JP2010128348A - Developing roller, electrophotographic process cartridge, and electrophotographic image forming apparatus - Google Patents

Developing roller, electrophotographic process cartridge, and electrophotographic image forming apparatus Download PDF

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有治 櫻井
Takao Soma
孝夫 相馬
Maki Yamada
真樹 山田
Masahiro Kurachi
雅大 倉地
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a developing roller reducing a frictional force with other members in the initial stage of the image formation under high-temperature and high-humidity and suppressing image defects caused by the fixing of developer and particles. <P>SOLUTION: The developing roller includes a shaft core body and a resin layer provided on the circumference of the shaft core body and including a polyurethane resin. Porous resin particles are adhered to the surface of the resin layer, to be releasable from the surface of the resin layer. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ、これを用いた電子写真用プロセスカートリッジ及び電子写真用画像形成装置に関する。   The present invention relates to a developing roller having porous resin particles attached thereto, an electrophotographic process cartridge and an electrophotographic image forming apparatus using the developing roller.

複写機や光プリンタ等の電子写真用画像形成装置の画像形成方法としては、非磁性一成分の現像剤(以下、トナーと示す場合有り)を用いた現像法が知られている。具体的には、回転可能な感光体を帯電ローラ等の帯電手段により一様に帯電し、一様に帯電した感光体表面にレーザー光を露光して静電潜像を形成する。次に、現像装置において、現像剤容器内のトナーが現像剤供給ローラ及び現像剤量規制部材によって現像ローラ上に均一に塗布され、感光体と現像ローラとの接触部でトナーによる現像が行われる。その後、感光体上のトナー像は転写部において記録材上に転写され、定着部において熱と圧力により定着され、画像形成が完了した記録材が電子写真用画像形成装置外へ排出される。   As an image forming method of an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine or an optical printer, a developing method using a non-magnetic one-component developer (hereinafter sometimes referred to as toner) is known. Specifically, a rotatable photoreceptor is uniformly charged by a charging means such as a charging roller, and a laser beam is exposed to the uniformly charged photoreceptor surface to form an electrostatic latent image. Next, in the developing device, the toner in the developer container is uniformly applied onto the developing roller by the developer supply roller and the developer amount regulating member, and development with the toner is performed at the contact portion between the photosensitive member and the developing roller. . Thereafter, the toner image on the photosensitive member is transferred onto the recording material in the transfer portion, fixed by heat and pressure in the fixing portion, and the recording material on which image formation has been completed is discharged out of the electrophotographic image forming apparatus.

このような画像形成方法において、現像装置としては、以下のような構成を有するものを挙げることができる。トナーを収納する現像剤容器の開口を閉塞し、かつ、一部を容器外に露出させ、この露出部分において感光体に対向するように現像ローラを設ける。現像剤容器内には、現像ローラにトナーを供給する現像剤供給ローラ、現像ローラ上のトナーを薄膜に形成し現像ローラ上のトナーを一定量にする現像剤量規制部材が設けられる。現像ローラは一般的に金属の芯金の周囲に弾性を持った樹脂層が形成されているものを使用する。   In such an image forming method, examples of the developing device include those having the following configurations. A developing roller is provided so that the opening of the developer container for storing the toner is closed and a part thereof is exposed to the outside of the container, and the exposed part is opposed to the photosensitive member. In the developer container, there are provided a developer supply roller for supplying toner to the developing roller, and a developer amount regulating member for forming the toner on the developing roller in a thin film and making the toner on the developing roller a constant amount. A developing roller is generally used in which a resin layer having elasticity is formed around a metal core.

このような弾性材料によって形成される現像ローラは、高温高湿下のような特殊な環境において表面のタック性が増大し、現像剤量規制部材との摩擦力増加による現像ローラの駆動トルク増大や、現像ローラ表面へのトナーの固着等の現象を引き起こす場合がある。   The developing roller formed of such an elastic material has an increased surface tack property in a special environment such as high temperature and high humidity, and increases the driving torque of the developing roller due to an increase in frictional force with the developer amount regulating member. In some cases, the toner may adhere to the surface of the developing roller.

特に、近年、電子写真画像形成装置の高耐久化への対応として、現像ローラの表面硬度の柔軟化が検討されているが、その弊害として、上記のトナー固着への対応が特に求められるようになってきている。   In particular, in recent years, as a countermeasure for increasing the durability of the electrophotographic image forming apparatus, a softening of the surface hardness of the developing roller has been studied, but as a negative effect, a countermeasure for the above-mentioned toner fixation is particularly required. It has become to.

従来知られている現像ローラの構成として、現像ローラの表面に微粒子を付着させる方法が挙げられる(特許文献1〜4)。しかし、これらの方法では駆動トルク低減には効果があるが、高温高湿下でのタック性増大による現像ローラ表面へのトナーの固着に対しては効果が不十分であった。また、前記微粒子自体が現像ローラ表面に固着する問題に対しても対策が不十分であった。
特開平8−179619号公報 特開平9−62086号公報 特開平11−65266号公報 特開平11−311890号公報
A conventionally known developing roller configuration includes a method of attaching fine particles to the surface of the developing roller (Patent Documents 1 to 4). However, these methods are effective in reducing driving torque, but are insufficient in fixing toner onto the surface of the developing roller due to increased tackiness under high temperature and high humidity. Further, countermeasures are insufficient for the problem that the fine particles themselves adhere to the surface of the developing roller.
JP-A-8-179619 JP-A-9-62086 JP-A-11-65266 JP 11-311890 A

本発明の課題は、高温高湿下においても、他部材との摩擦力を低減し、かつ、トナーや粒子の固着による画像不良を抑制することができる現像ローラ、電子写真用プロセスカートリッジ及び電子写真用画像形成装置を提供することにある。   An object of the present invention is to develop a developing roller, an electrophotographic process cartridge, and an electrophotographic film that can reduce frictional force with other members even under high temperature and high humidity, and can suppress image defects due to adhesion of toner and particles. Another object is to provide an image forming apparatus.

本発明者らは、現像ローラの表面に特定の性状を有する多孔性樹脂粒子を付着させることにより、高温高湿下においても、他部材との摩擦力を低減し、かつ、トナーや粒子の固着による画像不良を抑制することができることを見出した。かかる知見に基づき、本発明を完成するに至った。   By attaching porous resin particles having specific properties to the surface of the developing roller, the present inventors reduce the frictional force with other members even under high temperature and high humidity, and fix toner and particles. It has been found that image defects due to can be suppressed. Based on this knowledge, the present invention has been completed.

即ち、本発明は、軸芯体と、該軸芯体の外周に設けられた樹脂層を有する現像ローラにおいて、該樹脂層はポリウレタン樹脂を含有し、該樹脂層の表面に、多孔性樹脂粒子が該表面から脱離可能に付着させられていることを特徴とする現像ローラに関する。   That is, the present invention relates to a developing roller having a shaft core body and a resin layer provided on the outer periphery of the shaft core body, wherein the resin layer contains a polyurethane resin, and porous resin particles are formed on the surface of the resin layer. Is attached to the surface in a detachable manner.

また、本発明は、潜像担持体表面にトナーを供給して現像剤像とする現像ローラと、該現像ローラ上のトナーを薄膜に形成し該現像ローラ上のトナーを一定量にする現像剤量規制部材とを備えた電子写真用画像形成装置に着脱自在な電子写真用プロセスカートリッジにおいて、該現像ローラが、前記現像ローラであることを特徴とする電子写真用プロセスカートリッジに関する。   The present invention also provides a developing roller that supplies toner to the surface of the latent image carrier to form a developer image, and a developer that forms a toner on the developing roller in a thin film so that the amount of toner on the developing roller is constant. An electrophotographic process cartridge that is detachably attached to an electrophotographic image forming apparatus having a quantity regulating member, wherein the developing roller is the developing roller.

また、本発明は、潜像担持体表面にトナーを供給してトナー像とする現像ローラと、該現像ローラ上のトナーを薄膜に形成し該現像ローラ上のトナーを一定量にする現像剤量規制部材とを備えた電子写真用画像形成装置において、該現像ローラが、前記現像ローラであることを特徴とする電子写真用画像形成装置に関する。   The present invention also provides a developing roller that supplies toner to the surface of the latent image carrier to form a toner image, and a developer amount that forms the toner on the developing roller in a thin film and makes the toner on the developing roller a constant amount. An electrophotographic image forming apparatus comprising a regulating member, wherein the developing roller is the developing roller.

本発明の現像ローラは、高温高湿下において、他部材との摩擦力を低減し、かつ、トナーや多孔性樹脂粒子が現像ローラの表面に固着することに起因する画像不良を抑制することができる。また、本発明の電子写真用プロセスカートリッジや、電子写真用画像形成装置は、高温高湿下において、現像ローラと他部材との摩擦力を低減し、かつ、トナーや多孔性樹脂粒子の現像ローラ表面への固着を防止して良好な画像形成を行うことができる。   The developing roller of the present invention reduces the frictional force with other members under high temperature and high humidity, and suppresses image defects caused by the toner and porous resin particles adhering to the surface of the developing roller. it can. In addition, the electrophotographic process cartridge and the electrophotographic image forming apparatus of the present invention reduce the frictional force between the developing roller and other members under high temperature and high humidity, and develop toner and porous resin particle developing rollers. Good image formation can be performed by preventing sticking to the surface.

本発明の多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ1Pは、一例として図1に示すような構成をとり、軸芯体2と、軸芯体2の周囲に設けられた樹脂層4とを有する現像ローラの表面に、多孔性樹脂粒子5が該表面から脱離可能に付着させられている。   The developing roller 1P to which the porous resin particles of the present invention are attached has a configuration as shown in FIG. 1 as an example, and includes a shaft core body 2 and a resin layer 4 provided around the shaft core body 2. Porous resin particles 5 are attached to the surface of the roller so as to be removable from the surface.

<樹脂層4>
上記軸芯体2の外周に設けられる樹脂層4は、ポリウレタン樹脂を含有する。樹脂層4に含まれるポリウレタン樹脂としては、エーテル系ポリウレタン、エステル系ポリウレタン、アクリル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタンが挙げられる。これらの中でも、トナーとの摩擦力によってトナーに負極性の電荷を付与しやすいポリエーテルポリウレタン樹脂が好ましい。
<Resin layer 4>
The resin layer 4 provided on the outer periphery of the shaft core body 2 contains a polyurethane resin. Examples of the polyurethane resin contained in the resin layer 4 include ether polyurethane, ester polyurethane, acrylic polyurethane, and carbonate polyurethane. Among these, a polyether polyurethane resin that easily imparts a negative charge to the toner by a frictional force with the toner is preferable.

