JP2003096088A - Production method of phosphoric acid ester - Google Patents
Production method of phosphoric acid esterInfo
- Publication number
- JP2003096088A JP2003096088A JP2001291848A JP2001291848A JP2003096088A JP 2003096088 A JP2003096088 A JP 2003096088A JP 2001291848 A JP2001291848 A JP 2001291848A JP 2001291848 A JP2001291848 A JP 2001291848A JP 2003096088 A JP2003096088 A JP 2003096088A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- acid ester
- ester
- compound
- inert gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、リン酸エステルの
製造法に関する。更に詳しくは、シャンプー、洗顔剤、
固型洗浄剤等の原料として有用なリン酸エステルの製造
法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a phosphoric acid ester. More specifically, shampoo, face wash,
The present invention relates to a method for producing a phosphoric acid ester which is useful as a raw material for a solid detergent and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】リン酸エステルは、洗浄剤、乳化剤、繊
維処理剤、防錆剤、医療品等の分野で使用されている。
リン酸エステルの中でも特に長鎖アルキル基を有するモ
ノアルキルリン酸エステルのナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属塩やトリエタノールアミン等のアルカノー
ルアミン塩は、水溶性で起泡力や洗浄力に優れ、しかも
毒性や皮膚刺激性が低いことから、シャンプーや洗顔剤
等の人体に直接使用する商品に有用である。このような
人体に直接使用する商品にリン酸エステルを配合する場
合、そのリン酸エステルに基づく臭いが低減されている
ことが品質として重要となる。2. Description of the Related Art Phosphate esters are used in the fields of detergents, emulsifiers, fiber treatment agents, rust preventives, medical products and the like.
Among the phosphate esters, sodium, potassium and other alkali metal salts of monoalkyl phosphates having long-chain alkyl groups and alkanolamine salts such as triethanolamine are water-soluble and have excellent foaming power and detergency, and Since it has low toxicity and skin irritation, it is useful for products such as shampoo and facial cleanser that are used directly on the human body. When phosphoric acid ester is blended with such products that are directly used by the human body, it is important for quality that the odor due to the phosphoric acid ester is reduced.
【０００３】リン酸エステルは、通常、有機ヒドロキシ
化合物と、五酸化リン、ポリリン酸、オキシ塩化リン等
のリン酸化剤とを反応させることによって製造されてい
る。Phosphate esters are usually produced by reacting an organic hydroxy compound with a phosphorylating agent such as phosphorus pentoxide, polyphosphoric acid and phosphorus oxychloride.
【０００４】しかしながら、このリン酸エステル中に
は、未反応の有機ヒドロキシ化合物や、有機ヒドロキシ
化合物に由来の化合物、更にはリン酸化反応中に生成す
る副生成物等が不純物として存在する。これらの不純物
は、有臭成分として臭いに悪影響を及ぼすことがあるた
め、リン酸化反応後に有臭成分を除去するための煩雑な
脱臭工程が必要とされている。However, in this phosphoric acid ester, unreacted organic hydroxy compounds, compounds derived from the organic hydroxy compounds, and by-products produced during the phosphorylation reaction are present as impurities. Since these impurities may adversely affect the odor as an odorous component, a complicated deodorizing step for removing the odorous component after the phosphorylation reaction is required.
【０００５】リン酸化反応後に有臭成分を除去するため
の簡便な脱臭方法としては、攪拌膜型蒸発機、濡壁塔等
を用いてリン酸エステルの液膜を形成し、このリン酸エ
ステルの液膜と不活性ガスとを接触させる方法（特開昭
57-35595号公報）、充填塔を用いてリン酸エステルの液
膜を形成し、このリン酸エステルの液膜と不活性ガスと
を接触させる方法等が知られている。As a simple deodorizing method for removing odorous components after the phosphorylation reaction, a liquid film of phosphoric acid ester is formed by using a stirring membrane type evaporator, a wet wall tower, etc. Method of contacting liquid film with inert gas
57-35595), a method of forming a phosphoric acid ester liquid film using a packed column, and contacting the phosphoric acid ester liquid film with an inert gas is known.
【０００６】しかしながら、かかる方法において、有機
ヒドロキシ化合物とリン酸化剤との反応によって得られ
たリン酸エステルを用いた場合には、そのリン酸エステ
ルには、アルキルピロリン酸、ピロリン酸等のピロリン
酸結合（Ｐ−Ｏ−Ｐ結合）を有する化合物（以下、「ピ
ロリン酸化合物」という）が存在している。However, in the above method, when the phosphoric acid ester obtained by the reaction of the organic hydroxy compound and the phosphorylating agent is used, the phosphoric acid ester includes pyrophosphoric acid such as alkylpyrophosphoric acid and pyrophosphoric acid. There is a compound having a bond (P-O-P bond) (hereinafter referred to as "pyrophosphate compound").
【０００７】したがって、このリン酸エステルを洗浄剤
等に用いると、その粘度が上昇するため、配合安定性が
劣り、また副生するオルトリン酸を抽出分離により除去
する際の分層性に悪影響を及ぼすという欠点がある。Therefore, when this phosphoric acid ester is used as a detergent or the like, its viscosity increases, resulting in poor compounding stability and adversely affecting the layering property when the by-produced orthophosphoric acid is removed by extraction separation. It has the drawback of exerting it.
【０００８】そこで、これらの欠点を解消する方法とし
て、リン酸エステルに水を添加することにより、リン酸
エステルに含まれているピロリン酸化合物を加水分解さ
せる方法が提案されている（特公昭62-149691 号公
報）。Therefore, as a method for solving these drawbacks, a method has been proposed in which water is added to the phosphoric acid ester to hydrolyze the pyrophosphoric acid compound contained in the phosphoric acid ester (Japanese Patent Publication No. 62-62). -149691 publication).
【０００９】しかしながら、かかる方法で用いられてい
る水の量は、加水分解反応を迅速に進行させるために、
リン酸エステル中に存在しているピロリン酸化合物のピ
ロリン酸結合に対して過剰量であるので、この方法で得
られた加水分解物に前述の脱臭方法を適用すると、水分
量が多く、しかも有臭成分の種類にもよるが、操作温度
が比較的高くなるため、脱臭装置の腐食が起こるおそれ
がある。かかる腐食を防止せんとすれば、脱臭装置には
耐酸性の高価な材料を使用しなければならないという欠
点がある。However, the amount of water used in such a method is such that the hydrolysis reaction proceeds rapidly.
