JP2003084546A - Electrostatic charging member and electrostatic charging device - Google Patents

Electrostatic charging member and electrostatic charging device

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JP2003084546A
JP2003084546A JP2002124764A JP2002124764A JP2003084546A JP 2003084546 A JP2003084546 A JP 2003084546A JP 2002124764 A JP2002124764 A JP 2002124764A JP 2002124764 A JP2002124764 A JP 2002124764A JP 2003084546 A JP2003084546 A JP 2003084546A
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acrylic
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrostatic charging member which hardly firmly sticks to a photoreceptor, is small in friction and is free of toner adhesion and electrostatic charging device. SOLUTION: The electrostatic charging member which is a electrostatic charging member for electrostatically charging a body to be electrostatically charged by being touched to the body to be electrostatically charged and impressing a voltage between itself and the body to be electrostatically charged, in which the electrostatic charging member consists of an elastic layer and at least one layer of resin layer and this resin layer is a resin containing <=20 mass% polysiloxane-containing (meth)acryl monomer and the electrostatic charging device using the electrostatic charging member.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
ー等において、静電潜像形成プロセスに用いられる感光
体等の被帯電体を帯電させるのに使用する帯電部材及び
これを用いた帯電装置に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a charging member used for charging an object to be charged such as a photoconductor used in an electrostatic latent image forming process in a copying machine, a printer and the like, and a charging device using the same. It is about.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、複写機、プリンター等における電
子写真プロセスでは、まず、感光体の表面を一様に帯電
させ、この感光体に光学系から映像を投射して、光の当
たった部分の帯電を消去することによって潜像を形成
し、次いで、トナーの付着によりトナー像を形成し、紙
等の記録媒体へのトナー像の転写により、プリントする
方法がとられている。この場合、最初の感光体を帯電さ
せる操作として、コロナ放電方式が一般的に採用されて
きた。しかしながら、このコロナ放電方式は6〜10k
Vもの高電圧印加が必要とされるため、機械の安全保守
の観点から好ましくないものである。また、コロナ放電
中にオゾン等の有害物質が発生するため、環境上の問題
もある。このため、コロナ放電に比べて低い印加電圧で
帯電を行なうことができ、かつオゾン等の有害物質の発
生を抑制することができる帯電方式への取り組みがなさ
れてきている。かかる帯電方式の試みとして、電圧を印
加した帯電部材を感光体等の被帯電体に所定の押圧力で
当接させて被帯電体を帯電させる、接触方式による方法
が提案されている。この接触帯電方式で使用される帯電
部材としては、例えば、ゴムやウレタンフォーム等の弾
性層の表面に、表面の平滑性確保や電気抵抗の調整、帯
電特性向上のために、(メタ)アクリル,ウレタン,ナ
イロン,ポリエチレン,エポキシ,ポリエステル,ポリ
エーテル,ポリスチレン,フェノール,ポリアミド,ウ
レタン変性(メタ)アクリル等の樹脂溶液をディッピン
グ法やスプレー法等により塗布して、樹脂層を形成した
ものが知られている。なお、(メタ)アクリルとは、メ
タクリルとアクリルとを指す。とりわけ、上記ウレタン
変性(メタ)アクリル樹脂が、帯電特性、帯電環境安定
性に優れたものであり、さらに製造上、帯電性能のばら
つきがないといった特性を持つことは、すでに特開平7
−311493号公報、特開平8−211696号公報
に開示されている。また、この樹脂は、ウレタン部を持
つことにより、弾性力や塗膜強度が大きいといった特性
も持っており、変形に対する戻り性が優れるといった特
性も持っている。しかし、近年の低コスト化、高性能
化、多機能化、多環境化に伴い、接触帯電方式では、上
記の樹脂が長期間感光体に当接することにより、感光体
との間で密着が生じ、塗膜剥離及びそれに伴う感光体汚
染が生じてしまうといった問題が生じ始めている。ま
た、帯電部材へのトナー付着による帯電不良、さらには
粘着性の強さによっては帯電部材へのトナー付着、そし
て感光体との摩擦が原因となるトナー融着や感光体削れ
による画像不良の発生も同様にクローズアップされてき
ている。このため、近年、帯電部材を被覆する塗膜に
は、感光体への密着性や粘着性、トナー付着性が小さい
という特性への要求がより強くなってきている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in an electrophotographic process in a copying machine, a printer or the like, first, the surface of a photoconductor is uniformly charged, and an image is projected from an optical system on the photoconductor to expose a portion exposed to light. A method is used in which a latent image is formed by erasing the charge, then a toner image is formed by the adhesion of toner, and the toner image is transferred to a recording medium such as paper to print. In this case, the corona discharge method has been generally adopted as the operation of charging the first photoreceptor. However, this corona discharge method is 6-10k
Since a high voltage of V is required, it is not preferable from the viewpoint of safe maintenance of the machine. Further, since harmful substances such as ozone are generated during corona discharge, there is an environmental problem. For this reason, efforts have been made on a charging method that can perform charging at a lower applied voltage than that of corona discharge and can suppress the generation of harmful substances such as ozone. As a trial of such a charging method, a contact method has been proposed in which a charging member to which a voltage is applied is brought into contact with an object to be charged such as a photoconductor with a predetermined pressing force to charge the object to be charged. Examples of the charging member used in this contact charging method include (meth) acrylic, on the surface of an elastic layer such as rubber or urethane foam for ensuring surface smoothness, adjusting electric resistance, and improving charging characteristics. It is known that a resin layer is formed by applying a resin solution such as urethane, nylon, polyethylene, epoxy, polyester, polyether, polystyrene, phenol, polyamide, urethane-modified (meth) acrylic by a dipping method or a spray method. ing. In addition, (meth) acrylic refers to methacrylic and acrylic. In particular, it is already known that the urethane-modified (meth) acrylic resin has excellent charging properties and charging environment stability, and that it has no variation in charging performance in production.
No. 3,114,931 and Japanese Patent Laid-Open No. 8-212696. In addition, this resin also has the characteristics that it has a large elastic force and coating film strength because it has a urethane portion, and it also has the characteristic that it is excellent in the return property against deformation. However, with the recent cost reduction, high performance, multi-functionality, and multi-environment, in the contact charging method, the above-mentioned resin is brought into contact with the photoconductor for a long period of time, resulting in close contact with the photoconductor. However, problems such as peeling of the coating film and consequent contamination of the photoconductor have begun to occur. In addition, poor charging due to toner adhesion to the charging member, and further toner adhesion to the charging member depending on the strength of adhesion, and toner fusing or abrasion of the photosensitive member due to friction with the photosensitive member may cause image defects. Is getting close up as well. For this reason, in recent years, there has been an increasing demand for a coating film that covers the charging member to have properties such as low adhesion and adhesion to the photoconductor and low toner adhesion.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情に鑑みなされたもので、複写機、プリンター等の潜
像形成において、感光体に密着しにくく、摩擦が小さ
く、さらにトナー付着がなく、帯電特性、帯電環境安定
性に優れ、良好な画像を得ることのできる帯電部材及び
該帯電部材を用いた帯電装置を提供することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and in the formation of a latent image in a copying machine, a printer or the like, it is difficult to adhere to a photosensitive member, friction is small, and toner is not attached. It is an object of the present invention to provide a charging member that is excellent in charging characteristics and stability of a charging environment and can obtain a good image, and a charging device using the charging member.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、以下のことを
見出した。すなわち、上記問題の改善策として、主鎖の
ウレタンプレポリマーにシリコーン鎖を含有させる、あ
るいは側鎖にポリシロキサン含有アクリルをグラフトさ
せるなどの処方により、ウレタン変性アクリル樹脂にシ
リコーン成分を含有させるなどといった方法があった。
しかし、この方法によると、感光体への摩擦性において
は安定した改善が見られるものの、トナー付着性、感光
体への密着性や感光体汚染に対しては、安定した効果が
得られなかった。本発明者らは、さらに鋭意検討を重ね
た結果、弾性層と樹脂層からなる帯電部材において、そ
の樹脂層中の最表層をポリシロキサン含有(メタ)アク
リルモノマーを特定量含む樹脂で形成することにより、
少量のシロキサン含有量で、容易に上記目的が達成され
ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成
したものである。すなわち、本発明は、被帯電体に当接
させ、被帯電体との間に電圧を印加することにより、被
帯電体に帯電させる帯電部材において、該帯電部材が、
弾性層と少なくとも1層の樹脂層からなり、該樹脂層
が、ポリシロキサン含有(メタ)アクリルモノマーを2
0質量%以下含む樹脂で形成されることを特徴とする帯
電部材及びこの帯電部材を用いた帯電装置を提供するも
のである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found the following. That is, as a measure for improving the above problem, a silicone chain is contained in a urethane prepolymer of the main chain, or a silicone component is contained in a urethane-modified acrylic resin by a method such as grafting a polysiloxane-containing acryl on a side chain. There was a way.
However, according to this method, although a stable improvement in the frictional property to the photoconductor was observed, a stable effect was not obtained with respect to the toner adhesion, the adhesion to the photoconductor, and the photoconductor contamination. . As a result of further diligent studies, the present inventors have formed a charging member including an elastic layer and a resin layer, in which the outermost layer of the resin layer is formed of a resin containing a specific amount of a polysiloxane-containing (meth) acrylic monomer. Due to
It has been found that the above object can be easily achieved with a small content of siloxane. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention relates to a charging member which is brought into contact with a member to be charged, and a voltage is applied between the member and the member to be charged so that the member to be charged is charged.
It is composed of an elastic layer and at least one resin layer, and the resin layer contains a polysiloxane-containing (meth) acrylic monomer.
The present invention provides a charging member characterized by being formed of a resin containing 0 mass% or less, and a charging device using this charging member.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下に本発明についてさらに詳し
く説明する。本発明の帯電部材は、接触帯電方式のもの
であるから、被帯電体と接触し得るものであればよく、
特にその形状は限定されるものではないが、例えばロー
ル状,プレート状,ブロック状などの各種形状のものが
適用可能であり、通常はロール状とすることが好まし
い。ロール状の場合は、ロールの内部に金属製又はプラ
スチック製のシャフトを配設してもよい。本発明の帯電
部材の構造は、弾性層と樹脂層とを有する構造であり、
弾性層は弾性体で形成される。この弾性体としては特に
制限はなく、従来から帯電部材の弾性層として用いられ
ているゴムや樹脂、あるいはこれらの発泡体(フォー
ム)で形成することができる。具体的には、ポリウレタ
ン,シリコーンゴム,ブタジエンゴム,イソプレンゴ
ム,クロロプレンゴム,スチレン−ブタジエンゴム,エ
チレン−プロピレンゴム,ポリノルボルネンゴム,スチ
レン−ブタジエン−スチレンゴム,エピクロルヒドリン
ゴム等を基材ゴムとするゴム組成物が例示されるが、特
にポリウレタンが好ましく、より好ましくは発泡倍率が
1.5〜50倍のポリウレタンフォームが用いられる。な
お、この場合のフォームの密度は、0.05〜0.9g/c
3 程度が適当である。この密度が0.05g/cm3
満であると、被帯電体との接触圧力が不十分となるおそ
れがあり、また、0.9g/cm3 を超えると、被帯電体
との接触圧力が大きすぎることとなるため、被帯電体を
損傷するおそれがある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail below. Since the charging member of the present invention is of the contact charging type, it may be any member that can contact the member to be charged,
The shape is not particularly limited, but various shapes such as a roll shape, a plate shape, and a block shape can be applied, and the roll shape is usually preferable. In the case of a roll, a shaft made of metal or plastic may be arranged inside the roll. The structure of the charging member of the present invention is a structure having an elastic layer and a resin layer,
The elastic layer is formed of an elastic body. The elastic body is not particularly limited, and can be formed of rubber or resin conventionally used as an elastic layer of a charging member, or a foamed body (foam) thereof. Specifically, a rubber whose base rubber is polyurethane, silicone rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, polynorbornene rubber, styrene-butadiene-styrene rubber, epichlorohydrin rubber, etc. The composition is exemplified, but polyurethane is particularly preferable, and more preferably the expansion ratio is
Polyurethane foam of 1.5 to 50 times is used. In addition, the density of the foam in this case is 0.05 to 0.9 g / c.
m 3 is suitable. When the density is less than 0.05 g / cm 3, there may be insufficient contact pressure between the member to be charged, also exceeds 0.9 g / cm 3, the contact pressure between the member to be charged is Since it is too large, there is a risk of damaging the body to be charged.