ポリエーテルポリウレタン樹脂は公知のポリエーテルポリオールとイソシアネート化合物との反応により得ることができる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールが挙げられる。また、これらのポリオール成分は必要に応じて予め以下のイソシアネートにより鎖延長したプレポリマーとしてもよい。2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)。   The polyether polyurethane resin can be obtained by a reaction between a known polyether polyol and an isocyanate compound. Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. Further, these polyol components may be prepolymers that are chain-extended in advance with the following isocyanate as necessary. 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), isophorone diisocyanate (IPDI).

これらのポリオール成分と反応させるイソシアネート化合物としては特に限定されるものではないが、例えば以下の化合物を用いることができる。エチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)の如き脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、シクロヘキサン1,3−ジイソシアネート、シクロヘキサン1,4−ジイソシアネートの如き脂環族ポリイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)の如き芳香族ポリイソシアネート、及びこれらの変性物や共重合物、そのブロック体。   Although it does not specifically limit as an isocyanate compound made to react with these polyol components, For example, the following compounds can be used. Aliphatic polyisocyanates such as ethylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), cyclohexane 1,3-diisocyanate, cyclohexane 1,4-diisocyanate, 2,4 -Aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), modified products and copolymers thereof, and block bodies thereof.

多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ1Pとして表面粗度が必要な場合は、樹脂層4に粗さ制御のための微粒子を添加してもよい。粗さ制御用微粒子の体積平均粒径は3〜20μmであることが好ましい。また、樹脂層4に添加する該粗さ制御用微粒子の添加量は、樹脂層4の樹脂固形分100質量部に対し、1〜50質量部であることが好ましい。   If the surface roughness is required for the developing roller 1P to which the porous resin particles are adhered, fine particles for controlling the roughness may be added to the resin layer 4. The volume average particle diameter of the fine particles for roughness control is preferably 3 to 20 μm. The addition amount of the fine particles for roughness control added to the resin layer 4 is preferably 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content of the resin layer 4.

粗さ制御用微粒子には、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂の微粒子を用いることができる。これらは1種又は2種以上を併用することができる。   As the fine particles for roughness control, fine particles of polyurethane resin, polyester resin, polyether resin, polyamide resin, acrylic resin, and polycarbonate resin can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

上記樹脂層4は導電剤を含有することが好ましい。導電剤としては、トナーに対する摩擦帯電性と樹脂層4表面の付着性を最適なバランスに制御することができる理由から、カーボンブラックが好ましい。   The resin layer 4 preferably contains a conductive agent. As the conductive agent, carbon black is preferable because the triboelectric chargeability to the toner and the adhesion on the surface of the resin layer 4 can be controlled to an optimum balance.

前記カーボンブラックとしては、具体的には以下のものを挙げることができる。「ケッチェンブラック」(商品名、ライオン株式会社製)、アセチレンブラックの如き導電性カーボンブラック;SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MTの如きゴム用カーボンブラック。その他、酸化処理を施したカラーインク用カーボンブラック、熱分解カーボンブラックを用いることができる。これらは1種又は2種以上を併用することができる。   Specific examples of the carbon black include the following. "Ketjen Black" (trade name, manufactured by Lion Corporation), conductive carbon black such as acetylene black; carbon black for rubber such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT, MT. In addition, carbon black for color ink and pyrolytic carbon black that have been subjected to oxidation treatment can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

カーボンブラックの含有量としては、樹脂層4中に10〜30質量%含有することが好ましい。   The content of carbon black is preferably 10 to 30% by mass in the resin layer 4.

前記カーボンブラックの他、使用可能な導電剤としては、以下のものを挙げることができる。天然若しくは、人造グラファイト;銅、ニッケル、鉄、アルミニウムの如き金属粉;酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫の如き金属酸化物粉;ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレンの如き導電性高分子。これらは必要に応じて1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   In addition to the carbon black, usable conductive agents include the following. Natural or artificial graphite; metal powder such as copper, nickel, iron and aluminum; metal oxide powder such as titanium oxide, zinc oxide and tin oxide; conductive polymer such as polyaniline, polypyrrole and polyacetylene. These may be used alone or in combination of two or more as required.

樹脂層4には、その他、機能を阻害しない範囲で、架橋剤、可塑剤、充填剤、増量剤、加硫剤、加硫助剤、架橋助剤、酸化防止剤、老化防止剤、加工助剤、レベリング剤を含有させることができる。   The resin layer 4 has other crosslinking agents, plasticizers, fillers, extenders, vulcanizing agents, vulcanization aids, crosslinking aids, antioxidants, anti-aging agents, processing aids as long as the functions are not impaired. An agent and a leveling agent can be contained.

樹脂層4の厚さは、1〜100μmの範囲であることが好ましい。   The thickness of the resin layer 4 is preferably in the range of 1 to 100 μm.

<多孔性樹脂粒子>
多孔性樹脂粒子5は、樹脂層4の表面に、該表面から脱離可能に付着させられている。ここで「脱離可能に付着」とは、粘着テープ(商品名「スコッチメンディングテープ」(住友スリーエム(株)製)によって、多孔性樹脂粒子5を、該表面から剥離可能な程度に付着していることを指す。一方、上記の粘着テープによる粘着力によっては、表面から剥離できない程度に付着している場合を、本発明においては「固着」と定義する。
<Porous resin particles>
The porous resin particles 5 are attached to the surface of the resin layer 4 so as to be removable from the surface. Here, “removably adheres” means that the porous resin particles 5 are adhered to the surface by an adhesive tape (trade name “Scotch Mending Tape” (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.)). On the other hand, the case where it adheres to the extent that it cannot be peeled off from the surface due to the adhesive force of the above-mentioned adhesive tape is defined as “adherence” in the present invention.

多孔性樹脂粒子5を樹脂層4の表面に、該表面から脱離可能に付着させることにより、高温高湿下での画像形成初期における、樹脂層4に対するトナーの固着を有効に抑制することができる。その理由は現時点では明らかでないが、多孔性樹脂粒子5は、比重が相対的に小さく、また、樹脂層4の表面に対する接触面積が相対的に少ないため、樹脂層4の表面を転がりやすいためと推測される。   By adhering the porous resin particles 5 to the surface of the resin layer 4 so as to be removable from the surface, it is possible to effectively suppress toner sticking to the resin layer 4 at the initial stage of image formation under high temperature and high humidity. it can. The reason is not clear at present, but the porous resin particles 5 have a relatively small specific gravity and a relatively small contact area with the surface of the resin layer 4, so that the surface of the resin layer 4 is likely to roll. Guessed.

多孔性樹脂粒子5の個数平均粒径は、5〜50μm、特には10〜30μmであることが好ましい。個数平均粒径が上記の数値範囲内にあると、多孔性樹脂粒子5が樹脂層4の表面に固着してしまうことを抑制できる。また、多孔性樹脂粒子5を密に付着させることができるため、樹脂層4とトナーとが直接、接することを抑制できる。その結果、トナーの樹脂層4の表面への固着を有効に抑制できる。   The number average particle diameter of the porous resin particles 5 is preferably 5 to 50 μm, particularly preferably 10 to 30 μm. When the number average particle size is within the above numerical range, it is possible to suppress the porous resin particles 5 from being fixed to the surface of the resin layer 4. Further, since the porous resin particles 5 can be adhered closely, it is possible to suppress the resin layer 4 and the toner from coming into direct contact with each other. As a result, the toner can be effectively prevented from sticking to the surface of the resin layer 4.

また、多孔性樹脂粒子5の比表面積は、2〜100m2/g、特には10〜70m2/gであることが好ましい。比表面積を上記の数値範囲内とすることで、多孔性樹脂粒子5の吸水力が十分となり、現像ローラの表面のタック性が大きくなることを抑制できる。その結果、トナー等の樹脂層4の表面への固着を抑制できる。また、多孔性樹脂粒子5の脆化による多孔性樹脂粒子5の破損も有効に抑制できる。 Moreover, it is preferable that the specific surface area of the porous resin particle 5 is 2-100 m < 2 > / g, especially 10-70 m < 2 > / g. By setting the specific surface area within the above numerical range, it is possible to prevent the porous resin particles 5 from having sufficient water absorption and increasing the tackiness of the surface of the developing roller. As a result, it is possible to suppress adhesion of the toner or the like to the surface of the resin layer 4. Further, the damage of the porous resin particles 5 due to the embrittlement of the porous resin particles 5 can be effectively suppressed.

また、多孔性樹脂粒子5の圧縮強度は、1.0〜5.0MPa以下、特には、2.0〜4.0MPaであることが好ましい。圧縮強度を上記の数値範囲内とすることにより、多孔性樹脂粒子5が過度に柔軟になり、多孔性樹脂粒子5が樹脂層4の表面に固着してしまうことを抑制できる。また、駆動時に樹脂層4に過度のストレスがかからず、樹脂層4を傷つけることを抑制できる。   The compressive strength of the porous resin particles 5 is preferably 1.0 to 5.0 MPa or less, particularly 2.0 to 4.0 MPa. By setting the compressive strength within the above numerical range, it is possible to suppress the porous resin particles 5 from being excessively soft and sticking to the surface of the resin layer 4. Moreover, excessive stress is not applied to the resin layer 4 during driving, and the resin layer 4 can be prevented from being damaged.

また、多孔性樹脂粒子5は球状、塊状とさまざまな形状とすることが可能であるが、多孔性樹脂粒子5自体の固着を防止するためには球状であることが好ましい。ここで、球状とは、後述する測定方法で測定される相加平均円形度が0.96〜1.00の粒子を指す。相加平均円形度は粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、粒子が完全な球形の場合に1.00を示し、表面形状が複雑になる程、相加平均円形度は小さな値となる。   The porous resin particles 5 can have various shapes such as a spherical shape and a lump shape, but are preferably spherical in order to prevent the porous resin particles 5 from being fixed. Here, the spherical shape refers to particles having an arithmetic average circularity of 0.96 to 1.00 measured by a measurement method described later. The arithmetic average circularity is an index indicating the degree of unevenness of the particle, and is 1.00 when the particle is a perfect sphere. The more complex the surface shape, the smaller the arithmetic average circularity.

本発明の多孔性樹脂粒子5としては、各種の素材、物性の粒子を一般に使用可能であり、このような多孔性樹脂粒子5としては、多孔性アクリル樹脂粒子、多孔性ポリアミド樹脂粒子等が挙げられる。これらの粒子5は、また、吸水性を有するため、高温高湿条件下において、表面層4の表面において、水分を吸収し、樹脂層4が吸湿し、樹脂層4の表面のタック性が上昇することを有効に抑制できるものと推測される。   As the porous resin particles 5 of the present invention, various materials and particles having physical properties can be generally used. Examples of such porous resin particles 5 include porous acrylic resin particles and porous polyamide resin particles. It is done. Since these particles 5 also have water absorbency, moisture is absorbed on the surface of the surface layer 4 under high temperature and high humidity conditions, the resin layer 4 absorbs moisture, and the tackiness of the surface of the resin layer 4 is increased. It is speculated that this can be effectively suppressed.

