JP2003103739A - Laminated polyester film and magnetic recording medium - Google Patents

Laminated polyester film and magnetic recording medium

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JP2003103739A
JP2003103739A JP2001306166A JP2001306166A JP2003103739A JP 2003103739 A JP2003103739 A JP 2003103739A JP 2001306166 A JP2001306166 A JP 2001306166A JP 2001306166 A JP2001306166 A JP 2001306166A JP 2003103739 A JP2003103739 A JP 2003103739A
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JP
Japan
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polyester
layer
film
laminated
magnetic recording
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Application number
JP2001306166A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Ishida
剛 石田
Masahiko Kosuge
雅彦 小菅
Hirobumi Murooka
博文 室岡
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Toyobo Film Solutions Ltd
Original Assignee
Teijin DuPont Films Japan Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated thermoplastic resin film with high electromagnetic conversion properties which exhibits outstanding anti-blocking properties, flatness and suitability for processing when the film is used as a base film for a metal vapor-deposited magnetic recording medium. SOLUTION: This laminated polyester film is formed of a polyester layer A and a polyester layer B laminated on one of the sides of the former. A polyester constituting the polyester layer B has an intrinsic viscosity of 0.55 or more and a terminal carboxyl group density of 35 eq/10<6> g or more and contains an ester wax composed of an inert particle (B), an ester wax composed of an aliphatic monocarboxylic acid with eight or more carbon atoms and a polyhydric alcohol. In addition, the film has an exposed face of its polyester layer A side which indicates a centerline roughness WRaA (25) of 0.1 to 4 nm when measured by a non-contact three dimensional roughness meter at 25X magnification and a centerline roughness WRaA (2.5) of 1 to 15 nm when measured by the same roughness gauge at 2.5X magnification.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は積層ポリエステルフ
イルムに関する。さらに詳しくは電磁変換特性や走行耐
久性に優れた磁気記録媒体、特にデジタルデータを記録
する強磁性金属薄膜型磁気記録媒体、例えばデジタルビ
デオカセットテープ、データストレージテープ等の支持
体として有用な積層ポリエステルフィルムに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminated polyester film. More specifically, a laminated polyester useful as a support for a magnetic recording medium excellent in electromagnetic conversion characteristics and running durability, particularly a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium for recording digital data, such as a digital video cassette tape or a data storage tape. Regarding film.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、磁気記録媒体の高密度化の進歩は
めざましく、例えば、強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパ
ッタリングなどの物理沈着法またはメッキ法により非磁
性支持体上に形成させた強磁性金属薄膜型磁気記録媒体
の開発、実用化が進められている。例えば、Coの蒸着
テープ(特開昭54―147010号公報)、Co―C
r合金からなる垂直磁気記録媒体(特開昭52―134
706号公報)が知られている。
2. Description of the Related Art In recent years, progress has been made in the densification of magnetic recording media. Metal thin film magnetic recording media are being developed and put to practical use. For example, Co vapor deposition tape (Japanese Patent Laid-Open No. 54-147010), Co-C
Perpendicular magnetic recording medium made of r alloy (Japanese Patent Laid-Open No. 52-134)
No. 706) is known.

【0003】従来の塗布型磁気記録媒体(磁性粉末を有
機高分子バインダーに混入させて非磁性支持体上に塗布
してなる磁気記録媒体)は、磁性層の厚みが2μm程度
以上と厚く、また、記録密度が低く、記録波長も長い。
これに対し、真空蒸着、スパッタリングまたはイオンプ
レーティングなどの薄膜形成手段によって形成される強
磁性金属薄膜型磁気記録媒体における金属薄膜は、厚み
が0.2μm以下と非常に薄くなっている。
In a conventional coating type magnetic recording medium (a magnetic recording medium prepared by mixing magnetic powder in an organic polymer binder and coating it on a non-magnetic support), the thickness of the magnetic layer is as thick as about 2 μm or more, and The recording density is low and the recording wavelength is long.
On the other hand, the metal thin film in the ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium formed by thin film forming means such as vacuum deposition, sputtering or ion plating has a very thin thickness of 0.2 μm or less.

【0004】このため、非磁性支持体(ベースフィル
ム)の表面状態が磁気記録層の表面性に影響する程度
は、金属薄膜の方がはるかに大きい。すなわち、強磁性
金属薄膜型磁気記録媒体の場合、非磁性支持体の表面状
態が、そのまま金属薄膜の表面の凹凸として発現し、そ
れが記録・再生信号の雑音の原因となる。従って、非磁
性支持体の表面は、できるだけ平滑であることが望まし
い。
Therefore, the degree of influence of the surface condition of the non-magnetic support (base film) on the surface property of the magnetic recording layer is much larger in the metal thin film. That is, in the case of a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium, the surface condition of the non-magnetic support is directly expressed as the unevenness of the surface of the metal thin film, which causes noise of the recording / reproducing signal. Therefore, it is desirable that the surface of the non-magnetic support be as smooth as possible.

【0005】一方、非磁性支持体の製膜、加工工程での
搬送、巻き取り、巻出しといったハンドリングの観点か
らは、フィルムが滑り性に優れることが好ましい。フィ
ルム表面が平滑過ぎると、フィルム―フィルム相互の滑
り性が悪化し、かつまた表面に傷が生じやすくなり、製
品歩留りの低下、ひいては製品の製造コストの上昇をき
たす。従って、製造コストという観点では、非磁性支持
体の表面はできるだけ粗いことが好ましい。
On the other hand, from the viewpoint of handling such as film formation of the non-magnetic support, conveyance in the processing step, winding and unwinding, it is preferable that the film has excellent slipperiness. If the film surface is too smooth, the slipperiness between the film and the film is deteriorated and the surface is likely to be scratched, resulting in a decrease in product yield and an increase in product manufacturing cost. Therefore, from the viewpoint of manufacturing cost, the surface of the non-magnetic support is preferably as rough as possible.

【0006】また、金属薄膜型磁気記録媒体の場合に
は、金属薄膜とベースフィルムとの密着性を良好にする
ため、金属薄膜成形前に、イオンボンバード処理と呼ば
れる、ベースフィルム表面をイオンにより活性化する処
理を行なう。そして、金属薄膜成形時には、フィルム表
面にかなり高温の熱がかかり、ベースフィルムが融解し
たり、機械特性などの物性が低下しないように、フィル
ムの背面を冷却する。この背面冷却には、通常ドラム状
冷却体にベースフィルムを巻き付ける方法が採用され、
その際、ドラム表面に金属薄膜が形成されないようにベ
ースフィルム両端をマスキングする。
Further, in the case of a metal thin film type magnetic recording medium, in order to improve the adhesion between the metal thin film and the base film, the surface of the base film, which is called ion bombardment treatment, is activated by ions before forming the metal thin film. Process to convert. Then, when forming the metal thin film, the back surface of the film is cooled so that the film surface is heated at a considerably high temperature and the base film is not melted or physical properties such as mechanical properties are deteriorated. For this backside cooling, a method of winding a base film around a drum-shaped cooling body is usually adopted.
At that time, both ends of the base film are masked so that a metal thin film is not formed on the drum surface.

【0007】従って、前記蒸着工程を通過したサンプル
ロールの両端部には、このマスキングによって金属薄膜
が形成されかった部分がイオンボンバード処理によって
表面が活性化されたままの状態で長手方向に連続的に存
在する。そして、この部分は、ロール状に巻き上げられ
た状態では、反対面側と高い力で接触することになり、
ブロッキングを引き起しやすくなる。金属薄膜型磁気記
録媒体を製造する際には、金属薄膜を蒸着した後に、バ
ックコート層および必要に応じてトップコート層を設け
るが、これらの加工工程において前記ブロッキングが発
生していると、ベースフィルムの切断やしわが発生しや
すくなり、収率が大幅に低下してしまうという問題が生
じる。このようなブロッキングを防ぐためにも、非磁性
支持体の表面は粗い方が好ましい。
Therefore, at both ends of the sample roll that has passed through the vapor deposition process, the portions where the metal thin film has not been formed by this masking are continuously formed in the longitudinal direction with the surface being activated by the ion bombardment treatment. Exists in. And this part, in the state rolled up in a roll, will come into contact with the opposite surface side with high force,
It is easy to cause blocking. When a metal thin film type magnetic recording medium is manufactured, a back coat layer and, if necessary, a top coat layer are provided after vapor deposition of a metal thin film, but when the blocking occurs in these processing steps, There is a problem that the film is likely to be cut or wrinkled, and the yield is significantly reduced. In order to prevent such blocking, the surface of the non-magnetic support is preferably rough.

【0008】このように、非磁性支持体の表面は、電磁
変換特性という観点からは平滑であることが要求され、
他方、ハンドリング性、製造コスト、ブロッキング防止
の観点からは、粗いことが要求される。ところで、前記
のような相反する要求を満たすため、2層からなり、一
方の層の表面よりも、他方の層の表面を粗くした積層フ
ィルム(例えば特公平1−26338号号公報)が提案
されている。しかし、この積層フィルムは、粗面層の高
い突起が平坦面層に転写したり、粗面層に添加した大き
な粒子による平坦面層への突き上げ効果により、磁気記
録媒体としたときの電磁変換特性が悪化という問題を抱
えている。
As described above, the surface of the non-magnetic support is required to be smooth from the viewpoint of electromagnetic conversion characteristics,
On the other hand, roughness is required from the viewpoints of handleability, manufacturing cost, and blocking prevention. By the way, in order to satisfy the conflicting requirements as described above, a laminated film composed of two layers, in which the surface of one layer is rougher than the surface of the other layer (for example, Japanese Patent Publication No. 1-263338) is proposed. ing. However, in this laminated film, the high projections of the rough surface layer are transferred to the flat surface layer, and the large particles added to the rough surface layer push up to the flat surface layer, resulting in electromagnetic conversion characteristics when used as a magnetic recording medium. Has a problem of deterioration.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような従来技術の欠点を解消し、耐ブロッキング性、平
坦性、加工適性に優れ、金属蒸着薄膜型磁気記録媒体と
したときに優れた電磁変換特性を奏する積層熱可塑性樹
脂フィルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art and to be excellent in blocking resistance, flatness and processability, and to be excellent when used as a metal vapor deposition thin film type magnetic recording medium. Another object of the present invention is to provide a laminated thermoplastic resin film having excellent electromagnetic conversion characteristics.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、ポリエステル層Aとその片面に積層されたポ
リエステル層Bとからなり、該層Bを構成するポリエス
テルは、固有粘度が0.55以上で、末端カルボキシル
基濃度が35eq/106g以上で、不活性粒子(B)
と炭素数が8個以上の脂肪族モノカルボン酸および多価
アルコールからなるエステルワックスとを含有し、積層
ポリエステルフィルムのポリエステル層A側の露出面
は、非接触3次元粗さ計による倍率25倍で測定した中
心線粗さWRaA(25)が0.1〜4nmの範囲で、
同粗さ計による倍率2.5倍で測定した中心線粗さWR
aA(2.5)が1〜15nmの範囲であることを特徴
とする積層ポリエステルフィルムによって達成される。
According to the present invention, an object of the present invention comprises a polyester layer A and a polyester layer B laminated on one side thereof, and the polyester constituting the layer B has an intrinsic viscosity of Inactive particles (B) having a terminal carboxyl group concentration of 35 eq / 10 6 g or more at 0.55 or more
And an ester wax composed of an aliphatic monocarboxylic acid having 8 or more carbon atoms and a polyhydric alcohol, and the exposed surface on the polyester layer A side of the laminated polyester film is 25 times as magnified by a non-contact three-dimensional roughness meter. The center line roughness WRaA (25) measured by
Center line roughness WR measured at a magnification of 2.5 times with the same roughness meter
Achieved by a laminated polyester film characterized in that the aA (2.5) is in the range of 1-15 nm.

【0011】また、本発明は、その好ましい態様とし
て、不活性粒子(B)の平均粒径が50〜1000nm
で、該粒子の含有量が、ポリエステル層Bの重量を基準
として、0.001〜1重量%の範囲にあること、ポリ
エステル層Bのポリエステル層Aと接していない側の表
面の非接触3次元粗さ計で測定した十点平均粗さ(WR
zB)が30〜300nmの範囲にあること、ポリエス
テル層Aおよび層Bを構成するポリエステルがポリエチ
レンテレフタレートまたはポリエチレン−2,6−ナフ
タレートからなること、ポリエステル層Aのポリエステ
ル層Bと接していない面に、皮膜層Cが積層されている
こと、該皮膜層Cが、平均粒径10〜50nmおよび体
積形状係数0.1〜π/6の不活性粒子Cを0.5〜3
0重量%含有すること、積層ポリエステルフィルムのポ
リエステル層A側の露出面が、強磁性金属薄膜層を形成
する面で、磁気記録媒体の支持体として用いること、磁
気記録媒体がデジタル記録方式の磁気テープであること
を満足する積層ポリエステルフィルムも包含する。
In a preferred embodiment of the present invention, the average particle size of the inert particles (B) is 50 to 1000 nm.
The content of the particles is in the range of 0.001 to 1% by weight based on the weight of the polyester layer B, and the non-contact three-dimensional surface of the polyester layer B on the side not in contact with the polyester layer A. Ten-point average roughness measured by a roughness meter (WR
zB) is in the range of 30 to 300 nm, the polyester constituting the polyester layers A and B is polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate, and the surface of the polyester layer A not in contact with the polyester layer B is The coating layer C is laminated, and the coating layer C contains 0.5 to 3 of the inert particles C having an average particle diameter of 10 to 50 nm and a volume shape factor of 0.1 to π / 6.
0% by weight, the exposed surface on the side of the polyester layer A of the laminated polyester film forms the ferromagnetic metal thin film layer, and is used as a support for the magnetic recording medium. It also includes a laminated polyester film that satisfies the requirement of being a tape.

【0012】さらにまた、本発明によれば、上述のいず
れかに記載の本発明の磁気記録媒体用積層ポリエステル
フイルムを支持体とした磁気記録媒体も提供される。
Furthermore, according to the present invention, there is also provided a magnetic recording medium having as a support the laminated polyester film for a magnetic recording medium according to the present invention.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の積層ポリエステルフィル
ムは、ポリエステル層Aの片面にポリエステル層Bを積
層した積層フィルムである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The laminated polyester film of the present invention is a laminated film in which a polyester layer B is laminated on one side of a polyester layer A.

