【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リン酸エステル塩水溶液の製造法に関する。更に詳しくは、シャンプー、洗浄剤、洗顔剤等に有用なリン酸エステル塩水溶液の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機ヒドロキシ化合物のリン酸エステル（以下、「リン酸エステル」ともいう）は、洗浄剤、乳化剤、繊維処理剤、防錆剤や、医療品の分野で使用されている。
【０００３】
特に、長鎖アルキル基を有するモノアルキルリン酸エステルのナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩やトリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等のリン酸エステル塩は、水溶性で起泡力や洗浄力に優れ、しかも毒性や皮膚刺激性が低いことから、シャンプーや洗顔剤等の人体に直接使用する製品に有用である。
【０００４】
このような人体に直接使用される製品にリン酸エステル塩を配合する場合、そのリン酸エステル塩の臭気が少ないこと、及び着色がなく色相が良好であることが品質として重要となる。
【０００５】
リン酸エステルの製造法としては、有機ヒドロキシ化合物と五酸化リン、ポリリン酸、オキシ塩化リン等のリン酸化剤とを反応させる方法が知られている。
【０００６】
しかしながら、この製造法で得られたリン酸エステルには、未反応の有機ヒドロキシ化合物や、リン酸化反応の際に副生したオレフィン等が不純物として含有されており、この不純物は、有臭成分であり、臭気に悪影響を及ぼすことがある。また、有機ヒドロキシ化合物にアルデヒド等の不純物が含まれている場合には、該不純物とリン酸化剤との反応によって着色成分が生成することがある。したがって、この方法には、リン酸化反応後に、有臭成分及び着色成分を除去するための煩雑な工程を必要とするという欠点がある。
【０００７】
有機ヒドロキシ化合物等の不純物を除去する方法として、溶剤を用いてリン酸エステルを再結晶化し、分離する方法（例えば、特許文献１参照。）、リン酸エステルに塩基性化合物と水を加えることによりリン酸エステル塩水溶液にし、溶剤を用いて有臭成分を溶剤層に、またリン酸エステル塩を水層に抽出する抽出法（例えば、特許文献２参照。）が提案されている。
【０００８】
しかし、これらの方法では、有臭成分と着色成分とを同時に除去することができるが、溶剤を大量に使用するため、溶剤を回収する設備等が必要となる。
【０００９】
また、前記抽出法には、水を加えるのでリン酸エステルを処理するよりも処理物の量が増加するため、処理効率が悪いという欠点がある。
【００１０】
以上のことから、これらの溶剤を用いる方法には、生産性が低く、設備投資額が大きくなるため、必然的にコスト高になるという欠点がある。更に、これらの方法には、用いられた溶剤等を除去するために、比較的高い温度で処理を行う必要があるので、リン酸エステルの熱分解等によって新たにアルコール及びオレフィン等の有臭成分及び着色成分が生成することから、有臭成分の低減には限界があり、色相が低下するおそれがある。
【００１１】
一方、溶剤を用いずに、リン酸エステル塩水溶液にしない不純物の除去方法として、回転薄膜式蒸発機、濡壁塔等の薄膜型脱臭塔を用いてリン酸エステルを水蒸気等の不活性ガスと接触させる方法（例えば、特許文献３参照。）が提案されている。
【００１２】
しかしながら、これらの方法は、有臭成分の低減には効果があるが、着色成分の低減には効果があまりない。また、これらの方法では、比較的高い温度で処理が行われるため、有臭成分が低減されるが、リン酸エステルの熱分解等によって新たにアルコール及びオレフィン等の有臭成分及び着色成分が生成するため、有臭成分の低減には限界があり、色相が低下するおそれがある。
【００１３】
そのため、低い温度で活性炭等の吸着剤で処理する方法（例えば、特許文献４参照。）が提案されている。しかし、この方法には、リン酸エステル中の砒素を効率よく低減することができるが、有臭成分及び着色成分をあまり効率よく低減することができないという欠点がある。
【００１４】
従って、無香料のシャンプーや洗顔剤等の人体に直接使用する製品に使用することができるまで臭気を低減することができ、着色が低減されたリン酸エステルを工業的に製造しうる方法の開発が望まれている。
【００１５】
【特許文献１】
特開平１１−１５８１９３ 号公報（２頁）
【特許文献２】
特公平０３−０２７５５８ 号公報（１頁）
【特許文献３】
特公昭６２−０２５１５５ 号公報（１頁）
【特許文献４】
特公昭６２−４５８７４号公報（１頁）
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、臭気及び着色が低減されたリン酸エステル塩水溶液を容易に製造しうる方法を提供することを課題とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、リン酸エステル塩水溶液と吸着剤とを接触させる、臭気及び／又は着色が低減されたリン酸エステル塩水溶液の製造法に関する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
リン酸エステルとしては、五酸化リン、ポリリン酸、オルトリン酸、オキシ塩化リン等のリン酸化剤の１種以上と、有機ヒドロキシ化合物とを反応させることによって得られるリン酸エステルが挙げられる。
【００１９】
リン酸エステルの中では、塩素ガス等の副生がなく、特殊な設備が不要であることから、オルトリン酸、ポリリン酸及び五酸化リンからなる群より選ばれた１種以上のリン酸化剤と、有機ヒドロキシ化合物とを反応させて得られたリン酸エステルが好ましい。
【００２０】
有機ヒドロキシ化合物は、水酸基をもつ有機化合物である。有機ヒドロキシ化合物としては、例えば、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のアルコール、該アルコールのアルキレンオキサイド付加物（アルキレンオキサイドの炭素数：２〜４）等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中では、炭素数６〜３０のアルコール及びこのアルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均付加モル数１〜１０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、炭素数８〜１４のアルコール及びこのアルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均付加モル数２〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルがより好ましい。