上市された多孔性アクリル樹脂粒子としては、松本油脂(株)製の「マツモトマイクロスフィアーM−600」(商品名)、積水化成品工業(株)製の「テクポリマーARP−8」(商品名)等が挙げられる。また、上市された多孔性ポリアミド樹脂粒子としては、宇部興産(株)製の「POMP」(商品名)等が挙げられる。   Porous acrylic resin particles on the market include “Matsumoto Microsphere M-600” (trade name) manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd., and “Tech Polymer ARP-8” manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd. (product) Name). Examples of the commercially available porous polyamide resin particles include “POMP” (trade name) manufactured by Ube Industries, Ltd.

多孔性アクリル樹脂粒子の製造方法の一例としては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸塩、(メタ)アクリル酸エステルの如き重合性アクリルモノマーと架橋剤とを水と有機溶剤の混合液体中で懸濁重合することにより得る方法が挙げられる。   As an example of a method for producing porous acrylic resin particles, a mixed liquid of water and an organic solvent containing a polymerizable acrylic monomer such as (meth) acrylic acid, (meth) acrylate, and (meth) acrylate and a crosslinking agent Examples thereof include a method obtained by suspension polymerization.

また、多孔性ポリアミド樹脂粒子の製造方法の一例としては、ポリアミド樹脂とその良溶媒、貧溶媒、及び水の混合液体を調製後、静置析出させることにより多孔性ポリアミド樹脂粒子を得る方法が挙げられる。   In addition, as an example of a method for producing porous polyamide resin particles, there is a method of obtaining porous polyamide resin particles by preparing a mixed liquid of a polyamide resin and its good solvent, poor solvent, and water, and then allowing it to stand still. It is done.

本発明の上記多孔性樹脂粒子5としては、樹脂層4の表面に適度な付着性を有することが好ましい。また、例え、現像ローラに固着した場合においても、電子写真画像に極力影響を及ぼさないものが好ましい。このような多孔性樹脂粒子としては、ポリウレタン樹脂と帯電系列が近いものが好ましく、具体的には、多孔性アクリル樹脂粒子が挙げられる。   The porous resin particle 5 of the present invention preferably has appropriate adhesion on the surface of the resin layer 4. For example, it is preferable that the electrophotographic image is not affected as much as possible even when fixed to the developing roller. As such porous resin particles, those having a charged series close to that of the polyurethane resin are preferable, and specific examples include porous acrylic resin particles.

また、上記多孔性樹脂粒子5は樹脂層4の表面への付着密度は、0.10〜1.00mg/cm2、より好ましくは、0.40〜0.60mg/cm2である。付着密度をこのような数値範囲とすることにより、トナー固着防止、多孔性樹脂粒子5の固着防止がより効果的に行われる。 The porous resin particles 5 have an adhesion density to the surface of the resin layer 4 of 0.10 to 1.00 mg / cm 2 , more preferably 0.40 to 0.60 mg / cm 2 . By setting the adhesion density in such a numerical range, toner adhesion prevention and porous resin particle 5 adhesion prevention are more effectively performed.

また、本発明の多孔性樹脂粒子5が付着した現像ローラ1Pは、上記で説明したとおり、軸芯体2の周囲に樹脂層4を有するものであるが、図2に一例を示すとおり、軸芯体2と樹脂層4との間に更に一層以上の弾性層3を有することができる。   Further, as described above, the developing roller 1P to which the porous resin particles 5 of the present invention are attached has the resin layer 4 around the shaft core body 2. As shown in FIG. One or more elastic layers 3 can be provided between the core body 2 and the resin layer 4.

このような弾性層3はゴム材で成形することが好ましく、具体的には、以下のものを挙げることができる。エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム(EPDM)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、フッ素ゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、NBRの水素化物、ウレタンゴム。これらは1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、シリコーンゴムは柔軟性、かつ、圧縮永久歪が小さいため好ましい。該シリコーンゴムとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルトリフルオロプロピルシロキサン、ポリメチルビニルシロキサン、ポリフェニルビニルシロキサンや、これらのポリシロキサンの共重合体を挙げることができる。   Such an elastic layer 3 is preferably formed of a rubber material, and specific examples include the following. Ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR), fluorine rubber, silicone Rubber, epichlorohydrin rubber, NBR hydride, urethane rubber. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, silicone rubber is preferable because of its flexibility and low compression set. Examples of the silicone rubber include polydimethylsiloxane, polymethyltrifluoropropylsiloxane, polymethylvinylsiloxane, polyphenylvinylsiloxane, and copolymers of these polysiloxanes.

前記弾性層3は導電剤を含有させることが好ましい。導電剤としては、イオン導電剤、電子導電剤いずれであってもよい。具体的には、カーボンブラック、グラファイトの如き炭素系物質;銅、ニッケル、鉄、アルミニウムの如き金属粉;酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫の如き金属酸化物粉;ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレンの如き導電性高分子を挙げることができる。これらは、単独または2種類以上を組み合わせて使用することができる。これらの導電剤は粉末状や繊維状の微粒子として用いることができる。これらのうち、カーボンブラックは導電性の制御が容易であり、経済的であることから好ましい。   The elastic layer 3 preferably contains a conductive agent. As the conductive agent, either an ionic conductive agent or an electronic conductive agent may be used. Specifically, carbon-based materials such as carbon black and graphite; metal powders such as copper, nickel, iron and aluminum; metal oxide powders such as titanium oxide, zinc oxide and tin oxide; conductive materials such as polyaniline, polypyrrole and polyacetylene. Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. These conductive agents can be used as powdered or fibrous fine particles. Among these, carbon black is preferable because it is easy to control conductivity and is economical.

前記弾性層3には、その他、上記組成の機能を阻害しない範囲で、必要に応じて架橋剤、可塑剤、充填剤、増量剤、加硫剤、加硫助剤、架橋助剤、酸化防止剤、老化防止剤、加工助剤の如き各種添加剤を含有させることができる。充填剤のうち、非導電性充填剤としては、シリカ、石英粉末、酸化チタン、酸化亜鉛、及び炭酸カルシウムを挙げることができる。架橋剤としては、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、及びジクミルパーオキサイドを挙げることができる。   The elastic layer 3 has a crosslinking agent, a plasticizer, a filler, an extender, a vulcanizing agent, a vulcanization aid, a crosslinking aid, and an antioxidant as long as the function of the above composition is not impaired. Various additives such as an agent, an anti-aging agent and a processing aid can be contained. Among the fillers, examples of the nonconductive filler include silica, quartz powder, titanium oxide, zinc oxide, and calcium carbonate. Examples of the crosslinking agent include di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, and dicumyl peroxide.

前記弾性層3の厚さは、樹脂層4表面における硬度を最適な範囲にするため、所望の弾性を有するように適宜選択することができ、2.0〜6.0mmであることが好ましい。更に、弾性層3と樹脂層4の間に、易帯電性、又は耐摩擦性等の機能を有する機能層を有するものであってもよい。   The thickness of the elastic layer 3 can be appropriately selected so as to have a desired elasticity in order to bring the hardness on the surface of the resin layer 4 to an optimum range, and is preferably 2.0 to 6.0 mm. Furthermore, you may have a functional layer which has functions, such as an easily charged property or friction resistance, between the elastic layer 3 and the resin layer 4. FIG.

本発明の多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ1Pに用いる軸芯体2は、上層の樹脂層4又は弾性層3を支持可能な強度を有し、樹脂層4又は弾性層3の電極として作用する導電性を有するものである。軸芯体2の材質としては、例えば、ステンレス(SUS)、アルミニウム、銅、鉄およびそれらの金属を含む合金、クロム又はニッケルで鍍金処理を施した鉄、導電性を有する合成樹脂を挙げることができる。更に、金属製軸芯体に酸化処理などの防錆処理を行ったものであってもよい。   The shaft core 2 used in the developing roller 1P to which the porous resin particles of the present invention are attached has a strength capable of supporting the upper resin layer 4 or the elastic layer 3, and acts as an electrode for the resin layer 4 or the elastic layer 3. It has electrical conductivity. Examples of the material of the shaft core 2 include stainless steel (SUS), aluminum, copper, iron and alloys containing those metals, iron plated with chromium or nickel, and conductive synthetic resin. it can. Furthermore, the metal shaft core may be subjected to rust prevention treatment such as oxidation treatment.

軸芯体2の形状は円柱状が好ましいが、円筒状であってもよく、必要に応じて表面にプライマー処理を行ってもよい。軸芯体2の外径は、4mm〜10mmの範囲を挙げることができる。なお、該軸芯体2の端部には、現像ローラに回転トルクを付与するためにDカット、小判カットの加工を施すことが好ましい。   The shape of the shaft core 2 is preferably a columnar shape, but may be a cylindrical shape, and the surface may be primed as necessary. The outer diameter of the axial core body 2 can mention the range of 4 mm-10 mm. The end portion of the shaft core body 2 is preferably subjected to D-cut and oval cut processing in order to impart rotational torque to the developing roller.

本発明の多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ1Pの製造方法としては、まず、軸芯体2上、又は軸芯体2上に形成した弾性層3上に樹脂層4を形成する。   As a manufacturing method of the developing roller 1P to which the porous resin particles of the present invention are attached, first, the resin layer 4 is formed on the shaft core body 2 or the elastic layer 3 formed on the shaft core body 2.

軸芯体2上に弾性層3を形成する方法としては、型成形法、押出成形法、射出成形法、塗工成形法を使用することができる。弾性層3の表面は、樹脂層4との密着性向上のため、表面研磨や、コロナ処理、フレーム処理、エキシマ処理の表面改質方法で改質することもできる。   As a method for forming the elastic layer 3 on the shaft core 2, a mold forming method, an extrusion forming method, an injection forming method, and a coating forming method can be used. The surface of the elastic layer 3 can be modified by a surface modification method such as surface polishing, corona treatment, frame treatment, or excimer treatment in order to improve adhesion to the resin layer 4.

樹脂層4の形成は、塗工成形法が好ましい。塗工成形法としては、浸漬塗工、スプレー塗工又はロールコートを使用することができる。   The resin layer 4 is preferably formed by a coating molding method. As the coating molding method, dip coating, spray coating or roll coating can be used.