【0014】前記ポリエステル層A、層Bを形成するポ
リエステルA、Bとしては、脂肪族系ポリエステル、芳
香族系ポリエステルが挙げられるが、特に芳香族系ポリ
エステルが好ましい。ポリエステルAとBはそれぞれ同
じ種類でも、異なる種類であっても良い。
Examples of the polyesters A and B forming the polyester layers A and B include aliphatic polyesters and aromatic polyesters, and aromatic polyesters are particularly preferable. The polyesters A and B may be the same type or different types.

【0015】前記芳香族ポリエステルとしては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、
ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリ−1,4−シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−2,6−ナフタレート(ポリエチレン−2,6−ナ
フタレンジカルボキシレート)などを例示することがで
きる。これらのうち、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−2,6−ナフタレートが好ましい。
As the aromatic polyester, polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate,
Examples thereof include polytetramethylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate, and polyethylene-2,6-naphthalate (polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate). Of these, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate are preferred.

【0016】これらポリエステルは、ホモポリエステル
であっても、コポリエステルであっても良い。コポリエ
ステルの場合、例えば、ポリエチレンテレフタレートま
たはポリエチレン−2,6−ナフタレートの共重合成分
としては、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノール、p−キシリ
レングリコールなどの他のジオール成分、アジピン酸、
セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
(ただし、ポリエチレン−2,6−ナフタレートの場
合)、2,6−ナフタレンジカルボン酸(ただし、ポリ
エチレンテレフタレートの場合)、5−ナトリウムスル
ホイソフタル酸などの他のジカルボン酸成分、p−オキ
シエトキシ安息香酸などのオキシカルボン酸成分などが
挙げられる。これら共重合成分の量は、本発明の効果を
損なわない限り、20モル%以下、さらには10モル%
以下であることが好ましい。
These polyesters may be homopolyesters or copolyesters. In the case of copolyesters, for example, polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate copolymerization components include diethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, 1,4-cyclohexanediene. Other diol components such as methanol and p-xylylene glycol, adipic acid,
Sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid (in the case of polyethylene-2,6-naphthalate), 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (in the case of polyethylene terephthalate), 5-sodium sulfoisophthalic acid, etc. And dioxycarboxylic acid components such as p-oxyethoxybenzoic acid. The amount of these copolymerization components is 20 mol% or less, and further 10 mol% unless the effects of the present invention are impaired.
The following is preferable.

【0017】さらにトリメリット酸、ピロメリット酸、
ペンタエリスリトールなどの3官能以上の多官能化合物
を共重合させることも出来る。この場合、ポリマーが実
質的に線状である量、例えば2モル%以下で、共重合さ
せるのが良い。
Further, trimellitic acid, pyromellitic acid,
It is also possible to copolymerize a polyfunctional compound having three or more functional groups such as pentaerythritol. In this case, it is preferable to copolymerize the polymer in a substantially linear amount, for example, 2 mol% or less.

【0018】ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−2,6−ナフタレート以外の他のポリエステルの場
合の共重合成分についても、前記と同様に考えてよい。
The copolymerization components in the case of polyesters other than polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate may be considered in the same manner as described above.

【0019】前記ポリエステルには、本発明の効果を損
なわない程度であれば、顔料、染料、酸化防止剤、帯電
防止剤、光安定剤、遮光剤(例えばカーボンブラック、
酸化チタン等)の如き添加剤を必要に応じて含有させる
ことができる。
The polyester may be a pigment, a dye, an antioxidant, an antistatic agent, a light stabilizer, a light-shielding agent (for example, carbon black, etc.) as long as the effects of the present invention are not impaired.
If desired, additives such as titanium oxide) can be included.

【0020】本発明における積層ポリエステルフィルム
は、ポリエステル層A、層Bが同じポリエステルからな
るのが好ましいが、異なるポリエステルからなっても良
い。例えば、層A、層Bがポリエチレンテレフタレート
またはポリエチレン−2,6−ナフタレートからなる積
層フィルムが好ましいが、層A(または層B)がポリエ
チレンテレフタレート、層B(または層A)がポリエチ
レン−2,6−ナフタレートからなる積層フィルムであ
ってもよい。
In the laminated polyester film of the present invention, the polyester layers A and B are preferably made of the same polyester, but they may be made of different polyesters. For example, a laminated film in which the layers A and B are made of polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate is preferable, but the layer A (or layer B) is polyethylene terephthalate and the layer B (or layer A) is polyethylene-2,6. It may be a laminated film made of naphthalate.

【0021】前記ポリエステル層Aを形成するポリエス
テルAは、従来から知られている方法で製造することが
できる。例えば、ポリエチレンテレフタレートはテレフ
タル酸とエチレングリコールとをエステル化反応または
ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとをエス
テル交換反応せしめ、次いで反応生成物を重縮合せしめ
る方法で製造することができる。
The polyester A forming the polyester layer A can be manufactured by a conventionally known method. For example, polyethylene terephthalate can be produced by a method in which terephthalic acid and ethylene glycol are esterified or dimethyl terephthalate and ethylene glycol are transesterified, and then the reaction product is polycondensed.

【0022】前記の方法(溶融重合)により得られたポ
リエステルAは、必要に応じて固相状態での重合方法
(固相重合)により、さらに重合度の高いポリマーとす
ることができる。
The polyester A obtained by the above method (melt polymerization) can be made into a polymer having a higher degree of polymerization by a polymerization method in a solid state (solid phase polymerization), if necessary.

【0023】この重合において公知の触媒を用いること
ができ、溶融重合でのエステル交換触媒としてはマンガ
ン、カルシウム、マグネシウム、チタンの酸化物、塩化
物、炭酸塩、カルボン酸塩等が好ましく、特に酢酸塩即
ち、酢酸マンガン、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウ
ム、酢酸チタンが好ましく挙げられる。また重縮合触媒
としては、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニ
ウム化合物が挙げられる。
Known catalysts can be used in this polymerization, and manganese, calcium, magnesium, titanium oxides, chlorides, carbonates, carboxylates and the like are preferable as the transesterification catalyst in the melt polymerization, and acetic acid is particularly preferable. Preferable salts include manganese acetate, calcium acetate, magnesium acetate and titanium acetate. Examples of polycondensation catalysts include antimony compounds, titanium compounds, and germanium compounds.

【0024】前記アンチモン化合物としては、三酸化ア
ンチモン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモン等が好ま
しく挙げられる。また前記チタン化合物としては、有機
チタン化合物が好ましく挙げられ、例えば特開平5−2
98670号公報に記載されているものを挙げることが
できる。更に説明すると、チタンのアルコラートや有機
酸塩、テトラアルキルチタネートと芳香族多価カルボン
酸又はその無水物との反応物等を例示でき、好ましい具
体例としてチタンテトラブトキシド、チタンイソプロポ
キシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安息香酸チタン、ト
リメリット酸チタン、テトラブチルチタネートと無水ト
リメリット酸との反応物等を挙げることができる。さら
にまた、前記ゲルマニウム化合物としては、例えば特許
2792068号公報に記載されているものを挙げるこ
とができる。具体的には、無定形酸化ゲルマニウム、結
晶性ゲルマニウム、酸化ゲルマニウムをアルカリ金属又
はアルカリ土類金属もしくはそれらの化合物の存在下に
グリコールに溶解した溶液、または酸化ゲルマニウムを
水に溶解し、これにグリコールを加え水を留去して調整
した酸化ゲルマニウムのグリコール溶液などを挙げるこ
とができる。
Preferred examples of the antimony compound include antimony trioxide, antimony pentoxide and antimony acetate. The titanium compound is preferably an organic titanium compound, for example, JP-A 5-2.
The thing described in the 98670 gazette can be mentioned. More specifically, titanium alcoholate or organic acid salt, a reaction product of a tetraalkyl titanate and an aromatic polyvalent carboxylic acid or an anhydride thereof, and the like can be exemplified, and preferable specific examples include titanium tetrabutoxide, titanium isopropoxide, and titanium oxalate. , Titanium acetate, titanium benzoate, titanium trimellitate, a reaction product of tetrabutyl titanate and trimellitic anhydride, and the like. Furthermore, examples of the germanium compound include those described in Japanese Patent No. 2792068. Specifically, amorphous germanium oxide, crystalline germanium, a solution of germanium oxide dissolved in glycol in the presence of an alkali metal or an alkaline earth metal or their compounds, or germanium oxide dissolved in water, glycol And a glycol solution of germanium oxide prepared by distilling off water to prepare a solution.

【0025】また、前記ポリエステルAには熱安定性を
維持するために従来ポリエステルの製造工程で添加され
るリン化合物を含有することが好ましい。このリン化合
物は特に限定されないが、正リン酸、亜リン酸、トリメ
チルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ−n
−ブチルホスフェートが好ましく挙げられる。
Further, it is preferable that the polyester A contains a phosphorus compound which is conventionally added in the polyester manufacturing process in order to maintain thermal stability. This phosphorus compound is not particularly limited, but orthophosphoric acid, phosphorous acid, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tri-n
-Butyl phosphate is preferred.

【0026】前記ポリエステルAの固有粘度は0.45
以上が好ましい。更に好ましくは0.47以上であり、
特に好ましくは0.50以上である。このポリエステル
Aの固有粘度が0.45に満たない場合、オリゴマー等
のブリードアウトや製膜巻取り工程での破断等が生じ、
好ましくない。ポリエステルAにおけるポリマーの固有
粘度を0.45以上にする方法としては、原料ポリマー
の固有粘度を高くしておく方法や、溶融押出し条件のマ
イルド化(ポリマー劣化をできるだけ抑制する押出し条
件の採用)等が用いられる。
The intrinsic viscosity of the polyester A is 0.45
The above is preferable. More preferably 0.47 or more,
Particularly preferably, it is 0.50 or more. When the intrinsic viscosity of this polyester A is less than 0.45, bleeding out of oligomers and the like, breakage in the film forming and winding step, etc. occur,
Not preferable. As a method of increasing the intrinsic viscosity of the polymer in the polyester A to 0.45 or more, a method of increasing the intrinsic viscosity of the raw material polymer, mild melt extrusion conditions (adoption of extrusion conditions to suppress polymer deterioration as much as possible), etc. Is used.

【0027】ところで、本発明における積層ポリエステ
ルのポリエステル層A側の露出面は、非接触3次元粗さ
計による倍率25倍で測定した中心線粗さWRaA(2
5)が0.1〜4nmの範囲で、同粗さ計による倍率
2.5倍で測定した中心線粗さWRaA(2.5)が1
〜15nmの範囲、好ましくは2.5〜12nmの範
囲、特に好ましくは3〜10の範囲であることが必要で
ある。そして、このような表面形状を達成するには、前
記ポリエステル層Aは、実質的に粒子を含有しないもの
が好ましい。ポリエステル層Aが実質的に粒子を含有し
ない場合、磁気記録媒体としたとき優れた電磁変換特性
が得られる。
By the way, the exposed surface of the laminated polyester of the present invention on the side of the polyester layer A has a center line roughness WRaA (2) measured by a non-contact three-dimensional roughness meter at a magnification of 25 times.
5) is in the range of 0.1 to 4 nm, and the centerline roughness WRaA (2.5) measured by the same roughness meter at a magnification of 2.5 times is 1.
It should be in the range of -15 nm, preferably in the range of 2.5-12 nm, and particularly preferably in the range of 3-10. In order to achieve such a surface shape, it is preferable that the polyester layer A contains substantially no particles. When the polyester layer A contains substantially no particles, excellent electromagnetic conversion characteristics can be obtained when used as a magnetic recording medium.

【0028】本発明におけるポリエステル層Bを形成す
るポリエステルBは、前記ポリエステルAと同様、従来
から知られている方法で製造することができる。その
際、公知の触媒を用いることができ、ポリエステルAと
同様の触媒を使用するのが好ましく。また、前記ポリエ
ステルAと同様にリン化合物を含有することが好まし
い。
The polyester B forming the polyester layer B in the present invention can be produced by a conventionally known method, like the polyester A. At that time, a known catalyst can be used, and it is preferable to use the same catalyst as the polyester A. Further, like the polyester A, it is preferable to contain a phosphorus compound.

【0029】ポリエステルBの固有粘度は0.55以上
で、好ましくは0.57以上、特に好ましくは0.60
以上である。このポリエステルBの固有粘度が0.55
に満たない場合、オリゴマー等のブリードアウトや突起
の脱落が酷くなり、これらが反対面に転写してA層の平
滑性を損なうというトラブルが生じる。ポリエステルB
の固有粘度を0.55以上にする方法としては、固相重
合法などによる原料ポリマーの固有粘度を予め高くして
おく方法や溶融押出し条件のマイルド化(ポリマー劣化
をできるだけ抑制する押出し条件の採用)等が用いられ
る。
The intrinsic viscosity of polyester B is 0.55 or more, preferably 0.57 or more, particularly preferably 0.60.
That is all. The intrinsic viscosity of this polyester B is 0.55
If it does not satisfy the above condition, the bleed-out of the oligomer or the like and the dropout of the protrusions become severe, and these are transferred to the opposite surface to cause a trouble of impairing the smoothness of the A layer. Polyester B
In order to make the intrinsic viscosity of 0.55 or more, the intrinsic viscosity of the raw material polymer is increased beforehand by the solid-state polymerization method or the melt extrusion condition is made mild (extrusion conditions that suppress polymer deterioration as much as possible are adopted. ) Etc. are used.

