添加剤及び上述したその他の添
加剤はRD17029(1978年6月p.9〜15)
に記載されている化合物を好ましく用いることができ
る。
The above-mentioned various additives may be added to any of the light-sensitive layer, the non-light-sensitive layer, and other constituent layers. For the photothermographic material of the present invention, various surfactants, antioxidants, stabilizers, plasticizers, ultraviolet absorbers, coating aids and the like may be used. These additives and the above-mentioned other additives are RD17029 (June 1978, p. 9 to 15).
The compounds described in 1. can be preferably used.

【0140】本発明が対象とする熱現像感光材料におけ
る画像形成層は1又は2以上の感光層によって構成され
る。画像形成層の調整に際し用いられる溶媒は、有機溶
媒であり、米国特許第4,555,470号、同4,5
36,466号、同4,536,467号、同4,58
7,206号、同4,555,476号、同4,59
9,296号、特公平3−62256号等に記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50℃〜160
℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。
またこれらのカプラー、高沸点有機溶媒等は2種以上併
用することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる
疎水性添加剤1gに対して10g以下、好ましくは5g
以下、より好ましくは1g〜0.1gである。また、バ
インダー1gに対して1ml以下、さらには0.5ml
以下、特に0.3ml以下が適当である。
The image forming layer in the photothermographic material of the present invention is composed of one or more photosensitive layers. The solvent used in the preparation of the image forming layer is an organic solvent and is disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,555,470 and 4,5.
36,466, 4,536,467, 4,58
7,206, 4,555,476, 4,59
A high boiling point organic solvent such as those described in JP-B No. 9,296, JP-B No. 3-62256 and the like may be used, if necessary, at a boiling point of 50 ° C. to 160 ° C.
It can be used in combination with an organic solvent having a low boiling point of ° C.
Further, two or more kinds of these couplers, high boiling point organic solvents and the like can be used in combination. The amount of the high boiling point organic solvent is 10 g or less, preferably 5 g, per 1 g of the hydrophobic additive used.
The following is more preferably 1 g to 0.1 g. Also, 1 ml or less for 1 g of binder, further 0.5 ml
Below, 0.3 ml or less is particularly suitable.

【0141】本発明に使用できる適当な支持体は、ポリ
エチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリ
カーボネート類、セルロースアセテート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート類、ポリ塩
化ビニル等の合成プラスチックフィルムも好ましく使用
できる。また、シンジオタクチック構造ポリスチレン類
も好ましい。これらは特開昭62−117708号、特
開平1−46912号、同1−178505号に記載さ
れた方法により重合することにより得ることができる。
Suitable supports usable in the present invention are preferably polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polycarbonates, cellulose acetate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, synthetic plastic films such as polyvinyl chloride. Moreover, syndiotactic structure polystyrenes are also preferable. These can be obtained by polymerizing by the methods described in JP-A Nos. 62-117708, 1-46912 and 1-178505.

【0142】さらに本発明の感光材料に利用できる支持
体は写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙、及びレジンコ
ート紙等の紙支持体並びに上記プラスチックフィルムに
反射層を設けた支持体、特開昭62−253195号
(29〜31頁)に支持体として記載されたものが挙げ
られる。RD.No.17643の28頁、同No.1
8716の647頁右欄〜648頁左欄、及び同No.
307105の879頁に記載されたものも好ましく使
用できる。また、シンジオクタチック構造ポリスチレン
類も好ましい。これらは特開昭62−117708号、
特開平1−46912号、同1−178505号に記載
された方法により重合することにより得ることができ
る。これらの支持体には米国特許第4,141,735
号のようにTg以下の熱処理を施すことで、巻き癖をつ
きにくくしたものを用いることができる。また、これら
の支持体表面を支持体と乳剤下塗り層との接着の向上を
目的に表面処理を行ってもよい。
Further, the support that can be used in the light-sensitive material of the present invention is a paper support such as photographic base paper, printing paper, baryta paper, and resin-coated paper, and a support provided with a reflection layer on the above plastic film. The thing described as a support body in 62-253195 (pages 29-31) is mentioned. RD. No. 17643, page 28, ibid. 1
8716, page 647, right column to page 648, left column, and ibid.
Those described on page 879 of 307105 can also be preferably used. Further, syndioctatic structure polystyrenes are also preferable. These are disclosed in JP-A-62-117708,
It can be obtained by polymerization according to the method described in JP-A-1-46912 and JP-A-1-178505. These supports include US Pat. No. 4,141,735.
It is possible to use a material that is less prone to curling by performing heat treatment at Tg or less as shown in No. The surface of these supports may be surface-treated for the purpose of improving the adhesion between the support and the emulsion undercoat layer.

