JP2002318485A - Electrostatic charging member and electrostatic charging device - Google Patents

Electrostatic charging member and electrostatic charging device

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JP2002318485A
JP2002318485A JP2001328738A JP2001328738A JP2002318485A JP 2002318485 A JP2002318485 A JP 2002318485A JP 2001328738 A JP2001328738 A JP 2001328738A JP 2001328738 A JP2001328738 A JP 2001328738A JP 2002318485 A JP2002318485 A JP 2002318485A
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JP
Japan
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charging member
resin
charging
urethane
resin layer
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Application number
JP2001328738A
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Japanese (ja)
Inventor
So Kitano
北野  創
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Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
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Publication date
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  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrostatic charging member which makes it possible to obtain good image quality with a copying machine, printer, etc., is hardly tightly adherable to a photoreceptor, is small in friction, obviates the adhesion of toners and is excellent in electrostatic charge characteristics and electrostatic charge environmental stability and an electrostatic charging device using this electrostatic charging member. SOLUTION: The electrostatic charging member is composed of an elastic layer and a resin layer. The extreme surface layer of this resin layer is formed of a resin containing 1 to 80 wt.% fluorine-containing acrylic monomer, more preferably such a urethane denatured acrylic resin that the acrylic resin components are contained at 5 to 80 wt.% and 1 to 100 wt.% acrylic monomer among the acrylic resin components contains fluorine.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
ー等において、静電潜像プロセス用いられる感光体等の
被帯電体を帯電させるための帯電部材、及びこの帯電部
材を装着して成る帯電装置に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a charging member for charging an object to be charged such as a photosensitive member used in an electrostatic latent image process in a copying machine, a printer, or the like, and a charging member provided with the charging member. It concerns the device.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、複写機、プリンター等における電
子写真プロセスでは、まず、感光体の表面を一様に帯電
させ、この感光体に光学系から映像を投写して、光の当
たった部分の帯電を消去することによって潜像を形成
し、次いで、この潜像にトナーを供給し、上記トナーの
付着によりトナー像を形成し、これを紙等の記録媒体へ
と転写することによりプリントする方法が採られてい
る。上記感光体を帯電させる方法としては、コロナ放電
方式が一般的に採用されてきた。しかしながら、このコ
ロナ放電方式は、6〜10kVもの高電圧を印可する必
要があるため、機械の安全保守の観点から好ましくない
だけでなく、コロナ放電中にオゾン等の有害物質が発生
するため、環境上も問題があった。そこで、上記コロナ
放電に比べて低い電圧で帯電を行うことができ、かつ、
オゾン等の有害物質の発生を抑制することのできる帯電
方式への取り組みがなされている。このような帯電方式
の試みとして、電圧を印可した帯電部材を感光体等の被
帯電体に所定の押圧力で当接させて被帯電体を帯電させ
る、いわゆる接触方式が提案されている。この接触帯電
方式で使用される帯電部材としては、例えば、ゴムやウ
レタンフォーム等の弾性層の表面に、表面の平滑性確保
や抵抗調整、帯電性向上のため、例えば、アクリル,ウ
レタン,ナイロン,ポリエチレン,エポキシ,ポリエス
テル,ポリエーテル,ポリスチレン,フェノール,ポリ
アミド,ウレタン変性アクリル等の樹脂溶液をディピン
グ法やスプレー法等により塗布して樹脂層を形成したも
のが知られている。とりわけ、上記のウレタン変性アク
リル樹脂は、帯電特性、帯電環境安定性に優れたもので
あり、更に、製造上帯電性能のばらつきがないといった
特性をもつことは、すでに特開平7−311493号公
報、特開平8−211696号公報に紹介されている。
また、この樹脂は、ウレタン部をもつことにより、弾性
力、塗膜強度が大きいといった特性を有しており、変形
に対する戻り性にも優れている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in an electrophotographic process in a copying machine, a printer, or the like, first, the surface of a photoreceptor is uniformly charged, and an image is projected on the photoreceptor from an optical system, and a portion of the photoreceptor exposed to light is exposed. A method of forming a latent image by erasing the charge, then supplying toner to the latent image, forming a toner image by the adhesion of the toner, and transferring the toner image to a recording medium such as paper for printing. Is adopted. As a method for charging the photoconductor, a corona discharge method has been generally adopted. However, this corona discharge method requires application of a high voltage of 6 to 10 kV, which is not only unfavorable from the viewpoint of machine safety and maintenance, but also generates harmful substances such as ozone during corona discharge. There was a problem above. Therefore, charging can be performed at a lower voltage than the corona discharge, and
Efforts have been made to a charging method capable of suppressing generation of harmful substances such as ozone. As an attempt of such a charging method, a so-called contact method has been proposed in which a charging member to which a voltage is applied is brought into contact with a charged object such as a photoreceptor with a predetermined pressing force to charge the charged object. As a charging member used in this contact charging method, for example, acrylic, urethane, nylon, nylon, or the like is used on the surface of an elastic layer such as rubber or urethane foam in order to ensure surface smoothness, adjust resistance, and improve charging properties. It is known to form a resin layer by applying a resin solution of polyethylene, epoxy, polyester, polyether, polystyrene, phenol, polyamide, urethane-modified acrylic, or the like by dipping or spraying. In particular, the urethane-modified acrylic resin described above is excellent in charging characteristics and charging environment stability, and further has such characteristics that there is no variation in charging performance in manufacturing, as already described in JP-A-7-31493. This is introduced in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-21696.
In addition, since this resin has a urethane portion, it has characteristics such as high elasticity and coating film strength, and is excellent in reversion to deformation.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、この帯電接触
方式では、上記の樹脂が長期間感光体に当接することに
より、上記感光体との間で密着が生じ、そのため、上記
樹脂層の一部が剥離して感光体表面が汚染されてしまう
場合がある。また、粘着性の強さによっては帯電部材へ
のトナーの付着による帯電不良が生じたり、感光体との
間の摩擦によってトナー融着や感光体削れが起こるなど
して、画像不良が発生してしまう場合がある。そのた
め、帯電部材に用いられる塗膜には、感光体への密着性
・粘着性、トナー付着性が小さいことが求められてい
る。この改善策として、主鎖のウレタンプレポリマーに
シリコーンを含有させたり、側鎖に分子量200〜50
000のポリシロキサン含有アクリルをグラフトさせる
などの処方により、ウレタン変性アクリル樹脂にシリコ
ーン成分を含有させる方法が提案されている。しかしな
がら、この方法によると、感光体への密着性・摩擦性に
対しては改善が見られるものの、トナー付着性に関して
はあまり効果が見られなかった。
However, in this charging contact system, the resin contacts the photosensitive member for a long time, causing close contact with the photosensitive member. May be peeled off and the surface of the photoreceptor may be contaminated. Also, depending on the strength of the adhesion, poor charging due to the adhesion of the toner to the charging member may occur, or friction between the photosensitive member and the toner may cause toner fusion or scraping of the photosensitive member, resulting in image defects. In some cases. Therefore, it is required that the coating film used for the charging member has low adhesion / adhesion to the photoreceptor and low toner adhesion. As a remedy, the urethane prepolymer in the main chain contains silicone, and the side chain has a molecular weight of 200 to 50.
A method has been proposed in which a silicone component is contained in a urethane-modified acrylic resin by a prescription such as grafting of 000 polysiloxane-containing acrylic. However, according to this method, although the adhesiveness / frictional property to the photoreceptor is improved, the effect on the toner adhesion is not so significant.