【0006】この弾性層には、イオン導電剤や電子導電
剤などの導電剤を添加することにより、所定の導電性を
付与することができる。イオン導電剤の例としては、テ
トラエチルアンモニウム,テトラブチルアンモニウム,
ラウリルトリメチルアンモニウムなどのドデシルトリメ
チルアンモニウム,ステアリルトリメチルアンモニウム
などのオクタデシルトリメチルアンモニウム,ヘキサデ
シルトリメチルアンモニウム,ベンジルトリメチルアン
モニウム,変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムなど
の過塩素酸塩,塩素酸塩,塩酸塩,臭素酸塩,ヨウ素酸
塩,ホウフッ化水素酸塩,硫酸塩,アルキル硫酸塩,カ
ルボン酸塩,スルホン酸塩などのアンモニウム塩;リチ
ウム,ナトリウム,カルシウム,マグネシウムなどのア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の過塩素酸塩,塩素酸
塩,塩酸塩,臭素酸塩,ヨウ素酸塩,ホウフッ化水素酸
塩,トリフルオロメチル硫酸塩,スルホン酸塩などが挙
げられる。
A predetermined conductivity can be imparted to the elastic layer by adding a conductive agent such as an ionic conductive agent or an electronic conductive agent. Examples of the ion conductive agent include tetraethylammonium, tetrabutylammonium,
Perchlorates, chlorates, hydrochlorides, bromates such as dodecyltrimethylammonium such as lauryltrimethylammonium, octadecyltrimethylammonium such as stearyltrimethylammonium, hexadecyltrimethylammonium, benzyltrimethylammonium and modified aliphatic dimethylethylammonium , Ammonium salts such as iodate, borofluoride, sulfate, alkylsulfate, carboxylate and sulfonate; perchloric acid of alkali metal or alkaline earth metal such as lithium, sodium, calcium and magnesium Examples thereof include salts, chlorates, hydrochlorides, bromates, iodates, borofluorides, trifluoromethylsulfates and sulfonates.

【0007】一方、電子導電剤の例としては、ケッチェ
ンブラック,アセチレンブラック等の導電性カーボンブ
ラック;SAF,ISAF,HAF,FEF,GPF,
SRF,FT,MT等のゴム用カーボンブラック;酸化
処理を施したインク用カーボンブラック,熱分解カーボ
ンブラック,グラファイト;酸化スズ,酸化チタン,酸
化亜鉛等の導電性金属酸化物;ニッケル,銅等の金属等
が挙げられる。これらの導電剤は一種用いてもよく、二
種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの導
電剤の添加量としては特に制限はなく、各種状況に応じ
て適宜選定されるが、イオン導電剤の場合には、ゴム材
料100質量部に対して、通常0.01〜5質量部、好ま
しくは0.05〜2質量部の範囲である。また、電子導電
剤の場合は、通常0.5〜50質量部、好ましくは1〜4
0質量部の範囲である。これにより、弾性層の体積抵抗
率を103 〜1010Ω・cm、特に104 〜10 8 Ω・
cmに調整するのが好ましい。なお、この導電性弾性層
には、上記導電剤以外に、必要に応じてその他の導電
剤、充填剤、架橋剤、発泡剤、その他のゴム用添加剤を
添加することができる。
On the other hand, as an example of the electronic conductive agent, ketsche is used.
Conductive carbon black such as carbon black and acetylene black
Rack; SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF,
Carbon black for rubber such as SRF, FT, MT; Oxidation
Treated carbon black for ink, pyrolysis carb
Black, graphite; tin oxide, titanium oxide, acid
Conductive metal oxide such as zinc oxide; metal such as nickel and copper
Is mentioned. These conductive agents may be used alone or in combination.
You may use it in combination of 2 or more types. Also these guides
There is no particular limitation on the amount of the electrical agent added, depending on various situations.
However, in the case of ion conductive agent, rubber material
0.01 to 5 parts by mass, preferably 100 parts by mass,
It is preferably in the range of 0.05 to 2 parts by mass. Also electronic conductivity
In the case of agents, it is usually 0.5 to 50 parts by mass, preferably 1 to 4
The range is 0 parts by mass. This gives the volume resistance of the elastic layer.
Rate 103-10TenΩ · cm, especially 10Four-10 8Ω ・
It is preferable to adjust to cm. In addition, this conductive elastic layer
In addition to the above conductive agents, other conductive materials
Agents, fillers, crosslinkers, foaming agents and other additives for rubber
It can be added.