【0143】本発明では、グロー放電処理、紫外線照射
処理、コロナ処理、火炎処理を表面処理として用いるこ
とができる。さらに公知技術第5号(1991年3月2
2日アズテック有限会社発行)の44〜149頁に記載
の支持体を用いることもできる。ポリエチレンジナフタ
レンジカルボキシラート等の透明支持体やその上に透明
磁性体を塗布したような支持体を用いることができる。
In the present invention, glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment and flame treatment can be used as the surface treatment. Further, Known Technology No. 5 (March 2, 1991)
It is also possible to use the support described on pages 44 to 149 of Aztec Co., Ltd. 2nd day). A transparent support such as polyethylene dinaphthalene dicarboxylate or a support having a transparent magnetic material coated thereon can be used.

【0144】本発明に係る熱現像感光材料に用いること
のできる支持体としては、例えば前述のRD−1764
3の28頁及びRD−308119の1009頁やプロ
ダクト・ライセシング・インデックス、第92巻108
頁、の「Supports」の項に記載されているもの
が挙げられる。これらの中から、支持体としては熱現像
処理温度に耐えることのできるものを用いる必要があ
る。
The support which can be used in the photothermographic material according to the present invention is, for example, RD-1764 described above.
3 page 28 and RD-308119 page 1009 and the Product Licensing Index, Vol. 92, 108.
Examples thereof include those described in the section “Supports” of page. Of these, it is necessary to use a support that can withstand the heat development processing temperature.

【0145】[0145]

【実施例】以下に、本発明の効果を実施例で示すが、勿
論この実施例は一例を示すものであり、本発明が限定さ
れるものではない。
EXAMPLES The effects of the present invention will be shown below by way of example, but of course this example is merely an example, and the present invention is not limited thereto.

【0146】実施例1 《熱現像感光材料試料の作製》以下に示す方法に従い、
熱現像感光材料を作製した。 (支持体の作製)濃度0.160(コニカ社製デンシト
メーターPDA−65での測定値)に青色着色した、厚
み175μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
(PET)の両面に8W/m・分のコロナ放電処理を
施した。
Example 1 << Preparation of Photothermographic Material Sample >> According to the method described below,
A photothermographic material was prepared. (Production of Support) Corona of 8 W / m 2 · min on both surfaces of a polyethylene terephthalate film (PET) having a thickness of 175 μm and colored in blue at a concentration of 0.160 (measured value by a Konica Densitometer PDA-65). A discharge treatment was applied.

【0147】(感光性乳剤の調製) 〔感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〕水900ml中に平
均分子量10万のオセインゼラチン7.5g及び臭化カ
リウム10mgを溶解して温度35℃、pHを3.0に
合わせた後、硝酸銀74gを含む水溶液370mlと、
(98/2)のモル比の臭化カリウムと沃化カリウムを
上記硝酸銀と等モル及び塩化イリジウムを銀1モル当た
り1×10−4モルを含む水溶液370mlとを、pA
g7.7に保ちながらコントロールドダブルジェット法
で10分間かけて添加した。その後、4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン0.
3gを添加し、NaOHでpHを5に調整して平均粒子
サイズ0.05μm、粒子サイズの変動係数12%、
〔100〕面比率87%の立方体沃臭化銀粒子を得た。
この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ、脱塩
処理後フェノキシエタノール0.1gを加え、pH5.
9、pAg7.5に調整して、感光性ハロゲン化銀乳剤
を得た。
(Preparation of Photosensitive Emulsion) [Preparation of Photosensitive Silver Halide Emulsion] In 900 ml of water, 7.5 g of ossein gelatin having an average molecular weight of 100,000 and 10 mg of potassium bromide were dissolved at a temperature of 35 ° C. and pH. After adjusting to 3.0, 370 ml of an aqueous solution containing 74 g of silver nitrate,
(98/2) molar ratio of potassium bromide and potassium iodide to equimolar amount of the above silver nitrate and 370 ml of an aqueous solution containing 1 × 10 −4 mol of iridium chloride per 1 mol of silver, pA
It was added over 10 minutes by the controlled double jet method while maintaining the g of 7.7. Then 4-hydroxy-
6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 0.
Add 3 g, adjust pH to 5 with NaOH, average particle size 0.05 μm, coefficient of variation of particle size 12%,
Cubic silver iodobromide grains having a [100] plane ratio of 87% were obtained.
This emulsion was coagulated and precipitated using a gelatin coagulant, and after desalting, 0.1 g of phenoxyethanol was added to pH 5.
9, pAg 7.5 was adjusted to obtain a photosensitive silver halide emulsion.

