JP2003098705A - Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method using the electrophotographic photoreceptor, electrophotographic device and process cartridge for electrophotographic device - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method using the electrophotographic photoreceptor, electrophotographic device and process cartridge for electrophotographic device

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JP2003098705A
JP2003098705A JP2001289811A JP2001289811A JP2003098705A JP 2003098705 A JP2003098705 A JP 2003098705A JP 2001289811 A JP2001289811 A JP 2001289811A JP 2001289811 A JP2001289811 A JP 2001289811A JP 2003098705 A JP2003098705 A JP 2003098705A
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titanium oxide
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Yasuo Suzuki
康夫 鈴木
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Ricoh Co Ltd
株式会社リコー
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor which can form an image of high picture quality having no image defect and which has excellent durability and to provide an electrophotographic method, an electrophotographic device and a process cartridge for the electrophotographic device by using the electrophotographic photoreceptor which can form an image of high picture quality having no image defect and which has excellent durability. SOLUTION: In the electrophotographic photoreceptor having at least an intermediate layer and a photosensitive layer on a conductive supporting body, the intermediate layer contains at least a binder resin and two kinds of titanium oxides having >=99.0% purity and different average particle sizes. The average particle size (D1 ) of the one titanium oxide (T1 ) and the average particle size (D2 ) of the other titanium oxide (T2 ) satisfy the relation of 1/5<D2 /D1 <=1/2.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、画像欠陥のない高画質な画像を与える、耐久性に非常に優れた電子写真感光体に関するものである。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to provide a free high-quality images from image defects, it relates to very good electrophotographic photoreceptor durability. さらに本発明は、画像欠陥のない高画質な画像を与える、耐久性に非常に優れた電子写真感光体を用いた電子写真方法、電子写真装置および電子写真装置用プロセスカートリッジに関するものである。 The present invention provides a free high-quality images from image defects, an electrophotographic method using a very good electrophotographic photoreceptor durability, it relates to an electrophotographic apparatus and electrophotographic apparatus for the process cartridge. 【0002】 【従来技術】従来、電子写真感光体用の光導電性素材として、Se、CdS、ZnO等の無機材料に対し、感度、熱安定性、毒性等に優位性を有する有機光導電性材料を用いた電子写真感光体の開発が盛んに行なわれており、多くの複写機およびプリンターにおいては、有機光導電性材料を用いた電子写真感光体が搭載されるに到っている。 [0002] Conventionally, as a photoconductive material for electrophotographic photoreceptors, Se, CdS, to inorganic materials such as ZnO, sensitivity, heat stability, organic photoconductive having an advantage in toxicity development of an electrophotographic photoreceptor using the materials have been actively carried out, in many copiers and printers, have led to an electrophotographic photoreceptor using an organic photoconductive material is mounted. 【0003】一般に、プリンターや複写機、ファクシミリといった画像形成装置では、帯電−露光−現像−転写という一連のプロセスで画像形成が行なわれる。 Generally, printers and copiers, an image forming apparatus such as a facsimile, a charging - exposure - development - the image formation is performed in a series of processes of transcription. 従って、このような画像形成を実施する装置は、少なくとも帯電装置、画像露光装置、現像装置(特に反転現像装置)、転写装置及び電子写真感光体からなる。 Thus, apparatus for carrying out such an image forming at least a charging device, an image exposing device, a developing device (in particular reversal development device), a transfer device and an electrophotographic photosensitive member. ただ、このような構成の画像形成装置では、長期連続使用時に異常画像を発生しやすい。 However, in the image forming apparatus having such a configuration, it is easy to generate abnormal images during long-term continuous use. 【0004】特に、反転現像時の異常画像として地肌汚れや黒ポチが問題であり、有機系感光体における本特性を改善する技術の一つとして、導電性支持体上に中間層を設けたのち感光層を設けることが提案されている。 In particular, a background contamination and black spots is a problem as the abnormal images during reversal development, as a technology for improving the properties of organic photosensitive member, after the intermediate layer provided on the conductive support It has been proposed to provide a photosensitive layer. この例として、導電性支持体上に樹脂層を設けたもの、無機顔料(酸化チタン、酸化スズ等)を樹脂中に分散させたもの(特開昭61−204642号公報に記載)等が知られている。 As this example, those in which a resin layer on a conductive support, an inorganic pigment (titanium oxide, tin oxide, etc.) (described in JP 61-204642 JP) are dispersed in a resin Hitoshigachi It is. この方法は比較的コストも低く、効果も良好なため、数多くの感光体に応用されている。 This method is relatively cost is low, since effects good, has been applied to a number of photosensitive member. 【0005】しかしながら、従来の樹脂のみの中間層、 However, an intermediate layer of only conventional resins,
または樹脂中に無機顔料を分散した中間層を設けた構成の感光体は、初期のうちは良好な特性を維持しているが、数万枚以上長期的に繰り返し使用された場合、徐々に画像上の欠陥(地汚れ、黒ポチ等)が顕著になるという問題を有しているのが実状である。 Or photoreceptor structure in which an intermediate layer formed by dispersing inorganic pigment in the resin, but among the initial maintains the good properties, if the repetition is used several thousand copies or more in the long term, and gradually the image defects of the upper (scumming, black spots, etc.) that has a problem of remarkable is actual situation. 【0006】また、近年はデジタル化が急速に進展しているが、これらのプリンター、複写機にはデジタル化に対応し単色光である半導体レーザーに対応した感光体処方が求められるようになっている。 [0006] In recent years the digitization has been progressing rapidly, these printers, the copier correspondingly so photoreceptor formulation corresponding to the semiconductor laser is a monochromatic light required for digitization there. この対応処方の一つにモアレ等の異常画像の防止があるが、この防止に対しては中間層が大きな役割を示し、金属酸化物微粒子や有機微粒子を中間層に含有させモアレを防止すると言ったことも行なわれている。 There are prevention of abnormal images such as moire in one of the corresponding formulation, said intermediate layer for this prevents indicates an important role to prevent moire is contained metal oxide fine particles or organic fine particles in the intermediate layer It has also been made that was. 中間層に関しては以下に示す事例がある。 With respect to the intermediate layer there are cases below. 【0007】(1)特開平11−15181号公報アルミニウム又はアルミニウム合金支持体の表面を陽極酸化した後、機械的研磨処理を行ない、その後熱水封孔処理、封孔処理又は加湿封孔処理を施して得られる感光体基体上に感光層を設けてなることを特徴とする電子写真感光体。 [0007] (1) After the surface of JP-A 11-15181 discloses an aluminum or aluminum alloy substrate was anodized performs mechanical polishing process, then hot water sealing treatment, a sealing treatment or wetting sealing treatment an electrophotographic photosensitive member, characterized in that the applied photosensitive member on a substrate obtained comprising a photosensitive layer. (2)特開平10−301314号公報導電性支持体上に少なくとも下引き層と感光層とが設けられた電子写真感光体において、上記下引き層としてある種のオルガノアルコキシシロキサンにコロイド状アルミナが混合された組成物を加熱硬化させたものから構成される電子写真感光体。 (2) an electrophotographic photosensitive member and at least the undercoat layer and the photosensitive layer is provided in Japanese Patent Laid-Open 10-301314 discloses conductive substrate, a certain organoalkoxysiloxanes as the undercoat layer is colloidal alumina an electrophotographic photosensitive member constituted the mixed composition from those cured by heating. (3)特開平10−90931号公報導電性支持体上に少なくとも下引き層と感光層とが設けられた電子写真感光体において、上記下引き層における樹脂中に熱処理された酸化チタンが含有されてなることを特徴とする電子写真感光体。 (3) at least an undercoat layer and the electrophotographic photosensitive member and the photosensitive layer is provided in Japanese Patent Laid-Open 10-90931 discloses electrically conductive substrate, titanium oxide has been heat treated in a resin in the undercoat layer is contained an electrophotographic photosensitive member characterized by comprising Te. (4)特開平5−204181号公報支持体上に導電性ポリアニリン層及び感光層を積層した電子写真感光体。 (4) conductive in JP-5-204181 discloses support on polyaniline layer and an electrophotographic photosensitive member where the photosensitive layer is laminated. (5)特開平8−44096号公報支持体上に酸化チタンと熱硬化性樹脂を含有する下引き層及び感光層を有する電子写真感光体において、前記下引き層に含まれる熱硬化性樹脂の体積含有量が0.5〜 (5) an electrophotographic photosensitive member comprising an undercoat layer and a photosensitive layer containing titanium oxide and a thermosetting resin in Japanese Unexamined 8-44096 discloses support on, the thermosetting resin contained in the undercoat layer 0.5 volume content
0.6で、且つ前記下引き層中の酸化チタンの平均粒径が0.4μm以下である電子写真感光体。 0.6, and an electrophotographic photosensitive member average particle diameter of the titanium oxide of the undercoat layer is 0.4μm or less. またこの感光体を用いた反転現像による電子写真装置。 The electrophotographic apparatus according to reversal development using the photosensitive member. (6)特開平9−34152号公報純アルミニウム、アルミニウム−マンガン系合金、アルミニウム−マグネシウム系合金又はアルミニウム−マグネシウム−シリカ系合金からなる導電性基体上に金属アルコキシド、有機金属キレート、シランカップリング剤及びそれの反応生成物から選ばれる化合物を含有する下引き層、光導電層をこの順に有することを特徴とする電子写真感光体。 (6) JP-A-9-34152 discloses pure aluminum, aluminum - manganese alloys, aluminum - magnesium alloy or an aluminum - magnesium - metal alkoxide on a conductive substrate made of a silica-based alloy, an organic metal chelate, silane coupling agent and an undercoat layer containing a compound selected from the reaction product of it, an electrophotographic photosensitive member characterized by having a photoconductive layer in this order. (7)特開平9−292730号公報アルミニウム又はアルミニウム合金からなる導電性支持体上に陽極酸化層及び感光層が形成され、陽極酸化層表面の山間隔Smが0.3〜250μm、且つ最大高さR (7) anodization layer and the photosensitive layer is formed on a conductive support made of JP-A 9-292730 discloses an aluminum or aluminum alloy, peak distance Sm of the anodized layer surface 0.3~250Myuemu, and the maximum height is R