上記形成に浸漬塗工を使用する場合、一例として、図3のような塗布装置を用いることができる。図3では、一例として弾性層3を設けた軸芯体2を浸漬塗工する場合を示しているが、弾性層3を設けていない軸芯体2を直接浸漬塗工する場合に用いてもよい。   When dip coating is used for the above formation, as an example, a coating apparatus as shown in FIG. 3 can be used. Although FIG. 3 shows a case where the shaft core body 2 provided with the elastic layer 3 is dip coated as an example, the shaft core body 2 not provided with the elastic layer 3 may be used for direct dip coating. Good.

図3の塗布装置は、弾性層3を設けた軸芯体2の外径よりわずかに大きな内径を有し、弾性層3を設けた軸芯体2を軸方向に浸漬可能な深さを有する円筒形の浸漬槽27が備えられる。浸漬槽27の上縁外周には環状の液受け部が設けられており、撹拌タンク29と接続されている。また浸漬槽27の底部は撹拌タンク29と接続されている。   3 has an inner diameter slightly larger than the outer diameter of the shaft core body 2 provided with the elastic layer 3, and has a depth that allows the shaft core body 2 provided with the elastic layer 3 to be immersed in the axial direction. A cylindrical immersion tank 27 is provided. An annular liquid receiving portion is provided on the outer periphery of the upper edge of the immersion tank 27 and is connected to the stirring tank 29. The bottom of the immersion tank 27 is connected to the stirring tank 29.

撹拌タンク29の塗料は、液送ポンプ28によって浸漬槽27の底部に送り込まれる。浸漬槽27の上端部からは、塗料がオーバーフローし、浸漬槽27の上縁外周の液受け部を介して撹拌タンク29に戻る。弾性層3を設けた軸芯体2は昇降装置30に垂直に固定され、浸漬槽27中に浸漬し、引き上げることで塗膜を形成する。   The paint in the stirring tank 29 is sent to the bottom of the immersion tank 27 by the liquid feed pump 28. The paint overflows from the upper end of the immersion tank 27 and returns to the agitation tank 29 via the liquid receiving part on the outer periphery of the upper edge of the immersion tank 27. The shaft core body 2 provided with the elastic layer 3 is fixed perpendicularly to the lifting device 30, immersed in the immersion tank 27 and pulled up to form a coating film.

塗膜の形成後、弾性層3を設けた軸芯体2を昇降装置30から取り外し、樹脂塗膜を乾燥後、加熱硬化して、樹脂層4を形成する。加熱硬化は、温度120〜180℃の環境下、60〜300分間行う。これにより、現像ローラが得られる。   After the coating film is formed, the shaft core body 2 provided with the elastic layer 3 is removed from the lifting device 30, and the resin coating film is dried and then heat-cured to form the resin layer 4. Heat curing is performed for 60 to 300 minutes in an environment at a temperature of 120 to 180 ° C. Thereby, a developing roller is obtained.

現像ローラへの多孔性樹脂粒子5の付着方法としては、特に制限されるものではないが、多孔性樹脂粒子5をスポンジ、布、紙に染み込ませ、これを樹脂層4表面と摺擦させることにより付着させる方法が挙げられる。また、多孔性樹脂粒子5を溶剤に分散させた塗料を調製し、この塗料をディッピング法やスプレー法により塗布・乾燥することにより付着させる方法が挙げられる。   The method for adhering the porous resin particles 5 to the developing roller is not particularly limited, but the porous resin particles 5 are soaked in sponge, cloth, paper, and rubbed against the surface of the resin layer 4. The method of making it adhere by is mentioned. Further, there is a method in which a coating material in which the porous resin particles 5 are dispersed in a solvent is prepared, and this coating material is applied and dried by dipping or spraying.

その中でも、図4の概略構成図に示すように、あらかじめ多孔性樹脂粒子5を適量含ませたスポンジローラRに前記現像ローラの樹脂層4表面を押し当て、スポンジローラR及び現像ローラを回転摺擦させる。これにより、樹脂層4上に多孔性樹脂粒子を付着させる方法を用いることができる。その際、多孔性樹脂粒子5の付着量はスポンジローラRの現像ローラに対する侵入量、摺擦速度、摺擦時間により制御することが可能である。   Among these, as shown in the schematic configuration diagram of FIG. 4, the surface of the resin layer 4 of the developing roller is pressed against the sponge roller R previously containing an appropriate amount of porous resin particles 5, and the sponge roller R and the developing roller are rotated. Rub. Thereby, the method of attaching porous resin particles on the resin layer 4 can be used. At that time, the adhesion amount of the porous resin particles 5 can be controlled by the penetration amount of the sponge roller R into the developing roller, the rubbing speed, and the rubbing time.

本発明の電子写真用画像形成装置は、潜像担持体表面にトナーを供給してトナー像とする現像ローラと、該現像ローラ上のトナーを薄膜に形成し現像ローラ上のトナーを一定量にする現像剤量規制部材とを備える。また、該現像ローラが前記多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ1Pであることを特徴とする。   The electrophotographic image forming apparatus of the present invention supplies a toner to the surface of the latent image carrier to form a toner image, and forms a toner on the developing roller into a thin film so that the amount of toner on the developing roller is constant. A developer amount regulating member. The developing roller is a developing roller 1P to which the porous resin particles are attached.

その一例として、図5の概略構成図に示すタンデム方式のカラー電子写真用画像形成装置を挙げることができる。図5に示すカラー電子写真用画像形成装置には、イエロートナー、マゼンダトナー、シアントナー、ブラックトナーの各色トナー毎に設けられる画像形成ユニットa〜dが設けられる。各画像形成ユニットには、それぞれ矢印方向に回転する静電潜像担持体としての感光体6が設けられる。各感光体6の周囲には、感光体6を一様に帯電するための帯電装置12、一様に帯電処理した感光体6にレーザー光11を照射して静電潜像を形成する露光手段、静電潜像を形成した感光体6にトナーを供給し静電潜像を現像する現像装置10が設けられる。   As an example thereof, a tandem color electrophotographic image forming apparatus shown in the schematic configuration diagram of FIG. 5 can be given. The color electrophotographic image forming apparatus shown in FIG. 5 includes image forming units a to d that are provided for each color toner of yellow toner, magenta toner, cyan toner, and black toner. Each image forming unit is provided with a photoreceptor 6 as an electrostatic latent image carrier that rotates in the direction of the arrow. Around each photoconductor 6, there is a charging device 12 for uniformly charging the photoconductor 6, and exposure means for irradiating the uniformly charged photoconductor 6 with a laser beam 11 to form an electrostatic latent image. A developing device 10 is provided that supplies toner to the photoreceptor 6 on which the electrostatic latent image has been formed to develop the electrostatic latent image.

一方、給紙ローラ24により供給される紙、OHPシートの如き記録材23を搬送する転写搬送ベルト21が駆動ローラ17、従動ローラ22、テンションローラ20に懸架されて設けられる。転写搬送ベルト21には吸着ローラ25を介して吸着バイアス電源26の電荷が印加され、記録材23を表面に静電気的に付着させて搬送する。   On the other hand, a transfer conveyance belt 21 that conveys a recording material 23 such as paper or an OHP sheet supplied by a paper supply roller 24 is suspended from a driving roller 17, a driven roller 22, and a tension roller 20. The transfer conveyance belt 21 is charged with the charge of the suction bias power supply 26 via the suction roller 25, and transports the recording material 23 by electrostatically adhering it to the surface.

各画像形成ユニットの感光体6上のトナー像を、転写搬送ベルト21によって搬送される記録材23に転写するための電荷を印加する転写バイアス電源19が設けられる。転写バイアスは転写搬送ベルト21の裏面に配置される転写ローラ18を介して印加される。各画像形成ユニットa〜dにおいて形成される各色のトナー像は、画像形成ユニットに同期して可動される転写搬送ベルト21によって搬送される記録材23上に、順次重畳して転写される。   A transfer bias power source 19 is provided for applying a charge for transferring the toner image on the photoreceptor 6 of each image forming unit to the recording material 23 conveyed by the transfer conveyance belt 21. The transfer bias is applied via a transfer roller 18 disposed on the back surface of the transfer conveyance belt 21. The toner images of the respective colors formed in the image forming units a to d are sequentially superimposed and transferred onto a recording material 23 conveyed by a transfer conveying belt 21 that is moved in synchronization with the image forming unit.

更に、カラー電子写真用画像形成装置には、記録材23上に重畳転写したトナー像を加熱などにより定着する定着装置16、画像形成された記録材23を装置外に排出する搬送装置(不図示)が設けられる。   Further, the color electrophotographic image forming apparatus includes a fixing device 16 that fixes the toner image superimposed and transferred onto the recording material 23 by heating or the like, and a conveying device that discharges the image-formed recording material 23 outside the device (not shown). ) Is provided.

一方、各画像形成ユニットには各感光体6上に転写されずに残存する転写残トナーを除去し表面をクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング装置13が設けられる。更に、その他感光体6から掻き取られたトナーを収納する廃現像剤容器が設けられる。クリーニングされた感光体6は画像形成可能状態とされて待機する。   On the other hand, each image forming unit is provided with a cleaning device 13 having a cleaning blade that removes transfer residual toner that is not transferred onto each photoconductor 6 and cleans the surface. Further, a waste developer container for storing toner scraped off from the photoreceptor 6 is provided. The cleaned photosensitive member 6 is set in an image-formable state and stands by.

上記各画像形成ユニットに設けられる現像装置10には、一成分現像剤として非磁性現像剤を収容した現像剤容器8が設けられる。また、現像剤容器8の開口を閉塞するように設置され、現像剤容器8から露出した部分で感光体6と対向するように多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ1Pが設けられる。   The developing device 10 provided in each of the image forming units is provided with a developer container 8 containing a non-magnetic developer as a one-component developer. Further, a developing roller 1P, which is installed so as to close the opening of the developer container 8 and to which porous resin particles adhere so as to face the photoreceptor 6 at a portion exposed from the developer container 8, is provided.

現像剤容器8内には、前記現像ローラ1Pにトナーを供給すると同時に、現像後現像ローラ1P上に使用されずに残留するトナーを掻き取るための現像剤供給ローラ7が設けられる。また、現像ローラ1P上のトナーを薄膜状に形成すると共に、摩擦帯電する現像剤量規制部材9が設けられる。現像剤供給ローラ7と現像剤量規制部材9は、それぞれ、多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ1Pに当接配置されている。現像剤量規制部材9にはブレードバイアス電源14が接続され、現像ローラ1Pには現像ローラバイアス電源15が接続され、画像形成時において、現像剤量制部材9と現像ローラ1Pにはそれぞれ電荷が印加される。   A developer supply roller 7 is provided in the developer container 8 to supply toner to the developing roller 1P and at the same time to scrape off residual toner that has not been used on the developing roller 1P after development. In addition, a developer amount regulating member 9 for forming the toner on the developing roller 1P in a thin film and frictionally charging is provided. The developer supply roller 7 and the developer amount regulating member 9 are respectively disposed in contact with the developing roller 1P to which porous resin particles are attached. A blade bias power source 14 is connected to the developer amount regulating member 9, a developing roller bias power source 15 is connected to the developing roller 1P, and charges are respectively applied to the developer amount regulating member 9 and the developing roller 1P during image formation. Applied.

