JP2003089501A - 水素の液化促進法 - Google Patents
水素の液化促進法Info
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- JP2003089501A JP2003089501A JP2001274461A JP2001274461A JP2003089501A JP 2003089501 A JP2003089501 A JP 2003089501A JP 2001274461 A JP2001274461 A JP 2001274461A JP 2001274461 A JP2001274461 A JP 2001274461A JP 2003089501 A JP2003089501 A JP 2003089501A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 効率的なオルソ・パラ変換方法の提供
【解決手段】 オルソ水素とパラ水素が混在する原料水
素を動的量子フィルター効果ＱＦを持つ手段へ供給し、
前記量子フィルター効果を持つ手段から会合脱着または
散乱により水素分子を前記脱着表面または散乱表面に対
してカートホイール型回転水素分子、ヘリコプター型回
転水素分子および中間型回転水素分子に対応する飛行速
度ラベル付けする工程、および該飛行速度ラベル付けさ
れた水素分子の前二者をパラ水素に有効的に変換するオ
ルソ・パラ変換反応触媒作用表面に対してカートホイー
ル型回転で接近反応させる手段を有することを特徴とす
る水素の液化方法。
素を動的量子フィルター効果ＱＦを持つ手段へ供給し、
前記量子フィルター効果を持つ手段から会合脱着または
散乱により水素分子を前記脱着表面または散乱表面に対
してカートホイール型回転水素分子、ヘリコプター型回
転水素分子および中間型回転水素分子に対応する飛行速
度ラベル付けする工程、および該飛行速度ラベル付けさ
れた水素分子の前二者をパラ水素に有効的に変換するオ
ルソ・パラ変換反応触媒作用表面に対してカートホイー
ル型回転で接近反応させる手段を有することを特徴とす
る水素の液化方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、公知のオルソ・パ
ラ変換反応触媒作用表面に供給する水素分子を予め水素
分子の軸が該オルソ・パラ変換反応触媒作用表面に対し
て垂直に（カートホイール型回転水素分子として）衝突
するようにしたことを特徴とするオルソ・パラ変換反応
に配向依存性があることを利用した水素の効率的な液化
方法に関する。
ラ変換反応触媒作用表面に供給する水素分子を予め水素
分子の軸が該オルソ・パラ変換反応触媒作用表面に対し
て垂直に（カートホイール型回転水素分子として）衝突
するようにしたことを特徴とするオルソ・パラ変換反応
に配向依存性があることを利用した水素の効率的な液化
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、水素ガスをより高温で、かつ
高圧の条件、換言すればより緩和された条件において液
化するための手段は色々と提案されている。例えば、吸
着材の存在下で水素ガスを冷却していくと、吸着材の存
在しない状態での水素ガスの液化条件よりも高温かつ低
圧で水素ガスが液化することができることが報告されて
いる（特開２００１−１２６９３）。水素にはスピン間
の角運動量の違いに基づくパラ水素とオルソ水素とがあ
り、常温では、オルソ水素とパラ水素の比は３：１であ
る。低温ではパラ水素のエネルギーの方が低いため、全
てがパラ水素となる。しかし、一般にこの変換速度は遅
く、オルソ水素からパラ水素への自然転換の時定数は、
数日から数十日が一般的であり、そのまま冷却液化する
と、後から徐々にオルソ・パラ変換が生じ、そこで発生
する変換熱のため液化水素はたちまち蒸発するという不
都合があった。
高圧の条件、換言すればより緩和された条件において液
化するための手段は色々と提案されている。例えば、吸
着材の存在下で水素ガスを冷却していくと、吸着材の存
在しない状態での水素ガスの液化条件よりも高温かつ低
圧で水素ガスが液化することができることが報告されて
いる（特開２００１−１２６９３）。水素にはスピン間
の角運動量の違いに基づくパラ水素とオルソ水素とがあ
り、常温では、オルソ水素とパラ水素の比は３：１であ
る。低温ではパラ水素のエネルギーの方が低いため、全
てがパラ水素となる。しかし、一般にこの変換速度は遅
く、オルソ水素からパラ水素への自然転換の時定数は、
数日から数十日が一般的であり、そのまま冷却液化する
と、後から徐々にオルソ・パラ変換が生じ、そこで発生
する変換熱のため液化水素はたちまち蒸発するという不
都合があった。
【０００３】パラ水素とオルソ水素との比率は温度に依
存するとともに、平衡状態に到達する時間は温度や圧力
に依存するので、ある時刻でのパラ水素濃度をｐ
（ｔ）、その温度における平衡状態のパラ水素濃度をｐ
eq、最初のパラ水素濃度をｐ0、時間をｔ、時定数をτ
とすると、ｐ（ｔ）＝（ｐ0−ｐeq）ｅｘｐ（−ｔ／
τ）＋ｐeq・・・（１）と表される。このように、公知
の触媒作用表面を利用して効率よくオルソ・パラ変換を
しても、得られる水素ガスは温度に依存する、平衡状態
まで達成する時間を短縮するだけで、依然として高い比
率でオルソ水素を含んでいる。
存するとともに、平衡状態に到達する時間は温度や圧力
に依存するので、ある時刻でのパラ水素濃度をｐ
（ｔ）、その温度における平衡状態のパラ水素濃度をｐ
eq、最初のパラ水素濃度をｐ0、時間をｔ、時定数をτ
とすると、ｐ（ｔ）＝（ｐ0−ｐeq）ｅｘｐ（−ｔ／
τ）＋ｐeq・・・（１）と表される。このように、公知
の触媒作用表面を利用して効率よくオルソ・パラ変換を
しても、得られる水素ガスは温度に依存する、平衡状態
まで達成する時間を短縮するだけで、依然として高い比
率でオルソ水素を含んでいる。
【０００４】そして、液化の際にパラ水素とオルソ水素
が混じっていることは、液化そのものの効率を低下させ
ると共に、液化後の管理にも前記のような不都合があ
る。したがって、前記不都合を改善するためには、液化
前のパラ水素比率を１００％に近づける手段を見出すこ
とが前記不都合を取り除くには重要である。
が混じっていることは、液化そのものの効率を低下させ
ると共に、液化後の管理にも前記のような不都合があ
る。したがって、前記不都合を改善するためには、液化
前のパラ水素比率を１００％に近づける手段を見出すこ
とが前記不都合を取り除くには重要である。
【０００５】ところで、本発明者らは、金属（Ｃｕ、Ｐ
ｄなど）面から脱着してくる水素は該表面から脱着する
際様々な速度を持つこと、そして、その速度の違いの現
象は、脱着する水素分子の回転軸が吸着表面に対して水
平（カートホイール型回転）であるか、または垂直（ヘ
リコプター型回転）であるかと関連することを確認した
ことを報告している〔文献、１，Surface Science 418
巻(1998年),L39-L44頁、２、Journal of the Physical
Society of Japan 67巻,5号,(1998年),1517-1520頁、
３、Surface Science 427-428巻(1999年),358-363
頁〕。この現象を動的量子フィルター効果と称する。す
なわち、吸着表面からの脱着時の速度が小さい水素分子
は、回転軸が表面に対して平行であり、その状態をカー
トホイール型回転〔図１（ａ）〕といい、脱着時の速度
が大きい水素分子は、回転軸が表面に対して垂直であ
り、この状態をヘリコプター型回転〔図１（ｂ）〕とい
う（現象Ｂ）。このような現象は、脱着する水素分子だ
けでなく、金属表面で分子が散乱される場合にも起こる
ことを本発明者らは確認している〔散乱における動的量
子フィルター効果：文献、４、Journal of the Physica
l Society of Japan 69巻,12号(2000年),3878-3884
頁〕。但し、散乱の場合は、脱着の場合とは、逆に速度
の小さな分子がヘリコプター型回転をし、速度の大きな
分子がカートホイール型回転をする（現象Ｂ’）。
ｄなど）面から脱着してくる水素は該表面から脱着する
際様々な速度を持つこと、そして、その速度の違いの現
象は、脱着する水素分子の回転軸が吸着表面に対して水
平（カートホイール型回転）であるか、または垂直（ヘ
リコプター型回転）であるかと関連することを確認した
ことを報告している〔文献、１，Surface Science 418
巻(1998年),L39-L44頁、２、Journal of the Physical
Society of Japan 67巻,5号,(1998年),1517-1520頁、