Since the amount is an excess amount with respect to the pyrophosphate bond of the pyrophosphate compound present in the phosphate ester, applying the above deodorizing method to the hydrolyzate obtained by this method results in a large amount of water and Although it depends on the type of odorous component, the operating temperature becomes relatively high, which may cause corrosion of the deodorizing device. If it is intended to prevent such corrosion, there is a drawback in that the deodorizing device must use an expensive material having acid resistance.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、効率よく有
臭成分を除去し、配合安定性に優れたリン酸エステルを
収率よく製造することができ、また製造の際には、その
製造に使用される装置を腐食させがたいリン酸エステル
の製造法を提供することを課題とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is capable of efficiently removing odorous components and producing a phosphoric acid ester excellent in compounding stability in a high yield. An object of the present invention is to provide a method for producing a phosphoric acid ester that is difficult to corrode a device used in the above.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明は、
Ｉ．（１）有機ヒドロキシ化合物とリン酸化剤とを反応
させ、リン酸エステルを得るリン酸化反応工程、（２）
工程（１）で得られたリン酸エステル中のピロリン酸化
合物を加水分解させる加水分解工程、（３）工程（２）
で得られたリン酸エステルの加水分解物を水分含量が３
重量％以下となるまで脱水し、リン酸エステルの脱水物
を得る脱水工程、及び（４）工程（３）で得られたリン
酸エステルの脱水物中の有臭成分を除去し、リン酸エス
テルの脱臭物を得る脱臭工程を有するリン酸エステルの
製造法〔以下、製法Ｉという〕、並びに
II. （１）有機ヒドロキシ化合物とリン酸化剤とを反応
させ、リン酸エステルを得るリン酸化反応工程、（２）
工程（１）で得られたリン酸エステルであって、水分含
有率が３重量％以下であるリン酸エステルを用い、リン
酸エステル中の有臭成分を除去し、リン酸エステルの脱
臭物を得る脱臭工程、及び（３）工程（２）で得られた
リン酸エステルの脱臭物中のピロリン酸化合物を加水分
解させる加水分解工程を有するリン酸エステルの製造法
〔以下、製法IIという〕に関する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention comprises: (1) A phosphorylation reaction step of reacting an organic hydroxy compound with a phosphorylating agent to obtain a phosphoric acid ester, (2)
A hydrolysis step of hydrolyzing the pyrophosphate compound in the phosphoric acid ester obtained in step (1), (3) step (2)
The water content of the hydrolyzate of the phosphoric acid ester obtained in
The dehydration step of obtaining a dehydration product of a phosphoric acid ester by dehydration until the content becomes less than or equal to wt%, and (4) the odorous component in the dehydration product of the phosphoric acid ester obtained in step (3) is removed to obtain a phosphoric acid ester. And a method for producing a phosphoric acid ester having a deodorizing step for obtaining a deodorized product (hereinafter referred to as Production Method I), and II. (1) A phosphorylation reaction step for reacting an organic hydroxy compound with a phosphorylating agent to obtain a phosphoric acid ester , (2)
Using the phosphoric acid ester obtained in the step (1) and having a water content of 3% by weight or less, the odorous components in the phosphoric acid ester are removed to remove the deodorized product of the phosphoric acid ester. The present invention relates to a method for producing a phosphoric acid ester [hereinafter, referred to as a production method II] having a deodorizing step for obtaining, and (3) a hydrolysis step for hydrolyzing a pyrophosphoric acid compound in the deodorant product of the phosphate ester obtained in step (2). .
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】製法Ｉ及びIIのいずれにおいて
も、まず、有機ヒドロキシ化合物とリン酸化剤とを反応
させる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In both the production methods I and II, first, an organic hydroxy compound is reacted with a phosphorylating agent.
【００１３】有機ヒドロキシ化合物は、水酸基をもつ有
機化合物、例えば、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の
アルコール、これらのアルキレンオキサイド付加物（ア
ルキレンオキサイドの炭素数：２〜４）等が挙げられ、
これらはそれぞれ単独で又は２種以上を混合して用いる
ことができる。これらのなかでは、炭素数６〜30のアル
コール及びこのアルコールに炭素数２〜４のアルキレン
オキサイドを平均付加モル数１〜10モル付加したポリオ
キシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、炭素数８
〜14のアルコール及びこのアルコールに炭素数２〜４の
アルキレンオキサイドを平均付加モル数２〜４モル付加
したポリオキシアルキレンアルキルエーテルがより好ま
しい。Examples of the organic hydroxy compound include organic compounds having a hydroxyl group, for example, straight chain or branched chain saturated or unsaturated alcohols, and alkylene oxide adducts thereof (alkylene oxide carbon number: 2 to 4). ,
These may be used alone or in admixture of two or more. Among these, alcohols having 6 to 30 carbon atoms and polyoxyalkylene alkyl ethers having an average addition mole number of 1 to 10 moles of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms added to this alcohol are preferable, and the number of carbon atoms is 8
It is more preferable to use an alcohol having 14 to 14 and a polyoxyalkylene alkyl ether in which an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is added to the alcohol in an average number of 2 to 4 mol.
【００１４】有機ヒドロキシ化合物の具体例としては、
ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、エチレン
オキサイド１〜10モル付加ウンデシルアルコール等が挙
げられる。Specific examples of the organic hydroxy compound include:
Undecyl alcohol, dodecyl alcohol, ethylene oxide 1-10 mol addition undecyl alcohol, etc. are mentioned.
【００１５】リン酸化剤としては、例えば、五酸化リ
ン、ポリリン酸、オキシ塩化リン等が挙げられ、これら
は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いること
ができる。これらの中では、塩酸ガス等の副生がなく、
設備的に負荷がかかり難い点から、五酸化リン及びポリ
リン酸が好ましい。Examples of the phosphorylating agent include phosphorus pentoxide, polyphosphoric acid, phosphorus oxychloride, etc. These can be used alone or in admixture of two or more. Among these, there are no by-products such as hydrochloric acid gas,
Phosphorus pentoxide and polyphosphoric acid are preferred from the viewpoint that the load is not applied to the equipment.
【００１６】リン酸化剤の量は、目的とするリン酸エス
テルの組成に応じて調整すればよい。The amount of the phosphorylating agent may be adjusted according to the intended composition of the phosphoric acid ester.
【００１７】五酸化リン及び／又はポリリン酸をリン酸
化剤として使用する場合には、通常、リン酸エステルが
原料に用いられた洗浄剤等の製品の安定性等に悪影響を
及ぼすオルトリン酸の副生を低減する観点及び洗浄性に
悪影響を及ぼすリン酸ジエステルの副生を低減する観点
から、五酸化リン（オルトリン酸換算で138 重量％とし
た値、ポリリン酸の場合はポリリン酸濃度を138 で除し
た値を五酸化リン相当重量比とする。以下同じ）１モル
に対して、水の量が0.5 〜1.5 モルであり、有機ヒドロ
キシ化合物の量が１〜３モルであることが好ましい。When phosphorus pentoxide and / or polyphosphoric acid is used as a phosphorylating agent, usually a phosphoric acid ester is a by-product of orthophosphoric acid, which adversely affects the stability of products such as detergents used as raw materials. From the viewpoint of reducing the amount of raw materials and the by-product of phosphoric acid diester, which has a negative effect on detergency, phosphorus pentoxide (value of 138% by weight in terms of orthophosphoric acid is used. It is preferable that the amount of water is 0.5 to 1.5 mol and the amount of organic hydroxy compound is 1 to 3 mol per 1 mol of phosphorus pentoxide equivalent weight ratio.
【００１８】かくして有機ヒドロキシ化合物とリン酸化
剤とを反応させることにより、リン酸エステルが得られ
る。このようにして得られたリン酸エステル中にはピロ
リン酸化合物が存在しており、前記したような配合安定
性等の欠点がある。Thus, the phosphoric acid ester is obtained by reacting the organic hydroxy compound with the phosphorylating agent. The thus obtained phosphoric acid ester contains a pyrophosphoric acid compound, and has the drawbacks such as the above-mentioned compounding stability.