【0008】本発明の帯電部材は、1層以上の樹脂層を
有するものである。本発明において、樹脂層に用いられ
る樹脂としては、(メタ)アクリル,ウレタン,ナイロ
ン,ポリエチレン,エポキシ,ポリエステル,ポリエー
テル,ポリスチレン,フェノール,ポリアミド,AB
S,ウレタン変性(メタ)アクリル等の樹脂が挙げられ
る。これらのうち、特にウレタン変性(メタ)アクリル
樹脂が好ましい。これらの樹脂と分子量3000以上の
高分子量ポリシロキサンを含有する(メタ)アクリルモ
ノマーをグラフト処理、共重合、あるいは活性水素基と
イソシアネート基を用いることにより結合するなどの方
法により、樹脂に直接的に分子量3000以上の高分子
量ポリシロキサンを含有する(メタ)アクリルモノマー
を結合させた樹脂を用いることにより、摩擦低減、密着
防止、トナー付着低減という効果が、より向上する。こ
こで、高分子量ポリシロキサン含有(メタ)アクリルモ
ノマーの種類は特に限定されるものではないが、例えば
下記式(1)で示すようなメチルメタクリレートの片末
端にポリシロキサンが結合したものなどが挙げられる。
The charging member of the present invention has one or more resin layers. In the present invention, as the resin used for the resin layer, (meth) acrylic, urethane, nylon, polyethylene, epoxy, polyester, polyether, polystyrene, phenol, polyamide, AB
Examples of the resin include S and urethane-modified (meth) acrylic. Of these, urethane-modified (meth) acrylic resin is particularly preferable. These resins and (meth) acrylic monomers containing a high-molecular-weight polysiloxane having a molecular weight of 3000 or more are grafted, copolymerized, or bonded by using an active hydrogen group and an isocyanate group to directly bond to the resin. By using a resin in which a (meth) acrylic monomer containing a high molecular weight polysiloxane having a molecular weight of 3000 or more is used, the effects of reducing friction, preventing adhesion, and reducing toner adhesion are further improved. Here, the kind of the high-molecular-weight polysiloxane-containing (meth) acrylic monomer is not particularly limited, and examples thereof include those in which polysiloxane is bonded to one end of methyl methacrylate as shown in the following formula (1). To be

【0009】[0009]

【化1】 [Chemical 1]

【0010】ウレタン変性(メタ)アクリル樹脂は、相
溶性、液安定性、膜柔軟性等の観点から、ウレタン樹脂
と(メタ)アクリル樹脂成分を化学的に結合することが
より効果的である。具体的な方法としては、β−ヒドロ
キシエチルメタクリレート等により、(メタ)アクリル
重合体に水酸基を導入したポリマーと分子末端にイソシ
アネート基をもつウレタンプレポリマーとの反応又は下
記式(2)
In the urethane-modified (meth) acrylic resin, it is more effective to chemically bond the urethane resin and the (meth) acrylic resin component from the viewpoints of compatibility, liquid stability, film flexibility and the like. As a specific method, a reaction of a polymer in which a hydroxyl group is introduced into a (meth) acrylic polymer with β-hydroxyethyl methacrylate or the like and a urethane prepolymer having an isocyanate group at the molecular end or the following formula (2)

【0011】[0011]

【化2】 [Chemical 2]

【0012】(式中、Aは(メタ)アクリル酸、(メ
タ)アクリル酸エステルモノマー又は(メタ)(メタ)
アクリル酸エステルオリゴマーを示す。)で表されるよ
うに、分子末端(片末端又は両末端)に水酸基をもつ
(メタ)アクリル成分と、ウレタンプレポリマーとの反
応により合成される。このようにして得られる重合体に
おいて、ウレタン鎖と(メタ)アクリル鎖は互いにブロ
ック型で結合していてもよく又グラフト型で結合してい
てもよい。また、数種のポリオールと2官能型イソシア
ネート〔例えばHDI(ヘキサメチレンジイソシアネー
ト)〕を用いて、主鎖となるウレタンプレポリマーを生
成し、そのウレタンプレポリマーの側鎖部分にメルカプ
ト基を含有させておき、そして、(メタ)アクリルモノ
マーとラジカル開始剤とを組み合わせ、ウレタン部へ
(メタ)アクリルモノマーをグラフトさせ、また、(メ
タ)アクリルモノマーの重合も同時に行なって合成する
という方法もよく用いられる。
(In the formula, A is (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester monomer or (meth) (meth))
An acrylic acid ester oligomer is shown. ), It is synthesized by the reaction of a urethane prepolymer with a (meth) acryl component having a hydroxyl group at the molecular end (one end or both ends). In the polymer thus obtained, the urethane chain and the (meth) acrylic chain may be bonded to each other in a block type or a graft type. Further, by using several kinds of polyols and a bifunctional isocyanate [for example, HDI (hexamethylene diisocyanate)], a urethane prepolymer as a main chain is produced, and a mercapto group is contained in a side chain portion of the urethane prepolymer. Also, a method in which a (meth) acrylic monomer and a radical initiator are combined, a (meth) acrylic monomer is grafted to the urethane part, and the (meth) acrylic monomer is also polymerized at the same time for synthesis is often used. .

【0013】本発明で用いるウレタン変性(メタ)アク
リル樹脂を得る方法は、上述の方法に限定されるもので
はなく、その他にも(メタ)アクリルジオール混合系に
ジイソシアネートを添加する方法、(メタ)アクリルモ
ノマーに両末端イソシアネートポリエステル、ポリエー
テル等を付加し、そのウレタンアクリレートを重合する
方法等によっても得ることができる。また、これらの合
成に用いられる(メタ)(メタ)アクリル樹脂成分とし
ては、ポリマーとしてのガラス転移温度Tg が室温から
約80℃までのものが好ましく、上記β−ヒドロキシエ
チルメタクリレートの他に、例えば、エチルメタクリレ
ート、イソブチルメタクリレート、グリシジルメタクリ
レートなどを含むものが用いられる。この際のウレタン
変性(メタ)(メタ)アクリル樹脂中における(メタ)
アクリル樹脂成分の組成としては5〜80質量%、特に
10〜60質量%であることが好ましく、更に20〜5
0質量%であることがより好ましい。
The method for obtaining the urethane-modified (meth) acrylic resin used in the present invention is not limited to the above-mentioned method, and other methods include adding a diisocyanate to a (meth) acrylic diol mixed system, (meth). It can also be obtained by a method of adding isocyanate polyester, polyether, etc. at both ends to an acrylic monomer and polymerizing the urethane acrylate. Further, as the (meth) (meth) acrylic resin component used in these syntheses, those having a glass transition temperature Tg as a polymer from room temperature to about 80 ° C. are preferable, and in addition to the above β-hydroxyethyl methacrylate, for example, , Ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, glycidyl methacrylate, etc. are used. (Meth) in the urethane-modified (meth) (meth) acrylic resin at this time
The composition of the acrylic resin component is preferably 5 to 80% by mass, particularly preferably 10 to 60% by mass, and further 20 to 5% by mass.
It is more preferably 0% by mass.

【0014】さらに、帯電部材と感光体との密着性を改
良する観点から、ウレタンプレポリマー中にもシリコー
ンを含有させることができる。このときシリコーン成分
は、ウレタンプレポリマー中に2〜80質量%、特に5
〜50質量%含有することが好ましい。これらのウレタ
ンプレポリマーに数種の(メタ)アクリルモノマー及び
分子量3000以上の高分子量ポリシロキサン含有(メ
タ)アクリルモノマーを側鎖にグラフトさせる。この場
合、ウレタン変性(メタ)アクリル樹脂中の高分子量ポ
リシロキサン含有(メタ)アクリルモノマー成分の組成
としては20質量%以下、特に0.1〜10質量%である
ことが好ましい。この理由としては、過剰に含有させる
と、樹脂溶液が白濁したり、あるいは相分離してしまう
といったことが起こる場合があり、20質量%以上含有
させても改善効果が向上するものでもない。さらには、
反応性の問題から、未反応の高分子量ポリシロキサン
(メタ)アクリルモノマーが、逆に感光体汚染成分とな
ってしまうことがあるからである。また、高分子量ポリ
シロキサン含有(メタ)アクリルモノマーのポリシロキ
サンの分子量は3000以上、特に5000〜2000
0が好ましい。この理由としては、分子量が3000以
上であると、本発明の効果が顕著になり、20000を
超えても改善効果が変わらず、逆に(メタ)アクリルモ
ノマーの反応性が低くなるなどといった問題も生じてく
るからである。
Further, from the viewpoint of improving the adhesion between the charging member and the photosensitive member, the urethane prepolymer may contain silicone. At this time, the silicone component is contained in the urethane prepolymer in an amount of 2 to 80% by mass, especially 5% by mass.
It is preferably contained in an amount of ˜50 mass%. Several kinds of (meth) acrylic monomers and high-molecular-weight polysiloxane-containing (meth) acrylic monomers having a molecular weight of 3000 or more are grafted to the side chains of these urethane prepolymers. In this case, the composition of the high molecular weight polysiloxane-containing (meth) acrylic monomer component in the urethane-modified (meth) acrylic resin is preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 0.1 to 10% by mass. The reason for this is that if it is contained in excess, the resin solution may become cloudy or phase-separated, and even if it is contained in an amount of 20% by mass or more, the improvement effect is not improved. Moreover,
This is because unreacted high-molecular-weight polysiloxane (meth) acrylic monomer may become a contaminating component on the photoreceptor due to the problem of reactivity. The molecular weight of the polysiloxane of the high-molecular-weight polysiloxane-containing (meth) acrylic monomer is 3,000 or more, and particularly 5,000 to 2,000.
0 is preferred. The reason for this is that when the molecular weight is 3,000 or more, the effect of the present invention becomes remarkable, and even when it exceeds 20,000, the improving effect does not change, and conversely, the reactivity of the (meth) acrylic monomer becomes low. Because it will occur.