３、Surface Science 427-428巻(1999年),358-363
頁〕。この現象を動的量子フィルター効果と称する。す
なわち、吸着表面からの脱着時の速度が小さい水素分子
は、回転軸が表面に対して平行であり、その状態をカー
トホイール型回転〔図１（ａ）〕といい、脱着時の速度
が大きい水素分子は、回転軸が表面に対して垂直であ
り、この状態をヘリコプター型回転〔図１（ｂ）〕とい
う（現象Ｂ）。このような現象は、脱着する水素分子だ
けでなく、金属表面で分子が散乱される場合にも起こる
ことを本発明者らは確認している〔散乱における動的量
子フィルター効果：文献、４、Journal of the Physica
l Society of Japan 69巻,12号(2000年),3878-3884
頁〕。但し、散乱の場合は、脱着の場合とは、逆に速度
の小さな分子がヘリコプター型回転をし、速度の大きな
分子がカートホイール型回転をする（現象Ｂ’）。
【０００６】前記文献１では、Ｃｕ（１１１）表面から
脱着してくる水素分子が、脱着時の最終的なエネルギー
移動により、分子の飛行速度の増加に伴ってカートホイ
ール型回転が優位な状態からヘリコプター型回転が優位
な状態へと変わって行くことが説明されている。動的量
子フィルター効果によって前記回転状態と飛行速度に前
記の関連を有して脱着する現象（現象Ｂ）を起こすこと
を、理論計算結果から説明している。前記文献２では、
Ｐｄ（１１１）表面でも、前記現象Ｂがおこること、お
よび、Ｃｕ（１１１）表面における現象Ｂの温度依存性
等の詳細な特性を理論計算結果から説明している。前記
文献３では、同位体効果、すなわち、水素分子が軽水素
か、重水素かにより前記現象Ｂが、どのようになるかに
ついて調べ現象Ｂの特性を明らかにしている。前記文献
３では、一度吸着せずとも、単に表面に水素分子を当
て，跳ね返ってきた（散乱）水素分子にも前記現象Ｂと
類似の現象（現象Ｂ’）がおこることを理論計算結果か
ら説明している。前記のように、吸着表面からの脱着お
よび金属等の表面での散乱の際、それぞれの分子が、そ
れぞれの水素分子の回転型に固有の飛行速度領域内の速
度を持つことを、水素分子の飛行速度のラベル付けとい
う。
脱着してくる水素分子が、脱着時の最終的なエネルギー
移動により、分子の飛行速度の増加に伴ってカートホイ
ール型回転が優位な状態からヘリコプター型回転が優位
な状態へと変わって行くことが説明されている。動的量
子フィルター効果によって前記回転状態と飛行速度に前
記の関連を有して脱着する現象（現象Ｂ）を起こすこと
を、理論計算結果から説明している。前記文献２では、
Ｐｄ（１１１）表面でも、前記現象Ｂがおこること、お
よび、Ｃｕ（１１１）表面における現象Ｂの温度依存性
等の詳細な特性を理論計算結果から説明している。前記
文献３では、同位体効果、すなわち、水素分子が軽水素
か、重水素かにより前記現象Ｂが、どのようになるかに
ついて調べ現象Ｂの特性を明らかにしている。前記文献
３では、一度吸着せずとも、単に表面に水素分子を当
て，跳ね返ってきた（散乱）水素分子にも前記現象Ｂと
類似の現象（現象Ｂ’）がおこることを理論計算結果か
ら説明している。前記のように、吸着表面からの脱着お
よび金属等の表面での散乱の際、それぞれの分子が、そ
れぞれの水素分子の回転型に固有の飛行速度領域内の速
度を持つことを、水素分子の飛行速度のラベル付けとい
う。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
従来のオルソ・パラ水素変換触媒によりパラ水素に変換
して水素ガスを液化する時のオルソ・パラ水素変換効率
を改善した水素ガスの液化方法を提供することである。
本発明者らは、前記水素ガスの液化をする際のオルソ・
パラ水素変換効率、特に、オルソ・パラ水素変換速度を
促進する方法に、換言すれば、オルソ・パラ水素が混在
する水素を液化する場合に起こる前記不都合を取り除く
のに、前記本発明者らが提案してきた表面から脱着する
水素分子または表面で散乱される水素分子の現象Ｂおよ
び現象Ｂ’による分子回転軸の配向の違いを利用できな
いかと考え、鋭意検討する中で、前記脱着時または散乱
時に、表面に対する水素分子の回転軸の配向に関連して
前記水素分子の速度に違いがあることを発見し、この違
いを利用して、カートホイール型回転水素分子、ヘリコ
プター型回転水素分子および中間型回転水素分子に対応
する飛行速度にラベル付けをし、該飛行速度ラベル付け
された水素分子の飛行速度の違いを利用して、水素をオ
ルソ・パラ水素変換触媒作用表面に、オルソ・パラ水素
変換効率の良い分子回転軸配向で供給する手段を開発す
ることにより、前記不都合を取り除いた効率的な水素の
液化が可能であることを確証し、前記本発明の課題を解
決することができた。
従来のオルソ・パラ水素変換触媒によりパラ水素に変換
して水素ガスを液化する時のオルソ・パラ水素変換効率
を改善した水素ガスの液化方法を提供することである。
本発明者らは、前記水素ガスの液化をする際のオルソ・
パラ水素変換効率、特に、オルソ・パラ水素変換速度を
促進する方法に、換言すれば、オルソ・パラ水素が混在
する水素を液化する場合に起こる前記不都合を取り除く
のに、前記本発明者らが提案してきた表面から脱着する
水素分子または表面で散乱される水素分子の現象Ｂおよ
び現象Ｂ’による分子回転軸の配向の違いを利用できな
いかと考え、鋭意検討する中で、前記脱着時または散乱
時に、表面に対する水素分子の回転軸の配向に関連して
前記水素分子の速度に違いがあることを発見し、この違
いを利用して、カートホイール型回転水素分子、ヘリコ
プター型回転水素分子および中間型回転水素分子に対応
する飛行速度にラベル付けをし、該飛行速度ラベル付け
された水素分子の飛行速度の違いを利用して、水素をオ
ルソ・パラ水素変換触媒作用表面に、オルソ・パラ水素
変換効率の良い分子回転軸配向で供給する手段を開発す
ることにより、前記不都合を取り除いた効率的な水素の
液化が可能であることを確証し、前記本発明の課題を解
決することができた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】基本発明は、オルソ水素
とパラ水素が混在する原料水素を、動的量子フィルター
効果を持つ手段へ供給し、前記量子フィルター効果を持
つ手段から会合脱着または散乱により水素分子を前記脱
着表面または散乱表面に対してカートホイール型回転水
素分子、ヘリコプター型回転水素分子および中間型回転
水素分子に対応する飛行速度にラベル付けする（現象Ｂ
またはＢ’を利用）工程、および該飛行速度ラベル付け
された水素分子のいずれもがパラ水素に効率良く変換す
るオルソ・パラ変換反応触媒作用表面に対してカートホ
イール型回転で接近反応させる工程を有することを特徴
とする水素の液化方法である。好ましくは、該飛行速度
ラベル付けされたカートホイール型回転水素分子、ヘリ
コプター型回転水素分子および中間型回転水素分子をオ
ルソ・パラ変換反応触媒作用表面に対してカートホイー
ル型回転で接近反応させる工程が該ラベル飛行速度別に
選別する飛行時間選別手段を用いることを特徴とする前
記水素の液化方法であり、より好ましくは、飛行時間選
別手段は該飛行速度ラベル付け工程からの水素分子供給
口に対して変位した回転軸を有する円筒の表面に間隔を
持って取り付けられた螺旋状羽を有し、該円筒の回転に
より該螺旋状羽の間隙に供給される飛行速度ラベル付け
された水素分子の飛行速度の違いにより、該螺旋状羽の
表面を利用して前記飛行速度ラベル付けされた水素をオ
ルソ・パラ変換反応触媒の作用表面に対してカートホイ
ール型回転で接近反応させる機能を有するものであるこ
とを特徴とする前記各水素の液化方法である。
とパラ水素が混在する原料水素を、動的量子フィルター
効果を持つ手段へ供給し、前記量子フィルター効果を持
つ手段から会合脱着または散乱により水素分子を前記脱
着表面または散乱表面に対してカートホイール型回転水
素分子、ヘリコプター型回転水素分子および中間型回転
水素分子に対応する飛行速度にラベル付けする（現象Ｂ
またはＢ’を利用）工程、および該飛行速度ラベル付け
された水素分子のいずれもがパラ水素に効率良く変換す
るオルソ・パラ変換反応触媒作用表面に対してカートホ
イール型回転で接近反応させる工程を有することを特徴
とする水素の液化方法である。好ましくは、該飛行速度
ラベル付けされたカートホイール型回転水素分子、ヘリ
コプター型回転水素分子および中間型回転水素分子をオ
ルソ・パラ変換反応触媒作用表面に対してカートホイー
ル型回転で接近反応させる工程が該ラベル飛行速度別に
選別する飛行時間選別手段を用いることを特徴とする前
記水素の液化方法であり、より好ましくは、飛行時間選
別手段は該飛行速度ラベル付け工程からの水素分子供給