【００１９】そこで、製法Ｉにおいては、リン酸エステ
ル中のピロリン酸化合物を加水分解させ、ピロリン酸化
合物の量を低減させるが、そのピロリン酸化合物の量を
３重量％以下に低減することが好ましい。加水分解させ
る際の水の量は、リン酸エステル中に存在するピロリン
酸化合物の加水分解を速やかに行う観点から、ピロリン
酸化合物と等モル以上であることが好ましい。Therefore, in the production method I, the pyrophosphate compound in the phosphoric ester is hydrolyzed to reduce the amount of the pyrophosphate compound, but it is preferable to reduce the amount of the pyrophosphate compound to 3% by weight or less. . The amount of water used for hydrolysis is preferably equimolar or more to the pyrophosphate compound from the viewpoint of rapidly hydrolyzing the pyrophosphate compound present in the phosphate ester.
【００２０】水の量は、加水分解工程に供するリン酸エ
ステル100 重量部に対して、好ましくは１〜15重量部、
より好ましくは３〜10重量部である。加水分解工程に供
するリン酸エステル中の水分含量もこの水の量に含め
る。The amount of water is preferably 1 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the phosphoric acid ester used in the hydrolysis step.
It is more preferably 3 to 10 parts by weight. The water content of the phosphoric acid ester used in the hydrolysis step is also included in this amount of water.
【００２１】リン酸化剤が五酸化リン及び／又はポリリ
ン酸である場合には、有機ヒドロキシ化合物よりも水の
ほうが優先的に反応する。五酸化リン１モルに対する水
の量が３モル以下である場合には、得られるリン酸エス
テル中の水分含量は０重量％となる。この場合には、加
水分解に用いる水の全量を添加する必要がある。五酸化
リン１モルに対する水の量が３モルを超える場合には、
得られたリン酸エステルに含まれる水分含量は０重量％
を超える。この場合には、加水分解に用いる水の量と該
水分含量との差の分の水を添加すればよい。When the phosphorylating agent is phosphorus pentoxide and / or polyphosphoric acid, water reacts preferentially over the organic hydroxy compound. When the amount of water is 3 mol or less relative to 1 mol of phosphorus pentoxide, the water content in the obtained phosphoric acid ester is 0% by weight. In this case, it is necessary to add the entire amount of water used for hydrolysis. If the amount of water exceeds 1 mol per mol of phosphorus pentoxide,
The water content of the obtained phosphoric acid ester is 0% by weight.
Over. In this case, water may be added by the difference between the amount of water used for hydrolysis and the water content.
【００２２】加水分解の温度は、加水分解を速やかに行
う観点及びリン酸エステルの熱分解を抑制する観点か
ら、好ましくは50〜100 ℃、より好ましくは70〜90℃で
ある。The temperature of hydrolysis is preferably 50 to 100 ° C., more preferably 70 to 90 ° C., from the viewpoint of rapid hydrolysis and from the viewpoint of suppressing thermal decomposition of the phosphoric acid ester.
【００２３】加水分解の時間は、五酸化リン、水及び有
機ヒドロキシ化合物の仕込みモル比、反応時間に起因す
るリン酸エステル中のピロリン酸化合物の濃度、加水分
解のために添加される水の量や温度によって異なるの
で、一概には決定することができない。通常、加水分解
は、ピロリン酸化合物が低減するように行うことが好ま
しく、ピロリン酸化合物の含有量が３重量％以下となる
まで行うことがより好ましく、１重量％以下となるまで
行うことが更に好ましく、検出下限値未満となるまで行
うのがもっとも好ましい。例えば、有機ヒドロキシ化合
物としてラウリルアルコール2.2 モル、水0.8 モル及び
リン酸化剤として五酸化リン１モルを用いて、有機ヒド
ロキシ化合物とリン酸化剤とを反応させた場合、加水分
解温度が80〜100 ℃で添加水分量がリン酸エステルに対
して５重量％であるときには１〜３時間で、ピロリン酸
化合物の含有量が検出下限値未満となる。The hydrolysis time depends on the charged molar ratio of phosphorus pentoxide, water and organic hydroxy compound, the concentration of the pyrophosphate compound in the phosphoric acid ester due to the reaction time, and the amount of water added for hydrolysis. Since it depends on the temperature and temperature, it cannot be determined unconditionally. Usually, the hydrolysis is preferably performed so as to reduce the amount of the pyrophosphate compound, more preferably performed until the content of the pyrophosphate compound is 3% by weight or less, further preferably 1% by weight or less. It is most preferable to carry out the treatment until it is below the lower limit of detection. For example, when the organic hydroxy compound is reacted with the phosphorylating agent by using 2.2 mol of lauryl alcohol as the organic hydroxy compound, 0.8 mol of water and 1 mol of phosphorus pentoxide as the phosphorylating agent, the hydrolysis temperature is 80 to 100 ° C. When the added water content is 5% by weight with respect to the phosphoric acid ester, the content of the pyrophosphoric acid compound becomes less than the lower limit of detection in 1 to 3 hours.
【００２４】本発明において、ピロリン酸化合物の存在
の有無は、ＮＭＲ（核磁気共鳴装置）等により確認する
ことができる。In the present invention, the presence or absence of the pyrophosphate compound can be confirmed by NMR (nuclear magnetic resonance apparatus) or the like.
【００２５】なお、前述の温度及び時間の条件下での加
水分解反応時には、ピロリン酸化合物と水との反応が優
先的に進行し、リン酸エステルの加水分解が殆ど進行せ
ず、また装置の腐食もない。During the hydrolysis reaction under the temperature and time conditions described above, the reaction between the pyrophosphate compound and water proceeds preferentially, the hydrolysis of the phosphoric acid ester hardly proceeds, and There is no corrosion.
【００２６】リン酸エステルには、通常、有臭成分とし
て、未反応の有機ヒドロキシ化合物や有機ヒドロキシ化
合物に由来の化合物、更にはリン酸化反応工程中に生成
する副生成物等が不純物として含まれている。The phosphoric acid ester usually contains, as odorous components, unreacted organic hydroxy compounds, compounds derived from organic hydroxy compounds, and by-products produced during the phosphorylation reaction step as impurities. ing.
【００２７】次に、製法Ｉにおいては、得られたリン酸
エステルの加水分解物中の水分含量が３重量％以下とな
るまで、脱水される。Next, in the production method I, dehydration is carried out until the water content in the obtained hydrolyzate of the phosphoric acid ester becomes 3% by weight or less.
【００２８】有臭成分の除去操作に供されるリン酸エス
テルの脱水物中の水分含量は、有臭成分の除去操作に供
されるリン酸エステルの脱水物中の水分含量が、蒸留装
置及び／又は接触装置の材質に腐食の影響を及ぼさない
観点及び材質の腐食を回避するために耐酸性の高級材質
を用いることを避ける観点から、３重量％以下、好まし
くは１重量％以下とされる。The water content in the dehydrated product of the phosphoric acid ester used for the operation for removing the odorous component depends on the water content in the dehydrated product of the phosphoric acid ester used for the operation for removing the odorous component in the distillation apparatus and And / or 3% by weight or less, and preferably 1% by weight or less, from the viewpoint of not affecting the material of the contact device and preventing the use of a high-grade acid-resistant material in order to avoid the corrosion of the material. .