【0148】〔粉末有機銀塩の調製〕4720mlの純
水に、ベヘン酸111.4g、アラキジン酸83.8
g、ステアリン酸54.9gを80℃で溶解した。次い
で、高速で攪拌しながら1.5モル/Lの水酸化ナトリ
ウム水溶液540.2mlを添加し、濃硝酸6.9ml
を加えた後、55℃に冷却して有機酸ナトリウム溶液を
得た。該有機酸ナトリウム溶液の温度を55℃に保った
まま、銀として0.038モル相当の上記感光性ハロゲ
ン化銀乳剤と純水450mlを添加し、5分間攪拌し
た。次に1モル/Lの硝酸銀溶液760.6mlを2分
間かけて添加し、さらに20分攪拌した後、濾過により
水溶性塩類を除去した。その後、濾液の電導度が2μS
/cmになるまで脱イオン水による水洗、濾過を繰り返
し、遠心脱水を行った後、質量の減少がなくなるまで加
熱した窒素気流下で乾燥を行い、粉末有機銀塩を得た。
[Preparation of powdered organic silver salt] In 4720 ml of pure water, 111.4 g of behenic acid and 83.8 of arachidic acid were added.
g, and 54.9 g of stearic acid were dissolved at 80 ° C. Next, while stirring at high speed, 540.2 ml of a 1.5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution was added, and 6.9 ml of concentrated nitric acid was added.
Was added and then cooled to 55 ° C. to obtain an organic acid sodium salt solution. While the temperature of the organic acid sodium salt solution was maintained at 55 ° C., the above photosensitive silver halide emulsion corresponding to 0.038 mol of silver and 450 ml of pure water were added and stirred for 5 minutes. Next, 760.6 ml of a 1 mol / L silver nitrate solution was added over 2 minutes, the mixture was stirred for 20 minutes, and then water-soluble salts were removed by filtration. After that, the electric conductivity of the filtrate is 2 μS
Washing with deionized water and filtration were repeated until it became / cm, and after centrifugal dehydration, it was dried under a heated nitrogen stream until there was no decrease in mass, and a powdered organic silver salt was obtained.

【0149】〔感光性乳剤分散液の調製〕ポリビニルブ
チラール粉末(Monsanto社 Butvar B
−79)14.57gをメチルエチルケトン(以降、M
EKと略す)1457gに溶解し、ディゾルバー型ホモ
ジナイザーにて攪拌しながら、500gの粉末有機銀塩
を徐々に添加して十分に混合した。その後1mm径のZ
rビーズ(東レ製)を80%充填したメディア型分散機
(gettzmann社製)にて周速13m、ミル内滞
留時間0.5分間にて分散を行ない感光性乳剤分散液を
調製した。
[Preparation of Photosensitive Emulsion Dispersion] Polyvinyl butyral powder (Butvar B manufactured by Monsanto)
-79) 14.57 g of methyl ethyl ketone (hereinafter, M
EK (abbreviated as EK) was dissolved in 1457 g, and 500 g of powdered organic silver salt was gradually added with thorough stirring with a dissolver type homogenizer and mixed sufficiently. After that Z of 1mm diameter
A photosensitive emulsion dispersion was prepared by dispersing with a media type disperser (manufactured by gettzmann) filled with 80% r beads (manufactured by Toray) at a peripheral speed of 13 m and a residence time in the mill of 0.5 minutes.