【0004】本発明は、従来の問題点に鑑みてなされた
もので、複写機、プリンター等において良好な画質を得
ることのできる、感光体と密着しにくく、かつ、摩擦の
小さく、更にはトナー付着がない、帯電特性及び帯電環
境安定性に優れた帯電部材と、上記帯電部材を用いた帯
電装置を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the conventional problems, and is capable of obtaining good image quality in a copying machine, a printer, and the like. It is an object of the present invention to provide a charging member which is free from adhesion and has excellent charging characteristics and charging environment stability, and a charging device using the charging member.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、帯電部材を、弾性層と樹脂層とから構成
するとともに、上記樹脂層中の最表層を、0.05〜8
0重量%のフッ素含有アクリルモノマーを含む樹脂、と
りわけアクリル樹脂成分が5〜80重量%含有され、か
つ、上記アクリル樹脂成分のうち1〜100重量%のア
クリルモノマーがフッ素を含有しているようなウレタン
変性アクリル樹脂から形成した樹脂層とすることによ
り、上記目的を達成できることを見いだし、本発明に到
ったものである。すなわち、請求項1に記載の発明は、
被帯電体に当接させ、この被帯電体との間に電圧を印可
して上記被帯電体を帯電させる帯電部材を、弾性層と、
この弾性層の外側に形成された、少なくとも1層の樹脂
層とから構成するとともに、上記樹脂層を、0.05〜
80重量%のフッ素含有アクリルモノマーを含む樹脂か
ら形成したことを特徴とするもので、これにより、被帯
電体と密着しにくく、かつ、摩擦も小さく、更にはトナ
ー付着がない、帯電特性・帯電環境安定性に優れた帯電
部材を得ることが可能となる。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that the charging member is composed of an elastic layer and a resin layer, and the outermost layer in the resin layer is 0.05 to 0.05. 8
A resin containing 0% by weight of a fluorine-containing acrylic monomer, in particular, an acrylic resin component is contained in an amount of 5 to 80% by weight, and 1 to 100% by weight of the acrylic resin component contains fluorine. The present inventors have found that the above object can be achieved by forming a resin layer formed of a urethane-modified acrylic resin, and have reached the present invention. That is, the invention described in claim 1 is:
A charging member that contacts the member to be charged, applies a voltage between the member to be charged, and charges the member to be charged, an elastic layer,
And at least one resin layer formed outside the elastic layer.
It is characterized by being formed from a resin containing 80% by weight of a fluorine-containing acrylic monomer, which makes it difficult to adhere to a member to be charged, has low friction, and has no toner adhesion. It is possible to obtain a charging member having excellent environmental stability.

【0006】また、請求項2に記載の発明は、上記樹脂
を、アクリル樹脂成分が5〜80重量%含有され、か
つ、上記アクリル樹脂成分のうち1〜100重量%のア
クリルモノマーがフッ素を含有しているようなウレタン
変性アクリル樹脂から構成したことを特徴とするもので
ある。請求項3に記載の発明は、上記樹脂が、シリコー
ン成分を1〜60重量%含有することを特徴とするもの
である。請求項4に記載の発明は、上記樹脂層が、2官
能基以上のイソシアネート架橋剤を含有することを特徴
とするものである。請求項5に記載の発明は、上記樹脂
層が導電性粉体を含有することを特徴とするものであ
る。請求項6に記載の発明は、上記弾性層を、密度が
0.05〜0.9g/cm3であるウレタンフォームか
ら構成したことを特徴とするものである。請求項7に記
載の帯電部材は、上記帯電部材に100gfの荷重をか
けたときの、セルロース100%,30g/m3,70
メッシュの布に対する上記樹脂層の摩擦係数が1.0以
下であることを特徴とするものである。
According to a second aspect of the present invention, the acrylic resin component contains 5-80% by weight of the resin, and the acrylic monomer accounts for 1-100% by weight of the acrylic resin component to contain fluorine. It is characterized by comprising a urethane-modified acrylic resin as described above. The invention described in claim 3 is characterized in that the resin contains 1 to 60% by weight of a silicone component. The invention according to claim 4 is characterized in that the resin layer contains an isocyanate crosslinking agent having two or more functional groups. According to a fifth aspect of the present invention, the resin layer contains a conductive powder. The invention according to claim 6 is characterized in that the elastic layer is made of urethane foam having a density of 0.05 to 0.9 g / cm 3 . The charging member according to claim 7, when applying a load of 100gf to the charging member, cellulose 100%, 30g / m 3, 70
The friction coefficient of the resin layer with respect to the mesh cloth is 1.0 or less.

【0007】また、請求項8に記載の発明は、被帯電体
と、この被帯電体に当接して上記被帯電体を帯電させる
帯電部材と、この帯電部材と上記被帯電体との間に電圧
を印可する電圧印可手段とを備えた帯電装置において、
上記帯電部材として、請求項1〜請求項7のいずれかに
記載の帯電部材を用いたもので、これにより、トナー付
着や被帯電体表面の劣化を防止することができ、複写
機、プリンター等において良好な画質を得ることが可能
となる。
[0008] The invention according to claim 8 is an object of the present invention is to provide a member to be charged, a charging member which contacts the member to be charged and charges the member to be charged, and a member between the charging member and the member to be charged. A voltage applying means for applying a voltage,
As the charging member, the charging member according to any one of claims 1 to 7 is used, whereby toner adhesion and deterioration of the surface of the member to be charged can be prevented. , It is possible to obtain good image quality.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の帯電部材は、接触帯電方式に用いられる
ものであるから、被帯電体に接触するものであれば、特
にその形状が限定されるものではないが、例えば、ロー
ル状,プレート状,ブロック状などの各種形状のものが
適用可能であり、通常は、ロール状が好ましい。ロール
状の場合には、これらの内側に金属あるいはプラスチッ
ク製のシャフトを設けてもよい。また、本発明が提供す
る帯電部材の構造は、弾性層と少なくとも1層の樹脂と
から成り、弾性層としては弾性体が用いられる。例え
ば、ロール状の帯電部材としては、図1(a),(b)
に示すように、金属あるいはプラスチック製のシャフト
21と、このシャフト21の外周に形成された弾性層2
2と、上記弾性層22の表面に形成された、導電剤を添
加した樹脂から構成される樹脂層23とから成る帯電ロ
ーラ20を例示することができる。上記樹脂層23は、
例えば、図2に示すように、帯電ローラ20の表面を構
成する表面層23Aと、この表面層23Aと上記弾性層
22との間に形成された中間層23Bとから成る2層と
してもよいし、3層以上の層から構成してもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. Since the charging member of the present invention is used in a contact charging system, its shape is not particularly limited as long as it contacts the member to be charged. Various shapes such as a shape can be applied, and a roll shape is usually preferable. In the case of a roll shape, a metal or plastic shaft may be provided inside these. The structure of the charging member provided by the present invention includes an elastic layer and at least one resin layer, and an elastic body is used as the elastic layer. For example, as a roll-shaped charging member, FIGS. 1 (a) and 1 (b)
As shown in FIG. 1, a metal or plastic shaft 21 and an elastic layer 2 formed on the outer periphery of the shaft 21 are provided.
2 and a resin roller 23 formed on the surface of the elastic layer 22 and made of a resin to which a conductive agent is added. The resin layer 23 is
For example, as shown in FIG. 2, a two-layer structure including a surface layer 23A forming the surface of the charging roller 20 and an intermediate layer 23B formed between the surface layer 23A and the elastic layer 22 may be used. It may be composed of three or more layers.

【0009】本発明の帯電部材において用いられる弾性
層としては、特に制限はないが、従来から帯電部材の弾
性層として用いられているゴムや樹脂あるいは発泡体
(フォーム)で形成することができる。具体的には、ポ
リウレタン,シリコーンゴム,ブタジエンゴム,イソプ
レンゴム,クロロプレンゴム,スチレン−ブタジエンゴ
ム,エチレン−プロピレンゴム,ポリノルボルネンゴ
ム,スチレン−ブタジエン−スチレンゴム,エピクロル
ヒドリンゴム等を基材ゴムとするゴム組成物が例示され
るが、特にポリウレタンが好ましく、より好ましくは発
泡倍率が1.5〜50倍のポリウレタンフォームが用い
られる。なお、この場合のフォームの密度は、0.05
〜0.9g/cm3程度が適当である。この弾性層に
は、イオン導電剤や電子導電剤などの導電剤を添加する
ことにより、所定の導電性を付与することができる。
The elastic layer used in the charging member of the present invention is not particularly limited, but can be formed of rubber, resin, or foam which has been conventionally used as the elastic layer of the charging member. Specifically, a rubber having a base rubber of polyurethane, silicone rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, polynorbornene rubber, styrene-butadiene-styrene rubber, epichlorohydrin rubber, or the like Although a composition is illustrated, polyurethane is particularly preferable, and a polyurethane foam having an expansion ratio of 1.5 to 50 is more preferably used. In this case, the density of the foam is 0.05
About 0.9 g / cm 3 is appropriate. A predetermined conductivity can be imparted to this elastic layer by adding a conductive agent such as an ionic conductive agent or an electronic conductive agent.

【0010】ここで、イオン導電剤の例としては、テト
ラエチルアンモニウム,テトラブチルアンモニウム,ラ
ウリルトリメチルアンモニウム,ドデシトリメチルアン
モニウム,ステアリルトリメチルアンモニウム,オクタ
デシルトリメチルアンモニウム,ヘキサデシルトリメチ
ルアンモニウム,ベンジルトリメチルアンモニウム,変
性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムなどの過塩素酸
塩,塩素酸塩,塩酸塩,臭素酸塩,ヨウ素酸塩,ホウフ
ッ化水素酸塩,硫酸塩,アルキル硫酸塩,カルボン酸
塩,スルホン酸塩などのようなアンモニウム塩、あるい
は、リチウム,ナトリウム,カルシウム,マグネシウム
などのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の過塩素酸
塩,塩素酸塩,塩酸塩,臭素酸塩,ヨウ素酸塩,ホウフ
ッ化水素酸塩,トリフルオロメチル硫酸塩,スルホン酸
塩などが挙げられる。
Here, examples of the ion conductive agent include tetraethylammonium, tetrabutylammonium, lauryltrimethylammonium, dodecitrimethylammonium, stearyltrimethylammonium, octadecyltrimethylammonium, hexadecyltrimethylammonium, benzyltrimethylammonium, and modified aliphatic. Ammonium such as perchlorate such as dimethylethylammonium, chlorate, hydrochloride, bromate, iodate, borofluoride, sulfate, alkyl sulfate, carboxylate, sulfonate, etc. Salts or perchlorates, chlorates, hydrochlorides, bromates, iodates, borohydrofluorides, trifluorides of alkali metals or alkaline earth metals such as lithium, sodium, calcium, magnesium, etc. Oromechiru sulfate, and sulfonic acid salts.

【0011】一方、電子導電剤の例としては、ケッチェ
ンブラック,アセチレンブラック等の導電性カーボンブ
ラック、SAF,ISAF,HAF,FEF,GPF,
SRF,FT,MT等のゴム用カーボンブラック、酸化
処理を施したインク用カーボンブラック、熱分解カーボ
ンブラック、グラファイト、あるいは、酸化スズ,酸化
チタン,酸化亜鉛等の導電性金属酸化物や、ニッケル,
銅等の金属等が挙げられる。これらの導電剤は1種用い
てもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。ま
た、これらの導電剤の添加量としては特に制限はなく、
各種状況に応じて適宜選択されるが、イオン導電剤の場
合には、ゴム材料100重量部に対して、通常0.01
〜5重量部、好ましくは0.05〜2重量部の範囲であ
る。また、電子導電剤の場合には、通常0.5〜50重
量部、好ましくは1〜40重量部の範囲である。これに
より、弾性層の体積抵抗率を103〜1010Ω・cm、
特に、104〜108Ω・cmに調整するのが好ましい。
なお、この導電性弾性層には、上記導電剤以外にも必要
に応じてその他の導電剤,充填材,架橋剤,発泡剤等、
その他のゴム用添加剤を適宜添加することができる。
On the other hand, examples of the electronic conductive agent include conductive carbon black such as Ketjen black and acetylene black, SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, and the like.
Rubber carbon black such as SRF, FT, MT, etc., carbon black for ink subjected to oxidation treatment, pyrolytic carbon black, graphite, or conductive metal oxide such as tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, nickel,
Examples include metals such as copper. One of these conductive agents may be used, or two or more thereof may be used in combination. Also, the amount of these conductive agents is not particularly limited,
Although it is appropriately selected according to various situations, in the case of the ionic conductive agent, it is usually 0.01 to 100 parts by weight of the rubber material.
To 5 parts by weight, preferably 0.05 to 2 parts by weight. In the case of an electronic conductive agent, the amount is usually 0.5 to 50 parts by weight, preferably 1 to 40 parts by weight. Thereby, the volume resistivity of the elastic layer is 10 3 to 10 10 Ω · cm,
In particular, it is preferable to adjust to 10 4 to 10 8 Ω · cm.
In addition, the conductive elastic layer may include other conductive agents, fillers, cross-linking agents, foaming agents, and the like, if necessary, in addition to the above-described conductive agents.
Other rubber additives can be appropriately added.

【0012】また、樹脂層としては1層以上の導電材を
添加した樹脂層から構成される。本発明の樹脂層におい
て、最表層、すなわち表面層として用いられる樹脂とし
ては、アクリル,ウレタン,ナイロン,ポリエチレン,
エポキシ,ポリエステル,ポリエーテル,ポリスチレ
ン,フェノール,ポリアミド,ウレタン変性アクリル等
の樹脂などがある。これらの樹脂とフッ素含有アクリル
モノマーとを、グラフト処理、共重合、あるいは活性水
素基とイソシアネート基を用いて結合するなどの処方に
より、上記樹脂に直接的にフッ素含有アクリルを結合さ
せ、この樹脂を用いて表面層となる樹脂層を形成するこ
とにより、上述した、摩擦低減、密着防止、トナー付着
低減とういう効果を得ることができる。上記フッ素含有
アクリルモノマーとしては、パーフロロオクチルエチル
メタクリレート、2,2,3,4,4,4−ヘキサフロロブチルメ
タクリレート、2,2,3,3−テトラフロロプロピルメタク
リレート、トリフロロエチルメタクリレートなどの、メ
タクリレート末端にフルオロアルキル基等が結合したフ
ッ素変性アクリレートが代表例として挙げられる。
The resin layer is composed of a resin layer to which one or more conductive materials are added. In the resin layer of the present invention, as the resin used as the outermost layer, that is, the surface layer, acrylic, urethane, nylon, polyethylene,
Examples include resins such as epoxy, polyester, polyether, polystyrene, phenol, polyamide, and urethane-modified acrylic. These resins and fluorine-containing acrylic monomers are grafted, copolymerized, or bonded by using a formula such as bonding using an active hydrogen group and an isocyanate group. By forming a resin layer to be a surface layer by using the above, the above-described effects of reducing friction, preventing adhesion, and reducing toner adhesion can be obtained. Examples of the fluorine-containing acrylic monomer include perfluorooctylethyl methacrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, and trifluoroethyl methacrylate. And a fluorine-modified acrylate in which a fluoroalkyl group or the like is bonded to a methacrylate terminal.

【0013】上記樹脂としてはウレタン変性アクリル樹
脂が好適に用いられる。本発明のウレタン変性アクリル
樹脂は、相溶性、液安定性、膜柔軟性等の観点から、ウ
レタン樹脂とアクリル樹脂成分とを化学的に結合するこ
とが効果的で、具体的な方法としては、β−ヒドロキシ
エチルメタクリレート等により、アクリル重合体に水酸
基を導入したポリマーと、分子末端にイソシアネート基
をもつウレタンポリマーとの反応、または、下記の化1
に示すような、分子末端(片末端または両末端)に水酸
基をもつアクリル成分と、ウレタンプレポリマーとの反
応により合成される(A;アクリル酸、アクリル酸エス
テルモノマー、あるいはオリゴマー)。
A urethane-modified acrylic resin is preferably used as the resin. The urethane-modified acrylic resin of the present invention is effective in chemically bonding the urethane resin and the acrylic resin component from the viewpoint of compatibility, liquid stability, film flexibility, and the like. Reaction of a polymer having a hydroxyl group introduced into an acrylic polymer with β-hydroxyethyl methacrylate or the like and a urethane polymer having an isocyanate group at a molecular terminal, or
(A; acrylic acid, acrylic acid ester monomer or oligomer) by reacting an acrylic component having a hydroxyl group at a molecular terminal (one or both terminals) as shown in (1) with a urethane prepolymer.

【化1】 こうして得られる重合体において、ウレタン鎖とアクリ
ル鎖とは互いにブロック型で結合していてもよく、また
グラフト型で結合していてもよい。また、数種のポリオ
ールと2官能性イソシアネート(例えば、HDI)を用
いて主鎖となるウレタンプレポリマーを生成し、そのウ
レタンプレポリマーの側鎖部分にメルカプト基を含有さ
せておき、アクリルモノマーとラジカル促進剤とを組み
合わせ、上記ウレタン部へアクリルモノマーをグラフト
させたり、また、アクリルモノマーの重合も同時に行っ
て合成する方法もよく用いられる。
Embedded image In the polymer thus obtained, the urethane chain and the acrylic chain may be bonded to each other in a block type or may be bonded in a graft type. In addition, a urethane prepolymer serving as a main chain is produced using several kinds of polyols and a bifunctional isocyanate (for example, HDI), and a mercapto group is contained in a side chain portion of the urethane prepolymer, and an acrylic monomer is used. A method of combining with a radical accelerator, grafting an acrylic monomer to the urethane portion, or simultaneously polymerizing the acrylic monomer to synthesize the acrylic monomer is also often used.

【0014】なお、本発明のウレタン変性アクリル樹脂
の合成方法は、上記の方法に限定されるものではなく、
その他にも、アクリルジオール混合系にイソシアネート
を添加する方法、アクリルモノマーに両末端イソシアネ
ートポリエステルや両末端イソシアネートポリエーテル
等を付加し、そのウレタンアクリレートを重合する方法
等によっても得ることができる。また、これらの合成に
用いられるアクリル樹脂成分としては、ポリマーとして
のガラス転移温度Tgが室温から80℃までのものが好
ましく、上記β−ヒドロキシエチルメタクリレートの他
に、例えば、エチルメタクリレート,イソブチルメタク
リレート,グリシジルメタクリレートなどを含むものが
用いられる。この際のウレタン変性アクリル樹脂中にお
けるアクリル樹脂成分の組成としては、5〜80重量
%、特に、10〜60重量%であることが好ましく、更
に20〜50重量%であることがより好ましい。
The method for synthesizing the urethane-modified acrylic resin of the present invention is not limited to the above method.
In addition, it can also be obtained by a method of adding isocyanate to an acrylic diol mixed system, a method of adding a terminal isocyanate polyester or a terminal isocyanate polyether to an acrylic monomer, and polymerizing the urethane acrylate. As the acrylic resin component used in the synthesis, those having a glass transition temperature Tg as a polymer from room temperature to 80 ° C. are preferable. In addition to the above β-hydroxyethyl methacrylate, for example, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, Those containing glycidyl methacrylate or the like are used. At this time, the composition of the acrylic resin component in the urethane-modified acrylic resin is preferably 5 to 80% by weight, particularly preferably 10 to 60% by weight, and more preferably 20 to 50% by weight.

【0015】更に、感光体との密着性改良の観点から、
ウレタン変性アクリル樹脂中にシリコーン成分を含むこ
とができる。具体的には、例えば、シリコーン鎖を含む
ポリオールを原料として用いたウレタンプレポリマーと
アクリル成分との反応により合成する等の方法が考えら
れる。この場合、ウレタンプレポリマー中のシリコーン
成分の組成としては、2〜80重量%、特に、5〜50
重量%であることが好ましい。また、反応後のウレタン
変性アクリル樹脂中におけるシリコーン成分の組成とし
ては、1〜50重量%、特に、3〜30重量%であるこ
とが望ましい。あるいは、ウレタンプレポリマーの側鎖
に分子量200〜50000のポリシロキサンをグラフ
トさせるようにしてもよい。この場合、ウレタン変性ア
クリル樹脂中におけるシリコーン成分の組成としては、
2〜50重量%、特に、5〜20重量%であることが好
ましく、過剰に含有させると樹脂溶液が白濁してしまう
といったことが起こる。
Further, from the viewpoint of improving the adhesion to the photoreceptor,
A silicone component can be included in the urethane-modified acrylic resin. Specifically, for example, a method of synthesizing by reacting a urethane prepolymer and an acrylic component using a polyol containing a silicone chain as a raw material can be considered. In this case, the composition of the silicone component in the urethane prepolymer is 2 to 80% by weight, particularly 5 to 50% by weight.
% By weight. The composition of the silicone component in the urethane-modified acrylic resin after the reaction is preferably 1 to 50% by weight, particularly preferably 3 to 30% by weight. Alternatively, a polysiloxane having a molecular weight of 200 to 50,000 may be grafted to the side chain of the urethane prepolymer. In this case, as the composition of the silicone component in the urethane-modified acrylic resin,
The content is preferably 2 to 50% by weight, particularly preferably 5 to 20% by weight, and if contained excessively, the resin solution becomes cloudy.

【0016】また、これらのウレタン変性アクリル樹脂
にフッ素含有アクリル樹脂をグラフトさせるなどして、
フッ素含有ウレタン変性アクリル樹脂を生成し、これを
表面層となる樹脂層を形成する樹脂として用いてもよ
い。このときのフッ素含有量は、ウレタン変性アクリル
樹脂中のアクリル含有量に依存するが、フッ素含有アク
リルはアクリル部全体に対して90%以下、好ましくは
80%以下が望ましく、それを越えた場合には、樹脂溶
液が白濁したり、ガラス転移温度Tgが調整不能になる
といった事態が起こる。
Further, by grafting a fluorine-containing acrylic resin to these urethane-modified acrylic resins,
A fluorine-containing urethane-modified acrylic resin may be generated and used as a resin for forming a resin layer serving as a surface layer. The fluorine content at this time depends on the acrylic content in the urethane-modified acrylic resin, and the fluorine-containing acrylic is desirably 90% or less, preferably 80% or less, based on the entire acrylic part. In such a case, the resin solution becomes cloudy or the glass transition temperature Tg cannot be adjusted.

【0017】上記フッ素含有ウレタン変性アクリル樹脂
等のウレタン変性アクリル樹脂は、帯電部材の表面層に
単独で含有されてもよく、2種以上含有されても差し支
えなく、更には、他の樹脂を混合して用いてもよい。こ
の場合、ウレタン変性アクリル樹脂以外の樹脂として
は、ポリエステル,フェノール樹脂,ポリアミド,エポ
キシ樹脂,尿素樹脂,ウレタン樹脂等が挙げられる。こ
の表面層には、離型剤などの外添剤を添加することによ
り表面性を改良することができる場合がある。更に、こ
の外添剤とシリカ粒子とを組み合わせることにより、接
触面積が低下して密着性がより改良される場合もある。
この表面層には、上記の場合と同様の導電剤、好ましく
はカーボン添加することにより、所望の導電性を付与す
ることができる。この表面層の厚みは、特に限定されな
いが、30μm以下、特に、5〜20μmとすることが
好ましく、30μmを越えると、硬くなって、樹脂層の
柔軟性が損なわれてしまう。
The urethane-modified acrylic resin such as the above-mentioned fluorine-containing urethane-modified acrylic resin may be contained alone in the surface layer of the charging member, or may be contained in two or more kinds. You may use it. In this case, examples of the resin other than the urethane-modified acrylic resin include polyester, phenol resin, polyamide, epoxy resin, urea resin, urethane resin and the like. In some cases, the surface properties can be improved by adding an external additive such as a release agent to the surface layer. Further, by combining the external additive with silica particles, the contact area may be reduced and the adhesion may be further improved.
A desired conductivity can be imparted to this surface layer by adding the same conductive agent as that described above, preferably carbon. The thickness of the surface layer is not particularly limited, but is preferably 30 μm or less, particularly preferably 5 to 20 μm. If it exceeds 30 μm, the surface layer becomes hard and the flexibility of the resin layer is impaired.

【0018】また、ウレタン変性アクリル樹脂は、樹脂
の末端または側鎖に活性水素基を含有させて、ポリイソ
シアネート化合物等で架橋させて用いるのが好ましい。
上記架橋剤として添加されるポリイソシアネート化合物
は、分子中に2個以上のイソシアネート基をもつ化合物
であり、一般にポリウレタンの製造原料として用いられ
るポリイソシアネートと同様のものを用いることができ
る。具体的には、トリレンジイソシアネート(TD
I)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、
ナフタレンジイソシアネート(NDI)、トリジンジイ
ソシアネート(TODI)、ヘキサメチレンジイソシア
ネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IP
DI)、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート(TMXDI)、シクロヘキサンジイソシ
アネート、リジンエステルトリイソシアネート、ウンデ
カントリイソシアネート、ヘキサメチレントリイソシア
ネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、及び
これらイソシアネート化合物の重合体,誘導体,変性
体,水素添加体等が挙げられる。これらの中では、特
に、ヘキサメチレンジイソシアネート,イソホロンジイ
ソシアネート等の脂肪族または脂肪環族イソシアネート
及びこれらの重合体,誘導体,変性体が耐オゾン性や耐
熱性などに優れる点から好ましく用いられる。
The urethane-modified acrylic resin preferably contains an active hydrogen group at the terminal or side chain of the resin and is crosslinked with a polyisocyanate compound or the like.
The polyisocyanate compound added as the cross-linking agent is a compound having two or more isocyanate groups in a molecule, and the same polyisocyanate generally used as a raw material for producing polyurethane can be used. Specifically, tolylene diisocyanate (TD
I), diphenylmethane diisocyanate (MDI),
Naphthalene diisocyanate (NDI), tolidine diisocyanate (TODI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IP
DI), phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), tetramethyl xylylene diisocyanate (TMXDI), cyclohexane diisocyanate, lysine ester triisocyanate, undecane triisocyanate, hexamethylene triisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and the Polymers, derivatives, modified products, hydrogenated products and the like can be mentioned. Among them, particularly preferred are aliphatic or alicyclic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, and polymers, derivatives and modified products thereof because of their excellent ozone resistance and heat resistance.

【0019】樹脂層の層形成方法としては、特に制限さ
れるものではないが、各層を形成する各成分を含む塗料
を調整し、この塗料をディッピング法あるいはスプレー
法により塗布する方法が好ましく用いられる。本発明の
樹脂層において最表層で用いられるフッ素含有ウレタン
変性アクリル樹脂は、溶媒が水系でも溶剤系でもどちら
でもよいが、溶剤系の場合、特に平滑性確保、耐久性、
帯電均一化、及び製造安定化の問題から、上記弾性層と
の間に1層以上の水系樹脂を挟むのが好ましい。上記水
系樹脂は、溶媒が水であればどのタイプでもよく、水溶
性タイプ,エマルジョンタイプ,サスペンジョンタイプ
等があるが、特にカルボキシル基,水酸基,アミノ基等
の活性水素を持つ樹脂が好適に用いられる。例示する
と、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、ポリジ
オキソラン等の温水可溶性系、などが挙げられるが、特
にアクリル樹脂を用いると、従来帯電部材用樹脂として
挙げられてきたウレタン,ナイロン等に比べて、かなり
誘電率が小さいため、静電容量も小さくなり、交流印可
による帯電部材/感光体間の電気的引力・反発力が低減
され、帯電音が改良されるので好ましい。とりわけ、ア
クリル樹脂の中でも、ガラス転移温度Tgが−50℃以
上10℃以下で、カルボキシル基、水酸基の含有率が2
〜5重量%で、ソープフリーのエマルジョンタイプのも
のが、架橋効果がよく、かつ低硬度化できるため好まし
い。この中間層には、導電剤を添加して導電性を付与す
ることもできるが、用いる導電剤に制限はなく、特にカ
ーボンが用いられる。
The method of forming the resin layer is not particularly limited, but a method of preparing a paint containing each component forming each layer and applying the paint by dipping or spraying is preferably used. . The fluorine-containing urethane-modified acrylic resin used in the outermost layer in the resin layer of the present invention may be either a water-based solvent or a solvent-based solvent.
From the viewpoint of uniform charging and stabilizing the production, it is preferable to sandwich one or more aqueous resins between the elastic layer and the elastic layer. The water-based resin may be of any type as long as the solvent is water, and includes a water-soluble type, an emulsion type and a suspension type. In particular, a resin having an active hydrogen such as a carboxyl group, a hydroxyl group or an amino group is preferably used. . Examples thereof include polyester-based, acrylic-based, urethane-based, hot-water-soluble systems such as polydioxolane, and the like. Since the dielectric constant is considerably small, the capacitance is also small, and the electric attraction and repulsion between the charging member and the photoreceptor due to the application of the alternating current is reduced, and the charging noise is improved. In particular, among the acrylic resins, the glass transition temperature Tg is -50 ° C or more and 10 ° C or less, and the content of carboxyl groups and hydroxyl groups is 2%.
Up to 5% by weight, a soap-free emulsion type is preferable because of its good crosslinking effect and low hardness. The intermediate layer may be provided with conductivity by adding a conductive agent, but the conductive agent to be used is not limited, and carbon is particularly used.

【0020】この場合、用いられるカーボンは、特に限
定されるものではないが、酸素含有量が5%以上、特に
7%以上、更には9%以上であるものが好ましく、か
つ、pHは5以上、特に6以上、更には7以上であるこ
とが好ましい。すなわち、通常のカーボンの酸素含有量
は0.1〜3%程度である。また、一部に、酸化処理を
施したカーボンも存在するが、この酸化処理を施したカ
ーボンは、酸素含有量が若干増加するにつれてpHが酸
性側へシフトしてしまう傾向があり、カーボンが酸性で
あると、水系樹脂に添加した場合に安定性が低下する恐
れがある。これに対して、本発明に好適に用いられるカ
ーボンは、酸素含有量が多いにもかかわらず、中性ない
しはアルカリ性を維持したものであり、安定的に水系樹
脂に添加し得るものである。また、カーボン表面にガル
ボキシル基,水酸基,ケトン基等の官能基をつけ、しか
もこれらの基が有する水素の一部をナトリウム等のアル
カリ金属に置換させたものが好適に用いられる。これら
の層の抵抗は、体積抵抗率を103〜1012Ω・cm、
特に105〜10 10Ω・cmとすることが好ましく、通
常カーボンの添加量は、0.01〜40重量%、特に5
〜20重量%程度とされる。
In this case, the carbon used is particularly limited.
Although not specified, the oxygen content is 5% or more, especially
It is preferably at least 7%, more preferably at least 9%.
PH must be 5 or more, especially 6 or more, and more preferably 7 or more.
Is preferred. That is, the normal oxygen content of carbon
Is about 0.1 to 3%. In addition, oxidation treatment is partially applied.
Although some carbon has been treated,
The pH increases with increasing oxygen content as the oxygen content increases slightly.
Tend to shift to the acidic side,
In some cases, the stability may decrease when added to aqueous resins.
There is. On the other hand, a camera preferably used in the present invention is used.
Carbon is not neutral despite its high oxygen content
The sashimi is maintained alkaline, and stable
It can be added to fats. In addition, gull on the carbon surface
Add functional groups such as boxyl group, hydroxyl group, ketone group, etc.
Some of the hydrogen contained in these groups also
Those substituted with potassium metal are preferably used. these
The layer has a volume resistivity of 10Three-1012Ω · cm,
Especially 10Five-10 TenΩ · cm.
The addition amount of ordinary carbon is 0.01 to 40% by weight, especially
About 20% by weight.

【0021】いずれの構成においても、本発明の帯電部
材として適当な抵抗は、良好な画像を得るためには、体
積抵抗率が102〜1012Ω・cmであることが好まし
く、特に105〜1010Ω・cmであることが好まし
い。また、以上のようにして作製された帯電部材の表面
に凹凸があると、トナーが詰まってしまい画像不良の原
因となるため、表面はできるだけ平滑な方が好ましく、
具体的には、JIS十点平均粗さRzで、4μm以下、
更には3μm以下、特には2μm以下であることが好ま
しい。
In any structure, the resistance suitable for the charging member of the present invention is preferably such that the volume resistivity is from 10 2 to 10 12 Ω · cm, especially from 10 5 to obtain good images. It is preferably 10 to 10 10 Ω · cm. Also, if the surface of the charging member produced as described above has irregularities, the toner is clogged and causes an image defect, so the surface is preferably as smooth as possible,
Specifically, the JIS ten-point average roughness Rz is 4 μm or less,
Further, it is preferably 3 μm or less, particularly preferably 2 μm or less.

【0022】上記の方法で形成された帯電部材におい
て、帯電部材に100gfの荷重をかけ、セルロース1
00%,30g/m3,70メッシュの布に対する上記
樹脂層の摩擦係数を測定したところ、摩擦係数は1.0
以下であった。以下に、後述する本発明の実施例で行っ
た摩擦係数の測定方法について、図3を参照して説明す
る。なお、測定には、新東科学(株)製摩擦試験機「H
EIDONトライボキア」を用いた。まず、ロール状の
帯電部材1を、基台51上に設けられた可動ステージ5
2上に固定された、セルロース100%,30g/
3,70メッシュの布(ベンコットリントフリー)2
に接触させるとともに、上記帯電部材1に、加圧手段5
3により100gfの荷重をかけ、摩擦速度100mm
/minで移動させ、このときの摩擦抵抗をロードセル
54にて測定し、上記測定された摩擦抵抗値から、上記
ベンコットリントフリー2に対する帯電部材1の摩擦係
数を求める。なお、摩擦の相手材としてセルロース10
0%,30g/m3,70メッシュの布を選択したの
は、帯電部材の表面性と最も相関があったためと、測定
装置の測定範囲が適当であるためである。
In the charging member formed by the above method, a load of 100 gf was applied to the charging member to
When the coefficient of friction of the resin layer with respect to a cloth of 00%, 30 g / m 3 and 70 mesh was measured, the coefficient of friction was 1.0%.
It was below. Hereinafter, a method of measuring a coefficient of friction performed in an embodiment of the present invention described below will be described with reference to FIG. The measurement was performed using a friction tester “H” manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.
EIDON Tribokia "was used. First, the roll-shaped charging member 1 is moved to a movable stage 5 provided on a base 51.
2 fixed on 100% cellulose, 30 g /
m 3 , 70 mesh cloth (Bencott lint free) 2
To the charging member 1 and pressurizing means 5
3. Apply a load of 100 gf according to 3, friction speed 100 mm
/ Min, and the friction resistance at this time is measured by the load cell 54, and the friction coefficient of the charging member 1 with respect to the Bencot lint-free 2 is obtained from the measured friction resistance value. In addition, cellulose 10 is used as a mating material for friction.
The reason why the cloth of 0%, 30 g / m 3 , and 70 mesh is selected is that it has the highest correlation with the surface properties of the charging member and that the measuring range of the measuring device is appropriate.

【0023】本発明の帯電装置としては、例えば、図4
に示すように、被帯電体である感光ドラム10に、本発
明の帯電部材である帯電ローラ20を接触させつつ従動
回転させるとともに、電圧印可手段30により、感光ド
ラム10と帯電ローラ20との間に、直流電圧、あるい
は直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を印可して上記感
光ドラム10を帯電させるように構成した帯電装置を例
示することができる。なお、本発明の帯電部材を装着す
る帯電装置は、これに限るものではなく、被帯電体や帯
電部材の形態、あるいは電圧印可手段による電圧印可方
式などは適宜変更してもよい。
As the charging device of the present invention, for example, FIG.
As shown in FIG. 5, the charging roller 20 serving as the charging member of the present invention is driven to rotate while being in contact with the photosensitive drum 10 serving as a charged member, and the voltage applying means 30 causes the photosensitive drum 10 to move between the photosensitive drum 10 and the charging roller 20. A charging device configured to charge the photosensitive drum 10 by applying a DC voltage or a voltage obtained by superimposing an AC voltage on the DC voltage can be exemplified. Note that the charging device to which the charging member of the present invention is attached is not limited to this, and the form of the member to be charged or the charging member, the voltage application method by the voltage application unit, or the like may be appropriately changed.

【0024】また、上記の方法で形成された帯電部材を
上記のような帯電装置に用いたところ、トナー付着が少
なく、画像出しの前後でもあまり光沢度の差は見られな
かった。なお、表面光沢度の測定には、ビッグガードナ
ー社製の表面光沢度測定装置「ヘイズ−グロスメータ」
を用い、下記に示すような測定法にて測定した。まず、
帯電部材の最上面が測定面になるように、上記装置の測
定口に帯電部材を設置する。ここで、上記帯電部材がロ
ーラ状の場合には、ローラを長さ10cmに調整し、ロ
ーラ径に合わせてはめ込み可能な黒色固定台に上記ロー
ラを固定する。そして、入射光角度85°(測定面積8
mm×60mm)にて表面光沢度を測定する。この場
合、測定値は、DIN67530による黒色ガラス標準
板の反射指数1.567を100とした値として得られ
る。
When the charging member formed by the above method was used in the above-described charging device, toner adhesion was small, and there was no significant difference in glossiness before and after image output. The surface gloss was measured using a surface gloss meter “Haze-Gloss Meter” manufactured by Big Gardner.
Was measured by the following measurement method. First,
The charging member is installed at the measurement port of the above-mentioned device so that the uppermost surface of the charging member is the measurement surface. Here, when the charging member has a roller shape, the roller is adjusted to a length of 10 cm, and the roller is fixed to a black fixing base that can be fitted according to the roller diameter. Then, the incident light angle 85 ° (measurement area 8
(mm × 60 mm). In this case, the measured value is obtained as a value when the reflection index 1.567 of the black glass standard plate according to DIN 67530 is set to 100.

【0025】<実施例>以下に、実施例、比較例を示
し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記に限定
されるものではない。 [実施例1]導電性のウレタンフォームから成る弾性層
の表面に、厚さ100μmの樹脂層Aを形成し、更にそ
の上に、厚さ10μmの樹脂層Bを形成し、帯電ローラ
を作製した。樹脂層Aは、水系アクリル樹脂にカーボン
を添加した塗料を塗布して形成し、体積抵抗率を5×1
7Ω・cmに調整した。樹脂層Bは、アクリル成分が
50重量%であり、さらにはその全アクリルモノマー中
にフッ素含有アクリルモノマーが40重量%占めている
ようなウレタン変性アクリル樹脂(ガラス転移温度Tg
=27℃)をMEK溶媒に溶かし、イソシアネート架橋
剤を加えたものとした。上記ローラの表面粗さはJIS
十点平均粗さRzで、0.8μmであった。このローラ
を、温度22℃/湿度50%RHの条件で、上述したセ
ルロース100%,30g/m3,70メッシュの布を
用いて摩擦試験を行ったところ、摩擦係数は0.43で
あった。上記ローラをプリンターカートリッジに装着
し、温度40℃/湿度95%RHにて2週間放置したと
ころ、OPCとの密着は見られなかった。また、上記カ
ートリッジを用いて画像を作成したところ、良好な画像
が得られた。更に、連続8000枚画像出しをしても、
画像の劣化は見られなかった。また、画像出し前後の、
ローラ入射角度85°での表面光沢度を測定したとこ
ろ、画像出し前が49.5であったのに対し、画像出し
後は49.3と殆ど変化していないことが確認された。
<Examples> The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following. Example 1 A resin layer A having a thickness of 100 μm was formed on the surface of an elastic layer made of conductive urethane foam, and a resin layer B having a thickness of 10 μm was further formed thereon to prepare a charging roller. . The resin layer A is formed by applying a paint obtained by adding carbon to an aqueous acrylic resin, and has a volume resistivity of 5 × 1.
It was adjusted to 0 7 Ω · cm. The resin layer B is made of a urethane-modified acrylic resin (glass transition temperature Tg) in which the acrylic component is 50% by weight and the fluorine-containing acrylic monomer accounts for 40% by weight of the total acrylic monomer.
= 27 ° C) was dissolved in a MEK solvent and an isocyanate crosslinking agent was added. The surface roughness of the above roller is JIS
The ten-point average roughness Rz was 0.8 μm. This roller was subjected to a friction test using a cloth of 100% cellulose, 30 g / m 3 , and 70 mesh under the conditions of a temperature of 22 ° C. and a humidity of 50% RH. As a result, the friction coefficient was 0.43. . When the above roller was mounted on a printer cartridge and left at a temperature of 40 ° C./95% RH for 2 weeks, no close contact with OPC was observed. When an image was formed using the cartridge, a good image was obtained. Furthermore, even if continuous 8000 images are output,
No image deterioration was observed. In addition, before and after image output,
The surface gloss at a roller incident angle of 85 ° was measured. As a result, it was confirmed that the value was 49.5 before the image was output, but was 49.3 after the image was output, which was almost unchanged.

【0026】[実施例2]導電性のウレタンフォームか
ら成る弾性層の表面に、厚さ100μmの樹脂層Aを形
成し、更にその上に、厚さ10μmの樹脂層Cを形成
し、帯電ローラを作製した。樹脂層Aは、水系アクリル
樹脂にカーボンを添加した塗料を塗布して形成し、体積
抵抗率を5×107Ω・cmに調整した。樹脂層Cは、
アクリル成分が50重量%であり、さらにはその全アク
リルモノマー中にフッ素含有アクリルモノマーが30重
量%占めているようなウレタン変性アクリル樹脂(Tg
=80℃)をMEK溶媒に溶かし、イソシアネート架橋
剤を加えたものとした。上記ローラの表面粗さはJIS
十点平均粗さRzで、0.7μmであった。このローラ
を、温度22℃/湿度50%RHの条件で、セルロース
100%,30g/m3,70メッシュの布を用いて摩
擦試験を行ったところ、摩擦係数は0.30であった。
また、上記ローラをプリンターカートリッジに装着し、
温度40℃/湿度95%RHにて2週間放置したとこ
ろ、OPCとの密着は見られなかった。また、上記カー
トリッジを用いて画像を作成したところ、良好な画像が
得られた。更に、連続8000枚画像出しをしても、画
像の劣化は見られなかった。また、画像出し前後の、ロ
ーラ入射角度85°での表面光沢度を測定したところ、
画像出し前が57.0であったのに対し、画像出し後は
56.1と殆ど変化していないことが確認された。
Example 2 A resin layer A having a thickness of 100 μm was formed on the surface of an elastic layer made of conductive urethane foam, and a resin layer C having a thickness of 10 μm was further formed thereon. Was prepared. The resin layer A was formed by applying a paint obtained by adding carbon to a water-based acrylic resin, and the volume resistivity was adjusted to 5 × 10 7 Ω · cm. The resin layer C
A urethane-modified acrylic resin (Tg) in which the acrylic component is 50% by weight and the fluorine-containing acrylic monomer accounts for 30% by weight of the total acrylic monomer
= 80 ° C) in a MEK solvent and added with an isocyanate crosslinking agent. The surface roughness of the above roller is JIS
The ten-point average roughness Rz was 0.7 μm. This roller was subjected to a friction test using a cloth of 100% cellulose, 30 g / m 3 , and 70 mesh at a temperature of 22 ° C./humidity of 50% RH, and the friction coefficient was 0.30.
Also, the above roller is attached to the printer cartridge,
When left at a temperature of 40 ° C./humidity of 95% RH for 2 weeks, no close contact with the OPC was observed. When an image was formed using the cartridge, a good image was obtained. Furthermore, no image deterioration was observed even after 8,000 continuous images were output. In addition, when the surface glossiness at a roller incident angle of 85 ° before and after image output was measured,
While it was 57.0 before the image was displayed, it was confirmed that there was almost no change to 56.1 after the image was output.

【0027】[実施例3]導電性のウレタンフォームか
ら成る弾性層の表面に、厚さ100μmの樹脂層Aを形
成し、更にその上に、厚さ10μmの樹脂層Dを形成
し、帯電ローラを作製した。樹脂層Aは、水系アクリル
樹脂にカーボンを添加した塗料を塗布して形成し、体積
抵抗率を5×107Ω・cmに調整した。樹脂層Dは、
アクリル成分が50重量%であり、さらにはその全アク
リルモノマー中に、フッ素含有アクリルモノマーが20
重量%、シロキサン含有アクリルモノマーが20重量
%、それぞれ占めているようなウレタン変性アクリル樹
脂(Tg=27℃)をMEK溶媒に溶かし、イソシアネ
ート架橋剤を加えたものとした。上記ローラの表面粗さ
はJIS十点平均粗さRzで、0.9μmであった。こ
のローラを、温度22℃/湿度50%RHの条件で、セ
ルロース100%,30g/m3,70メッシュの布を
用いて摩擦試験を行ったところ、摩擦係数は0.31で
あった。また、上記ローラをプリンターカートリッジに
装着し、温度40℃/湿度95%RHにて2週間放置し
たところ、OPCとの密着は見られなかった。また、上
記カートリッジを用いて画像を作成したところ、良好な
画像が得られた。更に、連続8000枚画像出しをして
も、画像の劣化は見られなかった。また、画像出し前後
の、ローラ入射角度85°での表面光沢度を測定したと
ころ、画像出し前が54.5であったのに対し、画像出
し後は53.2と殆ど変化していないことが確認され
た。
Example 3 A resin layer A having a thickness of 100 μm was formed on the surface of an elastic layer made of conductive urethane foam, and a resin layer D having a thickness of 10 μm was further formed thereon. Was prepared. The resin layer A was formed by applying a paint in which carbon was added to an aqueous acrylic resin, and the volume resistivity was adjusted to 5 × 10 7 Ω · cm. The resin layer D
The acrylic component is 50% by weight, and the fluorine-containing acrylic monomer is 20% of the total acrylic monomer.
The urethane-modified acrylic resin (Tg = 27 ° C.), in which the siloxane-containing acrylic monomer occupies 20% by weight and the siloxane-containing acrylic monomer, respectively, was dissolved in a MEK solvent and an isocyanate crosslinking agent was added. The surface roughness of the roller was 0.9 μm in JIS ten-point average roughness Rz. This roller was subjected to a friction test using a cloth of 100% cellulose, 30 g / m 3 , and 70 mesh under the conditions of a temperature of 22 ° C. and a humidity of 50% RH. As a result, the friction coefficient was 0.31. Further, when the roller was mounted on a printer cartridge and left at a temperature of 40 ° C./humidity of 95% RH for 2 weeks, no close contact with OPC was observed. When an image was formed using the cartridge, a good image was obtained. Furthermore, no image deterioration was observed even after 8,000 continuous images were output. Also, the surface gloss before and after image output was measured at a roller incident angle of 85 °. The result was 54.5 before image output and 53.2 after image output, showing little change. Was confirmed.

【0028】[比較例1]導電性のウレタンフォームか
ら成る弾性層の表面に、厚さ100μmの樹脂層Aを形
成し、更にその上に、厚さ10μmの樹脂層Eを形成
し、帯電ローラを作製した。樹脂層Aは、水系アクリル
樹脂にカーボンを添加した塗料を塗布して形成し、体積
抵抗率を5×107Ω・cmに調整した。樹脂層Eは、
アクリル成分が50重量%であり、そのアクリルモノマ
ーがフッ素、シリコーンを含有していないようなウレタ
ン変性アクリル樹脂(Tg=27℃)をMEK溶媒に溶
かし、イソシアネート架橋剤を加えたものとした。上記
ローラの表面粗さはJIS十点平均粗さRzで、0.7
μmであった。このローラを、温度22℃/湿度50%
RHの条件で、上述したセルロース100%,30g/
3,70メッシュの布を用いて摩擦試験を行ったとこ
ろ、摩擦係数は2.5であった。また、上記ローラをプ
リンターカートリッジに装着し、温度40℃/湿度95
%RHにて2週間放置したところ、OPCとの密着が発
生した。更に、上記カートリッジを用いて画像を作成し
たところ、感光体周期で横方向に一本の筋模様が見られ
た。また、画像出し前後の、ローラ入射角度85°での
表面光沢度を測定したところ、画像出し前が51.0で
あったのに対し、画像出し後は27.9と表面光沢度が
大幅に低下した。
Comparative Example 1 A resin layer A having a thickness of 100 μm was formed on the surface of an elastic layer made of conductive urethane foam, and a resin layer E having a thickness of 10 μm was further formed thereon. Was prepared. The resin layer A was formed by applying a paint in which carbon was added to an aqueous acrylic resin, and the volume resistivity was adjusted to 5 × 10 7 Ω · cm. The resin layer E is
A urethane-modified acrylic resin (Tg = 27 ° C.) whose acrylic component is 50% by weight and whose acrylic monomer does not contain fluorine or silicone is dissolved in a MEK solvent, and an isocyanate crosslinking agent is added. The surface roughness of the roller is JIS ten point average roughness Rz, 0.7
μm. This roller was heated at a temperature of 22 ° C and a humidity of 50%
Under the condition of RH, the above-mentioned cellulose 100%, 30 g /
When a friction test was performed using a cloth of m 3 and 70 mesh, the coefficient of friction was 2.5. Further, the above-mentioned roller is mounted on a printer cartridge, and the temperature is 40 ° C./humidity 95%.
When left at 2% RH for 2 weeks, adhesion with OPC occurred. Further, when an image was formed using the cartridge, one streak pattern was seen in the horizontal direction at the period of the photoconductor. The surface gloss before and after image output was measured at a roller incident angle of 85 °. The surface gloss before image output was 51.0, and the surface gloss after image output was 27.9. Dropped.

【0029】[比較例2]導電性のウレタンフォームか
ら成る弾性層の表面に、厚さ100μmの樹脂層Aを形
成し、更にその上に、厚さ10μmの樹脂層Fを形成
し、帯電ローラを作製した。樹脂層Aは、水系アクリル
樹脂にカーボンを添加した塗料を塗布して形成し、体積
抵抗率を5×107Ω・cmに調整した。樹脂層Fは、
アクリル成分が50重量%であり、そのアクリルモノマ
ーがフッ素、シリコーンを含有していないようなウレタ
ン変性アクリル樹脂(Tg=80℃)をMEK溶媒に溶
かし、イソシアネート架橋剤を加えたものとした。上記
ローラの表面粗さはJIS十点平均粗さRzで、0.8
μmであった。このローラを、温度22℃/湿度50%
RHの条件で、上述したセルロース100%,30g/
3,70メッシュの布を用いて摩擦試験を行ったとこ
ろ、摩擦係数は1.1であった。また、上記ローラをプ
リンターカートリッジに装着し、温度40℃/湿度95
%RHにて2週間放置したところ、OPCとの密着が発
生した。更に、上記カートリッジを用いて画像を作成し
たところ、感光体周期で横方向に一本の筋模様が見られ
た。また、画像出し前後の、ローラ入射角度85°での
表面光沢度を測定したところ、画像出し前が57.0で
あったのに対し、画像出し後は44.5と表面光沢度が
低下した。
Comparative Example 2 A resin layer A having a thickness of 100 μm was formed on the surface of an elastic layer made of conductive urethane foam, and a resin layer F having a thickness of 10 μm was further formed thereon. Was prepared. The resin layer A was formed by applying a paint in which carbon was added to an aqueous acrylic resin, and the volume resistivity was adjusted to 5 × 10 7 Ω · cm. The resin layer F
A urethane-modified acrylic resin (Tg = 80 ° C.) in which the acrylic component is 50% by weight and the acrylic monomer does not contain fluorine or silicone is dissolved in a MEK solvent, and an isocyanate crosslinking agent is added. The surface roughness of the roller is JIS ten point average roughness Rz, 0.8
μm. This roller was heated at a temperature of 22 ° C and a humidity of 50%.
Under the condition of RH, the above-mentioned cellulose 100%, 30 g /
When a friction test was performed using a cloth of m 3 and 70 mesh, the coefficient of friction was 1.1. Further, the above-mentioned roller is mounted on a printer cartridge, and the temperature is 40 ° C./humidity 95%.
When left at 2% RH for 2 weeks, adhesion with OPC occurred. Further, when an image was formed using the cartridge, one streak pattern was observed in the horizontal direction at the photoconductor cycle. The surface gloss before and after image output was measured at a roller incident angle of 85 °. The surface gloss before image output was 57.0, but after the image output was 44.5, the surface gloss decreased. .

【0030】[比較例3]導電性のウレタンフォームか
ら成る弾性層の表面に、厚さ100μmの樹脂層Aを形
成し、更にその上に、厚さ10μmの樹脂層Gを形成
し、帯電ローラを作製した。樹脂層Aは、水系アクリル
樹脂にカーボンを添加した塗料を塗布して形成し、体積
抵抗率を5×107Ω・cmに調整した。樹脂層Gは、
アクリル成分が50重量%であり、さらにはその全アク
リルモノマー中にシロキサン含有アクリルモノマーが4
0重量%占めているようなウレタン変性アクリル樹脂
(Tg=27℃)をMEK溶媒に溶かし、イソシアネー
ト架橋剤を加えたものとした。上記ローラの表面粗さは
JIS十点平均粗さRzで、0.8μmであった。この
ローラを、温度22℃/湿度50%RHの条件で、上述
したセルロース100%,30g/m3,70メッシュ
の布を用いて摩擦試験を行ったところ、摩擦係数は0.
49であった。また、上記ローラをプリンターカートリ
ッジに装着し、温度40℃/湿度95%RHにて2週間
放置したところ、OPCとの密着は見られなかった。し
かしながら、連続8000枚画像出しをしたところ、5
000枚付近から画像にガブリが生じ始めた。また、画
像出し前後の、ローラ入射角度85°での表面光沢度を
測定したところ、画像出し前が54.0であったのに対
し、画像出し後は40.3と表面光沢度が低下した。
Comparative Example 3 A resin layer A having a thickness of 100 μm was formed on the surface of an elastic layer made of conductive urethane foam, and a resin layer G having a thickness of 10 μm was further formed thereon. Was prepared. The resin layer A was formed by applying a paint obtained by adding carbon to a water-based acrylic resin, and the volume resistivity was adjusted to 5 × 10 7 Ω · cm. The resin layer G is
The acrylic component is 50% by weight, and the total acryl monomer contains 4% of siloxane-containing
A urethane-modified acrylic resin (Tg = 27 ° C.) occupying 0% by weight was dissolved in a MEK solvent, and an isocyanate crosslinking agent was added. The surface roughness of the roller was 0.8 μm in JIS ten-point average roughness Rz. This roller was subjected to a friction test using a cloth of 100% cellulose, 30 g / m 3 , and 70 mesh under the conditions of a temperature of 22 ° C. and a humidity of 50% RH.
49. Further, when the above roller was attached to a printer cartridge and left at a temperature of 40 ° C./95% RH for 2 weeks, no close contact with the OPC was observed. However, when 8,000 images were continuously output, 5
From about 000 sheets, the image started to be fogged. The surface gloss before and after image output was measured at a roller incident angle of 85 °. As a result, the surface gloss was 54.0 before image output and 40.3 after image output. .

【0031】[0031]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
帯電部材を、弾性層と樹脂層とから構成するとともに、
上記樹脂層を、0.05〜80重量%のフッ素含有アク
リルモノマーを含む樹脂、特に、アクリル樹脂成分が5
〜80重量%含有され、かつ、上記アクリル樹脂成分の
うち1〜100重量%のアクリルモノマーがフッ素を含
有しているようなウレタン変性アクリル樹脂から形成し
た樹脂層としたので、被帯電体と密着しにくく、かつ、
摩擦も小さく、更にはトナー付着がない、帯電特性・帯
電環境安定性に優れた帯電部材を得ることができる。ま
た、上記帯電部材を接触型の帯電装置に用いることによ
り、長期間に渡って良好な画像を得ることができる帯電
装置を得ることができる。
As described above, according to the present invention,
The charging member is composed of an elastic layer and a resin layer,
The resin layer is formed of a resin containing 0.05 to 80% by weight of a fluorine-containing acrylic monomer, in particular, an acrylic resin component of 5%.
Since the resin layer is formed from a urethane-modified acrylic resin in which the acrylic monomer contains fluorine in an amount of 1 to 100% by weight of the acrylic resin component, the adhesive layer adheres to the member to be charged. Hard to do, and
It is possible to obtain a charging member having a small friction and no toner adhesion and having excellent charging characteristics and charging environment stability. Further, by using the charging member for a contact-type charging device, a charging device capable of obtaining a good image over a long period of time can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の帯電部材の一構成例を示す図であ
る。
FIG. 1 is a diagram illustrating a configuration example of a charging member of the present invention.

【図2】 本発明の帯電部材の一構成例を示す断面図で
ある。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing one configuration example of the charging member of the present invention.

【図3】 帯電部材の摩擦係数の測定方法を示す図であ
る。
FIG. 3 is a diagram illustrating a method of measuring a friction coefficient of a charging member.

【図4】 本発明の帯電装置の概略構成を示す図であ
る。
FIG. 4 is a diagram showing a schematic configuration of a charging device of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 感光ドラム、20 帯電ローラ、21 シャフ
ト、22 弾性層、23 樹脂層、30 電圧印可手
段。
Reference Signs List 10 photosensitive drum, 20 charging roller, 21 shaft, 22 elastic layer, 23 resin layer, 30 voltage applying means.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 被帯電体に当接させ、この被帯電体との
間に電圧を印可して上記被帯電体を帯電させる帯電部材
において、上記帯電部材を、弾性層と、この弾性層の外
側に形成された、少なくとも1層の樹脂層とから構成す
るとともに、上記樹脂層を、0.05〜80重量%のフ
ッ素含有アクリルモノマーを含む樹脂から形成したこと
を特徴とする帯電部材。
1. A charging member that contacts an object to be charged and charges the object by applying a voltage between the object and the object to be charged. A charging member comprising: at least one resin layer formed on the outside; and wherein the resin layer is formed from a resin containing 0.05 to 80% by weight of a fluorine-containing acrylic monomer.
【請求項2】 上記樹脂を、アクリル樹脂成分が5〜8
0重量%含有され、かつ、上記アクリル樹脂成分のうち
1〜100重量%のアクリルモノマーがフッ素を含有し
ているようなウレタン変性アクリル樹脂から構成したこ
とを特徴とする請求項1に記載の帯電部材。
2. The resin according to claim 1, wherein the acrylic resin component is 5 to 8
2. The charging device according to claim 1, wherein the urethane-modified acrylic resin contains 0% by weight and 1 to 100% by weight of the acrylic resin component contains fluorine. 3. Element.
【請求項3】 上記樹脂は、シリコーン成分を1〜60
重量%含有することを特徴とする請求項1または請求項
2に記載の帯電部材。
3. The resin according to claim 1, wherein the silicone component is 1 to 60.
The charging member according to claim 1, wherein the charging member is contained by weight%.
【請求項4】 上記樹脂層は、2官能基以上のイソシア
ネート架橋剤を含有することを特徴とする請求項1〜請
求項3のいずれかに記載の帯電部材。
4. The charging member according to claim 1, wherein the resin layer contains a bifunctional or more isocyanate crosslinking agent.
【請求項5】 上記樹脂層は導電性粉体を含有すること
を特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載の帯
電部材。
5. The charging member according to claim 1, wherein the resin layer contains a conductive powder.
【請求項6】 上記弾性層を、密度が0.05〜0.9
g/cm3であるウレタンフォームから構成したことを
特徴とする請求項1〜請求項5のいずれかに記載の帯電
部材。
6. The elastic layer having a density of 0.05 to 0.9.
The charging member according to any one of claims 1 to 5, characterized in that consisted urethane foam is g / cm 3.
【請求項7】 上記樹脂層は、上記帯電部材に100g
fの荷重をかけたときの、セルロース100%,30g
/m3,70メッシュの布に対する摩擦係数が1.0以
下であることを特徴とする請求項1〜請求項6のいずれ
かに記載の帯電部材。
7. The resin layer has a thickness of 100 g on the charging member.
100% cellulose, 30g when a load of f is applied
/ M 3, 70 charging member according to any one of claims 1 to 6, the friction coefficient with respect to the fabric of the mesh, characterized in that less than 1.0.
【請求項8】 被帯電体と、この被帯電体に当接して上
記被帯電体を帯電させる帯電部材と、この帯電部材と上
記被帯電体との間に電圧を印可する電圧印可手段とを備
えた帯電装置において、上記帯電部材として、請求項1
〜請求項7のいずれかに記載の帯電部材を用いたことを
特徴とする帯電装置。
8. An object to be charged, a charging member for contacting the object to be charged and charging the object to be charged, and voltage applying means for applying a voltage between the charging member and the object to be charged. 2. The charging device according to claim 1, wherein the charging member is used as the charging member.
A charging device using the charging member according to claim 7.
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