【００２１】
リン酸エステル塩水溶液は、リン酸エステルを水中で塩基性化合物で中和することによって得ることができる。
【００２２】
塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム等の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン類が挙げられ、これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中では、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。
【００２３】
塩基性化合物の量は、有臭成分及び着色成分の除去効率及び製品での泡立ちを考慮して、リン酸等を含むリン酸エステルの酸価の第１当量点に対して、好ましくは０．９〜２．０倍当量、より好ましくは１．０〜１．６倍当量、更に好ましくは１．０２〜１．５倍当量である。
【００２４】
リン酸エステル塩水溶液におけるリン酸エステル塩の濃度は、リン酸エステル塩の種類及び濃度によって異なるので一概には決定することができない。通常、吸着剤を用いて有臭成分及び着色成分の除去を行う際のリン酸エステル塩水溶液の液温におけるリン酸エステル塩水溶液の粘度が、好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下となるように、リン酸エステル塩水溶液におけるリン酸エステル塩の濃度の上限値を設定することが望ましい。なお、リン酸エステル塩の濃度の下限値は、不純物の除去効率を高める観点から、１５重量％以上、好ましくは２０重量％以上であることが望ましい。
【００２５】
なお、リン酸エステル塩水溶液には、その粘度を低減させるために、炭素数１〜３の１価アルコールを好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜６重量％の濃度で含有させることができる。炭素数１〜３の１価アルコールの中では、エタノールが好ましい。
【００２６】
リン酸エステル水溶液には、更に、他の成分として、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数２〜３の多価アルコール、分子量が５０００以下のポリアルキレングリコール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等の酸化防止剤、メチルパラベン等の防腐剤等を必要に応じて含めることができる。
【００２７】
リン酸エステル塩水溶液に含有されている石油エーテル可溶分量は、吸着剤による有臭成分の吸着性の向上及び吸着剤のコストの低減の観点から、リン酸エステル塩水溶液に含有されているリン酸エステル塩のリン酸エステル構造単位に対して３重量％以下、好ましくは０．２〜３重量％、より好ましくは０．２〜１．５重量％である。
【００２８】
なお、本明細書にいう「石油エーテル可溶分」とは、未反応の有機ヒドロキシ化合物や有機ヒドロキシ化合物に由来する化合物（例えば、オレフィン）であり、有臭成分及び着色成分を含むものである。この石油エーテル可溶分量は、臭気の指標としても用いることができる。
【００２９】
また、本明細書にいう「リン酸エステル構造単位」とは、リン酸エステル又はリン酸エステル塩の内のリン酸エステル構造部分を意味し、中和に用いられる塩基性化合物の種類及びその量による影響を受けない。
【００３０】
リン酸エステル塩水溶液に含有されている石油エーテル可溶分量は、実施例に記載の方法によって求められる。
【００３１】
リン酸エステルに対する石油エーテル可溶分量を３重量％以下に低減させる方法としては、前述の有機ヒドロキシ化合物等の不純物を除去する方法が挙げられる（例えば、特開平１１−１５８１９３ 号公報、特公平０３−０２７５５８ 号公報、特公昭６２−０２５１５５ 号公報、特公昭６２−４５８７４号公報等）。
【００３２】
また、オルトリン酸を含むリン酸エステルを溶剤で抽出し、リン酸エステルを溶剤層に抽出し、オルトリン酸を水層に抽出する方法（特公昭６３−０４７７１５ 号公報）により、リン酸エステルからオルトリン酸を除去することもできる。
【００３３】
本発明においては、リン酸エステル塩水溶液と吸着剤とを接触させることにより、リン酸エステル塩に含有されている有臭成分及び／又は着色成分を吸着剤に吸着させて除去する。
【００３４】
吸着剤としては、活性炭、合成吸着樹脂等の有機系吸着剤、及び活性白土、ゼオライト、シリカゲルやアルミナ等の金属酸化物等の無機系吸着剤が挙げられる。
【００３５】
吸着剤の中では、有臭成分及び／又は着色成分の吸着の観点から、活性炭及び有機系吸着剤が好ましく、活性炭がより好ましい。
【００３６】
吸着剤の量は、吸着を効率よく行う観点、並びに吸着剤とリン酸エステル塩水溶液の分離及び吸着剤のコストの観点から、リン酸エステル構造単位１００重量部に対して、好ましくは０．１〜３０重量部、より好ましくは０．５〜１５重量部、更に好ましくは１〜１０重量部である。
【００３７】
リン酸エステル塩水溶液と吸着剤との接触は、リン酸エステル塩水溶液と吸着剤を混合することによって行うことができる。そのときのリン酸エステル塩水溶液の液温は、特に限定されないが、リン酸エステルの熱分解等による劣化及びリン酸エステル水溶液の粘度の観点から、好ましくは０〜７０℃、より好ましくは２０〜６０℃、更に好ましくは３０〜５０℃である。
【００３８】
混合時間は、特に限定がないが、通常、０．２〜３０時間、好ましくは０．５〜１２時間、更に好ましくは１〜６時間である。
【００３９】
混合は、リン酸エステル塩水溶液による吸着剤の濡れをよくするために、減圧下で行ってもよい。減圧の際の圧力は、好ましくは６〜８０ｋＰａ、より好ましくは８〜５０ｋＰａ、更に好ましくは１０〜３０ｋＰａである。
【００４０】
リン酸エステル塩水溶液と吸着剤とを接触させ、有臭成分及び着色成分を吸着剤に吸着させた後、リン酸エステル塩水溶液と吸着剤とを分離することにより、有臭成分及び着色成分が低減されたリン酸エステル塩水溶液を得ることができる。