【0150】(塗布液の調製) 〔感光層上層用塗布液Em−1の調製〕前記作製した感
光性乳剤分散液500gを用いて、これに窒素気流下で
MEK100gを攪拌しながら加え24℃に保温した
後、化学増感剤としてチオ硫酸ナトリウムを銀1モル当
たり8×10−4モル添加して30分間化学熟成を施し
た。30分後に、ビス(ジメチルアセトアミド)ジブロ
モブロメイトの10%メタノール溶液を2.50ml添
加して1時間攪拌し、さらに、臭化カルシウムの10%
メタノール溶液を4ml添加した後、15分攪拌した。
次いで、色素安定剤−1と酢酸カリウムの質量比で1:
5の混合溶液(色素安定剤−1の20質量%メタノール
溶液)1.8mlを加え15分攪拌した。次に赤外増感
色素−1及び色素安定剤−2の混合溶液(混合質量比率
1:250、増感色素として0.1質量%のMEK溶
液)を7ml添加して1時間攪拌した後、温度を13℃
まで降温してさらに30分攪拌した。これを13℃に保
温したまま、ポリビニルブチラール48gを添加して充
分溶解させてから、以下の添加物を添加して、感光層上
層用塗布液Em−1を調製した。なお、上記の操作はす
べて窒素気流下で行った。
(Preparation of Coating Solution) [Preparation of Coating Solution Em-1 for Upper Layer of Photosensitive Layer] Using 500 g of the above-prepared photosensitive emulsion dispersion, 100 g of MEK was added to this under stirring in a nitrogen stream and the temperature was raised to 24 ° C. After maintaining the temperature, sodium thiosulfate as a chemical sensitizer was added at 8 × 10 −4 mol per mol of silver, and chemical ripening was performed for 30 minutes. After 30 minutes, 2.50 ml of a 10% methanol solution of bis (dimethylacetamide) dibromobromate was added and stirred for 1 hour, and 10% of calcium bromide was added.
After adding 4 ml of a methanol solution, the mixture was stirred for 15 minutes.
Next, the dye stabilizer-1 and potassium acetate are in a mass ratio of 1:
1.8 ml of a mixed solution of 5 (20% by mass methanol solution of dye stabilizer-1) was added and stirred for 15 minutes. Next, 7 ml of a mixed solution of infrared sensitizing dye-1 and dye stabilizer-2 (mixing mass ratio 1: 250, 0.1% by mass of MEK solution as a sensitizing dye) was added and stirred for 1 hour. The temperature is 13 ℃
The temperature was lowered to and stirred for 30 minutes. While keeping this at 13 ° C., 48 g of polyvinyl butyral was added and sufficiently dissolved, and then the following additives were added to prepare coating solution Em-1 for photosensitive layer upper layer. The above operations were all performed under a nitrogen stream.

【0151】 デスモデュ N3300(モーベイ社製、脂肪族イソシアネート) 1.10g カブリ防止剤(2−(トリブロムメチルスルホニル)−ピリジン) 1.55g 1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−2− メチルプロパン 15g テトラクロロフタル酸 0.5g 4−メチルフタル酸 0.5g 染料−1 感光層の吸収極大の吸光度が0.9になる量[0151]   Desmodu N3300 (made by Mobay, aliphatic isocyanate)                                                           1.10g   Antifoggant (2- (tribromomethylsulfonyl) -pyridine)                                                           1.55g   1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -2-     Methyl propane 15g   Tetrachlorophthalic acid 0.5g   4-methylphthalic acid 0.5g   Dye-1 The amount at which the absorption maximum at the photosensitive layer becomes 0.9.

【0152】[0152]

【化27】 [Chemical 27]

【0153】〔感光層下層用塗布液Em−2の調製〕上
記感光層上層用塗布液Em−1の調製において、新たに
最高濃度向上剤−1を0.44g添加した以外は同様に
して、感光層上層塗布液Em−2を調製した。
[Preparation of Coating Solution Em-2 for Lower Layer of Photosensitive Layer] In preparation of the coating solution Em-1 for upper layer of the photosensitive layer, except that 0.44 g of the maximum concentration improver-1 was newly added, A photosensitive layer upper layer coating liquid Em-2 was prepared.

【0154】〔表面保護層塗布液の調製〕MEKを86
5g攪拌しながら、セルロースアセテートブチレート
(Eastman Chemical社製、CAB17
1−15)を96g、ポリメチルメタクリル酸(ローム
&ハース社製、パラロイドA−21)を4.5g、ビニ
ルスルホン化合物HD−1(*1)を1.5g、ベンゾ
トリアゾールを1.0g、F系活性剤(旭硝子社製、サ
ーフロンKH40)を1.0g添加し溶解した。次に下
記マット剤分散液30gを添加して攪拌しながら、フタ
ラジン15gを添加して、表面保護層塗布液を調製し
た。
[Preparation of Coating Solution for Surface Protective Layer] MEK 86
Cellulose acetate butyrate (manufactured by Eastman Chemical Co., CAB17
1-15), polymethylmethacrylic acid (Rohm & Haas, Paraloid A-21) 4.5 g, vinyl sulfone compound HD-1 (* 1) 1.5 g, benzotriazole 1.0 g, 1.0 g of F type activator (Surflon KH40 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was added and dissolved. Next, 30 g of the following matting agent dispersion liquid was added and 15 g of phthalazine was added with stirring to prepare a surface protective layer coating liquid.