tが0.5〜2.5μmであり、陽極酸化層表面における表面光沢度が60グロス以上であるような反転現像用電子写真感光体。 t is 0.5 to 2.5 .mu.m, reversal development electrophotographic photoreceptor as surface gloss of the anodic oxide layer surface is 60 gloss above. (8)特開平10−83093号公報導電性支持体と感光層の間に、表面に少なくとも酸化ジルコニウムが存在する酸化チタン微粉体を含有する中間層を設けた電子写真感光体。 (8) JP-A between 10-83093 discloses electroconductive support and the photosensitive layer, an electrophotographic photoreceptor having an intermediate layer containing at least zirconium oxide is present titanium oxide fine powder on the surface. (9)特開平11−321788号公報導電性基体と、その上に積層された感光層との間に下引き層を有する電子写真用感光体において、該下引き層が樹脂中にアナターゼ/ルチル混晶型二酸化チタンを分散させてなる。 (9) and JP-A-11-321788 discloses a conductive substrate, the electrophotographic photoreceptor having an undercoat layer between the photosensitive layer laminated thereon, anatase / rutile undercoat layer in the resin It is dispersed a mixed crystal titanium dioxide. 【0008】前記(1)〜(9)では、導電性支持体と感光層の間の中間層の構成や含有する物質を変更したり、または導電性支持体表面に陽極酸化被膜を設けたりすることにより、反転現像時に導電性基体から感光層又は電荷発生層へのホールの注入を防止することにより、 [0008] or provided with the (1) to (9), the conductive support and to change the material forming or containing intermediate layer between the photosensitive layer, or a conductive support surface to anodic oxide coating by, by preventing injection of holes from the conductive substrate during reversal development to the photosensitive layer or the charge generation layer,
黒ポチ、黒斑点の発生を防ぐことを目的としている。 Black spots, are intended to prevent the occurrence of black spots. しかし、これら従来技術によっても、近年の高画質及び・ However, even with these prior art, in recent years of high image quality and -
高耐久化に対応する中間層が得られていないのが現状である。 The no intermediate layer is obtained which corresponds to the high durability at present. 【0009】また、電子写真感光体は、導電性支持体上に感光層を塗設して製造されるが、導電性支持体のコストダウンのために無切削アルミニウム管が用いられることがある。 Further, the electrophotographic photosensitive member is manufactured by coating a photosensitive layer on a conductive support, sometimes uncut aluminum tube for cost down of the conductive support is used. このための無切削アルミニウム管としては、 The uncut aluminum tube for this,
特開平3−192265号公報に記載されているように、アルミニウム円板を深絞り加工してカップ状とした後、外表面をしごき加工によって仕上げたDI管、アルミニウム円板をインパクト加工してカップ状とした後、 As described in JP-A-3-192265, after the aluminum disc deep drawn to a cup-shaped, DI tube finished by ironing an outer surface, an aluminum disc with impact machining cup after a Jo,
外表面をしごき加工によって仕上げたII管、アルミニウム押出管の外表面をしごき加工によって仕上げたEI II tube finished by ironing the outer surface was finished by ironing the outer surface of the aluminum extruded tube EI
管、押出加工後冷間引抜き加工したED管が知られている。 Tube, extrusion after cold drawing process the ED pipe is known. 【0010】ところが、無切削アルミニウム管は、切削管に比して表面形態が平滑であり、モアレ等の異常画像が発生しやすくなる。 [0010] However, uncut aluminum tube surface morphology compared to the cutting tube is smooth, abnormal images are likely to occur, such as the moire. 特開平3−192265号公報に記載されているように、表面の物理的形状の差や残存付着物から引き起こされるスジ状欠陥や、特開平4−32 As described in JP-A-3-192265, and streak-like defects caused from the difference or residual deposits of physical shape of the surface, Hei 4-32
6357号公報に記載されているようにササクレ状の微細凸状欠陥(突起欠陥)が生じているものがある。 As described in 6357 JP are those burr-shaped fine convex defects (projections defect) has occurred. またアンカー効果が期待できないため、感光層との密着性がさらに低くなる等の問題がある。 Also the anchor effect can not be expected, there is a problem that adhesion to the photosensitive layer is further lowered. 【0011】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記従来の問題点を解決し、画像欠陥のない高画質な画像を与え、かつ耐久性に優れた電子写真感光体を提供することにある。 [0011] SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention, the to solve the conventional problems, provides an electrophotographic photoreceptor gave no high-quality image from image defects, and excellent in durability It is to. さらに本発明の目的は、画像欠陥のない高画質な画像を与え、かつ耐久性に優れた電子写真感光体を用いた電子写真方法、電子写真装置および電子写真装置用プロセスカートリッジを提供することにある。 Further object of the present invention provides a free high-quality images from image defects, and an electrophotographic method using the electrophotographic photoreceptor having excellent durability, and a process cartridge for an electrophotographic apparatus and electrophotographic apparatus is there. 【0012】 【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に対し鋭意検討した結果、以下の手段により上記課題を解決できることを見い出し、本発明を完成するに至った。 [0012] Means for Solving the Problems The present inventor has conducted intensive studies to above problems, found the above problems can be solved by the following means, thus completing the present invention.
すなわち、上記課題は、本発明の(1)「導電性支持体上に少なくとも中間層及び感光層を有する電子写真感光体において、該中間層に少なくとも、純度が99.0% That is, the problem is, an electrophotographic photosensitive member comprising at least an intermediate layer and a photosensitive layer (1) on the "conductive support of the present invention, at least the intermediate layer, purity 99.0%
以上であり平均粒径の異なる二種の酸化チタンとバインダー樹脂とを含有し、一方の酸化チタン(T )の平均粒径を(D )とし、他方の酸化チタン(T )の平均粒径を(D )とした場合、1/5<D /D ≦1/ It contains an in and an average particle two kinds of titanium oxide having different diameters and a binder resin or more, an average particle size of one of titanium oxide (T 1) and (D 1), the average of the other titanium oxide (T 2) If the particle size and (D 2), 1/5 <D 2 / D 1 ≦ 1 /
2の関係を満たすことを特徴とする電子写真感光体>、 An electrophotographic photosensitive member characterized by satisfying the two relationships>
(2)「前記酸化チタン(T )の平均粒径(D )が0.05μm<D <0.20μmであり、かつルチル化率が100〜10%であることを特徴とする前記第(1)項に記載の電子写真感光体>、(3)「前記酸化チタン(T )のルチル化率が、60〜30%であることを特徴とする前記第(2)項に記載の電子写真感光体」、(4)「前記平均粒径の異なる二種の酸化チタンの混合比率(重量比)が、0.2≦T /(T (2) "the said mean particle size of the titanium oxide (T 2) (D 2) is 0.05μm <D 2 <0.20μm, and rutile content is characterized by a 100 to 10% the (1) the electrophotographic photosensitive member according to claim>, (3) "rutile content of the titanium oxide (T 2) is, according to the first (2), characterized in that a 60 to 30% electrophotographic photosensitive member "of, (4)" the mixing ratio of the titanium oxide of two different kinds of the average particle size (weight ratio), 0.2 ≦ T 2 / (T 1 +
)≦0.8であることをを特徴とする前記第(1) Said first and wherein the T 2) is ≦ 0.8 (1)
項乃至第(3)項のいずれかに記載の電子写真感光体」、(5)「前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層の積層構成から成ることを特徴とする前記第(1)項乃至第(4)項のいずれかに記載の電子写真感光体」、 Term, second (3) The electrophotographic photosensitive member according to any one of Items "(5)" said subsection (1) the photosensitive layer is characterized by comprising a laminated structure of a charge generation layer and a charge transport layer , second (4) the electrophotographic photosensitive member according to any one of Items "
(6)「前記電荷発生層が、少なくとも結着樹脂及びアゾ顔料からなり、該アゾ顔料が下記一般式(I)で表わされる非対称ジスアゾ顔料であることを特徴とする前記第(5)項に記載の電子写真感光体、 【化3】 Cp 1 −N=N−A−N=N−Cp ・・・・・(I) (式中、Aは、各アゾ基の窒素原子に結合している炭素原子を含む2価の残基を示す。また、Cp 、Cp は互いに構造の異なるカプラー残基を示す。)」、(7) (6) "the charge generating layer is composed of at least a binder resin and azo pigments, to the first (5) term the azo pigment is characterized in that asymmetrical disazo pigment represented by the following general formula (I) the electrophotographic photosensitive member according, embedded image Cp 1 -N = N-a- N = N-Cp 2 ····· (I) ( in the formula, a, attached to the nitrogen atom of the azo group a divalent residue containing by which carbon atoms. Further, Cp 1, Cp 2 show different coupler residues of structure.) ", (7)
「前記一般式(I)で表わされる非対称アゾ顔料が、下記一般式(II)で表わされる化合物であることを特徴とする前記第(6)項に記載の電子写真感光体、 【0013】 【化4】 Asymmetric azo pigments represented by "the general formula (I), an electrophotographic photosensitive member according to claim (6), characterized in that a compound represented by the following formula (II), [0013] [ of 4] 」、(8)「前記導電性支持体が、無切削アルミニウム管であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(7) "(8)" wherein the conductive support is, the paragraph (1), second (7) characterized in that it is a free cutting aluminum tubes
項のいずれかに記載の電子写真感光体」によって達成される。 It is achieved by an electrophotographic photoreceptor "according to any one of Items. 【0014】また、上記課題は、本発明の(9)「電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行ない、かつ画像露光の際にはLDあるいはLED等によって感光体上に静電潜像の書き込みが行なわれ、さらに反転現像方式により現像が行なわれる、所謂デジタル方式の電子写真方法において、該電子写真感光体が前記第(1)項乃至第(8)項のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真方法」、(10)「少なくとも帯電手段、画像露光手段、 Further, the problem is the (9) "electrophotographic photoreceptor of the present invention, at least charging, image exposure, development, transfer repeatedly performs, and image during exposure on the photosensitive member by LD or LED, etc. in any performed writing of an electrostatic latent image, further developed by a reversal development system is carried out, in the electrophotographic method of the so-called digital method, the electrophotographic photoreceptor of the paragraph (1), second (8) section electrophotographic method, characterized in that it is an electrophotographic photosensitive member of the crab according "(10)" at least a charging means, image exposure means,
反転現像手段、転写手段、除電手段及び電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、該電子写真感光体が、前記第(1)項乃至第(8)項のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置」、(11)「少なくとも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体が、前記第(1)項乃至第(8)項のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ」によって達成される。 Reversal developing means, transfer means, an electrophotographic apparatus comprising comprises a discharging means and an electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member, according to any one of paragraph (1), second (8) section electrophotographic apparatus ", characterized in that the an electrophotographic photoreceptor, (11)" the electrophotographic apparatus for the process cartridge comprising comprising at least the electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member, said first (1) is achieved by an electrophotographic device for the process cartridge, "which is a electrophotographic photosensitive member according to any one of claim to the (8) of this section. 【0015】以下、本発明について詳細に説明する。 [0015] In the following, the present invention will be described in detail. 本発明に示される酸化チタンは、硫酸法又は塩素法により製造することができるが、高純度の酸化チタンを得るには塩素法の方が好ましい。 Titanium oxide shown in the present invention can be produced by a sulfuric acid method or chlorine method, to obtain a high-purity titanium oxide towards chlorine method is preferable. 塩素法は原料のチタンスラグを塩素により塩素化し四塩化チタンとし、これを分離・ Chlorine method is chlorinated by chlorine titanium slag material and titanium tetrachloride, separating them,