【００２９】次に、製法Ｉにおいて、得られたリン酸エ
ステルの脱水物から、有臭成分を除去する。Next, in the production method I, odorous components are removed from the obtained dehydrated product of the phosphoric acid ester.
【００３０】有臭成分の除去は、リン酸エステルの脱水
物の蒸留及び／又はリン酸エステルの脱水物と不活性ガ
スとの接触によって行うことができるが、不活性ガスと
の接触のほうが除去の効率の観点から好ましい。The odorous component can be removed by distillation of the dehydrated product of a phosphoric acid ester and / or contact of the dehydrated product of a phosphoric acid ester with an inert gas, but contact with an inert gas removes the odorous component. Is preferable from the viewpoint of efficiency.
【００３１】蒸留としては、蒸留装置中での単蒸留、共
沸蒸留、分子蒸留、水蒸気蒸留、平衡フラッシュ蒸留等
が挙げられる。これらの中では、単蒸留と比べて操作温
度を低くすることができる水蒸気蒸留が好ましい。Examples of the distillation include simple distillation in a distillation apparatus, azeotropic distillation, molecular distillation, steam distillation, equilibrium flash distillation and the like. Among these, steam distillation, which can lower the operating temperature as compared with simple distillation, is preferable.
【００３２】不活性ガスとの接触は、例えば、接触装置
中で不活性ガスをリン酸エステルの脱水物中に吹き込ん
だり、リン酸エステルの脱水物の表面に流すこと等によ
って行うことができる。The contact with the inert gas can be carried out, for example, by blowing the inert gas into the dehydrated product of the phosphoric acid ester in the contacting device or by flowing it onto the surface of the dehydrated product of the phosphoric acid ester.
【００３３】蒸留装置としては、棚段式、充填塔式、回
分式、攪拌膜型、流下薄膜式、上昇薄膜式蒸留装置等が
挙げられ、これらの装置を使用方法を変えて接触装置と
して用いることもできる。これらの中では、比較的高粘
度のリン酸エステルを用いた場合であっても効率よく不
活性ガスと接触させることができる攪拌膜型蒸留装置、
及びコンパクトな装置で不活性ガスとリン酸エステルの
接触面積を大きすることができるため含有されている有
臭成分量を効率的に低減させることができる充填塔式蒸
留装置が好ましく、充填塔式蒸留装置がより好ましい。Examples of the distillation apparatus include a tray type, a packed column type, a batch type, a stirring membrane type, a falling film type, an ascending thin film type distillation apparatus and the like, and these apparatuses are used as a contact apparatus by changing the method of use. You can also Among these, a stirred film distillation apparatus capable of efficiently contacting with an inert gas even when using a relatively high-viscosity phosphate ester,
In addition, since the contact area between the inert gas and the phosphoric acid ester can be increased with a compact device, a packed column distillation apparatus capable of efficiently reducing the amount of contained odorous components is preferable. A distillation device is more preferred.
【００３４】本明細書にいう不活性ガスとは、リン酸エ
ステルの品質や有臭成分量が低減されたリン酸エステル
の収量に悪影響を与えないガスを意味する。不活性ガス
の例としては、水蒸気、窒素、空気、炭酸ガス等が挙げ
られる。これらの中では、凝縮させやすいので、凝縮器
への熱エネルギー的負荷が小さく、また排気系への負荷
も小さいことから、水蒸気が好ましい。従って、水蒸気
蒸留は、単なる蒸留であるだけではなく、不活性ガスと
の接触でもある。The term "inert gas" as used herein means a gas that does not adversely affect the quality of phosphoric acid ester and the yield of phosphoric acid ester in which the amount of odorous components is reduced. Examples of the inert gas include water vapor, nitrogen, air, carbon dioxide gas and the like. Among these, water vapor is preferable because it is easy to condense, the thermal energy load on the condenser is small, and the load on the exhaust system is also small. Therefore, steam distillation is not only a simple distillation, but also a contact with an inert gas.
【００３５】リン酸エステルの脱水物を不活性ガスと接
触させる際のリン酸エステルの脱水物の温度は、不活性
ガス量を低減させるための高真空を必要としない観点、
及びリン酸エステルの熱分解を回避し、それによる有臭
成分量の増大や色相の悪化を回避する観点から、好まし
くは100 〜160 ℃、より好ましくは120 〜140 ℃であ
る。The temperature of the dehydration product of the phosphoric acid ester when the dehydration product of the phosphoric acid ester is brought into contact with the inert gas does not require a high vacuum for reducing the amount of the inert gas,
Further, from the viewpoint of avoiding thermal decomposition of the phosphoric acid ester and thereby increasing the amount of odorous components and deterioration of hue, the temperature is preferably 100 to 160 ° C, more preferably 120 to 140 ° C.
【００３６】リン酸エステルの脱水物と不活性ガスとの
接触時間は、リン酸エステルの脱水物と不活性ガスとの
接触条件等によって異なるので一概には決定することが
できない。通常、リン酸エステルの熱分解を抑制すると
ともに、残存有臭成分を低減させるための不活性ガス量
が多くならないようにする観点から、リン酸エステルの
脱水物と不活性ガスとの接触時間は、１〜30分間程度で
ある。The contact time between the dehydrated product of the phosphoric acid ester and the inert gas varies depending on the contact conditions between the dehydrated product of the phosphoric acid ester and the inert gas, and therefore cannot be determined unconditionally. Usually, from the viewpoint of suppressing the thermal decomposition of the phosphate ester and preventing the amount of the inert gas for reducing the residual odorous component from increasing, the contact time between the dehydrated product of the phosphate ester and the inert gas is , 1 to 30 minutes.
【００３７】リン酸エステルの脱水物と不活性ガスとを
接触させる際の圧力は、熱履歴、不活性ガス量及び装置
の大きさを考慮して、20kPa 以下が好ましく、14kPa 以
下がより好ましく、７kPa 以下が更に好ましい。The pressure for contacting the dehydrated product of the phosphoric acid ester with the inert gas is preferably 20 kPa or less, more preferably 14 kPa or less, in consideration of the heat history, the amount of inert gas and the size of the apparatus. It is more preferably 7 kPa or less.
【００３８】不活性ガスの流量とリン酸エステルの脱水
物の流量との比〔不活性ガスの流量（m3/h）／リン酸エ
ステルの流量（kg/h）〕の値は、高真空が必要となるの
を回避し、同時に不活性ガスの使用量を低減させる観点
から、0.1 〜３が好ましく、0.2 〜1.5 がより好まし
い。なお、本明細書にいう「不活性ガスの流量（m3/
h）」は、標準状態、すなわち、温度が０℃、圧力が10
1.3 kPa であるときの値である。The value of the ratio [flow rate of inert gas (flow rate of m 3 / h) / flow rate of phosphoric acid ester (kg / h)] of the flow rate of the inert gas and the dehydration product of the phosphate ester is high vacuum. From the viewpoint of avoiding the need for the above and simultaneously reducing the amount of the inert gas used, 0.1 to 3 is preferable, and 0.2 to 1.5 is more preferable. In addition, the flow rate of the inert gas (m 3 /
h) ”is the standard state, that is, the temperature is 0 ° C and the pressure is 10
This is the value when it is 1.3 kPa.