【0155】(*1)HD−1:1,3−{ビス(ビニ
ルスルホニル)}−2−ヒドロキシプロパン
(* 1) HD-1: 1,3- {bis (vinylsulfonyl)}-2-hydroxypropane

【0156】〈マット剤分散液の調製〉セルロースアセ
テートブチレート(Eastman Chemical
社製、CAB171−15)7.5gをMEK42.5
gに溶解し、その中に、炭酸カルシウム(Specia
lity Minerals社製、Super−Pfl
ex200)5gを添加し、ディゾルバー型ホモジナイ
ザーにて8000rpmで30min分散しマット剤分
散液を調製した。
<Preparation of Matting Agent Dispersion> Cellulose acetate butyrate (Eastman Chemical)
Manufactured by CAB171-15) 7.5 g of MEK42.5
g of calcium carbonate (Specia)
Light Minerals, Super-Pfl
ex200) (5 g) was added, and the mixture was dispersed with a dissolver type homogenizer at 8000 rpm for 30 minutes to prepare a matting agent dispersion liquid.

【0157】〔バック面塗布液の調製〕MEK830g
を攪拌しながら、セルロースアセテートブチレート(E
astmanChemical社製、CAB381−2
0)84.2g、ポリエステル樹脂(Bostic社
製、VitelPE2200B)4.5gを添加し溶解
した。溶解した液に、染料−1を、バック面の塗布試料
における染料の吸収極大の吸光度が0.35となるよう
に添加し、さらにメタノール43.2gに溶解したフッ
素系活性剤(旭硝子社製、サーフロンKH40)4.5
gとフッ素系活性剤(大日本インク社製、メガファッグ
F120K)2.3gを添加して、溶解するまで十分に
攪拌を行った。最後に、MEKに1質量%の濃度でディ
ゾルバー型ホモジナイザーにて分散したシリカ(W.
R.Grace社製、シロイド64X6000)を75
g添加、攪拌し調製した。
[Preparation of Back Surface Coating Liquid] MEK830 g
Cellulose acetate butyrate (E
ASTMAN CHEMICAL CO., CAB381-2
0) 84.2 g and 4.5 g of polyester resin (VitelPE2200B manufactured by Bostic) were added and dissolved. Dye-1 was added to the dissolved liquid so that the maximum absorption of the dye in the coating sample on the back surface was 0.35, and the fluorine-based activator (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) dissolved in 43.2 g of methanol was added. Surflon KH40) 4.5
g and 2.3 g of a fluorine-based activator (Megafag F120K manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) were added, and the mixture was sufficiently stirred until it was dissolved. Finally, silica dispersed in MEK at a concentration of 1% by mass with a dissolver type homogenizer (W.
R. Grace, Syloid 64X6000) 75
It was prepared by adding g and stirring.

【0158】(試料のバック面側及び感光層面側の塗
布)上記調製したバック面塗布液を、乾燥膜厚が3.5
μmになるように押し出しコーターにより、前記用意し
た支持体に塗布し、乾燥温度100℃、露点温度10℃
の乾燥風を用いて5分間かけて乾燥した。
(Coating on Back Surface Side and Photosensitive Layer Surface Side of Sample) The back surface coating solution prepared as described above was applied to give a dry film thickness of 3.5.
It is applied to the prepared support by an extrusion coater so that the thickness becomes μm, and the drying temperature is 100 ° C. and the dew point temperature is 10 ° C.
It was dried for 5 minutes using the drying air of.

【0159】この後、前記調製した各感光層塗布液及び
各表面保護層塗布液を用いて、支持体側から感光層下
層、感光層上層及び表面保護層を、それぞれ押し出しコ
ーターを用いて、同時重層塗布することにより熱現像感
光材料を作製した。なお、塗布は、感光層下層が塗布銀
量として0.5g/m、感光層上層が塗布銀量として
0.6g/m、表面保護層が乾燥膜厚として1.45
μmになる様に行った。その後、乾燥温度75℃、露点
温度10℃の乾燥風を用いて、5分間乾燥を行い熱現像
感光材料試料を作製した。
Thereafter, the photosensitive layer lower layer, the photosensitive layer upper layer and the surface protective layer were simultaneously extruded from the support side using the prepared photosensitive layer coating solutions and surface protective layer coating solutions, respectively, using an extrusion coater. A photothermographic material was prepared by coating. The coating was 0.5 g / m 2 in the lower photosensitive layer, the coating silver amount was 0.6 g / m 2 in the upper photosensitive layer, and the dry film thickness was 1.45 in the surface protective layer.
It went so that it might become a μm. Then, using a drying air having a drying temperature of 75 ° C. and a dew point temperature of 10 ° C., it was dried for 5 minutes to prepare a photothermographic material sample.

【0160】画像形成層を構成する感光層下層のTgは
60℃であり、感光層上層のTgは60℃である。尚、
支持体であるPETのTgは70℃であり、表面保護層
のTgは160℃である。
The Tg of the lower layer of the photosensitive layer constituting the image forming layer is 60 ° C., and the Tg of the upper layer of the photosensitive layer is 60 ° C. still,
The PET as a support has a Tg of 70 ° C, and the surface protective layer has a Tg of 160 ° C.

【0161】作製した熱現像感光材料を図3で示される
本発明の上刃、下刃のダイセットを作動させ表1に記載
の切断条件にて切断を行い試料101〜106を作製し
た。得られた試料101〜106の切断面の膜剥がれ量
を測定し、その結果を表1に示す。測定は、感光層面を
下刃側にして各20枚を切断し、そのうち5枚をランダ
ムに抜き取り、各試料につき、工場顕微鏡(倍率40
倍)で行い、切断面の感光層の膜剥がれ量を測定し、平
均値として表した。
Samples 101 to 106 were produced by cutting the produced photothermographic material under the cutting conditions shown in Table 1 by operating the upper blade and lower blade die sets of the present invention shown in FIG. The amount of film peeling on the cut surface of each of the obtained samples 101 to 106 was measured, and the results are shown in Table 1. The measurement was performed by cutting 20 sheets each with the photosensitive layer surface as the lower blade side, and randomly extracting 5 sheets of each, and using a factory microscope (magnification 40
The film peeling amount of the photosensitive layer on the cut surface was measured and expressed as an average value.

【0162】尚、切断時、上刃と下刃の重なり量(刃物
中央)は0.5mm、上刃のシアー角θ、θは1.
6°、上刃の下降速度を60m/分とした。又、使用し
た上刃と下刃の刃先角度は90°の刃を使用した。
At the time of cutting, the overlapping amount of the upper and lower blades (the center of the tool) was 0.5 mm, and the shear angles θ 1 and θ 2 of the upper blades were 1.
The descending speed of the upper blade was 6 ° and 60 m / min. The upper and lower blades used had a blade angle of 90 °.

【0163】[0163]

【表1】 [Table 1]

【0164】尚、試料106は膜剥がれの発生は認めら
れなかったが、切断刃と接触した箇所に熱かぶりが発生
し製品として使用できなかった。
Although the sample 106 did not show film peeling, it could not be used as a product because heat fogging occurred at a portion in contact with the cutting blade.

【0165】実施例2 実施例1で作製した熱現像感光材料を図3で示される本
発明の上刃、下刃のダイセットを作動させ表2に記載の
切断条件にて切断を行い試料201〜212を作製し
た。得られた試料201〜212の切断面の膜剥がれ量
を測定し、その結果を表2に示す。測定は実施例1と同
じ方法で行った。
Example 2 Sample 201 was prepared by cutting the photothermographic material prepared in Example 1 under the cutting conditions shown in Table 2 by operating the upper and lower blade die sets of the present invention shown in FIG. ~ 212 were produced. The amount of film peeling on the cut surface of each of the obtained samples 201 to 212 was measured, and the results are shown in Table 2. The measurement was performed by the same method as in Example 1.

【0166】尚、切断時、上刃と下刃の重なり量(刃物
中央)は0.5mm、上刃のシアー角θ、θは1.
6°、上刃の下降速度を60m/分とした。又、使用し
た上刃と下刃の刃先角度は90°の刃を使用した。
At the time of cutting, the amount of overlap between the upper blade and the lower blade (the center of the tool) was 0.5 mm, and the shear angles θ 1 and θ 2 of the upper blade were 1.
The descending speed of the upper blade was 6 ° and 60 m / min. The upper and lower blades used had a blade angle of 90 °.

【0167】又、使用した上刃と下刃にはイオン窒化処
理により、表面硬化処理を施した後更に型技術 第16
巻 第1号(2001.1月号)P70〜74に記載の
ダイヤモンドライクコーティング(DLC)により硬質
コーティングを施し使用した。
The upper and lower blades used were subjected to a surface hardening treatment by an ion nitriding treatment, and then the die technique No. 16
Volume No. 1 (January 2001) P70 to 74, a hard coating was applied by the diamond-like coating (DLC), and used.

【0168】[0168]

【表2】 [Table 2]

【0169】搬送ローラによる予備加熱を併用すること
で、膜剥がれを更に抑えることに有効であることを確認
した。尚、試料206、212は膜剥がれの発生は認め
られなかったが何れも熱かぶりが発生し製品として使用
できなかった。
It was confirmed that the combined use of preheating by the conveying roller is effective in further suppressing the film peeling. It should be noted that in Samples 206 and 212, film peeling was not observed, but heat fogging occurred in both samples and they could not be used as products.

【0170】実施例3 コニカ(株)製メディカルフィルムドライプロSD−P
を図2で示される本発明の上刃、下刃のダイセットを作
動させ表3に記載の切断条件にて切断を行い試料301
〜311を作製した。得られた試料301〜311の切
断面の膜剥がれ量を測定し、その結果を表3に示す。測
定は実施例1と同じ方法で行った。
Example 3 Medical Film Dry Pro SD-P manufactured by Konica Corporation
Sample 301 was cut by operating the upper blade and lower blade die sets of the present invention shown in FIG. 2 under the cutting conditions shown in Table 3.
~ 311 were produced. The amount of film peeling on the cut surfaces of the obtained samples 301 to 311 was measured, and the results are shown in Table 3. The measurement was performed by the same method as in Example 1.

【0171】尚、切断時、上刃と下刃の重なり量(刃物
中央)は0.5mm、上刃のシアー角θ、θは1.
6°、上刃の下降速度を60m/分とした。又、使用し
た上刃と下刃の刃先角度は90°の刃を使用した。
At the time of cutting, the amount of overlap between the upper blade and the lower blade (the center of the tool) was 0.5 mm, and the shear angles θ 1 and θ 2 of the upper blade were 1.
The descending speed of the upper blade was 6 ° and 60 m / min. The upper and lower blades used had a blade angle of 90 °.

【0172】[0172]

【表3】 [Table 3]

【0173】加熱ブロワによる予備加熱を併用すること
で、膜剥がれを更に抑えることに有効であることを確認
した。尚、試料306、311は膜剥がれの発生は認め
られなかったが何れも熱かぶりが発生し製品として使用
できなかった。
It was confirmed that the combined use of preheating with a heating blower is effective in further suppressing film peeling. It should be noted that although samples 306 and 311 did not show film peeling, they could not be used as products due to thermal fogging.

【0174】[0174]

【発明の効果】本発明によれば、下引き層で膜付強化さ
れておらず、かつ有機溶媒を用いて調整された画像形成
層を有する熱現像感光材料に対し、上刃と下刃の少なく
とも一方の刃及び/又は画像形成層の表面温度が、該画
像形成層のTg温度未満〜Tg温度−30℃以下の範囲
内の温度条件下で切断するので、該熱現像感光材料の切
断面の端部に膜剥がれが発生しない切断方法を提供する
ことができ、切断面の品質が安定し大量の生産が可能と
なった。
According to the present invention, a photothermographic material having an image forming layer which is not film-reinforced by an undercoat layer and which is adjusted with an organic solvent is used. Since the surface temperature of at least one blade and / or the image forming layer is cut under a temperature condition within a range from the Tg temperature of the image forming layer to the Tg temperature of −30 ° C. or less, a cut surface of the photothermographic material. It is possible to provide a cutting method in which film peeling does not occur at the edge of the, the quality of the cut surface is stable, and mass production is possible.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に係る熱現像感光材料の切断装置の構成
を示す概略側面図である。
FIG. 1 is a schematic side view showing the configuration of a photothermographic material cutting device according to the present invention.

【図2】ダイセットの拡大概略図である。FIG. 2 is an enlarged schematic view of a die set.

【図3】本発明の上刃と下刃で熱現像感光材料を切断す
るときの状態を示す概略図である。
FIG. 3 is a schematic view showing a state when the photothermographic material is cut by the upper blade and the lower blade of the present invention.

【図4】図3のA−A′に沿った部分拡大概略断面図で
ある。
4 is a partially enlarged schematic cross-sectional view taken along the line AA ′ in FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 繰り出し部 2 ロール状熱現像感光材料 201 帯状熱現像感光材料 201a 支持体 201b 感光層 202 シート状熱現像感光材料 4 切断部 41 基台部 42、42a、42b、42c ダイセット 421、423、425 上刃 422、424、426 下刃 6 加熱ローラ 7 加熱ブロワ 8a、8b、8c ラバーヒータ 9a、9b、9c 温度検知手段 10 制御手段 θ、θ シアー角 X クリアランスDESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Feeding section 2 Roll-shaped photothermographic material 201 Belt-shaped photothermographic material 201a Support 201b Photosensitive layer 202 Sheet-shaped photothermographic material 4 Cutting section 41 Base sections 42, 42a, 42b, 42c Die sets 421, 423, 425 Upper blades 422, 424, 426 Lower blade 6 Heating roller 7 Heating blowers 8a, 8b, 8c Rubber heaters 9a, 9b, 9c Temperature detection means 10 Control means θ 1 , θ 2 Shear angle X Clearance

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成14年7月16日(2002.7.1
6)
[Submission date] July 16, 2002 (2002.7.1)
6)

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】発明の名称[Name of item to be amended] Title of invention

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【発明の名称】熱現像感光材料の切断方法Title: Method for cutting photothermographic material

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金子 武司 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式 会社内 Fターム(参考) 2H123 AB00 AB03 AB23 AB25 BA00 BA14 BB00 BB39 CB00 CB03   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Takeshi Kaneko             Konica Stock, 1 Sakura-cho, Hino City, Tokyo             In the company F-term (reference) 2H123 AB00 AB03 AB23 AB25 BA00                       BA14 BB00 BB39 CB00 CB03

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】連続走行する長尺の感光材料を上刃と下刃
のダイセットを作動させて所定の長さ毎に切断してシー
ト状の感光材料を連続的に作製するシート切断方法にお
いて、前記シート状感光材料が、下引き層で膜付強化さ
れておらず、かつ有機溶媒を用いて調整された画像形成
層を有する熱現像感光材料であり、前記上刃と下刃の少
なくとも一方の刃及び/又は前記画像形成層の表面温度
が、該画像形成層のTg温度未満〜Tg温度−30℃以
下の範囲内の温度条件下で切断することを特徴とする熱
現像感光材料の切断方法。
1. A sheet cutting method for continuously producing a sheet-shaped photosensitive material by cutting a continuously running long photosensitive material at predetermined lengths by operating a die set of an upper blade and a lower blade. The sheet-shaped photosensitive material is a photothermographic material which is not film-reinforced with an undercoat layer and has an image forming layer prepared by using an organic solvent, and at least one of the upper blade and the lower blade. Cutting of the photothermographic material, characterized in that the blade and / or the surface temperature of the image forming layer is cut under a temperature condition within a range from a Tg temperature of the image forming layer to a Tg temperature of −30 ° C. or less. Method.
【請求項2】熱現像感光材料が、切断前に画像形成層の
Tg温度未満〜Tg温度−30℃以下の範囲内の温度に
予備加熱されることを特徴とする請求項1に記載の熱現
像感光材料の切断方法。
2. A heat-developable light-sensitive material according to claim 1, wherein the heat-developable light-sensitive material is preheated to a temperature within a range from a Tg temperature of the image forming layer to a Tg temperature of −30 ° C. or lower before cutting. Method of cutting photosensitive material.
【請求項3】予備加熱が、(1)熱現像感光材料を搬送
する搬送ローラによる伝熱、(2)熱現像感光材料に対
する熱風による対流熱、(3)及び/又は熱現像感光材
料に対する加熱源による輻射熱によって行われることを
特徴とする請求項2に記載の熱現像感光材料の切断方
法。
3. Preheating includes: (1) heat transfer by a conveying roller that conveys the photothermographic material, (2) convection heat by hot air to the photothermographic material, (3) and / or heating to the photothermographic material. The method for cutting a photothermographic material according to claim 2, wherein the method is performed by radiant heat from a source.
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