凝縮・精製後酸化し、生成した酸化チタンを粉砕・分級、必要に応じ表面処理し、濾過・洗浄・乾燥後、粉砕することで酸化チタンを製造する製造法である。 Oxidized after condensation and purification, the resulting titanium oxide pulverizing and classifying, and surface treatment if necessary, after filtration, washing and drying, a process for producing titanium oxide by grinding. 粒径は、酸化生成した酸化チタンの一次粒径を小さくすることで得ることができる。 Particle size may be obtained by reducing the primary particle size of titanium oxide produced oxide. 【0016】本発明に示すように平均粒径の異なる粒径の酸化チタンを用いることで、導電性基体に対する隠蔽力を向上させモアレを抑制することが可能となるとともに、異常画像の原因となるピンホールをなくすことができる。 [0016] By using a titanium oxide having different particle size average particle diameters as shown in the present invention, it becomes possible to suppress moire improve hiding power to the conductive substrate, causing abnormal images it is possible to eliminate the pin hole. このためには、用いる2種の酸化チタンの粒径の比が一定の範囲内にあることが重要であり、本発明で規定する範囲外の粒径比の場合、すなわち一方の酸化チタン(T )の平均粒径に対する他方の酸化チタン(T )の平均粒径の比が小さすぎる場合(D /D For this purpose, it is important that the ratio of the particle size of 2 kinds of the titanium oxide used is within a certain range, if the range of the particle size ratio defined by the present invention, i.e., one of titanium oxide (T when the ratio of the average particle diameter of the other of the titanium oxide to the average particle size of 1) (T 2) is too small (D 2 / D 1
≦1/5)は、酸化チタン表面での活性が増加し電子写真感光体としたときの静電的安定性が著しく損なわれるようになる。 ≦ 1/5) is as electrostatic stability when activity at the surface of titanium oxide is increased to the electrophotographic photosensitive member is remarkably impaired. また、一方の酸化チタン(T )の平均粒径に対する他方の酸化チタン(T )の平均粒径の比が大きすぎる場合(D /D >1/2)は、導電性基体に対する隠蔽力が低下し、モアレや異常画像に対する抑制力が低下する。 Further, if the ratio of the average particle size of one of titanium oxide other titanium oxide with respect to the average particle diameter of (T 1) (T 2) is too large (D 2 / D 1> 1/2 ) is for conductive substrate hiding power is reduced, suppressing force against moire and abnormal image is reduced. 平均粒径は、水系で強分散を行なったときに得られる粒度分布測定から得られる。 The average particle size is obtained from the particle size distribution measurement obtained when performing strength dispersion in water. 【0017】純度については、原料純度または酸化チタン表面処理の有無又はその程度によりコントロールでき、特に塩素法の場合高純度の酸化チタンを得ることができる。 [0017] For purity, the raw material can be pure or whether or controlled by its degree of titanium oxide surface-treated, in particular it is possible to obtain a high-purity titanium oxide in the case of the chlorine process. 本発明に示す酸化チタンは純度が99.0%以上であることが必要である。 Titanium oxide in this invention should be a purity of 99.0% or more. 金属酸化物に含有される不純物は、Na O、K O等の吸湿性物質およびイオン性物質が主であり、金属酸化物の純度が99.0%より低い場合には、感光体特性が環境(特に湿度)および繰り返しの使用により大きく変動する原因となるので好ましくない。 Impurities contained in the metal oxide, Na 2 O, hygroscopic material and ionic substances K 2 O or the like is the main, if the purity of the metal oxide is less than 99.0%, the photoreceptor characteristics There undesirably causes vary greatly through the use environment (particularly humidity) and repeated. また、これら不純物は黒斑点等の画像欠陥の原因となりやすい。 These impurities tends to cause image defects such as black spots. 例えば酸化チタンの純度は、JIS For example, the purity of the titanium oxide, JIS
K5116に示される測定法により、求めることができる。 The measuring method shown in K5116, can be obtained. 【0018】さらに本発明に示す酸化チタンはルチル化率が、100〜10%であることが好ましい。 Furthermore titanium oxide in this invention is rutile ratio is preferably from 100 to 10%. 一般に酸化チタンはアナターゼとルチルという2つの結晶型を有し、この結晶型により比重、屈折率、硬度等の物性が異なる。 Generally the titanium oxide has two crystal forms of anatase and rutile, a specific gravity by the crystal form, the refractive index, the physical properties such as hardness different. ルチル、アナターゼ間での結晶型のコントロールは、酸化チタン作成時の焼結条件によっており、マイルドな条件ではアナターゼ型となり、焼結温度を上げるにつれてルチル型に転移していく。 Rutile, crystal form control among anatase, and the sintering conditions during creation titanium oxide become anatase mild conditions, it will spread to the rutile type as raising the sintering temperature. したがって、焼結条件をコントロールすることでルチル化率をコントロールでき、本発明に示すようなルチル化率60〜10%の酸化チタンを得ることができる。 Accordingly, control over the rutile content by controlling the sintering conditions, it is possible to obtain a rutile content from 60 to 10% of titanium oxide as shown in the present invention. 本発明で示されるルチル化率100〜10%の酸化チタンが好ましい理由は明らかでないが、この範囲とすることで画像上の欠陥、詳しくは地肌汚れが改善されるようになる。 The reason rutile content from 100 to 10% of titanium oxide represented by the present invention is preferably not clear, defect on the image by this range, details are as background fouling can be improved. ルチル化率は、粉末X線回折におけるそれぞれの結晶型に起因する干渉線の強度より求めることができる。 Rutile content can be obtained from the intensity of the interference lines resulting from the respective crystal form in the powder X-ray diffraction. 特に酸化チタンのルチル化率は60〜30%であることが好ましい。 In particular rutile content of the titanium oxide is preferably 60 to 30%. 【0019】また、本発明に示す平均粒径の異なる二種の酸化チタンの混合比率(重量比)であるが、混合比率が0.2より小さい場合は異常画像(特に黒ポチ・地肌汚れ)に対する抑制力が小さくなる、また、混合比率が0.8より大きい場合は、中間層での光散乱力が低下し、モアレ等が発生しやすくなる。 [0019] The mixing ratio of titanium oxide having an average particle size of different two shown in the present invention is a (weight ratio), when the mixing ratio is smaller than 0.2 is abnormal image (especially black spots, background fouling) suppression force decreases with respect to, and when the mixing ratio is greater than 0.8, the light scattering power is decreased in the intermediate layer, such as moire is likely to occur. 【0020】さらに本発明の効果は、電荷発生物質として前記一般式(I)に示す非対称ジスアゾ含量、さらに好ましくは一般式(II)に示すフルオレノンを中心骨格に有する非対称ジスアゾ顔料を用いることでさらに有効的なものとなる。 Furthermore the effect of the present invention is further the use of the asymmetric disazo pigment having the general formula asymmetric disazo content shown in (I), more preferably central skeleton fluorenone represented by the general formula (II) as a charge generating substance It becomes effective ones. 本発明に示す非対称ジスアゾ顔料が好ましい理由については明らかでないが、中間層と非対称ジスアゾ顔料とのイオン化ポテンシャルとの関係から中間層での処方の影響が効果的に作用しているのではないかと考えている。 Although not clear why the asymmetric disazo pigment shown in the present invention is preferred, thought that it would be the influence of formulation on the intermediate layer acts effectively on the relationship between the ionization potential of the intermediate layer and the asymmetric disazo pigment ing. 【0021】以下、電子写真感光体の構成により、本発明を説明する。 [0021] Hereinafter, the configuration of the electrophotographic photosensitive member, illustrating the present invention. 図1は、本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図であり、導電性支持体(21)上に、少なくとも本発明に示される酸化チタンを含有する中間層(23)と感光層(25)を積層した構成をとっている。 Figure 1 is a sectional view showing a configuration example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention, the conductive support (21) on the intermediate layer containing titanium oxide represented by at least the present invention and (23) a photosensitive layer It has taken a structure in which laminated (25). 【0022】図2は本発明の電子写真感光体の別の構成例を示す断面図であり、導電性支持体(21)上に、少なくとも酸化チタンを含有する中間層(23)とこの上に電荷発生層(27)と電荷輸送層(29)を積層した構成をとっている。 [0022] Figure 2 is a cross-sectional view showing another configuration example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention, the conductive support on (21), an intermediate layer containing at least titanium oxide (23) on the has taken a configuration obtained by stacking a charge generation layer (27) a charge transport layer (29). 【0023】図3は、本発明のさらに別の構成例を示す断面図であり、電荷輸送層(29)の上に保護層(3 [0023] FIG. 3 is a sectional view showing still another example of the configuration of the present invention, the protective layer on the charge transport layer (29) (3
1)を設けたものである。 1) in which the provided. 【0024】導電性支持体(21)としては、体積抵抗10 10 Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、 Examples of the conductive support (21), shows the following conductive volume resistivity 10 10 Ω · cm, for example, aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold,
銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨などの表面処理した管などを使用することができる。 Silver, metals such as platinum, tin oxide, by vapor deposition or sputtering a metal oxide such as indium oxide, a board formed of plastic, those that have been coated on paper, or extrusion nickel, such as stainless steel plates and they, after base pipe of at method such as drawing, cutting, super finishing, it can be used such as surface-treated tube, such as polishing. アルミ素管についてはJIS3003 For aluminum pipe JIS3003
系、JIS5000系、JIS6000系等のアルミニウム合金を、EI法、ED法、DI法、II法など一般的な方法により管状に成形を行なったもの、さらにはダイヤモンドバイト等による表面切削加工や研磨、陽極酸化処理等を行なったものを用いることができる。 System, JIS5000 series, aluminum alloy such as JIS6000 type, EI method, ED method, DI method, which was performed molded tubular by a general method such as II method, more surface cutting or polishing by diamond bit or the like, it can be used after subjected to anodic oxidation treatment. 【0025】また、特開昭52−36016号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体(21)として用いることができる。 Further, it can be used as an endless nickel belt disclosed in JP 52-36016, also an endless stainless steel belt conductive support (21). また、前述したように導電性支持体のコストダウンのために無切削アルミニウム管が用いられることがある。 Further, it may uncut aluminum tube is used for the cost of the conductive support as described above. このための無切削アルミニウム管としては、特開平3−192265号公報に記載されているように、アルミニウム円板を深絞り加工してカップ状とした後、外表面をしごき加工によって仕上げたDI管、アルミニウム円板をインパクト加工してカップ状とした後、外表面をしごき加工によって仕上げたII管、アルミニウム押出管の外表面をしごき加工によって仕上げたEI管、押出加工後冷間引抜き加工したED管が知られている。 The uncut aluminum tube for this, as described in JP-A-3-192265, after the aluminum disc deep drawn to a cup-shaped, DI tube finished by ironing the outer surface after an aluminum disc with impact processing a cup-shaped, II tube finished by ironing the outer surface, EI tube finished by ironing the outer surface of the aluminum extruded tube was drawn between extrusion after cold ED tube is known. これらの無切削アルミニウム管は、上記したようにモアレ等の異常画像が発生しやすいものであるが、本発明によれば、後記する実施例からも明らかなように、無切削アルミニウム管を使用してもモアレ等の異常画像が発生せず、本発明においてはこれらの無切削アルミニウム管を用いて、高画質で耐久性に優れた電子写真感光体とすることができる。 These uncut aluminum tubes, but in which abnormal image such as moire is likely to occur as described above, according to the present invention, as is clear from the examples described below, using a non-cutting aluminum tubes without abnormal image is generated such as moire even, in the present invention can use these uncut aluminum tube, and an electrophotographic photoreceptor having excellent durability at high image quality. 【0026】この他、さらに近年ではプラスチックを加工した支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性支持体(21)として用いることができる。 [0026] In addition, others more recently that was applied by dispersing conductive powder in a suitable binder resin on a support obtained by processing plastics, be used as a conductive support of the present invention (21) can. この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化チタン、導電性酸化スズ、IT As the conductive powder, carbon black, acetylene black, aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc, metal powders such as silver, or conductive titanium oxide, conductive tin oxide, IT