【００４１】
リン酸エステル塩水溶液と吸着剤とを分離させる方法としては、一般的な固液分離の方法、例えば、濾過や遠心分離を用いることができる。
【００４２】
本発明の製造法によれば、水蒸気や溶剤を用いて有臭成分の除去を行う従来の方法と対比して、比較的低温で処理を行うことができることから、リン酸エステルの熱分解等による副生物の発生を抑制することができるので、脱臭効果に優れたリン酸エステル塩水溶液を得ることができる。
【００４３】
また、本発明の製造法によれば、有臭成分が低濃度でリン酸エステルに含有されている場合であっても、有臭成分を効率よく除去することができ、しかも有臭成分のみならず、着色成分も効率よく除去することができる。
【００４４】
したがって、本発明の製造法で得られたリン酸エステル塩水溶液は、洗浄剤、乳化剤、繊維処理剤、防錆剤や医療品の分野、より具体的には、シャンプー、洗浄剤、洗顔剤等に好適に使用することができる。
【００４５】
【実施例】
製造例１
２０００ｍＬ容の反応容器に、ラウリルアルコール８１９．８ｇ及び８５重量％のオルトリン酸７５．０ｇ を入れ、攪拌下で混合し、温度を６０〜７０℃に保ちながら、五酸化リン（有効成分９８．５重量％）２４７．４ｇ を徐々に添加した後、８０℃に昇温し、１２時間反応を行った。その後、イオン交換水５５．２ｇ を反応容器内加え、８０℃にて３時間加水分解を行った。
【００４６】
得られたリン酸エステルを連続的に１３０ ℃まで昇温しながら、３．０ｇ／ｍｉｎの流量で圧力４ｋＰａ、回転数４００ｒ／ｍｉｎに制御された回転薄膜式蒸発機〔神鋼パンテック（株）製、型番：２−０３型、伝熱面積：０．０３ｍ２、ガラス製〕に供給するとともに、水蒸気を１．５ｇ／ｈの流量で回転薄膜式蒸発機に供給し、有臭成分量が低減されたリン酸エステルを得た。酸価の第１当量点は２０２．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４７】
実施例１
製造例１で得られた有臭成分が低減されたリン酸エステル２６．６ｇ をイオン交換水６３．９ｇ に添加し、リン酸エステルの酸価の第１当量点に対して１．２ 倍当量で４８％水酸化ナトリウム水溶液９．６ｇを用いて中和し、リン酸エステル構造単位の濃度が２５．０重量％のリン酸エステル塩水溶液１００．１ｇを得た。
【００４８】
得られたリン酸エステル塩水溶液１００．１ｇに、活性炭〔武田薬品工業（株）製、商品名：カルボラフィン〕１．２ｇ（対リン酸エステル構造単位の濃度：４．８重量％）を加え、４０℃に加熱した後、２０ｋＰａ の減圧下で２時間撹拌下で混合した。その後、濾紙Ｎｏ．２を用いてリン酸エステル塩水溶液と活性炭とを濾過により分離し、リン酸エステル塩水溶液を得た。なお、リン酸エステル構造単位の濃度は、次の方法により求めた。
【００４９】
［リン酸エステル構造単位の濃度の測定方法］
５００ｍＬ 容の分液ロートにリン酸エステル約５ｇ（ａグラム）、 １／１０Ｎ塩酸１００ｍＬ 及びジエチルエーテル１００ｍＬ を入れて激しく振盪した後、分層した。エーテル層からエーテルを留去し、その容量をエタノールで１００ｍＬ とした後、ホールドピペットで１０ｍＬ採取し、１／２Ｎ水酸化カリウム水溶液を用いて電位差滴定を行い、第１当量点までに必要なアルカリ量（ｂモル） 、第２当量点まで必要なアルカリ量（ｃモル） を求め、以下の式（１） 〜（２） により、リン酸モノエステル量及びリン酸ジエステル量を算出した。
【００５０】
〔リン酸モノエステル量（重量％）〕
＝（ｃ−ｂ）／ａ ×〔リン酸モノエステル分子量〕×１０００ （１）
〔リン酸ジエステル量（重量％）〕
＝（２ｂ−ｃ） ／ａ ×〔リン酸ジエステル分子量〕×１０００ （２）
【００５１】
また、リン酸エステル構造単位の濃度は、式：
〔リン酸エステル構造単位の濃度〕
＝〔リン酸モノエステル量〕＋〔リン酸ジエステル量〕
に基づいて求めた。
【００５２】
実施例２
製造例１で得られた有臭成分が低減されたリン酸エステル３１．９ｇ を、イオン交換水７２．０ｇ に添加し、リン酸エステルの酸価の第１当量点に対して１．２ 倍当量の割合で４８％水酸化カリウム水溶液１６．１ｇ を用いて中和し、リン酸エステル構造単位の濃度が２５．０重量％のリン酸エステル塩水溶液１２０．０ｇを得た。
【００５３】
得られたリン酸エステル塩水溶液１２０．０ｇに、活性炭〔武田薬品工業（株）製、商品名：カルボラフィン〕１．０ｇ（対リン酸エステル構造単位の濃度：３．３重量％）を加え、４０℃に加熱した後、２０ｋＰａ の減圧下で２時間撹拌下で混合した。その後、濾紙Ｎｏ．２を用いてリン酸エステル水溶液と活性炭を濾過分離し、リン酸エステル水溶液１１０．５ｇを得た。更に上記と同じ活性炭１．０ｇ（ 対リン酸エステル構造単位の濃度：３．６重量％）を得られたリン酸エステル水溶液に加え、４０℃に加熱した後、２０ｋＰａ の減圧下で２時間撹拌混合した。その後、濾紙Ｎｏ．２を用いてリン酸エステル塩水溶液と活性炭とを濾過により分離し、リン酸エステル塩水溶液１０２．３ｇを得た。
【００５４】
製造例２
３０００ｍＬ容の反応容器に、有機ヒドロキシ化合物としてダイヤドール１１５Ｌ〔三菱化学（株）製、商品名〕３８１．４ｇ及びｎ−ヘキサン３８１．４ｇを入れ、攪拌下で混合し、温度を７０℃に保ちながら、１１０ 重量％ （オルトリン酸換算） のポリリン酸４５０．０ｇを徐々に添加した後、７２℃でｎ−ヘキサンの還流下にて１２時間反応を行った。その後、反応容器内にイオン交換水２５２．０ｇを加えて８０℃で３時間加水分解を行った。
【００５５】
得られた加水分解物を５０℃に冷却した後、エタノール３００ｇ及びイオン交換水３５０ｇを加えて５０℃にて０．５ 時間撹拌し、１時間静置し、下層の水層としてオルトリン酸水溶液を除去した。その後、５ｋＰａ の減圧下で上層の溶剤層を８０℃まで加熱し、ｎ−ヘキサン及びエタノールを除いた。
【００５６】
得られたリン酸エステルを連続的に１３０ ℃まで昇温しながら、３．０ｇ／ｍｉｎの流量で圧力４ｋＰａ、回転数４００ｒ／ｍｉｎに制御された回転薄膜式蒸発機〔神鋼パンテック（株）製、型番：２−０３型、伝熱面積：０．０３ｍ２、ガラス製〕に供給するとともに、水蒸気を１．５ｇ／ｈの流量で回転薄膜式蒸発機に供給し、有臭成分が低減されたリン酸エステルを得た。酸価の第１当量点は２２０．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５７】
実施例３