現像剤供給ローラ7としては、軸芯体上に発泡スポンジ体や、ポリウレタンフォームを設けたものや、レーヨン、ポリアミドの如き繊維を植毛したファーブラシ構造のものが好ましい。現像後の多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ1P上の残留トナーの除去を容易にするためである。   The developer supply roller 7 is preferably a foam brush body or polyurethane foam on a shaft core body, or a fur brush structure in which fibers such as rayon or polyamide are planted. This is to facilitate the removal of the residual toner on the developing roller 1P to which the porous resin particles after development have adhered.

また、本発明の電子写真用プロセスカートリッジは、潜像担持体表面にトナーを供給してトナー像とする現像ローラと、現像ローラ上のトナーを薄膜に形成し該現像ローラ上のトナーを一定量にする現像剤量規制部材とを備える。また、該プロセスカートリッジは、電子写真用画像形成装置に着脱自在に設けられるものであって、該現像ローラが、前記多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ1Pであることを特徴とする。   In addition, the electrophotographic process cartridge of the present invention includes a developing roller that supplies toner to the surface of the latent image carrier to form a toner image, and a toner on the developing roller is formed in a thin film so that a certain amount of toner on the developing roller A developer amount regulating member. Further, the process cartridge is detachably provided in the electrophotographic image forming apparatus, and the developing roller is a developing roller 1P to which the porous resin particles are attached.

その一例として、図6の概略構成図に示す電子写真用プロセスカートリッジを挙げることができる。図6に示す電子写真用プロセスカートリッジは、現像装置10と、感光体6、クリーニング装置13を有し、これらが一体化されて電子写真用画像形成装置本体に着脱自在に設けられる。例えば、図5におけるカラー電子写真用画像形成装置において、前記画像形成ユニットとして本発明に係る電子写真用プロセスカートリッジを用い、着脱可能に組み込んでもよい。現像装置10についても電子写真用画像形成装置で説明したものと同様のものを挙げることができる。本発明の電子写真用プロセスカートリッジは、上記の他、感光体6上のトナー像を記録材23に転写する転写部材などを上記の部材と共に一体的に設けたものであってもよい。   As an example, the electrophotographic process cartridge shown in the schematic configuration diagram of FIG. 6 can be cited. The electrophotographic process cartridge shown in FIG. 6 includes a developing device 10, a photoreceptor 6, and a cleaning device 13, which are integrated and detachably provided in the electrophotographic image forming apparatus main body. For example, in the color electrophotographic image forming apparatus in FIG. 5, the process cartridge for electrophotography according to the present invention may be used as the image forming unit, and may be detachably incorporated. The developing device 10 may be the same as that described in the electrophotographic image forming apparatus. In addition to the above, the electrophotographic process cartridge of the present invention may be one in which a transfer member for transferring the toner image on the photosensitive member 6 to the recording material 23 is provided integrally with the above members.

なお、各物性の測定は、以下に示す測定方法により行った。   In addition, the measurement of each physical property was performed with the measuring method shown below.

<多孔性樹脂粒子5の個数平均粒径の測定方法>
多孔性樹脂粒子5の個数平均粒径は、無作為に200個選んで測定した最大直径の相加平均値とする。最大直径の測定にはFE−SEM(商品名:「S−4800」、(株)日立ハイテクノロジー)を使用し、観察・測定を行う。
<Method for Measuring Number Average Particle Size of Porous Resin Particles 5>
The number average particle diameter of the porous resin particles 5 is an arithmetic average value of the maximum diameters measured by randomly selecting 200 particles. For measurement of the maximum diameter, FE-SEM (trade name: “S-4800”, Hitachi High-Technology Co., Ltd.) is used for observation and measurement.

<多孔性樹脂粒子5の比表面積の測定方法>
多孔性樹脂粒子5の比表面積の測定は比表面積計(商品名:「Autosorb−1」、QUANTACHROME製)を使用し、JIS Z8830の比表面積の測定方法に準じて算出する。なお、測定サンプルは約0.1gとし、セル中に秤量し、温度40℃、真空度1.0×10-3mmHgで、12時間以上脱気処理を行う。その後、液体窒素により冷却した状態で窒素ガスを吸着し多点法により値を求める。なお、多孔性樹脂粒子5のサンプリングは多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ1Pから直接採取することによって行うことができる。また、1本の多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ1Pで採取量が少ない時には、複数本の多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ1Pから採取することができる。
<Method for measuring specific surface area of porous resin particles 5>
The specific surface area of the porous resin particles 5 is calculated according to the specific surface area measurement method of JIS Z8830 using a specific surface area meter (trade name: “Autosorb-1”, manufactured by QUANTACHROME). The measurement sample is about 0.1 g, weighed in a cell, and degassed for 12 hours or more at a temperature of 40 ° C. and a vacuum degree of 1.0 × 10 −3 mmHg. Thereafter, nitrogen gas is adsorbed while being cooled with liquid nitrogen, and a value is obtained by a multipoint method. The sampling of the porous resin particles 5 can be performed by directly collecting from the developing roller 1P to which the porous resin particles are attached. Further, when the sampling amount is small with the developing roller 1P to which one porous resin particle is adhered, it is possible to collect from the developing roller 1P to which a plurality of porous resin particles are adhered.

<多孔性樹脂粒子5の圧縮強度の測定方法>
本発明における多孔性樹脂粒子5の圧縮硬度は以下のように測定する。測定環境は室温23℃相対湿度55%の環境で行い、測定の24時間前から同環境で放置しておく。多孔性樹脂粒子5の粒子直径d(mm)を超微小硬度測定装置(商品名:「ENT−1100」、(株)エリオニクス製)に装着されたデジタルマイクロスコープで測定する。次に、前記超微小硬度測定装置に先端が20μm角の平面の圧子を取り付け、毎秒0.001N荷重を加算して加える。荷重をかけた方向の粒子直径が直径d(mm)より10%減ずるまで圧縮し、この時に平面圧子に加えられた荷重P(N)を測定する。平面圧子に加えられた荷重P(N)を下記式1に代入し、多孔性樹脂粒子5の10%圧縮硬度E(MPa)を求める。
E=2.8P/πd2 (MPa) (式1)。
<Method for measuring compressive strength of porous resin particle 5>
The compression hardness of the porous resin particles 5 in the present invention is measured as follows. The measurement environment is a room temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%, and left in the same environment for 24 hours before the measurement. The particle diameter d (mm) of the porous resin particles 5 is measured with a digital microscope attached to an ultra-micro hardness measuring device (trade name: “ENT-1100”, manufactured by Elionix Co., Ltd.). Next, a flat indenter with a tip of 20 μm square is attached to the ultra-micro hardness measuring apparatus, and a load of 0.001 N per second is added and added. Compression is performed until the particle diameter in the direction in which the load is applied is reduced by 10% from the diameter d (mm), and the load P (N) applied to the planar indenter at this time is measured. The load P (N) applied to the planar indenter is substituted into the following formula 1, and the 10% compression hardness E (MPa) of the porous resin particles 5 is obtained.
E = 2.8P / πd 2 (MPa) (Formula 1).

<多孔性樹脂粒子5の相加平均円形度の測定方法>
フロー式粒子像測定装置「FPIA−2100型」(商品名、シスメックス社製)を用いて、1000個以上の多孔性樹脂粒子5を測定し、測定された粒子の各々の円形度を下記式2により求める。
円形度a=L0/L (式2)
(式2中、L0は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長を示し、Lは512×512の画像処理解像度(0.3μm×0.3μmの画素)で画像処理した時の粒子像の周囲長を示す)。
<Measurement method of arithmetic mean circularity of porous resin particle 5>
Using a flow type particle image measuring device “FPIA-2100 type” (trade name, manufactured by Sysmex Corporation), 1000 or more porous resin particles 5 are measured, and the circularity of each of the measured particles is expressed by the following formula 2 Ask for.
Circularity a = L0 / L (Formula 2)
(In Equation 2, L0 represents the circumference of a circle having the same projected area as the particle image, and L is the particle image when image processing is performed at an image processing resolution of 512 × 512 (pixels of 0.3 μm × 0.3 μm). Indicates the perimeter of the).

<多孔性樹脂粒子5の樹脂層表面に対する付着量の測定方法>
10mm×10mmの粘着テープ(商品名:「スコッチメンディングテープ」(住友スリーエム(株)製)を使用して、現像ローラ表面の任意の10mm×10mmの多孔性樹脂粒子5をすべて剥がしとる。多孔性樹脂粒子5が多量に付着し、一度に剥がしとれない場合には、新たに粘着テープを用意し、同様の操作を繰り返すことにより多孔性樹脂粒子5をすべて剥がしとる。なお、この操作は合計3回までとする。このようにして剥がしとった多孔性樹脂粒子5の重量を測定し、重量と面積(10mm×10mm)の比から単位面積あたりに付着する多孔性樹脂粒子5の重量を算出する。また、測定は多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ1P表面の任意の場所10点について行い、その相加平均値を付着量の値とする。
<Measurement method of adhesion amount of porous resin particles 5 to resin layer surface>
Using an adhesive tape of 10 mm × 10 mm (trade name: “Scotch Mending Tape” (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), any 10 mm × 10 mm porous resin particles 5 on the surface of the developing roller are peeled off. If a large amount of the porous resin particles 5 adheres and cannot be removed at once, a new adhesive tape is prepared and the porous resin particles 5 are peeled off by repeating the same operation. The weight of the porous resin particles 5 thus peeled off is measured, and the weight of the porous resin particles 5 adhering per unit area is calculated from the ratio of the weight and the area (10 mm × 10 mm). In addition, the measurement is performed at 10 points on the surface of the developing roller 1P to which the porous resin particles are adhered, and the arithmetic average value is set as the value of the adhesion amount.

以下に、本発明に係る多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ、電子写真用プロセスカートリッジ、電子写真用画像形成装置を具体的に詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the developing roller, the electrophotographic process cartridge, and the electrophotographic image forming apparatus to which the porous resin particles according to the present invention are attached will be described in detail, but the technical scope of the present invention is limited to these. It is not something.