Oなどの金属酸化物粉などが挙げられる。 O and metal oxide powder, such as. また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、 Further, the binder resin such as a polystyrene, a styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - butadiene copolymer, styrene - maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer , polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resins, phenoxy resins, polycarbonate, cellulose acetate resins, ethyl cellulose resins, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene,
ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、 Poly -N- vinylcarbazole, thermoplastic acrylic resins, silicone resins, epoxy resins, melamine resins, urethane resins, phenol resins, alkyd resins,
熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。 Thermosetting resin or a photocurable resin. このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、2−ブタノン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。 Such conductive layers, these conductive powder and a binder resin suitable solvent, for example, can be provided tetrahydrofuran, dichloromethane, 2-butanone, by applying dispersed like toluene. 【0027】さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、ポリテトラフロロエチレン系フッ素樹脂などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体(21)として良好に用いることができる。 Furthermore, polyvinyl chloride in a suitable cylindrical substrate on polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, was contained the conductive powder chlorinated rubber, a material such as polytetrafluoroethylene-based fluorine resin others formed by providing a conductive layer by the heat shrinkable tube, it is possible to satisfactorily used as the conductive support in the present invention (21). 【0028】中間層(23)は本発明に示す酸化チタンと樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。 The intermediate layer (23) is mainly composed of titanium oxide and the resin described in the present invention, these resins Considering that applying a photosensitive layer in a solvent thereon, for general organic solvents it is desirable that the high solvent resistance resin. このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。 Examples of such resins include polyvinyl alcohol, casein, water-soluble resins such as sodium polyacrylate, copolymer nylon, alcohol-soluble resins such as methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, phenol resins, alkyd - melamine resins, epoxy resin, and curing resins which form a three-dimensional network structure. また、酸化チタンと樹脂の重量比であるが、酸化チタン/ Although the weight ratio of titanium oxide and a resin, titanium oxide /
樹脂=3/1〜8/1であることが好ましい。 Is preferably a resin = 3 / 1-8 / 1. 3/1以下であると中間層のキャリア輸送能が低下し残留電位が生じたり、光応答性が低下するようになる。 3/1 or carrier transport ability is lowered residual potential of the intermediate layer is caused by mass or less, photoresponsive will be lowered. 8/1以上であると中間層中の空隙が増大し、中間層上に感光層を塗工した場合に気泡が生じるようになる。 If it is 8/1 or more and increasing the gap of the intermediate layer is, so air bubbles when applying the photosensitive layer on the intermediate layer may occur. これらの中間層(23)は前述の感光層の如く適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。 These intermediate layers (23) may be formed using a suitable solvent, coating method as described above for the photosensitive layer. 中間層(23)の膜厚は1.0〜10μmが適当である。 Thickness of the intermediate layer (23) is suitably from 1.0 to 10 [mu] m. また、酸化チタン(T In addition, titanium oxide (T
)、(T )の平均粒径は請求項1に示す関係式の範囲内のものを用いることができる。 1), the average particle size of (T 2) may be used within the scope of the relational expression shown in claim 1. 【0029】電荷発生層(27)は、少なくとも電荷発生物質と必要に応じて結着樹脂を含有する。 The charge generation layer (27) contains a binder resin and, if necessary at least a charge generating material. 結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、 As the binder resin, polyamide, polyurethane, epoxy resins, polyketone, polycarbonate, silicone resins, acrylic resins, polyvinyl butyral, polyvinyl formal,
ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。 Polyvinyl ketone, polystyrene, polysulfone, poly -N- vinylcarbazole, polyacrylamide, polyvinyl benzal, polyester, phenoxy resin, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyphenylene oxide, polyamides, polyvinyl pyridine, cellulose resins , casein, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and the like. 結着樹脂の量は、電荷発生物質100重量部に対し0〜500重量部、好ましくは10〜300重量部が適当である。 The amount of the binder resin is 0 to 500 parts by weight with respect to the charge generating material to 100 parts by weight, and preferably from 10 to 300 parts by weight. 【0030】電荷発生物質としては、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリツク酸メチン顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、非対称ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、テトラアゾ顔料等のアゾ顔料を用いることができる。 [0030] Examples of the charge generating material, a metal phthalocyanine, phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine, azulenium salt pigments, methine pigments Sukuearitsuku acid, perylene pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinone imine pigments, diphenylmethane and triphenylmethane pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, cyanine and azomethine pigments, indigoid pigments, bisbenzimidazole pigments, monoazo pigments, bisazo pigments, asymmetric disazo pigments, trisazo pigments, the use of azo pigments such tetrazo pigments can. 【0031】アゾ顔料としては、具体的にはカルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭53―95033号公報に記載)、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53―132547号公報に記載)、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53―1382 Examples of the azo pigments, (described in JP 53-95033 JP) azo pigments having a carbazole skeleton in particular, according to azo pigments (JP 53-132547 discloses having a triphenylamine skeleton ), azo pigments (JP-a-53-1382 with a still-stilbene skeleton
29号公報に記載)、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54―21728号公報に記載)、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54―228 Described in 29 JP), according to azo pigments (JP 54-21728 discloses having a dibenzothiophene skeleton), azo pigment (JP 54-228 having fluorenone skeleton
34号公報に記載)、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54―12742号公報に記載)、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54―177 Described in 34 JP), according to azo pigments (JP 54-12742 discloses having an oxadiazole skeleton), azo pigment (JP 54-177 having bisstilbene skeleton
33号公報に記載)、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54―2129号公報に記載)、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54―17734号公報に記載)などが挙げられる。 Described in 33 JP), according to azo pigments (JP 54-2129 discloses having a distyryl oxadiazole skeleton), azo pigments having a distyryl carbazole skeleton (disclosed in JP-A 54-17734) and the like. これらの電荷発生物質は二種以上混合して用いることもできる。 These charge generating substances may be used as a mixture of two or more. 【0032】これら電荷発生物質のうちでも、上記一般式(I)に示した極めて高感度な非対称ジスアゾ顔料を用いることが好ましく、これら非対称ジスアゾ顔料は、 [0032] Among these charge-generating material, it is preferable to use extremely sensitive asymmetric disazo pigment shown in the general formula (I), these asymmetric disazo pigments,
相当するジアゾニウム塩化合物と、Cp またはCp A diazonium salt compound corresponding, Cp 1 or Cp 2
に相当するカプラーとを2段階に順次反応させるか、あるいは最初のCp またはCp とのカップリング反応によって得られるジアゾニウム塩化合物を単離した後、 After either by sequentially reacting the corresponding coupler in two steps, or the first to Cp 1 or coupling a diazonium salt compound obtained by reaction of Cp 2 was isolated,
さらに残りのカプラーを反応させることによって得ることができる。 It can be obtained by further reacting the remaining coupler. これら非対称ジスアゾ顔料のA、Cp These asymmetric disazo pigments A, Cp 1,
Cp の例を表1に示す。 Examples of Cp 2 are shown in Table 1. 【0033】 【表1−1】 [0033] [Table 1-1] 【0034】 【表1−2】 [0034] [Table 1-2] 【0035】 【表1−3】 [0035] [Table 1-3] 【0036】 【表1−4】 [0036] [Table 1-4] 【0037】 【表1−5】 [0037] [Table 1-5] 【0038】 【表1−6】 [0038] [Table 1-6] 【0039】 【表1−7】 [0039] [Table 1-7] 【0040】 【表1−8】 [0040] [Table 1-8] 【0041】 【表1−9】 [0041] [Table 1-9] 【0042】これら非対称ジスアゾ顔料の中でも特にN [0042] Among these asymmetric disazo pigment N
o. o. A−20に示すフルオレノン中心骨格とする前記一般式(II)に示す化合物が感度及び電位安定性の点からも特に好ましい。 Compounds shown by the general formula to fluorenone central skeleton shown in A-20 (II) is particularly preferable in terms of sensitivity and potential stability. 【0043】一般式(II)に示す非対称ジスアゾ顔料の具体例を下記に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 [0043] Specific examples of the asymmetric disazo pigment represented by the general formula (II) below, the present invention is not limited thereto. 一般式(II)中、カプラーAおよびBの好ましい例として、下記一般式(IV)〜(IX)で示すカプラー残基が挙げられる。 In the general formula (II), preferred examples of couplers A and B, include coupler residues represented by the following general formula (IV) ~ (IX). 【0044】 【化5】 [0044] [of 5] 【0045】 【化6】 [0045] [of 6] 【0046】 【化7】 [0046] [of 7] 【0047】 【化8】 [0047] [of 8] 【0048】 【化9】 [0048] [Omitted] 【0049】 【化10】 [0049] [of 10] 【0050】一般式(IV)および(V)中、Xはべンゼン環と縮合してナフタレン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、 [0050] In the general formula (IV) and (V), X Habe benzene ring condensed with a naphthalene ring, anthracene ring, carbazole ring, benzimidazole carbazole ring, a dibenzofuran ring,
