JP2003094819A - Optical recording medium and sputtering target therefor - Google Patents

Optical recording medium and sputtering target therefor

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JP2003094819A
JP2003094819A JP2001289871A JP2001289871A JP2003094819A JP 2003094819 A JP2003094819 A JP 2003094819A JP 2001289871 A JP2001289871 A JP 2001289871A JP 2001289871 A JP2001289871 A JP 2001289871A JP 2003094819 A JP2003094819 A JP 2003094819A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical recording medium, which is optimum for an optical recording method for recording and erasing at the high speed range of the rotational linear speed of a disk of 9.6 m/s or higher, a phase-change type optical recording medium, which is optimum for a rewritable phase-change optical disk, and a sputtering target for realizing the object. SOLUTION: In the optical recording medium having at least a phase-change type recording layer on a disk-like substrate, the recording layer is represented by the compositional formula: XαYβZγSbδTeε (wherein X represents Si and/or Ge; Y represents Ag and/or Bi; and Z represents (Ga and/or In) under the condition that respective compositional ratios (in at.%) satisfy the following inequalities: α+β+γ+δ+ε>=98, 0.5<=α<=5, 0.1<=β<=5, 1<=γ<=10, 65<=δ<=80 and 15<=ε<=25.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光記録媒体に関す
るものであり、さらに詳しくはレーザービームを照射す
ることにより記録層材料に相変化を生じさせ、情報の記
録・再生を行ない、かつ、書き換えが可能である相変化
型情報記録媒体に関する。さらに、本発明は相変化型光
記録媒体用のスパッタリングターゲットに関し、レーザ
ービームを照射することにより記録層材料に相変化を生
じさせ、情報の記録、再生を行ない、かつ書き換えが可
能である光記録媒体の製造に応用されるものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical recording medium, and more specifically, it irradiates a laser beam to cause a phase change in a recording layer material to record / reproduce information and rewrite information. And a phase change type information recording medium capable of Further, the present invention relates to a sputtering target for a phase change type optical recording medium, in which a laser beam is irradiated to cause a phase change in a recording layer material, information can be recorded and reproduced, and rewritable optical recording can be performed. It is applied to the manufacture of media.

【0002】[0002]

【従来の技術】レーザービームの照射による情報の記
録、再生および消去可能な光メモリー媒体の一つとし
て、結晶−非結晶相間あるいは結晶−結晶相間の転移を
利用する、いわゆる相変化型記録媒体がよく知られてい
る。特に、光磁気メモリーでは困難な単一ビームによる
オーバーライトが可能であり、ドライブ側の光学系もよ
り単純であることなどから、最近その研究開発が活発に
なっている。
2. Description of the Related Art As one of optical memory media capable of recording, reproducing and erasing information by irradiating a laser beam, there is a so-called phase change recording medium utilizing a transition between a crystalline phase and an amorphous phase or a crystalline phase. well known. In particular, since it is possible to perform overwriting with a single beam, which is difficult with a magneto-optical memory, and the optical system on the drive side is simpler, the research and development has recently become active.

【0003】相変化型記録媒体の代表的な例として、米
国特許第3530441号明細書に記載されているよう
に、Ge−Te、Ge−Te−Sn、Ge−Te−S、
Ge−Se−S、Ge−Se−Sb、Ge−As−S
e、In−Te、Se−Te、Se−As等のいわゆる
カルコゲン系合金材料が挙げられる。
As a typical example of the phase change recording medium, as described in US Pat. No. 3,530,441, Ge-Te, Ge-Te-Sn, Ge-Te-S,
Ge-Se-S, Ge-Se-Sb, Ge-As-S
Examples include so-called chalcogen-based alloy materials such as e, In-Te, Se-Te, and Se-As.

【0004】また、安定性、高速結晶化などの向上を目
的として、Ge−Te系にAu(特開昭61−2196
92号公報に記載)、SnおよびAu(特開昭61−2
70190号公報に記載)、Pd(特開昭62−194
90号公報に記載)等を添加した材料が提案されてい
る。また、記録/消去の繰り返し性能向上を目的とし
て、Ge−Te−Se−Sb、Ge−Te−Sbの組成
比を特定した材料(特開昭62−73438号公報、特
開昭63−228433号公報に記載)の提案などもな
されている。
Further, for the purpose of improving stability, high-speed crystallization, etc., a Ge--Te system containing Au (JP-A-61-2196) is used.
92), Sn and Au (JP-A-61-2).
70190), Pd (JP-A-62-194).
(Described in Japanese Patent Publication No. 90) is proposed. Further, for the purpose of improving the repetitive performance of recording / erasing, a material in which the composition ratio of Ge-Te-Se-Sb and Ge-Te-Sb is specified (JP-A-62-73438 and JP-A-63-228433). (Described in the official gazette) is also proposed.

【0005】しかしながら、そのいずれもが相変化型書
き換え可能な光メモリー媒体として要求される諸特性の
すべてを満足しうるものとはいえない。特に、記録感
度、消去感度の向上、オーバーライト時の消し残りによ
る消去比低下の防止、ならびに記録部、未記録部の長寿
命化が解決すべき最重要課題となっている。
However, none of them can be said to satisfy all of the characteristics required for a phase change type rewritable optical memory medium. In particular, improvement of recording sensitivity and erasing sensitivity, prevention of reduction of erasing ratio due to unerased portion at the time of overwriting, and extension of life of recorded and unrecorded areas are the most important issues to be solved.

【0006】また、特開昭63−251290号公報に
は、結晶状態が実質的に三元以上の多元化合物単層から
なる記録層を具備した記録媒体が提案されている。ここ
で実質的に三元以上の多元化合物単層とは三元以上の化
学量論組成を持った化合物(たとえばInSbT
)を記録層中に90原子%以上含むものとされてい
る。このような記録層を用いることにより、記録、消去
特性の向上が図れるとしている。しかしながら、消去比
が低いことや、記録消去に要するレーザーパワーが未だ
充分に低減されてはいない等の欠点を有している。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-251290 proposes a recording medium having a recording layer composed of a multi-component compound single layer whose crystal state is substantially ternary or more. Here, a substantially ternary or higher multi-element compound monolayer means a compound having a stoichiometric composition of ternary or higher (for example, In 3 SbT).
e 2 ) is supposed to be contained in the recording layer in an amount of 90 atomic% or more. It is said that the recording and erasing characteristics can be improved by using such a recording layer. However, it has drawbacks such as a low erasing ratio and the laser power required for recording and erasing has not been sufficiently reduced.

【0007】更に、特開平1−277338号公報に
は、(SbTe1−a1−Y(ここで0.4≦
a<0.7、Y≦0.2であり、MはAg、Al、A
s、Au、Bi、Cu、Ga、Ge、In、Pb、P
t、Se、Si、Sn及びZnからなる群より選ばれる
少なくとも1種である。)で表わされる組成の合金から
なる記録層を有する光記録媒体が提案されている。この
系の基本はSbTeであり、Sb過剰にすることに
より、高速消去、繰返し特性を向上させ、Mの添加によ
り高速消去を促進させている。加えて、DC光による消
去率も大きいとしている。しかし、この文献にはオーバ
ーライト時の消去率は示されておらず(本発明者らの検
討結果では消し残りが認められた)、記録感度も不充分
である。
Furthermore, JP-A-1-277338, (Sb a Te 1- a) 1-Y M Y (0.4 ≦ here
a <0.7, Y ≦ 0.2, M is Ag, Al, A
s, Au, Bi, Cu, Ga, Ge, In, Pb, P
It is at least one selected from the group consisting of t, Se, Si, Sn and Zn. ) Has been proposed an optical recording medium having a recording layer made of an alloy having a composition represented by The basis of this system is Sb 2 Te 3 , and excess Sb improves high-speed erasing and repetitive characteristics, and addition of M promotes high-speed erasing. In addition, the erasing rate by DC light is also high. However, this document does not show the erasing rate at the time of overwriting (the results of the study by the present inventors showed that the unerased portion remains), and the recording sensitivity is also insufficient.

【0008】同様に、特開昭60−177446号公報
では、記録層に(In1−XSb1−Y(0.
55≦X≦0.80、0≦Y≦0.20であり、MはA
u、Ag、Cu、Pd、Pt、Al、Si、Ge、G
a、Sn、Te、Se、Biより選ばれる。)なる合金
を用い、また、特開昭63−228433号公報では記
録層にGeTe−SbTe−Sb(過剰)なる合金
を用いているが、いずれも感度、消去比等の特性を満足
するものではない。
Similarly, in JP-A-60-177446, (In 1-X Sb X ) 1-Y M Y (0.
55 ≦ X ≦ 0.80, 0 ≦ Y ≦ 0.20, and M is A
u, Ag, Cu, Pd, Pt, Al, Si, Ge, G
It is selected from a, Sn, Te, Se and Bi. ), And in JP-A-63-228433, an alloy of GeTe-Sb 2 Te 3 -Sb (excessive) is used for the recording layer, all of which satisfy the characteristics such as sensitivity and erasing ratio. Not something to do.

【0009】加えて、特開平4−163839号公報に
は、記録薄膜をTe−Ge−Sb合金にNを含有させる
ことによって形成された光記録媒体が記載されており、
特開平4−52188号公報には、記録薄膜をTe−G
e−Se合金にこれら成分のうちの少なくとも1つが窒
化物となっているものを含有させて形成された光記録媒
体が記載されており、特開平4−52189号公報に
は、記録薄膜がTe−Ge−Se合金にNを吸着させる
ことによって形成された光記録媒体が記載されている。
しかし、これらの光記録媒体でも充分な特性を有するも
のを得ることはできなかった。
In addition, JP-A-4-163839 discloses an optical recording medium formed by incorporating a recording thin film into a Te—Ge—Sb alloy containing N.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-52188 discloses a recording thin film of Te-G.
An optical recording medium formed by containing an e-Se alloy in which at least one of these components is a nitride is described. Japanese Patent Laid-Open No. 4-52189 discloses a recording thin film of Te. An optical recording medium formed by adsorbing N on a —Ge—Se alloy is described.
However, even these optical recording media could not be obtained with sufficient characteristics.

【0010】以上述べてきたように、光記録媒体におい
ては、特に記録感度、消去感度の向上、オーバーライト
時の消し残りによる消去比低下の防止、並びに記録部、
未記録部の長寿命化が解決すべき最重要課題となってい
る。
As described above, in the optical recording medium, the recording sensitivity and the erasing sensitivity are improved, the reduction of the erasing ratio due to the unerased portion during overwriting is prevented, and the recording portion is
Prolonging the service life of unrecorded areas is the most important issue to be solved.

【0011】一方、近年CD(コンパクトディスク)の
急速な普及に伴い、一回だけの書き込みが可能な追記型
コンパクトディスク(CD−R)が開発され、市場に普
及され始めた。しかし、CD−Rでは書き込み時に一度
でも失敗すると修正不可能なため、そのディスクは使用
不能となってしまい廃棄せざるを得ない。したがって、
その欠点を補いえる書き換え可能なコンパクトディスク
の実用化が待望されていた。1996年に、書換え型コ
ンパクトディスク(CD−RW)が開発され、CD−R
W対応ドライブの普及と共にCD−RWメディアはフレ
キシブルディスクに置き換わりつつある。
On the other hand, with the rapid spread of CDs (compact discs) in recent years, write-once compact discs (CD-Rs) that can be written only once have been developed and have begun to become popular in the market. However, the CD-R cannot be corrected if it fails even once at the time of writing, and the disc becomes unusable and must be discarded. Therefore,
There has been a long-awaited commercialization of a rewritable compact disc that can compensate for the drawback. In 1996, the rewritable compact disc (CD-RW) was developed, and the CD-R
With the spread of W compatible drives, CD-RW media are being replaced by flexible disks.

【0012】現在までに研究開発された一例として、光
磁気ディスクを利用した書き換え可能なコンパクトディ
スクがあるが、オーバーライトの困難さや、CD−RO
M、CD−Rとの互換がとり難い等の欠点を有するた
め、原理的に互換性確保に有利な相変化型光ディスクの
実用化開発が活発化してきた。
As an example of research and development that has been carried out up to now, there is a rewritable compact disk using a magneto-optical disk, but it is difficult to overwrite and a CD-RO.
Since there are drawbacks such as difficulty in compatibility with M and CD-R, the practical development of a phase change type optical disk which is theoretically advantageous for ensuring compatibility has been activated.

【0013】相変化型光ディスクを用いた書き換え可能
なコンパクトディスクの研究発表例としては、古谷
(他):第4回相変化記録研究会シンポジウム講演予稿
集、70(1992)、神野(他):第4回相変化記録
研究会シンポジウム講演予稿集、76(1992)、川
西(他):第4回相変化記録研究会シンポジウム講演予
稿集、82(1992)、T.Handa(et a
l):Jpn.J.Appl.Phys.32(199
3)5226、米田(他):第5回相変化記録研究会シ
ンボジウム講演予稿集、9(1993)、富永(他):
第5回相変化記録研究会シンポジウム講演予稿集、5
(1993)等があるが、いずれも、CD−Rとの互換
性確保、記録消去性能、記録感度、書き換えの繰り返し
可能回数、再生回数、保存安定性等、総合性能を充分満
足させるものではなかった。それらの欠点は、主に記録
材料の組成、構造に起因する消去比の低さに因るところ
が大きかった。
Examples of research presentations of rewritable compact discs using phase change type optical discs include Furuya (others): Proceedings of the 4th Phase Change Recording Research Symposium Symposium, 70 (1992), Jinno (others): Proceedings of the 4th Phase Change Recording Study Group Symposium, 76 (1992), Kawanishi (others): Proceedings of the 4th Phase Change Recording Study Group Symposium, 82 (1992), T.S. Handa (et a
l): Jpn. J. Appl. Phys. 32 (199
3) 5226, Yoneda (others): Proceedings of the 5th Symposium on Phase Change Records, Symposium, 9 (1993), Tominaga (others):
Proceedings of the 5th Symposium on Phase Change Records, 5
(1993), etc., but none of them sufficiently satisfy the overall performance such as compatibility with CD-R, recording / erasing performance, recording sensitivity, rewritable number of times, number of times of reproduction, and storage stability. It was These drawbacks were largely due to the low erase ratio mainly due to the composition and structure of the recording material.

【0014】これらの事情から、消去比が高く、高感度
の記録、消去に適する相変化型記録材料の開発、さらに
は高性能で書き換え可能な相変化型コンパクトディスク
が望まれていた。本発明者等は、それらの欠点を解決す
る手段として、AgInSbTe系記録材料を見い出し
提案してきた。その代表例としては、特開平4−780
31号公報、特開平4−123551号公報、H.Iw
asaki(et al):Jpn.J.Appl.P
hys.31(1992)461、井手(他):第3回
相変化記録研究会シンポジウム講演予稿集、l02(1
991)、H.Iwasaki(et al):pn.
J.Appl.Phys.32(1993)5241等
が挙げられる。また、特開2000−79761号公
報、特開2000−313170号公報、特開平8−2
2644号公報等が挙げられるが、記録線速度は高々
8.4m/secまでしか対応できていない。
Under these circumstances, there has been a demand for a phase change type recording material which has a high erasing ratio and is suitable for high sensitivity recording and erasing, and further a high performance rewritable phase change type compact disc. The present inventors have found and proposed AgInSbTe-based recording materials as a means for solving these drawbacks. As a typical example thereof, Japanese Patent Laid-Open No. 4-780
31, JP-A-4-123551, H.S. Iw
asaki (et al): Jpn. J. Appl. P
hys. 31 (1992) 461, Ide (and others): Proceedings of the 3rd Symposium on Phase Change Recording Research Symposium, 102 (1)
991), H.M. Iwasaki (et al): pn.
J. Appl. Phys. 32 (1993) 5241 and the like. Further, JP-A-2000-97761, JP-A-2000-313170, and JP-A-8-2
No. 2644 and the like are listed, but the recording linear velocity can only support up to 8.4 m / sec.

【0015】これらの技術により、極めて優れた性能を
有する相変化型光ディスクを獲得できることは既に明ら
かであったが、既存の光ディスクシステムとの互換性確
保等、上記総合性能を完璧に満足し、新たな市場を形成
するに足る相変化型光ディスクの作製技術を完成させる
ためには尚一層の努力が望まれていた。
Although it has been already clear that these technologies can obtain a phase change type optical disk having extremely excellent performance, the above-mentioned total performance is completely satisfied, such as ensuring compatibility with the existing optical disk system, and a new Further efforts have been desired in order to complete the manufacturing technology of the phase-change type optical disk that can form a large market.

【0016】[0016]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
第1の目的は、ディスクの回転線速度9.6m/sec
以上の高速領域で記録、消去を行なう光記録方法に最適
な光記録媒体を提供することにある。また、本発明の第
2の目的は、書き換え可能な相変化光ディスクに最適な
相変化型光記録媒体を提供することにある。また、本発
明の第3の目的は、前記の目的を実現するスパッタリン
グターゲットを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the first object of the present invention is to rotate the disk at a linear velocity of 9.6 m / sec.
An object of the present invention is to provide an optical recording medium most suitable for the optical recording method of recording and erasing in the above high speed area. A second object of the present invention is to provide a phase change type optical recording medium most suitable for a rewritable phase change optical disk. A third object of the present invention is to provide a sputtering target that achieves the above object.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】本発明者らは光記録媒体
の改善に鋭意研究を重ねた結果、前記目的に合致する光
記録媒体及び光記録媒体用スパッタリングターゲットを
見い出した。すなわち、本発明によれば(1)「円盤状
の基板上に少なくとも相変化型記録層を有する光記録媒
体において、前記記録層が、組成式XαYβZγSbδ
Teε(XはSi及びまたはGe、YはAg及びまたは
Bi、ZはGa及びまたはInを表わす。)で表わさ
れ、それぞれの組成比(at%)が下記の関係を満たす
ものであることを特徴とする光記録媒体:
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies on the improvement of an optical recording medium, the present inventors have found an optical recording medium and a sputtering target for an optical recording medium which meet the above-mentioned object. That is, according to the present invention, (1) "in an optical recording medium having at least a phase change recording layer on a disk-shaped substrate, the recording layer has a composition formula XαYβZγSbδ
Teε (X represents Si and / or Ge, Y represents Ag and / or Bi, and Z represents Ga and / or In), and their composition ratios (at%) satisfy the following relationships. Characteristic optical recording medium:

【0018】[0018]

【数3】α+β+γ+δ+ε≧98 0.5≦α≦5 0.1≦β≦5 1≦γ≦10 65≦δ≦80 15≦ε≦25」、(2)「前記Sb、Teの組成比
δ、εが、85<δ+ε<95であることを特徴とする
前記第(1)項に記載の光記録媒体」、(3)「円盤状
の基板上に少なくとも第1誘電体層、記録層、第2誘電
体層、金属又は合金層、UV硬化樹脂層の順に積層して
なる光記録媒体において、該記録層が前記第(1)項又
は第(2)項記載の組成範囲を持つ相変化型記録材料か
らなることを特徴とする光記録媒体」、(4)「前記第
1誘電体層の膜厚が30〜120nm、記録層の膜厚が
12〜25nm、第2誘電体層の膜厚が10〜35n
m、金属又は合金層の膜厚が70〜180nmであるこ
とを特徴とする前記第(3)項に記載の光記録媒体」、
(5)「前記第2誘電体層が少なくとも2つ以上の層か
らなり、記録層に隣接する層がAl、Si、Ta、T
i、Zn、Y、Zr、Nb、V、Mg、Sn、Wの酸化
物、硫化物もしくはこれら化合物の混合物からなり、金
属または合金層に隣接する層がSi、Ti、W、Zrの
炭化物もしくはこれら化合物の混合物からなることを特
徴とする前記第(2)項乃至第(4)項のいずれかに記
載の光記録媒体」、(6)「記録線速9.6m/sec
以上で、少なくとも1回以上書き換え可能であることを
特徴とする前記第(2)項乃至第(4)項のいずれかに
記載の光記録媒体」、(7)「前記金属又は合金層が0
〜4wt%の添加物を含むAgであり、該添加物がA
u、Pt、Pd、Ru、Ti、Cuのうち少なくとも1
種類の元素を含むことを特徴とする前記第(1)項乃至
第(6)項のいずれかに記載の光記録媒体」、(8)
「前記金属又は合金層が0〜4wt%の添加物を含むC
uであり、該添加物がAu、Pt、Pd、Ru、Ti、
Agのうち少なくとも1種類の元素を含むことを特徴と
する前記第(1)項乃至第(6)項のいずれかに記載の
光記録媒体」が提供される。
Α + β + γ + δ + ε ≧ 98 0.5 ≦ α ≦ 5 0.1 ≦ β ≦ 5 1 ≦ γ ≦ 10 65 ≦ δ ≦ 80 15 ≦ ε ≦ 25 ”, (2)“ Sb and Te composition ratio δ ” , Ε is 85 <δ + ε <95 ”, and (3)“ at least a first dielectric layer, a recording layer on a disk-shaped substrate, In an optical recording medium in which a second dielectric layer, a metal or alloy layer, and a UV curable resin layer are laminated in this order, the recording layer has a phase change having the composition range described in the item (1) or (2). Optical recording medium comprising a mold recording material ”, (4)“ thickness of the first dielectric layer is 30 to 120 nm, thickness of the recording layer is 12 to 25 nm, and film of the second dielectric layer ” Thickness is 10-35n
m, the film thickness of the metal or alloy layer is 70 to 180 nm, and the optical recording medium according to item (3) above,
(5) "The second dielectric layer is composed of at least two layers, and the layer adjacent to the recording layer is Al, Si, Ta, T
i, Zn, Y, Zr, Nb, V, Mg, Sn, W oxide, sulfide or a mixture of these compounds, and the layer adjacent to the metal or alloy layer is Si, Ti, W, Zr carbide or The optical recording medium according to any one of the items (2) to (4), which is composed of a mixture of these compounds, and (6) "recording linear velocity 9.6 m / sec."
As described above, the optical recording medium according to any one of the above items (2) to (4), which is rewritable at least once, “,” (7) “the metal or alloy layer is 0
Ag containing ~ 4wt% additive, wherein the additive is A
At least one of u, Pt, Pd, Ru, Ti, Cu
The optical recording medium according to any one of the above items (1) to (6), characterized in that the optical recording medium contains an element of a kind ”, (8)
"C in which the metal or alloy layer contains 0 to 4 wt% of additive
u, and the additive is Au, Pt, Pd, Ru, Ti,
An optical recording medium according to any one of the above items (1) to (6), characterized in that it contains at least one element of Ag.

【0019】また、本発明によれば(9)「記録を担う
物質の相変化により記録消去を行なう光記録媒体の記録
層を作製する際に用いられ、構成元素が組成式XαYβ
ZγSbδTeε(XはSi及びまたはGe、YはAg
及びまたはBi、ZはGa及びまたはInを表わす。)
で表わされ、それぞれの組成比(at%)が下記の関係
を満たすものであることを特徴とするスパッタリングタ
ーゲット;
Further, according to the present invention (9), "a constituent element is used in preparing a recording layer of an optical recording medium in which recording and erasing are performed by phase change of a substance responsible for recording, and the constituent elements are compositional formulas XαYβ.
ZγSbδTeε (X is Si and / or Ge, Y is Ag
And / or Bi and Z represent Ga and / or In. )
And a composition ratio (at%) of each of them satisfies the following relationship:

【0020】[0020]

【数4】α+β+γ+δ+ε≧98 0.5≦α≦5 0.1≦β≦5 1≦γ≦10 65≦δ≦80 15≦ε≦25」、(10)「前記Sb、Teの組成比
δ、εが、85<δ+ε<95であることを特徴とする
前記第(9)項に記載のスパッタリングターゲット」が
提供される。
Α + β + γ + δ + ε ≧ 98 0.5 ≦ α ≦ 5 0.1 ≦ β ≦ 5 1 ≦ γ ≦ 10 65 ≦ δ ≦ 80 15 ≦ ε ≦ 25 ”, (10)“ Sb and Te composition ratio δ ” , Ε is 85 <δ + ε <95. The sputtering target according to the above item (9) is provided.

【0021】以下、本発明をさらに詳細に説明する。A
g、In、Te、Sbを含む4元系の相変化型記録材料
を主成分として含有する材料は、記録(アモルファス
化)感度・速度、消去(結晶化)感度・速度、及び消去
比が極めて良好なため、記録層の材料として適してい
る。良好なディスク特性が得られる記録層組成は前記第
(1)項のとおりであるが、さらに良好な記録消去特性
を得るには、前記第(2)項に示した要件を満足してい
ることが望ましい。また、Sb、Teを相変化型記録材
料の主成分として含有する材料は、記録(アモルファス
化)感度・速度、消去(結晶化)感度・速度、及び消去
比が極めて良好なため、記録層の材料として適してい
る。記録速度9.6m/sec以上で良好なディスク特
性が得られる記録層組成は前記第(2)項のとおりであ
る。
The present invention will be described in more detail below. A
A material containing a quaternary phase-change recording material containing g, In, Te, and Sb as a main component has extremely high recording (amorphization) sensitivity / speed, erasing (crystallization) sensitivity / speed, and erasing ratio. Since it is excellent, it is suitable as a material for the recording layer. The composition of the recording layer capable of obtaining good disc characteristics is as described in the above item (1), but in order to obtain even better recording / erasing properties, the requirements shown in the above item (2) must be satisfied. Is desirable. Further, the material containing Sb and Te as the main components of the phase-change type recording material has extremely good recording (amorphization) sensitivity / speed, erasing (crystallization) sensitivity / speed, and erasing ratio, so that the recording layer Suitable as a material. The composition of the recording layer capable of obtaining good disc characteristics at a recording speed of 9.6 m / sec or more is as described in the above item (2).

【0022】Ge及びSiは、単体での融点が比較的高
く、記録したアモルファスマークの高温保存時の結晶化
を抑制する効果を有し、0.5以上でその効果が現れ、
より好ましくは1.5以上で顕著に効果が現れる。5以
上では結晶化温度が高くなりすぎるため初期結晶化が行
ないにくくなり、より好ましくは4以下で初期化しやす
いため量産性に優れている。
Ge and Si each have a relatively high melting point as a simple substance and have an effect of suppressing crystallization of a recorded amorphous mark during high temperature storage, and when 0.5 or more, the effect appears.
More preferably, the effect is remarkably exhibited at 1.5 or more. When it is 5 or more, the crystallization temperature becomes too high, so that the initial crystallization is difficult to perform, and more preferably, when it is 4 or less, the initialization is easy and the mass productivity is excellent.

【0023】Ag及びBiは、結晶化時に結晶成長の核
となりやすい性質を有し、初期化を容易にするため、
0.1以上含まれることが好ましく、より好ましくは
0.5以上である。上限値は5であり、5より多く含ま
れる場合は高速記録に対応できなくなり、9.6m/s
ec以上の記録線速でオーバーライトができなくなる。
Ag and Bi have the property of becoming a nucleus of crystal growth during crystallization and facilitate initialization,
The content is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more. The upper limit value is 5, and if more than 5 is included, high-speed recording cannot be achieved and 9.6 m / s
Overwriting cannot be performed at a recording linear velocity of ec or more.

【0024】Sb及びTeは、SbTe化合物を形成
し、本発明の基本的記録速度を決める母体となり、Sb
が多いほど、またTeが少ないほど短時間で結晶化する
ことが可能となる。9.6m/sec以上でO/W記録
可能であるためには、Sb量が65以上、Teは25以
下が好ましく、より好ましくはSb68以上、Te23
以下である。また、過剰なSbはマークの保存信頼性を
悪化させるため、80以下が好ましく、より好ましくは
78以下である。Teが15以下の場合は余剰なSbが
膜中に残るため記録特性及び保存信頼性を悪化させるた
め好ましくない。より好ましくは17以上である。また
Sb+Teは相変化記録媒体の反射率をほぼ決定し、ア
モルファスマークと結晶化ピットのコントラストがとれ
て、O/W時に膜の剥離がなく、ジッタ、エラー等の繰
り返し記録特性に適した12〜25nm程度の記録層膜
厚で、反射率が15〜25%となるようにするためには
Sb+Teが85〜95であることが好ましい。より好
ましくは88〜93である。
Sb and Te form an SbTe compound and serve as a base material for determining the basic recording speed of the present invention.
The larger the amount of Fe and the smaller the amount of Te, the shorter time the crystallization becomes possible. In order to enable O / W recording at 9.6 m / sec or more, the Sb amount is preferably 65 or more and Te is preferably 25 or less, more preferably Sb68 or more, Te23.
It is the following. Further, since excessive Sb deteriorates the storage reliability of the mark, it is preferably 80 or less, more preferably 78 or less. When Te is 15 or less, excess Sb remains in the film, which deteriorates recording characteristics and storage reliability, which is not preferable. More preferably, it is 17 or more. Further, Sb + Te substantially determines the reflectance of the phase change recording medium, the contrast between the amorphous mark and the crystallized pit is maintained, the film is not peeled at the time of O / W, and it is suitable for repeated recording characteristics such as jitter and error. Sb + Te is preferably 85 to 95 in order to obtain a reflectance of 15 to 25% with a recording layer film thickness of about 25 nm. It is more preferably 88 to 93.

【0025】Ga及びInは、結晶成長を促進させる効
果があり、SbとTe量で決まる基本記録線速度を速め
る効果がある。その効果は1以上が必要で、より好まし
くは2.5以上である。10以上では初期化が困難にな
り、より好ましくは9以下である。
Ga and In have the effect of promoting crystal growth and the effect of increasing the basic recording linear velocity determined by the amounts of Sb and Te. The effect is required to be 1 or more, more preferably 2.5 or more. When it is 10 or more, initialization becomes difficult, and more preferably 9 or less.

【0026】本発明においては、記録層の組成は記録膜
を発光分析法により測定して得られる値を用いたが、そ
の他にもX線マイクロアナリシス、ラザフォード後方散
乱、オージェ電子分光、蛍光X線等の分析法が考えられ
る。その場合は、発光分析法で得られる値との比較検討
をする必要がある。また、一般に発光分析法の場合、測
定値のおよそ±5%は分析誤差と考えられる。
In the present invention, the composition of the recording layer was a value obtained by measuring the recording film by an emission analysis method. In addition, X-ray microanalysis, Rutherford backscattering, Auger electron spectroscopy, fluorescent X-rays were used. Analytical methods such as In that case, it is necessary to carry out a comparative study with the value obtained by the emission analysis method. In addition, in the case of the luminescence analysis method, generally, about ± 5% of the measured value is considered to be an analysis error.

【0027】記録層中に含まれる物質の観測はX線回折
または電子線回折等が適している。すなわち結晶状態の
判定として、電子線回折像でスポット状及至デバイリン
グ状のパターンが観測される場合には結晶状態、リング
状のパターン及至ハローパターンが観測される場合には
非結晶(アモルファス)状態とする。結晶子径はX線回
折ピークの半値幅からシェラーの式(即ち、B=b+
(Kλ)/(Dcosθ)、ここで、Bは散乱による回
折光の広がり程度(角度)、bは実験により定まる数
値、Kはシェラーの定数、λは回折に用いたX線の波
長、Dは結晶子径、θは結晶子面への入射角度を表わ
す。)を用いて求めることができる。
X-ray diffraction or electron diffraction is suitable for observing the substance contained in the recording layer. That is, as a judgment of the crystalline state, the crystalline state is observed when a spot-like pattern or a Debye ring pattern is observed in the electron diffraction image, and the non-crystalline (amorphous) state is observed when a ring pattern or a halo pattern is observed. And The crystallite diameter can be calculated from the half width of the X-ray diffraction peak by Scherrer's formula (that is, B = b +
(Kλ) / (Dcosθ), where B is the degree of spread (angle) of the diffracted light due to scattering, b is a numerical value determined by experiments, K is Scherrer's constant, λ is the wavelength of the X-ray used for diffraction, and D is The crystallite diameter, θ represents the angle of incidence on the crystallite surface. ).

【0028】さらに、記録層中の化学結合状態、たとえ
ば酸化物、窒化物等の分析には、FT−IR、XPS等
の分析手法が有効である。本発明の製法により作製され
たスパッタリングターゲット、及び製膜方法により製膜
された記録層の膜厚としては10〜50nm、好適には
12〜30nmとするのがよい。10nmより薄いと光
吸収能が著しく低下し、記録層としての役割を果さなく
なる。また50nmより厚いと高速で均一な相変化が起
こり難くなる。
Further, analytical methods such as FT-IR and XPS are effective for analyzing the chemical bonding state in the recording layer, such as oxides and nitrides. The sputtering target produced by the production method of the present invention and the recording layer formed by the film production method have a film thickness of 10 to 50 nm, preferably 12 to 30 nm. When the thickness is less than 10 nm, the light absorption ability is remarkably lowered, and it cannot serve as a recording layer. If it is thicker than 50 nm, it is difficult for a uniform phase change to occur at high speed.

【0029】ターゲット中に、主にSbとカルコパイラ
イト構造及び/又は閃亜鉛鉱型構造を有する化学量論組
成及び/又はそれに近い組成のAgInTeとを存在
させることにより、薄膜記録層を設置した後、適切な処
理(初期化)を行ない、例えば1991年秋季第3回相
変化記録研究会シンポジウム講演予稿集p102やJa
panese Journal of Applied P
hysics Vol.32(1993)pp.524
1〜5247に記載されているような、微結晶相AgS
bTeとアモルファス相In−Sbとの混相状態を得
ることができる。この混相状態を記録層の未記録状態と
して設けることにより、消去比が高く、低パワーで記録
−消去の繰り返しが可能な光記録媒体を得ることが可能
となる。
The thin film recording layer was provided by allowing Sb and AgInTe 2 having a stoichiometric composition having a chalcopyrite structure and / or a zinc blende type structure and / or a composition close thereto to exist in the target. After that, appropriate processing (initialization) is performed, and for example, the proceedings of the 3rd Autumn Phase 1991 Phase Change Recording Study Group Symposium Proceedings p102 and Ja
panese Journal of Applied P
hysics Vol. 32 (1993) pp. 524
1-5247, the microcrystalline phase AgS.
A mixed phase state of bTe 2 and amorphous phase In—Sb can be obtained. By providing this mixed phase state as the unrecorded state of the recording layer, it becomes possible to obtain an optical recording medium having a high erasing ratio and capable of repeating recording-erasing with low power.

【0030】カルコパイライト構造及び/又は閃亜鉛鉱
型構造を有する化学量論組成及び/又はそれに近い組成
のAgInTeの結晶子の粒径は、例えばターゲット
を粉砕しX線回折で得られるメインピーク(X線源C
u、λ≒1.54〓の場合、約24.1°)の線幅より
計算することができる。計算に際しては、充分に結晶子
の粒径の大きな基準サンプルで線幅の構成を行なう必要
がある。AgInTeの結晶子の粒径が45nm以上
の場合には、薄膜記録層を設置した後、適切な処理を施
しても安定な記録消去を行なうことのできる混相状態を
得ることが困難となる。
The grain size of the crystallite of AgInTe 2 having a stoichiometric composition and / or a composition close to it having a chalcopyrite structure and / or a zinc blende type structure is, for example, a main peak obtained by X-ray diffraction after pulverizing a target. (X-ray source C
In the case of u, λ≈1.54〓, it can be calculated from the line width of about 24.1 °. In the calculation, it is necessary to configure the line width with a reference sample having a sufficiently large crystallite grain size. When the particle size of the crystallite of AgInTe 2 is 45 nm or more, it is difficult to obtain a mixed phase state in which stable recording and erasing can be performed even if appropriate treatment is performed after the thin film recording layer is installed.

【0031】更に、本発明の記録層材料にはさらなる性
能向上、信頼性向上等を目的に他の元素や不純物を添加
することができる。一例としては、特願平4−1488
号公報に記載されている元素(B、N、C、P、Si)
やO、S、Se、Al、Ti、V、Mn、Fe、Co、
Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Sn、Pd、Pt、A
u等が好ましい例として挙げられる。特に、Geを添加
した場合、記録した信号の保存信頼性、O/Wの繰り返
し回数向上の効果が大きい。
Further, other elements and impurities can be added to the recording layer material of the present invention for the purpose of further improving performance and reliability. As an example, Japanese Patent Application No. 4-1488
Elements (B, N, C, P, Si) described in Japanese Patent Publication
Or O, S, Se, Al, Ti, V, Mn, Fe, Co,
Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, Sn, Pd, Pt, A
Preferred examples include u and the like. Particularly, when Ge is added, the effect of improving the storage reliability of recorded signals and the number of O / W repetitions is great.

【0032】[0032]

【発明の実施の形態】次に、本発明を図面に基づき説明
する。図1は本発明の光記録媒体の層構成の1例を示す
図である。基板(1)上に第1誘電体層(耐熱性保護
層)(2)、記録層(3)、第2誘電体層(耐熱性保護
層)(4)、反射放熱層(5)が設けられている。耐熱
性保護層(2)、(4)はかならずしも記録層(3)の
両側共に設ける必要はないが、基板(1)がポリカーボ
ネート樹脂のように耐熱性が低い材料の場合には耐熱性
保護層(2)を設けることが望ましい。更に、第1及び
第2の誘電体は機能を分離した2層以上の積層にするこ
とも可能である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Next, the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a diagram showing an example of the layer structure of the optical recording medium of the present invention. A first dielectric layer (heat resistant protective layer) (2), a recording layer (3), a second dielectric layer (heat resistant protective layer) (4), and a reflective heat dissipation layer (5) are provided on a substrate (1). Has been. The heat-resistant protective layers (2) and (4) do not necessarily have to be provided on both sides of the recording layer (3), but when the substrate (1) is a material having low heat resistance such as a polycarbonate resin, the heat-resistant protective layer. It is desirable to provide (2). Furthermore, the first and second dielectrics can be a laminate of two or more layers with separated functions.

【0033】基板(1)の材料は、通常ガラス、セラミ
ックス、あるいは樹脂であり、樹脂基板が成形性、コス
トの点で好適である。樹脂の代表例としては、ポリカー
ボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチ
レン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、シリコーン系
樹脂、フッ素系樹脂、ABS樹脂、ウレタン樹脂等が挙
げられるが、加工性、光学特性などの点でポリカーボネ
ート樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。また、基板の形
状としてはディスク状、カード状あるいはシート状であ
ってもよい。
The material of the substrate (1) is usually glass, ceramics, or resin, and a resin substrate is preferable in terms of moldability and cost. Typical examples of the resin include polycarbonate resin, acrylic resin, epoxy resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer resin,
Examples thereof include polyethylene resin, polypropylene resin, silicone resin, fluorine resin, ABS resin, urethane resin, and the like, and polycarbonate resin and acrylic resin are preferable in terms of processability and optical characteristics. Further, the substrate may have a disk shape, a card shape, or a sheet shape.

【0034】但し、本発明の光記録媒体を書き換え可能
な相変化光ディスク(CD−Rewritable)に
応用する場合には、以下のような特定の条件が付与され
ることが望ましい。その条件は、使用する基板に形成さ
れる案内溝(グルーブ)の幅(いわゆる半値幅)が0.
25〜0.65ミクロン(μm)、好適には0.30〜
0.55μmであり、その案内溝の深さが20〜60n
m、好適には25〜50nmとなっていることである。
また、本発明の光記録媒体をDVD−ROM互換が可能
な書き換え型光記録媒体に応用する場合には、以下のよ
うな特定の条件が付与されることが望ましい。その条件
は、使用する基板に形成される案内溝の幅が0.10〜
0.40μm、好適には0.15〜0.35μmであ
る。その案内溝の深さが15〜45nm、好適には20
〜40nmとなっていることである。基板の厚さは0.
55〜0.65mmが好適であり、貼り合わせ後のディ
スクの厚さは、1.1〜1.3mmが好適である。これ
らの基板溝によって、DVD−ROMドライブでの再生
互換性が向上する。この基板条件と前述した記録材料と
ディスク層構成とを組み合わせることにより、互換性に
優れた書換可能な相変化光ディスクの提供が可能とな
る。
However, when the optical recording medium of the present invention is applied to a rewritable phase-change optical disk (CD-Rewritable), it is desirable to give the following specific conditions. The condition is that the width of the guide groove (groove) formed in the substrate to be used (so-called half width) is 0.
25-0.65 micron (μm), preferably 0.30
0.55 μm, and the depth of the guide groove is 20 to 60 n
m, preferably 25 to 50 nm.
When the optical recording medium of the present invention is applied to a rewritable optical recording medium compatible with DVD-ROM, it is desirable that the following specific conditions be given. The condition is that the width of the guide groove formed on the substrate to be used is 0.10 to
The thickness is 0.40 μm, preferably 0.15 to 0.35 μm. The depth of the guide groove is 15 to 45 nm, preferably 20
It is about 40 nm. The thickness of the substrate is 0.
55 to 0.65 mm is suitable, and the thickness of the disc after lamination is preferably 1.1 to 1.3 mm. These substrate grooves improve the reproduction compatibility in the DVD-ROM drive. By combining this substrate condition with the above-mentioned recording material and disc layer configuration, it is possible to provide a rewritable phase change optical disc having excellent compatibility.

【0035】耐熱性保護層(2)及び(4)の材料とし
ては、SiO、SiO、ZnO、SnO、Al
、TiO、In、MgO、ZrOなどの金
属酸化物、Si、AlN、TiN、BN、ZrN
などの窒化物、ZnS、In 、TaSなどの硫
化物、SiC、TaC、BC、WC、TiC、ZrC
などの炭化物やダイヤモンド状カーボン、あるいはそれ
らの混合物が挙げられる。これらの材料は単体で保護層
とすることもできるが、互いの混合物としてもよい。ま
た、必要に応じてそれらの積層膜とすることもできる。
積層とする場合には、記録層に接する側は熱伝導率が小
さく、また反射層に接する側は反射層材料との反応性が
低いことが好ましい。但し、耐熱性保護層(2)、
(4)の融点は、記録層(3)の融点よりも高いことが
必要である。このような耐熱性保護層(2)、(4)
は、各種気相成長法、たとえば真空蒸着法、スパッタリ
ング法、プラズマCVD法、光CVD法、イオンプレー
ティング法、電子ビーム蒸着法などによって形成でき
る。
As a material for the heat-resistant protective layers (2) and (4)
For SiO, SiOTwo, ZnO, SnOTwo, AlTwoO
Three, TiOTwo, InTwoOThree, MgO, ZrOTwoSuch as gold
Group oxide, SiThreeNFour, AlN, TiN, BN, ZrN
Such as nitrides, ZnS, In TwoSThree, TaSFourSulfur
Compounds, SiC, TaC, BFourC, WC, TiC, ZrC
Carbides such as and diamond-like carbon, or it
And mixtures thereof. These materials alone are protective layers
However, it may be a mixture with each other. Well
In addition, a laminated film of them can be formed if necessary.
When using a laminated structure, the thermal conductivity is low on the side in contact with the recording layer.
In addition, the side in contact with the reflective layer has a high reactivity with the reflective layer material.
It is preferably low. However, the heat-resistant protective layer (2),
The melting point of (4) may be higher than that of the recording layer (3).
is necessary. Such heat resistant protective layers (2), (4)
Are various vapor deposition methods, such as vacuum deposition method, sputtering method.
Method, plasma CVD method, photo CVD method, ion plating
Coating method, electron beam evaporation method, etc.
It

【0036】第1の誘電体層(耐熱性保護層)(2)の
膜厚としては30〜200nm、好適には50〜120
nmとするのがよい。30nmよりも薄くなると耐熱性
保護層としての機能を果たさなくなり、逆に200nm
よりも厚くなると感度の低下をきたしたり、界面剥離を
生じやすくなる。また、必要に応じて保護層を多層化す
ることもできる。
The film thickness of the first dielectric layer (heat resistant protective layer) (2) is 30 to 200 nm, preferably 50 to 120.
It is good to set it to nm. If it becomes thinner than 30 nm, it will not function as a heat-resistant protective layer, and on the contrary, it will become 200 nm.
If the thickness is larger than the above range, the sensitivity is lowered and the interfacial peeling is likely to occur. Further, the protective layer may be multi-layered if necessary.

【0037】第2の誘電体層(耐熱性保護層)(4)の
膜厚としては10〜40nm、好適には20〜35nm
とするのがよい。10nmよりも薄くなると耐熱性保護
層としての機能を果たさなくなり、逆に40nmよりも
厚くなると界面剥離を生じやすくなり、繰り返し記緑性
能も低下する。また、必要に応じて保護層を多層化する
こともできる。多層化する場合は、反射層に接する側は
反射層と記録層に接する保護層との反応を防ぐバリア層
として用いられるため、用いる材料によるが、少なくと
も1nm以上、好ましくは2nm以上必要である。
The thickness of the second dielectric layer (heat resistant protective layer) (4) is 10 to 40 nm, preferably 20 to 35 nm.
It is good to say When the thickness is less than 10 nm, the function as the heat resistant protective layer is not fulfilled, and when the thickness is more than 40 nm, interfacial peeling is likely to occur and the repetitive green recording performance is deteriorated. Further, the protective layer may be multi-layered if necessary. In the case of forming multiple layers, the side in contact with the reflective layer is used as a barrier layer for preventing the reaction between the reflective layer and the protective layer in contact with the recording layer, and therefore it is required to be at least 1 nm or more, preferably 2 nm or more depending on the material used.

【0038】反射放熱層(5)としては、Al、Au、
Ag、Cuなどの金属材料、またはそれらの合金などを
用いることができる。このうち特にAl合金、Ag単体
及びAg合金、Cu単体及びCu合金がコスト及び耐環
境性に優れ、添加物としてはAl合金の場合、Ta、T
i、Cr、Siが優れており、またAg合金の場合、A
u、Pt、Pd、Ru、Ti、Cuが優れている。ま
た、Cu合金の場合、Au、Pt、Pd、Ru、Ti、
Agが優れている。このような反射放熱層(5)は、各
種気相成長法、たとえば真空蒸着法、スパッタリング
法、プラズマCVD法、光CVD法、イオンプレーティ
ング法、電子ビーム蒸着法などによって形成できる。反
射放熱層は熱を効率的に逃すことが重要であり、膜厚と
しては、50〜200nm、好適には70〜180nm
とするのがよい。膜厚が厚すぎると放熱効率が良すぎて
感度が悪くなり、薄すぎると感度が良いが繰り返しオー
バーライト特性が悪くなる。特性としては、熱伝導率が
高く、高融点で保護層との密着性が良いこと等が要求さ
れる。
As the reflection / heat dissipation layer (5), Al, Au,
A metal material such as Ag or Cu, or an alloy thereof can be used. Among them, Al alloy, Ag simple substance and Ag alloy, Cu simple substance and Cu alloy are excellent in cost and environment resistance, and when Al alloy is used as an additive, Ta, T
i, Cr, Si are excellent, and in the case of Ag alloy, A
u, Pt, Pd, Ru, Ti and Cu are excellent. In the case of Cu alloy, Au, Pt, Pd, Ru, Ti,
Ag is excellent. Such a reflective heat dissipation layer (5) can be formed by various vapor deposition methods such as vacuum deposition method, sputtering method, plasma CVD method, photo CVD method, ion plating method and electron beam evaporation method. It is important that the reflection and heat dissipation layer efficiently dissipate heat, and the film thickness is 50 to 200 nm, preferably 70 to 180 nm.
It is good to say If the film thickness is too thick, the heat dissipation efficiency is too good and the sensitivity is poor, and if it is too thin, the sensitivity is good but the repetitive overwrite property is poor. As characteristics, high thermal conductivity, high melting point, good adhesion to the protective layer, and the like are required.

【0039】本発明のスパッタリングターダットにより
成膜された記録層の処理(初期化)、記録、再生および
消去に用いる電磁波としては、レーザー光、紫外線、可
視光線、赤外線、マイクロ波など種々のものが採用可能
である。特にドライブに取り付ける際、小型でコンパク
トな半導体レーザーが最適である。
Electromagnetic waves used for processing (initialization), recording, reproducing and erasing the recording layer formed by the sputtering turdat of the present invention include various ones such as laser light, ultraviolet light, visible light, infrared light and microwave. Can be adopted. Especially when mounted on a drive, a small and compact laser diode is the best choice.

【0040】[0040]

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。但し、これらの実施例は本発明をなんら制限する
ものではない。 <実施例1〜6、比較例1〜4>表1にスパッタリング
ターゲットの組成、及びそれらを用いて光記録媒体を作
製した場合のオーバーライト繰り返し回数(O/W回
数)を示す。光記録媒体は幅0.6μm、深さ40nm
でトラックピッチ1.6μmのグルーブが形成されてい
るポリカーボネートディスク基板(厚さ1.2mm)
に、ZnS・SiOからなる第1誘電体層(厚さ80
nm)、記録層(厚さ18nm)、ZnS・SiO
らなる第2誘電体層(厚さ32nm)、1.5wt%T
iを含むAl合金からなる反射放熱層(厚さ160n
m)、UV樹脂コート層(厚さ10μm)を設け、光記
録媒体を作製した。なお記録層のスパッタリングは10
sccmのArガスを流し、スパッタリング圧力3×1
−3torrにしてRFパワー500Wで行なった。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, these examples do not limit the present invention. <Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4> Table 1 shows the composition of the sputtering target and the number of overwrite repetitions (O / W number) when an optical recording medium was produced using them. Optical recording medium has a width of 0.6 μm and a depth of 40 nm
Polycarbonate disk substrate (thickness: 1.2 mm) in which grooves with a track pitch of 1.6 μm are formed
And a first dielectric layer of ZnS.SiO 2 (thickness 80
nm), recording layer (thickness 18 nm), second dielectric layer (thickness 32 nm) made of ZnS.SiO 2 , 1.5 wt% T
Reflective heat dissipation layer made of Al alloy containing i (thickness 160n
m) and a UV resin coating layer (thickness 10 μm) were provided to prepare an optical recording medium. The sputtering of the recording layer is 10
Argon gas of sccm is made to flow, and the sputtering pressure is 3 × 1.
It was performed in RF power 500W in the 0 -3 torr.