〔多孔性樹脂粒子の作製〕
[多孔性樹脂粒子1の作製]
(油層材料)
アクリル酸n−ブチル 30質量部
ジエチレングリコールジメタクリレート 20質量部
n−ヘキサン 50質量部
過酸化ベンゾイル 0.3質量部
(水層材料)
イオン交換水 350質量部
リン酸カルシウム 6質量部
ラウリル硫酸ナトリウム 0.03質量部
上記油層材料及び水層材料を混合し、この混合溶液を高速撹拌機(商品名:「T.K.ホモミクサー」、特殊機化工業(株)製)を用いて、撹拌回転数4000rpmで10分間、撹拌・造粒を行った。その後、パドル撹拌翼にて撹拌しつつ、温度を65℃に昇温させ、7時間懸濁重合させた。重合終了後、懸濁液を温度23℃まで冷却し、塩酸を加えて分散剤のリン酸カルシウムを溶解し、ろ過、水洗、乾燥して多孔性樹脂粒子1を作製した。
[Preparation of porous resin particles]
[Preparation of porous resin particles 1]
(Oil layer material)
N-butyl acrylate 30 parts by mass diethylene glycol dimethacrylate 20 parts by mass n-hexane 50 parts by mass benzoyl peroxide 0.3 parts by mass (aqueous layer material)
Ion-exchanged water 350 parts by mass Calcium phosphate 6 parts by mass Sodium lauryl sulfate 0.03 parts by mass The above oil layer material and water layer material are mixed, and this mixed solution is mixed with a high-speed stirrer (trade name: “TK homomixer”, special machine Using a chemical industry), stirring and granulation were performed at a stirring rotational speed of 4000 rpm for 10 minutes. Thereafter, the temperature was raised to 65 ° C. while stirring with a paddle stirring blade, and suspension polymerization was performed for 7 hours. After completion of the polymerization, the suspension was cooled to a temperature of 23 ° C., hydrochloric acid was added to dissolve the calcium phosphate as a dispersant, filtered, washed with water, and dried to prepare porous resin particles 1.

[多孔性樹脂粒子2〜10の作製]
多孔性樹脂粒子1の作製において、材料、高速撹拌機の撹拌回転数を表1の条件にした以外は同様の方法で多孔性樹脂粒子2〜10を作製した。
[Preparation of porous resin particles 2 to 10]
Porous resin particles 2 to 10 were produced in the same manner as in the production of the porous resin particles 1 except that the materials and the stirring rotation speed of the high-speed stirrer were changed to the conditions shown in Table 1.

[多孔性樹脂粒子11の作製]
アクリル酸n−ブチル 30質量部
ジエチレングリコールジメタクリレート 20質量部
n−ヘキサン 50質量部
上記材料を混合した溶液を調製した。これを、非イオン性界面活性剤(商品名:「ノニポール400」、三洋化成工業(株)製)1.5質量部及びアニオン性界面活性剤(商品名:「ネオゲンSC」、第一工業製薬(株)製)2.5質量部をイオン交換水200質量部に溶解したものに分散・乳化した。これにより、単量体乳化液を得た。これに過硫酸アンモニウム1質量部を溶解したイオン交換水20質量部を10分ゆっくりと混合しながら投入し、窒素置換を行った後、撹拌しながら内容物が温度70℃になるまで加熱し、5時間乳化重合を行った。こうして、一次樹脂粒子分散液を得た。次に、上記一次樹脂粒子分散液200質量部に、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの濃度10質量%硝酸水溶液2質量部を添加した。高速撹拌機(商品名:「T.K.ホモミクサー」、特殊機化工業(株)製)を用いて、撹拌回転数4000rpmで10分間撹拌し、二次粒子造粒を行った。その後、パドル撹拌翼にて撹拌しつつ、温度を55℃に昇温させ、1時間重合させた。その後、0.5モル/リットルの水酸化ナトリウム水溶液で系内のpHを6.0に調整した後、撹拌を継続しながら温度95℃まで加熱した。95℃までの昇温の間、通常の場合、系内のpHは5.0以下まで低下するが、ここでは水酸化ナトリウム水溶液を追加滴下し、pHが5.5以下とならないように保持した。反応終了後、冷却し、ろ過、水洗、乾燥して多孔性樹脂粒子11を作製した。
[Preparation of porous resin particles 11]
N-butyl acrylate 30 parts by mass Diethylene glycol dimethacrylate 20 parts by mass n-hexane 50 parts by mass A solution in which the above materials were mixed was prepared. The nonionic surfactant (trade name: “Nonipol 400”, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 1.5 parts by mass and an anionic surfactant (trade name: “Neogen SC”, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Dispersed and emulsified in 2.5 parts by mass dissolved in 200 parts by mass of ion-exchanged water. Thereby, a monomer emulsion was obtained. To this, 20 parts by mass of ion-exchanged water in which 1 part by mass of ammonium persulfate was dissolved was added while slowly mixing for 10 minutes. After nitrogen substitution, the contents were heated while stirring until the temperature reached 70 ° C. Time emulsion polymerization was carried out. In this way, a primary resin particle dispersion was obtained. Next, 2 parts by mass of an aqueous nitric acid solution having a concentration of 10% by mass of polyaluminum chloride as a flocculant was added to 200 parts by mass of the primary resin particle dispersion. Using a high-speed stirrer (trade name: “TK Homomixer”, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), the mixture was stirred for 10 minutes at a stirring rotational speed of 4000 rpm to perform secondary particle granulation. Thereafter, the temperature was raised to 55 ° C. while stirring with a paddle stirring blade, and polymerization was performed for 1 hour. Thereafter, the pH in the system was adjusted to 6.0 with a 0.5 mol / liter aqueous sodium hydroxide solution, and then heated to 95 ° C. while stirring was continued. During the temperature rise to 95 ° C., the pH in the system usually drops to 5.0 or less, but here, an aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to keep the pH from being 5.5 or less. . After completion of the reaction, the mixture was cooled, filtered, washed with water, and dried to produce porous resin particles 11.

[多孔性樹脂粒子12の作製]
ポリアミド6(分子量1300、宇部興産(株)製)をm−クレゾールに溶解し、濃度1.0質量%のポリアミド6のm−クレゾール溶液12.5質量部とした。更に、メタノール75質量部と水12.5質量部の混合液を上記ポリアミド6のm−クレゾール溶液に、マグネティックスターラーで撹拌しながら添加した。その後、2分間、温度23℃で撹拌した。撹拌後、温度23℃で24時間静置して、ポリアミド粒子を析出させた。この粒子を、ろ過、洗浄することにより多孔性樹脂粒子12を作製した。
[Preparation of porous resin particles 12]
Polyamide 6 (molecular weight 1300, manufactured by Ube Industries, Ltd.) was dissolved in m-cresol to obtain 12.5 parts by mass of an m-cresol solution of polyamide 6 having a concentration of 1.0% by mass. Further, a mixed solution of 75 parts by mass of methanol and 12.5 parts by mass of water was added to the m-cresol solution of polyamide 6 while stirring with a magnetic stirrer. Then, it stirred for 2 minutes at the temperature of 23 degreeC. After stirring, the mixture was allowed to stand at a temperature of 23 ° C. for 24 hours to precipitate polyamide particles. By filtering and washing the particles, porous resin particles 12 were produced.

[非多孔性樹脂粒子H1の作製]
多孔性樹脂粒子1の作製において、材料、高速撹拌機の撹拌回転数を表1の条件にした以外は同様の方法で非多孔性樹脂粒子H1を作製した。
[Preparation of non-porous resin particles H1]
In the production of the porous resin particles 1, non-porous resin particles H1 were produced in the same manner except that the materials and the stirring rotation speed of the high-speed stirrer were changed to the conditions shown in Table 1.

(現像ローラの作製)
外径8mm、長さ280mmのSUS304製の軸芯体にプライマー(商品名:「DY35−051」、東レ・ダウコーニング(株)製)を塗布し、内径16mmの円筒状金型内に同心となるように設置した。弾性層として液状シリコーンゴム材料(商品名:「SE6724A/B」、東レ・ダウコーニング(株)製)100.0質量部に対し、以下の材料を混合し、付加型シリコーンゴム組成物を調製した。カーボンブラック(商品名:「トーカブラック#7360SB」、東海カーボン(株)製)を35.0質量部、耐熱性付与剤としてシリカ粉体を0.2質量部、及び白金触媒を0.1質量部。該付加型シリコーンゴム組成物を金型内に注入した。温度130℃で20分加熱成型した後、金型を温度50℃まで冷却し、軸芯体と一体となった弾性層を金型から取り出した。次に軸芯体と一体となった弾性層を、温度200℃で2時間加熱し硬化反応を完結させ、厚み4mmの弾性層を軸芯体上に形成した。
(Production roller development)
A primer (trade name: “DY35-051”, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) is applied to a shaft core made of SUS304 having an outer diameter of 8 mm and a length of 280 mm, and concentrically in a cylindrical mold having an inner diameter of 16 mm. It installed so that it might become. The following materials were mixed with 100.0 parts by mass of a liquid silicone rubber material (trade name: “SE6724A / B”, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) as an elastic layer to prepare an addition-type silicone rubber composition. . 35.0 parts by mass of carbon black (trade name: “Toka Black # 7360SB”, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), 0.2 parts by mass of silica powder as a heat resistance imparting agent, and 0.1 parts by mass of platinum catalyst Department. The addition type silicone rubber composition was poured into a mold. After heat molding at a temperature of 130 ° C. for 20 minutes, the mold was cooled to a temperature of 50 ° C., and the elastic layer integrated with the shaft core body was taken out from the mold. Next, the elastic layer integrated with the shaft core was heated at a temperature of 200 ° C. for 2 hours to complete the curing reaction, and an elastic layer having a thickness of 4 mm was formed on the shaft core.

ポリテトラメチレングリコール(商品名:「PolyTHF」、BASF製)100質量部にイソシアネート(商品名:「ミリオネートMT」(MDI)、日本ポリウレタン工業(株)製)14.0質量部をメチルエチルケトン(MEK)溶媒中で混合した。窒素雰囲気下温度80℃にて3時間反応させて、ポリウレタンポリオールプレポリマーを得た。   Polytetramethylene glycol (trade name: “PolyTHF”, manufactured by BASF) 100 parts by weight of isocyanate (trade name: “Millionate MT” (MDI), manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 14.0 parts by weight of methyl ethyl ketone (MEK) Mixed in solvent. The reaction was performed at a temperature of 80 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere to obtain a polyurethane polyol prepolymer.