【0030】また、本発明におけるポリエステルBの末
端カルボキシル基濃度は35eq/106g以上である
必要がある。好ましくは38eq/106g以上であ
る。末端カルボキシル基濃度が35eq/106gに満
たないとポリエステルB中の不活性粒子Bとの親和性が
劣り、フイルム製造時および金属薄膜成形工程で不活性
粒子Bの脱落が生じ、ポリエステル層Aに転写すること
によって平滑性が低下する。ポリエステル層Bの末端カ
ルボキシル基濃度は35eq/106g以上にするには
従来公知の方法が用いられ、例えば、重縮合終了後に溶
融保持をしたりする方法が例示できる。なお、ポリエス
テルBの末端カルボキシル基濃度の上限は、60eq/
106g以下であることが、ポリエステルBの熱安定性
の観点から好ましく、55eq/106g以下であるこ
とが特に好ましい。
The concentration of the terminal carboxyl group of the polyester B in the present invention must be 35 eq / 10 6 g or more. It is preferably 38 eq / 10 6 g or more. When the terminal carboxyl group concentration is less than 35 eq / 10 6 g, the affinity for the inactive particles B in the polyester B is poor, and the inactive particles B drop out during the film production and the metal thin film forming step, and the polyester layer A And the smoothness is reduced. A conventionally known method is used to adjust the terminal carboxyl group concentration of the polyester layer B to 35 eq / 10 6 g or more, and for example, a method of holding the melt after completion of polycondensation can be exemplified. The upper limit of the terminal carboxyl group concentration of polyester B is 60 eq /
It is 10 6 g or less, from the viewpoint of the thermal stability of the polyester B, and particularly preferably not more than 55eq / 10 6 g.

【0031】ところで、前記のとおり、本発明における
ポリエステル層A側の露出面は、非接触3次元粗さ計に
よる倍率25倍と倍率2.5倍で測定した中心線粗さW
RaA(2.5)が特定の範囲にあることが必要であ
る。そして、このような表面形状を達成するには、前記
ポリエステル層Aに実質的に粒子を含有させないほか
に、ポリエステル層Bに不活性粒子Bを含有させるのが
好ましい。不活性粒子Bを含有しない場合、フイルム製
造工程及び金属薄膜成形工程でのブロッキング等の問題
が生じる。不活性粒子Bの平均粒径(dB)は、好まし
くは50〜1,000nm、さらに好ましくは100〜
800nm、よりさらに好ましくは150〜700n
m、最も好ましくは200〜600nmである。また、
前記不活性粒子Bの含有量は、B層の重量を基準とし
て、好ましくは0.001〜1重量%、さらに好ましく
は0.005〜0.8重量%、よりさらに好ましくは
0.01〜0.6重量%、最も好ましくは0.01〜
0.2重量%の範囲である。さらにまた、前記不活性粒
子Bの形状は、体積形状係数(f)が0.1〜π/6、
さらには0.2〜π/6、特に0.4〜π/6であるこ
とが好ましい。
By the way, as described above, the exposed surface on the polyester layer A side in the present invention has a center line roughness W measured by a non-contact three-dimensional roughness meter at a magnification of 25 times and a magnification of 2.5 times.
RaA (2.5) needs to be in a certain range. In order to achieve such a surface shape, it is preferable that the polyester layer A contains substantially no particles and the polyester layer B contains inert particles B. When the inert particles B are not contained, problems such as blocking occur in the film manufacturing process and the metal thin film molding process. The average particle diameter (dB) of the inert particles B is preferably 50 to 1,000 nm, more preferably 100 to 1000 nm.
800 nm, more preferably 150 to 700 n
m, most preferably 200 to 600 nm. Also,
The content of the inert particles B is preferably 0.001 to 1% by weight, more preferably 0.005 to 0.8% by weight, still more preferably 0.01 to 0% by weight based on the weight of the B layer. 0.6% by weight, most preferably 0.01-
It is in the range of 0.2% by weight. Furthermore, the shape of the inert particles B has a volume shape factor (f) of 0.1 to π / 6,
Further, it is preferably 0.2 to π / 6, and particularly preferably 0.4 to π / 6.

【0032】前記不活性粒子Bの平均粒径が50nm未
満、または含有量が0.001重量%未満であると、巻
取り性、耐ブロッキング性が不良となる。一方、平均粒
径が1,000nmを超えるか、または含有量が1重量
%を超えると、反対面への突起の形状転写や、A層の下
からの突起の突き上げによって電磁変換特性を悪化させ
る。好ましい不活性粒子Bの種類としては、例えば、
(1)耐熱性ポリマー粒子(例えば、架橋シリコーン樹
脂、架橋ポリスチレン、架橋アクリル樹脂、メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイ
ミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、架橋ポリエステルな
どからなる粒子)、(2)金属酸化物(例えば、三二酸
化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素(シリ
カ)、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム
など)、(3)金属の炭酸塩(例えば、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウムなど)、(4)金属の硫酸塩(例え
ば、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなど)、(5)炭素
(例えば、カーボンブラック、グラファイト、ダイアモ
ンドなど)、および(6)粘土鉱物(例えば、カオリ
ン、クレー、ベントナイトなど)などのような無機化合
物からなる微粒子が挙げられる。これらのうち、架橋シ
リコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂粒子、ポリアミドイミド樹脂
粒子、その他三二酸化アルミニウム(アルミナ)、二酸
化チタン、二酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、合成炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、ダイアモンド、またはカオ
リンからなる微粒子が好ましい。さらに好ましくは、架
橋シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、そ
の他三二酸化アルミニウム(アルミナ)、二酸化チタ
ン、二酸化ケイ素、または炭酸カルシウムからなる微粒
子である。
If the average particle diameter of the inert particles B is less than 50 nm or the content thereof is less than 0.001% by weight, the winding property and blocking resistance become poor. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 1,000 nm or the content exceeds 1% by weight, the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated by the shape transfer of the protrusion to the opposite surface or the protrusion of the protrusion from below the A layer. . Examples of preferable types of inert particles B include, for example,
(1) Heat-resistant polymer particles (for example, crosslinked silicone resin, crosslinked polystyrene, crosslinked acrylic resin, melamine-
Formaldehyde resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, particles of cross-linked polyester, etc.), (2) metal oxide (eg, aluminum trioxide, titanium dioxide, silicon dioxide (silica), magnesium oxide, zinc oxide) , Zirconium oxide, etc.), (3) metal carbonates (eg magnesium carbonate, calcium carbonate etc.), (4) metal sulfates (eg calcium sulfate, barium sulfate etc.), (5) carbon (eg carbon). Examples include fine particles made of inorganic compounds such as black, graphite, diamond, etc.), and (6) clay minerals (eg, kaolin, clay, bentonite, etc.). Of these, crosslinked silicone resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine-formaldehyde resin particles, polyamideimide resin particles, other aluminum trioxide (alumina), titanium dioxide, silicon dioxide, zirconium oxide, synthetic calcium carbonate, barium sulfate, diamond. , Or kaolin is preferable. More preferred are fine particles of crosslinked silicone resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, and other aluminum trioxide (alumina), titanium dioxide, silicon dioxide, or calcium carbonate.

【0033】前記不活性粒子Bは1種または2種以上の
ものを混合して使用してもよい。不活性粒子Bが2種以
上の粒子からなる場合、前記不活性粒子Bの平均粒径d
Bよりも小さい平均粒径の第2、第3の粒子(微細粒
子)として、例えばコロイダルシリカ、α、γ、δ、θ
などの結晶形態を有するアルミナなどの微粒子を好まし
く用いることができる。また、平均粒径dBを有する不
活性粒子Bとして例示した粒子種のうち、平均粒径の小
さい微細粒子も、第2、第3の粒子(微細粒子)として
用いることができる。
The inert particles B may be used alone or in combination of two or more. When the inert particles B are composed of two or more kinds of particles, the average particle diameter d of the inert particles B is
As the second and third particles (fine particles) having an average particle size smaller than B, for example, colloidal silica, α, γ, δ, θ
Fine particles such as alumina having a crystal morphology such as are preferably used. Further, among the particle types exemplified as the inert particles B having the average particle size dB, fine particles having a small average particle size can also be used as the second and third particles (fine particles).

【0034】この微細粒子の平均粒径は、好ましくは5
〜450nm、さらに好ましくは10〜400nm、特
に好ましくは30〜350nmである。また、第2、第
3の粒子(微細粒子)の含有量は、B層に対し、好まし
くは0.005〜1重量%、さらに好ましくは0.01
〜0.7重量%、特に好ましくは0.02〜0.5重量
%である。
The average particle size of the fine particles is preferably 5
˜450 nm, more preferably 10 to 400 nm, particularly preferably 30 to 350 nm. The content of the second and third particles (fine particles) is preferably 0.005 to 1% by weight, and more preferably 0.01% by weight based on the B layer.
˜0.7% by weight, particularly preferably 0.02 to 0.5% by weight.

【0035】本発明における積層ポリエステル層Bは、
さらに、炭素数が8個以上の脂肪族モノカルボン酸およ
び多価アルコールからなる(部分ケン化)エステルワッ
クスを0.001〜1重量%含有するのが好ましい。こ
こで、(部分ケン化)エステルワックスとは、エステル
ワックスと部分ケン化エステルワックスとを包含するも
のである。
The laminated polyester layer B in the present invention is
Further, it is preferable to contain 0.001 to 1% by weight of a (partially saponified) ester wax composed of an aliphatic monocarboxylic acid having 8 or more carbon atoms and a polyhydric alcohol. Here, (partially saponified) ester wax includes ester wax and partially saponified ester wax.

【0036】前記脂肪族モノカルボン酸の炭素数は8個
以上、好ましくは8〜34個である。この炭素数が8個
未満であると、得られたエステル生成物の耐熱性が不充
分で、ポリエステルに分散させる際の加熱条件で、脂肪
族モノカルボン酸が容易に分解されてしまうため、不適
切である。
The aliphatic monocarboxylic acid has 8 or more carbon atoms, preferably 8 to 34 carbon atoms. When the number of carbon atoms is less than 8, the heat resistance of the obtained ester product is insufficient, and the aliphatic monocarboxylic acid is easily decomposed under the heating conditions when dispersed in the polyester. Appropriate.

【0037】炭素数が8個以上の脂肪族モノカルボン酸
としては、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、
ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシ
ル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、
ノナデカン酸、アラキン酸、ペヘン酸、リグノセリン
酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、ヘントリア
コンタン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エルカ酸、
リノール酸およびこれらを含む混合物などが挙げられ
る。
Examples of the aliphatic monocarboxylic acid having 8 or more carbon atoms include pelargonic acid, capric acid, undecyl acid,
Lauric acid, tridecyl acid, myristic acid, pentadecyl acid, palmitic acid, heptadecyl acid, stearic acid,
Nonadecanoic acid, arachidic acid, pehenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, melissic acid, hentriacontanoic acid, petroselinic acid, oleic acid, erucic acid,
Examples thereof include linoleic acid and a mixture containing them.

【0038】前記(部分ケン化)エステルワックスのア
ルコール成分は、水酸基を2個以上有する多価アルコー
ルである。さらに耐熱性の観点から、水酸基を3個以上
有する多価アルコールであることが好ましい。モノアル
コールを用いたのでは、生成した(部分ケン化)エステ
ルワックスの耐熱性が不足する。
The alcohol component of the (partially saponified) ester wax is a polyhydric alcohol having two or more hydroxyl groups. Further, from the viewpoint of heat resistance, a polyhydric alcohol having 3 or more hydroxyl groups is preferable. When monoalcohol is used, the heat resistance of the produced (partially saponified) ester wax is insufficient.

【0039】前記水酸基を2個有する多価アルコールと
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
トリメチレングリコール、1,4−ブタンジオール、
1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオ
ール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールなどが好ましい例として挙
げられる。水酸基を3個以上有する多価アルコールとし
ては、グリセリン、エリスリット、トレイット、ペンタ
エリスリット、アラビット、キシリット、タリット、ソ
ルビット、マンニットなどが好ましい例として挙げられ
る。
As the polyhydric alcohol having two hydroxyl groups, ethylene glycol, propylene glycol,
Trimethylene glycol, 1,4-butanediol,
1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol And the like are preferred examples. Preferable examples of the polyhydric alcohol having 3 or more hydroxyl groups include glycerin, erythritol, trait, pentaerythritol, arabite, xylit, tarit, sorbit, and mannite.

【0040】前記脂肪族モノカルボン酸および多価アル
コールから得られるエステルワックスとしては、多価ア
ルコールの水酸基の数にもよるが、モノエステル、ジエ
ステル、トリエステルなどが挙げられる。これらの中、
耐熱性の観点から、モノエステルよりもジエステルが、
ジエステルよりもトリエステルが好ましい。好ましいエ
ステルワックスとしては、具体的にはソルビタントリス
テアレート、ペンタエリスリットトリペヘネート、グリ
セリントリパルミテート、ポリオキシエチレンジステア
レートなどが挙げられる。
Examples of the ester wax obtained from the aliphatic monocarboxylic acid and the polyhydric alcohol include monoesters, diesters and triesters, depending on the number of hydroxyl groups of the polyhydric alcohol. Among these,
From the viewpoint of heat resistance, diester rather than monoester,
Triesters are preferred over diesters. Specific preferred ester waxes include sorbitan tristearate, pentaerythritol tripehenate, glycerin tripalmitate, and polyoxyethylene distearate.

【0041】前記脂肪族モノカルボン酸および多価アル
コールからなる部分ケン化エステルワックスは、多価ア
ルコールを炭素数が8個以上の高級脂肪酸で部分エステ
ル化したのち、2価以上の金属水酸化物でケン化するこ
とにより得られる。具体的には、例えばモンタン酸ジオ
ールエステルを水酸化カルシウムでケン化した、ワック
スE、ワックスOP、ワックスO、ワックスOM、ワッ
クスFL(全て、ヘキスト(株)社製商品名)などが挙
げられる。かかる(部分ケン化)エステルワックスは1
種単独で使用してもよいし、2種以上を使用してもよ
い。
The partially saponified ester wax composed of the aliphatic monocarboxylic acid and the polyhydric alcohol is obtained by partially esterifying the polyhydric alcohol with a higher fatty acid having 8 or more carbon atoms, and then divalent or higher valent metal hydroxide. It is obtained by saponification with. Specific examples include wax E, wax OP, wax O, wax OM, and wax FL (all trade names manufactured by Hoechst KK) obtained by saponifying montanic acid diol ester with calcium hydroxide. The (partially saponified) ester wax is 1
They may be used alone or in combination of two or more.