ジベンゾチオフェン環等の炭化水素環または複素環基を形成するに必要な残基を表わす。 It represents a residue necessary to form a hydrocarbon ring or heterocyclic ring groups such as a dibenzothiophene ring. 該残基は置換基を有してもよい。 The residues may have a substituent. 一般式(IX)中、Yは置換基を有してもよい2価の芳香族炭化水素基ないしは窒素原子を環内に含む2価の複素環基を表わす。 In the general formula (IX), Y represents a divalent heterocyclic group containing an aromatic hydrocarbon group or a nitrogen atom of the bivalent which may have a substituent in the ring. 一般式(IV)および(V) Formula (IV) and (V)
中、R 1 、R 2 、R 3 、R 4は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基または複素環基を表わし、R 1とR 2 、R 3とR 4は共に窒素原子を結合して窒素原子を環内に含む環状アミノ基を形成してもよい。 Among, R 1, R 2, R 3, R 4 is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a heterocyclic group, R 1 and R 2, R 3 and R 4 nitrogen atoms may form a cyclic amino group containing in the ring together bonded nitrogen atom. 一般式(VI)中、R 5は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、アラルキル基または複素環基を表わす。 In the general formula (VI), R 5 represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a heterocyclic group. 一般式(VII)、(VIII)中、R 6 In the general formula (VII), (VIII), R 6,
7は置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、 R 7 is an optionally substituted alkyl group, an aryl group,
アラルキル基または複素環基を表わす。 An aralkyl group or a heterocyclic group. 一般式(VI)、 The general formula (VI),
(VII)中、Ar 1 、Ar 2は置換基を有してもよいアリール基、または複素環基を表わす。 (VII) in, Ar 1, Ar 2 represents an optionally substituted aryl group or a heterocyclic group. 一般式(IV)中、p In the general formula (IV), p
は0または1を表わす。 It represents 0 or 1. 【0051】前記表現のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピルなどの基、アラルキル基としてはベンジル、フェネチルなどの基、アリール基としてはフェニル、ナフチル、アンスリルなどの基、複素環基としてはピリジル、チエニル、チアゾリル、カルバゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリルなどの基が挙げられ、窒素原子を環内に含む環状アミノ基としてはピロール、ピロリン、ピロリジン、ピロリドン、インドール、 [0051] Methyl Examples of the alkyl group of the representation, ethyl, groups such as propyl, benzyl and the aralkyl group, groups such as phenethyl, phenyl and the aryl group, a naphthyl, group, such as anthryl, pyridyl as the heterocyclic group, thienyl, thiazolyl, carbazolyl, benzimidazolyl, include groups such as benzothiazolyl, pyrrole nitrogen atom as a cyclic amino group containing in the ring, pyrroline, pyrrolidine, pyrrolidone, indole,
インドリル、カルバゾール、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オキサジン、フェノキサジンなどが挙げられる。 Indolyl, carbazole, imidazole, pyrazole, pyrazoline, oxazine, and the like phenoxazine. 【0052】また、置換基としては、メチル、エチル、 [0052] Further, examples of the substituent include methyl, ethyl,
プロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシなどのアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ、 Propyl, alkyl groups such as butyl, methoxy, ethoxy, alkoxy groups such as propoxy, fluorine atom, chlorine atom, a halogen atom such as a bromine atom, dimethylamino,
ジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、フェニルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチルなどのハロメチル基などが挙げられる。 Dialkylamino groups such as diethylamino, phenylcarbamoyl group, a nitro group, a cyano group, a halomethyl group such as trifluoromethyl. 【0053】以下に一般式(I)で表わされるジスアゾ顔料の具体例を示すが、本発明のジスアゾ顔料はこれらに限定されるものではない。 [0053] Specific examples of the disazo pigment represented by the general formula (I) below, disazo pigments of the present invention is not limited thereto. 【0054】 【表2−1】 [0054] [Table 2-1] 【0055】 【表2−2】 [0055] [Table 2-2] 【0056】 【表2−3】 [0056] [Table 2-3] 【0057】 【表2−4】 [0057] [Table 2-4] 【0058】 【表2−5】 [0058] [Table 2-5] 【0059】 【表2−6】 [0059] [Table 2-6] 【0060】 【表2−7】 [0060] [Table 2-7] 【0061】 【表2−8】 [0061] [Table 2-8] 【0062】 【表2−9】 [0062] [Table 2-9] 【0063】 【表2−10】 [0063] [Table 2-10] 【0064】電荷発生層(27)は、少なくとも電荷発生物質及び必要に応じて結着樹脂を適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し塗工液を作成、中間層(23)上に塗布し、乾燥することにより形成されるが、ここで用いられる溶剤としては、例えばイソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、 [0064] charge generation layer (27), creating at least a charge generating material and dispersing the binder resin in a suitable solvent as needed, an attritor, a sand mill, a dispersed coating liquid using an ultrasonic, was coated on the intermediate layer (23), are formed by drying, the solvent to be used here, such as isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, ethyl cellosolve, ethyl acetate, methyl, dichloromethane, dichloroethane, monochlorobenzene, cyclohexane, toluene,
キシレン、リグロイン等が挙げられる。 Xylene, ligroin. 塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。 The coating method of the coating liquid, it is possible to use dip coating, spray coating, bead coating, nozzle coating, spinner coating, a method such as ring coating. 電荷発生層(27)の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であり、好ましくは0. The thickness of the charge generating layer (27) is suitably from about 0.01 to 5 [mu] m, preferably 0.
1〜2μmである。 It is 1~2μm. 【0065】電荷輸送層(29)は電荷輸送物質を主成分としてなる層であり、電荷輸送物質およびバインダー樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、アニソール、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレン、シクロヘキサノンなどに溶解あるいは分散し、その溶液あるいは分散液を塗布し乾燥させることにより形成することができる。 [0065] The charge transport layer (29) is a layer composed mainly of a charge-transporting material, a suitable solvent a charge-transporting substance and a binder resin, for example, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, anisole, toluene, monochlorobenzene, dichloroethane, it can be formed by dissolving or dispersing methylene chloride, cyclohexanone, coated with the solution or dispersion drying. 【0066】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあり、電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9− [0066] The charge transport material has a positive hole transport materials and electron transport materials, the electron-transporting material, for example, chloranil, Buromuaniru, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro 9
フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6, Fluorenone, 2,4,5,7-nitro xanthone, 2,4,8, 2,6,
8−トリニトロ−4H−インデノ[1,2−b]チオフェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイド、3,5−ジメチル− 8 trinitro -4H- indeno [1,2-b] thiophene-4-one, 1,3,7-trinitro dibenzothiophene-5,5-dioxide, 3,5-dimethyl -
3′,5′−ジターシヤリーブチル−4,4′−ジフェノキノン、その他ベンゾキノン誘導体などの公知の電子受容性物質が挙げられる。 3 ', 5'-di Tashiya butyl-4,4'-diphenoquinone, known electron-accepting substances such as other benzoquinone derivatives. これらの電子輸送物質は単独または2種以上の混合物として用いることができる。 These electron transport materials can be used alone or in combination. 【0067】正孔輸送物質としては、ポリ−N−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、 [0067] As the hole transporting material, poly -N- vinylcarbazole and its derivatives, poly -γ- carbazolylethylglutamate and derivatives thereof, pyrene - formaldehyde condensates and derivatives thereof, polyvinyl pyrene, polyvinyl phenanthrene, polysilane, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, monoaryl amine derivatives, diaryl amine derivatives, triaryl amine derivatives, stilbene derivatives,
α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、9 α- -phenylstilbene derivatives, benzidine derivatives, diaryl methane derivatives, triaryl methane derivatives, 9
−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、 - styryl anthracene derivatives, pyrazoline derivatives, divinyl benzene derivatives, hydrazone derivatives, indene derivatives, butadiene derivatives, pyrene derivatives, bisstilbene derivatives, enamine derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives,
ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられ、これらの正孔輸送物質は単独または2種以上の混合物として用いることができる。 Benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, thiophene derivatives and the like, these hole transport materials may be used alone or in mixtures. 【0068】電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート(ビスフェノ−ルA型、ビスフェノ−ルZ型等)、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、特開平5−158250号公報、特開平6−515 [0068] As the binder resin used in the charge transport layer include polystyrene, styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - butadiene copolymer, styrene - maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride - acetate copolymers, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate, phenoxy resin, polycarbonate (bisphenol - Le A type, bisphenol - Le Z type), cellulose acetate resins, ethyl cellulose resins, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene , poly -N- vinylcarbazole, acrylic resins, silicone resins, epoxy resins, melamine resins, urethane resins, phenol resins, alkyd resins, JP-A-5-158250, JP-A No. 6-515
44号公報等に記載の各種ポリカーボネート共重合体等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。 They include thermoplastic or thermosetting resins such as various polycarbonate copolymer according to 44 JP like. 【0069】また、結着樹脂としては、結着樹脂としての機能および電荷輸送物質としての機能を有する高分子電荷輸送物質を用いることもできる。 [0069] As the binder resin, it is also possible to use a polymeric charge transporting material having the function of a function and a charge transport material as a binder resin. このような高分子電荷輸送物質としては、 (a)主鎖および/または側鎖にカルバゾール環を有する重合体例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、特開昭50− Such charge transport polymers, polymers such as poly -N- vinylcarbazole having a carbazole ring in the main chain and / or side chain (a), JP 50-
82056号公報、特開昭54−9632号公報、特開昭54−11737号公報、特開平4−183719号公報に記載の化合物などが例示できる。 82056 JP, Sho 54-9632, JP-Sho 54-11737 and JP-like compounds described in JP-A-4-183719 can be exemplified. (b)主鎖および/または側鎖にヒドラゾン構造を有する重合体例えば、特開昭57−78402号公報、特開平3−5 (B) polymers for example, JP 57-78402 discloses having a hydrazone structure in a main chain and / or side chain, JP-A-3-5
0555号公報に記載の化合物などが例示できる。 And compounds described in 0555 JP can be exemplified. (c)ポリシリレン重合体例えば、特開昭63−285552号公報、特開平5− (C) polysilylene polymers for example, Japanese 63-285552, JP-A No. 5