口に対して変位した回転軸を有する円筒の表面に間隔を
持って取り付けられた螺旋状羽を有し、該円筒の回転に
より該螺旋状羽の間隙に供給される飛行速度ラベル付け
された水素分子の飛行速度の違いにより、該螺旋状羽の
表面を利用して前記飛行速度ラベル付けされた水素をオ
ルソ・パラ変換反応触媒の作用表面に対してカートホイ
ール型回転で接近反応させる機能を有するものであるこ
とを特徴とする前記各水素の液化方法である。
【０００９】応用発明の第１は、前記各基本発明におい
て、オルソ水素とパラ水素が混在する原料水素をカート
ホイール型回転水素分子、ヘリコプター型回転水素分子
および中間型回転水素分子に対応する飛行速度にラベル
付けする工程が、水素分子の解離吸着、原子状水素の浸
透拡散および会合脱着することにより水素分子をカート
ホイール型回転分子、ヘリコプター型回転水素分子およ
び中間型回転水素分子として飛行速度ラベル付けする手
段を利用するものであることを特徴とする水素の液化方
法であり、好ましくは、会合脱着することにより水素分
子をカートホイール型回転分子、ヘリコプター型回転水
素分子および中間型回転水素分子として飛行速度にラベ
ル付けする工程が水素分子を表面に吸着させた場合分子
が解離し水素原子状で吸着する性質をもつＣｕ、Ａｌ、
Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｎｉからなる群から選択され
る金属または前記金属をベースとする合金の膜からなる
ものであることを特徴とする前記第１の応用水素の液化
方法である。
て、オルソ水素とパラ水素が混在する原料水素をカート
ホイール型回転水素分子、ヘリコプター型回転水素分子
および中間型回転水素分子に対応する飛行速度にラベル
付けする工程が、水素分子の解離吸着、原子状水素の浸
透拡散および会合脱着することにより水素分子をカート
ホイール型回転分子、ヘリコプター型回転水素分子およ
び中間型回転水素分子として飛行速度ラベル付けする手
段を利用するものであることを特徴とする水素の液化方
法であり、好ましくは、会合脱着することにより水素分
子をカートホイール型回転分子、ヘリコプター型回転水
素分子および中間型回転水素分子として飛行速度にラベ
ル付けする工程が水素分子を表面に吸着させた場合分子
が解離し水素原子状で吸着する性質をもつＣｕ、Ａｌ、
Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｎｉからなる群から選択され
る金属または前記金属をベースとする合金の膜からなる
ものであることを特徴とする前記第１の応用水素の液化
方法である。
【００１０】応用発明の第２は、前記各基本発明におい
て、該オルソ水素とパラ水素が混在する原料水素をカー
トホイール型回転水素分子、ヘリコプター型回転水素分
子および中間型回転水素分子に対応する飛行速度にラベ
ル付する工程が吸着に対して活性化障壁を有する表面で
の散乱を利用するものであることを特徴とする水素の液
化方法であり、好ましくは、活性化障壁を有する表面散
乱を利用して原料水素をカートホイール型回転水素分
子、ヘリコプター型回転水素分子および中間型回転水素
分子に対応する飛行速度にラベル付けする工程が水素吸
着に対して活性化障壁があるＣｕ、Ａｌ、Ａｇからなる
群から選択される金属または前記金属をベースとする合
金の表面を有する手段からなるものであることを特徴と
する前記第２の応用水素の液化方法である。
て、該オルソ水素とパラ水素が混在する原料水素をカー
トホイール型回転水素分子、ヘリコプター型回転水素分
子および中間型回転水素分子に対応する飛行速度にラベ
ル付する工程が吸着に対して活性化障壁を有する表面で
の散乱を利用するものであることを特徴とする水素の液
化方法であり、好ましくは、活性化障壁を有する表面散
乱を利用して原料水素をカートホイール型回転水素分
子、ヘリコプター型回転水素分子および中間型回転水素
分子に対応する飛行速度にラベル付けする工程が水素吸
着に対して活性化障壁があるＣｕ、Ａｌ、Ａｇからなる
群から選択される金属または前記金属をベースとする合
金の表面を有する手段からなるものであることを特徴と
する前記第２の応用水素の液化方法である。
【００１１】
【本発明の実施の態様】本発明をより詳細に説明する。
Ａ．本発明の特徴を図面を参照しながら説明する。図２
は、表面に吸着していた水素原子が表面から離れて出て
くる時、すなわち脱着時〔図２(a)〕に原子が会合し分
子となってでてくる現象、および吸着に対する活性化障
壁より低い運動エネルギーをもつ水素分子を表面に当て
跳ね返ってきた水素分子、すなわち表面散乱時〔図２
（ｂ）〕に表面から水素分子が来る現象を説明するもの
であり、本発明において、動的量子フィルター効果を持
つ手段を用いてカートホイール型回転水素分子、ヘリコ
プター型回転水素分子および中間型回転水素分子に対応
する飛行速度にラベル付けする工程に採用されている手
段を説明するものである。ここで、注意すべきことは、
応用発明の第１で利用する現象Ｂでは脱着速度の小さな
分子がカートホイール型回転をし、速度の大きな分子が
ヘリコプター回転をしており、応用発明の第２で利用す
る現象Ｂ’では逆に散乱速度の小さな分子がヘリコプタ
ー型回転をし、速度の大きな分子がカートホイール型回
転をしていることである。
は、表面に吸着していた水素原子が表面から離れて出て
くる時、すなわち脱着時〔図２(a)〕に原子が会合し分
子となってでてくる現象、および吸着に対する活性化障
壁より低い運動エネルギーをもつ水素分子を表面に当て
跳ね返ってきた水素分子、すなわち表面散乱時〔図２
（ｂ）〕に表面から水素分子が来る現象を説明するもの
であり、本発明において、動的量子フィルター効果を持
つ手段を用いてカートホイール型回転水素分子、ヘリコ
プター型回転水素分子および中間型回転水素分子に対応
する飛行速度にラベル付けする工程に採用されている手
段を説明するものである。ここで、注意すべきことは、
応用発明の第１で利用する現象Ｂでは脱着速度の小さな
分子がカートホイール型回転をし、速度の大きな分子が
ヘリコプター回転をしており、応用発明の第２で利用す
る現象Ｂ’では逆に散乱速度の小さな分子がヘリコプタ
ー型回転をし、速度の大きな分子がカートホイール型回
転をしていることである。
【００１２】図３の２にあるオルソ水素とパラ水素が混
在する原料水素をカートホイール型回転水素分子、ヘリ
コプター型回転水素分子および中間型回転水素分子に対
応する飛行速度にラベル付けする手段の一例を示す。該
手段は水素のオルソ・パラ変換前処理手段として、図４
に示す、供給された水素分子１を解離吸着し、水素原子
として浸透し、他方の面で水素分子として会合脱着する
機能をする動的量子フィルターＱＦが配置されている。
この前処理手段は、ある速度（しきい値、Ｖｃ）より速
い分子はヘリコプター型で回転し、遅い分子は型でカー
トホイール回転し脱着する。これにより、ＱＦの脱着表
面に対しカートホイール型回転水素分子、ヘリコプター
型回転水素分子および中間型回転水素分子に対応する飛
行速度にラベル付けされる。すなわちＱＦの脱着表面に
対しヘリコプター型回転水素分子はＶｃより大きな飛行
速度、カートホイール型回転水素分子はＶｃより小さな
飛行速度、中間型回転水素分子はＶｃに等しい飛行速度
をもつ。動的量子フィルターＱＦは水素分子を表面に吸
着させた場合分子が解離し水素原子状で吸着する性質を
もつＣｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｎｉからな
る群から選択される金属又は前記金属をベースとする合
金からなる薄膜（数百μｍ厚）により構成される。
在する原料水素をカートホイール型回転水素分子、ヘリ
コプター型回転水素分子および中間型回転水素分子に対
応する飛行速度にラベル付けする手段の一例を示す。該
手段は水素のオルソ・パラ変換前処理手段として、図４
に示す、供給された水素分子１を解離吸着し、水素原子
として浸透し、他方の面で水素分子として会合脱着する
機能をする動的量子フィルターＱＦが配置されている。
この前処理手段は、ある速度（しきい値、Ｖｃ）より速
い分子はヘリコプター型で回転し、遅い分子は型でカー
トホイール回転し脱着する。これにより、ＱＦの脱着表
面に対しカートホイール型回転水素分子、ヘリコプター
型回転水素分子および中間型回転水素分子に対応する飛
行速度にラベル付けされる。すなわちＱＦの脱着表面に
対しヘリコプター型回転水素分子はＶｃより大きな飛行
速度、カートホイール型回転水素分子はＶｃより小さな
飛行速度、中間型回転水素分子はＶｃに等しい飛行速度
をもつ。動的量子フィルターＱＦは水素分子を表面に吸
着させた場合分子が解離し水素原子状で吸着する性質を
もつＣｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｎｉからな
る群から選択される金属又は前記金属をベースとする合
金からなる薄膜（数百μｍ厚）により構成される。
【００１３】このように、該飛行速度ラベル付けされた
水素分子は、図３および図５に示される水素分子注入口
Ｅｎから、距離ｒの所に回転軸４を持ち、該回転軸４に
より回転（毎秒ｆ回転）する円筒に適当な間隔を置いて
螺旋状に取り付けられた選別羽ＨＢが設けられた構造に
設計された飛行時間選別手段に注入される。
水素分子は、図３および図５に示される水素分子注入口
Ｅｎから、距離ｒの所に回転軸４を持ち、該回転軸４に
より回転（毎秒ｆ回転）する円筒に適当な間隔を置いて
螺旋状に取り付けられた選別羽ＨＢが設けられた構造に
設計された飛行時間選別手段に注入される。
【００１４】前記回転軸４を持つ円筒の表面に適当な間
隔を置いて螺旋状に取り付けられた選別羽ＨＢが設けら
れた構造に設計された飛行時間選別手段は、一態様とし
ては、図６に示される構造である。螺旋選別羽ＨＢは軸
中心から半径ｒ位置（水素分子注入口が配置された位
置）で、回転軸４に平行に距離ａ進むのことに対し、円
周方向に距離ｂ進む傾斜をもって円筒に取りつけられる
（図６（ａ））。この時、関係式ａ：ｂ＝Ｖｃ：２π×
ｒ×ｆを満たすよう設計されている。該螺旋選別羽ＨＢ
の水素分子を注入する側の面をＳＦ、その裏側の面をＳ
Ｂとする。図６（ｂ）に示すようにＳＦ側には、円筒よ
り放射方向に平行かつ回転軸４に平行な補助選別羽ＨＳ
Ｆを取りつけ、ＳＢ側には、回転軸４に垂直な補助選別
羽ＨＳＢを取りつける。また、補助選別羽ＨＳＦおよび
ＨＳＢの水素分子が衝突する面は、オルソ・パラ変換反
応触媒作用表面により形成されている。
隔を置いて螺旋状に取り付けられた選別羽ＨＢが設けら
れた構造に設計された飛行時間選別手段は、一態様とし
ては、図６に示される構造である。螺旋選別羽ＨＢは軸
中心から半径ｒ位置（水素分子注入口が配置された位
置）で、回転軸４に平行に距離ａ進むのことに対し、円
周方向に距離ｂ進む傾斜をもって円筒に取りつけられる
（図６（ａ））。この時、関係式ａ：ｂ＝Ｖｃ：２π×
ｒ×ｆを満たすよう設計されている。該螺旋選別羽ＨＢ
の水素分子を注入する側の面をＳＦ、その裏側の面をＳ
Ｂとする。図６（ｂ）に示すようにＳＦ側には、円筒よ
り放射方向に平行かつ回転軸４に平行な補助選別羽ＨＳ
Ｆを取りつけ、ＳＢ側には、回転軸４に垂直な補助選別
羽ＨＳＢを取りつける。また、補助選別羽ＨＳＦおよび
ＨＳＢの水素分子が衝突する面は、オルソ・パラ変換反
応触媒作用表面により形成されている。
【００１５】これにより、注入された水素分子は、水素
注入口Ｅｎと回転軸４との距離ｒ、回転速度ｆ、との関
連で、カートホイール型回転の飛行速度ラベル付けされ
た水素分子は補助選別羽HSBに衝突し、ヘリコプター型
回転の飛行速度ラベル付けされた水素分子は補助選別羽
HSF衝突する。その衝突の際、両飛行速度ラベル付けさ
れた水素分子は、補助選別羽表面を形成するオルソ・パ
ラ変換反応触媒作用表面に対してカートホイール型回転
で接近反応する為、オルソ・パラ変換が効率的に促進さ
れる。残りの中間型回転に飛行速度ラベル付けされた水
素分子は選別羽ＨＢ及び補助選別羽ＨＳＦ、ＨＳＢに衝
突することなく通過し、オルソ・パラ変換反応触媒作用
表面ＣＢに衝突し、従来型のオルソ・パラ変換がおこ
る。
注入口Ｅｎと回転軸４との距離ｒ、回転速度ｆ、との関
連で、カートホイール型回転の飛行速度ラベル付けされ
た水素分子は補助選別羽HSBに衝突し、ヘリコプター型
回転の飛行速度ラベル付けされた水素分子は補助選別羽
HSF衝突する。その衝突の際、両飛行速度ラベル付けさ
れた水素分子は、補助選別羽表面を形成するオルソ・パ
ラ変換反応触媒作用表面に対してカートホイール型回転
で接近反応する為、オルソ・パラ変換が効率的に促進さ
れる。残りの中間型回転に飛行速度ラベル付けされた水
素分子は選別羽ＨＢ及び補助選別羽ＨＳＦ、ＨＳＢに衝
突することなく通過し、オルソ・パラ変換反応触媒作用
表面ＣＢに衝突し、従来型のオルソ・パラ変換がおこ
る。
【００１６】これを、図７−９により具体的に説明する
と、螺旋選別羽ＨＢは軸中心から半径ｒ位置（水素分子
注入口が配置された位置）で、回転軸４に平行に距離ａ
進むのことに対し、円周方向に距離ｂ進む傾斜をもって
円筒に取りつけられる（図６（ａ））。この際、水素分
子の注入位置ｒでの選別羽ＨＢの速度は、回転円周方向
にＶrot＝２π×ｒ×ｆ（図７の６）となる。水素分子
は入射時の速度に加え入射方向に垂直な方向に新たに、
−Ｖrotの速度（図７の７）を、選択羽ＨＢに対して持
つことになる。水素分子は、円筒回転軸４（図６）と平
行方向に速度Ｖ（図７の８）で入射される場合、水素分
子の羽ＨＢとの相対速度は図７の９に示すＶreとなる。
ａ：ｂ＝Ｖｃ：２π×ｒ×ｆと設定すると，速度Ｖ＝Ｖ
ｃで選別羽の間隙に入射した中間型回転の飛行速度ラベ
ル付けされた水素分子は、回転する選別羽ＨＢおよび補
助選別羽ＨＳＦ、ＨＳＢに衝突せずに通過（図７）す
る。通過した中間型回転分子に飛行速度ラベル付けされ
た水素分子は、オルソ・パラ変換反応触媒作用表面ＣＢ
（図５）に衝突し、従来型のオルソ・パラ変換がおこ
る。
と、螺旋選別羽ＨＢは軸中心から半径ｒ位置（水素分子
注入口が配置された位置）で、回転軸４に平行に距離ａ
進むのことに対し、円周方向に距離ｂ進む傾斜をもって
円筒に取りつけられる（図６（ａ））。この際、水素分
子の注入位置ｒでの選別羽ＨＢの速度は、回転円周方向
にＶrot＝２π×ｒ×ｆ（図７の６）となる。水素分子
は入射時の速度に加え入射方向に垂直な方向に新たに、
−Ｖrotの速度（図７の７）を、選択羽ＨＢに対して持
つことになる。水素分子は、円筒回転軸４（図６）と平
行方向に速度Ｖ（図７の８）で入射される場合、水素分
子の羽ＨＢとの相対速度は図７の９に示すＶreとなる。
ａ：ｂ＝Ｖｃ：２π×ｒ×ｆと設定すると，速度Ｖ＝Ｖ
ｃで選別羽の間隙に入射した中間型回転の飛行速度ラベ
ル付けされた水素分子は、回転する選別羽ＨＢおよび補
助選別羽ＨＳＦ、ＨＳＢに衝突せずに通過（図７）す
る。通過した中間型回転分子に飛行速度ラベル付けされ
た水素分子は、オルソ・パラ変換反応触媒作用表面ＣＢ
（図５）に衝突し、従来型のオルソ・パラ変換がおこ
る。
【００１７】図８に示す様に、Ｖ＜Ｖｃなる速度（図８
の８’）で入射するカートホィール型回転に飛行速度ラ
ベル付けされた水素分子は、選別羽ＨＢに対し図８の
９’に示す角度で飛行し、補助選別羽ＨＳＢに衝突す
る。このとき，衝突面に対し水素分子はカートホィール
型で回転している為、オルソ・パラ変換が効率的に促進
される。
の８’）で入射するカートホィール型回転に飛行速度ラ
ベル付けされた水素分子は、選別羽ＨＢに対し図８の
９’に示す角度で飛行し、補助選別羽ＨＳＢに衝突す
る。このとき，衝突面に対し水素分子はカートホィール
型で回転している為、オルソ・パラ変換が効率的に促進
される。
【００１８】図９に示す様に、Ｖ＞Ｖｃなる速度（図９
の８’’）で入射するヘリコプター型回転に飛行速度ラ
ベル付けされた水素分子は、選別羽ＨＢに対し図９の
９’’に示す角度で飛行し、補助選別羽ＨＳＦに衝突す
る、このとき，衝突面に対し水素分子はカートホィール
型で回転している為、オルソ・パラ変換が効率的に促進
される。〔００１４〕〜〔００１８〕は、飛行速度ラベ
ル付け工程に応用発明の第１（現象Ｂ利用）を用いた場
合の該飛行速度ラベル付けを用いて、オルソ・パラ変換
が効率的に促進される条件でオルソ・パラ変換反応触媒
作用表面に衝突させる飛行時間選別手段の一例である。
の８’’）で入射するヘリコプター型回転に飛行速度ラ
ベル付けされた水素分子は、選別羽ＨＢに対し図９の
９’’に示す角度で飛行し、補助選別羽ＨＳＦに衝突す
る、このとき，衝突面に対し水素分子はカートホィール
型で回転している為、オルソ・パラ変換が効率的に促進
される。〔００１４〕〜〔００１８〕は、飛行速度ラベ
ル付け工程に応用発明の第１（現象Ｂ利用）を用いた場
合の該飛行速度ラベル付けを用いて、オルソ・パラ変換
が効率的に促進される条件でオルソ・パラ変換反応触媒
作用表面に衝突させる飛行時間選別手段の一例である。
【００１９】次に飛行速度ラベル付け工程に応用発明の
第２（現象Ｂ’利用）を用いた場合の該飛行速度ラベル
付けを用いて、オルソ・パラ変換が効率的に促進される
条件でオルソ・パラ変換反応触媒作用表面に衝突させる
飛行時間選別手段の一例をしめす。この場合、前記回転
軸４（図５）を持つ円筒の表面に適当な間隔を置いて螺
旋状に取り付けられた選別羽ＨＢが設けられた構造に設
計された飛行時間選別手段は、一態様としては、図１０
に示されるように、回転軸４を持つ円筒表面に螺旋階段