【0042】前記(部分ケン化)エステルワックスのB
層への添加量は、0.001〜1重量%、好ましくは
0.003〜0.5重量%、さらに好ましくは0.00
5〜0.5重量%、特に好ましくは0.01〜0.3重
量%含有する。この(部分ケン化)エステルワックスの
含有量が0.001重量%未満であると、巻取り性の向
上が不十分であり、ブロッキング改良効果も得られな
い。一方、1重量%を超えると、フィルム製造工程で、
ロール上に巻き上げたときに接する反対側の面に、層B
の表面にブリードアウトしたワックス成分が多量に転写
され、そのため、例えば金属蒸着層とベースフィルムの
接着性を妨げたり、ドロップアウトの原因になる。
B of the (partially saponified) ester wax
The amount added to the layer is 0.001 to 1% by weight, preferably 0.003 to 0.5% by weight, more preferably 0.00.
5 to 0.5% by weight, particularly preferably 0.01 to 0.3% by weight. When the content of the (partially saponified) ester wax is less than 0.001% by weight, the improvement of the winding property is insufficient and the blocking improving effect cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 1% by weight, in the film manufacturing process,
On the opposite surface, which comes into contact when wound up on a roll, layer B
A large amount of the bleed-out wax component is transferred to the surface of the, and therefore, for example, the adhesion between the metal vapor deposition layer and the base film is hindered, or dropout is caused.

【0043】また、前記ポリエステル層Bのポリエステ
ルA層と接していない表面は、非接触3次元粗さ計で測
定した十点平均粗さWRzBが好ましくは30〜300
nm、より好ましくは40〜250nm、特に好ましく
は50〜200nmの範囲である。このWRzBが30
nm以下では、積層フィルムのハンドリング性が悪く十
分な生産性をあげ難く、また、ブロッキング改良効果も
不十分となり易い。一方、 WRzBが300nmを超
えると、反対側の磁気層を設ける側の面への突起の形状
転写が大きくなり、電磁変換特性を損なう場合がある。
The surface of the polyester layer B which is not in contact with the polyester A layer preferably has a ten-point average roughness WRzB measured by a non-contact three-dimensional roughness meter of 30 to 300.
nm, more preferably 40 to 250 nm, and particularly preferably 50 to 200 nm. This WRzB is 30
When the thickness is less than or equal to nm, the handleability of the laminated film is poor, and it is difficult to increase the sufficient productivity, and the blocking improving effect tends to be insufficient. On the other hand, when WRzB exceeds 300 nm, the transfer of the shape of the protrusion to the surface on the opposite side where the magnetic layer is provided becomes large, which may impair the electromagnetic conversion characteristics.

【0044】本発明における積層ポリエステルフィルム
は、磁気テープとした場合の諸特性向上のため、磁性層
を設ける側の面、すなわち、ポリエステル層Aの表面
(ポリエステル層Bと接していない表面)に、皮膜層C
を設けることが好ましい。この皮膜層Cは、平均粒径1
0〜50nm、体積形状係数0.1〜π/6の不活性粒
子Cを0.5〜30重量%含有していることが好まし
い。前記皮膜層Cを形成する樹脂としては、例えば水性
ポリエステル樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタ
ン樹脂などが好ましく挙げられ、特に水性ポリエステル
樹脂が好ましい。
The laminated polyester film of the present invention has a magnetic layer on the surface on which the magnetic layer is provided, that is, on the surface of the polyester layer A (the surface not in contact with the polyester layer B), in order to improve various characteristics. Coating layer C
Is preferably provided. This coating layer C has an average particle size of 1
It is preferable to contain 0.5 to 30% by weight of the inert particles C having a volume shape factor of 0.1 to π / 6 and a volume shape factor of 0 to 50 nm. As the resin forming the coating layer C, for example, water-based polyester resin, water-based acrylic resin, water-based polyurethane resin and the like are preferably mentioned, and water-based polyester resin is particularly preferable.

【0045】この水性ポリエステル樹脂としては、酸成
分が、例えばイソフタル酸、フタル酸、1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、5−ス
ルホイソフタル酸ナトリウム、2−スルホテレフタル酸
カリウム、トリメリット酸、トリメシン酸、トリメリッ
ト酸モノカリウム塩、p−ヒドロキシ安息香酸などの多
価カルボン酸の1種以上よりなり、グリコール成分が、
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6
−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノ
ール、p−キシリレングリコール、ジメチロールプロパ
ン、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物など
の多価ヒドロキシ化合物の1種以上より主としてなるポ
リエステル樹脂が好ましく用いられる。また、ポリエス
テル鎖にアクリル重合体鎖を結合させたグラフトポリマ
ーまたはブロックコポリマー、あるいは2種のポリマー
がミクロな粒子内で特定の物理的構成(IPN(相互侵
入高分子網目)型、コアシェル型など)を形成したアク
リル変性ポリエステル樹脂であってもよい。この水性ポ
リエステル樹脂としては、水に溶解、乳化、微分散する
タイプを自由に用いることができるが、水に乳化、微分
散するタイプのものが好ましい。また、これらは親水性
を付与するため、分子内に例えばスルホン酸塩基、カル
ボン酸塩基、ポリエーテル単位などが導入されていても
よい。
In this aqueous polyester resin, the acid component is, for example, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid,
Sebacic acid, dodecane dicarboxylic acid, succinic acid, sodium 5-sulfoisophthalate, potassium 2-sulfoterephthalate, trimellitic acid, trimesic acid, monopotassium trimellitic acid, polyvalent carboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid Consists of one or more, glycol component,
For example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6
A polyester resin mainly composed of one or more polyhydroxy compounds such as hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, dimethylolpropane, and an ethylene oxide adduct of bisphenol A is preferably used. Further, a graft polymer or a block copolymer in which an acrylic polymer chain is bonded to a polyester chain, or two kinds of polymers have a specific physical constitution within a micro particle (IPN (interpenetrating polymer network) type, core shell type, etc.) It may be an acrylic-modified polyester resin formed with. As the water-based polyester resin, a type that dissolves, emulsifies, and finely disperses in water can be freely used, but a type that emulsifies and finely disperses in water is preferable. Further, since these impart hydrophilicity, for example, a sulfonate group, a carboxylate group, a polyether unit or the like may be introduced into the molecule.

【0046】前記皮膜層Cに含有される不活性粒子Cと
しては、特に限定されないが、塗液中で沈降しにくい、
比較的低比重のものが好ましい。例えば、架橋シリコー
ン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン、メラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミド
イミド樹脂、架橋ポリエステル、全芳香族ポリエステル
などの有機粒子、二酸化ケイ素(シリカ)、炭酸カルシ
ウムなどからなる粒子が好ましく挙げられる。なかで
も、架橋シリコーン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリ
カ粒子、コアシェル型有機粒子(コア:架橋ポリスチレ
ン、シェル:ポリメチルメタクリレートの粒子など)が
特に好ましく挙げられる。
The inert particles C contained in the coating layer C are not particularly limited, but are unlikely to settle in the coating liquid,
Those having a relatively low specific gravity are preferable. For example, organic particles such as crosslinked silicone resin, acrylic resin, polystyrene, melamine-formaldehyde resin, aromatic polyamide resin, polyamideimide resin, crosslinked polyester, wholly aromatic polyester, particles made of silicon dioxide (silica), calcium carbonate, etc. Preferred examples include: Among them, crosslinked silicone resin particles, acrylic resin particles, silica particles, core-shell type organic particles (core: crosslinked polystyrene, shell: particles of polymethylmethacrylate, etc.) are particularly preferable.

【0047】前記不活性粒子Cの平均粒径dCは10〜
50nm、好ましくは12〜45nm、さらに好ましく
は15〜40nmである。この平均粒径が10nm未満
であると、フィルムの滑り性が不良となることがあり、
一方、50nmを超えると、磁気記録媒体の電磁変換特
性が不良となることがあるため好ましくない。
The average particle diameter dC of the inert particles C is 10 to 10.
The thickness is 50 nm, preferably 12 to 45 nm, more preferably 15 to 40 nm. If this average particle size is less than 10 nm, the slipperiness of the film may be poor,
On the other hand, if the thickness exceeds 50 nm, the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium may become poor, which is not preferable.

【0048】前記不活性粒子Cの形状は、下式で表わさ
れる体積形状係数(f)が0.1〜π/6、好ましくは
0.2〜π/6、さらに好ましくは0.4〜π/6であ
るものである。
The shape of the inert particles C has a volume shape factor (f) represented by the following formula of 0.1 to π / 6, preferably 0.2 to π / 6, and more preferably 0.4 to π. / 6.

【0049】[0049]

【数1】f=V/D3 〔ここで、fは体積形状係数、Vは粒子の体積(μ
3)、Dは粒子の投影面最大径(μm)である。〕 なお、体積形状係数(f)がπ/6である粒子の形状
は、球(真球)である。すなわち、体積形状係数(f)
が0.4〜π/6のものは、実質的に球ないしは真球、
ラグビーボールのような楕円球を含むものであり、不活
性粒子Cとして好ましい。体積形状係数(f)が0.1
未満の粒子、例えば薄片状の粒子では、走行耐久性が低
下してしまうので好ましくない。
[Number 1] f = V / D 3 [where, f is the volume shape factor, V is the volume of the particle (mu
m 3 ) and D are the maximum diameters (μm) of the projected surface of the particles. The shape of particles having a volume shape factor (f) of π / 6 is a sphere (a true sphere). That is, the volume shape factor (f)
Of 0.4 to π / 6 is substantially a sphere or a true sphere,
It includes an ellipsoidal sphere such as a rugby ball and is preferable as the inert particles C. Volume shape factor (f) is 0.1
If the particle size is less than 100 μm, for example, flaky particles, the running durability is deteriorated, which is not preferable.

【0050】前記不活性粒子Cの含有量は、皮膜層C
(塗液の固形分)に対し、0.5〜30重量%、好まし
くは2〜20重量%、さらに好ましくは3〜10重量%
である。この含有量が0.5重量%未満であると、フィ
ルムの滑り性が不良となることがあり、一方、30重量
%を超えると、磁気記録媒体の電磁変換特性が不良とな
ることがあるため好ましくない。皮膜層Cの厚みは、好
ましくは1〜100nm、より好ましくは2〜50n
m、さらに好ましくは3〜10nm、最も好ましくは3
〜8nmである。
The content of the above-mentioned inert particles C is such that the coating layer C
0.5 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight, more preferably 3 to 10% by weight, based on (solid content of coating liquid).
Is. If the content is less than 0.5% by weight, the slipperiness of the film may be poor, while if it exceeds 30% by weight, the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium may be poor. Not preferable. The thickness of the coating layer C is preferably 1 to 100 nm, more preferably 2 to 50 n.
m, more preferably 3 to 10 nm, most preferably 3
~ 8 nm.

【0051】本発明における積層ポリエステルフィルム
は、ポリエステル層A側の露出面(ポリエステル層Aの
ポリエステル層Bと接しない側の表面で、皮膜層Cを設
ける場合は、皮膜層Cのポリエステル層Aと接しない側
の表面)の非接触3次元粗さ計で倍率25倍で測定した
表面粗さ(WRaA(25))が0.1〜4nm、好ま
しくは0.2〜3.5nm、さらに好ましくは0.3〜
3.0nm、特に好ましくは0.4〜2.5nmであ
る。さらに、同粗さ計で2.5倍の倍率で測定した粗さ
WRaA(2.5)が1〜15nm、好ましくは1.5
〜10nm、さらに好ましくは2〜8nmである。WR
aA(25)とWRaA(2.5)が同時にこの範囲に
あることで、電磁変換特性と滑り性を両立させることが
できる。このような表面形状にポリエステル層A側の露
出面をするには、例えば、既述のとおり、ポリエステル
層Aに不活性粒子を含有させず、ポリエステル層Bに特
定の不活性粒子Bを含有させればよい。
The laminated polyester film of the present invention has an exposed surface on the side of the polyester layer A (a surface of the polyester layer A which is not in contact with the polyester layer B, and when the coating layer C is provided, it is the same as the polyester layer A of the coating layer C). The surface roughness (WRaA (25)) measured at 25 times with a non-contact three-dimensional roughness meter (the surface on the non-contact side) is 0.1 to 4 nm, preferably 0.2 to 3.5 nm, and more preferably 0.3 ~
3.0 nm, particularly preferably 0.4 to 2.5 nm. Furthermore, the roughness WRaA (2.5) measured with the same roughness meter at a magnification of 2.5 times is 1 to 15 nm, preferably 1.5.
-10 nm, more preferably 2-8 nm. WR
By having aA (25) and WRaA (2.5) in this range at the same time, it is possible to achieve both electromagnetic conversion characteristics and slipperiness. In order to form the exposed surface on the polyester layer A side in such a surface shape, for example, as described above, the polyester layer A does not contain the inert particles, but the polyester layer B contains the specific inert particles B. Just do it.

【0052】本発明における積層ポリエステルフィルム
の全厚みは、通常2.5〜20μm、好ましくは3.0
〜10μm、さらに好ましくは4.0〜10μmであ
る。ポリエステル層Aとポリエステル層Bの厚み構成
は、好ましくはB層の厚みが積層フィルムの全厚みの1
/2以下、さらに好ましくは1/3以下、特に好ましく
は1/4以下である。なお、積層フィルムの全厚みに占
めるB層の厚み割合の下限は、特に制限されないが、好
ましくは1/50以上、さらに好ましくは1/30以
上、特に好ましくは1/20以上である。
The total thickness of the laminated polyester film in the present invention is usually 2.5 to 20 μm, preferably 3.0.
10 to 10 μm, and more preferably 4.0 to 10 μm. The thickness constitution of the polyester layer A and the polyester layer B is preferably such that the thickness of the B layer is 1 of the total thickness of the laminated film.
/ 2 or less, more preferably 1/3 or less, particularly preferably 1/4 or less. The lower limit of the thickness ratio of layer B to the total thickness of the laminated film is not particularly limited, but is preferably 1/50 or more, more preferably 1/30 or more, and particularly preferably 1/20 or more.