19497号公報、特開平5−70595号公報に記載の化合物などが例示できる。 19497 JP, compounds described in JP-A-5-70595, and others. (d)主鎖および/または側鎖に第3級アミン構造を有する重合体例えば、N,N−ビス(4−メチルフェニル)−4−アミノポリスチレン、特開平1−13061号公報、特開平1−19049号公報、特開平1−1728号公報、 (D) polymers, for example, in the main chain and / or side chain having a tertiary amine structure, N, N-bis (4-methylphenyl) -4-amino polystyrene, JP-A 1-13061, JP-A No. 1 -19049, JP-A No. 1-1728, JP-
特開平1−105260号公報、特開平2−16733 JP-1-105260, JP-A No. 2-16733
5号公報、特開平5−66598号公報、特開平5−4 5, JP-A No. 5-66598, JP-A No. 5-4
0350号公報に記載の化合物などが例示できる。 And compounds described in 0350 JP can be exemplified. 【0070】結着樹脂の使用量は、電荷輸送物質100 [0070] The amount of the binder resin, the charge transport material 100
重量部に対して0〜200重量部が適当である。 It is appropriate 0 to 200 parts by weight per part by weight. 【0071】また、電荷輸送層には、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤などを添加することもできる。 [0071] Further, the charge transport layer include plasticizers necessary, a leveling agent, may be added an antioxidant. こうした可塑剤としては、例えばハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート等やポリエステル等の重合体及び共重合体などが挙げられる。 As such a plasticizer, such as halogenated paraffins, dimethyl naphthalene, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, and the like and copolymers such as such or polyester tricresyl phosphate. 【0072】その使用量は、バインダ−樹脂100重量部に対して0〜30重量部程度が適当である。 [0072] The amount used, binder - it is appropriate about 0 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the resin. レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、バインダー樹脂に対して0〜1重量部程度が適当である。 As the leveling agent, dimethyl silicone oil, and silicone oils such as methylphenyl silicone oil, polymer or oligomer having a perfluoroalkyl group in the side chain are used, and amount thereof is 0-1 weight relative to the binder resin it is appropriate about part. また、オゾン・NOx等の酸化性ガスに対する耐環境性の改善のため、酸化防止剤を添加することができる。 Also, for improving the environmental resistance to oxidizing gases such as ozone · NOx, it is possible to add an antioxidant. 酸化防止剤は、有機物を含む層ならばいずれに添加してもよいが、 Antioxidant, may be added to any if the layer containing an organic substance,
電荷輸送物質を含む層に添加すると良好な結果が得られる。 Good results are obtained is added to a layer containing a charge transporting substance. 【0073】酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、硫黄系化合物、燐系化合物、ヒンダードアミン系化合物、ピリジン誘導体、ピペリジン誘導体、モルホリン誘導体等の酸化防止剤を使用でき、その使用量は結着樹脂100重量部に対して0〜5重量部程度が適当である。 [0073] As the antioxidant, hindered phenol compounds, sulfur compounds, phosphorus compounds, hindered amine compounds, pyridine derivatives, piperidine derivatives, can be used an antioxidant such as morpholine derivatives, the amount used of the binder it is appropriate about 0-5 parts by weight per 100 parts by weight of the resin. このようにして形成される電荷輸送層の膜厚は、5〜50μm程度が適当である。 The thickness of the charge transport layer in this manner to be formed is suitably about 5 to 50 [mu] m. 【0074】単層型感光体の感光層(25)は、電荷発生物質、本発明の分散剤、電荷輸送物質、及び結着樹脂からなる。 [0074] The photosensitive layer of the single-layer type photosensitive material (25), a charge generating material, the dispersant of the present invention, a charge transport material, and a binder resin. 電荷発生物質、分散剤、電荷輸送物質としては、前記の材料を用いることができる。 Charge-generating substance, dispersing agent, as the charge transport material can be used for the material. このような単層型の感光層を形成するには、電荷発生物質、電荷輸送物質、分散剤および結着樹脂を適当な溶剤、例えばテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノンなどの溶剤にボールミル、アトライター、サンドミルなどにより溶解ないし分散させ、これを適度に希釈して塗布し乾燥させればよい。 To form the photosensitive layer of such a single layer type, the charge generating material, charge transporting material, a dispersant and a binder resin suitable solvent, such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, ball mill in a solvent such as butanone, attritor, dissolved or dispersed such as by a sand mill, it is sufficient coated composition was then diluted it moderately. 塗布は浸債塗工法、スプレーコート法、ロールコート法、ブレード塗工法などを用いて行なうことができる。 Coating can be done using Hitasai coating, spray coating, roll coating, etc. blade coating method. 結着樹脂としては、電荷輸送層の結着樹脂として例示した結着樹脂をそのまま用いることができ、また電荷発生層の結着樹脂として例示した結着樹脂と混合して用いてもよい。 As the binder resin, it can be used as is exemplified binder resin as the binder resin of the charge transport layer, or may be mixed with the illustrated binder resin as the binder resin of the charge generation layer. また、ピリリウム系染料およびビスフェノールA型ポリカーボネートから形成される共晶錯体に、電荷輸送物質を添加した単層型の感光層も、適当な溶媒を用い、上記と同様な塗工法により形成することができる。 Further, the eutectic complex formed from pyrylium dyes and bisphenol A type polycarbonate, the photosensitive layer of single layer type in which the addition of charge transporting substances, a suitable solvent, be formed by the similar coating method it can. 【0075】さらに単層型の感光層には、必要により可塑剤やレべリング剤、酸化防止剤などを添加することもできる。 [0075] Further in the photosensitive layer of single layer type, a plasticizer and a leveling agent as required, it may be added an antioxidant. このようにして形成される単層型の感光層の膜厚は、5〜50μm程度が適当である。 Thickness of the thus single-layer type photosensitive layer formed is suitably about 5 to 50 [mu] m. 【0076】保護層(31)は感光体の耐久性向上の目的で設けられ、これに使用される材料としてはABS樹脂、ACS樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、 [0076] protective layer (31) is provided for the purpose of improving the durability of the photosensitive member, the material as the ABS resin used in this, ACS resins, olefin - vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, allyl resin , phenolic resins, polyacetal, polyamide, polyamideimide,
ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、 Polyacrylate, polyallyl sulfone, polybutylene, polybutylene terephthalate, polycarbonate,
ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、 Polyethersulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylpentene, polypropylene, polyphenylene oxide,
ポリスルホン、ポリスチレン、AS樹脂、ブタジエン− Polysulfone, polystyrene, AS resins, butadiene -
スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂、ポリエステル等に樹脂が挙げられる。 Styrene copolymer, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, epoxy resins, and resins to polyester. 【0077】保護層(31)には、耐摩耗性を向上させる目的でポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン樹脂、また酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、シリカ及びそれらの表面処理品等の無機材料を添加することができ、さらに電荷輸送物質を加えたものを用いることができる。 [0077] the protective layer (31), fluororesin, such as polytetrafluoroethylene for the purpose of improving the wear resistance, a silicone resin, also titanium oxide, aluminum oxide, tin oxide, zinc oxide, zirconium oxide, magnesium oxide , silica and inorganic materials for those surface treatment Hinto can be added, can be used further added a charge transport material. 保護層(31)の形成法としては、通常の塗布法を用いることができる。 The method for forming the protective layer (31), it is possible to use an ordinary coating method. なお、保護層(31)の厚さは0.1〜10μmが適当である。 The thickness of the protective layer (31) is suitably from 0.1 to 10 [mu] m. また、以上の他に真空薄膜作成法にて形成したa−C、a Also, more than a-C formed by a vacuum thin-film forming method in addition, a
−SiCなどの公知の材料も保護層(31)として用いることができる。 Known materials such as -SiC can be used as a protective layer (31). 【0078】本発明においては感光層(25)と保護層(31)との間に別の中間層(図示せず)を設けることも可能である。 [0078] In the present invention it is also possible to provide another intermediate layer (not shown) between the photosensitive layer (25) and the protective layer (31). 前記別の中間層は一般に樹脂を主成分として用いる。 The further intermediate layer is generally used resin as a main component. これら樹脂としてはポリアミド、アルコール可溶性ナイロン樹脂、水溶性ブチラール樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。 These resins polyamides, alcohol-soluble nylon resins, water-soluble butyral resin, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol and the like. 前記別の中間層の形成法としては、前述のごとく通常の塗布法を用いることができる。 The method of forming the further intermediate layer, it is possible to use a conventional coating method as described above. なお、膜厚は0.0 It should be noted that the film thickness of 0.0
5〜2μmが適当である。 5~2μm is appropriate. 【0079】次に、本発明の電子写真方法ならびに電子写真装置を詳しく説明する。 [0079] Next, the electrophotographic method and an electrophotographic apparatus of the present invention in detail. 図4は、本発明の電子写真方法および電子写真装置を説明するための概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。 Figure 4 is a schematic view for explaining the electrophotographic method and an electrophotographic apparatus of the present invention, modified as described below also within the scope of the present invention. 図4において、感光体(1)はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。 In FIG. 4, the photosensitive member (1) has a drum shape, a sheet shape, and may be an endless belt. 帯電チャージャ(3)、転写前チャージャ(7)、転写チャージャ(10)、分離チャージャ(11)、クリーニング前チャージャ(13)には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器(ソリッド・ステート・チャージャー)、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。 A charger (3), pre-transfer charger (7), a transfer charger (10), a separation charger (11), the precleaning charger (13) is a corotron, scorotron, solid state chargers (solid state charger), charging known means including rollers are used. 【0080】転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。 [0080] The transfer means, generally to the charger can be used, that a combination of transfer charger and a separation charger as illustrated in FIG. Is effective. 【0081】また、画像露光部(5)、除電ランプ(2)等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザー(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などの発光物全般を用いることができる。 [0081] Further, the image exposure unit (5), a light source such as a charge eliminating lamp (2) is a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), and electroluminescent it can be light sources using general such luminescence (EL). そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。 Then, in order to obtain light having a desired wavelength range, filters such as sharp-cut filters, band pass filters, near-infrared cutting filters, dichroic filters, interference filters may be used various filters such as a color temperature conversion filter. かかる光源等は、図4に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。 Such a light source, etc., in addition to the transfer step in combination with light irradiation step shown in FIG. 4, charge eliminating step, by providing a process such as a cleaning step or pre-exposure light is irradiated to the photoreceptor. 【0082】さて、現像ユニット(6)により感光体(1)上に現像されたトナーは、転写紙(9)に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体(1) [0082] Now, the toner developed on the photosensitive member (1) by a developing unit (6) is being transferred onto the transfer sheet (9), not all are transferred, the photosensitive member (1)
上に残存するトナーも生ずる。 Toner remaining on the above occur. このようなトナーは、ファーブラシ(14)および/またはクリーニングブレード(15)により、感光体より除去される。 Such toner, the fur brush (14) and / or the cleaning blade (15) is removed from the photoreceptor. クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。 The cleaning is sometimes performed only cleaning brush, known are used, including a fur brush, a magnetic fur brush cleaning brush. 【0083】電子写真感光体に正(負)帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正(負)の静電潜像が形成される。 [0083] subjecting the electrophotographic photoreceptor positive (negative) charge, when the image exposure, the on the photosensitive member surface an electrostatic latent image of the positive (negative) are formed. これを負(正)極性のトナー(検電微粒子) This negative (positive) polarity of the toner (electroscopic fine particles)
で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正(負)極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。 In If development, to the positive image is obtained, also when developed with a positive (negative) polarity of the toner, a negative image is obtained. かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。 Such developing means, to a known method is applied, also, a known method is used to charge removing means. 【0084】以上の図示した電子写真方法は、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。 [0084] The above electrophotographic method illustrated in is intended to illustrate the embodiments of the present invention, of course other embodiments are possible. 例えば、電子写真装置を構成する画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内にプロセスカートリッジの形でその装置内に組み込まれていてもよい。 For example, the image forming means constituting the electrophotographic apparatus, a copying apparatus, a facsimile, may be incorporated into the device in the form of a process cartridge into the printer. プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ1つの装置(部品)である。 The process cartridge incorporates a photoreceptor, other charging means, an exposure means, a developing means, a transfer means, cleaning means, one device including the charge removing means (part). プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、イマジオMF200 Shape of the process cartridge include many, but as a general example, Imagio MF200
((株)リコー製)に使用されているカートリッジを図5に示す。 The in which cartridges are used (KK Ricoh) shown in FIG. 【0085】図5は電子写真プロセスカートリッジを使用した電子写真装置の一例を示す図であり、この装置について以下説明する。 [0085] Figure 5 is a diagram showing an example of an electrophotographic apparatus using an electrophotographic process cartridge, it will be described the device below. 図中(101)は、電子写真用感光体である。 In Figure (101) is an electrophotographic photoreceptor. まず、帯電装置(102)により、感光体が帯電される。 First, by the charging device (102), a photoreceptor is charged. 感光体が帯電された後、露光(103) After the photoreceptor is charged, exposed (103)
を受け、露光された部分で、電荷が発生し、感光体表面に静電潜像が形成される。 Receiving, in the exposed portion, charge is generated, an electrostatic latent image is formed on the photoreceptor surface. 感光体表面に静電潜像を形成した後、現像装置(104)を介して現像剤と接触し、 After the formation of the electrostatic latent image on the photosensitive member surface in contact with the developer through the developing device (104),
トナー像を形成する。 To form a toner image. 感光体表面に形成されたトナー像は、転写装置(106)により紙などの転写体(10 Photoconductor toner image formed on the surface, the transfer member such as paper by a transfer device (106) (10
5)へ転写され、定着装置(109)を通過してハードコピーとなる。 5) is transferred to, a hard copy through the fixing device (109). 電子写真用感光体(101)上の残留トナーはクリーニングブレード(107)により除去され、残留電荷は除電ランプ(108)で除かれて、次の電子写真サイクルに移る。 Residual toner on the electrophotographic photosensitive member (101) is removed by a cleaning blade (107), the residual charge is removed by a discharging lamp (108), it moves to the next xerographic cycle. この装置においては、転写体(105)、転写装置(106)、除電ランプ(10 In this device, a transfer member (105), a transfer device (106), a discharge lamp (10
8)、定着装置(109)はカートリッジ部分には含まれていない。 8), the fixing device (109) is not included in the cartridge portion. 【0086】一方、光照射工程は、画像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、画像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。 [0086] Meanwhile, the light irradiation process, image exposure, pre-cleaning exposure, but discharging exposure are shown, other pre-transfer exposure, pre-exposure of the image exposure, and other provided known light irradiation step, the photosensitive it is also possible to perform the light irradiation to the body. 【0087】 【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらの実施例によって、限定されるものではない。 [0087] [Embodiment] Next will be described the present invention based on examples, the present invention these examples are not intended to be limiting. なお、実施例中、部はすべて重量部を表わす。 In the Examples, parts represent all parts. 実施例1 酸化チタンT (純度:99.8%、ルチル化率100 Example 1 Titanium oxide T 2 (purity: 99.8%, rutile content 100
%、平均粒径0.07μm)30重量部、酸化チタンT %, Average particle size 0.07 .mu.m) 30 parts by weight of titanium oxide T
(純度:99.8%、ルチル化率100%、平均粒径0.25μm)40重量部、アルキッド樹脂(ベッコライトM6401−50−S(固形分50%)、大日本インキ化学工業製)18重量部、メラミン樹脂(スーパーベッカミンG−821−60(固形分60%)、大日本インキ化学工業製)10重量部、メチルエチルケトン1 1 (purity: 99.8%, rutile content of 100%, an average particle diameter of 0.25 [mu] m) 40 parts by weight, alkyd resin (BECKOLITE M6401-50-S (50% solids), produced by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 18 parts by weight, a melamine resin (SUPER BECKAMINE G-821-60 (60% solids), produced by Dainippon Ink & Chemicals) 10 parts by weight, methyl ethyl ketone 1
00重量部からなる混合物をボールミルで72時間分散し、中間層用塗工液を作成した。 00 consists of parts mixture was dispersed for 72 hours in a ball mill to prepare an intermediate layer coating solution. これを直径φ30m This diameter φ30m
m、長さ340mmの無切削アルミニウム素管上に塗布し、130℃で20分間乾燥して、膜厚3.5μmの中間層を作成した。 m, was applied on uncut aluminum tube length 340 mm, and dried at 130 ° C. 20 minutes to create an intermediate layer having a thickness of 3.5 [mu] m. 【0088】次に、下記構造式(III)に示すトリスアゾ顔料10部、ポリビニルブチラール(BM−1:積水化学工業社製)4部をシクロヘキサノン150部に溶解した樹脂液に添加し、ボールミルにて72時間分散を行なった。 Next, trisazo pigment 10 parts shown in the following structural formula (III), polyvinyl butyral (BM-1: Sekisui Chemical Co., Ltd.) 4 parts added to the resin solution dissolved in 150 parts of cyclohexanone, a ball mill It was carried out for 72 hours dispersion. 分散終了後、シクロヘキサノン210重量部を加え3時間分散を行ない、電荷発生層用塗工液を作成した。 After the dispersion, subjected to 3 hours dispersion was added cyclohexanone 210 parts by weight to prepare a CGL coating liquid. これを前記中間層上に塗布し、130℃10分間乾燥して膜厚0.2μmの電荷発生層を作成した。 This was applied onto the intermediate layer to prepare a charge generating layer having a thickness of 0.2μm and dried 130 ° C. 10 min. 次に、 next,
下記構造式(IV)に示す化合物7部、ポリカーボネート樹脂(TS−2050:帝人化学社製)10部、シリコーンオイル(KF−50:信越化学工業社製)0.00 Compound 7 parts represented by the following structural formula (IV), polycarbonate resin (TS-2050: Teijin Chemicals Ltd.) 10 parts silicone oil (KF-50: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.00
2部をテトラヒドロフラン100部に溶解し、電荷輸送層用塗工液を作成した。 2 parts dissolved in 100 parts of tetrahydrofuran to prepare a charge transport layer coating solution. これを前記電荷発生層上に塗布し、135℃20分間乾燥して平均膜厚23μmとなるように電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。 This was applied on the charge generating layer, and dried 135 ° C. 20 minutes to form a charge transport layer to an average thickness of 23 .mu.m, to obtain an electrophotographic photoreceptor. 【0089】 【化11】 [0089] [of 11] 【0090】 【化12】 [0090] [of 12] 【0091】実施例2 中間層用塗工液に用いた平均粒径0.07μmの酸化チタンのルチル化率を40%とした酸化チタンを用いた以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を作成した。 [0091] except for using an average particle size of titanium oxide of rutile content was 40% of the titanium oxide 0.07μm used in the coating solution for Example 2 intermediate layer, likewise the electrophotographic photosensitive Example 1 It created the body. 【0092】比較例1 中間層用塗工液に用いた平均粒径0.07μmの酸化チタンを純度:99.5%、ルチル化率100%、平均粒径0.02μmのものを用いた以外は、実施例1と同様にして比較例1の電子写真感光体を作成した。 [0092] purity titanium oxide having an average particle size of 0.07μm using a coating solution for Comparative Example 1 Intermediate layer: 99.5%, rutile 100%, except for using an average particle diameter of 0.02μm It was prepared an electrophotographic photosensitive member of Comparative example 1 in the same manner as in example 1. 【0093】比較例2 中間層用塗工液に用いた平均粒径0.07μmの酸化チタンとして純度:98.0%のものを用いた以外は、実施例1と同様にして比較例2の電子写真感光体を作成した。 [0093] Purity as titanium oxide having an average particle size of 0.07μm using a coating solution for Comparative Example 2 the intermediate layer: except that used was a 98.0%, in Comparative Example 2 in the same manner as in Example 1 an electrophotographic photosensitive member was prepared. 【0094】以上、得られた電子写真感光体について以下のように評価した。 [0094] As described above, the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated in the following manner. 電子写真感光体については、画像露光光源を655nmの半導体レーザーを用いたイマジオMF2200((株)リコー製)を改造し、画像及び電位特性の評価を行なった。 The electrophotographic photosensitive member, remodeled Imagio MF2200 with the image exposure light source using a semiconductor laser of 655 nm ((Ltd.) manufactured by Ricoh) was evaluated for images and potential characteristics. まず、画像評価としては、 First of all, as the image evaluation,
下記に示す暗部電位(VD)をそれぞれ−690V、− Each -690V, the dark portion potential (VD) shown below -
805V、920Vと変化させたとき0.1mm以上の黒斑点がA4の白紙中央5cm×5cmにおいて現れた個数とその他異常画像の発生の有無について行なった。 805V, 0.1mm or more black spots when changing the 920V is performed on occurrence of which appeared number and other abnormal images in blank central 5 cm × 5 cm of A4.
また、感光体の静電特性として上記イマジオMF220 Further, the Imagio MF220 as electrostatic properties of the photoreceptor
0((株)リコー製)を用い、暗部電位(VD)を−7 0 (Ricoh Co.) using a dark potential (VD) -7
00Vとしたときの明部電位(VL)につき初期と連続3万枚ラン後の変動幅ΔVL=VL(初期)−VL(3 Fluctuation width after the bright part run initial and continuous 30,000 sheets per potential (VL) at the time of the 00V ΔVL = VL (initial) -VL (3
万枚ラン後)について評価した。 After million copies run) were evaluated. 暗部電位(VD):一次帯電の後、現像部位置まで移動した際の感光体表面電位明部電位(VL):一次帯電後、画像露光(ベタ露光)を受け、現像部位置まで移動した際の感光体表面電位結果を表3に示す。 Dark portion potential (VD): after primary charging, the photosensitive member surface potential light potential when moving to the development portion position (VL): after primary charging, receives image exposure (solid exposure), when moving to the developing section located It shows the surface potential of the photosensitive member results in Table 3. 【0095】 【表3】 [0095] [Table 3] 【0096】実施例3 実施例1で用いたトリスアゾ顔料の代わりに下記構造式(V)に示す非対称ジスアゾ顔料を用いた以外は実施例1と同様にして実施例3の電子写真感光体を作成した。 [0096] Creating the electrophotographic photosensitive member in Example 3 Example 1 except for using an asymmetric disazo pigment represented by the following structural formula (V) in place of the trisazo pigment was used in the same manner as in Example 1 Example 3 did. 【0097】 【化13】 [0097] [of 13] 【0098】実施例4 実施例1で用いたトリスアゾ顔料の代わりに下記構造式(VI)に示す非対称ジスアゾ顔料を用いた以外は実施例1と同様にして実施例4の電子写真感光体を作成した。 [0098] creates the following structural formula (VI) in an asymmetric disazo except that the pigment was used in Example 1 and the electrophotographic photosensitive member in Example 4 in the same manner as shown in place of the trisazo pigment used in Example 4 Example 1 did. 【0099】 【化14】 [0099] [of 14] 【0100】実施例5 実施例1で用いたトリスアゾ顔料の代わりに下記構造式(VII)に示す非対称ジスアゾ顔料を用いた以外は実施例1と同様にして実施例5の電子写真感光体を作成した。 [0100] Creating the electrophotographic photosensitive member in Example 5 in the same manner except for using the asymmetric disazo pigment represented by the following structural formula (VII) in place of the trisazo pigment used in Example 5 Example 1 Example 1 did. 【0101】 【化15】 [0101] [of 15] 【0102】実施例6〜15、比較例3〜9 実施例5において酸化チタンを表4のように変えた以外は実施例5と同様にして実施例及び比較例の電子写真感光体を作成した。 [0102] An electrophotographic photosensitive member was prepared in Example 6-15, carried titanium oxide in Comparative Example 3-9 Example 5 In the same manner as in Example 5 except for changing as in Table 4 Examples and Comparative Examples . 【0103】 【表4】 [0103] [Table 4] 【0104】以上、得られた実施例3〜15、比較例3 [0104] above, obtained in Examples 3-15 and Comparative Example 3
〜9の電子写真感光体につき、実施例1と同様にして画像及び電位特性の評価を行なった。 To 9 in every electrophotographic photosensitive member was subjected to evaluation of the image and potential characteristics in the same manner as in Example 1. 評価結果を表5に示す。 The evaluation results are shown in Table 5. 【0105】 【表5】 [0105] [Table 5] 【0106】 【発明の効果】以上、詳細且つ具体的な説明より明らかなように、本発明に示す、高純度であり、かつ平均粒径の異なる二種の酸化チタン含有する中間層を用いることで、画像上黒斑点等の異常画像がなく、静電特性上も良好であり、安価な無切削素管においてもモアレの発生のない良好な特性を示す電子写真感光体を得ることが可能となる。 [0106] [Effect of the Invention] Thus, as is clear from detailed and specific description, in this invention, it has high purity, and the use of the intermediate layer containing titanium oxide of two different kinds of average particle size in, no abnormal images such as image on black spots, electrostatic properties on is also good, can be obtained an electrophotographic photosensitive member showing excellent characteristics without occurrence of moire also in inexpensive uncut base pipe Become. さらに、用いる酸化チタンのルチル化率を特定することで、特に黒斑点等の異常画像をさらに改良することができる。 Furthermore, used by specifying the rutile content of the titanium oxide can be particularly further improves the abnormal images such as black spots. また、本発明電子写真感光体を用いた電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリッジとも良好な特性を示すものが得られるようになる。 Also, so that both the electrophotographic apparatus and a process cartridge for an electrophotographic apparatus using the present invention the electrophotographic photosensitive member shows good characteristics is obtained.

【図面の簡単な説明】 【図1】本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図である。 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a sectional view showing a configuration example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. 【図2】本発明の電子写真感光体の他の構成例を示す断面図である。 2 is a sectional view showing another configuration example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. 【図3】本発明の電子写真感光体の他の構成例を示す断面図である。 3 is a cross-sectional view showing another configuration example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. 【図4】本発明の電子写真方法および電子写真装置を説明するための概略図である。 Figure 4 is a schematic view for explaining the electrophotographic method and an electrophotographic apparatus of the present invention. 【図5】本発明の電子写真プロセスカートリッジを使用した電子写真装置の一例を示す図である。 5 is a diagram showing an example of an electrophotographic apparatus using an electrophotographic process cartridge of the present invention. 【符号の説明】 1 感光体2 除電ランプ3 帯電チャージャ4 イレーサ5 画像露光部6 現像ユニット7 転写前チャージャ8 レジストローラ9 転写紙10 転写チャージャ11 分離チャージャ12 分離爪13 クリーニング前チャージャ14 ファーブラシ15 クリーニングブラシ21 導電性支持体23 中間層25 感光層27 電荷発生層29 電荷輸送層31 保護層101 感光体(感光ドラム) 102 帯電装置103 露光104 現像装置105 転写体106 転写装置107 クリーニングブレード108 除電ランプ109 定着装置 [EXPLANATION OF SYMBOLS] 1 photoconductor 2 charge removing lamp 3 a charger 4 eraser 5 image exposure unit 6 developing unit 7 pre-transfer charger 8 registration rollers 9 transfer paper 10 transfer charger 11 separation charger 12 separation claw 13 precleaning charger 14 fur brush 15 cleaning brush 21 conductive support 23 intermediate layer 25 photosensitive layer 27 a charge generating layer 29 a charge transport layer 31 protective layer 101 photosensitive member (photosensitive drum) 102 charging device 103 exposure 104 developing device 105 transfer member 106 transfer unit 107 the cleaning blade 108 neutralization lamp 109 a fixing device

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 導電性支持体上に少なくとも中間層及び感光層を有する電子写真感光体において、該中間層に少なくとも、純度が99.0%以上であり平均粒径の異なる二種の酸化チタンとバインダー樹脂とを含有し、一方の酸化チタン(T )の平均粒径を(D )とし、他方の酸化チタン(T )の平均粒径を(D )とした場合、1/5<D /D ≦1/2の関係を満たすことを特徴とする電子写真感光体。 An electrophotographic photosensitive member comprising at least an intermediate layer and a photosensitive layer to the Claims 1] conductive substrate, the intermediate layer at least a purity of 99.0% or more the average particle size of the two different types of containing titanium oxide and a binder resin, an average particle size of one of titanium oxide (T 1) and (D 1), the average particle size of the other titanium oxide (T 2) (D 2) case of a 1/5 <electrophotographic photoreceptor characterized by satisfying the relationship of D 2 / D 1 ≦ 1/ 2. 【請求項2】 前記酸化チタン(T )の平均粒径(D Wherein the average particle diameter of the titanium oxide (T 2) (D
    )が0.05μm<D <0.20μmであり、かつルチル化率が100〜10%であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。 2) is 0.05 .mu.m <a D 2 <0.20 [mu] m, and an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, rutile content is characterized by a 100 to 10%. 【請求項3】 前記酸化チタン(T )のルチル化率が、60〜30%であることを特徴とする請求項2に記載の電子写真感光体。 Wherein the rutile content of the titanium oxide (T 2) is an electrophotographic photosensitive member according to claim 2, characterized in that a 60 to 30%. 【請求項4】 前記平均粒径の異なる二種の酸化チタンの混合比率(重量比)が、0.2≦T /(T Wherein said mixing ratio of titanium oxide having an average particle size of different two (weight ratio), 0.2 ≦ T 2 / (T 1 +
    )≦0.8であることをを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の電子写真感光体。 T 2) electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it is a ≦ 0.8. 【請求項5】 前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層の積層構成から成ることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の電子写真感光体。 5. The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 4, characterized in that a laminated structure of the photosensitive layer is a charge generation layer and a charge transport layer. 【請求項6】 前記電荷発生層が、少なくとも結着樹脂及びアゾ顔料からなり、該アゾ顔料が下記一般式(I) Wherein said charge generation layer is composed of at least a binder resin and azo pigments, the azo pigment is represented by the following general formula (I)
    で表わされる非対称ジスアゾ顔料であることを特徴とする請求項5に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 5, characterized in that in an asymmetric disazo pigment represented. 【化1】 Cp 1 −N=N−A−N=N−Cp ・・・・・(I) (式中、Aは、各アゾ基の窒素原子に結合している炭素原子を含む2価の残基を示す。また、Cp 、Cp は互いに構造の異なるカプラー残基を示す。) 【請求項7】 前記一般式(I)で表わされる非対称アゾ顔料が、下記一般式(II)で表わされる化合物であることを特徴とする請求項6に記載の電子写真感光体。 ## STR1 ## Cp 1 -N = N-A- N = N-Cp 2 ····· (I) ( In the formula, A, 2 containing a carbon atom bonded to the nitrogen atom of the azo group indicating the valency of residues. Furthermore, Cp 1, Cp 2 show different coupler residues of structure.) 7. asymmetric azo pigments represented by the general formula (I) is the following general formula (II the electrophotographic photosensitive member according to claim 6, characterized in that a compound represented by). 【化2】 ## STR2 ## 【請求項8】 前記導電性支持体が、無切削アルミニウム管であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれかに記載の電子写真感光体。 Wherein said conductive support is, an electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 7, characterized in that a free cutting aluminum tubes. 【請求項9】 電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行ない、かつ画像露光の際にはLDあるいはLED等によって感光体上に静電潜像の書き込みが行なわれ、さらに反転現像方式により現像が行なわれる、所謂デジタル方式の電子写真方法において、該電子写真感光体が請求項1乃至8のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真方法。 9. A electrophotographic photosensitive member, at least charging, image exposure, development, transfer repeatedly performs, and when the image exposure is the writing of an electrostatic latent image held on the photosensitive member by LD or LED or the like, further developed by reversal development system is carried out, in the electrophotographic method of the so-called digital electrophotographic wherein the electrophotographic photoreceptor is an electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 8 . 【請求項10】 少なくとも帯電手段、画像露光手段、 10. At least the charging means, image exposure means,
    反転現像手段、転写手段、除電手段及び電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、該電子写真感光体が、請求項1乃至8のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置。 Reversal developing means, transfer means, an electrophotographic apparatus comprising comprises a discharging means and an electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 8 electrophotographic apparatus, characterized in that. 【請求項11】 少なくとも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体が、請求項1乃至8のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。 11. An electrophotographic apparatus for the process cartridge comprising comprising at least an electrophotographic photosensitive member, electrophotographic photosensitive member is an electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 8 electrophotographic apparatus for the process cartridge according to claim.
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