【0041】ディスクの回転線速度は12.0m/se
c以上で各々のディスクに最適な線速度で記録した。信
号変調方式はEFM変調方式を用い、レーザー記録時に
は照射するレーザーパルスをマルチパルス化して記録し
た。半導体レーザーの波長は780nm、対物レンズの
開口率は0.5である。ディスク特性の評価欄は各々の
ディスクの記録後の反射率とO/W回数を示した。O/
W回数欄の×は1回書込み可能ではあるがオーバーライ
トできなかったことを示す。また、初期化不良は均一な
初期化ができなかったことを示す。
The rotational linear velocity of the disk is 12.0 m / se.
Recording was performed at an optimum linear velocity for each disk at a value of c or higher. An EFM modulation method was used as a signal modulation method, and a laser pulse to be irradiated was made into multiple pulses for recording during laser recording. The wavelength of the semiconductor laser is 780 nm and the numerical aperture of the objective lens is 0.5. The evaluation column of the disk characteristics shows the reflectance and the number of times of O / W after recording of each disk. O /
The x in the W number column indicates that writing was possible once but overwriting was not possible. In addition, defective initialization indicates that uniform initialization could not be performed.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】表1より、Ag、In、Sb、Te、Ge
それぞれの組成比α、β、γ、δ、εが0.5≦α≦
5、0.1≦β≦5、1≦γ≦10、65≦δ≦80、
15≦ε≦25であるとき、良好なディスク特性が得ら
れていることがわかる。また比較例2、3のようにSb
+Te(γ+δ)が85at%以下では反射率が14%
以下となり、CD−ROMドライブでの再生互換性が低
下する。また、繰り返し記録特性が悪化する。さらに、
比較例4のようにSb+Te(γ+δ)が95%以上で
は反射率が高くなりすぎるために充分な信号振幅が取れ
ないために再生時のエラーが増大する。また、比較例1
の組成では均一な初期化ができなかった。なお、実施例
1〜6、比較例1〜4で用いたターゲットは原材料を溶
融急冷し、粉砕した後、ターゲット焼結前に熱処理工程
を経て作製したものである。
From Table 1, Ag, In, Sb, Te, Ge
Each composition ratio α, β, γ, δ, ε is 0.5 ≦ α ≦
5, 0.1 ≦ β ≦ 5, 1 ≦ γ ≦ 10, 65 ≦ δ ≦ 80,
It can be seen that good disk characteristics are obtained when 15 ≦ ε ≦ 25. Further, as in Comparative Examples 2 and 3, Sb
If + Te (γ + δ) is 85 at% or less, the reflectance is 14%.
Below, the reproduction compatibility in the CD-ROM drive decreases. Further, the repetitive recording characteristics are deteriorated. further,
As in Comparative Example 4, when Sb + Te (γ + δ) is 95% or more, the reflectance becomes too high and a sufficient signal amplitude cannot be obtained, so that the error during reproduction increases. Comparative Example 1
With this composition, uniform initialization could not be performed. The targets used in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared by melting and quenching the raw materials, pulverizing them, and then performing a heat treatment process before sintering the targets.

【0044】<実施例7〜12、比較例5〜7>実施例
2のターゲットを用い、実施例1〜6、比較例1〜4と
同様にポリカーボネートディスク基板(厚さ1.2m
m)にZnS・SiO2からなる第1誘電体層(厚さ8
0nm)、記録層(厚さ18nm)、ZnS・SiO2
からなる第2誘電体層(厚さ32nm)、反射放熱層
(厚さ160nm)に用いる金属あるいは合金層を、表
2に示す材料を用いて光記録媒体を作製した。表中の反
射率、変調度は各光記録媒体の最適な記録線速において
最適パワーで記録したときの反射率と変調度を示した。
保存性は80℃85%RH300時間の保存後にエラー
の増大が見られたものは×と表わした。
<Examples 7 to 12, Comparative Examples 5 to 7> Using the target of Example 2, a polycarbonate disk substrate (thickness: 1.2 m) was used as in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4.
m) is the first dielectric layer (thickness 8) made of ZnS / SiO2.
0 nm), recording layer (thickness 18 nm), ZnS / SiO2
An optical recording medium was prepared using the materials shown in Table 2 for the second dielectric layer (thickness: 32 nm) and the metal or alloy layer used for the reflection / heat dissipation layer (thickness: 160 nm). The reflectance and the degree of modulation in the table are the reflectance and the degree of modulation when recording was performed at the optimum recording linear velocity of each optical recording medium with the optimum power.
The storability was represented by x when an increase in error was observed after storage at 80 ° C. and 85% RH for 300 hours.

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】表2より、純銀又は銀合金が0〜4wt%
の添加物を含み、該添加物がAu、Pt、Pd、Ru、
Ti、Cuのうち少なくとも1種類の元素を含むものが
オーバーライト特性及び保存性が良いことがわかる。ま
た純銅又は銅合金が0〜4wt%の添加物を含み、該添
加物がAu、Pt、Pd、Ru、Ti、Agのうち少な
くとも1種類の元素を含むものがオーバーライト特性及
び保存性が良いことがわかる
From Table 2, pure silver or silver alloy is 0 to 4 wt%.
The additive of Au, Pt, Pd, Ru,
It can be seen that those containing at least one element of Ti and Cu have good overwrite characteristics and storability. Further, pure copper or a copper alloy contains an additive of 0 to 4 wt%, and the additive containing at least one element of Au, Pt, Pd, Ru, Ti, and Ag has good overwrite characteristics and storage stability. Understand

【0047】<実施例13〜16、比較例8〜11>実
施例1のターゲットを用い、ポリカーボネートディスク
基板(厚さ1.2mm)にZnS・SiO2からなる第
1の誘電体層(厚さ80nm)、記録層(厚さ18n
m)、表3に示す材料を用いて第2誘電体層、第3誘電
体層、純銀からなる反射放熱層(厚さ160nm)を順
次積層した光記録媒体を作製した。表中の反射率、変調
度は各光記録媒体の最適な記録線速において最適パワー
で記録したときの反射率と変調度を示した。保存性は8
0℃85%RH300時間の保存後にエラーの増大が見
られたものは×と表わした。
<Examples 13 to 16 and Comparative Examples 8 to 11> Using the target of Example 1, a first dielectric layer (thickness: 80 nm) made of ZnS.SiO2 was formed on a polycarbonate disk substrate (thickness: 1.2 mm). ), Recording layer (thickness 18n
m) and the materials shown in Table 3 were used to fabricate an optical recording medium in which a second dielectric layer, a third dielectric layer, and a reflective heat dissipation layer (thickness 160 nm) made of pure silver were sequentially laminated. The reflectance and the degree of modulation in the table are the reflectance and the degree of modulation when recording was performed at the optimum recording linear velocity of each optical recording medium with the optimum power. Shelf life is 8
Those in which an increase in error was observed after storage at 0 ° C. and 85% RH for 300 hours were represented by x.

【0048】[0048]

【表3】 [Table 3]

【0049】表3より、反射放熱層が純銀又は銀合金の
場合、反射放熱層と接する誘電体層が硫化物を含む場、
合保存性が悪く、酸化物、炭化物では保存性に問題ない
ことがわかる。これは銀が誘電体に含まれる硫黄と反応
し、硫化することによるものである。
From Table 3, when the reflective heat dissipation layer is pure silver or a silver alloy, when the dielectric layer in contact with the reflective heat dissipation layer contains sulfide,
It can be seen that the storage stability is poor, and there is no problem in storage stability with oxides and carbides. This is due to the fact that silver reacts with sulfur contained in the dielectric and sulphurizes.