【００３９】かくして、製法Ｉによれば、有臭成分が低
減されたリン酸エステルを得ることができる。なお、得
られたリン酸エステルに含まれる有臭成分の量は、リン
酸エステルが用いられた洗浄剤等に含まれる有臭成分に
基づく臭いを低減する観点から、好ましくは0.5 重量％
以下、より好ましくは0.2 重量％以下である。Thus, according to the production method I, it is possible to obtain a phosphoric acid ester having a reduced odorous component. The amount of the odorous component contained in the obtained phosphoric acid ester is preferably 0.5% by weight from the viewpoint of reducing the odor based on the odorous component contained in the detergent in which the phosphoric acid ester is used.
It is below, more preferably 0.2% by weight or less.
【００４０】一方、製法IIにおいては、有機ヒドロキシ
化合物とリン酸化剤とを反応させて得られたリン酸エス
テルから、有臭成分を除去する。On the other hand, in the production method II, the odorous component is removed from the phosphoric acid ester obtained by reacting the organic hydroxy compound with the phosphorylating agent.
【００４１】リン酸エステルからの有臭成分の除去は、
製法IIの工程（２）では、工程（１）で得られたリン酸
エステルに含まれる水分含量が３重量％以下のものを用
い、それ以外は前記製法Ｉと同様に行えばよい。Removal of odorous components from phosphate ester
In the step (2) of the production method II, the phosphoric acid ester obtained in the step (1) having a water content of 3% by weight or less may be used, and otherwise the same as the production method I.
【００４２】有臭成分の除去操作に供されるリン酸エス
テルの脱水物中の水分含量は、有臭成分の除去操作に供
されるリン酸エステルの脱水物中の水分含量が蒸留装置
及び／又は接触装置の材質に腐食の影響を及ぼさない観
点及び材質の腐食を回避するために耐酸性の高級材質を
用いることを避ける観点から、３重量％以下、好ましく
は１重量％以下とされる。The water content in the dehydrated product of the phosphoric acid ester used for the operation of removing the odorous component is the same as the water content in the dehydrated product of the phosphoric acid ester used for the operation of removing the odorous component. Alternatively, the content is 3 wt% or less, preferably 1 wt% or less, from the viewpoint of not affecting the material of the contact device by corrosion and from the viewpoint of avoiding the use of a high-grade acid-resistant material in order to avoid the corrosion of the material.
【００４３】リン酸化剤が五酸化リン及び／又はポリリ
ン酸である場合に、有機ヒドロキシ化合物よりも水のほ
うが優先的に反応する。五酸化リン１モルに対して水が
３モル以下である場合には、得られたリン酸エステルに
含まれる水分含量は０重量％となる。五酸化リン１モル
に対する水の量が３モルを超える場合には、得られたリ
ン酸エステルに含まれる水分含量は０重量％を超える。When the phosphorylating agent is phosphorus pentoxide and / or polyphosphoric acid, water reacts preferentially over organic hydroxy compounds. When the amount of water is 3 mol or less with respect to 1 mol of phosphorus pentoxide, the water content in the obtained phosphoric acid ester is 0% by weight. When the amount of water per mol of phosphorus pentoxide exceeds 3 mol, the water content of the obtained phosphoric acid ester exceeds 0% by weight.
【００４４】より具体的には、有臭成分の除去は、製法
Ｉと同様にして、リン酸エステルの蒸留及び／又はリン
酸エステルと不活性ガスとの接触によって行うことがで
きる。かくして得られるリン酸エステルの脱臭物に含ま
れる有臭成分の量は、リン酸エステルが用いられた洗浄
剤等に含まれる有臭成分に基づく臭いを低減する観点か
ら、好ましくは0.5 重量％以下、より好ましくは0.2 重
量％以下である。More specifically, the odorous component can be removed by distillation of the phosphoric acid ester and / or contact of the phosphoric acid ester with an inert gas in the same manner as in the production method I. The amount of the odorous component contained in the deodorized product of the phosphoric acid ester thus obtained is preferably 0.5% by weight or less from the viewpoint of reducing the odor based on the odorous component contained in the detergent etc. in which the phosphoric acid ester is used. , And more preferably 0.2% by weight or less.
【００４５】次に、得られたリン酸エステルの脱臭物中
のピロリン酸化合物を加水分解させる。水の量は、リン
酸エステルの脱臭物100 重量部に対して、好ましくは１
〜15重量部、より好ましくは３〜10重量部である。リン
酸エステルの脱臭物中の水分含量には、この水の量を含
める。加水分解の条件は、製法Ｉと同様である。Next, the pyrophosphate compound in the deodorized product of the obtained phosphate ester is hydrolyzed. The amount of water is preferably 1 with respect to 100 parts by weight of the deodorized phosphate ester.
-15 parts by weight, more preferably 3-10 parts by weight. The amount of water is included in the water content in the deodorized product of the phosphoric acid ester. The conditions of hydrolysis are the same as those in production method I.
【００４６】かくして、製法IIによれば、有臭成分量が
低減されたリン酸エステルを得ることができる。得られ
たリン酸エステルに含まれる有臭成分の量は、製法Ｉと
同様である。Thus, according to the production method II, a phosphoric acid ester having a reduced amount of odorous components can be obtained. The amount of the odorous component contained in the obtained phosphoric acid ester is the same as in the production method I.
【００４７】[0047]
【実施例】実施例１
エチレンオキサイドが３モル付加されたウンデシルアル
コール（シェル社製、商品名：ネオドール１−３）287.
5 ｇ（0.95モル）と、85％リン酸水溶液22.2ｇ（五酸化
リン0.096 モル、水0.474 モル相当）とを混合し、温度
を40〜50℃に保ちながら五酸化リン54.3ｇ（0.377 モ
ル）を徐々に添加した後、80℃に昇温して12時間リン酸
化反応させた。その後、イオン交換水18.2ｇを添加し、
80℃で３時間加水分解を行った後、80℃で減圧下に脱水
を行った。EXAMPLES Example 1 Undecyl alcohol to which 3 mol of ethylene oxide was added (Shell, trade name: Neodol 1-3) 287.
5g (0.95mol) and 85% phosphoric acid aqueous solution 22.2g (0.096mol phosphorus pentoxide, equivalent to 0.474mol water) were mixed, and 54.3g (0.377mol) phosphorus pentoxide while maintaining the temperature at 40-50 ° C. Was gradually added, and the temperature was raised to 80 ° C. to perform phosphorylation reaction for 12 hours. After that, 18.2 g of deionized water is added,
After hydrolysis at 80 ° C for 3 hours, dehydration was performed at 80 ° C under reduced pressure.
