JP2003094808A - Heat sensitive recording material - Google Patents

Heat sensitive recording material

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JP2003094808A
JP2003094808A JP2001290040A JP2001290040A JP2003094808A JP 2003094808 A JP2003094808 A JP 2003094808A JP 2001290040 A JP2001290040 A JP 2001290040A JP 2001290040 A JP2001290040 A JP 2001290040A JP 2003094808 A JP2003094808 A JP 2003094808A
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JP
Japan
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synthetic paper
heat
layer
sensitive recording
recording material
Prior art date
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Pending
Application number
JP2001290040A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Akimoto
猛 秋本
Yasutomo Mori
泰智 森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat sensitive recording material, which is high in sensitivity and excellent in the cutting properties thereof. SOLUTION: In the heat sensitive recording material formed by providing at least a heat sensitive recording layer on a synthetic paper, the synthetic paper such as a polypropylene film including a fine inorganic power or the like has at least a layer with voids under the condition that the density of the layer with the voids is 0.50 to 0.75 g/cm<3> and the Ohken type smoothness of the surface of a layer coming into contact with the heat sensitive layer of the synthetic paper is 3,000 to 30,000 s.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
し、更に詳しくは、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反
応を利用した感熱記録材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material utilizing a color reaction between a leuco dye and a color developer.

【0002】[0002]

【従来の技術】感熱記録材料は一般に紙、プラスチック
フィルム等の支持体上にロイコ染料と顕色剤を主成分と
する感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レ
ーザー光、ストロボランプ等で加熱することにより発色
画像が得られる。この種の記録材料は他の記録材料に比
べて現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、比較的
簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生
及び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利
点により、図書、文書などの複写に用いられる他、電子
計算機、ファクシミリ、プリンター、券売機、ラベル、
レコーダーなど多方面にわたる記録材料として広く利用
されている。更に最近では、支持体を従来の普通紙から
プラチックフィルム等に代え、紙質強度を向上させた高
強度感熱記録材料等も要求されるようになってきてい
る。プラスチックフィルム等を用いた感熱記録材料は普
通紙を用いた感熱記録材料に比べ平滑度が高く、断熱性
にすぐれていることから、高速記録に対応した感度の面
ですぐれるものである。また、近年においては特開平5
−573号公報等の様にプラスティック球状中空粒子を
有するアンダーコート層を設けることにより普通紙を用
いてもプラスチックフィルム等を用いた場合並み又はそ
れ以上の感度が得られる手段が開示されており、プラス
チックフィルム等を用いた感熱記録材料の更なる高感度
化が望まれている。
2. Description of the Related Art A heat-sensitive recording material is generally a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a color developer as a main component on a support such as paper or plastic film. A colored image can be obtained by heating with a lamp or the like. Compared to other recording materials, this type of recording material can perform recording in a short time with a relatively simple device without performing complicated processing such as development and fixing, and has less noise and environmental pollution. Due to its low cost, it is used for copying books, documents, etc., as well as electronic calculators, facsimiles, printers, ticket vending machines, labels,
Widely used as a recording material in various fields such as recorders. Further, in recent years, there has been a demand for a high-strength heat-sensitive recording material having improved paper quality strength, instead of a conventional plain paper for a plastic film or the like. A heat-sensitive recording material using a plastic film or the like has a higher smoothness and a better heat insulating property than a heat-sensitive recording material using a plain paper, and is therefore superior in terms of sensitivity corresponding to high-speed recording. In addition, in recent years, JP-A-5
No. 573, etc., a means is disclosed in which by providing an undercoat layer having plastic spherical hollow particles, even when plain paper is used, sensitivity equal to or higher than that when a plastic film is used is obtained. There is a demand for higher sensitivity of a heat-sensitive recording material using a plastic film or the like.

【0003】しかしながら、プラスチックフィルム等を
用い、特開平5−573号公報等の様にプラスティック
球状中空粒子を有するアンダーコート層を設けるとアン
ダーコート層中に発生する空隙が原因して感熱層塗工時
にはじきや塗工ムラになったりする等従来普通紙では問
題とならなかったことが新たな課題として発生してい
る。このトラブルの原因としては、プラスティック球状
中空粒子を有るアンダーコート層を設け、その上に感熱
記録層を設けた場合、アンダーコート層中の空隙が感熱
記録層塗工液と置換され、置換された空気が表面あるい
は裏面に現れるためであるが、普通紙の上にプラスチッ
ク球状中空粒子を有するアンダーコート層を設け、その
上に感熱記録層を設けた場合、普通紙には通気性がある
ため普通紙の裏面より空気が逃げるのに対し、プラスチ
ックフィルム等を用い、プラスチック球状中空粒子を有
するアンダーコート層を設け、その上に感熱記録層を設
けた場合、感熱記録層塗工液と置換されたアンダーコー
ト層中の空気が感熱記録層上に現れる為、塗工時にはじ
きや塗工ムラになったりすると考えられる。
However, when a plastic film or the like is used and an undercoat layer having plastic spherical hollow particles is provided as in JP-A-5-573, coating of the heat-sensitive layer is caused by voids generated in the undercoat layer. Occasionally, there are new problems such as flicker and uneven coating, which were not problems with conventional plain paper. As a cause of this trouble, when an undercoat layer having plastic spherical hollow particles is provided, and a thermosensitive recording layer is provided thereon, the voids in the undercoat layer are replaced with the thermosensitive recording layer coating liquid and replaced. This is because air appears on the front surface or the back surface, but when an undercoat layer having plastic spherical hollow particles is provided on plain paper and a thermal recording layer is provided on it, plain paper is normally air-permeable. While air escapes from the back surface of the paper, when a plastic film or the like is used to provide an undercoat layer having plastic spherical hollow particles and a thermosensitive recording layer is provided thereon, the thermosensitive recording layer coating liquid was replaced. Since the air in the undercoat layer appears on the thermosensitive recording layer, it is considered that cissing or uneven coating may occur during coating.

【0004】また、支持体を従来の普通紙からプラスチ
ックフィルム等に代えた場合、このような材料は、紙質
強度が向上する一方で、プリンターに搭載して印字さ
せ、印字後、記録材料を切断しようとした場合、非常に
切れ味(切断性)が悪く、軽く切れず、真っ直ぐ切れな
かったり、無理に切ろうとすると手をケガしかねないと
いう不具合も同時に発生する。
Further, when the support is replaced by a conventional plain paper with a plastic film or the like, while such a material has improved paper quality strength, it is mounted in a printer for printing, and after printing, the recording material is cut. If you try to do so, it will have very poor sharpness (cutability), it will not cut lightly, it will not cut straight, and if you try to cut it forcibly your hand may be injured.

【0005】このように、感熱記録材料の支持体として
プラスチックフィルム等を用いた場合、感熱記録層塗工
時にははじきや塗工ムラがなく、それと共に、高温下で
の地肌カブリ等もなく、保存性も良好であることが要求
されている。
As described above, when a plastic film or the like is used as a support for the heat-sensitive recording material, there is no repellency or coating unevenness during coating of the heat-sensitive recording layer, and at the same time, there is no background fog at high temperature and storage is possible. It is also required to have good properties.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高感度で、
しかも記録材料の切断性に優れた感熱記録材料を提供す
ることを目的とするものである。
The present invention has high sensitivity and
Moreover, it is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording material having excellent cutting property of the recording material.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、感熱記録
材の感度の向上について鋭意検討を行なった結果、支持
体として特定の密度及び平滑度を有する合成紙を用いる
ことによって、上記課題を解決し得ることを見い出し、
本発明を完成するに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies made by the present inventors to improve the sensitivity of a heat-sensitive recording material, the use of synthetic paper having a specific density and smoothness as a support results in the above problems. Found that
The present invention has been completed.

【0008】即ち、本発明によれば、合成紙上に、少な
くとも感熱記録層を設けた感熱記録材料であって、該合
成紙が、少なくとも空洞を有する層を有し、該空洞を有
する層の密度が0.50〜0.75g/cm3であり、
かつ該合成紙の感熱記録層に接する層の表面の王研式平
滑度が3000〜30000秒であることを特徴とする
感熱記録材料が提供される。また、本発明によれば、前
記合成紙が、空洞を有する層の感熱記録層側の表面に1
層以上の他の層を有するものであることを特徴とする上
記の感熱記録材料が提供される。さらに、本発明によれ
ば、前記合成紙が、キャレンダー処理されたものである
ことを特徴とする上記の感熱記録材料が提供される。さ
らにまた、本発明によれば、前記合成紙が、無機質微粉
末を含有するポリプロピレンフィルムであることを特徴
とする上記の感熱記録材料が提供される。
That is, according to the present invention, there is provided a thermosensitive recording material in which at least a thermosensitive recording layer is provided on a synthetic paper, the synthetic paper having a layer having at least voids, and the density of the layer having the voids. Is 0.50 to 0.75 g / cm 3 ,
Further, there is provided a heat-sensitive recording material characterized in that the surface of the layer of the synthetic paper which is in contact with the heat-sensitive recording layer has an Oken type smoothness of 3,000 to 30,000 seconds. Further, according to the present invention, the synthetic paper is formed on the surface of the layer having cavities on the thermosensitive recording layer side.
There is provided the above-mentioned heat-sensitive recording material, which is characterized by having at least other layers. Further, according to the present invention, there is provided the above thermosensitive recording material, wherein the synthetic paper is calendered. Furthermore, according to the present invention, there is provided the heat-sensitive recording material, wherein the synthetic paper is a polypropylene film containing an inorganic fine powder.

【0009】感熱記録材料の高感度化は、支持体の断熱
性を上げることによって達成され、断熱性は、支持体の
空洞率(中空率、空隙率)が高くなる(従って密度が低
くなる)に従って向上するが、従来の合成紙の密度は、
通常0.85g/cm3以上であり、このような合成紙
を感熱記録材料の支持体として用いた場合、現状の感度
を超えることができなかった。最近0.85g/cm3
より低い0.75g/cm3以下の密度を有する合成紙
が開発され、該合成紙を支持体として感熱記録層を設
け、感熱記録材料を作成し、特性を評価した結果、この
合成紙を用いることにより、従来になく、特段に感度が
向上することを見い出した。また、従来の合成紙はその
表面平滑性が、王研式平滑度で2000秒程度であった
が、3000秒以上のものを支持体として用いると更に
感度が向上することを見い出した。これは、感熱記録材
料の表面平滑性が高くなると、ヘッドとの密着性(所謂
ヘッドタッチ)が良くなり、熱伝達の効率が高くなり結
果として熱記録の感度が向上する為と推測される。
The high sensitivity of the heat-sensitive recording material is achieved by increasing the heat insulating property of the support, and the heat insulating property has a high void ratio (hollow ratio, void ratio) of the support (hence lower density). However, the density of conventional synthetic paper is
Usually, it is 0.85 g / cm 3 or more, and when such a synthetic paper is used as a support for a thermal recording material, the current sensitivity cannot be exceeded. Recently 0.85g / cm 3
A synthetic paper having a lower density of 0.75 g / cm 3 or less has been developed, a thermosensitive recording layer is provided with the synthetic paper as a support, a thermosensitive recording material is prepared, and the characteristics are evaluated. As a result, this synthetic paper is used. As a result, it has been found that the sensitivity is improved remarkably than ever before. Further, the surface smoothness of the conventional synthetic paper was about 2000 seconds in terms of Oken type smoothness, but it was found that the sensitivity was further improved by using one having 3000 seconds or more as a support. It is presumed that the higher the surface smoothness of the heat-sensitive recording material, the better the adhesion to the head (so-called head touch), the higher the heat transfer efficiency, and the higher the heat recording sensitivity.

【0010】本発明は、これら感度を向上させる2つの
要素を組み合せることにより、即ち、感熱記録材料にお
いて、その支持体に合成紙を用い、該合成紙の密度を
0.75g/cm3以下のものを用い、かつ該合成紙の
感熱記録層と接する表面の王研式平滑度が3000秒以
上として表面の平滑度を高めることにより、サーマルヘ
ッドより供給される熱エネルギーを効果的に利用するこ
とができ、感熱記録材料の感度を向上させることができ
たのである。
In the present invention, by combining these two elements for improving the sensitivity, that is, in a heat-sensitive recording material, synthetic paper is used as the support, and the density of the synthetic paper is 0.75 g / cm 3 or less. The heat energy supplied from the thermal head is effectively utilized by using the above-mentioned synthetic paper and increasing the surface smoothness by setting the surface of the surface of the synthetic paper in contact with the heat-sensitive recording layer to Oken type smoothness of 3000 seconds or more. It was possible to improve the sensitivity of the thermosensitive recording material.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料の支持体で
ある合成紙について説明する。合成紙は、通常、主とし
て樹脂フィルム(プラスチックフィルム)からなり、紙
の特性に類似させたものであり、フィルム層中に空洞を
含有させることによって、紙の繊維体を類似させもので
ある。該フィルム層中には、必要に応じて無機微粒子が
添加されているものが多い。本発明の感熱記録材料の合
成紙(支持体)は、前記したように、少なくとも空洞を
有する層を有し、該空洞を有する層の密度が0.50〜
0.75g/cm3であり、かつ合成紙の感熱記録層に
接する層の表面の王研式平滑度が3000〜30000
秒である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The synthetic paper which is the support of the heat-sensitive recording material of the present invention will be described. Synthetic paper usually consists mainly of a resin film (plastic film), and has properties similar to those of paper. By incorporating a cavity in the film layer, the fibrous body of paper is made similar. In many cases, inorganic fine particles are added to the film layer, if necessary. As described above, the synthetic paper (support) of the heat-sensitive recording material of the present invention has at least a layer having voids, and the density of the layer having voids is 0.50 to 0.50.
0.75 g / cm 3 , and the surface of the layer in contact with the heat-sensitive recording layer of synthetic paper has an Oken smoothness of 3000 to 30000.
Seconds.

【0012】該合成紙の空洞を有する層の密度が低い
と、切断性も向上するが、0.50g/cm3未満(即
ち空洞率が非常に大きい)であると、機械的強度等が低
下してしまい、実用的でなく、一方0.75g/cm3
より大きい(即ち空洞率が小さい)と、前記したように
断熱性が不十分となるため、サーマルヘッドより供給さ
れる熱エネルギーを効果的に利用できなくなり、結果的
に感度が低いものとなってしまう。
When the density of the layer having the voids of the synthetic paper is low, the cuttability is also improved, but when it is less than 0.50 g / cm 3 (that is, the void ratio is very large), the mechanical strength and the like are lowered. It is not practical, while 0.75 g / cm 3
If it is larger (that is, the void ratio is smaller), the heat insulation becomes insufficient as described above, so that the thermal energy supplied from the thermal head cannot be effectively used, resulting in low sensitivity. I will end up.

【0013】また、該合成紙の感熱記録層に接する層の
表面の王研式平滑度が3000秒未満であると、表面の
平滑性が低下し、サーマルヘッドとの密着性が得られ
ず、感度が低いものとなってしまう。一方、上限の30
000秒は実現される合成紙の上限であり、これ以上は
実用的ではない。尚、本発明において、合成紙の感熱記
録層に接する層の表面とは、感熱記録層が直接に接する
層の表面を示し、空洞を有する層の上に非空洞層が設け
られたものであればその層の表面を、更にその上に設け
られている層があればその層の表面のことである。本発
明では空洞率を表わす尺度として密度を用いたが、他に
xcc/100g(100g固形分の体積に占める空隙
量)や、y%(単位面積の層の体積に対する空隙の割
合)等の尺度があり、これらは所望の計算によって互い
に換算できる。
If the surface of the layer of the synthetic paper in contact with the heat-sensitive recording layer has an Oken type smoothness of less than 3000 seconds, the smoothness of the surface is lowered and the adhesion with the thermal head cannot be obtained. The sensitivity will be low. On the other hand, the upper limit of 30
000 seconds is the upper limit of the synthetic paper that can be realized, and it is not practical beyond this. In the present invention, the surface of the layer in contact with the heat-sensitive recording layer of the synthetic paper refers to the surface of the layer in direct contact with the heat-sensitive recording layer, and may be a layer having a cavity on which a non-hollow layer is provided. For example, the surface of the layer is the surface of the layer, and the surface of the layer, if there is a layer provided thereon. In the present invention, the density is used as a measure of the porosity, but other measures such as xcc / 100 g (the amount of voids in the volume of 100 g solid content), y% (the ratio of voids to the volume of the layer of a unit area), etc. , Which can be converted to each other by the desired calculation.

【0014】このように、本発明の感熱記録材料は、そ
の支持体である合成紙の密度を下げることにより切断性
と共に断熱性をも向上させ、サーマルヘッドより供給さ
れる熱エネルギーを効果的に利用しうるという効果を発
揮するものである。合成紙表面を平滑化することにより
感熱記録層表面を平滑化し、サーマルヘッドとの接触を
良好なものとするという効果を発揮するものである。従
って、合成紙の感度及び合成紙表面の平滑度は重要な因
子であり、合成紙の密度が低ければ、更に合成紙表面の
平滑度が高ければ、より大きな効果が得られる。逆に、
合成紙の密度が高くなると感度の低下の他、プリンター
で印字後にカットした時に切れ性がよいものとはなら
ず、非常に切れ味の悪いものとなってしまう。また、合
成紙表面の平滑度が低くなると感度の低下の他、画像の
精細性低下の原因にもなる。
As described above, in the heat-sensitive recording material of the present invention, by lowering the density of the synthetic paper which is the support, not only the cuttability but also the heat insulating property is improved, and the heat energy supplied from the thermal head is effective. It has the effect of being usable. By smoothing the surface of the synthetic paper, the surface of the heat-sensitive recording layer is smoothed, and the effect of making good contact with the thermal head is exhibited. Therefore, the sensitivity of the synthetic paper and the smoothness of the surface of the synthetic paper are important factors, and if the density of the synthetic paper is low, the greater effect can be obtained if the smoothness of the surface of the synthetic paper is higher. vice versa,
When the density of the synthetic paper becomes high, the sensitivity is lowered, and the cuttability is not good when cut after printing with a printer, and the cuttability is very poor. Further, if the smoothness of the surface of the synthetic paper becomes low, not only the sensitivity is lowered but also the definition of the image is lowered.

【0015】本発明で用いられる合成紙は、ポリオレフ
ィン系、ポリスチレン系、ポリエステル系、あるいはポ
リ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を主原料として用いるこ
とができる。また、合成紙に添加される無機質微粉末と
しては、炭酸カルシウム、焼成クレイ、珪藻土、タル
ク、酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シ
リカなどが用いられ、粒径は12μm以下が好ましい。
The synthetic paper used in the present invention can use a thermoplastic resin such as polyolefin-based, polystyrene-based, polyester-based, or polyvinyl chloride as a main raw material. As the inorganic fine powder added to the synthetic paper, calcium carbonate, calcined clay, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, barium sulfate, aluminum sulfate, silica, etc. are used, and the particle size is preferably 12 μm or less.

【0016】本発明で用いられる合成紙は、ファイバー
法及びフィルム法(押出し方式、表面処理方式、表面塗
工方式)等により製造され、前記密度および前記平滑度
の範囲のものが得られるものであれば全ての製造方法で
製造することが出来る。
The synthetic paper used in the present invention is produced by a fiber method, a film method (extrusion method, surface treatment method, surface coating method) or the like, and is obtained in the range of the density and the smoothness. If it can be manufactured by all manufacturing methods.

【0017】例えば、本発明の感熱記録材料の支持体で
ある前記合成紙は、ポリプロピレン等の合成樹脂を主と
する合成紙形成用材料中に無機質微粉末を添加してお
き、フィルム成形工程における可変形時に、2軸延伸す
ることにより製造することができ、上下左右に伸ばすこ
とにより、微粉末の周囲の空隙が上下左右に伸びて、樹
脂が3次元的に錯綜して重なり合い、層方向の断面をみ
ると、あたかも紙繊維が絡み合ったような構造とするこ
とができる。
For example, in the above-mentioned synthetic paper which is a support of the heat-sensitive recording material of the present invention, an inorganic fine powder is added to a synthetic paper-forming material mainly made of a synthetic resin such as polypropylene and the like in the film forming step. When it is deformed, it can be manufactured by biaxially stretching it, and by stretching it vertically and horizontally, the voids around the fine powder extend vertically and horizontally, and the resin is three-dimensionally intricately overlapped to form a layer direction. Looking at the cross section, the structure can be made as if the paper fibers were intertwined.

【0018】本発明の感熱記録層において用いるロイコ
染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としては、この種の感熱記録材料に使用
されているものが任意に適用され、例えば、トリフェニ
ルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラ
ミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス
(p−ジメチルアミノフェニル)−6−クロルフタリ
ド、3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタ
リド、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラ
ン、3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−クロルフルオラン、3−(N−p
−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、2−{N−(3′−トリフルオルメチ
ルフェニル)アミノ}−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o
−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロ
メチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(o−クロルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−
ブチルアミノ−7−o−クロルアニリノ)フルオラン、
3−N−メチル−N,n−アミルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−シクロ
ヘキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチ
ル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、6′−クロロ−8′−
メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6′−ブ
ロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラ
ン、3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(2′−メトキシ−5′クロルフェニ
ル)フタリド、3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチ
ルアミノフェニル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニ
トロフェニル)フタリド、3−(2′−ヒドロキシ−
4′−ジエチルアミノフェニル)−3−(2′−メトキ
シ−5′−メチルフェニル)フタリド、3−(2′−メ
トキシ−4′−ジメチルアミノフェニル)−3−(2′
−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−メチルフェニル)
フタリド、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフ
リル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−N−エチル−N−(2−エトキシプロピル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−メチ
ル−N−イソブチル−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7
−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7
−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p
−トルイジノ)−7−(α−フェニルエチルアミノ)フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカ
ルボニルフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−5−メチル−7−(α−フェニルエチルアミノ)
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフル
オラン、2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−
7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラン、3−ジ−
n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ
(9, 3′)−6′−ジメチルアミノフタリド、3−
(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5,6
−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4′−プロモフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−クロル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
メシチジノ−4′、5′−ベンゾフルオラン、3−N−
メチル−N−イソプロピル−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−N−エチル−N−イソアミル−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−(2′,4′−ジメチルアニリノ)フ
ルオラン、3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリ
フルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ
−7−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル−トリ
フルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ
−7−(ジ−p−クロルフェニル)メチルアミノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−5−クロル−(α−フェニ
ルエチルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−
トルイジノ)−7−(α−フェニルエチルアミノ)フル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカル
ボニルフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−5−メチル−7−(α−フェニルエチルアミノ)フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ピベリジノフルオ
ラン、2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7
−(p−N−ブチルアニリノ)フルオラン、3,6−ビ
ス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ(9,3′)−
6′−ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジル−
N−シクロヘキシルアミノ)−5,6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4′−ブロモフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−クロル−7−アニリノフルオラン、3
−N−エチル−N−(−2−エトキシプロピル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチ
ル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−メシチジノ−4′,5′−ベンゾフルオラ
ン、3−p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1,1
−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−
イル}フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)
−3−{1,1−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
エチレン−2−イル}−6−ジメチルアミノフタリド、
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−フェニルエチレン−2−
イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)
−3−(1−p−ジメチルアミノフェニル−1−p−ク
ロロフェニルエチレン−2−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3−(4′−ジメチルアミノ−2′−メト
キシ)−3−(1"−p−ジメチルアミノフェニル−1"
−p−クロロフェニル−1",3"−ブタジエン−4"−
イル)ベンゾフタリド、3−(4′−ジメチルアミノ−
2′−ベンジルオキシ)−3−(1"−p−ジメチルア
ミノフェニル−1"−フェニル−1",3"−ブタジエン
−4"−イル)ベンゾフタリド、3−ジメチルアミノ−
6−ジメチルアミノ−フルオレン−9−スピロ−3′−
(6′−ジメチルアミノ)フタリド、3,3−ビス(2
−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−p−メトキシ
フェニル)エテニル)−4,5,6,7−テトラクロロ
フタリド、3−ビス{1,1−ビス(4−ピロリジノフ
ェニル)エチレン−2−イル}−5,6−ジクロロ−
4,7−ジプロモフタリド、ビス(p−ジメチルアミノ
スチリル)−1−ナフタレンスルホニルメタン、ビス
(p−ジメチルアミノスチリル)−1−p−トリルスル
ホニルメタン等。
The leuco dyes used in the heat-sensitive recording layer of the present invention may be used alone or in admixture of two or more, and as such leuco dyes, those used in this kind of heat-sensitive recording material may be arbitrarily used. The leuco compounds of dyes such as triphenylmethane type, fluorane type, phenothiazine type, auramine type, spiropyran type and indolinophtalide type dyes are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include those shown below. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6
-Dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3, 3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-
Diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3- (Np
-Tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 2- {N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluorane, 2- {3,6- Bis (diethylamino) -9- (o
-Chloranilino) xanthyl lactam benzoate}, 3
-Diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7
-(O-Chloranilino) fluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di-n-
Butylamino-7-o-chloroanilino) fluorane,
3-N-methyl-N, n-amylamino-6-methyl-
7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N -Diethylamino) -5-methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-8'-
Methoxy-benzoindolino-spiropyran, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5 ' Chlorphenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-
4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2 '
-Hydroxy-4'-chloro-5'-methylphenyl)
Phthalide, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3-N-ethyl-N- (2-ethoxypropyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N-isobutyl-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- Morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7
-Trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7
-(Di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p
-Toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino)
Fluorane, 3-diethylamino-7-piperidinofluorane, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino)-
7- (pn-butylanilino) fluorane, 3-di-
n-Butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorenspiro (9,3 ')-6'-dimethylaminophthalide, 3-
(N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6
-Benzo-7-α-naphthylamino-4'-promofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-
Mesitidino-4 ', 5'-benzofluorane, 3-N-
Methyl-N-isopropyl-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-isoamyl-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-
6-methyl-7- (2 ', 4'-dimethylanilino) fluorane, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinoflu Olane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5- Chlor- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-
Toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3 -Diethylamino-7-piveridinofluorane, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7
-(P-N-butylanilino) fluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorenspyrro (9,3 ')-
6'-dimethylaminophthalide, 3- (N-benzyl-
N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7-α
-Naphthylamino-4'-bromofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3
-N-ethyl-N-(-2-ethoxypropyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-
7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-4 ', 5'-benzofluorane, 3-p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1
-Bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-
Il} phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl)
-3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl)
Ethylene-2-yl} -6-dimethylaminophthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-
Dimethylaminophenyl-1-phenylethylene-2-
Yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl)
-3- (1-p-Dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethylene-2-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4'-dimethylamino-2'-methoxy) -3- (1 "-P-dimethylaminophenyl-1"
-P-chlorophenyl-1 ", 3" -butadiene-4 "-
Yl) benzophthalide, 3- (4'-dimethylamino-
2'-benzyloxy) -3- (1 "-p-dimethylaminophenyl-1" -phenyl-1 ", 3" -butadiene-4 "-yl) benzophthalide, 3-dimethylamino-
6-Dimethylamino-fluorene-9-spiro-3'-
(6'-Dimethylamino) phthalide, 3,3-bis (2
-(P-Dimethylaminophenyl) -2-p-methoxyphenyl) ethenyl) -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3-bis {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene- 2-yl} -5,6-dichloro-
4,7-dipromophthalide, bis (p-dimethylaminostyryl) -1-naphthalenesulfonylmethane, bis (p-dimethylaminostyryl) -1-p-tolylsulfonylmethane and the like.

【0019】また、本発明の感熱記録層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられるがこれらに限られるもので
はない。 4,4′−イソプロピリデンビスフェノール、4,4′
−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4′−セカンダリーブチリデンビスフェノール、
4,4′−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブ
チルフェノール)、p−ニトロ安息香酸亜鉛、1,3,
5−トリス(4−ターシャリーブチル−3−ヒドロキシ
−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、2,2
−(3,4′−ジヒドロキシジフェニル)プロパン、ビ
ス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィ
ド、4−{β−(p−メトキシフェノキシ)エトキシ}
サリチル酸、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−3,5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−
ヒドロキシフェニチオ)−5−オキサペンタン、フタル
酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩、4,4′−
シクロヘキシリデンジフェノール、4,4′−イソプロ
ピリデンビス(2−クロロフェノール)、2,2′−メ
チレンビス(4−メチル−6−ターシャリ−ブチルフェ
ノール)、4,4′−ブチリデンビス(6−ターシャリ
−ブチル−2−メチル)フェノール、1,1,3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリ−ブ
チルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチ
ル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブ
タン、4,4′−チオビス(6−ターシャリ−ブチル−
2−メチル)フェノール、4,4′−ジフェノールスル
ホン、4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン、4−ベンジロキシ−4′−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、4,4′−ジフェノールスルホキシ
ド、p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、p−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没
食子酸ステアリル、没食酸ラウリル、没食子酸オクチ
ル、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−プ
ロパン、N,N′−ジフェニルチオ尿素、N,N′−ジ
(m−クロロフェニル)チオ尿素、サリチルアニリド、
ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステ
ル、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエ
ステル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼ
ン、1,4−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、
2,4′−ジフェノールスルホン、2,2′−ジアリル
−4,4′−ジフェノールスルホン、3,4−ジヒドロ
キシフェニル−4′−メチルジフェニルスルホン、1−
アセチルオキシ−2−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオ
キシ−1−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−3−
ナフトエ酸亜鉛、α,α−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチ
ピリン錯体、テトラブロモビスフェノールA、テトラブ
ロモビスフェノールS、4,4′−チオビス(2−メチ
ルフェノール)、4,4′−チオビス(2−クロロフェ
ノール)等。 本発明の感熱記録材料において、顕色剤は発色剤(ロイ
コ染料)1重量部に対して1〜20重量部、好ましくは
2〜10重量部である。顕色剤は単独若しくは二種以上
混合して適用することができる。
As the color developer used in the heat-sensitive recording layer of the present invention, various electron-accepting compounds which develop the above leuco dye upon contact, such as phenolic compounds, thiophenolic compounds, thiourea derivatives, organic compounds. Acids and metal salts thereof are preferably applied, and specific examples thereof include the following, but are not limited thereto. 4,4'-isopropylidene bisphenol, 4,4 '
-Isopropylidene bis (o-methylphenol),
4,4'-secondary butylidene bisphenol,
4,4'-isopropylidene bis (2-tert-butylphenol), zinc p-nitrobenzoate, 1,3,3
5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 2,2
-(3,4'-dihydroxydiphenyl) propane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 4- {β- (p-methoxyphenoxy) ethoxy}
Salicylic acid, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-
Hydroxyphenylthio) -5-oxapentane, phthalic acid monobenzyl ester monocalcium salt, 4,4′-
Cyclohexylidene diphenol, 4,4'-isopropylidene bis (2-chlorophenol), 2,2'-methylene bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidene bis (6-tert-butyl) -2-methyl) phenol, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-) Cyclohexylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-
2-methyl) phenol, 4,4'-diphenol sulfone, 4-isopropoxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-diphenol sulfoxide, p-hydroxy. Isopropyl benzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate, stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -propane, N, N′-diphenylthio Urea, N, N'-di (m-chlorophenyl) thiourea, salicylanilide,
Bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid methyl ester, bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid benzyl ester, 1,3-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxycumyl) benzene,
2,4'-diphenol sulfone, 2,2'-diallyl-4,4'-diphenol sulfone, 3,4-dihydroxyphenyl-4'-methyldiphenyl sulfone, 1-
Zinc acetyloxy-2-naphthoate, zinc 2-acetyloxy-1-naphthoate, 2-acetyloxy-3-
Zinc naphthoate, α, α-bis (4-hydroxyphenyl) -α-methyltoluene, antipyrine complex of zinc thiocyanate, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 4,4′-thiobis (2-methylphenol) , 4,4'-thiobis (2-chlorophenol) and the like. In the heat-sensitive recording material of the present invention, the developer is 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, relative to 1 part by weight of the color former (leuco dye). The developers can be applied alone or in combination of two or more.

【0020】本発明の感熱記録材料を製造するために、
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結着樹脂を適宜用いることができ、そ
の具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。 ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、ヒドロキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エス
テル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸ビニ
ル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタジエン共
重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体等
のラテックス等。
In order to produce the heat-sensitive recording material of the present invention,
When the leuco dye and the color developer are bound and supported on the support, various commonly used binder resins can be appropriately used, and specific examples thereof include the following. Polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, cellulose derivatives such as hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic ester copolymer, acrylamide / acrylic ester / methacrylic acid Terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein and other water-soluble polymers, polyvinyl acetate, Polyurethane, polyacrylic acid,
Emulsion of polyacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene / vinyl acetate copolymer, etc., latex of styrene / butadiene copolymer, styrene / butadiene / acrylic copolymer, etc.

【0021】また、本発明の感熱記録層においては、前
記ロイコ染料及び顕色剤と共に、必要に応じて熱感度向
上剤として種々の熱可融性物質を使用することができ、
その具体例としては以下に示すものが挙げられるが、こ
れらに限られるものではない。 ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸ア
ミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪
酸金属塩類、p−ベンジルビフェニル、ターフェニル、
トリフェニルメタン、p−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸
フェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフト酸フェニル、1
−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチル、ジフェニルカー
ボネート、グレヤコールカーボネート、テレフタル酸ジ
ベンジル、テレフタル酸ジメチル、1,4−ジメトキシ
ナフタレン、1,4−ジエトキシナフタレン、1,4−
ジベンジロキシナフタレン、1,2−ジフェノキシエタ
ン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、
1,2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン、1,4
−ジフェノキシ−2−ブテン、1,2−ビス(4−メト
キシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメタン、1,
4−ジフェニルチオブタン、1,4−ジフェニルチオ−
2−ブテン、1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキ
シ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキ
シ)ベンゼン、p−(2−ビニルオキシエトキシ)ビフ
ェニル、p−アリールオキシビフェニル、p−プロパギ
ルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベ
ンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、
1,1−ジフェニルエタノール、1,1−ジフェニルプ
ロパノール、p−ベンジルオキシベンジルアルコール、
1,3−フェノキシ−2−プロパノール、N−オクタデ
シルカルバモイル−p−メトキシカルボニルベンゼン、
N−オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2−ビス
(4−メトキシフェノキシ)プロパン、1,5−ビス
(4−メトキシフェノキシ)−3−オキサペンタン、シ
ュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス(4−メチルベンジ
ル)、シュウ酸ビス(4−クロロベンジル)等。
Further, in the heat-sensitive recording layer of the present invention, various heat-fusible substances can be used as a heat sensitivity improver together with the leuco dye and the color developer, if necessary.
Specific examples thereof include the followings, but are not limited to these. Fatty acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, fatty acid metal salts such as zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate and zinc behenate, p-benzyl Biphenyl, terphenyl,
Triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, phenyl β-naphthoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, 1
-Methyl hydroxy-2-naphthoate, diphenyl carbonate, glare coal carbonate, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-
Dibenzyloxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane,
1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,4
-Diphenoxy-2-butene, 1,2-bis (4-methoxyphenylthio) ethane, dibenzoylmethane, 1,
4-diphenylthiobutane, 1,4-diphenylthio-
2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p- (2-vinyloxyethoxy) biphenyl, p-aryloxybiphenyl, p -Propargyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyl disulfide,
1,1-diphenylethanol, 1,1-diphenylpropanol, p-benzyloxybenzyl alcohol,
1,3-phenoxy-2-propanol, N-octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene,
N-octadecylcarbamoylbenzene, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxapentane, dibenzyl oxalate, bis (4-methylbenzyl) oxalate, Bis (4-chlorobenzyl) oxalate and the like.

【0022】なお、感熱記録層においては、必要に応じ
て、この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、
例えば、フィラー、分散剤、発色画像安定化剤、酸化防
止剤、消泡剤、光安定化剤、螢光増白剤、界面活性剤等
を併用することができる。この場合、フィラーとして
は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリ
カ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、架橋
性ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニリデン、アク
リロニトリル−塩化ビニリデン−メタクリル酸メチル共
重合体等の有機系の微粉末を挙げることができる。
In the heat-sensitive recording layer, if necessary, auxiliary additives commonly used in heat-sensitive recording materials of this type,
For example, a filler, a dispersant, a color image stabilizing agent, an antioxidant, an antifoaming agent, a light stabilizer, a fluorescent whitening agent, a surfactant and the like can be used in combination. In this case, examples of the filler include calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, surface-treated calcium and silica, and other inorganic fine powders. , Urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, polystyrene resin, crosslinkable polymethylmethacrylate, polyvinylidene chloride, acrylonitrile-vinylidene chloride-methylmethacrylate copolymer, etc. it can.

【0023】また、本発明においてヘッドマッチング性
(ヘッドとの滑性、耐擦性、耐汚れ付着性、耐スティッ
キング性等をいう)向上の目的で保護層を設けたり、感
熱記録層と合成紙との間に発色性向上および接着性向上
の目的で下塗り層(アンダー層)を設けてもよく、これ
らの層には本発明の目的を損なわない範囲で慣用の成
分、例えば、樹脂、フィラー、熱可融性物質(又は滑
剤)、界面活性剤を含有させることが出来る。この場合
の樹脂、フィラー、熱可融性物質の具体例としては前記
感熱記録層との関連で例示されるものと同様のものが挙
げられる。また、層構成に関しては、保護層、下塗り層
の他に必要に応じて、バック層を設けることもできる。
Further, in the present invention, a protective layer is provided for the purpose of improving the head matching property (meaning slipperiness with the head, abrasion resistance, stain resistance, sticking resistance, etc.), or a heat-sensitive recording layer and synthetic paper. An undercoat layer (underlayer) may be provided for the purpose of improving color development and adhesiveness between and, and these layers may have conventional components within a range not impairing the object of the present invention, such as a resin and a filler, A heat-fusible substance (or lubricant) and a surfactant can be contained. Specific examples of the resin, the filler and the heat-fusible substance in this case include the same as those exemplified in connection with the heat-sensitive recording layer. Regarding the layer structure, a back layer may be provided, if necessary, in addition to the protective layer and the undercoat layer.

【0024】本発明の感熱記録材料は従来から知られて
いる方法によって形成され、各層の形成における塗工法
法はエアナイフ方式、ワイヤーバー方式、ブレード方
式、リバースロール方式、スリットダイ方式等の従来か
ら知られている方法を使用することが出来る。また、本
発明の感熱記録材料の表面および必要に応じて下塗り
層、感熱記録層、保護層の表面をスーパーキャレンダ
ー、グロスキャレンダー、マシンキャレンダー等により
平滑化処理を行うことが出来る。
The heat-sensitive recording material of the present invention is formed by a conventionally known method, and the coating method for forming each layer is an air knife method, a wire bar method, a blade method, a reverse roll method, a slit die method or the like. Known methods can be used. The surface of the heat-sensitive recording material of the present invention and, if necessary, the surface of the undercoat layer, the heat-sensitive recording layer and the protective layer can be smoothed by a super calender, a gloss calender, a machine calender or the like.

【0025】[0025]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれに限定されるものではない。
なお、以下に示す部及び%は何れも重量基準である。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
All parts and% shown below are based on weight.

【0026】(合成紙Aの製造例) 混合物a ポリプロピレン 94部 炭酸カルシウム 6部 上記組成からなる混合物aを混合攪拌し、押出し機相溶
混練後、ダイスリットから押出して得られたフィルムを
2軸延伸することにより得られたフィルムを10kg/
cm2の圧力でキャレンダー処理することにより密度
0.71g/cm3、片側の表面の王研式平滑度が33
00秒の合成紙Aを作製した。
(Production Example of Synthetic Paper A) Mixture a Polypropylene 94 parts Calcium carbonate 6 parts Mixture a having the above composition is mixed and agitated, and the resulting film is extruded through a die slit after the extruder is compatible and kneaded. The film obtained by stretching is 10 kg /
The calender treatment under a pressure of cm 2 gave a density of 0.71 g / cm 3 , and one surface had a Oken type smoothness of 33.
A 00 second synthetic paper A was prepared.

【0027】(合成紙Bの製造例)合成紙Aの製造例に
おいて、10kg/cm2の圧力でキャレンダー処理す
ることを、30kg/cm2の圧力でキャレンダー処理
することに変えた以外は合成紙Aの製造例と同様にし
て、密度0.69g/cm3、片側の表面の王研式平滑
度が5500秒の合成紙Bを作製した。
(Production Example of Synthetic Paper B) In the production example of the synthetic paper A, except that the calender treatment at a pressure of 10 kg / cm 2 is changed to the calender treatment at a pressure of 30 kg / cm 2. A synthetic paper B having a density of 0.69 g / cm 3 and an Oken type smoothness on one surface of 5500 seconds was produced in the same manner as in the production example of the synthetic paper A.

【0028】(合成紙Cの製造例)合成紙Aの製造例中
のダイスリットから押出して得られたフィルムの表面
に、ポリプロピレンを混練後ダイスリットから押出して
得られたフィルムをラミネートし、得られた積層構造
フィルムを2軸延伸することにより得られたフィルムを
10kg/cm2の圧力でキャレンダー処理することに
より、片側の表面の王研式平滑度が30000秒の合成
紙Cを作製した。このときの合成紙C中のフィルムの
部分の密度は0.69g/cm3であった。
(Production Example of Synthetic Paper C) A film obtained by kneading polypropylene and extruding through the die slit is laminated on the surface of the film obtained by extruding through the die slit in the production example of synthetic paper A, and obtained. The film obtained by biaxially stretching the obtained laminated structure film was subjected to a calendering treatment at a pressure of 10 kg / cm 2 to prepare a synthetic paper C having a surface of one side having an Oken type smoothness of 30,000 seconds. . At this time, the density of the film portion in the synthetic paper C was 0.69 g / cm 3 .

【0029】(合成紙Dの製造例)合成紙Aの製造例に
おいて、2軸延伸およびキャレンダー処理を実施しなか
ったこと以外は合成紙Aの製造例と同様にして、密度は
0.76g/cm3、片側の表面の王研式平滑度が48
0秒の合成紙Dを作製した。
(Production Example of Synthetic Paper D) In the production example of the synthetic paper A, the density is 0.76 g in the same manner as in the production example of the synthetic paper A except that the biaxial stretching and the calender treatment are not carried out. / Cm 3 , Oken type smoothness of one surface is 48
A 0 second synthetic paper D was prepared.

【0030】(合成紙Eの製造例)合成紙Aの製造例に
おいて、2軸延伸処理を実施しなかったこと以外は、合
成紙Aの製造例と同様にして、密度0.78g/c
3、片側の表面の王研式平滑度が3800秒の合成紙
Eを作製した。
(Production Example of Synthetic Paper E) In the production example of the synthetic paper A, the density was 0.78 g / c in the same manner as in the production example of the synthetic paper A except that the biaxial stretching treatment was not carried out.
A synthetic paper E having a surface area of m 3 and an Oken type smoothness of 3800 seconds on one surface was prepared.

【0031】(PETフィルムFの製造例)合成紙Aの
製造例において、混合物a中のポリプロピレンをポリエ
チレンテレフタレート(PET)に変えた以外は、合成
紙Aの製造例と同様にして、密度1.02g/cm3
片側の表面の王研式平滑度が30000秒のPETフィ
ルムFを作製した。
(Production Example of PET Film F) In the production example of the synthetic paper A, the density of 1. was obtained in the same manner as in the production example of the synthetic paper A except that the polypropylene in the mixture a was changed to polyethylene terephthalate (PET). 02 g / cm 3 ,
A PET film F having an Oken type smoothness of 30,000 seconds on one surface was produced.

【0032】実施例1 下記の感熱記録層塗布液及び保護層塗布液を調製した。 <感熱記録層塗布液の調製> [A液] 2−アニリノ−3−メチル−6−N− メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60秒 [B液] 4−イソプロポキシ−4′−ヒドロキシジフェニルスルホン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 [C液] シリカ 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 [D液] シュウ酸ジ(p−メチルベンジル)エステル 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 上記組成の混合物をそれぞれサントグラインダーで3時
間分散粉砕し、[A液]、[B液]、[C液]、[D
液]を調製した。 [感熱記録層塗布液] [A液] 16部 [B液] 50部 [C液] 16部 [D液] 16部 水 2部 このようにして得られた感熱記録層塗布液を、密度0.
71g/cm3の合成紙Aの面の王研式平滑度が330
0秒の表面に乾燥後の付着量が4g/m3になるように
塗布、乾燥して感熱記録層塗布済紙を得た。 <保護層塗布液の調製> [E液] 水酸化アルミニウム 20部 ポリビニルアルコール10%水溶液 20部 水 60部 [F液] ステアリン酸亜鉛 20部 メチルセルロースの5%水溶液 40部 水 40部 上記組成の混合物をそれぞれサントグラインダーで3時
間分散粉砕し、[E液][F液]を調製した。 [保護層塗布液] ポリビニルアルコール10%水溶液 34部 [E液] 20部 [F液] 1部 水 45部 上記混合物を攪拌して保護層塗布液を調製した。このよ
うにして得られた保護層塗布液を感熱記録層塗布済紙上
に乾燥後の付着量が4g/m3のになるように塗布、乾
燥し、スーパーキャレンダー処理して感熱記録材料を作
製した。
Example 1 The following thermosensitive recording layer coating liquid and protective layer coating liquid were prepared. <Preparation of coating liquid for thermosensitive recording layer> [Solution A] 2-anilino-3-methyl-6-N-methyl-N-cyclohexylaminofluorane 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts water 60 seconds [solution B] 4-isopropoxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts water 60 parts [solution C] silica 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts water 60 parts [solution D] oxalic acid di ( p-Methylbenzyl) ester 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts water 60 parts Dispersion and pulverization of the mixture having the above composition for 3 hours with a Santo grinder, [solution A], [solution B], [solution C], [solution] D
Liquid] was prepared. [Thermal recording layer coating liquid] [A liquid] 16 parts [B liquid] 50 parts [C liquid] 16 parts [D liquid] 16 parts Water 2 parts The thus obtained thermal recording layer coating liquid has a density of 0. .
71 g / cm 3 surface of synthetic paper A with Oken type smoothness of 330
It was coated on the surface for 0 seconds so that the adhesion amount after drying was 4 g / m 3 , and dried to obtain a paper on which a thermal recording layer was coated. <Preparation of Coating Liquid for Protective Layer> [Liquid E] Aluminum hydroxide 20 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 20 parts Water 60 parts [F liquid] Zinc stearate 20 parts 5% aqueous solution of methylcellulose 40 parts Water 40 parts Mixture of the above composition Were dispersed and pulverized for 3 hours with a Santo grinder to prepare [E liquid] and [F liquid]. [Protective Layer Coating Liquid] Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 34 parts [E Liquid] 20 parts [F Liquid] 1 part Water 45 parts The above mixture was stirred to prepare a protective layer coating liquid. The protective layer coating liquid thus obtained is coated on a thermal recording layer coated paper so that the adhesion amount after drying is 4 g / m 3 , dried and supercalendered to prepare a thermal recording material. did.

【0033】実施例2 実施例1において、合成紙Aの代りに合成紙Bを用い、
合成紙Bの表面の王研式平滑度が5500秒である側の
表面に感熱記録層を設けた以外は実施例1と同様にして
感熱記録材料を作製した。
Example 2 In Example 1, synthetic paper B was used in place of synthetic paper A,
A heat-sensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that a heat-sensitive recording layer was provided on the surface of the surface of the synthetic paper B on which the Oken type smoothness was 5500 seconds.

【0034】実施例3 実施例1において、合成紙Aの代りに、合成紙Cを用
い、合成紙Cの表面の王研式平滑度が30000秒であ
る側の表面に感熱記録層を設けた以外は実施例1と同様
にして感熱記録材料を作製した。
Example 3 In Example 1, synthetic paper C was used in place of synthetic paper A, and a thermosensitive recording layer was provided on the surface of synthetic paper C on which Oken type smoothness was 30,000 seconds. A thermal recording material was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.

【0035】比較例1 実施例1において、合成紙Aの代りに合成紙Dを用い、
合成紙Dの表面の王研式平滑度が480秒である側の表
面に感熱記録層を設けた以外は実施例1と同様にして感
熱記録材料を作製した。
Comparative Example 1 In Example 1, synthetic paper D was used in place of synthetic paper A,
A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that a heat-sensitive recording layer was provided on the surface of the synthetic paper D on which the Oken type smoothness was 480 seconds.

【0036】比較例2 実施例1において、合成紙Aの代りに合成紙Eを用い、
合成紙Eの表面の王研式平滑度が3800秒である側の
表面に感熱記録層を設けた以外は実施例1と同様にして
感熱記録材料を作製した。
Comparative Example 2 In Example 1, synthetic paper E was used in place of synthetic paper A,
A heat-sensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that a heat-sensitive recording layer was provided on the surface of the synthetic paper E on which the Oken type smoothness was 3800 seconds.

【0037】比較例3 実施例1において、合成紙Aの代りにPETフィルムF
を用い、PETフィルムFの表面の王研式平滑度が30
000秒である側の表面に感熱記録層を設けた以外は実
施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
Comparative Example 3 In Example 1, the PET film F was used instead of the synthetic paper A.
The Oken type smoothness of the surface of PET film F is 30 using
A heat-sensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that the heat-sensitive recording layer was provided on the surface on the side of 000 seconds.

【0038】<感熱記録材料の評価>実施例及び比較例
で得られた各感熱記録材料について、感度及び切れ性の
評価を行なった。評価方法、評価基準を下記に示す。ま
た結果を表1に示す。 [感度]松下電子部品社製薄膜ヘッドを有する感熱印字
実験装置にてヘッド電力0.45W/dot、1ライン
記録時間20ms/line、走査線密度8×3.85
ドット/mm条件下でパルス巾0.3、0.4、0.
5、0.6msで印字し、その印字濃度をマクベス濃度
計RD−914で測定した。 印字濃度−印字エネルギー(電力一定の場合、印字時間
に比例)曲線により、飽和する前の途中での濃度で評価
した。 [切れ性]SONY社製プリンターUP−880(カッ
ターをプリンター機械外側に装備)に実施例及び比較例
のサンプルを搭載させてカッターにて切断したときの切
れ性を目視にて評価した。 評価基準 ○・・・・・まっすぐ切れる △・・・・・まっすぐ切れないことがある(合格レベ
ル) ×・・・・・非常に切断し難い。
<Evaluation of Thermal Recording Material> The thermal recording materials obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated for sensitivity and cuttability. The evaluation methods and evaluation criteria are shown below. The results are shown in Table 1. [Sensitivity] Head thermal power 0.45 W / dot, line recording time 20 ms / line, scanning line density 8 × 3.85 in a thermal printing experimental device having a thin film head manufactured by Matsushita Electronic Components Co., Ltd.
Pulse width 0.3, 0.4, 0.
Printing was performed for 5 and 0.6 ms, and the printing density was measured with a Macbeth densitometer RD-914. The print density-print energy (when the power is constant, the print time is proportional) curve was used to evaluate the density in the middle before saturation. [Cutability] The sample of Example and Comparative Example was mounted on a printer UP-880 manufactured by Sony Corporation (a cutter is provided on the outside of the printer machine), and the cutability when cut with the cutter was visually evaluated. Evaluation criteria ○ ・ ・ ・ Straight cut △ ・ ・ ・ Sometimes it cannot be cut straight (pass level) × ・ ・ ・ It is very difficult to cut.

【0039】[0039]

【表1】 上記の結果より本発明の感熱記録材料は高感度であるこ
とが判る。また、空洞層の両面に非空洞層を設けた合成
紙を支持体とした感熱記録材料(実施例3)は、切れ性
が多少低下する。
[Table 1] From the above results, it can be seen that the thermosensitive recording material of the present invention has high sensitivity. Further, the thermosensitive recording material (Example 3), which uses a synthetic paper having a non-hollow layer on both sides of the hollow layer as a support, is slightly less cut.

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、支持体とし
て、少なくとも空洞を有する層を有し、該空洞を有する
層の密度が0.50〜0.75g/cm3であり、かつ
感熱記録層に接する層の表面の王研式平滑度が3000
〜30000秒である合成紙を用いたことにより、高感
度で、しかも記録材料の切断性にも優れたものである。
The heat-sensitive recording material of the present invention has at least a layer having voids as a support, and the density of the layer having voids is 0.50 to 0.75 g / cm 3 , and the heat-sensitive recording is carried out. Oken type smoothness of the surface of the layer that is in contact with the layer is 3000
By using the synthetic paper of -30000 seconds, the sensitivity is high and the cutting property of the recording material is excellent.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 合成紙上に、少なくとも感熱記録層を設
けた感熱記録材料であって、該合成紙が、少なくとも空
洞を有する層を有し、該空洞を有する層の密度が0.5
0〜0.75g/cm3であり、かつ該合成紙の感熱記
録層に接する層の表面の王研式平滑度が3000〜30
000秒であることを特徴とする感熱記録材料。
1. A heat-sensitive recording material in which at least a heat-sensitive recording layer is provided on synthetic paper, wherein the synthetic paper has a layer having at least voids, and the density of the layer having voids is 0.5.
0 to 0.75 g / cm 3 , and the Oken type smoothness of the surface of the layer in contact with the heat-sensitive recording layer of the synthetic paper is 3000 to 30.
A heat-sensitive recording material characterized by being 000 seconds.
【請求項2】 前記合成紙が、空洞を有する層の感熱記
録層側の表面に1層以上の他の層を有するものであるこ
とを特徴とする請求項1に記載の感熱記録材料。
2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the synthetic paper has one or more other layers on the surface of the layer having cavities on the heat-sensitive recording layer side.
【請求項3】 前記合成紙が、キャレンダー処理された
ものであることを特徴とする請求項1又は2に記載の感
熱記録材料。
3. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the synthetic paper is calendered.
【請求項4】 前記合成紙が、無機質微粉末を含有する
ポリプロピレンフィルムであることを特徴とする請求項
1、2又は3に記載の感熱記録材料。
4. The heat-sensitive recording material according to claim 1, 2 or 3, wherein the synthetic paper is a polypropylene film containing an inorganic fine powder.
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