【0050】[0050]

【発明の効果】以上、詳細且つ具体的な説明より明らか
なように、請求項1、2、および3に記載の本発明によ
れば、記録を担う物質の相変化により記録消去を行なう
光記録媒体の記録層の構成元素の組成比を調整すること
により、高線速でオーバーライト特性の優れた光記録媒
体を提供することができる。また、請求項4に記載の本
発明によれば、各層の膜厚を最適に調整することにより
反射率が適正な範囲内にあり、オーバーライト特性及
び、ドライブマッチングに優れた光記録媒体を提供する
ことができる。また、請求項5に記載の本発明によれ
ば、9.6m/sec以上で書き換え可能であることに
より、光記録媒体の書き込み及び上書き速度が速くな
り、コンピュータの周辺機器に用いた場合にデータの転
送速度が速くなる。また、請求項6、7、8に記載の本
発明によれば、光記録媒体の反射放熱層の材料組成を適
正範囲に選択することにより、高い反射率を保持し、オ
ーバーライト特性に優れ、また保存性の良好な光記録媒
体を提供することができる。また、請求項9、10に記
載の本発明によれば、ターゲットの組成を適正な範囲に
することで請求項1〜8に記載の光記録媒体を提供する
ことができる。
As is apparent from the detailed and specific description above, according to the present invention described in claims 1, 2 and 3, the optical recording for erasing the recording by the phase change of the substance responsible for recording. By adjusting the composition ratio of the constituent elements of the recording layer of the medium, it is possible to provide an optical recording medium having a high linear velocity and excellent overwrite characteristics. Further, according to the present invention described in claim 4, an optical recording medium is provided in which the reflectance is within an appropriate range by optimally adjusting the film thickness of each layer, and which is excellent in overwrite characteristics and drive matching. can do. Further, according to the invention of claim 5, the rewriting is possible at 9.6 m / sec or more, so that the writing and overwriting speed of the optical recording medium is increased, and the data can be written in the peripheral device of the computer. Transfer speed will be faster. Further, according to the present invention as set forth in claims 6, 7, and 8, by selecting the material composition of the reflection / heat dissipation layer of the optical recording medium within an appropriate range, a high reflectance is maintained and an excellent overwrite characteristic is obtained. Further, it is possible to provide an optical recording medium having good storage stability. Further, according to the present invention described in claims 9 and 10, it is possible to provide the optical recording medium according to claims 1 to 8 by setting the composition of the target in an appropriate range.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の光記録媒体の層構成の1例を示した図
である。
FIG. 1 is a diagram showing an example of a layer structure of an optical recording medium of the present invention.

【図2】本発明におけるSb+Te量と光記録媒体の反
射率の関係を示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the amount of Sb + Te and the reflectance of an optical recording medium in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 基板 2 耐熱性保護層(第1誘電体層) 3 記録層 4 耐熱性保護層(第2誘電体層) 5 反射放熱層 1 substrate 2 Heat-resistant protective layer (first dielectric layer) 3 recording layers 4 Heat-resistant protective layer (second dielectric layer) 5 Reflective heat dissipation layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 下福 光 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 2H111 EA23 FA01 FA11 FA21 FA23 FB05 FB09 FB12 FB17 FB21 5D029 JA01 JB45 JC17 5D121 AA01 EE09    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Shimofuku Hikari             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh F-term (reference) 2H111 EA23 FA01 FA11 FA21 FA23                       FB05 FB09 FB12 FB17 FB21                 5D029 JA01 JB45 JC17                 5D121 AA01 EE09

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 円盤状の基板上に少なくとも相変化型記
録層を有する光記録媒体において、前記記録層が、組成
式XαYβZγSbδTeε(XはSi及びまたはG
e、YはAg及びまたはBi、ZはGa及びまたはIn
を表わす。)で表わされ、それぞれの組成比(at%)
が下記の関係を満たすものであることを特徴とする光記
録媒体。 【数1】α+β+γ+δ+ε≧98 0.5≦α≦5 0.1≦β≦5 1≦γ≦10 65≦δ≦80 15≦ε≦25
1. An optical recording medium having at least a phase-change recording layer on a disk-shaped substrate, wherein the recording layer has a composition formula XαYβZγSbδTeε (X is Si and / or G).
e and Y are Ag and / or Bi, Z is Ga and / or In
Represents ), Each composition ratio (at%)
The optical recording medium is characterized by satisfying the following relationship. ## EQU1 ## α + β + γ + δ + ε ≧ 98 0.5 ≦ α ≦ 5 0.1 ≦ β ≦ 5 1 ≦ γ ≦ 10 65 ≦ δ ≦ 80 15 ≦ ε ≦ 25
【請求項2】 前記Sb、Teの組成比δ、εが、85
<δ+ε<95であることを特徴とする請求項1に記載
の光記録媒体。
2. The composition ratio δ, ε of Sb and Te is 85.
The optical recording medium according to claim 1, wherein <δ + ε <95.
【請求項3】 円盤状の基板上に少なくとも第1誘電体
層、記録層、第2誘電体層、金属又は合金層、UV硬化
樹脂層の順に積層してなる光記録媒体において、該記録
層が請求項1又は2記載の組成範囲を持つ相変化型記録
材料からなることを特徴とする光記録媒体。
3. An optical recording medium in which at least a first dielectric layer, a recording layer, a second dielectric layer, a metal or alloy layer, and a UV curable resin layer are laminated in this order on a disk-shaped substrate. An optical recording medium comprising: a phase change recording material having the composition range according to claim 1 or 2.
【請求項4】 前記第1誘電体層の膜厚が30〜120
nm、記録層の膜厚が12〜25nm、第2誘電体層の
膜厚が10〜35nm、金属又は合金層の膜厚が70〜
180nmであることを特徴とする請求項3に記載の光
記録媒体。
4. The film thickness of the first dielectric layer is 30 to 120.
nm, the recording layer has a thickness of 12 to 25 nm, the second dielectric layer has a thickness of 10 to 35 nm, and the metal or alloy layer has a thickness of 70 to
The optical recording medium according to claim 3, wherein the optical recording medium has a thickness of 180 nm.
【請求項5】 記録線速9.6m/sec以上で、少な
くとも1回以上書き換え可能であることを特徴とする請
求項2乃至4のいずれかに記載の光記録媒体。
5. The optical recording medium according to claim 2, which is rewritable at least once at a recording linear velocity of 9.6 m / sec or more.
【請求項6】 前記第2誘電体層が少なくとも2つ以上
の層からなり、記録層に隣接する層がAl、Si、T
a、Ti、Zn、Y、Zr、Nb、V、Mg、Sn、W
の酸化物、硫化物もしくはこれら化合物の混合物からな
り、金属または合金層に隣接する層がSi、Ti、W、
Zrの炭化物もしくはこれら化合物の混合物からなるこ
とを特徴とする請求項2乃至5のいずれかに記載の光記
録媒体。
6. The second dielectric layer comprises at least two layers, and the layer adjacent to the recording layer is made of Al, Si, T.
a, Ti, Zn, Y, Zr, Nb, V, Mg, Sn, W
Of oxides, sulfides or mixtures of these compounds, the layer adjacent to the metal or alloy layer being Si, Ti, W,
6. The optical recording medium according to claim 2, comprising a Zr carbide or a mixture of these compounds.
【請求項7】 前記金属又は合金層が0〜4wt%の添
加物を含むAgであり、該添加物がAu、Pt、Pd、
Ru、Ti、Cuのうち少なくとも1種類の元素を含む
ことを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載の光
記録媒体。
7. The metal or alloy layer is Ag containing 0 to 4 wt% additive, and the additive is Au, Pt, Pd,
7. The optical recording medium according to claim 1, which contains at least one element selected from Ru, Ti, and Cu.
【請求項8】 前記金属又は合金層が0〜4wt%の添
加物を含むCuであり、該添加物がAu、Pt、Pd、
Ru、Ti、Agのうち少なくとも1種類の元素を含む
ことを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載の光
記録媒体。
8. The metal or alloy layer is Cu containing an additive of 0 to 4 wt%, and the additive is Au, Pt, Pd,
7. The optical recording medium according to claim 1, which contains at least one element selected from Ru, Ti, and Ag.
【請求項9】 記録を担う物質の相変化により記録消去
を行なう光記録媒体の記録層を作製する際に用いられ、
構成元素が組成式XαYβZγSbδTeε(XはSi
及びまたはGe、YはAg及びまたはBi、ZはGa及
びまたはInを表わす。)で表わされ、それぞれの組成
比(at%)が下記の関係を満たすものであることを特
徴とするスパッタリングターゲット。 【数2】α+β+γ+δ+ε≧98 0.5≦α≦5 0.1≦β≦5 1≦γ≦10 65≦δ≦80 15≦ε≦25
9. A method for producing a recording layer of an optical recording medium, in which recording and erasing are performed by a phase change of a substance responsible for recording,
The constituent elements are the composition formula XαYβZγSbδTeε (X is Si
And / or Ge, Y represents Ag and / or Bi, and Z represents Ga and / or In. ), And the composition ratio (at%) of each satisfies the following relationship. Α + β + γ + δ + ε ≧ 98 0.5 ≦ α ≦ 5 0.1 ≦ β ≦ 5 1 ≦ γ ≦ 10 65 ≦ δ ≦ 80 15 ≦ ε ≦ 25
【請求項10】 前記Sb、Teの組成比δ、εが、8
5<δ+ε<95であることを特徴とする請求項9に記
載のスパッタリングターゲット。
10. The composition ratio δ, ε of Sb and Te is 8
The sputtering target according to claim 9, wherein 5 <δ + ε <95.
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