【0053】本発明における積層ポリエステルフィルム
は、従来から知られている、または当業界に蓄積されて
いる方法に準じて製造することができる。そのうち、ポ
リエステル層Aとポリエステル層Bとの積層構造は、共
押出し法により製造するのが好ましく、皮膜層Cの積層
は塗布法により行うのが好ましい。
The laminated polyester film of the present invention can be produced according to a method known in the art or accumulated in the art. Among them, the laminated structure of the polyester layer A and the polyester layer B is preferably manufactured by a coextrusion method, and the film layer C is preferably laminated by a coating method.

【0054】例えば、二軸配向ポリエステルフィルムで
説明すると、押出し口金内または口金以前(一般に、前
者はマルチマニホールド方式、後者はフィードブロック
方式と呼ぶ)で前記(部分ケン化)エステルワックス、
ならびに不活性粒子Bを微分散・含有させたポリエステ
ルBと、実質的に不活性粒子を含有しないポリエステル
Aとを、それぞれさらに高精度ろ過したのち、溶融状態
にて積層複合し、前記好適な厚み比の積層構造となし、
次いで口金より融点(Tm)〜(Tm+70)℃の温度
でフィルム状に共押出ししたのち、40〜90℃の冷却
ロールで急冷固化し、未延伸積層フィルムを得る。その
後、前記未延伸積層フィルムを常法に従い、一軸方向
(縦方向または横方向)に(Tg−10)〜(Tg+7
0)℃の温度(ただし、Tg:ポリエステルのガラス転
移温度)で2.5〜8.0倍の倍率で、好ましくは3.
0〜7.5倍の倍率で延伸し、次いで前記延伸方向とは
直角方向(一段目延伸が縦方向の場合には、二段目延伸
は横方向となる)に(Tg)〜(Tg+70)℃の温度
で2.5〜8.0倍の倍率で、好ましくは3.0〜7.
5倍の倍率で延伸する。さらに、必要に応じて、縦方向
および/または横方向に再度延伸してもよい。すなわ
ち、2段、3段、4段あるいは多段の延伸を行ってもよ
い。全延伸倍率としては、通常9倍以上、好ましくは1
0〜35倍、さらに好ましくは12〜30倍である。
For example, a biaxially oriented polyester film will be described. In the extrusion die or before the die (generally, the former is called a multi-manifold system, the latter is called a feed block system), the (partially saponified) ester wax,
Further, polyester B in which the inactive particles B are finely dispersed and contained and polyester A in which substantially no inactive particles are contained are respectively subjected to high precision filtration, and then laminated and composited in a molten state to obtain the above-mentioned preferable thickness. No laminated structure,
Then, the film is coextruded from the die at a temperature of melting point (Tm) to (Tm + 70) ° C. and then rapidly cooled and solidified by a cooling roll at 40 to 90 ° C. to obtain an unstretched laminated film. Then, the unstretched laminated film was uniaxially (longitudinal or transverse) in a conventional manner (Tg-10) to (Tg + 7).
0) ° C. (however, Tg: glass transition temperature of polyester) at a magnification of 2.5 to 8.0 times, preferably 3.
(Tg) to (Tg + 70) in a direction perpendicular to the stretching direction (when the first stage stretching is the longitudinal direction, the second stage stretching is the transverse direction). 2.5 to 8.0 times magnification at a temperature of .degree. C., preferably 3.0 to 7.
Stretch at a magnification of 5 times. Further, if necessary, it may be stretched again in the machine direction and / or the transverse direction. That is, stretching in two steps, three steps, four steps, or multiple steps may be performed. The total draw ratio is usually 9 times or more, preferably 1
It is 0 to 35 times, more preferably 12 to 30 times.

【0055】さらに、前記二軸配向フィルムは(Tg+
70)〜(Tm−10)℃の温度、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの場合、180〜250℃で
熱固定結晶化することによって、優れた寸法安定性が付
与される。その際、熱固定時間は1〜60秒が好まし
い。
Further, the biaxially oriented film has (Tg +
Excellent dimensional stability is imparted by heat-fixing crystallization at a temperature of 70) to (Tm-10) ° C, for example, in the case of a polyethylene terephthalate film, at 180 to 250 ° C. At that time, the heat setting time is preferably 1 to 60 seconds.

【0056】なお、積層ポリエステルフィルムの製造に
際し、ポリエステルA、Bに所望により前記不活性粒子
以外の添加剤、例えば安定剤、着色剤、溶融ポリマーの
固有抵抗調整剤などを添加含有させることができる。
In the production of the laminated polyester film, the polyesters A and B may optionally contain additives other than the above-mentioned inert particles, such as stabilizers, colorants, and specific resistance adjusting agents for molten polymers. .

【0057】本発明におけるポリエステル層Aへの皮膜
層Cの積層は、水性塗液を塗布する方法で行うのが好ま
しい。
The lamination of the coating layer C on the polyester layer A in the present invention is preferably carried out by a method of applying an aqueous coating liquid.

【0058】塗布は最終延伸処理を施す以前のポリエス
テル層Aの表面に行い、塗布後にはフィルムを少なくと
も一軸方向に延伸するのが好ましい。この延伸の前ない
し途中で皮膜は乾燥される。その中で、塗布は、未延伸
積層フィルムまたは縦(一軸)延伸積層フィルム、特に
縦(一軸)延伸積層フィルムに行うのが好ましい。塗布
方法としては特に限定されないが、例えば、ロールコー
ト法、ダイコート法などが挙げられる。
It is preferable that the coating is performed on the surface of the polyester layer A before the final stretching treatment, and after the coating, the film is stretched at least uniaxially. The film is dried before or during this stretching. Among them, the coating is preferably performed on an unstretched laminated film or a longitudinal (uniaxial) stretched laminated film, particularly a longitudinal (uniaxial) stretched laminated film. The coating method is not particularly limited, but examples thereof include a roll coating method and a die coating method.

【0059】前記塗液、特に水性塗液の固形分濃度は、
0.2〜8重量%、さらに0.3〜6重量%、特に0.
5〜4重量%であることが好ましい。そして、水性塗液
には、本発明の効果を妨げない範囲で、他の成分、例え
ば他の界面活性剤、安定剤、分散剤、紫外線吸収剤、増
粘剤などを添加することができる。
The solid content concentration of the above-mentioned coating liquid, especially the aqueous coating liquid is
0.2 to 8% by weight, more preferably 0.3 to 6% by weight, especially 0.
It is preferably from 5 to 4% by weight. Then, other components, for example, other surfactants, stabilizers, dispersants, ultraviolet absorbers, thickeners, etc. can be added to the aqueous coating liquid within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0060】本発明においては、磁気記録媒体としての
ヘッドタッチ、走行耐久性をはじめとする各種性能を向
上させ、同時に薄膜化を達成するには、積層フィルムの
ヤング率を、縦方向および横方向でそれぞれ、通常45
00N/mm2以上および6000N/mm2以上、好ま
しくは4800N/mm2以上および6800N/mm2
以上、さらに好ましくは5500N/mm2以上および
8000N/mm2以上、特に好ましくは5500N/
mm2以上および10,000N/mm2以上とする。
In the present invention, in order to improve various performances such as head touch as a magnetic recording medium and running durability, and at the same time achieve thinning, the Young's modulus of the laminated film is set to the longitudinal and lateral directions. And usually 45
00N / mm 2 or more and 6000 N / mm 2 or more, preferably 4800N / mm 2 or more and 6800N / mm 2
Or more, more preferably 5500N / mm 2 or more and 8000 N / mm 2 or more, particularly preferably 5500N /
mm 2 or more and 10,000 N / mm 2 or more.

【0061】また、ポリエステル樹脂A、Bの結晶化度
は、ポリエステルがポリエチレンテレフタレートの場合
は30〜50%、ポリエチレン−2,6−ナフタレート
の場合は28〜38%であることが望ましい。いずれも
下限を下回ると、熱収縮率が大きくなるし、一方上限を
上回るとフィルムの耐摩耗性が悪化し、ロールやガイド
ピン表面と摺動した場合に白粉が生じやすくなる。
The crystallinity of the polyester resins A and B is preferably 30 to 50% when the polyester is polyethylene terephthalate, and 28 to 38% when the polyester is polyethylene-2,6-naphthalate. If both are below the lower limit, the heat shrinkage rate will be large, while if it is above the upper limit, the abrasion resistance of the film will be deteriorated and white powder tends to be generated when sliding on the surface of the roll or the guide pin.

【0062】本発明によれば、前記ポリエステル層Aの
片面に前記ポリエステル層Bが積層されてなる積層ポリ
エステルフィルム、および、ポリエステル層Aの表面
(ポリエステル層Bと接していない表面)に皮膜層Cが
積層されている積層ポリエステルフィルムのそれぞれを
ベースフィルムとする磁気記録媒体が同様に提供され
る。
According to the present invention, a laminated polyester film obtained by laminating the polyester layer B on one surface of the polyester layer A, and a coating layer C on the surface of the polyester layer A (the surface not in contact with the polyester layer B). Also provided is a magnetic recording medium having a base film of each of the laminated polyester films laminated with each other.

【0063】本発明の積層ポリエステルフィルムから磁
気記録媒体を製造する実施態様は、下記のとおりであ
る。
The embodiment for producing a magnetic recording medium from the laminated polyester film of the present invention is as follows.

【0064】本発明の積層ポリエステルフィルムは、ポ
リエステル層A、好ましくは皮膜層Cの表面に、真空蒸
着、スパッタリング、イオンプレーティング等の方法に
より、鉄、コバルト、ニッケル、クロムまたはこれらを
主成分とする合金もしくは酸化物よりなる強磁性金属薄
膜層(磁性層)を形成した磁気記録媒体のベースフイル
ムとして特に有用である。金属薄膜層の厚さは100〜
300nmであるものが好ましい。
The laminated polyester film of the present invention comprises iron, cobalt, nickel, chromium or a main component thereof on the surface of the polyester layer A, preferably the coating layer C, by a method such as vacuum deposition, sputtering or ion plating. It is particularly useful as a base film of a magnetic recording medium on which a ferromagnetic metal thin film layer (magnetic layer) made of an alloy or oxide is formed. The thickness of the metal thin film layer is 100-
It is preferably 300 nm.

【0065】また、本発明の積層ポリエステルフイルム
は、更に強磁性金属薄膜層の表面に、目的、用途、必要
に応じてダイアモンドライクカーボン(DLC)などの
保護層、含フッ素カルボン酸系潤滑層を順次設け、さら
に必要により、ポリエステル層Bの磁性層とは反対側の
表面に、公知の方法でバックコート層を設けることによ
り、特に短波長領域での出力、S/N、C/Nなどの電
磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラーレートの少
ない高密度記録用蒸着型磁気記録媒体として使用するこ
とが好ましい。この蒸着型磁気記録媒体は、アナログ信
号記録用Hi8、ディジタル信号記録用ディジタルビデ
オカセットレコーダー(DVC)、データ8ミリ、DD
SIV用磁気テープ媒体として極めて有用であり、特に
デジタルビデオテープ用途に使用すると優れた結果を得
ることができ、好適である。またデータストレージテー
プ用途にしても優れた結果を得ることができ、好適であ
る。
In the laminated polyester film of the present invention, a protective layer such as diamond-like carbon (DLC) and a fluorine-containing carboxylic acid type lubricating layer are further provided on the surface of the ferromagnetic metal thin film layer according to the purpose, application and need. By providing a back coat layer on the surface of the polyester layer B on the side opposite to the magnetic layer by a known method, the output, S / N, C / N, etc., particularly in the short wavelength region can be sequentially provided. It is preferably used as a vapor-deposited magnetic recording medium for high-density recording, which has excellent electromagnetic conversion characteristics and has little dropout and error rate. This vapor-deposited magnetic recording medium is used for recording analog signals Hi8, digital signal recording digital video cassette recorder (DVC), data 8 mm, DD.
It is extremely useful as a magnetic tape medium for SIV, and is particularly suitable for use in digital video tape applications because excellent results can be obtained. It is also suitable for use as a data storage tape because excellent results can be obtained.

【0066】また、本発明の積層ポリエステルフィルム
は、ポリエステル層A、好ましくは皮膜層Cの表面に、
鉄または鉄を主成分とする針状微細磁性粉(メタル粉)
をポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体な
どのバインダーに均一に分散し、磁性層厚みが1μm以
下、好ましくは0.1〜1μmとなるように塗布し、さ
らに必要により、ポリエステル層Bの磁性層とは反対側
の表面に、公知の方法でバックコート層を設けることに
より、特に短波長領域での出力、S/N、C/Nなどの
電磁変換特性に優れ、ドロップアウト、エラーレートの
少ない高密度記録用メタル塗布型磁気記録媒体とするこ
とができる。また、必要に応じてポリエステル層Aまた
は皮膜層Cの表面に、前記メタル粉含有磁性層の下地層
として微細な酸化チタン粒子などを含有する非磁性層を
磁性層と同様の有機バインダー中に分散し、塗設するこ
ともできる。このメタル塗布型磁気記録媒体は、アナロ
グ信号記録用8ミリビデオ、Hi8、βカムSP、W−
VHS、ディジタル信号記録用ディジタルビデオカセッ
トレコーダー(DVC)、データ8ミリ、DDSIV、
ディジタルβカム、D2、D3、SXなど用磁気テープ
媒体として極めて有用である。
The laminated polyester film of the present invention has a polyester layer A, preferably a coating layer C, on the surface thereof.
Needle-shaped fine magnetic powder (metal powder) containing iron or iron as the main component
Is uniformly dispersed in a binder such as polyvinyl chloride or a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, and coated so that the magnetic layer has a thickness of 1 μm or less, preferably 0.1 to 1 μm. By providing a back coat layer on the surface opposite to the magnetic layer by a known method, the output in the short wavelength region, electromagnetic conversion characteristics such as S / N and C / N are excellent, and dropout and error The metal coated magnetic recording medium for high density recording with a low rate can be obtained. In addition, a non-magnetic layer containing fine titanium oxide particles or the like as a base layer of the metal powder-containing magnetic layer is dispersed on the surface of the polyester layer A or the coating layer C in the same organic binder as the magnetic layer, if necessary. It can also be painted. This metal coated magnetic recording medium is used for analog signal recording 8 mm video, Hi8, β-cam SP, W-
VHS, digital video cassette recorder (DVC) for digital signal recording, data 8 mm, DDSIV,
It is extremely useful as a magnetic tape medium for digital β-cam, D2, D3, SX, etc.