製造例２で得られた有臭成分が低減されたリン酸エステル５２．０ｇ を、イオン交換水７６．１ｇ に添加した後、４８％水酸化カリウム水溶液３１．０ｇ 及びエタノール４．９ｇを用いてリン酸エステルの酸価の第１当量点に対して１．３ 倍当量で中和し、リン酸エステル構造単位の濃度が３０．０重量％、エタノールの濃度が３．０ 重量％のリン酸エステル塩水溶液１６４．０ｇを得た。
【００５８】
次に、活性炭〔武田薬品工業（株）製、商品名：カルボラフィン〕２．５ｇ（対リン酸エステル構造単位の濃度：５．０重量％）をリン酸エステル塩水溶液に加え、４０℃に加熱した後、２０ｋＰａ の減圧下で２時間撹拌下で混合した。その後、濾紙Ｎｏ．２を用いてリン酸エステル塩水溶液と活性炭とを濾過により分離し、リン酸エステル塩水溶液を得た。
【００５９】
実施例４
実施例１において、活性炭１．２ｇの代わりに、活性白土１．２ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、リン酸エステル塩水溶液を得た。
【００６０】
比較例１
製造例２で得られた有臭成分が低減されたリン酸エステル１０５．７ｇ（リン酸エステル構造単位の濃度：９４．６ 重量％）に、活性炭〔武田薬品工業（株）製、商品名：カルボラフィン〕５．０ｇ（対リン酸エステル構造単位の濃度：５．０重量％）を加え、４０℃に加熱した後、２０ｋＰａ の減圧下で２時間撹拌下で混合した。その後、濾紙Ｎｏ．２を用いてリン酸エステルと活性炭とを濾過により分離し、吸着処理が施されたリン酸エステルを得た。
【００６１】
また、処理前の評価用サンプルとして、製造例２で得られたリン酸エステル３１．７ｇ をイオン交換水４６．４ｇ に添加した後、リン酸エステルの酸価の第１当量に対して１．３ 倍当量で４８％水酸化カリウム水溶液１８．９ｇ 及びエタノール３．０ｇを用いて中和し、リン酸エステル構造単位の濃度３０．０重量％、エタノールの濃度３．０ 重量％のリン酸エステル塩水溶液１００ｇを得た。
【００６２】
次に、吸着処理が施されたリン酸エステル３１．７ｇ にリン酸エステルの酸価の第１当量点に対して１．３ 倍当量で、リン酸エステルをイオン交換水４６．４ ｇ、４８％水酸化カリウム水溶液１８．９ｇ 及びエタノール３．０ｇを用いて中和し、リン酸エステル構造単位の濃度が３０．０重量％、エタノールの濃度が３．０ 重量％のリン酸エステル塩水溶液１００．０ｇを得た。
【００６３】
次に、各実施例及び各比較例で得られた、吸着処理前及び処理後のリン酸エステル塩水溶液を試料として用い、以下の方法でその物性を調べた。その結果を表１に示す。
【００６４】
〔石油エーテル可溶分量（重量％）〕
正確に秤量したリン酸エステル５ｇ と、石油エーテル１００ｍＬ 、エタノール１００ｍＬ 及び１５容量％トリエタノールアミン水溶液１００ｍＬ とを混合し、攪拌下で溶解させ、５００ｍＬ の分液ロート中で分層させ、その上層Ａを回収した。
【００６５】
次に、その下層を別の５００ｍＬ の分液ロートにとり、石油エーテル１００ｍＬ を加えて分層させ、その上層Ｂを回収した。
【００６６】
更に、その下層を別の５００ｍＬ の分液ロートにとり、石油エーテル１００ｍＬ を加えて分層させ、その上層Ｃを回収した。
【００６７】
前記で得られた上層Ａ〜Ｃを合わせ、得られた混合液を５０容量％エタノール水溶液で２回洗浄した後、６０℃の湯浴中で石油エーテルを乾固するまで蒸発させ、抽出された石油エーテル可溶分を得た。石油エーテル可溶分量は、式：
〔石油エーテル可溶分量（重量％）〕
＝〔抽出された石油エーテル可溶分の重量（ｇ） 〕÷〔試料重量（ｇ） 〕× １００
により算出した。
【００６８】
［臭気評価］
容量が１１０ｍＬ 容のガラス製広口規格ビンに、評価を行うリン酸エステル塩水溶液５０ｍＬを入れ、専門パネラー１名が直接ビン口の臭気を嗅いだ後、該リン酸エステル水溶液を用いて手洗いを行い、洗浄中の臭気及びすすぎ後の残香を嗅いだ。
【００６９】
その総合的評価として、臭気の強さを０〜６（無臭を０とし、臭気が最も強いのを６とする）の７段階で示す。なお、隣接する２つの段階の中間の評価に該当する場合には、それらの段階の数字のうち小さいほうの数字に「．５」を付して示した。
【００７０】
臭気の強さが３以下である場合、使用可能なレベルであるが、無香料の製品に配合する場合には２以下が使用可能なレベルである。
【００７１】
〔着色評価〕
吸着剤による処理前又は処理後のリン酸エステル塩水溶液をエタノールで１０重量％の濃度に希釈した後、その希釈液を石英ガラス製のセルに入れ、吸光度計〔（株）島津製作所製、商品名：ＵＶ−１６００ 〕にて波長４２０ｎｍ の吸光度を測定し、その値を１０００倍し、小数点以下を切り捨てた値を色相として示した。
【００７２】
【表１】
【００７３】
表１に示された結果から、リン酸エステル塩水溶液に処理を施した各実施例で得られたリン酸エステル塩水溶液は、いずれも、色相が良好で、石油エーテル可溶分が少なく、臭気が少ないことがわかる。
【００７４】
これに対して、リン酸エステルに処理を施した比較例１で得られたリン酸エステルは、色相に劣り、石油エーテル可溶分が多く、臭気が多いことがわかる。
【００７５】
【発明の効果】
本発明の製造法によれば、臭気及び着色の少ないリン酸エステル塩水溶液を得ることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing an aqueous solution of a phosphate salt. More specifically, the present invention relates to a method for producing an aqueous solution of a phosphate ester salt which is useful for a shampoo, a detergent, a face wash, and the like.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART Phosphate esters of organic hydroxy compounds (hereinafter also referred to as “phosphate esters”) are used in the fields of detergents, emulsifiers, fiber treatment agents, rust inhibitors, and medical products.