【0015】高分子量ポリシロキサン含有ウレタン変性
(メタ)アクリル樹脂は、帯電部材の表面層に単独で含
有されても、2種以上が含有されても差し支えなく、他
の樹脂を混合して用いてもよい。この場合、ウレタン変
性(メタ)アクリル樹脂以外の樹脂としては、ポリエス
テル、フェノール樹脂、ポリアミド、エポキシ樹脂、尿
素樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。この表面層には
離型剤などの外添剤を添加することにより、表面性をよ
り改良することができる場合がある。さらに、この外添
剤とシリカ粒子を組み合わせることにより、接触面積の
低下という理由から、感光体への密着性がより改良され
る場合もある。この表面層には、上記と同様の導電剤、
好ましくはカーボンを添加することにより、所定の導電
性を付与することができる。表面層の厚みは特に限定さ
れないが、30μm以下、特に5〜20μmとすること
が好ましく、30μmを超えると硬くなるため、樹脂層
の柔軟性が損なわれてしまう。
The high molecular weight polysiloxane-containing urethane-modified (meth) acrylic resin may be contained alone or in combination of two or more kinds in the surface layer of the charging member. Good. In this case, examples of the resin other than the urethane-modified (meth) acrylic resin include polyester, phenol resin, polyamide, epoxy resin, urea resin, urethane resin and the like. In some cases, the surface property can be further improved by adding an external additive such as a release agent to this surface layer. Further, by combining this external additive with silica particles, the adhesion to the photoreceptor may be further improved because the contact area is reduced. In this surface layer, the same conductive agent as above,
Preferred conductivity can be imparted by preferably adding carbon. The thickness of the surface layer is not particularly limited, but it is preferably 30 μm or less, particularly preferably 5 to 20 μm, and when it exceeds 30 μm, the resin layer becomes hard, so that the flexibility of the resin layer is impaired.

【0016】ウレタン変性(メタ)アクリル樹脂は、樹
脂の末端又は側鎖に活性水素基を含有させて、ポリイソ
シアネート化合物等で架橋させて用いるのが好ましい。
架橋剤として添加されるポリイソシアネート化合物は、
分子中に2個以上のイソシアネート基をもつ化合物であ
り、一般にポリウレタンの製造原料として用いられてい
るポリイソシアネートと同様のものを用いることができ
る。具体的には、トリレンジイソシアネート(TD
I)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、
ナフタレンジイソシアネート(NDI)、トリジンジイ
ソシアネート(TODI)、ヘキサメチレンジイソシア
ネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IP
DI)、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート(TMXDI)、シクロヘキサンジイソシ
アネート、リジンエステルトリイソシアネート、ウンデ
カントリイソシアネート、ヘキサメチレントリイソシア
ネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、及び
これらイソシアネート化合物の重合体、誘導体、変性
体、水素添加体等が挙げられる。これらの中では、特に
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート等の脂肪族又は脂環族イソシアネート及びこれ
らの重合体、誘導体、変性体が耐オゾン性や耐熱性など
に優れる点から好ましく用いられる。
The urethane-modified (meth) acrylic resin is preferably used by containing an active hydrogen group at the terminal or side chain of the resin and crosslinking with a polyisocyanate compound or the like.
Polyisocyanate compound added as a crosslinking agent,
It is a compound having two or more isocyanate groups in the molecule, and the same polyisocyanate generally used as a raw material for producing polyurethane can be used. Specifically, tolylene diisocyanate (TD
I), diphenylmethane diisocyanate (MDI),
Naphthalene diisocyanate (NDI), tolidine diisocyanate (TODI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IP
DI), phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), tetramethyl xylylene diisocyanate (TMXDI), cyclohexane diisocyanate, lysine ester triisocyanate, undecane triisocyanate, hexamethylene triisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and these isocyanate compounds. Examples include polymers, derivatives, modified products, hydrogenated products and the like. Among these, particularly aliphatic or alicyclic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, and polymers, derivatives and modified products thereof are preferably used because they are excellent in ozone resistance and heat resistance.

【0017】樹脂層の層形成法については、特に制限さ
れるものではないが、各層を形成する各成分を含む塗工
液を調製し、この塗工液をディッピング法、あるいはス
プレー法により塗布する方法が好ましく用いられる。本
発明の樹脂層において、最表層に用いられるフッ素含有
ウレタン変性(メタ)アクリル樹脂は、溶媒が水系でも
溶剤系のどちらでもよいが、溶剤系の場合、特に平滑性
確保、耐久性、帯電均一化、製造安定化の観点から、弾
性層との間に1層以上の水系樹脂層を挟むのが好まし
い。水系樹脂は、溶媒が水であればいかなるタイプでも
よく、水溶性タイプ、エマルジョンタイプ、サスペンジ
ョンタイプ等があるが、特にカルボキシル基、水酸基、
アミノ基等の活性水素基を持つ樹脂が好適に用いられ
る。例えば、ポリエステル系、(メタ)アクリル系、ウ
レタン系、ポリジオキソラン等の温水可溶性系樹脂など
が挙げられる。このうち、(メタ)アクリル樹脂を用い
ると、従来、帯電部材用樹脂として用いられていたウレ
タンやナイロン等に比べて、かなり誘電率が小さいため
に、静電容量も小さくなり、交流印加による帯電部材/
感光体間の電気的引力や反発力が低減され、帯電音が改
良されるので好ましい。(メタ)アクリル樹脂の中で
も、とりわけガラス転移温度が−50〜10℃で、カル
ボキシル基や水酸基の含有率が2〜5質量%で、ソープ
フリーのエマルジョンタイプのものが、架橋効果がよ
く、かつ低硬度であるため好ましい。この中間層には、
導電剤を添加して導電性を付与することもできる。この
導電剤に制限はないが、特にカーボンが好ましく用いら
れる。
The method for forming the resin layer is not particularly limited, but a coating solution containing each component for forming each layer is prepared, and the coating solution is applied by a dipping method or a spray method. The method is preferably used. In the resin layer of the present invention, the fluorine-containing urethane-modified (meth) acrylic resin used for the outermost layer may be either a water-based solvent or a solvent-based solvent, but in the case of a solvent-based solvent, smoothness is ensured, durability, and uniform charging are uniform. From the viewpoints of stability and production stability, it is preferable to sandwich one or more aqueous resin layers between the elastic layer and the elastic layer. The water-based resin may be of any type as long as the solvent is water, and includes water-soluble type, emulsion type, suspension type, etc., but especially carboxyl group, hydroxyl group,
A resin having an active hydrogen group such as an amino group is preferably used. Examples include polyester-based, (meth) acrylic-based, urethane-based, and hot water-soluble resins such as polydioxolane. Of these, the use of (meth) acrylic resin has a much smaller dielectric constant than urethane and nylon, which have been used as charging member resins in the past. Element/
It is preferable because the electric attraction and repulsion between the photoconductors are reduced and the charging noise is improved. Among the (meth) acrylic resins, those having a glass transition temperature of −50 to 10 ° C., a carboxyl group or hydroxyl group content of 2 to 5% by mass, and a soap-free emulsion type have a good crosslinking effect, and It is preferable because it has low hardness. In this middle layer,
A conductive agent may be added to give conductivity. The conductive agent is not limited, but carbon is particularly preferably used.

【0018】この場合、カーボンとしては、特に限定さ
れるものではないが、酸素含有量が5質量%以上、特に
7質量%以上、さらには9質量%以上であり、pHが5
以上、特に6以上さらには7以上であることが好まし
い。なお、通常のカーボンの酸素含有量は0.1〜3質量
%程度である。一部に、酸化処理を施したカーボンも存
在するが、この酸化処理を施したカーボンは、酸素含有
量が若干増加するにつれて、pHが酸性側へシフトして
しまう傾向があり、カーボンが酸性であると、水系樹脂
に添加した場合に安定性が低下するおそれがある。これ
に対して、本発明で好適に用いられる上記カーボンは、
酸素含有量が多いにも関わらず、中性ないしアルカリ性
を維持したものであり、安定的に水系樹脂に添加し得る
ものである。また、カーボン表面にカルボキシル基、水
酸基、ケトン基等の官能基を有し、しかもこれらの基が
有する水素の一部をナトリウム等のアルカリ金属に置換
させたものが好適に用いられる。
In this case, the carbon is not particularly limited, but the oxygen content is 5% by mass or more, particularly 7% by mass or more, further 9% by mass or more, and the pH is 5 or less.
It is preferable that it is 6 or more, particularly 7 or more. The oxygen content of ordinary carbon is about 0.1 to 3% by mass. Although there is some carbon that has been subjected to oxidation treatment, the carbon that has undergone this oxidation treatment tends to shift its pH to an acidic side as the oxygen content slightly increases, and the carbon is acidic. If so, the stability may decrease when added to the water-based resin. On the other hand, the carbon preferably used in the present invention is
Despite having a large oxygen content, it maintains neutrality or alkalinity and can be stably added to an aqueous resin. Further, those having a functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group or a ketone group on the carbon surface, and further, a part of hydrogen contained in these groups is replaced with an alkali metal such as sodium is preferably used.

【0019】樹脂層の体積抵抗率は、1×103 〜1×
1012Ω・cm、特に1×105 〜1×1010Ω・cm
となるようにとすることが好ましく、通常、カーボンの
添加量は0.01〜40質量%、特に5〜20質量%程度
とされる。いずれの構成においても、本発明の帯電部材
の体積抵抗率は、良好な画像を得るためには1×103
〜1×1012Ω・cmであることが好ましく、特に1×
105 〜1×1010Ω・cmが好ましい。また、帯電部
材の表面に凹凸があると、トナーが詰まってしまい、画
像不良の原因となるため、帯電部材の表面はできるだけ
平滑であることが好ましく、具体的にはJIS十点平均
粗さRz(JIS−B0601に準拠)で、4μm以
下、特に3μm以下、さらに2μm以下であることが好
ましい。
The volume resistivity of the resin layer is 1 × 10 3 to 1 ×.
10 12 Ω · cm, especially 1 × 10 5 to 1 × 10 10 Ω · cm
The amount of carbon added is usually 0.01 to 40% by mass, particularly about 5 to 20% by mass. In any configuration, the volume resistivity of the charging member of the present invention is 1 × 10 3 in order to obtain a good image.
˜1 × 10 12 Ω · cm is preferable, and particularly 1 ×
It is preferably 10 5 to 1 × 10 10 Ω · cm. Further, if the surface of the charging member has irregularities, the toner is clogged, which causes an image defect. Therefore, the surface of the charging member is preferably as smooth as possible. Specifically, the JIS ten-point average roughness Rz is preferable. It is preferably 4 μm or less, particularly 3 μm or less, and further preferably 2 μm or less (according to JIS-B0601).

【0020】本発明の帯電部材は、帯電部材に1N(約
100gf)の荷重をかけたときのセルロース100
%、30g/m2 、70メッシュの布に対する摩擦係数
が0.3以下となるものである。以下にその測定法につい
て述べる。上記摩擦係数は、新東科学(株)製の摩擦試
験機「HEIDONトライボギア」を用い、図1に示す
方法に従って、帯電部材の摩擦抵抗を測定した。図1に
示すように帯電部材1を基台2に設けられた可動ステー
ジ3に固定し、摩擦速度100mm/分にて移動させ
た。摩擦の相手材はセルロース100%、30g/
2 、70メッシュの布(旭化成工業社製、ベンコット
リントフリー)4であり、負荷荷重5により負荷を1N
として摩擦させた。このときの摩擦抵抗をロードセル6
により測定した。摩擦の相手材としてセルロース100
%、30g/m2 、70メッシュの布を選択したのは、
帯電部材の表面性と最も相関があり、測定装置の測定範
囲に適しているからである。
The charging member of the present invention has a 1N (approx.
Cellulose 100 under a load of 100 gf)
%, 30 g / m2, Coefficient of friction for 70 mesh cloth
Is less than 0.3. Below is the measurement method
To describe. The above friction coefficient is the friction test manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.
Test machine "HEIDON Tribogear" is used and shown in Fig. 1.
The frictional resistance of the charging member was measured according to the method. In Figure 1
A movable stay in which the charging member 1 is provided on the base 2 as shown.
It is fixed to J3 and moved at a friction speed of 100 mm / min.
It was The opponent material of friction is 100% cellulose, 30 g /
m 2, 70 mesh cloth (Bencot manufactured by Asahi Kasei Corporation)
Lint-free) 4 and load 1N with load 5
Rubbed as. The friction resistance at this time is the load cell 6
It was measured by. Cellulose 100 as a friction partner
%, 30 g / m2I chose the 70 mesh cloth because
It has the highest correlation with the surface property of the charging member, and
This is because it is suitable for enclosures.

【0021】また、本発明の帯電部材は、トナー付着が
少なく、画像出し前後において光沢度の差はさほどな
い。ここで、表面光沢度は、下記の方法により測定し
た。すなわち、ヘイズーグロスメーター(ビッグーガー
ドナー社製)の測定口に、帯電部材の最上面が測定面と
なるように設置する。帯電部材がローラ形状のときは、
ローラの長さを10cmに調整し、ローラ形状に合わせ
てはめ込み可能な黒色固定台にローラを固定する。そし
て、入射角度85°(測定面積8×60mm)で表面光
沢度を測定する。この場合、測定値として、DIN67
530による黒色ガラス標準板の反射指数1.567を表
面光沢度100とした値が得られる。
Further, the charging member of the present invention has little toner adhesion, and there is not much difference in glossiness before and after image formation. Here, the surface glossiness was measured by the following method. That is, the haze gloss meter (manufactured by Big Gardner) is installed so that the uppermost surface of the charging member is the measurement surface. When the charging member is roller-shaped,
The length of the roller is adjusted to 10 cm, and the roller is fixed to a black fixing base that can be fitted according to the shape of the roller. Then, the surface glossiness is measured at an incident angle of 85 ° (measurement area 8 × 60 mm). In this case, the measured value is DIN67
A value obtained by setting the reflection index of 1.567 of the black glass standard plate according to 530 as the surface glossiness of 100 is obtained.

【0022】本発明の帯電装置としては、例えば、図2
に示すように、被帯電体である感光ドラム10に、本発
明の帯電部材である帯電ローラ20を接触させつつ従動
回転させるとともに、電圧印加手段30により、感光ド
ラム10と帯電ローラ20との間に、直流電圧あるいは
直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を印加して感光ドラ
ム10を帯電させるように構成した帯電装置を例示する
ことができる。本発明の帯電部材を装着し得る帯電装置
は、これに限定されるものではなく、被帯電体や帯電部
材の形態、あるいは電圧印加方式を適宜変更することが
できる。
An example of the charging device of the present invention is shown in FIG.
As shown in FIG. 3, the charging roller 20 which is a charging member of the present invention is rotated while being driven while being brought into contact with the photosensitive drum 10 which is a member to be charged, and the voltage applying unit 30 causes a gap between the photosensitive drum 10 and the charging roller 20. In addition, a charging device configured to apply a DC voltage or a voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage to charge the photosensitive drum 10 can be exemplified. The charging device to which the charging member of the present invention can be mounted is not limited to this, and the form of the member to be charged or the charging member or the voltage application method can be appropriately changed.

【0023】[0023]

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 [実施例1]密度0.4g/cm3 の導電性のウレタンフ
ォームからなる弾性層の表面に、厚さ100μmの樹脂
層Aを形成し、さらにその上に厚さ10μmの樹脂層B
を形成し、帯電ローラを作製した。樹脂層Aは、水系ア
クリル樹脂にカーボンを添加した塗工液を塗布すること
により形成し、体積抵抗率を5×107 Ω・cmに調整
した。樹脂層Bは、アクリル成分が50質量%であり、
さらにその全アクリルモノマー中に分子量が10000
のポリシロキサンを含む、高分子量ポリシロキサン含有
アクリルモノマーが10質量%含まれるウレタン変性ア
クリル樹脂(アクリル部のガラス転移温度Tg は27
℃)を、溶媒であるMEK(メチルエチルケトン)に溶
解させ、イソシアネート架橋剤を加えたものとした。得
られた帯電ローラの表面粗さは、JIS十点平均粗さR
zで0.8μmであった。このローラを温度22℃/湿度
50%RHの条件で、セルロース100%、30g/m
2 、70メッシュの布を用いて上述した方法により摩擦
試験を行なったところ、摩擦係数は0.12であった。こ
のローラをプリンターカートリッジに装着し、温度40
℃/湿度95%RHにて2週間放置したところ、感光体
(OPC)との密着は見られかった。さらに、そのカー
トリッジを用いて連続10000枚の画像出しを行なっ
たところ、画像の劣化はなかった。また、画像出し前後
の、ローラの入射角度85°での表面光沢度を上述した
方法により測定したところ、画像出し前が43.5であっ
たのに対して、画像出し後は42.3であり、画像出しの
前後でほとんど変化はなかった。
EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 A resin layer A having a thickness of 100 μm is formed on the surface of an elastic layer made of a conductive urethane foam having a density of 0.4 g / cm 3 , and a resin layer B having a thickness of 10 μm is further formed thereon.
Was formed to prepare a charging roller. The resin layer A was formed by applying a coating liquid in which carbon was added to an aqueous acrylic resin, and the volume resistivity was adjusted to 5 × 10 7 Ω · cm. The resin layer B has an acrylic component of 50% by mass,
Furthermore, the molecular weight of all acrylic monomers is 10,000.
Urethane-modified acrylic resin containing 10% by mass of a high-molecular-weight polysiloxane-containing acrylic monomer including the polysiloxane of (the glass transition temperature Tg of the acrylic part is 27
(° C.) Was dissolved in MEK (methyl ethyl ketone) as a solvent, and an isocyanate crosslinking agent was added. The surface roughness of the obtained charging roller is JIS ten-point average roughness R.
The z value was 0.8 μm. This roller was set to a temperature of 22 ° C./humidity of 50% RH, cellulose of 100%, 30 g / m
When a friction test was conducted by using the above-mentioned method using a 2 , 70-mesh cloth, the friction coefficient was 0.12. Attach this roller to the printer cartridge and
When left at a temperature of 95 ° C./humidity of 95% RH for 2 weeks, no close contact with the photoreceptor (OPC) was observed. Further, when images were continuously printed on 10000 sheets using the cartridge, the images were not deteriorated. The surface glossiness before and after the image was output at the roller incident angle of 85 ° was measured by the above-mentioned method, and it was 43.5 before the image was output, but it was 42.3 after the image was output. Yes, there was almost no change before and after the image was displayed.

【0024】[実施例2]密度0.4g/cm3 の導電性
のウレタンフォームからなる弾性層の表面に、厚さ10
0μmの樹脂層Aを形成し、さらにその上に厚さ10μ
mの樹脂層Cを形成し、帯電ローラを作製した。樹脂層
Aは、水系アクリル樹脂にカーボンを添加した塗工液を
塗布することにより形成し、体積抵抗率を5×107 Ω
・cmに調整した。樹脂層Cは、アクリル成分が50質
量%であり、さらにその全アクリルモノマー中に分子量
が10000のポリシロキサンを含む、高分子量ポリシ
ロキサン含有アクリルモノマーが20質量%含まれるウ
レタン変性アクリル樹脂(アクリル部のガラス転移温度
Tg は80℃)を、溶媒であるMEKに溶解させ、イソ
シアネート架橋剤を加えたものとした。得られた帯電ロ
ーラの表面粗さは、JIS十点平均粗さRzで0.8μm
であった。このローラを温度22℃/湿度50%RHの
条件で、セルロース100%、30g/m2 、70メッ
シュの布を用いて上述した方法により摩擦試験を行なっ
たところ、摩擦係数は0.07であった。このローラをプ
リンターカートリッジに装着し、温度40℃/湿度95
%RHにて2週間放置したところ、感光体との密着は見
られかった。さらに、そのカートリッジを用いて連続1
0000枚の画像出しを行なったところ、画像の劣化は
なかった。また、画像出し前後の、ローラの入射角度8
5°での表面光沢度を上述した方法により測定したとこ
ろ、画像出し前が45.8であったのに対して、画像出し
後は45.0であり、画像出しの前後でほとんど変化はな
かった。
Example 2 A surface of an elastic layer made of conductive urethane foam having a density of 0.4 g / cm 3 and a thickness of 10
A resin layer A having a thickness of 0 μm is formed, and a thickness of 10 μm is further formed on the resin layer A.
A resin layer C of m was formed to prepare a charging roller. The resin layer A is formed by applying a coating liquid obtained by adding carbon to an aqueous acrylic resin, and has a volume resistivity of 5 × 10 7 Ω.
・ Adjusted to cm. The resin layer C has an acrylic component of 50% by mass, and further contains 20% by mass of a high-molecular-weight polysiloxane-containing acrylic monomer containing polysiloxane having a molecular weight of 10,000 in all of the acrylic monomers (acrylic part). Glass transition temperature Tg of 80 ° C.) was dissolved in MEK as a solvent and an isocyanate crosslinking agent was added. The surface roughness of the obtained charging roller is 0.8 μm in terms of JIS ten-point average roughness Rz.
Met. This roller was subjected to a friction test under the conditions of temperature 22 ° C./humidity 50% RH using a cloth of 100% cellulose, 30 g / m 2 , 70 mesh by the above-mentioned method, and the friction coefficient was 0.07. It was This roller is installed in the printer cartridge and the temperature is 40 ° C / humidity 95
When left at% RH for 2 weeks, no close contact with the photoreceptor was seen. In addition, 1 continuous using the cartridge
When 0000 images were printed, the images did not deteriorate. In addition, the incident angle of the roller before and after the image is output 8
When the surface glossiness at 5 ° was measured by the above-mentioned method, it was 45.8 before the image was output, but it was 45.0 after the image was output, and there was almost no change before and after the image was output. It was

【0025】[実施例3]密度0.4g/cm3 の導電性
のウレタンフォームからなる弾性層の表面に、厚さ10
0μmの樹脂層Aを形成し、さらにその上に厚さ10μ
mの樹脂層Dを形成し、帯電ローラを作製した。樹脂層
Aは、水系アクリル樹脂にカーボンを添加した塗工液を
塗布することにより形成し、体積抵抗率を5×107 Ω
・cmに調整した。樹脂層Dは、アクリル成分が60質
量%であり、さらにその全アクリルモノマー中に分子量
が5000のポリシロキサンを含む、高分子量ポリシロ
キサン含有アクリルモノマーが6質量%含まれるウレタ
ン変性アクリル樹脂(アクリル部のガラス転移温度Tg
は80℃)を、溶媒であるMEKに溶解させ、イソシア
ネート架橋剤を加えたものとした。得られた帯電ローラ
の表面粗さは、JIS十点平均粗さRzで0.6μmであ
った。このローラを温度22℃/湿度50%RHの条件
で、セルロース100%、30g/m2 、70メッシュ
の布を用いて上述した方法により摩擦試験を行なったと
ころ、摩擦係数は0.23であった。このローラをプリン
ターカートリッジに装着し、温度40℃/湿度95%R
Hにて2週間放置したところ、感光体との密着は見られ
かった。さらに、そのカートリッジを用いて連続100
00枚の画像出しを行なったところ、画像の劣化はなか
った。また、画像出し前後の、ローラの入射角度85°
での表面光沢度を上述した方法により測定したところ、
画像出し前が50.5であったのに対して、画像出し後は
50.1であり、画像出しの前後でほとんど変化はなかっ
た。
[Embodiment 3] A thickness of 10 is formed on the surface of an elastic layer made of conductive urethane foam having a density of 0.4 g / cm 3.
A resin layer A having a thickness of 0 μm is formed, and a thickness of 10 μm is further formed on the resin layer A.
A resin layer D having a thickness of m was formed to prepare a charging roller. The resin layer A is formed by applying a coating liquid obtained by adding carbon to an aqueous acrylic resin, and has a volume resistivity of 5 × 10 7 Ω.
・ Adjusted to cm. The resin layer D contains 60% by mass of an acrylic component, and further contains 6% by mass of a high-molecular-weight polysiloxane-containing acrylic monomer containing polysiloxane having a molecular weight of 5000 in all the acrylic monomers. Glass transition temperature Tg of
Was dissolved in MEK as a solvent, and an isocyanate crosslinking agent was added. The surface roughness of the obtained charging roller was JIS 10-point average roughness Rz of 0.6 μm. This roller was subjected to a friction test under the conditions of a temperature of 22 ° C./humidity of 50% RH using a cloth of 100% cellulose, 30 g / m 2 , 70 mesh, and the friction coefficient was 0.23. It was This roller is installed in the printer cartridge and the temperature is 40 ° C / humidity 95% R
When left in H for 2 weeks, no close contact with the photoreceptor was seen. In addition, the cartridge is used for continuous 100
When 00 images were output, the images did not deteriorate. In addition, the incident angle of the roller before and after image output is 85 °
When the surface glossiness at is measured by the above-mentioned method,
It was 50.5 before the image was displayed, whereas it was 50.1 after the image was displayed, and there was almost no change before and after the image was displayed.

【0026】[比較例1]密度0.3g/cm3 の導電性
のウレタンフォームからなる弾性層の表面に、厚さ10
0μmの樹脂層Aを形成し、さらにその上に厚さ10μ
mの樹脂層Eを形成し、帯電ローラを作製した。樹脂層
Aは、水系アクリル樹脂にカーボンを添加した塗工液を
塗布することにより形成し、体積抵抗率を5×107 Ω
・cmに調整した。樹脂層Eは、アクリル成分が50質
量%であり、そのアクリルモノマーがフッ素やシリコー
ンを含有しない、ウレタン変性アクリル樹脂(アクリル
部のガラス転移温度Tg は27℃)を、溶媒であるME
Kに溶解させ、イソシアネート架橋剤を加えたものとし
た。得られた帯電ローラの表面粗さは、JIS十点平均
粗さRzで0.7μmであった。このローラを温度22℃
/湿度50%RHの条件で、セルロース100%、30
g/m2 、70メッシュの布を用いて上述した方法によ
り摩擦試験を行なったところ、摩擦係数は2.5であっ
た。このローラをプリンターカートリッジに装着し、温
度40℃/湿度95%RHにて2週間放置したところ、
感光体との密着が発生した。さらに、そのカートリッジ
を用いて連続画像出しを行なったところ、帯電ローラへ
のトナー付着による画像の劣化が、2000枚を印刷し
た時点で見られた。また、画像出し前後の、ローラの入
射角度85°での表面光沢度を上述した方法により測定
したところ、画像出し前が51.0であったのに対して、
画像出し後は27.9であり、表面光沢度が大きく低下し
た。
[Comparative Example 1] A surface of an elastic layer made of a conductive urethane foam having a density of 0.3 g / cm 3 and having a thickness of 10
A resin layer A having a thickness of 0 μm is formed, and a thickness of 10 μm is further formed on the resin layer A.
A resin layer E of m was formed to prepare a charging roller. The resin layer A is formed by applying a coating liquid obtained by adding carbon to an aqueous acrylic resin, and has a volume resistivity of 5 × 10 7 Ω.
・ Adjusted to cm. The resin layer E contains a urethane-modified acrylic resin (glass transition temperature Tg of acrylic part is 27 ° C.) containing 50% by mass of an acrylic component and containing no fluorine or silicone as an acrylic monomer, and a solvent ME.
It was dissolved in K and an isocyanate crosslinking agent was added. The surface roughness of the obtained charging roller was 0.7 μm in terms of JIS ten-point average roughness Rz. The temperature of this roller is 22 ℃
/ Humidity 50% RH, 100% cellulose, 30
When a friction test was conducted by using the above-mentioned method using a 70-mesh cloth having g / m 2 , the friction coefficient was 2.5. When this roller was attached to the printer cartridge and left for 2 weeks at a temperature of 40 ° C./humidity of 95% RH,
Adhesion with the photoconductor occurred. Further, when continuous image output was performed using the cartridge, image deterioration due to toner adhesion to the charging roller was observed at the time of printing 2000 sheets. Further, the surface glossiness before and after the image is output at the incident angle of the roller of 85 ° was measured by the above-mentioned method.
After the image was displayed, it was 27.9, and the surface glossiness was greatly reduced.

【0027】[比較例2]密度0.4g/cm3 の導電性
のウレタンフォームからなる弾性層の表面に、厚さ10
0μmの樹脂層Aを形成し、さらにその上に厚さ10μ
mの樹脂層Fを形成し、帯電ローラを作製した。樹脂層
Aは、水系アクリル樹脂にカーボンを添加した塗工液を
塗布することにより形成し、体積抵抗率を5×107 Ω
・cmに調整した。樹脂層Fは、アクリル成分が50質
量%であり、そのアクリルモノマーがフッ素やシリコー
ンを含有しない、ウレタン変性アクリル樹脂(アクリル
部のガラス転移温度Tg は80℃)を、溶媒であるME
Kに溶解させ、イソシアネート架橋剤を加えたものとし
た。得られた帯電ローラの表面粗さは、JIS十点平均
粗さRzで0.8μmであった。このローラを温度22℃
/湿度50%RHの条件で、セルロース100%、30
g/m2 、70メッシュの布を用いて上述した方法によ
り摩擦試験を行なったところ、摩擦係数は1.1であっ
た。このローラをプリンターカートリッジに装着し、温
度40℃/湿度95%RHにて2週間放置したところ、
感光体との密着が発生した。さらに、そのカートリッジ
を用いて連続画像出しを行なったところ、帯電ローラへ
のトナー付着による画像の劣化が、5000枚を印刷し
た時点で見られた。また、画像出し前後の、ローラの入
射角度85°での表面光沢度を上述した方法により測定
したところ、画像出し前が57.0であったのに対して、
画像出し後は44.5であり、表面光沢度が大きく低下し
た。
[Comparative Example 2] On the surface of an elastic layer made of conductive urethane foam having a density of 0.4 g / cm 3 , a thickness of 10 was obtained.
A resin layer A having a thickness of 0 μm is formed, and a thickness of 10 μm is further formed on the resin layer A.
A resin layer F of m was formed, and a charging roller was produced. The resin layer A is formed by applying a coating liquid obtained by adding carbon to an aqueous acrylic resin, and has a volume resistivity of 5 × 10 7 Ω.
・ Adjusted to cm. In the resin layer F, a urethane-modified acrylic resin (glass transition temperature Tg of acrylic part is 80 ° C.) containing 50% by mass of an acrylic component and containing no fluorine or silicone as an acrylic monomer is used as a solvent ME.
It was dissolved in K and an isocyanate crosslinking agent was added. The surface roughness of the charging roller thus obtained was 0.8 μm in terms of JIS ten-point average roughness Rz. The temperature of this roller is 22 ℃
/ Humidity 50% RH, 100% cellulose, 30
When a friction test was conducted by using the above-mentioned method using a 70 / mesh g / m 2 cloth, the friction coefficient was 1.1. When this roller was attached to the printer cartridge and left for 2 weeks at a temperature of 40 ° C./humidity of 95% RH,
Adhesion with the photoconductor occurred. Furthermore, when continuous image output was performed using the cartridge, image deterioration due to toner adhesion to the charging roller was observed at the time of printing 5000 sheets. In addition, when the surface glossiness at the incident angle of the roller of 85 ° before and after the image is output is measured by the above-described method, it is 57.0 before the image is output,
It was 44.5 after the image was displayed, and the surface glossiness was greatly reduced.

【0028】[比較例3]密度0.4g/cm3 の導電性
のウレタンフォームからなる弾性層の表面に、厚さ10
0μmの樹脂層Aを形成し、さらにその上に厚さ10μ
mの樹脂層Gを形成し、帯電ローラを作製した。樹脂層
Aは、水系アクリル樹脂にカーボンを添加した塗工液を
塗布することにより形成し、体積抵抗率を5×107 Ω
・cmに調整した。樹脂層Gは、アクリル成分が50質
量%であり、さらにその全アクリルモノマー中に分子量
が1000のポリシロキサンを含む、ポリシロキサン含
有アクリルモノマーが40質量%含まれるウレタン変性
アクリル樹脂(アクリル部のガラス転移温度Tg は27
℃)を、溶媒であるMEKに溶解させ、イソシアネート
架橋剤を加えたものとした。得られた帯電ローラの表面
粗さは、JIS十点平均粗さRzで0.8μmであった。
このローラを温度22℃/湿度50%RHの条件で、セ
ルロース100%、30g/m2 、70メッシュの布を
用いて上述した方法により摩擦試験を行なったところ、
摩擦係数は0.49であった。このローラをプリンターカ
ートリッジに装着し、温度40℃/湿度95%RHにて
2週間放置したところ、感光体との密着は見られなかっ
た。さらに、そのカートリッジを用いて連続画像出しを
行なったところ、帯電ローラへのトナー付着による画像
の劣化が、5000枚を印刷した時点で見られた。ま
た、画像出し前後の、ローラの入射角度85°での表面
光沢度を上述した方法により測定したところ、画像出し
前が54.5であったのに対して、画像出し後は40.3で
あり、表面光沢度が大きく低下した。
[Comparative Example 3] A layer having a thickness of 10 was formed on the surface of an elastic layer made of a conductive urethane foam having a density of 0.4 g / cm 3.
A resin layer A having a thickness of 0 μm is formed, and a thickness of 10 μm is further formed on the resin layer A.
A resin layer G of m was formed to prepare a charging roller. The resin layer A is formed by applying a coating liquid obtained by adding carbon to an aqueous acrylic resin, and has a volume resistivity of 5 × 10 7 Ω.
・ Adjusted to cm. The resin layer G has an acrylic component of 50% by mass, and further contains 40% by mass of a polysiloxane-containing acrylic monomer containing polysiloxane having a molecular weight of 1000 in all the acrylic monomers. The transition temperature Tg is 27
(° C.) Was dissolved in MEK as a solvent, and an isocyanate crosslinking agent was added. The surface roughness of the charging roller thus obtained was 0.8 μm in terms of JIS ten-point average roughness Rz.
A friction test was conducted on this roller at a temperature of 22 ° C./humidity of 50% RH by using the cloth of 100% cellulose, 30 g / m 2 , 70 mesh by the above-mentioned method.
The coefficient of friction was 0.49. When this roller was mounted on a printer cartridge and left at a temperature of 40 ° C./humidity of 95% RH for 2 weeks, no close contact with the photoconductor was observed. Furthermore, when continuous image output was performed using the cartridge, image deterioration due to toner adhesion to the charging roller was observed at the time of printing 5000 sheets. Also, the surface glossiness before and after image output at the roller incident angle of 85 ° was measured by the above-mentioned method. As a result, it was 54.5 before image output, but 40.3 after image output. Yes, the surface glossiness was greatly reduced.

【0029】[0029]

【発明の効果】本発明の帯電部材は、感光体に密着しに
くく、摩擦が小さく、さらにトナー付着のない、帯電特
性、帯電環境安定性に優れたものであり、この帯電部材
を用いた帯電装置を画像形成装置に装着することによ
り、良好な画像を得ることができる。
EFFECT OF THE INVENTION The charging member of the present invention does not easily adhere to the photosensitive member, has little friction, is free from toner adhesion, and has excellent charging characteristics and charging environment stability. A good image can be obtained by mounting the apparatus on the image forming apparatus.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 帯電部材の摩擦係数の測定方法を示す模式図
である。
FIG. 1 is a schematic diagram showing a method for measuring a friction coefficient of a charging member.

【図2】 本発明の帯電装置の一例を示す模式図であ
る。
FIG. 2 is a schematic view showing an example of a charging device of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 感光ドラム 20 帯電ローラ 30 電圧印加手段 10 Photosensitive drum 20 charging roller 30 voltage applying means

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H200 FA18 FA19 HA03 HA28 HB12 HB13 HB14 HB43 HB45 HB46 HB47 LA18 LC03 LC04 MA03 MA04 MA08 MA14 MA17 MA20 MB04 MC05 MC06 MC11 MC20 4F100 AK01B AK25B AK51A AK51B AK52B AL06B BA02 CA02B DE01B DJ01B EH46 GB48 JA07B JA13A JB05 JG01B JG03 JK07A JK16B JL14 JL16 YY00B 4J026 AB02 BA26 BA50 BB03 BB10 FA09 GA01 GA08 GA10    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F term (reference) 2H200 FA18 FA19 HA03 HA28 HB12                       HB13 HB14 HB43 HB45 HB46                       HB47 LA18 LC03 LC04 MA03                       MA04 MA08 MA14 MA17 MA20                       MB04 MC05 MC06 MC11 MC20                 4F100 AK01B AK25B AK51A AK51B                       AK52B AL06B BA02 CA02B                       DE01B DJ01B EH46 GB48                       JA07B JA13A JB05 JG01B                       JG03 JK07A JK16B JL14                       JL16 YY00B                 4J026 AB02 BA26 BA50 BB03 BB10                       FA09 GA01 GA08 GA10

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 被帯電体に当接させ、被帯電体との間に
電圧を印加することにより、被帯電体に帯電させる帯電
部材において、該帯電部材が、弾性層と少なくとも1層
の樹脂層からなり、該樹脂層が、ポリシロキサン含有
(メタ)アクリルモノマーを20質量%以下含む樹脂で
形成されることを特徴とする帯電部材。
1. A charging member for charging a member to be charged by contacting the member to be charged and applying a voltage between the member and the member to be charged, wherein the charging member comprises an elastic layer and at least one resin layer. A charging member comprising a layer, wherein the resin layer is formed of a resin containing 20 mass% or less of a polysiloxane-containing (meth) acrylic monomer.
【請求項2】 樹脂層を形成する樹脂が、(メタ)アク
リル樹脂成分を5〜80質量%含有し、該(メタ)アク
リル樹脂成分のうちの40質量%以下の(メタ)アクリ
ルモノマーがポリシロキサンを含有するウレタン変性
(メタ)アクリル樹脂である請求項1に記載の帯電部
材。
2. A resin forming a resin layer contains 5 to 80% by mass of a (meth) acrylic resin component, and 40% by mass or less of the (meth) acrylic resin component is a poly (meth) acrylic monomer. The charging member according to claim 1, which is a urethane-modified (meth) acrylic resin containing siloxane.
【請求項3】 ウレタン変性(メタ)アクリル樹脂中、
ポリシロキサン含有(メタ)アクリルモノマーのポリシ
ロキサン分子量が3000以上である請求項2に記載の
帯電部材。
3. A urethane-modified (meth) acrylic resin,
The charging member according to claim 2, wherein the polysiloxane-containing (meth) acrylic monomer has a polysiloxane molecular weight of 3000 or more.
【請求項4】 樹脂層が、2官能以上のイソシアネート
架橋剤を含有するものである請求項1〜3のいずれかに
記載の帯電部材。
4. The charging member according to claim 1, wherein the resin layer contains a bifunctional or higher functional isocyanate crosslinking agent.
【請求項5】 樹脂層が、導電性粉体を含有するもので
ある請求項1〜4のいずれかに記載の帯電部材。
5. The charging member according to claim 1, wherein the resin layer contains a conductive powder.
【請求項6】 弾性層が、密度0.05〜0.9g/cm3
のウレタンフォームからなるものである請求項1〜5の
いずれかに記載の帯電部材。
6. The elastic layer has a density of 0.05 to 0.9 g / cm 3.
The charging member according to any one of claims 1 to 5, which is made of the urethane foam.
【請求項7】 帯電部材が、1Nの荷重をかけたときの
セルロース100%、30g/m2 、70メッシュの布
に対する摩擦係数が0.3以下のものである請求項1〜6
のいずれかに記載の帯電部材。
7. The charging member has a coefficient of friction of 0.3 or less against a cloth of 100% cellulose, 30 g / m 2 , 70 mesh when a load of 1 N is applied.
The charging member according to any one of 1.
【請求項8】 被帯電部材に当接し、該被帯電体を帯電
させる帯電部材と、被帯電体と帯電部材との間に電圧を
印加する電圧印加手段を具備してなる帯電装置におい
て、上記帯電部材として請求項1〜7のいずれかに記載
帯電部材を用いたことを特徴とする帯電装置。
8. A charging device comprising: a charging member that contacts a member to be charged to charge the member to be charged; and a voltage applying unit that applies a voltage between the member to be charged and the charging member. A charging device comprising the charging member according to claim 1 as a charging member.
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JP2011022286A (en) * 2009-07-14 2011-02-03 Bridgestone Corp Conductive roller
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