【００４８】得られたリン酸エステルの脱水物の物性を
以下の方法に従って調べた。その結果を表１に示す。The physical properties of the dehydrated phosphate ester thus obtained were examined according to the following methods. The results are shown in Table 1.
【００４９】リン酸エステルを熱交換器に30g/min で通
して80℃から130 ℃まで昇温させた。このリン酸エステ
ルの脱水物を連続的に圧力が４kPa に制御された充填塔
〔内径50mm、高さ22cm、充填材：住友重機械工業（株）
製、商品名：スルザーラボパッキング〕の塔頂から供給
し、塔底から水蒸気を15g/min で供給して向流接触さ
せ、３分間の接触時間を経て塔底からリン酸エステルを
取り出すことによって脱臭を行い、有臭成分が低減され
たリン酸エステルを得た。その物性を以下の方法に従っ
て調べた。その結果を表１に示す。The phosphoric acid ester was passed through a heat exchanger at 30 g / min to raise the temperature from 80 ° C to 130 ° C. A packed tower in which the dehydration product of this phosphoric ester was continuously controlled at a pressure of 4 kPa [inner diameter 50 mm, height 22 cm, packing material: Sumitomo Heavy Industries, Ltd.]
(Product name: Sulzer Lab Packing) is supplied from the top of the tower, steam is supplied from the bottom of the tower at 15 g / min to make countercurrent contact, and the phosphate ester is removed from the bottom of the tower after a contact time of 3 minutes. Deodorization was performed to obtain a phosphoric acid ester with a reduced odorous component. The physical properties were investigated according to the following methods. The results are shown in Table 1.
【００５０】〔水分含量〕脱臭工程前のリン酸エステル
の脱水物の水分含量をカールフィッシャー電量滴定装置
〔平沼産業（株）製：AQUACOUNTER AQ-7〕を用いて測定
した。[Water Content] The water content of the dehydrated product of the phosphoric acid ester before the deodorization step was measured using a Karl Fischer coulometric titrator [AQUACOUNTER AQ-7 manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.].
【００５１】〔耐食性〕平板テストピースを400 番のサ
ンドペーパーで研磨し、エタノールに30分間浸漬した
後、105 ℃で１時間乾燥する。その後、その平板テスト
ピースをデシケーターに入れ、吸湿を抑制しながら25℃
まで徐冷し、0.1 ｍｇ単位まで精秤する（Ｗ1 、単位：
mg）。これを、評価温度に制御されたリン酸エステル中
に100 時間浸漬する。[Corrosion Resistance] A flat plate test piece is polished with No. 400 sandpaper, immersed in ethanol for 30 minutes, and then dried at 105 ° C. for 1 hour. After that, put the flat plate test piece in a desiccator and keep it at 25 ℃ while suppressing moisture absorption.
Cool slowly to 0.1 mg and weigh accurately (W 1 , unit:
mg). This is immersed for 100 hours in the phosphoric acid ester controlled at the evaluation temperature.
【００５２】100 時間経過後、平板テストピースを水洗
し、エタノールに30分間浸漬した後、105 ℃で１時間乾
燥する。その後、その平板テストピースをデシケーター
に入れ吸湿を抑制しながら、25℃まで徐冷し、0.1mg 単
位まで精秤する（Ｗ2 、単位：mg）。下記計算式に基づ
いて腐食度を算出し、以下の評価基準に基づいて評価し
た。After 100 hours have passed, the flat plate test piece is washed with water, immersed in ethanol for 30 minutes, and then dried at 105 ° C. for 1 hour. Then, the flat plate test piece is placed in a desiccator, gradually cooled to 25 ° C. while suppressing moisture absorption, and precisely weighed to a unit of 0.1 mg (W 2 , unit: mg). The corrosion degree was calculated based on the following calculation formula and evaluated based on the following evaluation criteria.
【００５３】腐食度〔mm/y〕＝（Ｗ1 −Ｗ2 ）8760／テ
ストピース全表面積〔mm2 〕・浸漬時間〔ｈ〕・テスト
ピース比重〔mg/mm3〕Corrosion rate [mm / y] = (W 1 −W 2 ) 8760 / total surface area of test piece [mm 2 ], immersion time [h], specific gravity of test piece [mg / mm 3 ]
【００５４】〔評価基準〕 Ａ（耐食材料）：腐食度0.127 未満 Ｂ（使用可能）：腐食度0.127 以上、1.27未満 Ｃ（不適材料）：腐食度1.27以上[Evaluation Criteria] A (corrosion resistant material): Corrosion less than 0.127 B (usable): Corrosion degree 0.127 or more, less than 1.27 C (unsuitable material): Corrosion degree 1.27 or more
【００５５】〔臭い評価〕容量が110mL のガラス製広口
規格ビンに、リン酸エステル50mLを入れ、専門パネラー
１名が直接ビン口の臭いを嗅ぐ。臭いの強さを０〜６
（０を無臭とし、６を最も臭いが強いとする）の７段階
で、その臭いの強さに応じて感覚的にその評価を決定す
る。[Odor Evaluation] In a glass wide-mouth standard bottle having a capacity of 110 mL, 50 mL of phosphoric acid ester was put, and one professional panelist directly smells the bottle. Odor intensity 0-6
The evaluation is sensuously determined according to the strength of the odor in 7 steps (0 is odorless and 6 is the strongest odor).
【００５６】〔ピロリン酸化合物含有量〕製法Ｉ又はII
で最終的に得られたリン酸エステルを重クロロホルムで
15重量％に希釈し、核磁気共鳴装置〔VARIAN社製, Merc
ury-400MHz〕で測定した〔検出下限値：0.1 重量％〕。[Content of Pyrophosphate Compound] Process I or II
The phosphate ester finally obtained in
Dilute to 15% by weight and use a nuclear magnetic resonance apparatus [VARIAN, Merc
ury-400MHz] [Lower limit of detection: 0.1% by weight].
【００５７】〔配合安定性〕次の組成の配合直後の配合
物を用いて、以下の評価基準に基づき、Ｂ型粘度計〔東
京計器（株）製：DVB-B 〕にて粘度を測定することによ
り、評価した。
〔評価基準〕
合格：１万mPa ・S 以上、50万mPa ・S 以下
不合格：１万mPa ・S 未満、50万mPa ・S 超[Compounding Stability] The viscosity of a composition immediately after being mixed with the following composition is measured with a B-type viscometer [manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd .: DVB-B] based on the following evaluation criteria. It was evaluated by [Evaluation Criteria] Pass: 10,000 mPa ・ S or more, 500,000 mPa ・ S or less Fail: 10,000 mPa ・ Less than S, 500,000 mPa ・ S over
【００５８】 〔配合物の組成〕 （重量％） リン酸エステル 25.2 水酸化ナトリウム 3.5 ミリスチン酸ナトリウム 5.0 塩化ナトリウム 5.0 ポリエチレングリコール 6.0 ポリオキシエチレンモノステアレート 1.0 ソルビトール 8.0 香料、色素、防腐剤 適量 水 バランス[0058] [Composition of compound] (% by weight) Phosphate ester 25.2 Sodium hydroxide 3.5 Sodium myristate 5.0 Sodium chloride 5.0 Polyethylene glycol 6.0 Polyoxyethylene monostearate 1.0 Sorbitol 8.0 Fragrances, pigments, preservatives Water balance
【００５９】実施例２
実施例１において、リン酸化反応後に加水分解及び脱水
を行わずに脱臭を行い、脱臭後に実施例１と同様に加水
分解を行った以外は、実施例１と同様にしてリン酸エス
テルを得た。製造の途中及び最後に得られたリン酸エス
テルの物性を前記の方法に従って調べた。その結果を表
１に示す。Example 2 Example 1 was repeated except that after the phosphorylation reaction, deodorization was carried out without hydrolysis and dehydration, and after deodorization, hydrolysis was carried out in the same manner as in Example 1. A phosphoric acid ester was obtained. The physical properties of the phosphoric acid ester obtained during and at the end of the production were investigated according to the methods described above. The results are shown in Table 1.