[0003]
Particularly, phosphate salts such as alkali metal salts such as sodium and potassium of monoalkyl phosphate esters having a long-chain alkyl group and alkanolamine salts such as triethanolamine are water-soluble and have excellent foaming power and detergency. Moreover, since it has low toxicity and skin irritation, it is useful for products used directly on the human body, such as shampoos and facial cleansers.
[0004]
When a phosphate ester salt is blended into such a product directly used for the human body, it is important that the phosphate ester salt has a low odor and that the phosphate ester salt is free from coloring and has a good hue.
[0005]
As a method for producing a phosphoric acid ester, a method is known in which an organic hydroxy compound is reacted with a phosphorylating agent such as phosphorus pentoxide, polyphosphoric acid, and phosphorus oxychloride.
[0006]
However, the phosphoric ester obtained by this production method contains unreacted organic hydroxy compounds and olefins by-produced during the phosphorylation reaction as impurities, and these impurities are odorous components. Yes, may have a negative effect on odor. When the organic hydroxy compound contains impurities such as aldehyde, a coloring component may be generated by the reaction between the impurities and the phosphorylating agent. Therefore, this method has a disadvantage that a complicated process for removing the odorous component and the coloring component after the phosphorylation reaction is required.
[0007]
As a method of removing impurities such as an organic hydroxy compound, a method of recrystallizing and separating a phosphate ester using a solvent (for example, see Patent Document 1), by adding a basic compound and water to the phosphate ester An extraction method has been proposed in which a phosphate ester salt aqueous solution is used, and an odorous component is extracted into a solvent layer and a phosphate ester salt is extracted into an aqueous layer using a solvent (for example, see Patent Document 2).
[0008]
However, in these methods, the odorous component and the coloring component can be removed at the same time, but since a large amount of the solvent is used, equipment for collecting the solvent is required.
[0009]
In addition, the extraction method has a drawback that the treatment efficiency is poor because water is added, so that the amount of the processed material is increased as compared with the case of treating a phosphate ester.
[0010]
From the above, the method using these solvents has a disadvantage that the productivity is low and the capital investment amount is large, so that the cost is inevitably high. Furthermore, these methods require treatment at a relatively high temperature in order to remove the used solvent and the like, so that odorous components such as alcohols and olefins are newly added by thermal decomposition of phosphate ester and the like. In addition, since a coloring component is generated, the reduction of the odorous component is limited, and the hue may be reduced.
[0011]
On the other hand, without using a solvent, as a method for removing impurities that do not become a phosphate ester salt aqueous solution, the phosphate ester is converted to an inert gas such as steam using a thin film type deodorization tower such as a rotary thin film evaporator or a wet wall tower. A contacting method (for example, see Patent Document 3) has been proposed.
[0012]
However, these methods are effective in reducing odorous components, but are not so effective in reducing colored components. Further, in these methods, since the treatment is performed at a relatively high temperature, odorous components are reduced, but odorous components such as alcohols and olefins and coloring components are newly generated by thermal decomposition of the phosphate ester and the like. Therefore, there is a limit to the reduction of odorous components, and the hue may be reduced.
[0013]
Therefore, a method of treating with an adsorbent such as activated carbon at a low temperature has been proposed (for example, see Patent Document 4). However, this method has a disadvantage that arsenic in the phosphoric acid ester can be efficiently reduced but odorous components and coloring components cannot be reduced very efficiently.
[0014]
Therefore, development of a method capable of industrially producing a phosphoric acid ester which can reduce odor and reduce coloring until it can be used for products used directly on the human body such as unscented shampoos and facial cleansers. Is desired.
[0015]
[Patent Document 1]
JP-A-11-158193 (page 2)
[Patent Document 2]
Japanese Patent Publication No. 03-027558 (1 page)
[Patent Document 3]
JP-B-62-025155 (1 page)
[Patent Document 4]
JP-B-62-45874 (1 page)
[0016]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a method capable of easily producing a phosphoric acid ester salt aqueous solution with reduced odor and coloring.
[0017]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention relates to a method for producing a phosphate ester salt aqueous solution having reduced odor and / or coloration, which comprises bringing a phosphate ester salt aqueous solution into contact with an adsorbent.
[0018]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Examples of the phosphoric acid ester include a phosphoric acid ester obtained by reacting at least one kind of a phosphorylating agent such as phosphorus pentoxide, polyphosphoric acid, orthophosphoric acid, and phosphorus oxychloride with an organic hydroxy compound.
[0019]
Among the phosphoric acid esters, since there is no by-product such as chlorine gas and no special equipment is required, one or more phosphorylating agents selected from the group consisting of orthophosphoric acid, polyphosphoric acid and phosphorus pentoxide are used. And a phosphoric ester obtained by reacting the compound with an organic hydroxy compound.
[0020]
The organic hydroxy compound is an organic compound having a hydroxyl group. Examples of the organic hydroxy compound include linear or branched saturated or unsaturated alcohols, alkylene oxide adducts of the alcohols (alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms), and the like. A mixture of more than one species can be used. Of these, alcohols having 6 to 30 carbon atoms and polyoxyalkylene alkyl ethers obtained by adding alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms to the alcohol in an average addition mole number of 1 to 10 moles are preferable, and alcohols having 8 to 14 carbon atoms are preferable. And a polyoxyalkylene alkyl ether in which an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is added to the alcohol at an average addition mole number of 2 to 5 mol.
[0021]
The phosphoric acid ester salt aqueous solution can be obtained by neutralizing the phosphoric acid ester with a basic compound in water.
[0022]
Examples of the basic compound include hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and ammonium hydroxide, carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, and amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferred.
[0023]
The amount of the basic compound is preferably 0.1 to the first equivalent point of the acid value of the phosphoric acid ester containing phosphoric acid or the like in consideration of the removal efficiency of the odorous component and the coloring component and bubbling in the product. The equivalent is 9 to 2.0 equivalents, more preferably 1.0 to 1.6 equivalents, and still more preferably 1.02 to 1.5 equivalents.