状に折り曲げ整形された選別羽ＨＢが取り付けられた構
造である。回転軸４に平行な選別羽の面の長さをａ’
（螺旋階段の段の高さ）とし、軸中心から半径ｒ位置
（水素分子注入口が配置された位置）での回転軸に垂直
な選別羽の面の半径方向に垂直な方向の長さをｂ’（螺
旋階段ステップの幅）とした場合、関係式ａ’：ｂ’＝
Ｖｃ：２π×ｒ×ｆを満たすよう設計されている。ま
た、選別羽ＨＢの水素分子が衝突する面は、オルソ・パ
ラ変換反応触媒作用表面により形成されている。
第２（現象Ｂ’利用）を用いた場合の該飛行速度ラベル
付けを用いて、オルソ・パラ変換が効率的に促進される
条件でオルソ・パラ変換反応触媒作用表面に衝突させる
飛行時間選別手段の一例をしめす。この場合、前記回転
軸４（図５）を持つ円筒の表面に適当な間隔を置いて螺
旋状に取り付けられた選別羽ＨＢが設けられた構造に設
計された飛行時間選別手段は、一態様としては、図１０
に示されるように、回転軸４を持つ円筒表面に螺旋階段
状に折り曲げ整形された選別羽ＨＢが取り付けられた構
造である。回転軸４に平行な選別羽の面の長さをａ’
（螺旋階段の段の高さ）とし、軸中心から半径ｒ位置
（水素分子注入口が配置された位置）での回転軸に垂直
な選別羽の面の半径方向に垂直な方向の長さをｂ’（螺
旋階段ステップの幅）とした場合、関係式ａ’：ｂ’＝
Ｖｃ：２π×ｒ×ｆを満たすよう設計されている。ま
た、選別羽ＨＢの水素分子が衝突する面は、オルソ・パ
ラ変換反応触媒作用表面により形成されている。
【００２０】これにより、注入された水素分子は、水素
注入口Ｅｎと回転軸４との距離ｒ、回転速度ｆとの関連
で、カートホイール型回転の飛行速度ラベル付けされた
水素分子は選別羽螺旋階段のステップ面（Ｓ）に衝突
し、ヘリコプター型回転の飛行速度ラベル付けされた水
素分子は選別羽螺旋階段の立上り面（Ｔ）に衝突する。
その衝突の際、両飛行速度ラベル付けされた水素分子
は、選別羽のオルソ・パラ変換反応触媒作用表面に対し
てカートホイール型回転で接近反応する為、オルソ・パ
ラ変換が効率的に促進される。のこりの中間型回転分子
に飛行速度ラベル付けされた水素分子は選別羽ＨＢの表
面（Ｓ及びＴ）に衝突することなく通過し、オルソ・パ
ラ変換反応触媒作用表面ＣＢに衝突し、従来型のオルソ
・パラ変換がおこる。
注入口Ｅｎと回転軸４との距離ｒ、回転速度ｆとの関連
で、カートホイール型回転の飛行速度ラベル付けされた
水素分子は選別羽螺旋階段のステップ面（Ｓ）に衝突
し、ヘリコプター型回転の飛行速度ラベル付けされた水
素分子は選別羽螺旋階段の立上り面（Ｔ）に衝突する。
その衝突の際、両飛行速度ラベル付けされた水素分子
は、選別羽のオルソ・パラ変換反応触媒作用表面に対し
てカートホイール型回転で接近反応する為、オルソ・パ
ラ変換が効率的に促進される。のこりの中間型回転分子
に飛行速度ラベル付けされた水素分子は選別羽ＨＢの表
面（Ｓ及びＴ）に衝突することなく通過し、オルソ・パ
ラ変換反応触媒作用表面ＣＢに衝突し、従来型のオルソ
・パラ変換がおこる。
【００２１】これを、図１１−１３により具体的に説明
すると、選別羽ＨＢは、前記（図１０（ｂ））のよう
に、階段状に折り曲げ整形され、円筒回転軸４に平行な
面（螺旋階段の立上り面Ｔ）の円筒回転軸４に平行な長
さはａ’、円筒回転軸４に垂直な面（螺旋階段のステッ
プ面Ｓ）の円周方向の長さはｂ’とされている。この
際、水素の注入位置ｒでの選別羽ＨＢの速度は、回転円
周方向にＶrot＝２π×ｒ×ｆ（図１１の６）となる。
水素分子は入射時の速度に加え入射方向に垂直な方向に
新たに、−Ｖrotの速度（図１１の７）を、選択羽ＨＢ
に対して持つことになる。水素分子は、円筒回転軸４
（図１０）と平行方向に速度Ｖ（図１１の８）で入射さ
れる場合、水素分子の羽ＨＢとの相対速度は図１１の９
で示すＶreとなる。ａ’：ｂ’＝Ｖｃ：２π×ｒ×ｆと
設定すると，速度Ｖ＝Ｖｃで入射した中間型回転分子に
飛行速度ラベル付けされた水素分子は、回転する選別羽
ＨＢに衝突せずに通過する（図１１）。通過した中間型
回転水素分子に飛行速度ラベル付けされた水素分子は、
オルソ・パラ変換反応触媒作用表面ＣＢ（図５）に衝突
し、従来型のオルソ・パラ変換がおこる。
すると、選別羽ＨＢは、前記（図１０（ｂ））のよう
に、階段状に折り曲げ整形され、円筒回転軸４に平行な
面（螺旋階段の立上り面Ｔ）の円筒回転軸４に平行な長
さはａ’、円筒回転軸４に垂直な面（螺旋階段のステッ
プ面Ｓ）の円周方向の長さはｂ’とされている。この
際、水素の注入位置ｒでの選別羽ＨＢの速度は、回転円
周方向にＶrot＝２π×ｒ×ｆ（図１１の６）となる。
水素分子は入射時の速度に加え入射方向に垂直な方向に
新たに、−Ｖrotの速度（図１１の７）を、選択羽ＨＢ
に対して持つことになる。水素分子は、円筒回転軸４
（図１０）と平行方向に速度Ｖ（図１１の８）で入射さ
れる場合、水素分子の羽ＨＢとの相対速度は図１１の９
で示すＶreとなる。ａ’：ｂ’＝Ｖｃ：２π×ｒ×ｆと
設定すると，速度Ｖ＝Ｖｃで入射した中間型回転分子に
飛行速度ラベル付けされた水素分子は、回転する選別羽
ＨＢに衝突せずに通過する（図１１）。通過した中間型
回転水素分子に飛行速度ラベル付けされた水素分子は、
オルソ・パラ変換反応触媒作用表面ＣＢ（図５）に衝突
し、従来型のオルソ・パラ変換がおこる。
【００２２】図１２に示す様に、Ｖ＜Ｖｃなる速度で入
射するヘリコプター型回転に飛行速度ラベル付けされた
水素分子は、選別羽ＨＢの螺旋階段状の立上り面（Ｔ）
に衝突する、このとき，衝突面に対し水素分子はカート
ホィール型で回転している為、オルソ・パラ変換が効率
的に促進される。
射するヘリコプター型回転に飛行速度ラベル付けされた
水素分子は、選別羽ＨＢの螺旋階段状の立上り面（Ｔ）
に衝突する、このとき，衝突面に対し水素分子はカート
ホィール型で回転している為、オルソ・パラ変換が効率
的に促進される。
【００２３】図１３に示す様に、Ｖ＞Ｖｃなる速度で入
射するカートホィール型回転に飛行速度ラベル付けされ
た水素分子は、選別羽ＨＢの螺旋階段状のステップ面
（Ｓ）に衝突する、このとき，衝突面に対し水素分子は
カートホィール型で回転している為、オルソ・パラ変換
が効率的に促進される。
射するカートホィール型回転に飛行速度ラベル付けされ
た水素分子は、選別羽ＨＢの螺旋階段状のステップ面
（Ｓ）に衝突する、このとき，衝突面に対し水素分子は
カートホィール型で回転している為、オルソ・パラ変換
が効率的に促進される。
【００２４】図１４は、動的量子フィルター効果を持つ
手段ＱＦから取り出されるカートホイール型回転水素分
子およびヘリコプター型回転水素分子を、本発明の飛行
時間選別手段中で、オルソ・パラ変換触媒作用表面に対
してカートホイール型回転で接近反応させる機能を原理
的に説明するものである。飛行速度ラベル付け工程に応
用発明の第１（現象Ｂ利用）を用いた場合〔００１７〕
によりＱＦに対しカートホイール型回転水素分子は、補
助選別羽ＨＳＢに対しカートホイール型回転をして衝突
反応し〔図１４（ａ）〕、〔００１８〕によりＱＦに対
しヘリコプター型回転水素分子は、補助選別羽ＨＳＦに
対しカートホイール型回転をして衝突反応する〔図１４
（ｂ）〕。飛行速度ラベル付け工程に応用発明の第２
（現象Ｂ’利用）を用いた場合〔００２３〕によりＱＦ
に対しヘリコプター型回転水素分子は、選別羽ＨＢの表
面Ｔに対しカートホイール型回転をして衝突反応し〔図
１４（ｂ）〕、〔００２４〕によりＱＦに対しカートホ
イール型回転水素分子は、選別羽ＨＢの表面Ｓに対しカ
ートホイール型回転をして衝突反応する〔図１４
（ａ）〕。動的量子フィルター効果を持つ手段ＱＦから
取り出されるカートホイール型回転水素分子およびヘリ
コプター型回転水素分子の両方とも衝突面に対し水素分
子はカートホィール型で回転している為、オルソ・パラ
変換が効率的に促進される。ＱＦに対し中間型回転をす
る残りの水素分子は、〔００１６〕および〔００２２〕
によりオルソ・パラ変換反応触媒作用表面ＣＢ（図５）
に衝突し、従来型のオルソ・パラ変換がおこる。水素の
液化における、オルソ・パラ変換反応触媒作用表面の配
向依存性を巧みに利用して、水素の液化を促進させてい
る。これに対して、図１５は、前記飛行時間選別手段を
通過しないで、したがって、水素分子を選別して配向す
ることなくオルソ・パラ変換触媒作用表面に衝突させる
従来の場合を説明するものである。オルソ・パラ変換反
応触媒作用表面に対して分子軸を垂直にする水素分子
〔図１５（ａ）〕、平行にするもの〔図１５（ｂ）〕、
およびその間のものが均等に存在し、有効にオルソ・パ
ラ変換されるものは、そのうち垂直のものだけである。
手段ＱＦから取り出されるカートホイール型回転水素分
子およびヘリコプター型回転水素分子を、本発明の飛行
時間選別手段中で、オルソ・パラ変換触媒作用表面に対
してカートホイール型回転で接近反応させる機能を原理
的に説明するものである。飛行速度ラベル付け工程に応
用発明の第１（現象Ｂ利用）を用いた場合〔００１７〕
によりＱＦに対しカートホイール型回転水素分子は、補
助選別羽ＨＳＢに対しカートホイール型回転をして衝突
反応し〔図１４（ａ）〕、〔００１８〕によりＱＦに対
しヘリコプター型回転水素分子は、補助選別羽ＨＳＦに
対しカートホイール型回転をして衝突反応する〔図１４
（ｂ）〕。飛行速度ラベル付け工程に応用発明の第２
（現象Ｂ’利用）を用いた場合〔００２３〕によりＱＦ
に対しヘリコプター型回転水素分子は、選別羽ＨＢの表
面Ｔに対しカートホイール型回転をして衝突反応し〔図
１４（ｂ）〕、〔００２４〕によりＱＦに対しカートホ
イール型回転水素分子は、選別羽ＨＢの表面Ｓに対しカ
ートホイール型回転をして衝突反応する〔図１４
（ａ）〕。動的量子フィルター効果を持つ手段ＱＦから
取り出されるカートホイール型回転水素分子およびヘリ
コプター型回転水素分子の両方とも衝突面に対し水素分
子はカートホィール型で回転している為、オルソ・パラ
変換が効率的に促進される。ＱＦに対し中間型回転をす
る残りの水素分子は、〔００１６〕および〔００２２〕
によりオルソ・パラ変換反応触媒作用表面ＣＢ（図５）
に衝突し、従来型のオルソ・パラ変換がおこる。水素の
液化における、オルソ・パラ変換反応触媒作用表面の配
向依存性を巧みに利用して、水素の液化を促進させてい
る。これに対して、図１５は、前記飛行時間選別手段を
通過しないで、したがって、水素分子を選別して配向す
ることなくオルソ・パラ変換触媒作用表面に衝突させる
従来の場合を説明するものである。オルソ・パラ変換反
応触媒作用表面に対して分子軸を垂直にする水素分子
〔図１５（ａ）〕、平行にするもの〔図１５（ｂ）〕、
およびその間のものが均等に存在し、有効にオルソ・パ
ラ変換されるものは、そのうち垂直のものだけである。
【００２５】
【実施例】実施例１
前記水素液化前の処理の有効性を示すために、具体例を
示す。会合脱着することにより該飛行速度ラベル付けす
る手段におけるＱＦ及び現象Ｂの具体例を示す。図１６
および図１７は、Ｃｕ（１１１）から会合脱着してくる
重水素分子の回転方向配列指数Ａの脱着水素分子の並進
運動エネルギー依存性を水素分子の回転量子数ｊが１か
ら７（文献１のFig.2を抜粋）および８から１４（文献
１のFig.3を抜粋）までの場合について示したものであ
る。回転方向配列指数とは、脱着表面の法線方向の回転
量子数をｊzとするとき、Ａ＝（３Ｊz 2−ｊ2）/ｊ2で定
義される量であり、Ａ＞０の場合は脱着表面に対し水素
分子はヘリコプター型回転をし、Ａ＜０の場合は脱着表
面に対し水素分子はカートホィール型回転をしているこ
とを示す指標である。この図から速度ラベル付けの閾値
Ｖｃを評価した結果を表１および２に示す。
示す。会合脱着することにより該飛行速度ラベル付けす
る手段におけるＱＦ及び現象Ｂの具体例を示す。図１６
および図１７は、Ｃｕ（１１１）から会合脱着してくる
重水素分子の回転方向配列指数Ａの脱着水素分子の並進
運動エネルギー依存性を水素分子の回転量子数ｊが１か
ら７（文献１のFig.2を抜粋）および８から１４（文献
１のFig.3を抜粋）までの場合について示したものであ
る。回転方向配列指数とは、脱着表面の法線方向の回転
量子数をｊzとするとき、Ａ＝（３Ｊz 2−ｊ2）/ｊ2で定
義される量であり、Ａ＞０の場合は脱着表面に対し水素
分子はヘリコプター型回転をし、Ａ＜０の場合は脱着表
面に対し水素分子はカートホィール型回転をしているこ
とを示す指標である。この図から速度ラベル付けの閾値
Ｖｃを評価した結果を表１および２に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】図１８は、Ｃｕ（１１１）から会合脱着し
てくる水素分子の回転方向配列指数Ａの脱着水素分子の
並進運動エネルギー依存性における水素分子の回転量子
数ｊが１１の場合の同位体効果を示したものである（文
献３のFig.2を抜粋）。この図から重水素と軽水素の場
合の速度ラベル付けの閾値Ｖｃを評価した結果を表３に
示す。重水素の場合と同様に軽水素においても現象２が
存在し、同様に飛行速度ラベル付けが可能であることが
示された。
てくる水素分子の回転方向配列指数Ａの脱着水素分子の
並進運動エネルギー依存性における水素分子の回転量子
数ｊが１１の場合の同位体効果を示したものである（文
献３のFig.2を抜粋）。この図から重水素と軽水素の場
合の速度ラベル付けの閾値Ｖｃを評価した結果を表３に
示す。重水素の場合と同様に軽水素においても現象２が
存在し、同様に飛行速度ラベル付けが可能であることが
示された。
【００２９】
【表３】
【００３０】水素吸着に対して活性化障壁がないＰｄ、
Ｐｔ、Ａｌ、Ｎｉ等からなる群から選択される金属表面
または前記金属をベースとする合金表面から会合脱着し
てる水素分子においては、Ｅｃは０であり、Ｖｃ＝０と
なる。
Ｐｔ、Ａｌ、Ｎｉ等からなる群から選択される金属表面
または前記金属をベースとする合金表面から会合脱着し
てる水素分子においては、Ｅｃは０であり、Ｖｃ＝０と
なる。
【００３１】この場合（Ｖｃ＝０）、ＱＦから脱着して
くる水素分子は全てＱＦに対しヘリコプター型回転をし
ている。そこで、選別羽ＨＢを、円筒から放射状にかつ
回転軸４に平行に取りつけた平板とした、図１９に示す
形状の飛行時間選別装置を用いる。
くる水素分子は全てＱＦに対しヘリコプター型回転をし
ている。そこで、選別羽ＨＢを、円筒から放射状にかつ
回転軸４に平行に取りつけた平板とした、図１９に示す
形状の飛行時間選別装置を用いる。
【００３２】水素分子が表面から脱着する場合のｊの分
布は、用いる表面および温度に依存する。図２０に表面
温度５７０ＫのＰｄ（１１０）面から脱着する軽水素の
jの分布〔L. Schroer, R.David and H.Zacharias; Surf
ace Science 258巻（１９９１年）259-268頁のFig．3を
参照〕を示す。この例の場合、ｊ＝０に比べｊ＝３の水
素分子の量は４桁低いものとなりｊ＞２の水素分子は、
殆ど存在しない。ｊ＝０およびｊ＝２は、パラ水素の
為、変換の必要が無い。ｊ＝１のオルソ水素をパラ水素
に変換するためには、この例の場合ｊ＝１の飛行速度ラ
ベル付け閾値Ｖｃを用いれば良い。なお、ｊ＝１の場
合、カートホイール型回転分子（ｊz＝０）とヘリコプ
ター型回転水素分子（ｊz＝１及び−１）のみで、中間
型回転水素分子は存在しない。
布は、用いる表面および温度に依存する。図２０に表面
温度５７０ＫのＰｄ（１１０）面から脱着する軽水素の
jの分布〔L. Schroer, R.David and H.Zacharias; Surf
ace Science 258巻（１９９１年）259-268頁のFig．3を
参照〕を示す。この例の場合、ｊ＝０に比べｊ＝３の水
素分子の量は４桁低いものとなりｊ＞２の水素分子は、
殆ど存在しない。ｊ＝０およびｊ＝２は、パラ水素の
為、変換の必要が無い。ｊ＝１のオルソ水素をパラ水素
に変換するためには、この例の場合ｊ＝１の飛行速度ラ
ベル付け閾値Ｖｃを用いれば良い。なお、ｊ＝１の場
合、カートホイール型回転分子（ｊz＝０）とヘリコプ
ター型回転水素分子（ｊz＝１及び−１）のみで、中間
型回転水素分子は存在しない。
【００３３】オルソ・パラ変換反応触媒作用表面に対し
て水素分子がカートホイール型回転をして該表面に接近
する場合とヘリコプター型回転をして接近する場合のオ
ルソ・パラ変換確率の水素分子と該表面間距離Ｚ依存性
の理論計算結果を図２１に示す。図２１は、水素分子の
回転運動エネルギーが、１５．２ｍｅＶの場合（このと
き、ｊ＝１である。）、ｊｚは、−１、０、１の３通り
をとりうる。ｊZ＝０がカートホィール型回転で、ｊZ＝
−１と１の場合がヘリコプター型回転である。ヘリコプ
ター型で回転している分子（○）のオルソ−パラ変換確
率は，ほぼゼロであり、カートホィール型で回転してい
る分子（●）の優位性は、明らかである。なお若干、ヘ
リコプター型で回転している分子においても、オルソ・
パラ変換確率が有限である領域が見出される（Ｚ＝０．
５Bohr付近）。これは、ヘリコプター型回転から一度カ
ートホィール型回転に変換した後に、オルソからパラに
変換する高次過程によって生じている。高次過程は、一
般に極めて確率が低い為、この様にヘリコプター型で回
転する分子のオルソ−パラ変換確率は、極めて低いもの
となる。ｊ＝１の場合、ｊZ＝０のカートホィール型で
回転する分子と、ｊZ＝−１およびｊ＝１のヘリコプタ
ー型で回転する分子の存在比は、１：２であるから、オ
ルソ−パラ変換の前にヘリコプター型回転をカートホィ
ール型回転に変換しておけば、オルソ−パラ変換確率は
従来の約３倍になる。
て水素分子がカートホイール型回転をして該表面に接近
する場合とヘリコプター型回転をして接近する場合のオ
ルソ・パラ変換確率の水素分子と該表面間距離Ｚ依存性
の理論計算結果を図２１に示す。図２１は、水素分子の
回転運動エネルギーが、１５．２ｍｅＶの場合（このと
き、ｊ＝１である。）、ｊｚは、−１、０、１の３通り
をとりうる。ｊZ＝０がカートホィール型回転で、ｊZ＝
−１と１の場合がヘリコプター型回転である。ヘリコプ
ター型で回転している分子（○）のオルソ−パラ変換確
率は，ほぼゼロであり、カートホィール型で回転してい
る分子（●）の優位性は、明らかである。なお若干、ヘ
リコプター型で回転している分子においても、オルソ・
パラ変換確率が有限である領域が見出される（Ｚ＝０．
５Bohr付近）。これは、ヘリコプター型回転から一度カ
ートホィール型回転に変換した後に、オルソからパラに
変換する高次過程によって生じている。高次過程は、一
般に極めて確率が低い為、この様にヘリコプター型で回
転する分子のオルソ−パラ変換確率は、極めて低いもの
となる。ｊ＝１の場合、ｊZ＝０のカートホィール型で
回転する分子と、ｊZ＝−１およびｊ＝１のヘリコプタ
ー型で回転する分子の存在比は、１：２であるから、オ
ルソ−パラ変換の前にヘリコプター型回転をカートホィ
ール型回転に変換しておけば、オルソ−パラ変換確率は
従来の約３倍になる。
【００３４】
【発明の効果】以上述べたように、液化前の水素を本発
明の方法により、オルソ・パラ変換触媒作用表面に対す
る水素分子の回転軸の配向を制御することにより、公知
のオルソ・パラ変換触媒作用表面を用いる水素の液化を
促進できるという優れた効果がもたらされる。
明の方法により、オルソ・パラ変換触媒作用表面に対す
る水素分子の回転軸の配向を制御することにより、公知
のオルソ・パラ変換触媒作用表面を用いる水素の液化を
促進できるという優れた効果がもたらされる。
【図１】 表面から脱着するカートホイール型回転水素
分子（ａ）およびヘリコプター型回転水素分子（ｂ）の
説明
分子（ａ）およびヘリコプター型回転水素分子（ｂ）の
説明
【図２】 表面に吸着していた水素原子の会合脱着現象
（ａ）および飛来する水素分子の表面散乱現象（ｂ）の
説明
（ａ）および飛来する水素分子の表面散乱現象（ｂ）の
説明
【図３】 本発明の方法を実施するための一態様装置
【図４】 応用発明１（現象Ｂ利用）の場合の飛行速度
ラベル付け手段の一例の構造
ラベル付け手段の一例の構造
【図５】 飛行時間選別手段の一例の内部構造
【図６】(ａ)飛行時間選別手段の回転軸４を持つ円筒表
面に螺旋状に選別羽ＨＢを取り付けた構造、（ｂ）選別
羽ＨＢにとりつけられた補助選別羽ＨＳＦおよびＨＳＢ
の構造（選別羽ＨＢ一枚抜粋）
面に螺旋状に選別羽ＨＢを取り付けた構造、（ｂ）選別
羽ＨＢにとりつけられた補助選別羽ＨＳＦおよびＨＳＢ
の構造（選別羽ＨＢ一枚抜粋）
【図７】 飛行時間選別手段による飛行速度Ｖとその分
子の処理の関係、Ｖ＝Ｖｃなる飛行速度ラベル付けされ
た水素分子の処理の工程
子の処理の関係、Ｖ＝Ｖｃなる飛行速度ラベル付けされ
た水素分子の処理の工程
【図８】 飛行時間選別手段によるＶ＜Ｖｃなる飛行速
度ラベル付けされた水素分子の処理の工程（ａ）拡大図
（ｂ）
度ラベル付けされた水素分子の処理の工程（ａ）拡大図
（ｂ）
【図９】 飛行時間選別手段によるＶ＞Ｖｃなる飛行速
度ラベル付けされた水素分子の処理の工程（ａ）拡大図
（ｂ）
度ラベル付けされた水素分子の処理の工程（ａ）拡大図
（ｂ）
【図１０】飛行速度ラベル付け手段に応用発明の第２
（現象Ｂ’利用）を用いた場合の(ａ)飛行時間選別手段
の回転軸４を持つ円筒表面に螺旋階段状に折り曲げ整形
された選別羽ＨＢを取り付けた構造、（ｂ）選別羽ＨＢ
の詳細構造（選別羽ＨＢ一枚抜粋）
（現象Ｂ’利用）を用いた場合の(ａ)飛行時間選別手段
の回転軸４を持つ円筒表面に螺旋階段状に折り曲げ整形
された選別羽ＨＢを取り付けた構造、（ｂ）選別羽ＨＢ
の詳細構造（選別羽ＨＢ一枚抜粋）
【図１１】 飛行速度ラベル付け手段に応用発明の第２
（現象Ｂ’利用）を用いた場合の飛行時間選別手段によ
る飛行速度Ｖとその分子の処理の関係、Ｖ＝Ｖｃなる飛
行速度ラベル付けされた水素分子の処理の工程
（現象Ｂ’利用）を用いた場合の飛行時間選別手段によ
る飛行速度Ｖとその分子の処理の関係、Ｖ＝Ｖｃなる飛
行速度ラベル付けされた水素分子の処理の工程
【図１２】 飛行速度ラベル付け手段に応用発明の第２
（現象Ｂ’利用）を用いた場合の飛行時間選別手段によ
るＶ＜Ｖｃなる飛行速度ラベル付けされた水素分子の処
理の工程
（現象Ｂ’利用）を用いた場合の飛行時間選別手段によ
るＶ＜Ｖｃなる飛行速度ラベル付けされた水素分子の処
理の工程
【図１３】 飛行速度ラベル付け手段に応用発明の第２
（現象Ｂ’利用）を用いた場合の飛行時間選別手段によ
るＶ＞Ｖｃなる飛行速度ラベル付けされた水素分子の処
理の工程
（現象Ｂ’利用）を用いた場合の飛行時間選別手段によ
るＶ＞Ｖｃなる飛行速度ラベル付けされた水素分子の処
理の工程
【図１４】 本発明で実現される、動的量子フィルター
ＱＦからのカートホイール型回転水素分子（ａ）および
ヘリコプター型回転水素分子（ｂ）のオルソ・パラ変換
触媒作用表面へのオルソ・パラ変換に有効な衝突形態の
説明
ＱＦからのカートホイール型回転水素分子（ａ）および
ヘリコプター型回転水素分子（ｂ）のオルソ・パラ変換
触媒作用表面へのオルソ・パラ変換に有効な衝突形態の
説明
【図１５】 従来型のオルソ・パラ変換触媒作用表面へ
の水素分子の衝突の説明
の水素分子の衝突の説明
【図１６】Ｃｕ（１１１）から会合脱着してくる重水素
分子の回転方向配列指数Ａの脱着水素分子の並進運動エ
ネルギー依存性、ｊ＝１〜７の場合の理論計算結果
分子の回転方向配列指数Ａの脱着水素分子の並進運動エ
ネルギー依存性、ｊ＝１〜７の場合の理論計算結果
【図１７】Ｃｕ（１１１）から会合脱着してくる重水素
分子の回転方向配列指数Ａの脱着水素分子の並進運動エ
ネルギー依存性、ｊ＝８〜１４の場合の計算計算結果
分子の回転方向配列指数Ａの脱着水素分子の並進運動エ
ネルギー依存性、ｊ＝８〜１４の場合の計算計算結果
【図１８】Ｃｕ（１１１）から会合脱着してくる重水素
分子および軽水素分子の回転方向配列指数Ａの脱着水素
分子の並進運動エネルギー依存性、ｊ＝１１の場合の理
論計算結果
分子および軽水素分子の回転方向配列指数Ａの脱着水素
分子の並進運動エネルギー依存性、ｊ＝１１の場合の理
論計算結果
【図１９】Ｖｃ＝０の場合の飛行時間選別手段における
回転軸４を持つ円筒表面に取り付けた選別羽ＨＢの構造
(a)、その詳細（ｂ）（選別羽ＨＢ一枚抜粋）
回転軸４を持つ円筒表面に取り付けた選別羽ＨＢの構造
(a)、その詳細（ｂ）（選別羽ＨＢ一枚抜粋）
【図２０】表面温度５７０ＫのＰｄ（１１０）面から脱
着する軽水素のjの分布の実験結果を示す
着する軽水素のjの分布の実験結果を示す
【図２１】ｊ＝１のカートホイール型回転分子とヘリコ
プター型回転分子のオルソ・パラ変換確率の計算結果
プター型回転分子のオルソ・パラ変換確率の計算結果
１ 原料水素
２ 飛行速度ラベル付けをする手段の容器（応用発明１
（現象B利用）の場合） ３ 飛行時間選別手段の容器 ４ 飛行時間選別手段の回転軸 ５ 生成されたパラ水素 Ｅｎ 飛行時間選別手段の容器への飛行速度ラベルつき
水素分子注入口 Ｅｘ 飛行時間選別手段の容器からの生成パラ水素回収
孔 ＱＦ 動的量子フィルター Ｂ 動的量子フィルター処理後の飛行速度ラベル付けさ
れた水素分子 ＨＢ 螺旋状選別羽 SF 螺旋状選別羽の水素分子を入射する側の面（飛行速
度ラベル付けに応用発明１（現象B利用）を用いる場
合） SB 螺旋状選別羽の水素分子を入射する側の裏面（飛行
速度ラベル付けに応用発明１（現象Ｂ利用）を用いる場
合） ＨＳＦ 螺旋状選別羽のＳＦに取りつける補助選別羽
（飛行速度ラベル付けに応用発明１（現象Ｂ利用）を用
いる場合） ＨＳＢ 螺旋状選別羽のＳＢに取りつける補助選別羽
（飛行速度ラベル付けに応用発明１（現象Ｂ利用）を用
いる場合） Ｓ 選別羽の螺旋階段のステップ面（飛行速度ラベル付
けに応用発明２（現象Ｂ’利用）を用いる場合） Ｔ 選別羽の螺旋階段の立上り面（飛行速度ラベル付け
に応用発明２（現象Ｂ’利用）を用いる場合） ＣＢ オルソ・パラ変換反応触媒作用表面（中間型回転
水素分子用） Ｈ 水素原子 ＭＡ 水素分子の回転軸 ｒ 水素の注入位置Enと回転軸４との距離 ａ、ｂ 螺旋選別羽ＨＢの取りつけ勾配をあらわす。螺
旋選別羽ＨＢは軸中心から半径ｒ位置（水素分子注入口
が配置された位置）で、回転軸４に平行に距離ａ進むの
ことに対し、円周方向に距離ｂ進む傾斜をもって円筒に
取りつけられる。（飛行速度ラベル付けに応用発明１
（現象B利用）を用いる場合） ａ’ 螺旋階段状選別羽の回転軸に平行な面の長さ
（飛行速度ラベル付けに応用発明２（現象B’利用）を
用いる場合） ｂ’ 螺旋階段状選別羽の回転軸に垂直な面の軸中心か
ら半径ｒ位置での円周方向の長さ（飛行速度ラベル付け
に応用発明２（現象B’利用）を用いる場合）
（現象B利用）の場合） ３ 飛行時間選別手段の容器 ４ 飛行時間選別手段の回転軸 ５ 生成されたパラ水素 Ｅｎ 飛行時間選別手段の容器への飛行速度ラベルつき
水素分子注入口 Ｅｘ 飛行時間選別手段の容器からの生成パラ水素回収
孔 ＱＦ 動的量子フィルター Ｂ 動的量子フィルター処理後の飛行速度ラベル付けさ
れた水素分子 ＨＢ 螺旋状選別羽 SF 螺旋状選別羽の水素分子を入射する側の面（飛行速
度ラベル付けに応用発明１（現象B利用）を用いる場
合） SB 螺旋状選別羽の水素分子を入射する側の裏面（飛行
速度ラベル付けに応用発明１（現象Ｂ利用）を用いる場
合） ＨＳＦ 螺旋状選別羽のＳＦに取りつける補助選別羽
（飛行速度ラベル付けに応用発明１（現象Ｂ利用）を用
いる場合） ＨＳＢ 螺旋状選別羽のＳＢに取りつける補助選別羽
（飛行速度ラベル付けに応用発明１（現象Ｂ利用）を用
いる場合） Ｓ 選別羽の螺旋階段のステップ面（飛行速度ラベル付
けに応用発明２（現象Ｂ’利用）を用いる場合） Ｔ 選別羽の螺旋階段の立上り面（飛行速度ラベル付け
に応用発明２（現象Ｂ’利用）を用いる場合） ＣＢ オルソ・パラ変換反応触媒作用表面（中間型回転
水素分子用） Ｈ 水素原子 ＭＡ 水素分子の回転軸 ｒ 水素の注入位置Enと回転軸４との距離 ａ、ｂ 螺旋選別羽ＨＢの取りつけ勾配をあらわす。螺
旋選別羽ＨＢは軸中心から半径ｒ位置（水素分子注入口
が配置された位置）で、回転軸４に平行に距離ａ進むの
ことに対し、円周方向に距離ｂ進む傾斜をもって円筒に
取りつけられる。（飛行速度ラベル付けに応用発明１
（現象B利用）を用いる場合） ａ’ 螺旋階段状選別羽の回転軸に平行な面の長さ
（飛行速度ラベル付けに応用発明２（現象B’利用）を
用いる場合） ｂ’ 螺旋階段状選別羽の回転軸に垂直な面の軸中心か
ら半径ｒ位置での円周方向の長さ（飛行速度ラベル付け
に応用発明２（現象B’利用）を用いる場合）
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ムヒダ、リフキ
大阪府吹田市五月が丘北２−９
Ｆターム(参考） 4D047 AA02 BA01
4G040 AB02
Claims (7)
- 【請求項１】 オルソ水素とパラ水素が混在する原料水
素を動的量子フィルター効果を持つ手段へ供給し、前記
量子フィルター効果を持つ手段によりカートホイール型
回転水素分子、ヘリコプター型回転水素分子および中間
型回転水素分子に対応する飛行速度にラベル付けし、該
ラベル付け水素分子のいずれもがカートホイール型回転
でパラ水素に変換するオルソ・パラ変換反応触媒作用表
面に衝突する手段により、オルソ・パラ変換させる工程
を含むことを特徴とする水素の液化方法。 - 【請求項２】 該飛行速度ラベル付けされた水素分子の
いずれもがパラ水素に変換するオルソ・パラ変換反応触
媒作用表面にカートホイール型回転で衝突する手段は、
該ラベル飛行速度別に選別する飛行時間選別手段である
ことを特徴とする請求項１に記載の水素の液化方法。 - 【請求項３】 飛行時間選別手段は飛行速度ラベル付け
工程からの水素分子供給口に対して変位した回転軸を有
する円筒の表面に間隔を持って取り付けられた螺旋状羽
を有し、該円筒の回転により該螺旋状羽の間隙に供給さ
れる飛行速度ラベル付けされた水素分子の飛行速度の違
いにより、該螺旋状羽の表面を利用してオルソ・パラ変
換反応触媒作用表面に対して前記選別された水素をカー
トホイール型回転で接近反応させることを特徴とする請
求項２に記載の水素の液化方法。 - 【請求項４】 オルソ水素とパラ水素が混在する原料水
素をカートホイール型回転水素分子、ヘリコプター型回
転水素分子および中間型回転水素分子に対応する飛行速
度にラベル付けする工程が解離吸着、原子状水素の浸透
および会合脱着する手段を利用するものであることを特
徴とする請求項１、２または３に記載の水素の液化方
法。 - 【請求項５】 会合脱着することにより該飛行速度ラベ
ル付けする手段が水素分子を表面にに吸着させた場合分
子が解離し水素原子状で吸着する性質をもつＣｕ、Ａ
ｌ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｎｉからなる群から選択
される金属又は前記金属をベースとする合金の膜からな
るものであることを特徴とする請求項４に記載の水素の
液化方法。 - 【請求項６】 オルソ水素とパラ水素が混在する原料水
素をカートホイール型回転水素分子、ヘリコプター型回
転水素分子および中間型回転水素分子に対応する飛行速
度にラベル付けする工程が活性化障壁を有する表面の散
乱を利用するものであることを特徴とする請求項１、２
または３に記載の水素の液化方法。 - 【請求項７】 活性化障壁を有する表面の散乱を利用し
て原料水素を該飛行速度ラベル付けする手段が水素吸着
に対して活性化障壁があるＣｕ、Ａｌ、Ａｇからなる群
から選択される金属表面または前記金属をベースとする
合金表面を有する手段からなるものであることを特徴と
する請求項６に記載の水素の液化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001274461A JP3765050B2 (ja) | 2001-09-11 | 2001-09-11 | 水素の液化促進法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001274461A JP3765050B2 (ja) | 2001-09-11 | 2001-09-11 | 水素の液化促進法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003089501A true JP2003089501A (ja) | 2003-03-28 |
| JP3765050B2 JP3765050B2 (ja) | 2006-04-12 |
Family
ID=19099484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001274461A Expired - Fee Related JP3765050B2 (ja) | 2001-09-11 | 2001-09-11 | 水素の液化促進法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3765050B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007099592A (ja) * | 2005-10-07 | 2007-04-19 | Iwatani Industrial Gases Corp | オルソ・パラ水素発生方法及びその装置並びに校正用オルソ・パラ標準水素発生装置 |
| CN111992142A (zh) * | 2020-08-07 | 2020-11-27 | 北京航天试验技术研究所 | 一种用于正仲氢等温转化反应的装置 |
| CN113828254A (zh) * | 2021-11-29 | 2021-12-24 | 北京大臻科技有限公司 | 一种正仲氢等温催化转化设备及方法 |
-
2001
- 2001-09-11 JP JP2001274461A patent/JP3765050B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007099592A (ja) * | 2005-10-07 | 2007-04-19 | Iwatani Industrial Gases Corp | オルソ・パラ水素発生方法及びその装置並びに校正用オルソ・パラ標準水素発生装置 |
| CN111992142A (zh) * | 2020-08-07 | 2020-11-27 | 北京航天试验技术研究所 | 一种用于正仲氢等温转化反应的装置 |
| CN113828254A (zh) * | 2021-11-29 | 2021-12-24 | 北京大臻科技有限公司 | 一种正仲氢等温催化转化设备及方法 |
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|---|---|
| JP3765050B2 (ja) | 2006-04-12 |
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