【００６０】実施例３
実施例１において、充填塔の代わりに攪拌膜型蒸発機
〔神鋼パンテック（株）製、型番：2-03型、伝熱面積：
0.03m2、ガラス製〕を用い、圧力を2.67kPa 、水蒸気量
を30g/min にした以外は、実施例１と同様にしてリン酸
エステルを得た。製造の途中及び最後に得られたリン酸
エステルの物性を前記の方法に従って調べた。その結果
を表１に示す。Example 3 In Example 1, instead of the packed tower, a stirred film evaporator [manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd., model number: 2-03, heat transfer area:
0.03 m 2 , made of glass] was used, and the phosphate ester was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure was 2.67 kPa and the amount of water vapor was 30 g / min. The physical properties of the phosphoric acid ester obtained during and at the end of the production were investigated according to the methods described above. The results are shown in Table 1.
【００６１】実施例４
実施例２において、エチレンオキサイドが３モル付加さ
れたウンデシルアルコールの代わりにドデシルアルコー
ル262.5g(1.411モル）を用い、85％リン酸水溶液の量を
24.1ｇ（五酸化リン0.105 モル、水0.514 モル相当）に
変更し、五酸化リンの量を77.4ｇ（0.545 モル）に変更
した以外は、実施例２と同様にしてリン酸化反応を行っ
た。Example 4 In Example 2, 262.5 g (1.411 mol) of dodecyl alcohol was used instead of undecyl alcohol to which 3 mol of ethylene oxide was added, and the amount of 85% phosphoric acid aqueous solution was changed.
The phosphorylation reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that the amount of phosphorus pentoxide was changed to 24.1 g (0.105 mol of phosphorus pentoxide and 0.514 mol of water) and the amount of phosphorus pentoxide was changed to 77.4 g (0.545 mol).
【００６２】このリン酸エステルを実施例２と同様にし
てリン酸エステルを得た。製造の途中及び最後に得られ
たリン酸エステルの物性を前記の方法に従って調べた。
その結果を表１に示す。This phosphate ester was obtained in the same manner as in Example 2 to obtain a phosphate ester. The physical properties of the phosphoric acid ester obtained during and at the end of the production were investigated according to the methods described above.
The results are shown in Table 1.
【００６３】実施例５
実施例４において、この実施例４でリン酸化反応を行っ
て得られたリン酸エステルを用い、充填塔の代わりに攪
拌膜型蒸発機〔神鋼パンテック（株）製、型番：2-03
型、伝熱面積：0.03m2、ガラス製〕を用い、水蒸気量を
24g/min 、圧力を2.67kPa とした以外は、実施例４と同
様にしてリン酸エステルを得た。製造の途中及び最後に
得られたリン酸エステルの物性を前記の方法に従って調
べた。その結果を表１に示す。Example 5 In Example 4, the phosphoric acid ester obtained by carrying out the phosphorylation reaction in Example 4 was used, and a stirring membrane type evaporator [manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd. Model: 2-03
Type, heat transfer area: 0.03 m 2 , made of glass]
A phosphate ester was obtained in the same manner as in Example 4 except that the pressure was 24 g / min and the pressure was 2.67 kPa. The physical properties of the phosphoric acid ester obtained during and at the end of the production were investigated according to the methods described above. The results are shown in Table 1.
【００６４】比較例１
実施例１において、加水分解後に脱水を行わなかった以
外は、実施例１と同様にして有臭成分量が低減されたリ
ン酸エステルを得た。製造の途中及び最後に得られたリ
ン酸エステルの物性を前記の方法に従って調べた。その
結果を表１に示す。Comparative Example 1 A phosphate ester having a reduced amount of odorous components was obtained in the same manner as in Example 1 except that dehydration was not carried out after hydrolysis. The physical properties of the phosphoric acid ester obtained during and at the end of the production were investigated according to the methods described above. The results are shown in Table 1.
【００６５】比較例２
実施例２において、脱臭後に加水分解を行わなかった以
外は、実施例２と同様にして有臭成分量が低減されたリ
ン酸エステルを得た。製造の途中及び最後に得られたリ
ン酸エステルの物性を前記の方法に従って調べた。その
結果を表１に示す。Comparative Example 2 A phosphoric acid ester having a reduced amount of odorous components was obtained in the same manner as in Example 2 except that hydrolysis was not carried out after deodorization. The physical properties of the phosphoric acid ester obtained during and at the end of the production were investigated according to the methods described above. The results are shown in Table 1.
【００６６】[0066]
【表１】 [Table 1]
【００６７】以上の結果から、実施例１〜５及び比較例
２に示されるように、水分含量が２重量％以下である場
合には耐食性はＡであるが、比較例１に示されるよう
に、水分含量が５重量％である場合には耐食性はＣであ
ることがわかる。また、実施例１〜５及び比較例１に示
されるように、ピロリン酸化合物の含有量が０．１％以
下である場合には配合安定性は合格であるが、比較例２
に示されるように、ピロリン酸化合物の含有量が５．２
重量％である場合には配合安定性は不合格であることが
わかる。From the above results, as shown in Examples 1 to 5 and Comparative Example 2, when the water content is 2% by weight or less, the corrosion resistance is A, but as shown in Comparative Example 1. It can be seen that the corrosion resistance is C when the water content is 5% by weight. Further, as shown in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1, when the content of the pyrophosphate compound is 0.1% or less, the compounding stability is acceptable, but Comparative Example 2
As shown in Fig. 5, the content of the pyrophosphate compound is 5.2.
It can be seen that the compounding stability is unacceptable when the content is wt%.