[0024]
The concentration of the phosphoric acid ester salt in the aqueous solution of the phosphoric acid ester salt cannot be determined unconditionally because it varies depending on the type and concentration of the phosphoric acid ester salt. Usually, the viscosity of the aqueous phosphate ester salt solution at the liquid temperature of the aqueous phosphate ester salt solution at the time of removing the odorous component and the coloring component using the adsorbent is preferably 3000 mPa · s or less, more preferably 1000 mPa · s. It is desirable to set the upper limit of the concentration of the phosphate salt in the aqueous solution of the phosphate salt so as to be as follows. The lower limit of the phosphate ester salt concentration is preferably 15% by weight or more, and more preferably 20% by weight or more, from the viewpoint of increasing the efficiency of removing impurities.
[0025]
In addition, in order to reduce the viscosity of the phosphoric acid ester salt aqueous solution, a monohydric alcohol having 1 to 3 carbon atoms is preferably contained at a concentration of 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 6% by weight. Can be. Among monohydric alcohols having 1 to 3 carbon atoms, ethanol is preferred.
[0026]
The aqueous solution of the phosphoric acid ester further contains, as other components, polyhydric alcohols having 2 to 3 carbon atoms such as ethylene glycol and propylene glycol, polyalkylene glycols having a molecular weight of 5,000 or less, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, and the like. Antioxidants, preservatives such as methyl paraben and the like can be included as necessary.
[0027]
The amount of the petroleum ether-soluble component contained in the aqueous solution of the phosphate salt is determined by the amount of phosphorus contained in the aqueous solution of the phosphate ester from the viewpoint of improving the adsorbability of the odorous component by the adsorbent and reducing the cost of the adsorbent. It is at most 3% by weight, preferably 0.2 to 3% by weight, more preferably 0.2 to 1.5% by weight, based on the phosphate ester structural unit of the acid ester salt.
[0028]
The “petroleum ether-soluble matter” as used herein is an unreacted organic hydroxy compound or a compound derived from the organic hydroxy compound (for example, an olefin), and includes an odorous component and a coloring component. This petroleum ether soluble content can also be used as an index of odor.
[0029]
In addition, the “phosphate ester structural unit” as used herein means a phosphate ester structural part in a phosphate ester or a phosphate ester salt, and the kind and amount of a basic compound used for neutralization. Not affected by
[0030]
The amount of petroleum ether-soluble matter contained in the phosphate ester salt aqueous solution can be determined by the method described in Examples.
[0031]
As a method for reducing the amount of petroleum ether-soluble component to the phosphoric acid ester to 3% by weight or less, there is a method for removing impurities such as the above-mentioned organic hydroxy compound (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-158193, Japanese Patent Publication No. Hei 03-158193). Japanese Patent Publication No. 0275558, Japanese Patent Publication No. 62-025155 and Japanese Patent Publication No. 62-45874).
[0032]
Further, the phosphoric acid ester containing orthophosphoric acid is extracted with a solvent, the phosphoric acid ester is extracted into a solvent layer, and orthophosphoric acid is extracted into an aqueous layer (Japanese Patent Publication No. 63-047715). The acid can also be removed.
[0033]
In the present invention, the odorous component and / or the coloring component contained in the phosphate ester salt are adsorbed and removed by bringing the phosphate ester salt aqueous solution and the adsorbent into contact with each other.
[0034]
Examples of the adsorbent include organic adsorbents such as activated carbon and synthetic adsorption resin, and inorganic adsorbents such as activated clay, zeolite, and metal oxides such as silica gel and alumina.
[0035]
Among the adsorbents, activated carbon and organic adsorbents are preferable, and activated carbon is more preferable, from the viewpoint of adsorption of odorous components and / or coloring components.
[0036]
The amount of the adsorbent is preferably 0.1 to 100 parts by weight of the phosphate ester structural unit from the viewpoints of efficient adsorption, separation of the adsorbent and the aqueous solution of the phosphate ester salt, and cost of the adsorbent. -30 parts by weight, more preferably 0.5-15 parts by weight, and even more preferably 1-10 parts by weight.
[0037]
The contact between the phosphoric acid salt aqueous solution and the adsorbent can be performed by mixing the phosphoric acid salt aqueous solution and the adsorbent. The temperature of the aqueous solution of the phosphoric acid ester salt at that time is not particularly limited, but is preferably from 0 to 70 ° C, more preferably from 20 to 70 ° C, from the viewpoint of the deterioration of the phosphoric acid ester due to thermal decomposition and the like and the viscosity of the aqueous phosphoric acid ester solution. The temperature is 60 ° C, more preferably 30 to 50 ° C.
[0038]
The mixing time is not particularly limited, but is usually 0.2 to 30 hours, preferably 0.5 to 12 hours, and more preferably 1 to 6 hours.
[0039]
The mixing may be performed under reduced pressure in order to improve the wetting of the adsorbent by the aqueous solution of the phosphate salt. The pressure at the time of pressure reduction is preferably 6 to 80 kPa, more preferably 8 to 50 kPa, and still more preferably 10 to 30 kPa.
[0040]
After the phosphate ester salt aqueous solution and the adsorbent are brought into contact with each other and the odorous component and the coloring component are adsorbed by the adsorbent, the phosphate ester salt aqueous solution and the adsorbent are separated, whereby the odorous component and the coloring component are separated. A reduced phosphoric acid ester salt aqueous solution can be obtained.
[0041]
As a method of separating the phosphate salt aqueous solution and the adsorbent, a general solid-liquid separation method, for example, filtration or centrifugation can be used.
[0042]
According to the production method of the present invention, as compared with the conventional method of removing odorous components using water vapor or a solvent, the treatment can be performed at a relatively low temperature, so that the treatment can be performed by thermal decomposition of a phosphate ester or the like. Since the generation of by-products can be suppressed, a phosphate ester salt aqueous solution having an excellent deodorizing effect can be obtained.
[0043]
Further, according to the production method of the present invention, even when the odorous component is contained in the phosphate ester at a low concentration, the odorous component can be efficiently removed. Color components can also be efficiently removed.
[0044]
Therefore, the phosphate ester salt aqueous solution obtained by the production method of the present invention is used in the fields of detergents, emulsifiers, fiber treatment agents, rust preventives and medical products, more specifically, shampoos, detergents, facial cleansers and the like. Can be suitably used.
[0045]
【Example】
Production Example 1
A reaction vessel of 2000 mL capacity is charged with 819.8 g of lauryl alcohol and 75.0 g of 85% by weight of orthophosphoric acid, mixed with stirring, and keeping the temperature at 60 to 70 ° C. while keeping phosphorus pentoxide (active ingredient 98.5). (Weight%) 247.4 g was gradually added, and the temperature was raised to 80 ° C. to carry out a reaction for 12 hours. Thereafter, 55.2 g of ion-exchanged water was added into the reaction vessel, and hydrolysis was performed at 80 ° C. for 3 hours.
[0046]
While continuously heating the obtained phosphate ester to 130 ° C., a rotating thin film evaporator controlled at a flow rate of 3.0 g / min, a pressure of 4 kPa, and a rotation speed of 400 r / min [Shinko Pantech Co., Ltd.] , Model number: 2-03 type, heat transfer area: 0.03 m 2 , glass) and water vapor is supplied to the rotary thin film evaporator at a flow rate of 1.5 g / h, and the amount of odorous components is reduced. A reduced phosphate ester was obtained. The first equivalent point of the acid value was 202.0 mgKOH / g.
[0047]
Example 1
26.6 g of the phosphate ester obtained in Production Example 1 in which the odor component was reduced was added to 63.9 g of ion-exchanged water, and the equivalent of 1.2 times the first equivalent point of the acid value of the phosphate ester was added. And neutralized with 9.6 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution to obtain 100.1 g of an aqueous solution of a phosphate salt having a phosphate unit structural unit concentration of 25.0% by weight.
[0048]
To 100.1 g of the obtained phosphoric acid ester salt aqueous solution, 1.2 g of activated carbon (trade name: carbofin, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) (concentration of the phosphoric acid ester structural unit: 4.8% by weight) was added. After heating to 40 ° C., the mixture was stirred under reduced pressure of 20 kPa for 2 hours. Then, filter paper No. The aqueous solution of the phosphoric acid ester salt and the activated carbon were separated by filtration using 2 to obtain an aqueous solution of the phosphoric acid ester salt. The concentration of the phosphate ester structural unit was determined by the following method.
[0049]
[Method for measuring the concentration of phosphate ester structural units]
About 5 g (a gram) of a phosphate ester, 100 mL of 1 / 10N hydrochloric acid and 100 mL of diethyl ether were placed in a 500 mL separating funnel, vigorously shaken, and then separated. Ether was distilled off from the ether layer, the volume was adjusted to 100 mL with ethanol, 10 mL was collected with a hold pipette, and potentiometric titration was performed using a 1/2 N aqueous potassium hydroxide solution to determine the alkali required until the first equivalent point. The amount (b mol) and the amount of alkali (c mol) required up to the second equivalent point were determined, and the amounts of the phosphoric acid monoester and the phosphoric diester were calculated by the following formulas (1) and (2).
[0050]
[Amount of phosphoric acid monoester (% by weight)]
= (C−b) / a × [molecular weight of phosphoric acid monoester] × 1000 (1)
[Amount of phosphoric diester (% by weight)]
= (2bc) / a x [molecular weight of phosphoric diester] x 1000 (2)
[0051]
The concentration of the phosphate ester structural unit is calculated by the formula:
[Concentration of phosphate ester structural unit]
= [Amount of phosphoric acid monoester] + [Amount of phosphoric acid diester]
Determined based on
[0052]
Example 2
31.9 g of the phosphate ester obtained in Production Example 1 with reduced odorous components was added to 72.0 g of ion-exchanged water, and 1.2 times the first equivalent point of the acid value of the phosphate ester. Neutralization was performed using 16.1 g of a 48% aqueous potassium hydroxide solution in an equivalent ratio to obtain 120.0 g of an aqueous solution of a phosphate ester salt having a phosphate ester structural unit concentration of 25.0% by weight.
[0053]
To 120.0 g of the obtained phosphate ester salt aqueous solution, 1.0 g (concentration of phosphate ester structural unit: 3.3% by weight) of activated carbon (trade name: carbofin manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) was added. After heating to 40 ° C., the mixture was stirred under reduced pressure of 20 kPa for 2 hours. Then, filter paper No. The aqueous solution of the phosphoric acid ester and the activated carbon were separated by filtration using 2 to obtain 110.5 g of an aqueous solution of the phosphoric acid ester. Further, 1.0 g of the same activated carbon as described above (concentration of phosphoric acid ester structural unit: 3.6% by weight) was added to the obtained phosphoric acid ester aqueous solution, heated to 40 ° C., and then stirred under reduced pressure of 20 kPa for 2 hours. Mixed. Then, filter paper No. The aqueous solution of the phosphoric acid ester salt and the activated carbon were separated by filtration using 2 to obtain 102.3 g of an aqueous solution of the phosphoric acid ester salt.
[0054]
Production Example 2
In a 3000 mL reaction vessel, 381.4 g of Diadol 115L (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name) and 381.4 g of n-hexane as an organic hydroxy compound were added and mixed with stirring, and the temperature was maintained at 70 ° C. While gradually adding 450.0 g of polyphosphoric acid of 110% by weight (in terms of orthophosphoric acid), the mixture was reacted at 72 ° C. for 12 hours under reflux of n-hexane. Thereafter, 252.0 g of ion-exchanged water was added into the reaction vessel, and hydrolysis was performed at 80 ° C. for 3 hours.
[0055]
After the obtained hydrolyzate was cooled to 50 ° C., 300 g of ethanol and 350 g of ion-exchanged water were added thereto, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 0.5 hour, and allowed to stand for 1 hour. Removed. Thereafter, the upper solvent layer was heated to 80 ° C. under a reduced pressure of 5 kPa to remove n-hexane and ethanol.
[0056]
While continuously heating the obtained phosphate ester to 130 ° C., a rotating thin film evaporator controlled at a flow rate of 3.0 g / min, a pressure of 4 kPa, and a rotation speed of 400 r / min [Shinko Pantech Co., Ltd.] , Model number: 2-03 type, heat transfer area: 0.03 m 2 , made of glass], and water vapor is supplied to the rotary thin film evaporator at a flow rate of 1.5 g / h to reduce odorous components The obtained phosphoric ester was obtained. The first equivalent point of the acid value was 220.4 mgKOH / g.
[0057]
Example 3
After adding 52.0 g of the phosphoric acid ester having reduced odor components obtained in Production Example 2 to 76.1 g of ion-exchanged water, 31.0 g of a 48% aqueous potassium hydroxide solution and 4.9 g of ethanol were used. Phosphoric acid having a phosphate ester structural unit concentration of 30.0% by weight and an ethanol concentration of 3.0% by weight is neutralized by 1.3 equivalents to the first equivalent point of the acid value of the phosphate ester. 164.0 g of an ester salt aqueous solution was obtained.
[0058]
Next, 2.5 g of activated carbon [manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: carbofin] (concentration of the structural unit of the phosphate ester: 5.0% by weight) was added to the aqueous solution of the phosphate salt, and the mixture was heated to 40 ° C. After heating, they were mixed under stirring at a reduced pressure of 20 kPa for 2 hours. Then, filter paper No. The aqueous solution of the phosphoric acid ester salt and the activated carbon were separated by filtration using 2 to obtain an aqueous solution of the phosphoric acid ester salt.
[0059]
Example 4
In Example 1, the same operation as in Example 1 was performed except that 1.2 g of activated clay was used instead of 1.2 g of activated carbon, to obtain a phosphate ester salt aqueous solution.
[0060]
Comparative Example 1
Activated carbon [manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: 105.7 g (phosphoric ester structural unit concentration: 94.6% by weight)] of the phosphate ester obtained in Production Example 2 and having reduced odorous components. Carboaffin] (5.0% by weight based on the phosphoric acid ester structural unit) and heated to 40 ° C., followed by mixing under reduced pressure of 20 kPa for 2 hours with stirring. Then, filter paper No. By using 2, the phosphoric acid ester and the activated carbon were separated by filtration to obtain a phosphoric acid ester subjected to an adsorption treatment.
[0061]
Further, as an evaluation sample before the treatment, 31.7 g of the phosphoric ester obtained in Production Example 2 was added to 46.4 g of ion-exchanged water, and then added to the first equivalent of the acid value of the phosphoric ester. 3 equivalents of a 48% aqueous potassium hydroxide solution (18.9 g) and ethanol (3.0 g) were neutralized to obtain a phosphate ester having a phosphate ester structural unit concentration of 30.0% by weight and an ethanol concentration of 3.0% by weight. 100 g of an aqueous salt solution was obtained.
[0062]
Next, 36.4 g of the phosphate ester subjected to the adsorption treatment was replaced with ion-exchanged water of 46.4 g, 48 equivalents of 1.3% equivalent to the first equivalent point of the acid value of the phosphate ester. Neutralized with 18.9 g of an aqueous solution of 18.9% potassium hydroxide and 3.0 g of ethanol to give an aqueous solution of a phosphate salt having a phosphate ester structural unit concentration of 30.0% by weight and an ethanol concentration of 3.0% by weight. 0.0 g was obtained.
[0063]
Next, using the aqueous solution of the phosphate ester salt obtained before and after the adsorption treatment obtained in each of the examples and comparative examples as a sample, its physical properties were examined by the following methods. Table 1 shows the results.
[0064]
[Soluble content of petroleum ether (% by weight)]
5 g of the accurately weighed phosphate ester, 100 mL of petroleum ether, 100 mL of ethanol and 100 mL of a 15% by volume aqueous solution of triethanolamine were mixed, dissolved with stirring, separated in a 500 mL separating funnel, and the upper layer A Was recovered.
[0065]
Next, the lower layer was placed in another 500 mL separatory funnel, and 100 mL of petroleum ether was added to separate the layers, and the upper layer B was recovered.
[0066]
Further, the lower layer was placed in another 500 mL separating funnel, and 100 mL of petroleum ether was added to separate the layers, and the upper layer C was recovered.
[0067]
The upper layers A to C obtained above were combined, and the obtained mixture was washed twice with a 50% by volume aqueous ethanol solution, and then evaporated in a 60 ° C. water bath until the petroleum ether was evaporated to dryness. A petroleum ether soluble was obtained. The amount of petroleum ether solubles is calculated by the formula:
[Soluble content of petroleum ether (% by weight)]
= [Weight of extracted petroleum ether-soluble matter (g)] ÷ [sample weight (g)] × 100
Was calculated by
[0068]
[Odor evaluation]
50 mL of the phosphate ester salt aqueous solution to be evaluated is placed in a glass wide-mouthed bottle having a capacity of 110 mL, and one expert panelist directly smells the odor of the bottle mouth, and then performs hand washing using the phosphate ester aqueous solution. The odor during washing and the residual odor after rinsing were smelled.
[0069]
As an overall evaluation, the odor intensity is indicated on a scale of 0 to 6 (0 means no odor, and 6 indicates the strongest odor). In addition, in the case where the evaluation corresponds to an intermediate evaluation between two adjacent stages, “0.5” is added to the smaller one of the numbers of those stages.
[0070]
When the odor intensity is 3 or less, it is a usable level, but when blended in an unscented product, 2 or less is a usable level.
[0071]
(Coloring evaluation)
After diluting the aqueous solution of the phosphate ester salt before or after the treatment with the adsorbent to a concentration of 10% by weight with ethanol, the diluted solution is put into a quartz glass cell, and an absorbance meter [manufactured by Shimadzu Corporation, product of Shimadzu Corporation] Name: UV-1600], the absorbance at a wavelength of 420 nm was measured, the value was multiplied by 1,000, and the value obtained by rounding down the decimal point was shown as the hue.
[0072]
[Table 1]
[0073]
From the results shown in Table 1, the aqueous phosphate ester solutions obtained in each of the examples in which the aqueous phosphate ester solution was treated had good hue, low petroleum ether-soluble content, and odor. Is small.
[0074]
On the other hand, it can be seen that the phosphate ester obtained in Comparative Example 1 in which the phosphate ester was treated was inferior in hue, had a large amount of petroleum ether-soluble components, and had a large odor.
[0075]
【The invention's effect】
According to the production method of the present invention, it is possible to obtain an aqueous solution of a phosphoric acid ester salt having little odor and coloring.