【0067】さらに、本発明の積層フィルムは、ポリエ
ステル層A、好ましくは皮膜層Cの表面に、酸化鉄また
は酸化クロムなどの針状微細磁性粉、またはバリウムフ
ェライトなどの板状微細磁性粉をポリ塩化ビニル、塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体などのバインダーに均一に
分散し、磁性層厚みが1μm以下、好ましくは0.1〜
1μmとなるように塗布し、さらに必要により、ポリエ
ステル層Bの磁性層とは反対側の表面に、公知の方法で
バックコート層を設けることにより、特に短波長領域で
の出力、S/N、C/N等の電磁変換特性に優れ、ドロ
ップアウト、エラーレートの少ない高密度記録用酸化物
塗布型磁気記録媒体とすることができる。また、必要に
応じて、ポリエステル層Aまたは皮膜層Cの表面に、前
記酸化物粉末含有磁性層の下地層として微細な酸化チタ
ン粒子などを含有する非磁性層を磁性層と同様の有機バ
インダー中に分散し、塗設することもできる。この酸化
物塗布型磁気記録媒体は、ディジタル信号記録用データ
ストリーマー用QICなどの高密度記録用酸化物塗布型
磁気記録媒体として有用である。
Further, in the laminated film of the present invention, needle-like fine magnetic powder such as iron oxide or chromium oxide or plate-like fine magnetic powder such as barium ferrite is coated on the surface of the polyester layer A, preferably the coating layer C. Evenly dispersed in a binder such as vinyl chloride or vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, and the magnetic layer thickness is 1 μm or less, preferably 0.1 to
By applying a back coat layer on the surface of the polyester layer B opposite to the magnetic layer by a known method, the output, S / N, It is possible to obtain an oxide-coated magnetic recording medium for high-density recording, which has excellent electromagnetic conversion characteristics such as C / N and has little dropout and error rate. In addition, if necessary, a non-magnetic layer containing fine titanium oxide particles as an underlayer of the oxide powder-containing magnetic layer is formed on the surface of the polyester layer A or the coating layer C in an organic binder similar to that of the magnetic layer. It can also be dispersed and coated. This oxide-coated magnetic recording medium is useful as an oxide-coated magnetic recording medium for high-density recording such as a QIC for a data streamer for digital signal recording.

【0068】本発明の磁気記録媒体は、上述のように、
磁性層形成面の反対面に、固体微粒子及び結合剤からな
り、必要に応じて各種添加剤を加えた溶液を塗布するこ
とにより形成されるバックコート層を設けてもよく、こ
の固体微粒子、結合剤、添加剤としては公知のものを使
用でき、特に限定されない。バックコート層の厚さは
0.3〜1.5μmであることが好ましい。
The magnetic recording medium of the present invention, as described above,
On the opposite surface of the magnetic layer forming surface, a back coat layer composed of solid fine particles and a binder, which may be formed by applying a solution containing various additives as required, may be provided. Known agents and additives can be used without any particular limitation. The thickness of the back coat layer is preferably 0.3 to 1.5 μm.

【0069】上述のW−VHSはアナログのHDTV信
号記録用VTRであり、またDVCはディジタルのHD
TV信号記録用として適用可能なものである。それゆ
え、本発明のフィルムは、これらHDTV対応VTR用
磁気記録媒体に極めて有用なベースフィルムと言うこと
ができる。
The above-mentioned W-VHS is an analog HDTV signal recording VTR, and DVC is a digital HDTV.
It is applicable for recording TV signals. Therefore, the film of the present invention can be said to be a very useful base film for these magnetic recording media for VTR for HDTV.

【0070】[0070]

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例により限定される
ものではない。なお、実施例および比較例における
「部」および「%」は、特に断らない限り重量部および
重量%である。また、本発明における物性値および特性
は、それぞれ下記の方法で測定し、かつ定義されるもの
である。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, "parts" and "%" in Examples and Comparative Examples are parts by weight and% by weight, unless otherwise specified. The physical property values and characteristics in the present invention are measured and defined by the following methods.

【0071】(1)固有粘度 オルソクロロフェノール溶媒中35℃で測定した値から
求める。
(1) Intrinsic viscosity Determined from the value measured at 35 ° C. in an orthochlorophenol solvent.

【0072】(2)末端カルボキシル基濃度(eq/1
6g) A.Conixの方法に準じて測定した。(Makro
mal.Chem.26,226(1958))
(2) Terminal carboxyl group concentration (eq / 1
0 6 g) A. It measured according to the method of Conix. (Makro
mal. Chem. 26, 226 (1958))

【0073】(3)粒子の平均粒径(I)(平均粒径:
60nm以上) 株式会社島津製作所製「CP−50型セントリヒューグ
ル パーティクル サイズ アナライザー(Centr
ifugal Particle SizeAnaly
zer)」を用いて測定した。得られる遠心沈降曲線を
基に算出した各粒径の粒子とその存在量との積算曲線か
ら、50マスパーセントに相当する粒径「等価球直径」
を読み取り、この値を前記平均粒径(nm)とする
(「粒度測定技術」日刊工業新聞社発行、1975年、
頁242〜247)。
(3) Average particle size (I) of particles (Average particle size:
Shimadzu Corporation “CP-50 type Centrifugure particle size analyzer (Centr)
ifual Particle SizeAnaly
zer) ”. From the integrated curve of the particles of each particle size calculated based on the obtained centrifugal sedimentation curve and the abundance thereof, the particle size "equivalent sphere diameter" corresponding to 50 mass%
And read this value as the average particle size (nm) ("Particle size measurement technology", published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1975,
Pages 242-247).

【0074】(4)粒子の平均粒径(II)(平均粒径:
60nm未満) 小突起を形成する平均粒径60nm未満の粒子は、光散
乱法を用いて測定した。すなわち、ニコンプインストゥ
ルメント株式会社(Nicomp Instrumen
ts Inc.)製の商品名「NICOMP MODE
L 270 SUBMICRON PARTICLE
SIZER」により求められる全粒子の50%の点にあ
る粒子の「等価球直径」をもって、平均粒径(nm)と
する。
(4) Average particle size (II) of particles (Average particle size:
Particles having an average particle diameter of less than 60 nm that form small protrusions were measured by a light scattering method. That is, Nicomp Instrument Co., Ltd.
ts Inc. ) Product name "NICOMP MODE"
L 270 SUBMICRON PARTICLE
The average particle diameter (nm) is defined as the "equivalent spherical diameter" of the particles at 50% of all the particles obtained by "SIZER".

【0075】(5)体積形状係数(f) 走査型電子顕微鏡により、用いたサイズに応じた倍率に
て各粒子の写真を撮影し、画像解析処理装置ルーゼック
ス500(日本レギュレーター社製)を用い、投影面最
大径(D)(μm)および粒子の体積(V)(μm3
を算出し、下式により計算する。
(5) Volume shape factor (f) A photograph of each particle was taken with a scanning electron microscope at a magnification corresponding to the size used, and an image analysis processor Luzex 500 (manufactured by Nippon Regulator Co., Ltd.) was used. Maximum diameter of projection plane (D) (μm) and volume of particle (V) (μm 3 )
Is calculated and calculated by the following formula.

【0076】[0076]

【数2】f=V/D3 [Formula 2] f = V / D 3

【0077】(6)ポリエステル層A、Bの厚み、およ
びフィルム全体の厚み フィルム全体の厚みはマイクロメーターにてランダムに
10点測定し、その平均値を用いた。ポリエステル層
A、Bの層厚については、薄いポリエステル層の層厚み
を下記に述べる方法にて測定し、厚いポリエステル層の
層厚みは、全厚みより皮膜層および薄いポリエステル層
の層厚を引き算して求める。すなわち、二次イオン質量
分析装置(SIMS)を用いて、被覆層を除いた表層か
ら深さ5,000nmの範囲のフィルム中の粒子の内最
も高濃度の粒子に起因する金属元素(M+)とポリエス
テルの炭化水素(C+)の濃度比(M+/C+)を粒子濃
度とし、表面から深さ5,000nmまで厚さ方向の分
析を行う。表層では表面という界面のために粒子濃度は
低く、表面から遠ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。
本発明の場合、粒子濃度は一旦安定値1になったのち、
上昇して安定値2になる場合と、単調に減少する場合と
がある。この分布曲線をもとに、前者の場合は、(安定
値1+安定値2)/2の粒子濃度を与える深さをもっ
て、また後者の場合は粒子濃度が安定値1の1/2にな
る深さ(この深さは安定値1を与える深さよりも深い)
をもって、薄いポリエステル層の厚み(μm)とする。
測定条件は、以下のとおりである。
(6) Thickness of Polyester Layers A and B and Thickness of Whole Film The thickness of the whole film was measured at 10 points randomly with a micrometer, and the average value was used. Regarding the layer thickness of the polyester layers A and B, the layer thickness of the thin polyester layer is measured by the method described below, and the layer thickness of the thick polyester layer is obtained by subtracting the layer thicknesses of the coating layer and the thin polyester layer from the total thickness. Ask for. That is, by using a secondary ion mass spectrometer (SIMS), the metal element (M + ) derived from the highest concentration of particles in the film in the depth range of 5,000 nm from the surface layer excluding the coating layer. The concentration ratio (M + / C + ) of the hydrocarbon (C + ) of polyester and that of polyester is used as the particle concentration, and analysis is performed in the thickness direction from the surface to a depth of 5,000 nm. In the surface layer, the particle concentration is low due to the interface of the surface, and the particle concentration increases as the distance from the surface increases.
In the case of the present invention, after the particle concentration once becomes a stable value 1,
There are cases where it rises to a stable value of 2 and cases where it decreases monotonically. Based on this distribution curve, the former has a depth that gives a particle concentration of (stable value 1 + stable value 2) / 2, and the latter has a depth at which the particle concentration becomes 1/2 of the stable value 1. (This depth is deeper than the depth that gives a stable value of 1)
To be the thickness (μm) of the thin polyester layer.
The measurement conditions are as follows.

【0078】(a)測定装置 二次イオン質量分析装置(SIMS);パーキン・エル
マー株式会社 (PERKIN ELMER INC.)製、「630
0」 (b)測定条件 一次イオン種:O2+ 一次イオン加速電圧:12KV 一次イオン電流:200nA ラスター領域:400μm□ 分析領域:ゲート30% 測定真空度:6.0×10-9Torr E−GUNN:0.5KV−3.0A
(A) Measuring device Secondary ion mass spectrometer (SIMS); manufactured by Perkin Elmer Inc., "630"
0 ”(b) Measurement conditions Primary ion species: O 2+ Primary ion acceleration voltage: 12 KV Primary ion current: 200 nA Raster area: 400 μm Analysis area: 30% gate Vacuum degree: 6.0 × 10 -9 Torr E- GUNN: 0.5KV-3.0A

【0079】なお、表層から5,000nmの範囲に最
も多く存在する粒子がシリコーン樹脂以外の有機高分子
粒子の場合はSIMSでは測定が難しいので、表面から
エッチングしながらFT−IR(フーリエトランスフォ
ーム赤外分光法)、粒子によってはXPS(X線光電分
光法)などで前記同様の濃度分布曲線を測定し、層厚
(μm)を求める。
If the most abundant particles in the range of 5,000 nm from the surface layer are organic polymer particles other than silicone resin, it is difficult to measure by SIMS, so FT-IR (Fourier transform red) is performed while etching from the surface. External spectroscopy), and depending on the particles, the same concentration distribution curve as above is measured by XPS (X-ray photoelectric spectroscopy) or the like to determine the layer thickness (μm).

【0080】(7)皮膜層Cの厚み フィルムの小片をエポキシ樹脂にて固定成形し、ミクロ
トームにて約600オングストロームの厚みの超薄切片
(フィルムの流れ方向に平行に切断する)を作成した。
この試料を透過型電子顕微鏡(株式会社日立製作所製:
H−800型)にて観察し、皮膜層Cの境界面を探して
皮膜層の厚み(nm)を求める。
(7) Thickness of coating layer C A small piece of the film was fixed and molded with an epoxy resin, and an ultrathin section having a thickness of about 600 Å (cut parallel to the film flow direction) was prepared with a microtome.
A transmission electron microscope (Hitachi, Ltd .:
H-800 type), the boundary surface of the coating layer C is searched for, and the thickness (nm) of the coating layer is obtained.

【0081】(8)表面粗さ WRa WYKO株式会社製の非接触三次元粗さ計、商品名「T
OPO−3D」を用いて、測定倍率25倍もしくは2.
5倍の条件にて測定を行い、表面粗さのプロフィル(オ
リジナルデータ)を得た。前記粗さ計内蔵ソフトによる
表面解析により、下式によって定義される中心面平均粗
さ(WRa)を得る。
(8) Surface Roughness Non-contact three-dimensional roughness meter manufactured by WRa WYKO Co., Ltd., trade name "T"
OPO-3D ", measurement magnification 25 times or 2.
The measurement was performed under a condition of 5 times to obtain a surface roughness profile (original data). The center plane average roughness (WRa) defined by the following equation is obtained by the surface analysis using the software with a built-in roughness meter.

【0082】[0082]

【数3】 [Equation 3]

【0083】また、Zjkは、測定方向、それと直行する
方向を、それぞれM分割、N分割したときの各方向のj
番目、k番目の位置における三次元粗さチャート上の高
さである。 十点平均粗さWRzWYKO株式会社製の非接触三
次元粗さ計、商品名「TOPO−3D」を用い て、測定倍率25倍にて測定を行い、表面粗さのプロフ
ィル(オリジナルデータ)を得た。得られた表面粗さの
プロフィルから前記粗さ計内蔵ソフトによる表面解析に
より、ピーク(Hp)の高い方から5点と谷(Hv)の
低い方から5点をとって、以下の式によって定義される
10点平均粗さ(WRz)とする。
Zjk is j in each direction when the measurement direction and the direction orthogonal thereto are divided into M and N, respectively.
It is the height on the three-dimensional roughness chart at the th and kth positions. Ten-point average roughness Using a non-contact three-dimensional roughness meter made by WRzWYKO Co., Ltd., trade name "TOPO-3D", measurement was carried out at a measurement magnification of 25 times to obtain a surface roughness profile (original data). It was From the obtained profile of surface roughness, surface analysis using the software with a built-in roughness meter gave 5 points from the highest peak (Hp) and 5 points from the lowest valley (Hv), and defined by the following formula. 10 point average roughness (WRz).