【００６８】[0068]
【発明の効果】本発明の製造法によれば、洗浄剤として
の性能を損なうことなく、脱臭工程における設備面での
経済的負荷が極めて小さく、経済的に有利に、配合安定
性に優れたリン酸エステルを簡便に製造することができ
る。EFFECTS OF THE INVENTION According to the production method of the present invention, the economical load on the equipment in the deodorizing process is extremely small without impairing the performance as a detergent, and it is economically advantageous and excellent in compounding stability. The phosphate ester can be easily produced.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AB032 AB102 AC132 AC182 AC242 AC901 AC902 AD042 CC01 CC38 EE01 EE03 FF01 4H003 AB38 AB39 DA02 FA27 4H050 AA02 AC70 AD18 AD30 BB31 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 4C083 AB032 AB102 AC132 AC182 AC242 AC901 AC902 AD042 CC01 CC38 EE01 EE03 FF01 4H003 AB38 AB39 DA02 FA27 4H050 AA02 AC70 AD18 AD30 BB31
Claims (5)
剤とを反応させ、リン酸エステルを得るリン酸化反応工
程、（２）工程（１）で得られたリン酸エステル中のピ
ロリン酸化合物を加水分解させる加水分解工程、（３）
工程（２）で得られたリン酸エステルの加水分解物を水
分含量が３重量％以下となるまで脱水し、リン酸エステ
ルの脱水物を得る脱水工程、及び（４）工程（３）で得
られたリン酸エステルの脱水物中の有臭成分を除去し、
リン酸エステルの脱臭物を得る脱臭工程を有するリン酸
エステルの製造法。1. A phosphorylation reaction step of (1) reacting an organic hydroxy compound with a phosphorylating agent to obtain a phosphoric acid ester, and (2) a pyrophosphoric acid compound in the phosphoric acid ester obtained in step (1). Hydrolysis step of hydrolyzing (3)
The phosphate ester hydrolyzate obtained in step (2) is dehydrated until the water content becomes 3% by weight or less to obtain a phosphate ester dehydration product, and (4) obtained in step (3) Remove the odorous components in the obtained phosphate ester dehydration product,
A method for producing a phosphoric acid ester, comprising a deodorizing step for obtaining a deodorized product of a phosphoric acid ester.
水物と不活性ガスとを接触させることによって行う請求
項１記載の製造法。2. The production method according to claim 1, wherein the odorous component is removed by bringing the dehydrated product of the phosphoric acid ester into contact with an inert gas.
剤とを反応させ、リン酸エステルを得るリン酸化反応工
程、（２）工程（１）で得られたリン酸エステルであっ
て、水分含有率が３重量％以下であるリン酸エステルを
用い、リン酸エステル中の有臭成分を除去し、リン酸エ
ステルの脱臭物を得る脱臭工程、及び（３）工程（２）
で得られたリン酸エステルの脱臭物中のピロリン酸化合
物を加水分解させる加水分解工程を有するリン酸エステ
ルの製造法。3. A phosphorylation reaction step of (1) reacting an organic hydroxy compound with a phosphorylating agent to obtain a phosphoric acid ester, and (2) a phosphoric acid ester obtained in step (1), which contains water. Deodorizing step of removing the odorous component in the phosphoric acid ester to obtain a deodorized product of the phosphoric acid ester using a phosphoric acid ester having a rate of 3% by weight or less, and (3) step (2)
A process for producing a phosphoric acid ester, which comprises a hydrolysis step of hydrolyzing a pyrophosphoric acid compound in the deodorized product of the phosphoric acid ester obtained in 1.
活性ガスとを接触させることによって行う請求項３記載
の製造法。4. The method according to claim 3, wherein the odorous component is removed by bringing the phosphate ester into contact with an inert gas.
の製造法。5. The method according to claim 4, wherein the inert gas is water vapor.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001291848A JP4497503B2 (en) | 2001-09-25 | 2001-09-25 | Production method of phosphate ester |
| DE60220074T DE60220074T2 (en) | 2001-05-31 | 2002-05-29 | Process for the preparation of phosphoric acid esters |
| EP04008110A EP1435358B1 (en) | 2001-05-31 | 2002-05-29 | Process for preparing phosphoric ester |
| EP02011628A EP1262485B1 (en) | 2001-05-31 | 2002-05-29 | Process for preparing phosphoric ester |
| DE60207328T DE60207328T2 (en) | 2001-05-31 | 2002-05-29 | Process for the preparation of phosphoric acid esters |
| US10/157,495 US6710199B2 (en) | 2001-05-31 | 2002-05-30 | Process for preparing phosphoric ester |
| CN 02121657 CN1252076C (en) | 2001-05-31 | 2002-05-30 | Method for preparing phosphate |
| CNB2005100046769A CN1315853C (en) | 2001-05-31 | 2002-05-30 | Process for preparing phosphoric ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001291848A JP4497503B2 (en) | 2001-09-25 | 2001-09-25 | Production method of phosphate ester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003096088A true JP2003096088A (en) | 2003-04-03 |
| JP4497503B2 JP4497503B2 (en) | 2010-07-07 |
Family
ID=19113922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001291848A Expired - Fee Related JP4497503B2 (en) | 2001-05-31 | 2001-09-25 | Production method of phosphate ester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4497503B2 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5239013B1 (en) * | 1970-05-21 | 1977-10-03 | ||
| JPS62149691A (en) * | 1985-12-25 | 1987-07-03 | Kao Corp | Production of phosphoric acid ester |
| JPH08193089A (en) * | 1995-01-11 | 1996-07-30 | Kao Corp | Production of phosphoric ester |
-
2001
- 2001-09-25 JP JP2001291848A patent/JP4497503B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5239013B1 (en) * | 1970-05-21 | 1977-10-03 | ||
| JPS62149691A (en) * | 1985-12-25 | 1987-07-03 | Kao Corp | Production of phosphoric acid ester |
| JPH08193089A (en) * | 1995-01-11 | 1996-07-30 | Kao Corp | Production of phosphoric ester |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4497503B2 (en) | 2010-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1435358B1 (en) | Process for preparing phosphoric ester | |
| JPH09504292A (en) | Method for producing isethionate ester salt | |
| US5077039A (en) | Substituted glucosides | |
| JP2978304B2 (en) | Alkyl or alkenyl succinic acid derivative, method for producing the same, and surfactant comprising the compound | |
| JP4497503B2 (en) | Production method of phosphate ester | |
| JPH1192443A (en) | Production of amine oxide | |
| JPH0892263A (en) | Production of phosphoric monoester | |
| JPH03163038A (en) | Propylene oxide adduct of acetylene glycol and production thereof | |
| JP2004107270A (en) | Method for producing aqueous solution of phosphoric ester salt | |
| JP3617830B2 (en) | Production method of phosphate ester | |
| JP5912899B2 (en) | Method for producing anionic surfactant composition | |
| JP4498910B2 (en) | Production method of phosphate ester | |
| JP4474919B2 (en) | Method for producing glycerin polyalkylene glycol ether derivative | |
| JP3596765B2 (en) | Method for producing phosphate ester | |
| JPH09143134A (en) | Production of amide-ether carboxylate | |
| JP2003160590A (en) | Manufacture method of phosphate | |
| JPH03130254A (en) | Production of sulfosuccinic monoester | |
| JP5302809B2 (en) | Process for producing aliphatic amine alkylene oxide adduct | |
| JPS5852295A (en) | Phosphoric acid ester and its preparation | |
| JP4417070B2 (en) | Method for producing phosphate ester | |
| JP4372875B2 (en) | Method for deodorizing hydroxyundecanoic acid | |
| JPS6251691A (en) | Production of phosphoric acid ester | |
| WO2006080583A1 (en) | Method for producing phosphate | |
| JP2006232827A (en) | Method for producing phosphoric acid ester | |
| JPS6225155B2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070612 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081224 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090728 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090924 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100407 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100412 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |