JP2003088869A - 浸出液の酸化方法 - Google Patents
浸出液の酸化方法Info
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- JP2003088869A JP2003088869A JP2001283746A JP2001283746A JP2003088869A JP 2003088869 A JP2003088869 A JP 2003088869A JP 2001283746 A JP2001283746 A JP 2001283746A JP 2001283746 A JP2001283746 A JP 2001283746A JP 2003088869 A JP2003088869 A JP 2003088869A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】塩化物−ハロゲン共存溶液の電解酸化法におい
て、酸化還元電位の高い液を供給する方法を提供するこ
とを目的とする。 【解決手段】 塩化物−ハロゲン共存溶液の電解酸化法
において、カソライトの一部を抜出すことにより、アノ
ライトの通電密度を上昇させ、酸化還元電位の高い液を
安定的に得る浸出液の酸化方法。
て、酸化還元電位の高い液を供給する方法を提供するこ
とを目的とする。 【解決手段】 塩化物−ハロゲン共存溶液の電解酸化法
において、カソライトの一部を抜出すことにより、アノ
ライトの通電密度を上昇させ、酸化還元電位の高い液を
安定的に得る浸出液の酸化方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、主に貴金属を浸出する
方法に関するものであり、更に詳しく述べると有価物で
ある貴金属を効率よく湿式処理により浸出する方法に関
するものである。
方法に関するものであり、更に詳しく述べると有価物で
ある貴金属を効率よく湿式処理により浸出する方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般的に金等の貴金属は、化学的性質上
安定であるため、溶解（浸出）は困難である場合が多
い。したがって、貴金属を含む原料の浸出には、特公昭
５９−５２２１８や特開昭６０−２１３４０あるいはCO
PPER-COBRE95volume3 ｐ４１〜５７等に王水、硝酸、
塩酸−塩素、塩酸−過酸化水素等の酸化性を有する酸に
溶解する方法が開示されている。また、シアン化浴で貴
金属を可溶性錯イオンにする方法は、青化法と呼ばれ広
く用いられている。
安定であるため、溶解（浸出）は困難である場合が多
い。したがって、貴金属を含む原料の浸出には、特公昭
５９−５２２１８や特開昭６０−２１３４０あるいはCO
PPER-COBRE95volume3 ｐ４１〜５７等に王水、硝酸、
塩酸−塩素、塩酸−過酸化水素等の酸化性を有する酸に
溶解する方法が開示されている。また、シアン化浴で貴
金属を可溶性錯イオンにする方法は、青化法と呼ばれ広
く用いられている。
【０００３】酸化性を有する酸に溶解する方法では、溶
解する際に理論量を遥かに上回る酸化剤を必要とし、特
に硝酸系ではＮＯｘが発生する等薬剤コストや環境面で
の問題を有している。一方、シアン化浴で貴金属を可溶
性錯イオンにする方法は、浴ｐＨが酸性側にかたよると
有害なシアン化水素が発生する等の問題点を有してい
る。
解する際に理論量を遥かに上回る酸化剤を必要とし、特
に硝酸系ではＮＯｘが発生する等薬剤コストや環境面で
の問題を有している。一方、シアン化浴で貴金属を可溶
性錯イオンにする方法は、浴ｐＨが酸性側にかたよると
有害なシアン化水素が発生する等の問題点を有してい
る。
【０００４】上記以外の方法として特開平１１−１９９
９４５に開示されているように塩化物−臭化物共存溶液
による溶解が提案されている。この方法は、貴金属を含
有する固形物を塩化物−臭化物共存溶液に混合してスラ
リー状にした後、塩素を作用させることにより貴金属を
溶解させるものである。例えば金の塩化物浴への溶解反
応の標準酸化還元電位は１．００２Ｖであるが、実質的
にはこの酸化還元電位より高い電位を示す酸化剤が必要
となってくる。塩素よりも原子番号が大きいハロゲンを
塩化物浴中に存在させることにより、ハロゲンは塩素に
より酸化され、塩素（Ｃｌ２／Ｃｌ−、標準酸化還元電
位１．３５８Ｖ）より高い電位を持つ化合物を生成す
る。このようにハロゲンが塩素により酸化されて生成す
るハロゲン陽イオンの強い酸化力を利用することによっ
て貴金属を浸出することが可能となる。
９４５に開示されているように塩化物−臭化物共存溶液
による溶解が提案されている。この方法は、貴金属を含
有する固形物を塩化物−臭化物共存溶液に混合してスラ
リー状にした後、塩素を作用させることにより貴金属を
溶解させるものである。例えば金の塩化物浴への溶解反
応の標準酸化還元電位は１．００２Ｖであるが、実質的
にはこの酸化還元電位より高い電位を示す酸化剤が必要
となってくる。塩素よりも原子番号が大きいハロゲンを
塩化物浴中に存在させることにより、ハロゲンは塩素に
より酸化され、塩素（Ｃｌ２／Ｃｌ−、標準酸化還元電
位１．３５８Ｖ）より高い電位を持つ化合物を生成す
る。このようにハロゲンが塩素により酸化されて生成す
るハロゲン陽イオンの強い酸化力を利用することによっ
て貴金属を浸出することが可能となる。
【０００５】塩素供給源として、例えば塩素ガスを直接
吹込む方法、塩素を発生する化合物を作用させる方法等
がある。その他の方法として塩化物浴の電解酸化法があ
る。この方法はソーダ工業に広く用いられており、ここ
ではＤＳＡ（白金、イリジウム、ルテニウム等を使用）
に代表される酸素過電圧の高い不溶性陽極を使用し、ア
ノードポテンシャルを利用して、浴の酸化還元電位を上
昇させて塩素ガスを発生させることが可能である。
吹込む方法、塩素を発生する化合物を作用させる方法等
がある。その他の方法として塩化物浴の電解酸化法があ
る。この方法はソーダ工業に広く用いられており、ここ
ではＤＳＡ（白金、イリジウム、ルテニウム等を使用）
に代表される酸素過電圧の高い不溶性陽極を使用し、ア
ノードポテンシャルを利用して、浴の酸化還元電位を上
昇させて塩素ガスを発生させることが可能である。
【０００６】しかしながら、電解酸化法では、液中に他
の卑金属イオンが存在するとアノードポテンシャルが貴
金属より卑な金属の酸化反応に消費されるため、非効率
でありかつ安定的に酸化還元電位の高い液を得るのは困
難という問題がある。このため、酸化還元電位の高い液
を安定的に得ることが望まれている。
の卑金属イオンが存在するとアノードポテンシャルが貴
金属より卑な金属の酸化反応に消費されるため、非効率
でありかつ安定的に酸化還元電位の高い液を得るのは困
難という問題がある。このため、酸化還元電位の高い液
を安定的に得ることが望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記問題点を解決す
る、電解酸化法により酸化還元電位の高い液を安定的に
得る方法を提供するものである。
る、電解酸化法により酸化還元電位の高い液を安定的に
得る方法を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々の検
討を行った結果、浸出液の酸化方法として、 （１）塩化物−ハロゲン共存溶液の電解酸化法におい
て、カソライトの一部を抜出しアノライトの通電密度を
上昇させることにより、酸化還元電位の高い液を定量的
に得ることを特徴とする、浸出液の酸化方法。 （２）抜出すカソライトの液量が、供給カソライト液量
に対して１２．５％以上である上記（１）記載の浸出液
の酸化方法。を提供するものである。
討を行った結果、浸出液の酸化方法として、 （１）塩化物−ハロゲン共存溶液の電解酸化法におい
て、カソライトの一部を抜出しアノライトの通電密度を
上昇させることにより、酸化還元電位の高い液を定量的
に得ることを特徴とする、浸出液の酸化方法。 （２）抜出すカソライトの液量が、供給カソライト液量
に対して１２．５％以上である上記（１）記載の浸出液
の酸化方法。を提供するものである。
【作用】以下本発明の構成を詳しく説明する。なお構成
は例を挙げて説明しているが、本発明はこの例に制限さ
れるものではない。
は例を挙げて説明しているが、本発明はこの例に制限さ
れるものではない。
【０００９】電解酸化法では、アノードポテンシャルを
利用して、塩化物溶液の酸化還元電位を上昇させ塩素ガ
スを発生させることが可能である。しかしながら、本法
では、液中に他の卑金属イオン（例えばＣｕ等）が存在
するとアノードポテンシャルが卑金属の酸化反応に消費
されるため、安定的に酸化還元電位の高い液を得るのは
困難という問題がある。
利用して、塩化物溶液の酸化還元電位を上昇させ塩素ガ
スを発生させることが可能である。しかしながら、本法
では、液中に他の卑金属イオン（例えばＣｕ等）が存在
するとアノードポテンシャルが卑金属の酸化反応に消費
されるため、安定的に酸化還元電位の高い液を得るのは
困難という問題がある。
【００１０】本発明者らは、電解酸化法に関する種々の
検討を行った結果、アノライトの通電密度を上昇させる
ことにより、安定的に酸化還元電位の高い液を得ること
が可能との知見を得た。
検討を行った結果、アノライトの通電密度を上昇させる
ことにより、安定的に酸化還元電位の高い液を得ること
が可能との知見を得た。
【００１１】電解酸化法では、アノードで酸化反応、カ
ソードで還元反応が進行する。酸化還元電位の高いアノ
ライト液を取出すために、両反応を隔膜で仕切り、電解
液をカソード室からアノード室へ流す。カソード反応で
貴金属よりも卑な金属（例えばＣｕ等）を還元析出させ
た後、カソライトをアノード室へ供給する。このとき卑
な金属（例えばＣｕ等）を全量還元させてしまうと、酸
化還元電位が低下しすぎカソードで水素が発生するため
非効率となる。このため、卑金属（例えばＣｕ等）を少
量残留させたカソライトをアノード室へ供給する。した
がって、通電電流量はカソード反応律速となる。アノラ
イトの通電密度を上げるには単純に電流量を上げれば良
いが、電流量は上述のようにカソード反応により決定さ
れているため上げることはできない。そこで、カソード
室からアノード室へ流れる液（カソライト）の一部を抜
出すことにより、アノライトの通電密度を上昇させるこ
とができることに着目した。すなわち、カソライトの一
部を抜くことにより、アノライト液量に対する通電量を
上昇させ、酸化還元電位の高い液を安定的に得ることが
可能であることを見出した。この酸化還元電位の高い液
を貴金属浸出に供給することにより、貴金属の浸出率が
向上、さらに浸出率が安定することとなる。具体的に
は、Ａｕ浸出率が８５％から９５％となった。
ソードで還元反応が進行する。酸化還元電位の高いアノ
ライト液を取出すために、両反応を隔膜で仕切り、電解
液をカソード室からアノード室へ流す。カソード反応で
貴金属よりも卑な金属（例えばＣｕ等）を還元析出させ
た後、カソライトをアノード室へ供給する。このとき卑
な金属（例えばＣｕ等）を全量還元させてしまうと、酸
化還元電位が低下しすぎカソードで水素が発生するため
非効率となる。このため、卑金属（例えばＣｕ等）を少
量残留させたカソライトをアノード室へ供給する。した
がって、通電電流量はカソード反応律速となる。アノラ
イトの通電密度を上げるには単純に電流量を上げれば良
いが、電流量は上述のようにカソード反応により決定さ
れているため上げることはできない。そこで、カソード
室からアノード室へ流れる液（カソライト）の一部を抜
出すことにより、アノライトの通電密度を上昇させるこ
とができることに着目した。すなわち、カソライトの一
部を抜くことにより、アノライト液量に対する通電量を
上昇させ、酸化還元電位の高い液を安定的に得ることが
可能であることを見出した。この酸化還元電位の高い液
を貴金属浸出に供給することにより、貴金属の浸出率が
向上、さらに浸出率が安定することとなる。具体的に
は、Ａｕ浸出率が８５％から９５％となった。
【００１２】抜いたカソライトは、貴金属より卑な金属
イオン濃度（例えばＣｕ等）が低いため、卑金属（例え
ばＣｕ等）の浸出に利用することが可能である。
イオン濃度（例えばＣｕ等）が低いため、卑金属（例え
ばＣｕ等）の浸出に利用することが可能である。
【００１３】本発明により、酸化還元電位の高い液を安
定的に得ることが可能となった。
定的に得ることが可能となった。
【００１４】以上説明したように、液を抜くという簡単
な手法で酸化還元電位の高い液を安定的に得る簡便な方
法を確立した。
な手法で酸化還元電位の高い液を安定的に得る簡便な方
法を確立した。
【００１５】以下本発明の実施例を説明する。なお本発
明は実施例に限定されるものではない。
明は実施例に限定されるものではない。
【００１６】カソード通液電解液組成を表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】アノードＤＳＡ（０．０１ｍ２）、カソー
ドＴｉ板（０．０１ｍ２）液温６０℃で構成される電解
槽（図２）へカソード通液量８ｍＬ／ｍｉｎで供給し
た。
ドＴｉ板（０．０１ｍ２）液温６０℃で構成される電解
槽（図２）へカソード通液量８ｍＬ／ｍｉｎで供給し
た。
【００１９】通電中のカソライト抜出し量をカソード通
液量に対して０％、１２．５％、２５％、３７．５％と
変化させた場合の、平衡酸化還元電位を表２に示す。抜
く液量が増えると平衡酸化還元電位を大幅に上昇させる
ことが可能であることを確認した。また抜出したカソラ
イト及びアノライト中のＣｕ濃度は２５ｇ／Ｌであっ
た。
液量に対して０％、１２．５％、２５％、３７．５％と
変化させた場合の、平衡酸化還元電位を表２に示す。抜
く液量が増えると平衡酸化還元電位を大幅に上昇させる
ことが可能であることを確認した。また抜出したカソラ
イト及びアノライト中のＣｕ濃度は２５ｇ／Ｌであっ
た。
【００２０】
【表２】
【００２１】抜出し比率０％の液と３７．５％の液各々
１Ｌに含金原料（金品位０．００３％）１５０ｄｒｙ−
ｇ装入して、８５℃、４時間で浸出した場合のＡｕ浸出
率を表に示す。
１Ｌに含金原料（金品位０．００３％）１５０ｄｒｙ−
ｇ装入して、８５℃、４時間で浸出した場合のＡｕ浸出
率を表に示す。
【表３】
金浸出率が大幅に上昇した。
【００２２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明により酸化
還元電位の高い液を安定的に取出すことが可能となっ
た。これにより、貴金属の浸出が安定的に行えることと
なる。
還元電位の高い液を安定的に取出すことが可能となっ
た。これにより、貴金属の浸出が安定的に行えることと
なる。
【図１】は、本発明の処理フローの一態様を示す。
【図２】は、本発明に用いた電解槽の一態様を示す。
Claims (2)
- 【請求項１】塩化物−ハロゲン共存溶液の電解酸化法に
おいて、カソライトの一部を抜出しアノライトの通電密
度を上昇させることにより、酸化還元電位の高い液を安
定的に得ることを特徴とする浸出液の酸化方法。 - 【請求項２】抜出すカソライトの液量が、供給カソライ
ト液量に対して１２．５％以上であることを特徴とする
請求項１記載の浸出液酸化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001283746A JP2003088869A (ja) | 2001-09-18 | 2001-09-18 | 浸出液の酸化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001283746A JP2003088869A (ja) | 2001-09-18 | 2001-09-18 | 浸出液の酸化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003088869A true JP2003088869A (ja) | 2003-03-25 |
Family
ID=19107193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001283746A Pending JP2003088869A (ja) | 2001-09-18 | 2001-09-18 | 浸出液の酸化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003088869A (ja) |
-
2001
- 2001-09-18 JP JP2001283746A patent/JP2003088869A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20060510 |