【0084】[0084]

【数4】WRz={(Hp1+Hp2+Hp3+Hp4
+Hp5)−(Hv1+Hv2+Hv3+Hv4+Hv
5)}/5
WRz = {(Hp1 + Hp2 + Hp3 + Hp4
+ Hp5)-(Hv1 + Hv2 + Hv3 + Hv4 + Hv
5)} / 5

【0085】(9)ヤング率 東洋ボールドウィン株式会社製の引っ張り試験機、商品
名「テンシロン」を用いて、温度20℃、湿度50%に
調節された室内において、長さ300nm、幅12.7
mmの試料フィルムを10%/分のひずみ速度で引っ張
り、引っ張り応力−ひずみ曲線の初めの直線部分を用い
て、以下の式によって計算する。
(9) Young's modulus Using a tensile tester manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd., trade name "Tensilon", in a room controlled at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50%, a length of 300 nm and a width of 12.7.
The mm sample film is pulled at a strain rate of 10% / min and calculated using the first linear part of the tensile stress-strain curve according to the formula:

【0086】[0086]

【数5】E=Δσ/Δε ここで、Eはヤング率、Δσは直線上の2点間の元の平
均断面積による応力差、Δεは同じ2点間のひずみ差で
ある。
## EQU00005 ## E = .DELTA..sigma ./. DELTA..epsilon. Here, E is Young's modulus, .DELTA..sigma. Is the stress difference due to the original average cross-sectional area between two points on the straight line, and .DELTA..epsilon. Is the strain difference between the same two points.

【0087】(10)巻き取り性 スリット時の巻き取り条件を最適化したのち、幅600
mm×12,000mのサイズで、30ロールを速度1
00m/分でスリットし、スリット後のフィルム表面
に、ブツ状、突起やシワのないロールを良品として、以
下の基準にて巻き取り性を評価する。 ◎:良品ロールの本数28本以上 ○:良品ロールの本数25〜27本 ×:良品ロールの本数24本以下
(10) Winding property After optimizing the winding condition at the slit, the width 600
mm × 12,000m size, 30 rolls, speed 1
The film is slit at a rate of 00 m / min, and a roll having no bumps, protrusions, or wrinkles is regarded as a good product on the film surface after slitting, and the winding property is evaluated according to the following criteria. ⊚: 28 or more non-defective rolls ○: 25 to 27 non-defective rolls ×: 24 or less non-defective rolls

【0088】(11)磁気テープの製造および特性(電
磁変換特性)評価 積層ポリエステルフィルムの皮膜層Cの表面に、真空蒸
着法により、コバルト100%の強磁性薄膜を0.2μ
mの厚みになるように2層(各層厚約0.1μm)形成
する。形成した強磁性薄膜の表面にダイヤモンドライク
カーボン(DLC)膜、さらに含フッ素カルボン酸系潤
滑層を順次設け、さらにポリエステル層Aの表面に、公
知の方法でバックコート層を設ける。その後、8mm幅
にスリットし、市販の8mmビデオカセットにローディ
ングした。次いで、下記の市販の機器を用いてテープの
特性(C/N)を測定する。 (a)使用機器:8mmビデオテープレコーダー(ソニ
ー株式会社製、商品名「EDV−6000」)およびノ
イズメーター(株式会社シバソク製) (b)測定方法 記録波長0.5μm(周波数約7.4MHz)の信号を
記録し、その再生信号の6.4MHzと7.4MHzの
値の比をそのテープのC/Nとし、市販8mmビデオ用
蒸着テープのC/Nを0dBとし、相対値で評価する。
(11) Production of magnetic tape and evaluation of characteristics (electromagnetic conversion characteristics) On the surface of the coating layer C of the laminated polyester film, 0.2 μm of a ferromagnetic thin film containing 100% cobalt was formed by a vacuum deposition method.
Two layers (each layer thickness is about 0.1 μm) are formed to have a thickness of m. A diamond-like carbon (DLC) film and a fluorine-containing carboxylic acid-based lubricating layer are sequentially provided on the surface of the formed ferromagnetic thin film, and a back coat layer is provided on the surface of the polyester layer A by a known method. After that, it was slit into a width of 8 mm and loaded into a commercially available 8 mm video cassette. Then, the characteristics (C / N) of the tape are measured using the following commercially available equipment. (A) Equipment used: 8 mm video tape recorder (manufactured by Sony Corporation, trade name “EDV-6000”) and noise meter (manufactured by Shibasoku Co., Ltd.) (b) Measuring method Recording wavelength 0.5 μm (frequency about 7.4 MHz) Is recorded, the ratio of the values of 6.4 MHz and 7.4 MHz of the reproduced signal is taken as the C / N of the tape, and the C / N of the commercially available 8 mm video deposition tape is taken as 0 dB, and the relative value is evaluated.

【0089】(12)耐ブロッキング性 2枚の試料フィルムを用意し、A層形成側の表面とB層
形成側の表面とを重ね合せ、これに50℃×70%RH
の雰囲気下にて、最初に1N/mm2の荷重下で10時
間処理し、次に15N/mm2の荷重下で100時間処
理し、5cm幅の短冊状に切り取り、引張り試験機にて
荷重を加えた箇所の剥離強度(mN/5cm)で評価す
る。なお、評価は剥離強度の値から下記の基準で評価す
る。 ○: 0〜50 △: 50〜100 ×:100〜破断発生
(12) Blocking resistance Two sample films were prepared, and the surface on the side of forming the A layer and the surface on the side of forming the B layer were superposed, and at this temperature, 50 ° C. × 70% RH.
In the atmosphere of, first, treated under a load of 1 N / mm 2 for 10 hours, then treated under a load of 15 N / mm 2 for 100 hours, cut into 5 cm wide strips, and loaded with a tensile tester. The peel strength (mN / 5 cm) of the portion to which is added is evaluated. The evaluation is based on the peel strength and the following criteria. ◯: 0 to 50 Δ: 50 to 100 ×: 100 to breakage

【0090】[実施例1]ジメチルテレフタレート10
0部とエチレングリコール70部の混合物に、エステル
交換触媒として酢酸マンガン・4水塩0.025部を添
加し、内温を150℃から徐々に上げながらエステル交
換反応を行った。エステル交換反応が95%となった時
点で、安定剤として亜リン酸を0.01部添加し、充分
撹拌した後、エチレングリコール2.5部中で無水トリ
メリット酸0.8部とテトラブチルチタネート0.65
部を反応せしめた液(チタン含有率は11重量%)0.
014部を添加した。次いで反応生成物を重合反応器に
移し、高温真空下(最終内温295℃)にて重縮合を行
い、固有粘度0.60のポリエステルA用のポリエチレ
ンテレフタレート(樹脂A1)を得た。
[Example 1] Dimethyl terephthalate 10
0.025 parts of manganese acetate tetrahydrate as a transesterification catalyst was added to a mixture of 0 parts and 70 parts of ethylene glycol, and the transesterification reaction was carried out while gradually raising the internal temperature from 150 ° C. When the transesterification reaction reached 95%, 0.01 part of phosphorous acid was added as a stabilizer, and after sufficiently stirring, 0.8 part of trimellitic anhydride and tetrabutyl tetrabutyl were added in 2.5 parts of ethylene glycol. Titanate 0.65
A solution obtained by reacting 1 part (titanium content is 11% by weight).
014 parts were added. Then, the reaction product was transferred to a polymerization reactor and subjected to polycondensation under high temperature vacuum (final internal temperature 295 ° C.) to obtain polyethylene terephthalate (resin A1) for polyester A having an intrinsic viscosity of 0.60.

【0091】さらに、前記と同様の方法で、エステル交
換反応を行い、エステル交換反応が95%となった時点
で、安定剤として亜リン酸を0.01部添加し、充分撹
拌した後、三酸化アンチモン0.03部添加した。系内
に混入した水を充分留出させた後、滑剤(不活性粒子
B)として、平均粒径500nmのシリコーン粒子およ
び平均粒径100nmのθ型アルミナを、樹脂中にそれ
ぞれ0.06%および0.2%添加して充分撹拌した
後、次いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下
(最終内温295℃)にて重縮合を行い、固有粘度0.
70のポリエチレンテレフタレートを得た。この際、本
ポリマー中のアンチモン残存量は250ppmであっ
た。
Further, a transesterification reaction was carried out in the same manner as described above, and when the transesterification reaction reached 95%, 0.01 part of phosphorous acid was added as a stabilizer, and the mixture was thoroughly stirred and then mixed. 0.03 parts of antimony oxide was added. After sufficiently distilling water mixed in the system, silicone particles having an average particle diameter of 500 nm and θ-alumina having an average particle diameter of 100 nm were used as a lubricant (inert particles B) in the resin at 0.06% and After 0.2% addition and sufficient stirring, the reaction product was then transferred to a polymerization reactor and polycondensed under high temperature vacuum (final internal temperature 295 ° C) to obtain an intrinsic viscosity of 0.
70 polyethylene terephthalate was obtained. At this time, the residual amount of antimony in this polymer was 250 ppm.

【0092】得られたポリエチレンテレフタレート中
に、炭素数が8個以上の脂肪族モノカルボン酸および多
価アルコールからなる(部分ケン化)エステルワックス
として、融点が55℃のソルビタントリステアレートの
粉末0.15%を添加・分散し、ベント付き二軸ルーダ
ーにて練り込み、固有粘度0.69のポリエステル層B
用のポリエチレンテレフタレート(樹脂B1)を得た。
In the obtained polyethylene terephthalate, as a (partially saponified) ester wax consisting of an aliphatic monocarboxylic acid having 8 or more carbon atoms and a polyhydric alcohol, sorbitan tristearate powder having a melting point of 55 ° C. 0 Polyester layer B with an inherent viscosity of 0.69 by adding and dispersing 0.15% and kneading with a biaxial ruder with a vent
To obtain polyethylene terephthalate (resin B1).

【0093】得られた樹脂A1、樹脂B1を、それぞれ
170℃で3時間乾燥後、2台の押し出し機に供給し、
溶融温度280〜300℃にて溶融し、平均目開き11
μmの鋼線フィルターで高精度ろ過したのち、マルチマ
ニホールド型共押出しダイを用いて、樹脂層Aの片面に
樹脂層Bを積層させ、急冷して厚さ89μmの未延伸積
層ポリエステルフィルムを得た。
The obtained resin A1 and resin B1 were dried at 170 ° C. for 3 hours and then fed to two extruders.
Melting at a melting temperature of 280 to 300 ° C., average opening 11
After highly precise filtration with a μm steel wire filter, a resin layer B was laminated on one surface of the resin layer A using a multi-manifold type co-extrusion die, and was rapidly cooled to obtain an unstretched laminated polyester film with a thickness of 89 μm. .

【0094】得られた未延伸フィルムを予熱し、さらに
低速・高速のロール間でフィルム温度100℃にて3.
3倍に延伸し、急冷して縦延伸フィルムを得た。次いで
縦延伸フィルムのA層側に下記に示す組成(固形分換
算)の水性塗液(全固形分濃度1.0%)をキスコート
法により乾燥後の厚みが8nmとなるように塗布した。
The obtained unstretched film is preheated, and the film temperature is 100 ° C. between low speed and high speed rolls.
It was stretched 3 times and rapidly cooled to obtain a longitudinally stretched film. Next, an aqueous coating solution (total solid content concentration of 1.0%) having the composition (solid content conversion) shown below was applied to the A layer side of the longitudinally stretched film by a kiss coating method so that the thickness after drying was 8 nm.

【0095】塗液の固形分組成 バインダー:アクリル変性ポリエステル(高松油脂株式
会社製、IN−170−6) 60% 不活性粒子C:アクリルフィラー(平均粒径30nm)
(体積形状係数0.40)(日本触媒株式会社製、エポ
スター) 7% 界面活性剤X:(日本油脂株式会社製、ノニオンNS−
208.5)3% 界面活性剤Y:(日本油脂株式会社製、ノニオンNS−
240) 30% 続いてステンターに供給し、110℃にて横方向に4.
2倍に延伸した。得られた二軸延伸フィルムを、220
℃の熱風で4秒間熱固定し、全厚み6.4μmで、ポリ
エステル層Bの厚み1.0μmの積層二軸配向ポリエス
テルフィルムを得た。このフィルムのポリエステル層
A、Bの厚みについては、2台の押し出し機の吐出量に
より調整した。得られた積層フィルムのヤング率は縦方
向5000N/mm2、横方向7000N/mm2であっ
た。得られた積層フィルムの特性、およびこのフィルム
を用いた支持体として用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テー
プの特性を表1に示す。
Solid content composition of coating liquid Binder: Acrylic modified polyester (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., IN-170-6) 60% Inactive particles C: Acrylic filler (average particle size 30 nm)
(Volume shape factor 0.40) (Nippon Shokubai Co., Ltd., Eposter) 7% Surfactant X: (Nippon Yushi Co., Ltd., Nonion NS-)
208.5) 3% Surfactant Y: (NONION NS-, manufactured by NOF CORPORATION)
240) 30% Then, it is supplied to the stenter, and at 110 ° C., 4.
It was stretched twice. The obtained biaxially stretched film is 220
After heat setting for 4 seconds with hot air at ℃, a laminated biaxially oriented polyester film having a total thickness of 6.4 μm and a polyester layer B thickness of 1.0 μm was obtained. The thickness of the polyester layers A and B of this film was adjusted by the discharge amount of two extruders. Young's modulus of the obtained laminated film lengthwise direction 5000N / mm 2, was transverse 7000N / mm 2. Table 1 shows the properties of the obtained laminated film and the properties of the ferromagnetic thin film deposition type magnetic tape used as a support using this film.

【0096】[実施例2]ポリエステル層Bに含有させ
る不活性粒子Bの種類、平均粒径および添加量を表1に
示すとおり変更する(樹脂B2)以外は、実施例1と同
様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフ
ィルムの特性、およびそのフィルムを用いた強磁性薄膜
蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。
[Example 2] Lamination was carried out in the same manner as in Example 1 except that the type, average particle size and addition amount of the inert particles B contained in the polyester layer B were changed as shown in Table 1 (resin B2). A polyester film was obtained. Table 1 shows the characteristics of the obtained film and the characteristics of the ferromagnetic thin film deposition type magnetic tape using the film.

【0097】[実施例3]ポリエステル層Aおよびポリ
エステル層Bにおけるジメチルテレフタレートの代わり
に2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルを同モル量
使用した以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層
A、B用のポリエチレン−2,6−ナフタレート(PE
N)(樹脂A3、B3)を得た。固有粘度は樹脂A3は
0.60、樹脂B3は0.67であった。
Example 3 Polyester layers A and B were prepared in the same manner as in Example 1 except that the same molar amount of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate was used instead of dimethyl terephthalate in polyester layer A and polyester layer B. Polyethylene-2,6-naphthalate (PE
N) (resins A3, B3) were obtained. Intrinsic viscosities were 0.60 for resin A3 and 0.67 for resin B3.

【0098】この樹脂A3、B3を、それぞれ170℃
で6時間乾燥後、実施例1と同様にして、各層厚みを調
整し、厚さ89μmの未延伸積層熱可塑性樹脂フィルム
を得た。
Each of the resins A3 and B3 was heated to 170 ° C.
After drying for 6 hours, the thickness of each layer was adjusted in the same manner as in Example 1 to obtain an unstretched laminated thermoplastic resin film having a thickness of 89 μm.

【0099】得られた未延伸フィルムを予熱し、さらに
低速・高速のロール間でフィルム温度135℃にて3.
6倍に延伸し、急冷して縦延伸フィルムを得た。次いで
縦延伸フィルムのA層側に、不活性粒子Cをコアシェル
フィラー(コア;架橋ポリスチレン、シェル;ポリメチ
ルメタクリレート)(平均粒径;30nm、体積形状係
数0.45)ジェイエスアール株式会社製、「SX 872
1」に変更した以外は実施例1と同じ組成の水性塗液
(全固形分濃度1.0%)を実施例1と同様に塗布し
た。
The obtained unstretched film is preheated, and the film temperature is 135 ° C. between low speed and high speed rolls.
It was stretched 6 times and rapidly cooled to obtain a longitudinally stretched film. Next, on the A layer side of the longitudinally stretched film, inactive particles C are provided with a core-shell filler (core; cross-linked polystyrene, shell; polymethylmethacrylate) (average particle diameter; 30 nm, volume shape factor 0.45) manufactured by JRS Co., Ltd., SX 872
An aqueous coating solution (total solid content concentration 1.0%) having the same composition as in Example 1 was applied in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to "1".

【0100】続いてステンターに供給し、155℃にて
横方向に5.7倍に延伸した。得られた二軸延伸フィル
ムを、200℃の熱風で4秒間熱固定し、全厚み4.4
μm、熱可塑性樹脂層Bの厚み0.6μmの積層二軸配
向ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの熱可塑
性樹脂層A、Bの厚みについては、2台の押し出し機の
吐出量により調整した。このフィルムの塗膜層C側の表
面から測定した表面粗さWRaは、1.2nm、このフ
ィルムのヤング率は縦方向5500N/mm2、横方向
10,500N/mm2であった。この積層フィルムの
その他の特性、およびこのフィルムを用いた強磁性薄膜
蒸着型磁気テープの特性を表1に示す。
Subsequently, it was supplied to a stenter and stretched 5.7 times in the transverse direction at 155 ° C. The obtained biaxially stretched film was heat set with hot air at 200 ° C. for 4 seconds to give a total thickness of 4.4.
A laminated biaxially oriented polyester film having a thickness of μm and a thickness of the thermoplastic resin layer B of 0.6 μm was obtained. The thickness of the thermoplastic resin layers A and B of this film was adjusted by the discharge amounts of the two extruders. Surface roughness WRa measured from the coating layer C side of the surface of the film, 1.2 nm, a Young's modulus of the film machine direction 5500N / mm 2, was transverse 10,500N / mm 2. Table 1 shows the other properties of this laminated film and the properties of the ferromagnetic thin film deposition type magnetic tape using this film.

【0101】[比較例1]ポリエステル層Bを形成する
原料樹脂Bの固有粘度を0.53とする以外は実施例1
と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。得られ
たフィルムは、フイルム走行時のポリエステル層Bから
不活性粒子Bが脱落する頻度が増加し、反対面への転写
も多数起こったため、磁気テープにした際、十分な電磁
変換特性を得ることができなかった。その他の特性、お
よびこのフィルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープ
の特性を表1に示す。
Comparative Example 1 Example 1 except that the intrinsic viscosity of the raw material resin B forming the polyester layer B is 0.53.
A laminated polyester film was obtained in the same manner as in. In the obtained film, the frequency of the inactive particles B falling off from the polyester layer B during film running increased, and a large number of transfer to the opposite surface also occurred. Therefore, when used as a magnetic tape, sufficient electromagnetic conversion characteristics should be obtained. I couldn't. Table 1 shows other characteristics and characteristics of the ferromagnetic thin film deposition type magnetic tape using this film.

【0102】[比較例2および3]ポリエステル層Bに
含有させる不活性粒子Bの種類、平均粒径、添加量を表
1に示すようにした以外は、実施例1と同様にして積層
ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは、B
層からブリードアウトしたオリゴマーが反対面へ転写す
ることは問題なく良好であったが、比較例2の場合、B
層側の突起の反対面への形状転写の程度が強く、磁気テ
ープにした際、十分な電磁変換特性を得ることができな
かった。比較例3の場合はB層が平坦すぎて良好な巻取
り性が得られなかった。その他の特性、およびこのフィ
ルムを用いた強磁性薄膜蒸着型磁気テープの特性を表1
に示す。
[Comparative Examples 2 and 3] A laminated polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the type, the average particle size and the addition amount of the inert particles B contained in the polyester layer B were as shown in Table 1. Got The film obtained is B
Transferring the oligomer bleeding out from the layer to the opposite surface was satisfactory, but in the case of Comparative Example 2, B
The degree of shape transfer to the opposite surface of the protrusion on the layer side was strong, and when a magnetic tape was used, sufficient electromagnetic conversion characteristics could not be obtained. In the case of Comparative Example 3, the B layer was too flat and good winding properties could not be obtained. Table 1 shows other characteristics and the characteristics of the ferromagnetic thin film deposition type magnetic tape using this film.
Shown in.

【0103】[0103]

【表1】 [Table 1]

【0104】表1から明らかなように、本発明による積
層ポリエステルフィルムは、片面が非常に平坦で、反対
面からのオリゴマーの転写も少なく、優れた電磁変換特
性を示すとともに、巻き取り性が極めて良好である。一
方、本発明の要件を満たさないものは、これらの特性を
同時に満足できない。
As is clear from Table 1, the laminated polyester film according to the present invention has very flat one side and little oligomer transfer from the opposite side, exhibits excellent electromagnetic conversion characteristics, and has extremely excellent windability. It is good. On the other hand, those which do not satisfy the requirements of the present invention cannot satisfy these characteristics at the same time.

【0105】[0105]

【発明の効果】本発明によれば、巻き取り性、加工適性
に優れ、特に金属蒸着薄膜型磁気記録媒体としたときに
電磁変換特性に優れた積層ポリエステルフィルムを得る
ことができる。
According to the present invention, it is possible to obtain a laminated polyester film which is excellent in winding property and processability, and particularly excellent in electromagnetic conversion characteristics when used as a metal vapor deposition thin film type magnetic recording medium.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小菅 雅彦 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝 人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ ンター内 (72)発明者 室岡 博文 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝 人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ ンター内 Fターム(参考) 4F100 AK41A AK41B AK42A AK42B BA02 BA03 BA07 BA10C CA19B CA23B CC00C DD07B GB41 JA06B JK14B JK15 JK16 JL11 YY00B 4J002 BC02X BG00X CC18X CF00W CF00X CF04W CF05W CF06W CF08W CH05Y CL06X CM04X CP03X DA016 DA026 DA036 DE076 DE096 DE106 DE136 DE146 DE236 DG046 DG056 DJ016 DJ036 EH047 EH057 FD01X FD016 GF00 GS01 5D006 CB01 CB05 CB07 CB08    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Masahiko Kosuge             3-37-19 Oyama, Sagamihara City, Kanagawa Prefecture             People DuPont Films Co., Ltd. Sagamihara Research Center             In the center (72) Inventor Hirofumi Murooka             3-37-19 Oyama, Sagamihara City, Kanagawa Prefecture             People DuPont Films Co., Ltd. Sagamihara Research Center             In the center F term (reference) 4F100 AK41A AK41B AK42A AK42B                       BA02 BA03 BA07 BA10C                       CA19B CA23B CC00C DD07B                       GB41 JA06B JK14B JK15                       JK16 JL11 YY00B                 4J002 BC02X BG00X CC18X CF00W                       CF00X CF04W CF05W CF06W                       CF08W CH05Y CL06X CM04X                       CP03X DA016 DA026 DA036                       DE076 DE096 DE106 DE136                       DE146 DE236 DG046 DG056                       DJ016 DJ036 EH047 EH057                       FD01X FD016 GF00 GS01                 5D006 CB01 CB05 CB07 CB08

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステル層Aとその片面に積層され
たポリエステル層Bとからなり、該層Bを構成するポリ
エステルは、固有粘度が0.55以上で、末端カルボキ
シル基濃度が35eq/106g以上で、不活性粒子
(B)と炭素数が8個以上の脂肪族モノカルボン酸およ
び多価アルコールからなるエステルワックスとを含有
し、積層ポリエステルフィルムのポリエステル層A側の
露出面は、非接触3次元粗さ計による倍率25倍で測定
した中心線粗さWRaA(25)が0.1〜4nmの範
囲で、同粗さ計による倍率2.5倍で測定した中心線粗
さWRaA(2.5)が1〜15nmの範囲であること
を特徴とする積層ポリエステルフィルム。
1. A polyester layer A and a polyester layer B laminated on one side thereof, wherein the polyester constituting the layer B has an intrinsic viscosity of 0.55 or more and a terminal carboxyl group concentration of 35 eq / 10 6 g. As described above, the exposed surface on the polyester layer A side of the laminated polyester film containing the inert particles (B) and the ester wax composed of the aliphatic monocarboxylic acid having 8 or more carbon atoms and the polyhydric alcohol is not in contact. The centerline roughness WRaA (25) measured with a three-dimensional roughness meter at a magnification of 25 times is in the range of 0.1 to 4 nm, and the centerline roughness WRaA (2 measured with a magnification of 2.5 times with the same roughness meter. .5) is in the range of 1 to 15 nm.
【請求項2】 不活性粒子(B)の平均粒径が50〜1
000nmで、該粒子の含有量が、ポリエステル層Bの
重量を基準として、0.001〜1重量%の範囲にある
請求項1記載の積層ポリエステルフイルム。
2. The average particle diameter of the inert particles (B) is 50 to 1.
The laminated polyester film according to claim 1, wherein the content of the particles at 000 nm is in the range of 0.001 to 1% by weight based on the weight of the polyester layer B.
【請求項3】 ポリエステル層Bのポリエステル層Aと
接していない側の表面の非接触3次元粗さ計で測定した
十点平均粗さ(WRzB)が30〜300nmの範囲に
ある請求項1記載の積層ポリエステルフイルム。
3. The ten-point average roughness (WRzB) measured by a non-contact three-dimensional roughness meter on the surface of the polyester layer B which is not in contact with the polyester layer A is in the range of 30 to 300 nm. Laminated polyester film.
【請求項4】 ポリエステル層Aおよびポリエステル層
Bを構成するポリエステルが、ポリエチレンテレフタレ
ートまたはポリエチレン−2,6−ナフタレートからな
る請求項1〜3のいずれかに記載の積層ポリエステルフ
ィルム。
4. The laminated polyester film according to claim 1, wherein the polyester constituting the polyester layer A and the polyester layer B is composed of polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate.
【請求項5】 ポリエステル層Aのポリエステル層Bと
接していない面に、皮膜層Cが積層されている請求項1
〜4記載の積層ポリエステルフィルム。
5. The coating layer C is laminated on the surface of the polyester layer A which is not in contact with the polyester layer B.
~ 4 laminated polyester film.
【請求項6】 皮膜層Cが、平均粒径10〜50nmお
よび体積形状係数0.1〜π/6の不活性粒子Cを0.
5〜30重量%含有する請求項5記載の積層ポリエステ
ルフィルム。
6. The coating layer C comprises an inert particle C having an average particle diameter of 10 to 50 nm and a volume shape factor of 0.1 to π / 6, which is less than 0.1%.
The laminated polyester film according to claim 5, which contains 5 to 30% by weight.
【請求項7】 積層ポリエステルフィルムのポリエステ
ル層A側の露出面が、強磁性金属薄膜層を形成する面
で、磁気記録媒体の支持体として用いる請求項5記載の
積層ポリエステルフイルム。
7. The laminated polyester film according to claim 5, wherein the exposed surface of the laminated polyester film on the side of the polyester layer A forms a ferromagnetic metal thin film layer and is used as a support for a magnetic recording medium.
【請求項8】 磁気記録媒体がデジタル記録方式の磁気
テープである請求項7記載の磁気記録媒体用積層ポリエ
ステルフィルム。
8. The laminated polyester film for a magnetic recording medium according to claim 7, wherein the magnetic recording medium is a digital recording type magnetic tape.
【請求項9】 請求項1〜8のいずれかに記載の磁気記
録媒体用積層ポリエステルフイルムをベースフィルム
と、その片面に設けられた磁気記録層とからなることを
特徴とする磁気記録媒体。
9. A magnetic recording medium comprising the laminated polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1 and a base film, and a magnetic recording layer provided on one surface of the base film.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2007105973A (en) * 2005-10-13 2007-04-26 Toray Ind Inc Laminated polyester film
JP2011150744A (en) * 2010-01-19 2011-08-04 Teijin Dupont Films Japan Ltd Support for magnetic recording medium and tape for data storage using the same

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