上記ポリウレタンポリオールプレポリマー100質量部とイソシアネート(商品名:「コロネート2521」(ウレタン変性MDI)、日本ポリウレタン(株)製)41.8質量部を加えて、[NCO]/[OH]の値が1.1となるようにした。さらに、カーボンブラック(商品名:「MA100」、三菱化学(株)製)を適量添加して抵抗値を調整した。上記原料混合液に有機溶剤を加え固形分25質量%に調整したものにポリウレタン樹脂粒子(商品名:「アートパールC800透明(φ8μm)」、根上工業(株)製)を15質量部加え、ボールミルで撹拌分散したものを樹脂層の原料液とした。   100 parts by mass of the polyurethane polyol prepolymer and 41.8 parts by mass of isocyanate (trade name: “Coronate 2521” (urethane-modified MDI), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) are added, and the value of [NCO] / [OH] is 1.1. Furthermore, an appropriate amount of carbon black (trade name: “MA100”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added to adjust the resistance value. 15 parts by mass of polyurethane resin particles (trade name: “Art Pearl C800 transparent (φ8 μm)”, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) are added to the above raw material mixture solution to which an organic solvent is added to adjust the solid content to 25% by mass. The material solution stirred and dispersed in was used as a raw material liquid for the resin layer.

得られた樹脂層の原料液を先に成型した弾性層の外周にディッピングにより膜厚8.5μmとなるように塗布し、温度80℃のオーブンで15分乾燥後、温度140℃のオーブンで2時間硬化し、現像ローラを作製した。   The obtained raw material solution for the resin layer was applied to the outer periphery of the previously molded elastic layer by dipping so as to have a film thickness of 8.5 μm, dried in an oven at a temperature of 80 ° C. for 15 minutes, and then 2 in an oven at a temperature of 140 ° C. The developing roller was produced by time curing.

前記現像ローラについて、樹脂層の表面の中心線平均表面粗さを測定した結果、1.25μmであった。   As a result of measuring the center line average surface roughness of the surface of the resin layer, the developing roller was 1.25 μm.

なお、中心線平均粗さRaは、表面粗さ計(商品名:「サーフコーダーSE−3400」、(株)小坂研究所製)を用いて、JIS B0601:1994に準じて求めた値とした。具体的な測定条件としては、半径2μmの触針を用い、押し付け圧0.7mN、測定速度0.3mm/sec、測定倍率5000倍、カットオフ波長0.8mm、測定長さ2.5mmで行い、周方向3点、軸方向3点、合計9点の相加平均で求めた値である。   The centerline average roughness Ra was a value determined according to JIS B0601: 1994 using a surface roughness meter (trade name: “Surfcoder SE-3400”, manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.). . As specific measurement conditions, a stylus with a radius of 2 μm was used, the pressing pressure was 0.7 mN, the measurement speed was 0.3 mm / sec, the measurement magnification was 5000 times, the cutoff wavelength was 0.8 mm, and the measurement length was 2.5 mm. , 3 points in the circumferential direction, 3 points in the axial direction, and a value obtained by arithmetic averaging of 9 points in total.

また、上記現像ローラの硬度を、ゴム硬度計(商品名:「マイクロゴム硬度計MD−1」)を用いて測定したところ、32.0ポイントであった。なお、測定にはφ0.16mmの円柱形状の押針を使用した。また、周方向3点、軸方向3点、合計9点の相加平均で求めた値をゴム硬度とした。   The hardness of the developing roller was 32.0 points when measured with a rubber hardness meter (trade name: “Micro Rubber Hardness Meter MD-1”). For measurement, a cylindrical needle having a diameter of 0.16 mm was used. Moreover, the value calculated | required by the arithmetic mean of 3 points | pieces of the circumferential direction, 3 points | pieces of an axial direction, and nine points in total was made into rubber hardness.

[実施例1]
(多孔性樹脂粒子の付着)
図6に示す構成を有するキヤノン(株)製「レーザービームプリンタLBP5500用カートリッジ」(商品名)を分解し、現像装置の分離、現像装置内のトナー除去、現像ローラ除去を行った。次に現像装置の現像剤容器内に多孔性樹脂粒子1を充填し、多孔性樹脂粒子付着用改造現像装置を用意した。この改造現像装置に前記作製した現像ローラを装着し、10秒間回転駆動することにより多孔性樹脂粒子1を樹脂層表面に付着させ、多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラを作製した。その際、現像ローラの回転駆動速度は120rpmとした。この際、改造現像装置内の現像剤供給ローラとしては、芯金上にポリウレタン樹脂の発泡体を有するスポンジローラで、発泡セル数が80個/25mmのものを使用した。また、このスポンジローラの現像ローラに対する侵入量は1.5mmで、回転方向は図4の方向、回転速度は現像ローラの64%に設定した。先に規定した方法により、各物性の測定を行った。結果を表2に示す。
[Example 1]
(Adhesion of porous resin particles)
A “Cartridge for Laser Beam Printer LBP5500” (trade name) manufactured by Canon Inc. having the configuration shown in FIG. 6 was disassembled, and the developing device was separated, the toner in the developing device was removed, and the developing roller was removed. Next, the developer container of the developing device was filled with the porous resin particles 1 to prepare a modified developing device for attaching porous resin particles. The developed developing device was attached to this modified developing device, and the porous resin particles 1 were adhered to the surface of the resin layer by being driven to rotate for 10 seconds, thereby producing a developing roller to which the porous resin particles adhered. At that time, the rotational driving speed of the developing roller was 120 rpm. At this time, as the developer supply roller in the modified developing device, a sponge roller having a polyurethane resin foam on the core metal and having a foam cell number of 80/25 mm was used. The amount of penetration of the sponge roller into the developing roller was 1.5 mm, the rotation direction was set to the direction shown in FIG. 4, and the rotation speed was set to 64% of the developing roller. Each physical property was measured by the method defined above. The results are shown in Table 2.

次に、前記多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラを用いて温度32℃湿度85%RHの高温高湿(H/Hと略する)下、及び温度23℃湿度55%RHの常温常湿(N/Nと略する)下における画像評価を行った。評価は以下の方法で行った。結果を表2に示す。   Next, using the developing roller to which the porous resin particles are adhered, under a high temperature and high humidity (abbreviated as H / H) at a temperature of 32 ° C. and a humidity of 85% RH, and at a normal temperature and humidity of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% (RH). N / N (hereinafter abbreviated as N / N). Evaluation was performed by the following method. The results are shown in Table 2.

<<画像評価>>
前記多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラをキヤノン(株)製「レーザービームプリンタLBP5500用シアンカートリッジ」(商品名)に装填し、H/H、N/Nの両環境において24時間放置した。その後、それぞれ両環境において前記カートリッジを「LBP5500」(商品名、キヤノン(株)製)本体に装填し、現像剤又は多孔性樹脂粒子の固着に起因する画像不良の評価を行った。画像評価は、17枚/分の速度でハーフトーン画像を30枚出力し、1〜30枚目の画像に対して、以下の基準により行った。結果を表2に示す。
A:現像剤又は多孔性樹脂粒子の固着跡に起因する画像不良が認められない。
B:5枚目までは現像剤又は多孔性樹脂粒子の固着跡に起因する画像不良が認められるが、その後は認められない。
C:10枚目までは現像剤又は多孔性樹脂粒子の固着跡に起因する画像不良が認められるが、その後は認められない。
D:15枚目までは現像剤又は多孔性樹脂粒子の固着跡に起因する画像不良が認められるが、その後は認められない。
E:20枚目までは現像剤又は多孔性樹脂粒子の固着跡に起因する画像不良が認められるが、その後は認められない。
<< Image evaluation >>
The developing roller having the porous resin particles adhered thereto was loaded into a “Cyan cartridge for laser beam printer LBP5500” (trade name) manufactured by Canon Inc., and allowed to stand for 24 hours in both H / H and N / N environments. Thereafter, the cartridges were loaded into “LBP5500” (trade name, manufactured by Canon Inc.) main bodies in both environments, and image defects due to fixation of the developer or porous resin particles were evaluated. For image evaluation, 30 halftone images were output at a speed of 17 sheets / minute, and the following standards were used for the 1st to 30th images. The results are shown in Table 2.
A: No image defect due to the fixed marks of the developer or porous resin particles is observed.
B: Up to the fifth sheet, image defects due to the fixed marks of the developer or porous resin particles are observed, but not thereafter.
C: Image defects due to the fixed marks of the developer or porous resin particles are observed up to the 10th sheet, but not thereafter.
D: Up to the fifteenth sheet, image defects due to the fixed marks of the developer or porous resin particles are observed, but not thereafter.
E: Up to the 20th sheet, an image defect due to the fixed marks of the developer or porous resin particles is observed, but not thereafter.

[実施例2〜5]
多孔性樹脂粒子2〜5を使用した以外は実施例1と同様にして多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラを作製した。また実施例1と同様にして物性の測定、画像評価を行った。結果を表2に示す。
[Examples 2 to 5]
A developing roller having porous resin particles adhered thereto was prepared in the same manner as in Example 1 except that the porous resin particles 2 to 5 were used. Further, physical property measurement and image evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

[比較例1]
非多孔性樹脂粒子H1を使用した以外は実施例1と同様にして樹脂粒子が付着した現像ローラを作製した。また実施例1と同様にして物性の測定、画像評価を行った。出力後のローラを確認すると、トナーの固着が認められた。結果を表2に示す。
[Comparative Example 1]
A developing roller to which the resin particles adhered was prepared in the same manner as in Example 1 except that the nonporous resin particles H1 were used. Further, physical property measurement and image evaluation were performed in the same manner as in Example 1. When the roller after output was confirmed, toner adhesion was observed. The results are shown in Table 2.

[比較例2]
実施例1において、多孔性樹脂粒子を用いずに現像ローラをそのまま使用した。また画像評価は実施例1と同様にして行った。その結果、多孔性樹脂粒子を付着しなかったため、起動時の駆動トルクが上昇することにより、トルク変動が生じ、1枚目からバンディング画像が出力され、適正な出力が行えなかった。また、出力後のローラを確認すると、トナーの固着が認められた。
[Comparative Example 2]
In Example 1, the developing roller was used as it was without using porous resin particles. Image evaluation was performed in the same manner as in Example 1. As a result, since porous resin particles were not attached, the driving torque at the time of startup increased, resulting in torque fluctuation, and a banding image was output from the first sheet, and proper output could not be performed. Further, when the roller after the output was confirmed, toner adhesion was observed.

上記の結果より、多孔性樹脂粒子を現像ローラに付着させることで、良好な画像が得られることが分かった。   From the above results, it was found that good images can be obtained by attaching the porous resin particles to the developing roller.

[実施例6〜9]
多孔性樹脂粒子6〜9を使用した以外は実施例1と同様にして多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラを作製した。また実施例1と同様にして物性の測定、画像評価を行った。結果を表2に示す。上記の結果と実施例1の結果より、多孔性樹脂粒子の圧縮強度を本発明の範囲とすることで、より良好な画像が得られることが分かった。
[Examples 6 to 9]
A developing roller having porous resin particles adhered thereto was prepared in the same manner as in Example 1 except that the porous resin particles 6 to 9 were used. Further, physical property measurement and image evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. From the above results and the results of Example 1, it was found that a better image can be obtained by setting the compressive strength of the porous resin particles within the range of the present invention.

[実施例10〜12]
多孔性樹脂粒子10〜12を使用した以外は実施例1と同様にして多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラを作製した。また実施例1と同様にして物性の測定、画像評価を行った。結果を表2に示す。上記の結果より、多孔性樹脂粒子の相加平均円形度を好ましい範囲とすることで、より良好な画像が得られることが分かった。また、多孔性樹脂粒子を多孔性アクリル樹脂粒子とすることで、より良好な画像が得られることが分かった。
[Examples 10 to 12]
A developing roller having porous resin particles adhered thereto was prepared in the same manner as in Example 1 except that the porous resin particles 10 to 12 were used. Further, physical property measurement and image evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. From the above results, it was found that a better image can be obtained by setting the arithmetic average circularity of the porous resin particles in a preferable range. Moreover, it turned out that a more favorable image is obtained by making a porous resin particle into a porous acrylic resin particle.

[実施例13]
多孔性樹脂粒子の付着工程において、付着時間を2秒にした以外は実施例1と同様にして多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラを作製した。また実施例1と同様にして物性の測定、画像評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 13]
A developing roller having porous resin particles adhered thereto was prepared in the same manner as in Example 1 except that the adhesion time was 2 seconds in the porous resin particle adhesion step. Further, physical property measurement and image evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

[実施例14]
多孔性樹脂粒子の付着工程において、付着時間を4秒にした以外は実施例1と同様にして多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラを作製した。また実施例1と同様にして物性の測定、画像評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 14]
A developing roller having porous resin particles adhered thereto was prepared in the same manner as in Example 1 except that the adhesion time was 4 seconds in the porous resin particle adhesion step. Further, physical property measurement and image evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

[実施例15]
多孔性樹脂粒子の付着工程において、付着時間を30秒にした以外は実施例1と同様にして多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラを作製した。また実施例1と同様にして物性の測定、画像評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 15]
A developing roller having porous resin particles adhered thereto was prepared in the same manner as in Example 1 except that the adhesion time was 30 seconds in the porous resin particle adhesion step. Further, physical property measurement and image evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

[実施例16]
多孔性樹脂粒子の付着工程において、付着時間を60秒にした以外は実施例1と同様にして多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラを作製した。また実施例1と同様にして物性の測定、画像評価を行った。結果を表2に示す。上記実施例13から16の結果と実施例1の結果より、多孔性樹脂微粒子の付着量を好ましい範囲とすることで、より良好な画像が得られることが分かった。
[Example 16]
A developing roller having porous resin particles adhered thereto was prepared in the same manner as in Example 1 except that the adhesion time of the porous resin particles was 60 seconds. Further, physical property measurement and image evaluation were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. From the results of Examples 13 to 16 and the result of Example 1, it was found that a better image can be obtained by setting the adhesion amount of the porous resin fine particles within a preferable range.

[比較例3]
多孔性樹脂粒子1の代わりに真球状ポリアミドパウダー(商品名:「SP−500」、東レ(株)製)を使用した以外は実施例1と同様にして樹脂粒子が付着した現像ローラを作製した。また実施例1と同様にして物性の測定、画像評価を行った。H/H環境で真球状ポリアミドパウダーの固着による画像弊害が発生した。結果を表2に示す。
[Comparative Example 3]
A developing roller having resin particles adhered thereto was prepared in the same manner as in Example 1 except that a spherical polyamide powder (trade name: “SP-500”, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used instead of the porous resin particles 1. . Further, physical property measurement and image evaluation were performed in the same manner as in Example 1. Image defects due to the fixation of the true spherical polyamide powder occurred in an H / H environment. The results are shown in Table 2.

[比較例4]
多孔性樹脂粒子1の代わりにPTFEパウダー(商品名:「FluonPTFE L150J」、旭硝子(株))を使用した以外は実施例1と同様にして樹脂粒子が付着した現像ローラを作製した。また実施例1と同様にして物性の測定、画像評価を行った。H/H環境でトナー固着による画像弊害が発生した。結果を表2に示す。
[Comparative Example 4]
A developing roller having resin particles adhered thereto was prepared in the same manner as in Example 1 except that PTFE powder (trade name: “Fluon PTFE L150J”, Asahi Glass Co., Ltd.) was used instead of the porous resin particles 1. Further, physical property measurement and image evaluation were performed in the same manner as in Example 1. Image defects due to toner fixation occurred in an H / H environment. The results are shown in Table 2.

以上の結果から、本発明の多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラを用いることにより、高温高湿下においても、他部材との摩擦力を低減し、かつ、現像剤や多孔性樹脂粒子の固着による画像不良を抑制することができる。   From the above results, by using the developing roller to which the porous resin particles of the present invention are attached, the frictional force with other members is reduced even under high temperature and high humidity, and the developer and the porous resin particles are fixed. It is possible to suppress image defects caused by the above.

本発明の多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラの一例を示す概略側面図である。It is a schematic side view which shows an example of the developing roller to which the porous resin particle of this invention adhered. 本発明の多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラの一例を示す概略側面図である。It is a schematic side view which shows an example of the developing roller to which the porous resin particle of this invention adhered. 本発明の現像ローラの製造装置の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the manufacturing apparatus of the developing roller of this invention. 本発明の多孔性樹脂粒子の付着方法の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the adhesion method of the porous resin particle of this invention. 本発明の電子写真用画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an electrophotographic image forming apparatus of the present invention. 本発明の電子写真用プロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram showing an example of an electrophotographic process cartridge of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 現像ローラ
1P 多孔性樹脂粒子が付着した現像ローラ
2 軸芯体
3 弾性層
4 樹脂層
5 多孔性樹脂粒子
6 感光体
7 現像剤供給ローラ
8 現像剤容器
9 現像剤量規制部材
10 現像装置
11 レーザー光
12 帯電装置
13 クリーニング装置
14 ブレードバイアス電源
15 現像ローラバイアス電源
16 定着装置
17 駆動ローラ
18 転写ローラ
19 転写バイアス電源
20 テンションローラ
21 転写搬送ベルト
22 従動ローラ
23 記録材
24 給紙ローラ
25 吸着ローラ
26 吸着バイアス電源
27 浸漬槽
28 液送ポンプ
29 撹拌タンク
30 昇降装置
R スポンジローラ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Developing roller 1P Developing roller 2 with porous resin particles adhered Shaft core body 3 Elastic layer 4 Resin layer 5 Porous resin particles 6 Photoconductor 7 Developer supply roller 8 Developer container 9 Developer amount regulating member 10 Developing device 11 Laser beam 12 Charging device 13 Cleaning device 14 Blade bias power source 15 Developing roller bias power source 16 Fixing device 17 Driving roller 18 Transfer roller 19 Transfer bias power source 20 Tension roller 21 Transfer conveyance belt 22 Drive roller 23 Recording material 24 Paper feed roller 25 Adsorption roller 26 Adsorption bias power supply 27 Immersion tank 28 Liquid feed pump 29 Stirring tank 30 Lifting device R Sponge roller

Claims (8)

軸芯体と、該軸芯体の外周に設けられたポリウレタン樹脂を含有する樹脂層とを有し、
該樹脂層の表面に、多孔性樹脂粒子が該表面から脱離可能に付着させられていることを特徴とする現像ローラ。
A shaft core, and a resin layer containing a polyurethane resin provided on the outer periphery of the shaft core,
A developing roller, wherein porous resin particles are detachably attached to the surface of the resin layer.
前記多孔性樹脂粒子が、個数平均粒径が5〜50μm、かつ、比表面積が2〜100m2/gの多孔性樹脂粒子である請求項1に記載の現像ローラ。 The developing roller according to claim 1, wherein the porous resin particles are porous resin particles having a number average particle diameter of 5 to 50 μm and a specific surface area of 2 to 100 m 2 / g. 前記多孔性樹脂粒子の圧縮強度が1.0〜5.0MPaである請求項1または2に記載の現像ローラ。   The developing roller according to claim 1, wherein the porous resin particles have a compressive strength of 1.0 to 5.0 MPa. 前記多孔性樹脂粒子の相加平均円形度が0.96〜1.00である請求項1乃至3の何れか1項に記載の現像ローラ。   The developing roller according to any one of claims 1 to 3, wherein the arithmetic average circularity of the porous resin particles is 0.96 to 1.00. 前記多孔性樹脂粒子が多孔性アクリル樹脂粒子である請求項1乃至4の何れか1項に記載の現像ローラ。   The developing roller according to claim 1, wherein the porous resin particles are porous acrylic resin particles. 前記多孔性樹脂粒子が0.10〜1.00mg/cm2の密度で前記樹脂層の表面に付着している請求項1乃至5の何れか1項に記載の現像ローラ。 The developing roller according to claim 1, wherein the porous resin particles are attached to the surface of the resin layer at a density of 0.10 to 1.00 mg / cm 2 . 潜像担持体表面にトナーを供給してトナー像とする現像ローラと、該現像ローラ上のトナーを薄膜に形成し該現像ローラ上のトナーを一定量にする現像剤量規制部材とを備えた電子写真用画像形成装置に着脱自在な電子写真用プロセスカートリッジにおいて、
該現像ローラが請求項1乃至6の何れか1項に記載の現像ローラであることを特徴とする電子写真用プロセスカートリッジ。
A developing roller that supplies toner to the surface of the latent image carrier to form a toner image, and a developer amount regulating member that forms the toner on the developing roller in a thin film and makes the toner on the developing roller a constant amount In an electrophotographic process cartridge that is detachable from an electrophotographic image forming apparatus,
An electrophotographic process cartridge, wherein the developing roller is the developing roller according to any one of claims 1 to 6.
潜像担持体表面にトナーを供給してトナー像とする現像ローラと、該現像ローラ上のトナーを薄膜に形成し該現像ローラ上のトナーを一定量にする現像剤量規制部材とを備えた電子写真用画像形成装置において、
該現像ローラが請求項1乃至6の何れか1項に記載の現像ローラであることを特徴とする電子写真用画像形成装置。
A developing roller that supplies toner to the surface of the latent image carrier to form a toner image, and a developer amount regulating member that forms the toner on the developing roller in a thin film and makes the toner on the developing roller a constant amount In an electrophotographic image forming apparatus,
An image forming apparatus for electrophotography, wherein the developing roller is the developing roller according to claim 1.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2010237445A (en) * 2009-03-31 2010-10-21 Canon Inc Developing roller, manufacturing method thereof, process cartridge, and electrophotographic device
JP2016122192A (en) * 2014-12-25 2016-07-07 キヤノン株式会社 Developing device, process cartridge, and electrophotographic device

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